DE2000771A1 - Process for the production of glycol methacrylate hydrogels by polymerizing monomer mixtures with active fillers - Google Patents
Process for the production of glycol methacrylate hydrogels by polymerizing monomer mixtures with active fillersInfo
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\DiftL-tLttg.. sDe. CrbeelttietL i/CtieaictLt\ DiftL-tLttg .. sDe. CrbeelttietL i / CtieaictLt
8C Io 19708 C Io 1970
Anw. Akte: 75J89App file: 75J89
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11 Verfahren zur Herstellung von Glykolmetbacrylat-Hydrogelen durch Polymerisation von Monomergemischen mit aktiven Füllmitteln " 11 Process for the production of glycol methacrylate hydrogels by polymerizing monomer mixtures with active fillers "
Glykolmethacrylathydrogele werden erfindungsgemäß durch Polymerisation von gefüllten Monomergemischen dargestellt, die weniger als 2 % von Vernetzungsmitteln, insbesondere von Glykoldimethacrylat enthalten, wobei als Füllstoffe feinkörnige Glykolmethacrylatpolymere verwendet werden, die jedoch durch Polymerisation in Gegenwart von mehr als 2 % von vernetzenden Glykoldimethacrylaten erzeugt wurden. Besonders interessant als Füllmittel sind solche Polymere, die in Anwesenheit einer Flüssigkeit dargestellt werden, in welcher zwar die Monomeren, nicht jedoch das entstehende Polymer löslich ist. Solche makroporöse Polymere lassen sich leicht zerkleinern, und wenn sie in Anwesenheit von mehr als 40 % einer das Polymer fällenden FlüssigkeitGlycol methacrylate hydrogels are produced according to the invention by polymerizing filled monomer mixtures which contain less than 2% of crosslinking agents, in particular glycol dimethacrylate, with fine-grain glycol methacrylate polymers being used as fillers, which, however, were produced by polymerization in the presence of more than 2 % of crosslinking glycol dimethacrylates. Particularly interesting as fillers are those polymers that are produced in the presence of a liquid in which the monomers are soluble, but not the resulting polymer. Such macroporous polymers can be easily comminuted, and when they are in the presence of more than 40 % of a liquid which precipitates the polymer
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(ζ. B. Toluol) dargestellt wurden, zerfallen sie sehr leicht zu gleichmäßig kleinen, abgerundeten Partikeln, die sich als Füllmittel für das Glykolmethacrylathydrogel besonders eignen. Die so erzeugten Polymeren haben Partikeln mit 0,1 bis 100 ü Diameter, mit einer sehr gleichmäßigen Verteilung der Teilchengrößen.(ζ. B. Toluene), they disintegrate very easily evenly small, rounded particles that are particularly suitable as fillers for the glycol methacrylate hydrogel. The polymers produced in this way have particles with a diameter of 0.1 to 100 μm, with a very uniform distribution of the particle sizes.
Die spärlich vernetzten in Wasser quellbaren Hydrogele aus Glykolmethacrylat werden zu verschiedenen Zwecken verwendet. Zunächst wurden sie als Material fUr Prothesen und weichen Kontaktlinsen entwickelt, ihre technische Anwendung z.B. zur Dialyse ist jedoch ebenfalls bedeutend. Die mechanische Festigkeit von diesen Hydrogelen, wenn sie zum Gleichgewicht in Wasser gequollen sind, ist nicht zu groß. Es ist daher nötig, die Membranen oder Prothesen aus Glykolmethacrylathydrogelen auf verschiedene Weise zu versteifen und verfestigen, ζ. Β. mit einpolymerisierten Polyestergeweben oder sonstigen faserigen Gebilden, oder mit aktiven Füllstoffen wie z. B. mit fein verteiltem Siliziumoxyd. Alle bisher zum Versteifen verwendeten Materiale sind jedoch inert, nicht quellungsfähig und bilden einen fremden Körper im Hydrogel, was oft unerwünscht ist.The sparsely cross-linked water-swellable hydrogels made from glycol methacrylate are used for various purposes. First they were developed as a material for prostheses and soft contact lenses, their technical application e.g. for However, dialysis is also important. The mechanical strength of these hydrogels when in equilibrium Water is swollen is not too big. It is therefore necessary to use glycol methacrylate hydrogels for the membranes or prostheses to stiffen and consolidate in various ways, ζ. Β. with polymerized polyester fabrics or other fibrous ones Formed, or with active fillers such. B. with finely divided silicon oxide. All previously used for stiffening However, materials are inert, not swellable and form a foreign body in the hydrogel, which is often undesirable.
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vorgeschlagen, zerkleinertes spärlich vernetztes Hydrogel aus Fehlerzeugnissen oder aus sonstigem Abfall dem Monomerengemische bei der Herstellung von Glykolmethacrylatgelen als Füllstoff zuzusetzen. Das Hydrogel wird mit der polymerisierenden Lösung gebunden, die zerkleinerten Partikeln sind aber von sehr verschiedener Größe und auch die Konzentration von freien Radikalen, die durch Brechen von kovalenten Bindungen beim Mahlen entstanden, ändert sich stark. Der Füllstoff hat dieselben physikalischen Eigenschaften wie das Λ Übrige Hydrogel und kann daher zur dessen Verfestigung nicht beitragen; Die Füllung mit gleichen Hydrogel dient daher hauptsächlich zum Ersparen von ziemlich kostspieligem Material.proposed to add comminuted sparsely crosslinked hydrogel from defective products or from other waste to the monomer mixture in the production of glycol methacrylate gels as a filler. The hydrogel is bound with the polymerizing solution, but the crushed particles are of very different sizes and the concentration of free radicals, which are created by breaking covalent bonds during grinding, also changes greatly. The filler has the same physical properties as the Λ Other hydrogel and can not therefore contribute to the solidification thereof; The filling with the same hydrogel is therefore mainly used to save quite expensive material.
Erfindungsgemäß verwendete, höher vernetzte Hydrogele, die mit Hilfe von mehr als 2 % Glykoldimethacrylat und vorzugsweise in Gegenwart von einem Fällungsmittel für das Polymer erzeugt wurden und gleichmäßige Korngröße besitzen, habenAccording to the invention, more highly crosslinked hydrogels which have been produced with the aid of more than 2 % glycol dimethacrylate and preferably in the presence of a precipitant for the polymer and have a uniform grain size sich dagegen als wirklich verstärkende Füllmittel bewährt.on the other hand has proven itself as a really reinforcing filler.
Sie werden - infolge ihrer nahen chemischen Verwandschaft mit dem polymerisierenden Monomerengemische - sehr innig mit dem übrigen Hydrogel gebunden, wobei sie gleichzeitigDue to their close chemical relationship with the polymerizing monomer mixture, they become very intimate bound with the rest of the hydrogel, being at the same time
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die Festigkeit desselben bedeutend erhöhen, da sie selbst höhere Festigkeit und niedrigeres Quellungsvermögen besitzen. Die besonders geeigneten Füllstoffe werden derart hergestellt, daß man Äthylenglykolmonomethacrylat mit 2 - 30 % von Äthylenglykoldimethacrylat in Gegenwart einer Flüssigkeit wie z.B. Toluol polymerisiert, die wohl die Monomeren auflöst, in welcher jedoch das entstehende Polymer werder löslich noch quellbar ist. Die poröse, brüchige Masse zerfällt dann leicht, z.B. beim Rühren in Wasser, zu gleichmäßig abgerundeten Partikeln deren Durchmesser üblicherweise unter 10 υ liegt.significantly increase the strength of the same, since they themselves have higher strength and lower swelling capacity. The particularly suitable fillers are produced by polymerizing ethylene glycol monomethacrylate with 2-30 % of ethylene glycol dimethacrylate in the presence of a liquid such as toluene, which dissolves the monomers, but in which the resulting polymer is still soluble and swellable. The porous, brittle mass then disintegrates easily, for example when stirring in water, to form uniformly rounded particles, the diameter of which is usually less than 10 ½ .
Im Laufe der Polymerisation des Monomergemisches quillt der aktive Füllstoff im Monomergemisch und die Polymerisation erfolgt teilweise im Innern der Füllstoffteilchen, teilweise auf deren Oberfläche. Dadurch wird eine besonders feste Bindung gesichert, wobei die wachsenden Polymerketten auch ebemisch an den Füllstoff gebunden werden: Erstens sind im Füllstoff freie Radikale enthalten, die bei der Herstellung im Raumnetz keine Gelegenheit hatten, durch Rekombination mit einem anderen freien Radikal desaktiviert zu werden, und zweitens entstehen weitere freie Radikale durch Kettenübertragung bei der Polymerisation des eindiffundierten Monomere. Auf allen diesen Polymerradikalen wachsen dann die Ketten des schwach vernetzten Hydrogels. Daran sind auch Vinylgruppen in den Seitenketten des Füllstoffes beteiligt, die dadurch entstanden sind, daß bei einem höheren Zusatz von Vernetzungsmittel alle Möglichkeiten der Vernetzung nicht ausgenützt werden können* In the course of the polymerization of the monomer mixture, the active filler in the monomer mixture swells and the polymerization takes place partly inside the filler particles, partly on their surface. This ensures a particularly strong bond , with the growing polymer chains also being bonded to the filler in a mixed manner: Firstly, the filler contains free radicals that did not have the opportunity to be deactivated by recombination with another free radical during production in the spatial network, and Secondly, more free radicals are created by chain transfer during the polymerization of the diffused monomer. The chains of the weakly crosslinked hydrogel then grow on all of these polymer radicals. This also involves vinyl groups in the side chains of the filler, which have arisen from the fact that when a higher amount of crosslinking agent is added, all crosslinking options cannot be used *
Die Anwesenheit von freien Radikalen innerhalb des Füllstoffes macht sich durch eine wesentliche Steigerung der Polymerisationsgeschwindigkeit bemerkbar.The presence of free radicals within the filler becomes noticeable through a substantial increase in the rate of polymerization.
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Das Quellungsvermögen in Wasser wird proportioneil mit dem steigenden Zusatz des Füllstoffes herabgesetzt, im Einklang mit der steigenden durchschnittlichen Dichte der Vernetzung.The swelling capacity in water is reduced proportionally with the increasing addition of the filler, in line with it with the increasing average density of the network.
Gleichgewichtsquellung (Umfang) gegen den Gehalt von aktivem Füllstoff!Equilibrium swelling (extent) against the content of active filler!
Füllstoff, % Filler, % GleichgewichtsquellenSources of equilibrium
(Gewicht) ( Umfang)(Weight) (circumference)
0 58,90 58.9
5 58,45 58.4
10 53,210 53.2
15 35,315 35.3
20 28,020 28.0
25 24,325 24.3
30 22, 830 22, 8
Die mechanischen Eigenschaften der gefüllten Hydrogele sind wesent- " lieh besser als die von nicht gefüllten Polymeren derselben Zusammensetzung :The mechanical properties of the filled hydrogels are essential " borrowed better than those of unfilled polymers of the same composition:
Festigskeits- und Deformationswerte von Hydrogelen aus Glykolmethacrylat, gefüllt mit abgerundeten Teilchen von stärker vernetztem Polymer derselben Art, Korngröße 1-2 inStrength and deformation values of hydrogels made from glycol methacrylate, filled with rounded particles of more strongly cross-linked polymer of the same type, grain size 1-2 in
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Die mit oben beschriebenen Füllstoffen gefüllten Hydrogele sind chemisch homogen, da der Füllstoff sich von dem umgebenden Hydrogel nur durch einen höheren Vernetzungsgrad unterscheidet. Das Ganze bildet eine derch chemische Bindungen fest gebundene Masse, deren Struktur sehr vorteilhaft ist, da hier die Elastizität mit Festigkeit kombiniert wird, ohne die vorteilhaften physikalischen Eigenschaften wie Weichheit, Diffusionsvermögen fUr Wasser und Ionen und chemische sowie physiologische Stabilitüt zu verlieren,The hydrogels filled with fillers described above are chemically homogeneous because the filler differs from the surrounding hydrogel differs only through a higher degree of networking. The whole forms one of these chemical bonds firmly bound mass, their Structure is very advantageous, since here elasticity is combined with strength, without the advantageous physical properties such as softness, diffusivity for water and ions and lose chemical and physiological stability,
Die Füllstoffe nach der Erfindung werden besonders in Gemischen mit Monomeren verwendet, die entweder durch eine teilweise Polymerisation oder durch Zusatz eines löslichen Polymers derselben Art eingedickt wurden, um die Sedimentation des Füllstoffes zu verhindern. Monomergemische können Wasser oder eine mit Wasser nischbare Flüssigkeit wie Glyzerin oder Äthylenglykol enthalten, damit das Gleichgewichtsquellungsvermögen des fertigen Hydrogels beeinflußt werden kann.The fillers according to the invention are especially used in mixtures with Monomers used, either by a partial polymerization or by the addition of a soluble polymer of the same type have been thickened to prevent sedimentation of the filler. Monomer mixtures can contain water or a liquid that can be mixed with water such as glycerine or ethylene glycol, with it the equilibrium swelling capacity of the finished hydrogel can be influenced.
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Die Polymerisation des gefüllten Monomerengemisches kann auf beliebige Weise ausgelöst werden, wie es vorher für die Hydrogele aufgrund von Glykolmethacrylatpolymeren beschrieben wurde. Als Polymerisationsinitiatoren lassen sich z.B. Di-isopropylpercarbonat, Tert.-butylperoctoat, Dibenzoylperoxyd, Ammoniumperoxodisulfat, Azo-bis-isobutyronitril usw. verwenden, gegebenenfalls unter Zusatz von verschiedenen Aktivatoren und Beschleunigern, z.B. in der Form von Redox-Systemen. Da der Füllstoff freie Radikale oder Reste des eigenen Initiators in seinem Raumnetz enthält, genügt es oft, nur einen Aktivator zuzusetzen, oder auch das Monomer-Füllstoffgemisch nur zu erwärmen oder zu bestrahlen (z.B. mit UV-Licht oder mit Gamma-Strahlen).The polymerization of the filled monomer mixture can take place triggered in any way, as previously described for the hydrogels based on glycol methacrylate polymers. Polymerization initiators that can be used are e.g. di-isopropyl percarbonate, Tert-butyl peroctoate, dibenzoyl peroxide, ammonium peroxodisulfate, Use azo-bis-isobutyronitrile, etc., if necessary with the addition of various activators and accelerators, e.g. in the form of redox systems. Because the filler contains free radicals or residues of its own initiator in its spatial network, it is often sufficient to add just one activator, or only to heat or irradiate the monomer-filler mixture (e.g. with UV light or with gamma rays).
Der aktive Füllstoff wird vorteilhafterweise in einer Menge von 1 - 35 % verwendet, da bei einer noch höheren Menge das Gemisch seine pastenförmige Konsistenz verliert und schwierig verarbeitet werden kann. Die besten physikalischen Eigenschaften werden mit 10 - 15 % (Gewicht) des Füllstoffes erhalten. Das gefüllte Mono- merengemisch mit Initiatoren, > die erst bei mäßig erhöhten Temperaturen wirksam werden, können in der Kälte unter 0 C bis 2 Monate gelagert werden, ohne zu polymerisieren. Durch solche Lagerung werden die Eigenschaften des Endproduktes nicht merkbar beeinträchtigt. The active filler is advantageously used in an amount of 1-35 % , since if the amount is even higher, the mixture loses its paste-like consistency and is difficult to process. The best physical properties are obtained with 10-15 % (weight) of the filler. The filled mono merengemisch with initiators> which are only effective at moderately elevated temperatures, can be stored in the cold below 0 C to 2 months without polymerizing. Such storage does not noticeably affect the properties of the end product.
Infolge der gleichen chemischen Zusammensetzung und fast derselben chemischen Struktur im Vergleich mit reinem ungefülltem Hydrogel haben die erfindungsgemäß gefüllten Hydrogele die gleichen vorteilhaften physiologischen Eigenschaften, wobei mögliche Nebenreaktionen, die bei anorganischen Füllstoffen eintreten könnten, ausgeschlossen sind. Das ist wichtig bei der Anwendung für verschiedene Prothesen,As a result of the same chemical composition and almost the same chemical structure in comparison with pure unfilled hydrogel, the hydrogels filled according to the invention have the same advantageous physiological properties, with possible side reactions, which could occur with inorganic fillers are excluded are. This is important when using different prostheses,
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bei denen Hydrogel lange Zeit mit lebendigen Geweben in Berührung bleibt, und besonders bei schwammigen, feinporösen Hydrogelen, wie sie z.B. in Gegenwart von mehr Wasser entstehen, als das Hydrogel absorbieren kann. In diesen schwammigen Prothesen, die sich besonders gut zu einigen Zwecken eignen (z.B. als Mammalprothesen), würden die anorganischen Füllmittel auf einer zu großen Bleiche mit dem lebendigen Gewebe in Berührung stehen.in which the hydrogel remains in contact with living tissue for a long time, and especially in the case of spongy, fine-pored hydrogels, such as they arise e.g. in the presence of more water than the hydrogel can absorb. In these spongy prostheses that stand out especially well suited for some purposes (e.g. as breast prostheses), the inorganic fillers would bleach on too much be in contact with living tissue.
Die eingedickten, den aktiven Füllstoff gemäß der Erfindung enthaltenden pastenförmigen Gemische, die im Kalten für lange Zeit gelagert werden können, besonders wenn man den Polymerisationsinitiator erst vor dem Gebrauch zufügt, eignen sich besonders gut zur Herstellung von verschiedenen chirurgischen und zahnärztlichen Prothesen, ferner als selbstpolymerisierende Pasten zum Verschließen, Befestigen oder Eingießen in leckende Behälter, Rühren, Schiffe oder dergleichen, oder zur Herstellung von weichen Schichten an Zahnprothesen. Um die Adhäsion auf den harten thermo plastischen Polymeren wie Polymethylmethacrylat zu erhöhen, kann man auch das entsprechende Monomer (z.B. Methylmethacrylat) oder ein inertes Lösungsmittel wie Glyzerindiazetet zusetzen, das das Monomer wie das harte Polymer auflösen kann. The thickened paste-like mixtures containing the active filler according to the invention, which can be stored in the cold for a long time, especially if the polymerization initiator is added before use, are particularly suitable for the production of various surgical and dental prostheses, as well as self-polymerizing Pastes for sealing, fixing or pouring into leaking containers, stirring, ships or the like, or for making soft layers on dentures. To increase the adhesion to the hard thermoplastic polymers such as polymethyl methacrylate, you can also add the corresponding monomer (eg methyl methacrylate) or an inert solvent such as glycerol acetate, which can dissolve the monomer and the hard polymer.
5 Gewichtsteile von hochmolekularem, unvernetztem Poly(äthylenglykolmethacrylat) in der Form von trockenem Pulver wurden unter Rühren in 95 T von Äthylenglykoltnonomethacrylat, enthaltend 0,30 % von Äthylenglykoldimethacrylat gelöst. In die so erhaltene Lösung wurden 10 Teile von feinverteiltem Äthylenglykolmethacrylatpolymer, vernetzt mit 20 % von Xthylenglykoldimethacrylat, Korngröße 1 - 2u, 5 parts by weight of high molecular weight, uncrosslinked poly (ethylene glycol methacrylate) in the form of dry powder were dissolved with stirring in 95 parts of ethylene glycol monomethacrylate containing 0.30 % of ethylene glycol dimethacrylate. 10 parts of finely divided ethylene glycol methacrylate polymer, crosslinked with 20 % of ethylene glycol dimethacrylate, grain size 1 - 2u, were added to the solution thus obtained.
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eingerührt. Die hochviskose, weiße Flüssigkeit wurde mit 0,1 T von Dibenzoylperoxyd initiiert und in eine Gießform eingegossen. Die Polymerisation unter einem inerten Gas (z.B. Kohlendioxyd) dauerte 45 Minuten bei 80 C. Das Gemisch vor der Polymerisation hatte folgende Zusammensetzung:stirred in. The highly viscous, white liquid was 0.1 T initiated by dibenzoyl peroxide and poured into a mold. The polymerization under an inert gas (e.g. carbon dioxide) took 45 minutes at 80 C. The mixture before polymerization had the following composition:
Aktiver Füllstoff (stark vernetztes Polymer) .. 10,0 % Dibenzoylperoxyd ..... 0#1 % Active filler (strongly cross-linked polymer) .. 10.0 % dibenzoyl peroxide ..... 0 # 1 %
Das entstandene Hydrogel hatte im Gleichgewicht mit Wasser mehr als dreifache Reißfestigkeit im Vergleich mit demselben Hydrogel ohne Füllstoff.The resulting hydrogel had more in equilibrium with water than three times the tear strength compared to the same hydrogel without filler.
Da· gefüllte Polymerisationsgemisch nach Beispiel 1 oder 2 wird mit feinkristallischem Magnesiumsulfat (40 % Gemisch auf 60 % Salz)The filled polymerization mixture according to example 1 or 2 is mixed with fine crystalline magnesium sulfate (40% mixture to 60 % salt)
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Ein Vorpolymer, Brechungsindex η , = 1,4530, dynamische Viskosität 163 cpf wurde durch Polymerisation von Äthylenglykolmonomethacrylat (enthaltend 0,15 % von Äthylenglykoldimethacrylat) dargestellt, wobei die Polymerisation vor dem Gelieren unter- λ A prepolymer, refractive index η = 1.4530, dynamic viscosity 163 cp f was prepared by polymerization of ethylene glycol monomethacrylate (containing 0.15 % of ethylene glycol dimethacrylate), the polymerization being below λ
brochen wurde. 79,90 T von diesem Vorpolymer wurden mit 20 T von feinverteiltem, stark vernetztem Polymer nach Beispiel 1 und 0,1 T von Tert.-Butylperoctoat unter stündigem Rühren gemischt. Die milchweiße dickflüssige Paste kann zu einem festen, weichen, elastischen und unlöslichen Hydrogel durch Erwärmen auf 65 - 70 C unter einem inerten Gas polymerisiert werden.was broken. 79.90 T of this prepolymer were 20 T of finely divided, strongly crosslinked polymer according to Example 1 and 0.1 T of tert-butyl peroctoate mixed with stirring for hours. The milk-white thick paste can be transformed into a firm, soft, elastic and insoluble hydrogel by heating to 65 - 70 ° C be polymerized under an inert gas.
gemischt. Das Gemisch wird dann in eine Form gegossen und unter inertem Gas durch Erwärmen polymerisiert. Das weiße Polymer wird dann in Wasser so lange gewaschen, bis alles Magnesiumsulfat gelöst und entfernt wird. Das so erhaltene schwammige Hydrogel hat Poren von 300 - 400 γ Durchmesser. Durch passende Auswahl von kristallischen wasserlöslichen Stoffen - anstatt Salzen kann man z.B. auch Zucker verwenden - kann man makroporöse Gebilden mit verschiedener Porengröße erhalten.mixed. The mixture is then poured into a mold and polymerized by heating under an inert gas. The white polymer is then washed in water until all of the magnesium sulfate is dissolved and removed. The spongy hydrogel thus obtained has pores 300-400 γ diameter. With a suitable selection of crystalline, water-soluble substances - instead of salts one can also use sugar, for example - one can obtain macroporous structures with different pore sizes.
25 % von Äthylenglykolmethacrylatpolymer, vernetzt mit 15 % von Glykoldimethacrylat, wurden zu 74,5 % von Vorpolymer nach Beispiel 2 zusammen mit 0,5 Cobaltnaphthenat zugesetzt. Die Polymerisation setzte bei der Raumtemperatur binnen 10 Minuten ein· Das so erhaltene gefüllte Hydrogel war steifer als das Produkt nach Beispiel 1.25 % of ethylene glycol methacrylate polymer, crosslinked with 15 % of glycol dimethacrylate, was added to 74.5 % of prepolymer according to Example 2 together with 0.5 of cobalt naphthenate. The polymerization started at room temperature within 10 minutes. The filled hydrogel obtained in this way was stiffer than the product according to Example 1.
10 T von feinverteiltem Diöthylenglykolmonomethacrylatpolymer, vernetzt mit 24 % von Diothylengxykoldimethacrylat, Korngröße 5 - 8 u, wurden in 89 T von Diäthylenglykolmonomethacrylat eingerUhrt, das 0,45 % von dem entsprechenden Diester enthielt. Dann wurden 0,40 T von Di-isopropylpercarbonat und 0,6 T von Cobaltnaphthenat in das homogene Gemisch zugemischt. Die Polymerisation begann bei der Raumtemperatur binnen 10 Minuten. Das erhaltene Hydrogel hatte im Gleichgewicht mit Wasser ein höheres Quellungs vermögen und entsprechend niedrigere Festigkeit bei einer höheren Diffusionsgeschwindigkeit fUr Wasser und kleine Ionen, mit dem Hydrogel nach Beispiel 1 verglichen. 10 T of finely divided diethylene glycol monomethacrylate polymer, crosslinked with 24 % of diothylene glycol dimethacrylate, grain size 5 - 8 u, were stirred into 89 T of diethylene glycol monomethacrylate, which contained 0.45 % of the corresponding diester. Then 0.40 T of diisopropyl percarbonate and 0.6 T of cobalt naphthenate were mixed into the homogeneous mixture. The polymerization started at room temperature within 10 minutes. The hydrogel obtained had a higher swelling capacity in equilibrium with water and correspondingly lower strength at a higher diffusion rate for water and small ions, compared with the hydrogel according to Example 1.
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Claims (3)
durch Polymerisation von Monomerengemischen mit aktiven Füllmitteln, welche Gemische weniger als 2 % eines Vernetzungsmittels, auf reine Monomere gerechnet, enthalten, dadurch
gekennzeichnet, daß hydrophile Polymere derselben Art, jedoch mit mehr als 2 % von Vernetzungsmittel
vernetzt, in Form von gleichmcißigen, feinen Teilchen mit1. Process for the production of glycol methacrylate hydrogels
by polymerizing monomer mixtures with active fillers, which mixtures contain less than 2% of a crosslinking agent, calculated on pure monomers, thereby
characterized in that hydrophilic polymers of the same type but with more than 2 % of crosslinking agent
cross-linked, in the form of uniform fine particles with
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