DE19957262A1

DE19957262A1 - Particulate rinse aid and machine dishwashing detergent

Info

Publication number: DE19957262A1
Application number: DE19957262A
Authority: DE
Inventors: Peter Schmiedel; Gerad Veldmann; Thomas Gassenmeier; Wolfgang Von Rybinski; Juergen Haerer
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1999-11-27
Filing date: 1999-11-27
Publication date: 2001-05-31
Also published as: ES2259970T3; EP1103599A1; EP1103599B1; DE50012350D1; ATE319806T1

Abstract

Particulate rinse aid comprises 5-95 wt.% active component(s) and 95-5 wt.% carrier and/or binder and is compressed so that the materials are released at a predetermined time (frame). Particulate rinse aid comprises 5-95 wt.% active component(s), 95-5 wt.% carrier and/or binder and 0-10 wt.% aids and is compressed so that the materials are released at a predetermined time (frame). Independent claims are included for the production of the above aid by mixing and compressing the components, a particulate dishwashing detergent containing 0.5-30, especially 2-15 wt.% of the above rinse aid and a kit comprising this detergent and a strainer.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft teilchenförmige Klarspüler für das maschinelle Geschirrspülen, enthaltend 95 bis 5 Gew.-% eines oder mehrerer Trägermaterialien und/oder Bindemittel, sowie, 5 bis 95 Gew.-% eines oder mehrerer Aktivstoffe, sowie 0 bis 10 Gew.-% weiterer Wirk- und Hilfsstoffe, ein Verfahren zu dessen Herstellung und teilchenförmige maschinelle Geschirrspül mittel (MGSM), die die Klarspülerpartikel enthalten.The present invention relates to particulate rinse aid for machine dishwashing, containing 95 to 5% by weight of one or more carrier materials and / or binders, and 5 to 95% by weight of one or more active substances, and 0 to 10% by weight of further active ingredients Excipients, a process for its production and particulate machine dishwashing medium (MGSM) containing the rinse aid particles.

Das maschinelle Reinigen von Geschirr in Haushaltsgeschirrspülmaschinen umfaßt üblicher weise einen Vorspülgang, einen Hauptspülgang und einen Klarspülgang, die von Zwischen spülgängen unterbrochen werden. Bei den meisten Maschinen ist der Vorspülgang für stark verschmutztes Geschirr zuschaltbar, wird aber nur in Ausnahmefällen vom Verbraucher gewählt, so dass in den meisten Maschinen ein Hauptspülgang, ein Zwischenspülgang mit reinem Was ser und ein Klarspülgang durchgeführt werden. Die Temperatur des Hauptspülgangs variiert dabei je nach Maschinentyp und Programmstufenwahl zwischen 40 und 65°C. Im Klarspülgang werden aus einem Dosiertank in der Maschine Klarspülmittel zugegeben, die üblicherweise als Hauptbestandteil nichtionische Tenside enthalten. Solche Klarspüler liegen in flüssiger Form vor und sind im Stand der Technik breit beschrieben. Ihre Aufgabe besteht vornehmlich darin, Kalkflecken und Beläge auf dem gereinigten Geschirr zu verhindern. Neben Wasser und schwachschäumenden Niotensiden enthalten diese Klarspüler oft auch Hydrotope, pH- Stellmittel wie Citronensäure oder belagsinhibierende Polymere.The automatic cleaning of dishes in household dishwashers includes more common have a pre-wash, a main wash and a rinse cycle, that of intermediate rinse cycles are interrupted. For most machines, the pre-rinse cycle is strong dirty dishes can be switched on, but is only selected by the consumer in exceptional cases, so that in most machines a main rinse, an intermediate rinse with pure what water and a rinse cycle. The main wash temperature varies depending on the machine type and program level selection between 40 and 65 ° C. In the rinse aid are added rinse aid from a dosing tank in the machine, usually as Main component contains non-ionic surfactants. Such rinse aids are in liquid form and are widely described in the prior art. Your main task is Prevent limescale and deposits on the cleaned dishes. Besides water and weakly foaming non-ionic surfactants often also contain hydrotopes, pH- Setting agents such as citric acid or scale-inhibiting polymers.

Der Vorratstank in der Geschirrspülmaschine muß in regelmäßigen Abständen mit Klarspüler aufgefüllt werden, wobei eine Füllung je nach Maschinentyp für 10 bis 50 Spülgänge ausreicht. Wird das Auffüllen des Tanks vergessen, so werden insbesondere Gläser durch Kalkflecken und Beläge unansehnlich. Im Stand der Technik existieren daher einige Lösungsvorschläge, einen Klarspüler in das Reinigungsmittel für das maschinelle Geschirrspülen zu integrieren. Diese Lösungsvorschläge sind an die Angebotsform des kompakten Formkörpers gebunden. The storage tank in the dishwasher must be rinse-aid at regular intervals be filled, whereby one filling is sufficient for 10 to 50 rinse cycles, depending on the machine type. If the refilling of the tank is forgotten, glasses in particular are stained with limescale and unsightly toppings. There are therefore some proposed solutions in the prior art, integrate a rinse aid into the detergent for automatic dishwashing. These proposed solutions are tied to the offer form of the compact molded body.

So beschreibt die europäische Patentanmeldung EP-A-0 851 024 (Unilever) zweischichtige Reinigungsmitteltabletten, deren erste Schicht Peroxy-Bleichmittel, Builder und Enzym enthält, während die zweite Schicht Acidifizierungsmittel und ein kontinuierliches Medium mit einem Schmelzpunkt zwischen 55 und 70°C sowie Belagsinhibitoren enthält. Durch das hochschmel zende kontinuierliche Medium sollen die Säure(n) und Belagsinhibitor(en) verzögert freigesetzt werden und einen Klarspüleffekt bewirken. Pulverförmige maschinelle Geschirrspülmittel oder tensidhaltige Klarspülsysteme werden in dieser Schrift nicht erwähnt.For example, the European patent application EP-A-0 851 024 (Unilever) describes two-layered Detergent tablets, the first layer of which contains peroxy bleach, builder and enzyme, while the second layer of acidifying agent and a continuous medium with a Contains melting point between 55 and 70 ° C and scale inhibitors. By melting up Continuous medium should delay the release of the acid (s) and scale inhibitor (s) and cause a rinse aid effect. Powdered automatic dishwashing detergent or Rinse aid systems containing surfactants are not mentioned in this document.

Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, die Vorteile der kontrollierten Freiset zung von Inhaltsstoffen, insbesondere einen Klarspüleffekt, sowohl für pulverförmige Reini gungsmittel als auch für Granulate und Reiniger-Formkörper nutzbar zu machen. Hierbei sollte auf aufwendige Verfahrensschritte wie Beschichtung oder Mehrfachcoating verzichtet werden können. Vielmehr sollte eine Angebotsform bereitgestellt werden, die sowohl separat als vom Verbraucher zu dosierender Klarspüler in fester Form als auch als Zumischkomponente zu pul verförmigen maschinellen Geschirrspülmitteln einsetzbar ist.The present invention was based on the object of the advantages of controlled release of ingredients, in particular a rinse aid, both for powdered detergents detergent as well as for granules and detergent tablets. Here should elaborate process steps such as coating or multiple coating are dispensed with can. Rather, an offer form should be provided, both separately and from Solid rinse aid to be dosed to consumers as well as an admixture component to pul Deforming machine dishwashing detergents can be used.

Es wurde nun gefunden, dass sich Gemische aus Trägermaterialien, Aktivstoffen und optional weiteren Inhaltsstoffen, wie Enzymen, Farb- und Duftstoffen usw. sowie geeigneten Trägerma terialien und/oder Bindemitteln derart verdichtet werden können, dass die Aktivstoffe sowie die weiteren Inhaltsstoffe zu einem vorbestimmten Zeitpunkt oder während eines vorbestimmten Zeitraumes freigesetzt werden.It has now been found that mixtures of carrier materials, active ingredients and optional other ingredients, such as enzymes, colors and fragrances etc. as well as suitable carriers materials and / or binders can be compressed such that the active substances and the other ingredients at a predetermined time or during a predetermined Period will be released.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein teilchenförmiger Klarspüler für das maschinelle Geschirrspülen, der
The present invention relates to a particulate rinse aid for machine dishwashing

a) 5 to 95% by weight of one or more active substances,
b) 95 to 5% by weight of one or more carrier materials and / or binders, and
c) contains 0 to 10% by weight of further active ingredients and auxiliaries,

dadurch gekennzeichnet, dass die Komponenten a und b und ggf. c derart verdichtet sind, dass die Aktivstoffe der Komponente a und ggf. die weiteren Inhaltsstoffe der Komponente c zu einem vorbestimmten Zeitpunkt oder während eines vorbestimmten Zeitraumes im Reinigungsprozeß freigesetzt werden.characterized in that components a and b and optionally c are compressed in such a way that the active substances of the component a and possibly the other ingredients of component c at a predetermined time or are released during a predetermined period in the cleaning process.

Die verzögerte Freisetzung der Aktivstoffe und ggf. weiterer Inhaltsstoffe zu einem vorbestimm ten Zeitpunkt oder während eines vorbestimmten Zeitraumes im Reinigungsprozeß erfolgt im teilchenförmigen Klarspüler gemäß der Erfindung durch das Einstellen der Festigkeit der Form körper und in Abhängigkeit von der Menge und der Art der jeweiligen Komponenten, insbeson dere des Bindemittels.The delayed release of the active ingredients and possibly other ingredients to a predetermined th time or during a predetermined period in the cleaning process takes place in particulate rinse aid according to the invention by adjusting the strength of the shape body and depending on the amount and type of the respective components, in particular that of the binder.

Ein beim maschinellen Geschirrspülen üblicher Verfahrensablauf ist, dass nach der eigentlichen Reinigung das Geschirr gespült und abschließend ein sog. Klarspülgang durchgeführt wird. Die erfindungsgemäßen Partikel lassen sich derart verdichten, dass die verdichteten Partikel im Hauptspülgang weitgehend unverändert bleiben bzw. nur aufweichen, quellen oder nur ober flächlich erodieren und im nachfolgenden Klarspülgang zerfallen und die Aktivsubstanzen, wie den Klarspüler und ggf. weitere Substanzen freisetzen. Das hier beschriebene Verfahren der verzögerten Freisetzung kann auch als "retardierter Zerfall" bezeichnet werden.A usual process sequence in automatic dishwashing is that after the actual one The dishes are cleaned and then a so-called rinse cycle is carried out. The Particles according to the invention can be compressed in such a way that the compressed particles in the Main wash cycle remain largely unchanged or only soften, swell or only top surface erode and disintegrate in the subsequent rinse cycle and the active substances, such as Release the rinse aid and any other substances. The procedure described here delayed release can also be referred to as "delayed decay".

Die in die erfindungsgemäßen Klarspülerpartikel einzuarbeitenden Aktivstoffe können bei der Verarbeitungstemperatur (d. h. bei der Temperatur, bei der die Partikel hergestellt werden) so wohl in fester als auch in flüssiger Form vorliegen.The active substances to be incorporated into the rinse aid particles according to the invention can be used in the Processing temperature (i.e. the temperature at which the particles are produced) so probably in solid as well as in liquid form.

Die in den Klarspülerpartikeln enthaltenen Aktivstoffe erfüllen bestimmte Aufgaben. Durch die Trennung bestimmter Substanzen oder durch die zeitlich beschleunigte oder verzögerte Frei setzung zusätzlicher Substanzen kann die Reinigungsleistung verbessert werden. Aktivstoffe, die bevorzugt in die Klarspülerpartikel eingearbeitet werden, sind daher solche Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln, die entscheidend am Wasch- bzw. Reinigungsprozeß beteiligt sind.The active substances contained in the rinse aid particles fulfill certain tasks. Through the Separation of certain substances or through the accelerated or delayed release The addition of additional substances can improve cleaning performance. Active substances, which are preferably incorporated into the rinse aid particles are therefore such ingredients of Detergents and cleaning agents that play a key role in the washing or cleaning process are.

In bevorzugten Klarspülerpartikeln sind daher als Aktivstoffe ein oder mehrere Stoffe aus den Gruppen der Tenside, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Korrosionsinhibitoren, Belagsinhibitoren und/oder Cobuilder in Mengen von 5 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 70 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 60 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Partikelgewicht, enthalten.In preferred rinse aid particles there are therefore one or more substances from the active substances Groups of surfactants, bleaches, bleach activators, corrosion inhibitors, scale inhibitors and / or cobuilders in amounts of 5 to 95% by weight, preferably 10 to 70% by weight and in particular from 10 to 60% by weight, based in each case on the particle weight.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist/sind der bzw. die Aktivstoff(e) ausgewählt aus der Gruppe der nichtionischen Tenside, insbesondere der al koxylierten Alkohole. Diese Substanzen werden weiter unten ausführlich beschrieben.In a particularly preferred embodiment of the present invention, the the active substance (s) selected from the group of nonionic surfactants, in particular the al carboxylated alcohols. These substances are described in detail below.

Eine weitere Klasse von Aktivsubstanzen, die sich mit besonderem Vorteil in die erfindungsge mäßen Klarspülerpartikel einarbeiten lassen, sind Bleichmittel. Auch sind Reinigungsmittel für das maschinelle Geschirrspülen so herstellbar, dass im Klarspülgang zusätzliches Bleichmittel freigesetzt wird und so schwierige Flecken, beispielsweise Teeflecken wirkungsvoller entfernt werden.Another class of active substances, which are particularly advantageous in the Invention Having rinse aid particles worked in is bleach. Also are detergents for machine dishwashing can be produced in such a way that additional bleach is added to the rinse aid is released and so difficult stains, for example tea stains, are removed more effectively become.

In bevorzugten teilchenförmigen Klarspülerpartikeln ist/sind daher der bzw. die Aktivstoff(e) ausgewählt aus der Gruppe der Sauerstoff- oder Halogen-Bleichmittel, insbesondere der Chlor bleichmittel. Auch diese Substanzen werden weiter unten ausführlich beschrieben.In preferred particulate rinse aid particles, the active substance (s) is / are selected from the group of oxygen or halogen bleaches, especially chlorine bleach. These substances are also described in detail below.

Eine weitere Klasse von Verbindungen, die bevorzugt als Aktivsubstanzen in den erfindungs gemäßen Klarspülerpartikeln eingesetzt werden können, sind die Bleichaktivatoren. Auch die wichtigen Vertreter aus dieser Stoffgruppe werden weiter unten beschrieben. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Klarspülerpartikel enthalten als Aktivsubstanz Bleichaktiva toren, insbesondere aus den Gruppen der mehrfach acylierten Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), der N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), der acylierten Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzol sulfonat (n- bzw. iso-NOBS), n-Methyl-Morpholinium-Acetonitril-Methylsulfat (MMA).Another class of compounds, which are preferred as active substances in the Invention bleach activators can be used in accordance with rinse aid particles. Also the important representatives from this group of substances are described below. As part of the The present invention preferred rinse aid particles contain bleaching assets as the active substance gates, especially from the groups of polyacylated alkylenediamines, in particular Tetraacetylethylenediamine (TAED), the N-acylimide, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), the acylated phenol sulfonates, especially n-nonanoyl or isononanoyloxybenzene sulfonate (n- or iso-NOBS), n-methyl-morpholinium-acetonitrile-methyl sulfate (MMA).

Als Aktivsubstanzen lassen sich auch Duftstoffe in die erfindungsgemäßen Klarspülerpartikel einarbeiten. Sämtliche weiter unten ausführlich beschriebenen Duftstoffe können dabei als Ak tivsubstanz verwendet werden. Bei Einarbeitung von Duftstoffen in die Klarspülerpartikel resul tieren Reinigungsmittel, die das gesamte oder einen Teil des Parfüms zeitverzögert freisetzen. Auf diese Weise sind erfindungsgemäß beispielsweise Reinigungsmittel für das maschinelle Geschirrspülen herstellbar, bei denen der Verbraucher auch nach beendigter Geschirreinigung beim Öffnen der Maschine die Parfümnote erlebt. Auf diese Weise kann der unerwünschte "Alkaligeruch", der vielen maschinellen Geschirrspülmitteln anhaftet, beseitigt werden.Fragrances can also be used as active substances in the rinse aid particles according to the invention incorporate. All fragrances described in detail below can be used as Ak active substance can be used. When fragrances are incorporated into the rinse aid particles animals detergents that release all or part of the perfume with a time delay. In this way, for example, cleaning agents for the machine are according to the invention Dishwashing can be produced, in which the consumer even after cleaning the dishes experienced the perfume note when opening the machine. This way the unwanted "Alkaline smell", which adheres to many automatic dishwashing detergents, can be eliminated.

Auch Korrosionsinhibitoren lassen sich als Aktivstoff in die Klarspülerpartikel einbringen, wobei auf die dem Fachmann geläufigen Substanzen zurückgegriffen werden kann. Als Belagsinhibitor hat sich beispielsweise eine Kombination aus Enzym (z. B. Lipase) und Kalkseifendispergier mittel bewährt.Corrosion inhibitors can also be incorporated as active ingredients in the rinse aid particles, whereby substances familiar to the person skilled in the art can be used. As a coating inhibitor has, for example, a combination of enzyme (e.g. lipase) and lime soap dispersant medium proven.

Die Trägermaterialien und/oder Bindemittel der Komponente b) können aus allen aus dem Stand der Technik bekannten Materialien ausgewählt werden, die zur Herstellung von verdich teten Partikeln geeignet sind. Für den Fachmann ist es offensichtlich, daß sie gleichzeitig als Trägerstoff für die Aktivstoffe und auch als Bindemittel in den erfindungsgemäßen Partikeln wir ken können. The carrier materials and / or binders of component b) can be made from all of the State-of-the-art materials can be selected, which are used for the production of compression particles are suitable. It is obvious to the person skilled in the art that they are simultaneously used as Carrier for the active substances and also as a binder in the particles according to the invention can know.

Als Trägermaterialien b) kommen sämtliche bei Raumtemperatur festen Substanzen in Frage, die eine ausreichende Absorptionskapazität für den/die Aktivstoff(e) aufweisen. Man kann dabei Stoffe auch auswählen, die eine zusätzliche Wirkung entfalten, wobei sich Gerüststoffe beson ders anbieten. Beispielsweise sind als Trägermaterialien Stoffe aus der Gruppe der festen Wasch- und Reinigungsmittel-Inhaltsstoffe einsetzbar, vorzugsweise der Zeolithe, Bentonite, Silicate, Carbonate, Hydrogencarbonate, Sulfate, Phosphate, sowie synthetischen Polymeren, wie z. B. quervernetzte Poycarboxylate, Polyvinylalkohole, und bei Raumtemperatur festen or ganischen Polycarbonsäuren. Auch natürliche oder halbsynthetische Polymere wie Stärkederi vate und Cellulosederivate sind einsetzbar.Suitable carrier materials b) are all substances which are solid at room temperature, which have sufficient absorption capacity for the active substance (s). You can do it Also select substances that have an additional effect, with builders in particular offer it. For example, substances from the group of solid are used as carrier materials Detergent and detergent ingredients can be used, preferably zeolites, bentonites, Silicates, carbonates, hydrogen carbonates, sulfates, phosphates, and also synthetic polymers, such as B. cross-linked polycarboxylates, polyvinyl alcohols, and solid at room temperature or ganic polycarboxylic acids. Also natural or semi-synthetic polymers like starch deri vate and cellulose derivatives can be used.

Die genannten bevorzugten Trägermaterialien werden weiter unten ausführlich beschrieben.The preferred carrier materials mentioned are described in detail below.

Als Bindemittel kommen eine Vielzahl von aus der Pharmazie bekannten Bindemitteln für Ta bletten in Frage. Sie unterscheiden sich durch ihre Hydrophilie/Hydrophobie, ihre Löslichkeit und daraus resultierend durch ihre Bindewirkung unter dem Einfluß der Spülflotte. Insbesondere können Stoffe aus der Gruppe der Polyalkylenglycole und Polyoxyalkylenglycole unterschiedli chen Molekulargewichtes eingesetzt werden. Besonders bewährt haben sich Polyethylenglycole höheren Molekulargewichtes, die bei Raumtemperatur fest sind. Daneben sind auch andere Stoffe geeignet, wie z. B. Wachse, Paraffine, Fettsäuresalze (Seifen), insbesondere Stearate; Fettsäuren und Fettalkohole, Fettsäureester, Cellulosederivate, Hydrokolloide, Mono-, Oligo-, oder Polysaccharide und Polymere Verbindungen (z. B. Polyacrylate) und Harze.A large number of binders for Ta known from pharmacy come as binders bled into question. They differ in their hydrophilicity / hydrophobicity, their solubility and resulting from their binding effect under the influence of the washing liquor. In particular can differentiate substances from the group of polyalkylene glycols and polyoxyalkylene glycols Chen molecular weight can be used. Polyethylene glycols have proven particularly useful higher molecular weight, which are solid at room temperature. There are also others Suitable fabrics such. B. waxes, paraffins, fatty acid salts (soaps), in particular stearates; Fatty acids and fatty alcohols, fatty acid esters, cellulose derivatives, hydrocolloids, mono-, oligo-, or polysaccharides and polymeric compounds (e.g. polyacrylates) and resins.

Als weitere Inhaltsstoffe können die erfindungsgemäßen Klarspülpartikel weitere Wirk- und Hilfsstoffe enthalten, wie z. B. Enzyme, Farb- und Duftstoffen usw.The rinse aid particles according to the invention can contain further active ingredients as further ingredients Contain auxiliaries, such as. B. enzymes, colors and fragrances etc.

Die erfindungsgemäßen teilchenförmigen Klarspüler lassen sich auf verschiedene Weise herstel len.The particulate rinse aid according to the invention can be produced in various ways len.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung teilchenför miger Klarspüler, enthaltend
Another object of the present invention is a process for the preparation of particulate rinse aid containing

a) 5 to 95% by weight of one or more active substances,
b) 95 to 5% by weight of one or more carrier materials and / or binders, and
c) 0 to 10% by weight of further active ingredients and auxiliaries,

worin ein Gemisch aus den Komponenten a und b und ggf. c hergestellt wird und das Gemisch derart verdichtet wird, dass die Aktivstoffe der Komponente a und ggf. die weiteren Inhaltsstoffe der Komponente c zu einem vorbestimmten Zeitpunkt oder während eines vorbestimmten Zeit raumes im Reinigungsgang freigesetzt werden.wherein a mixture of components a and b and optionally c is prepared and the mixture is compressed in such a way that the active ingredients of component a and possibly the other ingredients component c at a predetermined time or during a predetermined time be released in the cleaning cycle.

Bezüglich der Inhaltsstoffe, die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt und zu den erfin dungsgemäßen Klarspülerpartikeln verarbeitet werden, gilt analog das weiter oben Ausgeführte.Regarding the ingredients used in the method according to the invention and the inventions rinse aid particles according to the invention are processed, the same applies as stated above.

Auch hinsichtlich der Aktivsubstanzen gilt das weiter oben Gesagte. Als Aktivstoffe sind vor zugsweise einer oder mehrere Stoffe aus den Gruppen der Tenside einschließlich Klarspülten side, Bleichmittel, Bleichaktivator, Korrosionsinhibitoren, Belagsinhibitoren und/oder Cobuilder enthalten.The statements made above also apply to the active substances. As active ingredients are before preferably one or more substances from the groups of surfactants including rinse aids side, bleach, bleach activator, corrosion inhibitors, scale inhibitors and / or cobuilders contain.

Zur Durchführung des Verfahrens wird vorzugsweise zunächst eine Mischung, ggf. eine Schmelzmischung der Inhaltsstoffe einschließlich der ggf. vorhandenen weiteren Wirk- und Hilfs stoffe hergestellt. Für den Fall, dass die Aktivstoffe der Komponente a) bzw. Wirk- und Inhalts stoffe in flüssiger Form vorliegen, können diese zunächst auf geeignete Trägermaterialien aufge bracht und falls erforderlich mit Bindemittel vermischt werden. Anschließend wird die erhaltene Mischung erfindungsgemäß verdichtet. Das Verdichten kann in an sich bekannter Weise erfol gen. In einer bevorzugten Ausführungsform wird das Verdichten in einer Tablettenpresse oder in einem Extruder durchgeführt. Das Verdichten in einer Tablettenpresse ist besonders bevor zugt, es können alle gängigen Pressentypen Verwendung finden, z. B. hydraulische Pressen, Exzenterpressen oder Rundläuferpressen. Ein weiteres mögliches Verdichtungsverfahren stellt die Verarbeitung in Walzenpressen dar.To carry out the method, a mixture, preferably one, is preferably first used Melt mixture of the ingredients including any other active and auxiliary substances that may be present fabrics made. In the event that the active ingredients of component a) or active ingredient and content substances are in liquid form, they can first be applied to suitable carrier materials brought and if necessary mixed with binder. Then the obtained one Mixture compressed according to the invention. The compression can take place in a manner known per se In a preferred embodiment, the compression in a tablet press or carried out in an extruder. Compression in a tablet press is especially important trains, all common press types can be used, e.g. B. hydraulic presses, Eccentric presses or rotary presses. Another possible compression process processing in roller presses.

In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung werden die Aktivstoffe zunächst in an sich bekannter Weise auf einen Trägerstoff aufgebracht und anschließend, ggf. in Gegen wart von weitere Komponenten und/oder Bindemitteln verdichtet. Das Aufbringen der Aktivstoffe auf das Trägermaterial kann in sämtlichen üblichen Mischvorrichtungen durchgeführt werden.In a further embodiment of the present invention, the active substances are initially in applied to a carrier in a manner known per se and then, if necessary in counter were compressed by other components and / or binders. Applying the active ingredients on the carrier material can be carried out in all usual mixing devices.

Die erfindungsgemäßen Klarspülerpartikel können dem Verbraucher direkt an die Hand gege ben werden, so dass er sie zusätzlich bedarfsgerecht dem Reinigungsmittel zudosiert. Aufgrund dieses zusätzlichen Dosierschritts würden aber außer der festen Anbietungsform und der Zuga be in das gleiche Dosierfach die Vorteile gegenüber flüssigen Klarspülmitteln minimiert. Bevor zugt ist es deshalb, die erfindungsgemäßen Klarspülerpartikel teilchenförmigen mit maschinel len Geschirrspülmitteln zu kombinieren. The rinse aid particles according to the invention can be used directly by the consumer be used so that he also doses them to the cleaning agent as required. Because of this additional metering step would be in addition to the fixed form of delivery and the Zuga be in the same dosing compartment minimizes the advantages compared to liquid rinse aid. Before It is therefore preferable to machine the rinse aid particles according to the invention in particulate form len dish detergents to combine.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch ein teilchenförmiges ma schinelles Geschirrspülmittel, enthaltend Gerüststoffe sowie optional weitere Inhaltsstoffe aus den Gruppen der Tenside, Enzyme, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Korrosionsinhibitoren, Po lymere, Farb- und Duftstoffe, sowie einen erfindungsgemäßen teilchenförmigen Klarspüler in Mengen von 0,5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 1 bis 25 Gew.-% und insbesondere von 2 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel.Another object of the present invention is therefore also a particulate ma Fast dishwashing detergent containing builders and optionally other ingredients the groups of surfactants, enzymes, bleaching agents, bleach activators, corrosion inhibitors, Po polymers, dyes and fragrances, and a particulate rinse aid according to the invention in Amounts from 0.5 to 30% by weight, preferably from 1 to 25% by weight and in particular from 2 to 15% by weight, based on the total average.

Die Inhaltsstoffe der maschinellen Geschirrspülmittel werden nachfolgend beschrieben. Zum Teil können diese auch als Aktivsubstanzen oder Trägermaterialien in den erfindungsgemäßen Klarspülerpartikeln enthalten sein.The ingredients of automatic dishwashing detergents are described below. To the Some of these can also be used as active substances or carrier materials in the inventive Rinse aid particles are included.

Die wichtigsten Inhaltsstoffe von maschinellen Geschirrspülmitteln sind Gerüststoffe. In den er findungsgemäßen Reinigungsmitteln für das maschinelle Geschirrspülen können dabei alle übli cherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzten Gerüststoffe enthalten sein, insbe sondere also Zeolithe, Silikate, Carbonate, organische Cobuilder die Phosphate. Die nachste hend genannten Gerüststoffe sind allesamt als Trägermaterialien für die erfindungsgemäßen Klarspülerpartikel geeignet, wie bereits weiter oben ausgeführt wurde.The most important ingredients in automatic dishwashing detergents are builders. In which he Detergents according to the invention for machine dishwashing can all be common builders used in washing and cleaning agents, in particular in particular, zeolites, silicates, carbonates, organic cobuilders, the phosphates. The next one The builders mentioned are all used as carrier materials for the inventive Rinse aid particles are suitable, as already explained above.

Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSi_xO_2x+1.H₂O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na₂Si₂O₅.yH₂O bevorzugt.Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi _x O _{2x + 1} .H ₂ O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2, 3 or 4. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicates Na ₂ Si ₂ O ₅ .yH ₂ O are preferred.

Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na₂O : SiO₂ von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflä chenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, dass die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von meh reren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu be sonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsex perimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpre tieren, dass die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufwei sen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Insbeson dere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.Amorphous sodium silicates with a modulus Na ₂ O: SiO ₂ of 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, can also be used are delayed in dissolving and have secondary washing properties. The release delay compared to conventional amorphous sodium silicates can be caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / compression or by overdrying. In the context of this invention, the term “amorphous” is also understood to mean “X-ray amorphous”. This means that the silicates in X-ray diffraction experiments do not provide sharp X-ray reflections, as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays, which have a width of several degree units of the diffraction angle. However, it can very well lead to particularly good builder properties if the silicate particles deliver washed-out or even sharp diffraction maxima during electron diffraction experiments. This is to be interpreted in such a way that the products have microcrystalline areas of size 10 to a few hundred nm, values up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Particularly preferred are compressed / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and over-dried X-ray amorphous silicates.

Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S.p.A. unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die Formel
The finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite A and / or P. As zeolite P, zeolite MAP® (commercial product from Crosfield) is particularly preferred. However, zeolite X and mixtures of A, X and / or P are also suitable. Commercially available and can preferably be used in the context of the present invention, for example a co-crystallizate of zeolite X and zeolite A (approx ), which is sold by CONDEA Augusta SpA under the brand name VEGOBOND AX® and by the formula

nNa₂O.(1-n)K₂O.Al₂O₃.(2-2,5)SiO₂.(3,5-5,5)H₂O
n Na ₂ O. (1-n) K ₂ O. Al ₂ O _3. (2-2.5) SiO _2. (3.5-5.5) H ₂ O

beschrieben werden kann. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 µm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.can be described. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 µm (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.

Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstan zen möglich. Unter der Vielzahl der kommerziell erhältlichen Phosphate haben die Alkalimetall phosphate unter besonderer Bevorzugung von Pentanatrium- bzw. Pentakaliumtriphosphat (Natrium- bzw. Kaliumtripolyphosphat) in der Wasch- und Reinigungsmittel-Industrie die größte Bedeutung.It goes without saying that the generally known phosphates are also used as builder substances zen possible. Among the multitude of commercially available phosphates are the alkali metals phosphates with particular preference for pentasodium or pentapotassium triphosphate (Sodium or potassium tripolyphosphate) the largest in the detergent and cleaning agent industry Importance.

Alkalimetallphosphate ist dabei die summarische Bezeichnung für die Alkalimetall- (insbesonde re Natrium- und Kalium-)-Salze der verschiedenen Phosphorsäuren, bei denen man Meta phosphorsäuren (HPO₃)_n und Orthophosphorsäure H₃PO₄ neben höhermolekularen Vertretern unterscheiden kann. Die Phosphate vereinen dabei mehrere Vorteile in sich: Sie wirken als Al kaliträger, verhindern Kalkbeläge auf Maschinenteilen bzw. Kalkinkrustationen in Geweben und tragen überdies zur Reinigungsleistung bei. Alkali metal phosphates is the general term for the alkali metal (in particular sodium and potassium -) salts of the various phosphoric acids, in which one can distinguish between meta phosphoric acids (HPO ₃ ) _n and orthophosphoric acid H ₃ PO _{4 in} addition to higher molecular weight representatives. The phosphates combine several advantages: They act as alkali carriers, prevent limescale deposits on machine parts or lime incrustations in fabrics and also contribute to cleaning performance.

Natriumdihydrogenphosphat, NaH₂PO₄, existiert als Dihydrat (Dichte 1,91 gcm^-3, Schmelzpunkt 60°) und als Monohydrat (Dichte 2,04 gcm^-3). Beide Salze sind weiße, in Wasser sehr leicht lösliche Pulver, die beim Erhitzen das Kristallwasser verlieren und bei 200°C in das schwach saure Diphosphat (Dinatriumhydrogendiphosphat, Na₂H₂P2O₇), bei höherer Temperatur in Nati umtrimetaphosphat (Na₃P₃O₉) und Maddrellsches Salz (siehe unten), übergehen. NaH₂PO₄ rea giert sauer; es entsteht, wenn Phosphorsäure mit Natronlauge auf einen pH-Wert von 4,5 ein gestellt und die Maische versprüht wird. Kaliumdihydrogenphosphat (primäres oder einbasiges Kaliumphosphat, Kaliumbiphosphat, KDP), KH₂PO₄, ist ein weißes Salz der Dichte 2,33 gcm^-3, hat einen Schmelzpunkt 253° [Zersetzung unter Bildung von Kaliumpolyphosphat (KPO₃)_x] und ist leicht löslich in Wasser.Sodium dihydrogen phosphate, NaH ₂ PO ₄ , exists as a dihydrate (density 1.91 gcm ^-3 , melting point 60 °) and as a monohydrate (density 2.04 gcm ^-3 ). Both salts are white powders that are very easily soluble in water, which lose water of crystallization when heated and into the weakly acidic diphosphate (disodium hydrogen diphosphate, Na ₂ H ₂ P2O ₇ ) at 200 ° C, and at higher temperatures in natetrimetaphosphate (Na ₃ P ₃ O ₉ ) and Maddrell's salt (see below). NaH ₂ PO _{4 is} acidic; it occurs when phosphoric acid is adjusted to a pH of 4.5 with sodium hydroxide solution and the mash is sprayed. Potassium dihydrogen phosphate (primary or monobasic potassium phosphate, potassium biphosphate, KDP), KH ₂ PO ₄ , is a white salt with a density of 2.33 gcm ^-3 , has a melting point of 253 ° [decomposition to form potassium polyphosphate (KPO ₃ ) _x ] and is light soluble in water.

Dinatriumhydrogenphosphat (sekundäres Natriumphosphat), Na₂HPO₄, ist ein farbloses, sehr leicht wasserlösliches kristallines Salz. Es existiert wasserfrei und mit 2 Mol (Dichte 2,066 gcm^-3, Wasserverlust bei 95°), 7 Mol (Dichte 1,68 gcm^-3 Schmelzpunkt 48° unter Verlust von 5 H₂O) und 12 Mol Wasser (Dichte 1,52 gcm^-3 Schmelzpunkt 35° unter Verlust von 5 H₂O), wird bei 100° wasserfrei und geht bei stärkerem Erhitzen in das Diphosphat Na₄P₂O₇ über. Dinatriumhy drogenphosphat wird durch Neutralisation von Phosphorsäure mit Sodalösung unter Verwen dung von Phenolphthalein als Indikator hergestellt. Dikaliumhydrogenphosphat (sekundäres od. zweibasiges Kaliumphosphat), K₂HPO₄, ist ein amorphes, weißes Salz, das in Wasser leicht löslich ist.Disodium hydrogen phosphate (secondary sodium phosphate), Na ₂ HPO ₄ , is a colorless, very easily water-soluble crystalline salt. It exists anhydrous and with 2 moles (density 2.066 gcm ^-3 , water loss at 95 °), 7 moles (density 1.68 gcm ^-3 melting point 48 ° with loss of 5 H ₂ O) and 12 moles of water (density 1.52 gcm ^-3 melting point 35 ° with loss of 5 H ₂ O), becomes anhydrous at 100 ° and changes to diphosphate Na ₄ P ₂ O ₇ when heated more strongly. Disodium hydrogen phosphate is produced by neutralizing phosphoric acid with sodium carbonate solution using phenolphthalein as an indicator. Dipotassium hydrogen phosphate (secondary or dibasic potassium phosphate), K ₂ HPO ₄ , is an amorphous, white salt that is easily soluble in water.

Trinatriumphosphat, tertiäres Natriumphosphat, Na₃PO₄, sind farblose Kristalle, die als Dode cahydrat eine Dichte von 1,62 gcm^-3 und einen Schmelzpunkt von 73-76°C (Zersetzung), als Decahydrat (entsprechend 19-20% P₂O₅) einen Schmelzpunkt von 100°C und in wasserfreier Form (entsprechend 39-40% P₂O₅) eine Dichte von 2,536 gcm^-3 aufweisen. Trinatriumphosphat ist in Wasser unter alkalischer Reaktion leicht löslich und wird durch Eindampfen einer Lösung aus genau 1 Mol Dinatriumphosphat und 1 Mol NaOH hergestellt. Trikaliumphosphat (tertiäres oder dreibasiges Kaliumphosphat), K₃PO₄, ist ein weißes, zerfließliches, körniges Pulver der Dichte 2,56 gcm^-3 hat einen Schmelzpunkt von 1340° und ist in Wasser mit alkalischer Reaktion leicht löslich. Es entsteht z. B. beim Erhitzen von Thomasschlacke mit Kohle und Kaliumsulfat. Trotz des höheren Preises werden in der Reinigungsmittel-Industrie die leichter löslichen, daher hochwirksamen, Kaliumphosphate gegenüber entsprechenden Natrium-Verbindungen vielfach bevorzugt. Trisodium phosphate, tertiary sodium phosphate, Na ₃ PO ₄ , are colorless crystals that have a density of 1.62 gcm ^{-3 as} a dode cahydrate and a melting point of 73-76 ° C (decomposition), as a decahydrate (corresponding to 19-20% P ₂ O ₅ ) have a melting point of 100 ° C and in anhydrous form (corresponding to 39-40% P ₂ O ₅ ) have a density of 2.536 gcm ^-3 . Trisodium phosphate is readily soluble in water with an alkaline reaction and is produced by evaporating a solution of exactly 1 mol of disodium phosphate and 1 mol of NaOH. Tripotassium phosphate (tertiary or triphase potassium phosphate), K ₃ PO ₄ , is a white, deliquescent, granular powder with a density of 2.56 gcm ^-3, has a melting point of 1340 ° and is easily soluble in water with an alkaline reaction. It arises e.g. B. when heating Thomas slag with coal and potassium sulfate. Despite the higher price, the more easily soluble, therefore highly effective, potassium phosphates are often preferred over corresponding sodium compounds in the cleaning agent industry.

Tetranatriumdiphosphat (Natriumpyrophosphat), Na₄P₂O₇, existiert in wasserfreier Form (Dichte 2,534 gcm^-3, Schmelzpunkt 988°, auch 880° angegeben) und als Decahydrat (Dichte 1.815-1,836 gcm^-3 _, Schmelzpunkt 94° unter Wasserverlust). Bei Substanzen sind farblose, in Wasser mit alkalischer Reaktion lösliche Kristalle. Na₄P₂O₇ entsteht beim Erhitzen von Dinatriumphosphat auf <200° oder indem man Phosphorsäure mit Soda im stöchiometrischem Verhältnis umsetzt und die Lösung durch Versprühen entwässert. Das Decahydrat komplexiert Schwermetall-Salze und Härtebildner und verringert daher die Härte des Wassers. Kaliumdiphosphat (Kaliumpyrophosphat), K₄P₂O₇, existiert in Form des Trihydrats und stellt ein farbloses, hygroskopisches Pulver mit der Dichte 2,33 gcm^-3dar, das in Wasser löslich ist, wobei der pH-Wert der 1%igen Lösung bei 25° 10,4 beträgt.Tetrasodium diphosphate (sodium pyrophosphate), Na ₄ P ₂ O ₇ , exists in anhydrous form (density 2.534 gcm ^-3 , melting point 988 °, also given 880 °) and as decahydrate (density 1.815-1.836 gcm ^-3 _, melting point 94 ° with loss of water) . Substances are colorless crystals that are soluble in water with an alkaline reaction. Na ₄ P ₂ O ₇ is formed by heating disodium phosphate to <200 ° or by reacting phosphoric acid with soda in a stoichiometric ratio and dewatering the solution by spraying. The decahydrate complexes heavy metal salts and hardness formers and therefore reduces the hardness of the water. Potassium diphosphate (potassium pyrophosphate), K ₄ P ₂ O ₇ , exists in the form of the trihydrate and is a colorless, hygroscopic powder with a density of 2.33 gcm ^-3 , which is soluble in water, the pH value being 1% Solution at 25 ° is 10.4.

Durch Kondensation des NaH₂PO₄ bzw. des KH₂PO₄ entstehen höhermol. Natrium- und Ka liumphosphate, bei denen man cyclische Vertreter, die Natrium- bzw. Kaliummetaphosphate und kettenförmige Typen, die Natrium- bzw. Kaliumpolyphosphate, unterscheiden kann. Insbe sondere für letztere sind eine Vielzahl von Bezeichnungen in Gebrauch: Schmelz- oder Glüh phosphate, Grahamsches Salz, Kurrolsches und Maddrellsches Salz. Alle höheren Natrium- und Kaliumphosphate werden gemeinsam als kondensierte Phosphate bezeichnet.Condensation of the NaH ₂ PO ₄ or the KH ₂ PO ₄ produces higher moles. Sodium and potassium phosphates, in which one can distinguish cyclic representatives, the sodium or potassium metaphosphates and chain-like types, the sodium or potassium polyphosphates. For the latter in particular, a large number of names are used: melt or glow phosphates, Graham's salt, Kurrol's and Maddrell's salt. All higher sodium and potassium phosphates are collectively referred to as condensed phosphates.

Das technisch wichtige Pentanatriumtriphosphat, Na₅P₃O₁₀ (Natriumtripolyphosphat), ist ein wasserfrei oder mit 6 H₂O kristallisierendes, nicht hygroskopisches, weißes, wasserlösliches Salz der allgemeinen Formel NaO-[P(O)(ONa)-O]_n Na mit n = 3. In 100 g Wasser lösen sich bei Zimmertemperatur etwa 17 g, bei 60° ca. 20 g, bei 100° rund 32 g deskristallwasserfreien Sal zes; nach zweistündigem Erhitzen der Lösung auf 100° entstehen durch Hydrolyse etwa 8% Orthophosphat und 15% Diphosphat. Bei der Herstellung von Pentanatriumtriphosphat wird Phosphorsäure mit Sodalösung oder Natronlauge im stöchiometrischen Verhältnis zur Reaktion gebracht und die Lsg. durch Versprühen entwässert. Ähnlich wie Grahamsches Salz und Natri umdiphosphat löst Pentanatriumtriphosphat viele unlösliche Metall-Verbindungen (auch Kalkseifen usw.). Pentakaliumtriphosphat, K₅P₃O₁₀ (Kaliumtripolyphosphat), kommt beispiels weise in Form einer 50gew.-%igen Lösung (< 23% P₂O₅, 25% K₂O) in den Handel. Die Kalium polyphosphate finden in der Wasch- und Reinigungsmittel-Industrie breite Verwendung. Weiter existieren auch Natriumkaliumtripolyphosphate, welche ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbar sind. Diese entstehen beispielsweise, wenn man Natriumtrimetaphosphat mit KOH hydrolysiert:
The technically important pentasodium triphosphate, Na ₅ P ₃ O ₁₀ (sodium tripolyphosphate), is an anhydrous or non-hygroscopic, water-soluble salt of the general formula NaO- [P (O) (ONa) -O] _n that crystallizes with 6 H ₂ O. Na with n = 3. In 100 g of water dissolve at room temperature about 17 g, at 60 ° about 20 g, at 100 ° about 32 g of salt water free of crystal water; After heating the solution at 100 ° for two hours, hydrolysis produces about 8% orthophosphate and 15% diphosphate. In the production of pentasodium triphosphate, phosphoric acid is reacted with sodium carbonate solution or sodium hydroxide solution in a stoichiometric ratio and the solution is dewatered by spraying. Similar to Graham's salt and sodium diphosphate, pentasodium triphosphate dissolves many insoluble metal compounds (including lime soaps, etc.). Pentapotassium triphosphate, K ₅ P ₃ O ₁₀ (potassium tripolyphosphate), for example in the form of a 50 wt .-% solution (<23% P ₂ O ₅ , 25% K ₂ O) on the market. The potassium polyphosphates are widely used in the detergent and cleaning agent industry. There are also sodium potassium tripolyphosphates which can also be used in the context of the present invention. These occur, for example, when hydrolyzing sodium trimetaphosphate with KOH:

(NaPO₃)₃ + 2 KOH → Na₃K₂P₃O₁₀ + H₂O
(NaPO ₃ ) ₃ + 2 KOH → Na ₃ K ₂ P ₃ O ₁₀ + H ₂ O

Diese sind erfindungsgemäß genau wie Natriumtripolyphosphat, Kaliumtripolyphosphat oder Mischungen aus diesen beiden einsetzbar; auch Mischungen aus Natriumtripolyphosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat oder Mischungen aus Kaliumtripolyphosphat und Natriumkalium tripolyphosphat oder Gemische aus Natriumtripolyphosphat und Kaliumtripolyphosphat und Na triumkaliumtripolyphosphat sind erfindungsgemäß einsetzbar.According to the invention, these are exactly like sodium tripolyphosphate, potassium tripolyphosphate or Mixtures of these two can be used; also mixtures of sodium tripolyphosphate and Sodium potassium tripolyphosphate or mixtures of potassium tripolyphosphate and sodium potassium tripolyphosphate or mixtures of sodium tripolyphosphate and potassium tripolyphosphate and Na Potassium potassium tripolyphosphate can be used according to the invention.

Als organische Cobuilder können in den erfindungsgemäßen maschinellen Geschirrspülmitteln insbesondere Polycarboxylate/Polycarbonsäuren, polymere Polycarboxylate, Asparaginsäure, Polyacetale, Dextrine, weitere organische Cobuilder (siehe unten) sowie Phosphonate einge setzt werden. Diese Stoffklassen werden nachfolgend beschrieben.As organic cobuilders in the dishwasher detergents according to the invention in particular polycarboxylates / polycarboxylic acids, polymeric polycarboxylates, aspartic acid, Polyacetals, dextrins, other organic cobuilders (see below) and phosphonates be set. These classes of substances are described below.

Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstan den werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.Useful organic builders are, for example, those in the form of their sodium salts usable polycarboxylic acids, polycarboxylic acids being understood to mean such carboxylic acids those who have more than one acid function. For example, these are citric acid, Adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, Sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), provided such use ecological reasons are not objectionable, as well as mixtures of these. Preferred Salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, Glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these.

Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builder wirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren pH-Wertes von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbe sondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen.The acids themselves can also be used. In addition to their builders, the acids possess effect typically also the property of an acidifying component and thus serve also for setting a lower pH value of detergents or cleaning agents. In particular citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid are special and to name any mixtures of these.

Als Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkali metallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70 000 g/mol.Polymeric polycarboxylates are also suitable as builders, for example the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.

Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen M_w der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen extremen Polyacrylsäure-Standard, der auf grund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molge wichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei de nen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die in dieser Schrift angegebenen Molmassen.For the purposes of this document, the molecular weights given for polymeric polycarboxylates are weight-average molecular weights M _{w of} the particular acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), using a UV detector. The measurement was carried out against an extreme polyacrylic acid standard which, because of its structural relationship to the polymers investigated, provides realistic molecular weight values. This information differs significantly from the molecular weight information for which polystyrene sulfonic acids are used as standard. The molecular weights measured against polystyrene sulfonic acids are generally significantly higher than the molecular weights given in this document.

Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20 000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10 000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of Have 2000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, this can Group in turn the short-chain polyacrylates, the molecular weights from 2000 to 10,000 g / mol, and particularly preferably from 3000 to 5000 g / mol, may be preferred.

Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeig net haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70 000 g/mol, vorzugsweise 20 000 bis 50 000 g/mol und insbesondere 30 000 bis 40 000 g/mol.Also suitable are copolymeric polycarboxylates, especially those of acrylic acid Methacrylic acid and acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. As particularly suitable Copolymers of acrylic acid with maleic acid have proven to be net which are 50 to 90% by weight Contain acrylic acid and 50 to 10 wt .-% maleic acid. Your relative molecular mass on free acids, is generally 2000 to 70,000 g / mol, preferably 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol.

Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wäßrige Lösung ein gesetzt werden. Der Gehalt der Mittel an (co-)polymeren Polycarboxylaten beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 bis 10 Gew.-%.The (co) polymeric polycarboxylates can be either a powder or an aqueous solution be set. The content of (co) polymeric polycarboxylates in the agents is preferably 0.5 to 20% by weight, in particular 3 to 10% by weight.

Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie bei spielsweise Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.To improve water solubility, the polymers can also allylsulfonic acids, as in for example, contain allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid as a monomer.

Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschie denen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder die als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten.Biodegradable polymers of more than two different are also particularly preferred those monomer units, for example those which are salts of acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or the salts as monomers acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid and sugar derivatives.

Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen.Further preferred copolymers are those which are preferably acrolein and Have acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate.

Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen, beispielsweise Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate. Likewise, other preferred builder substances are polymeric aminodicarboxylic acids, their To name salts or their precursors, for example polyaspartic acids or their salts and derivatives.

Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehy den mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen auf weisen, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.Other suitable builder substances are polyacetals, which are produced by the reaction of dialdehyde with polyol carboxylic acids which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups indicate, can be obtained. Preferred polyacetals are made from dialdehydes such as glyoxal, Glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from polyol carboxylic acids such as Obtain gluconic acid and / or glucoheptonic acid.

Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden kön nen. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfah ren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500 000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dex trose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2000 bis 30 000 g/mol.Other suitable organic builder substances are dextrins, for example oligomers or Polymers of carbohydrates that can be obtained by partial hydrolysis of starches nen. The hydrolysis can be carried out by customary, for example acid- or enzyme-catalyzed, processes be carried out. They are preferably hydrolysis products with medium Molar masses in the range from 400 to 500,000 g / mol. Here is a polysaccharide with a dex trose equivalent (DE) in the range from 0.5 to 40, in particular from 2 to 30, preferably DE is a common measure of the reducing effect of a polysaccharide compared to Dextrose, which has a DE of 100. Both maltodextrins with one can be used DE between 3 and 20 and dry glucose syrups with a DE between 20 and 37 as well so-called yellow dextrins and white dextrins with higher molar masses in the range from 2000 to 30,000 g / mol.

Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharid rings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Ein an C₆ des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein.The oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide to give the carboxylic acid function. A product oxidized at C _{6 of} the saccharide ring can be particularly advantageous.

Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindi succinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'-disuccinat (EDDS) bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate. Geeignete Ein satzmengen liegen in zeolithhaltigen und/oder silicathaltigen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew.-%.Also oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably ethylenediamine di succinate, are other suitable cobuilders. Ethylene diamine N, N'-disuccinate (EDDS) preferably used in the form of its sodium or magnesium salts. Are also preferred in this context also glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates. Appropriate A Quantities in zeolite and / or silicate formulations are 3 to 15% by weight.

Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säu regruppen enthalten. Other useful organic cobuilders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may also be in lactone form and which at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and a maximum of two acids regroups included.

Eine weitere Substanzklasse mit Cobuildereigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hy droxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Cobuilder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatri umsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriamin pentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vor zugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z. B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa-Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Mittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.Another class of substances with cobuilder properties are the phosphonates it is especially hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates. Among the hy Droxyalkanephosphonaten is the 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) of special Meaning as a cobuilder. It is preferably used as the sodium salt, the dinatri Salt neutral and the tetrasodium salt reacts alkaline (pH 9). As aminoalkane phosphonates come preferably ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP), diethylenetriamine pentamethylene phosphonate (DTPMP) and their higher homologues in question. You will before preferably in the form of neutral sodium salts, e.g. B. as the hexasodium salt EDTMP or as the hepta and octa sodium salt of DTPMP. As a builder HEDP is preferably used from the class of the phosphonates. The aminoalkane phosphonates also have a strong ability to bind heavy metals. Accordingly, especially when the agents also contain bleach, be preferred, aminoalkanephosphonates, use in particular DTPMP, or mixtures of the phosphonates mentioned use.

Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkalüonen auszubilden, als Cobuilder eingesetzt werden.In addition, all compounds that are capable of complexes with alkaline earths train as cobuilders.

Neben den Gerüststoffen sind insbesondere Stoffe aus den Gruppen der Tenside, der Bleich mittel, der Bleichaktivatoren, der Enzyme, der Polymere sowie der Farb- und Duftstoffe wichtige Inhaltsstoffe von Reinigungsmitteln. Wichtige Vertreter aus den genannten Substanzklassen werden nachstehend beschrieben.In addition to the builders, substances from the groups of surfactants are bleach important, the bleach activators, the enzymes, the polymers and the colors and fragrances important Detergent ingredients. Important representatives from the substance classes mentioned are described below.

Als Tenside werden in maschinellen Geschirrspülmitteln üblicherweise lediglich schwachschäumende nichtionische Tenside eingesetzt. Vertreter aus den Gruppen der anionischen, kationischen oder amphoteren Tenside haben dagegen eine geringere Bedeutung, sind aber nicht ausgeschlossen. Mit besonderem Vorzug enthalten die erfindungsgemäßen maschinellen Geschirrspülmittel nichtionische Tenside, wobei es wiederum bevorzugt ist, dass ein Teil des insgesamt in den Reinigungsmitteln enthaltenen Tensids in den Klarspülerpartikeln enthalten ist. Dies ist besonders von Vorteil, da auf diese Weise teilchenförmige Geschirrspülmittel bereitgestellt werden können, die im Hauptspülgang ihre Reinigungsleistung entfalten und das Tensid aus den Klarspülerpartikeln erst im Klarspülgang freisetzen. Die Anwesenheit von Tensiden im Klarspülgang eines maschinellen Geschirrspülverfahrens wirkt sich positiv auf den Glanz und die Verringerung von Kalkablagerungen aus. Usually only surfactants are used in automatic dishwashing detergents low-foaming nonionic surfactants are used. Representatives from the groups of By contrast, anionic, cationic or amphoteric surfactants are of less importance, are not excluded. The present invention particularly preferably contains machine dishwashing detergent non-ionic surfactants, it being again preferred that a Part of the total surfactant contained in the detergent in the rinse aid particles is included. This is particularly advantageous since in this way particulate dishwashing detergents can be provided that develop their cleaning performance in the main wash cycle and that Release the surfactant from the rinse aid particles only in the rinse aid cycle. The presence of Surfactants in the final rinse cycle of a machine dishwashing process have a positive effect on the Shine and reduce limescale deposits.

In besonders bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung enthält das erfin dungsgemäße Reinigungsmittel nichtionische Tenside, insbesondere nichtionische Tenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole. Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxy lierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. linea re und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoal koholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Al koholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C_12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C_9-11- Alkohol mit 7 EO, C_13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C_12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C_12-14-Alkohol mit 3 EO und C_12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevor zugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.In particularly preferred embodiments of the present invention, the cleaning agent according to the invention contains nonionic surfactants, in particular nonionic surfactants from the group of the alkoxylated alcohols. The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical is branched linearly or preferably in the 2-position methyl may or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, such as are usually present in oxoal alcohol radicals. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear residues of alcohols of natural origin with 12 to 18 carbon atoms, for. B. from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C _12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C _9-11 alcohol with 7 EO, C _13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C. _12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C _12-14 alcohol with 3 EO and C _12-18 alcohol with 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.

Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen For mel RO(G)_x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C- Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vor zugsweise liegt x bei 1, 2 bis 1,4.In addition, alkyl glycosides of the general formula RO (G) _x can also be used as further nonionic surfactants, in which R denotes a primary straight-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms and G is the symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt wer den, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäu realkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fett säuremethylester. Another class of preferred nonionic surfactants, either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid Realkylester, preferably with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, especially fat acid methyl ester.

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N- dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Also nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N- dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides can be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half of them.

Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (III),
Other suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (III),

in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R¹ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicher weise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkyla min oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäu realkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.in which RCO stands for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R ¹ for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid realkyl ester or a fatty acid chloride.

Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (IV),
The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (IV)

in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffato men, R¹ für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R² für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C_1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkyl kette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.in which R represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R ^{1 represents} a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R ^{2 represents} a linear, branched or cyclic alkyl radical or Aryl radical or an oxy-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, C _1-4 alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of this residue.

[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, bei spielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N- Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können beispielsweise durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Po lyhydroxyfettsäureamide überführt werden.[Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, at for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N- Alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can, for example, by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as a catalyst in the desired Po lyhydroxy fatty acid amides are transferred.

Neben den reinen nichtionischen Tensiden können selbstverständlich auch andere Stoffe aus der Gruppe der ionischen Tenside, beispielsweise der Anion- oder Kationtenside, in den erfin dungsgemäßen maschinellen Geschirrspülmitteln enthalten sein. Dabei können diese sowohl in dem Basis-Reinigungsmittel als auch in den Klarspülpartikeln enthalten sein. Insbesondere können in den Klarspülpartikeln Alkylsulfate enthalten sein.In addition to the pure non-ionic surfactants, other substances can of course also be used the group of ionic surfactants, for example anionic or cationic surfactants, in the inventions machine dishwashing detergents according to the invention may be included. This can be done both in the basic detergent as well as in the rinse aid particles. In particular may contain alkyl sulfates in the rinse aid particles.

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂O₂ liefernden Verbindungen haben das Na triumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citrat perhydrate sowie H₂O₂ liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Per oxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure. Erfin dungsgemäße Reinigungsmittel können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel enthalten. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie z. B. Diben zoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Bei spiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Bevorzugte Vertreter sind (a) die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxy benzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphtoesäure und Magnesiummonoperphthalat, (b) die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxystea rinsäure, ε-Phthalimidoperoxycapronsäure [Phthaloiminoperoxyhexansäure (PAP)], o- Carboxybenzamidoperoxycapronsäure, N-nonenylamidoperadipinsäure und N- nonenylamidopersuccinate, und (c) aliphatische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1,12-Diperoxycarbonsäure, 1,9-Diperoxyazelainsäure, Diperocysebacinsäure, Diperoxybrassyl säure, die Diperoxyphthalsäuren, 2-Decyldiperoxybutan-1,4-disäure, N,N-Terephthaloyl-di(6- aminopercapronsäue) können eingesetzt werden.Of the compounds used as bleaching agents and providing H ₂ O ₂ in water, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Other bleaching agents that can be used are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H ₂ O ₂ -producing peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperic acid or diperdodecanedioic acid. Cleaning agents according to the invention can also contain bleaching agents from the group of organic bleaching agents. Typical organic bleaches are the diacyl peroxides, such as. B. Diben zoyl peroxide. Other typical organic bleaching agents are the peroxyacids, examples of which are alkyl peroxyacids and arylperoxyacids. Preferred representatives are (a) the peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkylperoxybenzoic acids, but also peroxy-α-naphthoic acid and magnesium monoperphthalate, (b) the aliphatic or substituted aliphatic peroxyacids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ε-phthalimidanoic acid procapoxy acid, , N-nonenylamidoperadipic acid and N- nonenylamidopersuccinates)], o- Carboxybenzamidoperoxycapronsäure, and (c) aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids, such as 1,12-diperoxycarboxylic acid, 1,9-diperoxyazelaic acid, Diperocysebacinsäure, Diperoxybrassyl acid, the diperoxyphthalic acids, 2-decyldiperoxybutane-1 , 4-diacid, N, N-terephthaloyl-di (6-aminopercapronic acid) can be used.

Als Bleichmittel in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln für das maschinelle Geschirrspülen können auch Chlor oder Brom freisetzende Substanzen eingesetzt werden. Unter den geeigneten Chlor oder Brom freisetzenden Materialien kommen beispielsweise heterocyclische N-Brom- und N-Chloramide, beispielsweise Trichlorisocyanursäure, Tribromisocyanursäure, Dibromisocyanursäure und/oder Dichlorisocyanursäure (DICA) und/oder deren Salze mit Kationen wie Kalium und Natrium in Betracht. Hydantoinverbindungen, wie 1,3-Dichlor-5,5-dimethylhy danthoin sind ebenfalls geeignet. As a bleaching agent in the cleaning agents according to the invention for machine dishwashing substances that release chlorine or bromine can also be used. Among the appropriate ones Chlorine or bromine-releasing materials come, for example, from heterocyclic N-bromine and N-chloramides, for example trichloroisocyanuric acid, tribromoisocyanuric acid, Dibromo isocyanuric acid and / or dichloroisocyanuric acid (DICA) and / or their salts with cations like potassium and sodium. Hydantoin compounds such as 1,3-dichloro-5,5-dimethylhy danthoin are also suitable.

Auch die genannten Bleichmittel können zur Erzielung einer "Nachbleiche" im Klarspülgang ganz oder teilweise über die erfindungsgemäßen Klarspülerpartikel in die erfindungsgemäßen maschinellen Geschirrspülmittel eingebracht werden.The bleaches mentioned can also be used to achieve "post-bleaching" in the rinse cycle wholly or partly via the rinse aid particles according to the invention in the inventive machine dishwashing detergent.

Bleichaktivatoren, die die Wirkung der Bleichmittel unterstützen, wurden bereits weiter oben als möglicher Inhaltsstoff der Klarspülerpartikel erwähnt. Bekannte Bleichaktivatoren sind Verbin dungen, die eine oder mehrere N- bzw. O-Acylgruppen enthalten, wie Substanzen aus der Klasse der Anhydride, der Ester, der Imide und der acylierten Imidazole oder Oxime. Beispiele sind Tetraacetylethylendiamin TAED, Tetraacetylmethylendiamin TAMD und Tetraacetylhexy lendiamin TAHD, aber auch Pentaacetylglucose PAG, 1,5-Diacetyl-2,2-dioxohexahydro-1,3,5- triazin DADHT und Isatosäureanhydrid ISA.Bleach activators that support the action of the bleach have already been described above possible ingredient of the rinse aid particles mentioned. Known bleach activators are verbin dungen containing one or more N- or O-acyl groups, such as substances from the Class of anhydrides, esters, imides and acylated imidazoles or oximes. Examples are tetraacetylethylene diamine TAED, tetraacetyl methylene diamine TAMD and tetraacetylhexy lendiamine TAHD, but also pentaacetylglucose PAG, 1,5-diacetyl-2,2-dioxohexahydro-1,3,5- triazine DADHT and isatoic anhydride ISA.

Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gege benenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylen diamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbeson dere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acy lierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat, 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran, n- Methyl-Morpholinium-Acetonitril-Methylsulfat (MMA), und die aus den deutschen Patentanmel dungen DE 196 16 693 und DE 196 16 767 bekannten Enolester sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbeson dere Pentaacetylglukose (PAG), Pentaacetylfructose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton, und/oder N- acylierte Lactame, beispielsweise N-Benzoylcaprolactam. Hydrophil substituierte Acylacetale und Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Auch Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden.Compounds which are aliphatic under perhydrolysis conditions can be used as bleach activators Peroxocarboxylic acids with preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid can be used. Suitable are substances that O- and / or N-acyl groups of the specified number of carbon atoms and / or against also carry substituted benzoyl groups. Multi-acylated alkylene are preferred diamines, especially tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular Tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acy lated phenol sulfonates, especially n-nonanoyl or isononanoyloxybenzene sulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, especially phthalic anhydride, acylated polyvalent Alcohols, especially triacetin, ethylene glycol diacetate, 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran, n- Methyl-morpholinium-acetonitrile-methyl sulfate (MMA), and those from the German patent applications dungen DE 196 16 693 and DE 196 16 767 known enol esters and acetylated sorbitol and Mannitol or their mixtures (SORMAN), acylated sugar derivatives, in particular pentaacetyl glucose (PAG), pentaacetylfructose, tetraacetylxylose and octaacetyllactose as well as acetylated, optionally N-alkylated glucamine and gluconolactone, and / or N- acylated lactams, for example N-benzoylcaprolactam. Hydrophilically substituted acylacetals and acyl lactams are also preferably used. Combinations of conventional ones Bleach activators can be used.

Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch soge nannte Bleichkatalysatoren in die Klarspülerpartikel eingearbeitet werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru - oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N-haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.In addition to the conventional bleach activators or in their place, so-called called bleaching catalysts are incorporated into the rinse aid particles. With these fabrics are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as Mn, Fe, Co, Ru or Mo salt complexes or carbonyl complexes. Also Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing tripod ligands as well as Co, Fe, Cu and Ru amine complexes can be used as bleaching catalysts.

Bevorzugt werden Bleichaktivatoren aus der Gruppe der mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), N-Acylimide, insbesondere N- Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Iso nonanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), n-Methyl-Morpholinium-Acetonitril-Methylsulfat (MMA), vorzugsweise in Mengen bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 8 Gew.-%, be sonders 2 bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 6 Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel, eingesetzt.Bleach activators from the group of multi-acylated alkylenediamines are preferred, especially tetraacetylethylenediamine (TAED), N-acylimides, especially N- Nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenol sulfonates, especially n-nonanoyl or iso nonanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), n-methyl-morpholinium-acetonitrile-methylsulfate (MMA), preferably in amounts of up to 10% by weight, in particular 0.1% by weight to 8% by weight, be especially 2 to 8 wt .-% and particularly preferably 2 to 6 wt .-% based on the total Means used.

Bleichverstärkende Übergangsmetallkomplexe, insbesondere mit den Zentralatomen Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti und/oder Ru, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Mangan und/oder Cobaltsalze und/oder -komplexe, besonders bevorzugt der Cobalt(ammin)-Komplexe, der Cobalt(acetat)-Komplexe, der Cobalt(Carbonyl)-Komplexe, der Chloride des Cobalts oder Man gans, des Mangansulfats werden in üblichen Mengen, vorzugsweise in einer Menge bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 0,0025 Gew.-% bis 1 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,01 Gew.-% bis 0,25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, eingesetzt. Aber in spe zielle Fällen kann auch mehr Bleichaktivator eingesetzt werden.Bleach-enhancing transition metal complexes, especially with the central atoms Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti and / or Ru, preferably selected from the group consisting of manganese and / or Cobalt salts and / or complexes, particularly preferably the cobalt (ammin) complexes, the Cobalt (acetate) complexes, the cobalt (carbonyl) complexes, the chlorides of cobalt or Man Goose, the manganese sulfate are in conventional amounts, preferably in an amount up to 5% by weight, in particular from 0.0025% by weight to 1% by weight and particularly preferably from 0.01 wt .-% to 0.25 wt .-%, each based on the total agent used. But in spe In some cases, more bleach activator can be used.

Als Enzyme kommen in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Proteasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Glykosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen zur Entfernung von Anschmutzungen wie protein-, fett- oder stärkehal tigen Verfleckungen bei. Zur Bleiche können auch Oxidoreduktasen eingesetzt werden. Beson ders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheni formis, Streptomyceus griseus, Coprinus Cinereus und Humicoia insolens sowie aus deren gentechnisch modifizierten Varianten gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise wer den Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewon nen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amy lase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amyla se und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wir kenden Enzymen, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derar tige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxida sen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere alpha-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen.Enzymes in particular come from the cleaning agents according to the invention the classes of hydrolases such as proteases, esterases, lipases or lipolytic Enzymes, amylases, glycosyl hydrolases and mixtures of the enzymes mentioned. All these hydrolases help to remove stains such as protein, fat or starch stains. Oxidoreductases can also be used for bleaching. Especially are particularly suitable from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheni formis, Streptomyceus griseus, Coprinus Cinereus and Humicoia insolens and from their genetically modified variants obtained enzymatic active ingredients. Preferably who the subtilisin-type proteases, and in particular proteases obtained from Bacillus lentus are used. There are enzyme mixtures, for example from protease and Amy lase or protease and lipase or lipolytic enzymes or from protease, Amyla se and lipase or lipolytic enzymes or protease, lipase or lipolytic we enzymes, but especially protease and / or lipase-containing mixtures or Mixtures with lipolytically active enzymes of particular interest. Examples of derar The known cutinases are lipolytic enzymes. Peroxidases or oxida too in some cases have proven to be suitable. Suitable amylases include in particular alpha-amylases, iso-amylases, pullulanases and pectinases.

Die Enzyme können an Trägerstoffe adsorbiert oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oderEn zymgranulate kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis etwa 4,5 Gew.-% betragen.The enzymes can be adsorbed on carriers or embedded in enveloping substances around them protect against premature decomposition. The proportion of enzymes, enzyme mixtures orEn zymgranulate can, for example, about 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.5 to about 4.5 wt .-% be.

Farb- und Duftstoffe können den erfindungsgemäßen maschinellen Geschirrspülmitteln zuge setzt werden, um den ästhetischen Eindruck der entstehenden Produkte zu verbessern und dem Verbraucher neben der Leistung ein visuell und sensorisch "typisches und unverwechsel bares" Produkt zur Verfügung zu stellen. Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riech stoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylace tat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylme thylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitro nellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z. B. die Jonone, α-Isomethylionon und Methylce drylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z. B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholder beeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.Dyes and fragrances can be added to the automatic dishwashing detergents according to the invention to improve the aesthetic impression of the resulting products and in addition to performance, the consumer is visually and sensorially "typical and unmistakable bares "product. As perfume oils or fragrances, individual odors compounds, e.g. B. the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone type, Alcohols and hydrocarbons can be used. Fragrance compounds of the type Esters are e.g. B. benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate tat, dimethylbenzylcarbinylacetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, ethylme thylphenylglycinate, allylcyclohexylpropionate, styrallylpropionate and benzyl salicylate. To the Ethers include, for example, benzyl ethyl ether, the aldehydes e.g. B. the linear alkanals 8-18 C atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, hydroxycitro nellal, lilial and bourgeonal, to the ketones z. B. the Jonone, α-Isomethylionon and Methylce drylketone, to the alcohols anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, the hydrocarbons mainly include terpenes such as limonene and pinene. However, mixtures of different odoriferous substances are preferably used create an appealing fragrance together. Such perfume oils can also be natural Fragrance mixtures contain, as they are accessible from plant sources, for. B. Pine, Citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil. Also suitable are muscatel, Sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper beer oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil as well as orange blossom oil, neroliol, Orange peel oil and sandalwood oil.

Die Duftstoffe können auch in die erfindungsgemäßen Klarspülerpartikel eingearbeitet werden, was zu einem Dufteindruck beim Öffnen der Maschine (siehe oben) führt. The fragrances can also be incorporated into the rinse aid particles according to the invention, which leads to a scent impression when opening the machine (see above).

Um den ästhetischen Eindruck der erfindungsgemäß hergestellten Mittel zu verbessern, kann es (oder Teile davon) mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabi lität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht so wie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber den mit den Mitteln zu behandelnden Substra ten wie Glas, Keramik oder Kunststoffgeschirr, um diese nicht anzufärben.In order to improve the aesthetic impression of the agents produced according to the invention, it (or parts thereof) are dyed with suitable dyes. Preferred dyes, the selection of which is no problem for the expert has a high storage stability lity and insensitivity to the other ingredients of the products and to light like no pronounced substantivity towards the substra to be treated with the means such as glass, ceramics or plastic tableware so as not to stain them.

Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel können zum Schutze des Spülgutes oder der Ma schine Korrosionsinhibitoren enthalten, wobei besonders Silberschutzmittel im Bereich des ma schinellen Geschirrspülens eine besondere Bedeutung haben. Einsetzbar sind die bekannten Substanzen des Standes der Technik. Allgemein können vor allem Silberschutzmittel ausge wählt aus der Gruppe der Triazole, der Benzotriazole, der Bisbenzotriazole, der Aminotriazole, der Alkylaminotriazole und der Übergangsmetallsalze oder -komplexe eingesetzt werden. Be sonders bevorzugt zu verwenden sind Benzotriazol und/oder Alkylaminotriazol. Man findet in Reinigerformulierungen darüber hinaus häufig aktivchlorhaltige Mittel, die das Korrodieren der Silberoberfläche deutlich vermindern können. In chlorfreien Reinigern werden besonders Sau erstoff- und stickstoffhaltige organische redoxaktive Verbindungen, wie zwei- und dreiwertige Phenole, z. B. Hydrochinon, Brenzkatechin, Hydroxyhydrochinon, Gallussäure, Phloroglucin, Pyrogallol bzw. Derivate dieser Verbindungsklassen. Auch salz- und komplexartige anorgani sche Verbindungen, wie Salze der Metalle Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co und Ce finden häufig Verwen dung. Bevorzugt sind hierbei die Übergangsmetallsalze, die ausgewählt sind aus der Gruppe der Mangan und/oder Cobaltsalze und/oder -komplexe, besonders bevorzugt der Cobalt(ammin)-Komplexe, der Cobalt(acetat)-Komplexe, der Cobalt-(Carbonyl)-Komplexe, der Chloride des Cobalts oder Mangans und des Mangansulfats. Ebenfalls können Zinkverbindun gen zur Verhinderung der Korrosion am Spülgut eingesetzt werden.The cleaning agents according to the invention can protect the items to be washed or the Ma Schine corrosion inhibitors contain, especially silver protection agents in the area of ma rapid dishwashing have a special meaning. The known ones can be used State of the art substances. In general, silver protection agents can be used chooses from the group of triazoles, benzotriazoles, bisbenzotriazoles, aminotriazoles, the alkylaminotriazoles and the transition metal salts or complexes are used. Be benzotriazole and / or alkylaminotriazole are particularly preferred. One finds in In addition, detergent formulations often contain active chlorine agents that corrode the Can significantly reduce the silver surface. In chlorine-free cleaners, especially sow organic and redox-active compounds containing nitrogen and nitrogen, such as divalent and trivalent Phenols, e.g. B. hydroquinone, pyrocatechol, hydroxyhydroquinone, gallic acid, phloroglucin, Pyrogallol or derivatives of these classes of compounds. Also salt and complex inorganic Chemical compounds such as salts of the metals Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co and Ce are often used dung. The transition metal salts selected from the group are preferred the manganese and / or cobalt salts and / or complexes, particularly preferably the Cobalt (ammin) complexes, the cobalt (acetate) complexes, the cobalt (carbonyl) complexes, the Chlorides of cobalt or manganese and manganese sulfate. Zinc compounds can also be used conditions to prevent corrosion on the wash ware.

Die erfindungsgemäßen Klarspülerpartikel sind von ihrer Zusammensetzung her so gestaltet, dass sie im Hauptspülgang (und auch in optionalen Vorspülgängen) nicht bzw. nur in unterge ordnetem Maße zerfallen. Hierdurch wird erreicht, dass die Aktivsubstanzen weitgehend erst im Klarspülgang freigesetzt werden und hier ihre Wirkung entfalten. Neben dieser chemischen Konfektionierung ist je nach Typ der Geschirrspülmaschine eine physikalische Konfektionierung erforderlich, damit die Klarspülerpartikel beim Wasserwechsel in der Maschine nicht abgepumpt werden und damit dem Klarspülgang nicht mehr zur Verfügung stehen. Haushaltsübliche Ge schirrspülmaschinen enthalten vor der Laugenpumpe, welche das Wasser bzw. die Reini gungslösung nach den einzelnen Reinigungsgängen aus der Maschine pumpt, einen Siebein satz, der ein Verstopfen der Pumpe durch Schmutzreste verhindern soll. Wird vom Verbraucher stark verunreinigtes Geschirr gespült, so muß dieser Siebeinsatz regelmäßig gereinigt werden, was aufgrund der leichten Zugänglichkeit und Herausnehmbarkeit problemlos möglich ist. Die erfindungsgemäßen Klarspülerpartikel sind nun hinsichtlich ihrer Größe und Form vorzugsweise so gestaltet, dass sie den Siebeinsatz der Geschirrspülmaschine auch nach dem Reinigungs gang, d. h. nach Belastung durch Bewegung in der Maschine und der Reinigungslösung, nicht passieren. Auf diese Weise wird sichergestellt, dass sich im Klarspülgang Klarspülerpartikel in der Geschirrspülmaschine befinden, die Aktivsubstanz(en) freisetzen und den gewünschten Klarspüleffekt bringen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte teilchenförmige Klar spülerpartikel sind dadurch gekennzeichnet, dass der teilchenförmige Klarspüler Teilchengrö ßen zwischen 2 und 30 mm, vorzugsweise zwischen 2,5 und 25 mm und insbesondere zwi schen 3 und 20 mm aufweist.The composition of the rinse aid particles according to the invention is designed such that that they are not in the main wash cycle (and also in optional pre-wash cycles) or only in the lower orderly disintegrate. This ensures that the active substances largely only in the Rinse aid are released and have their effect here. In addition to this chemical Depending on the type of dishwasher, assembly is a physical assembly required so that the rinse aid particles do not drain out when the water is changed in the machine and are therefore no longer available for the rinse aid. Household Ge Dishwashers contain in front of the drain pump, which contains the water or the cleaning agent solution after the individual cleaning cycles pumps out a sieve Set that is intended to prevent the pump from becoming blocked by dirt residues. Used by the consumer if heavily soiled dishes are washed, this strainer must be cleaned regularly, which is easily possible due to the easy accessibility and removability. The Rinse aid particles according to the invention are now preferred in terms of their size and shape designed so that you can continue to use the dishwasher after cleaning gang, d. H. after exposure to movement in the machine and the cleaning solution, not happen. This ensures that rinse aid particles are present in the rinse aid the dishwasher, release the active substance (s) and the desired one Bring rinse effect. Particulate clear preferred in the context of the present invention Dishwasher particles are characterized in that the particulate rinse aid particle size essen between 2 and 30 mm, preferably between 2.5 and 25 mm and in particular between has 3 and 20 mm.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden die Klarspülerpartikel üblichen pulverförmigen oder granulären Maschinengeschirrspülmitteln zugemischt.In one embodiment of the present invention, the rinse aid particles become common powdered or granular machine dishwashing agents added.

In einer weiterem bevorzugten Ausführungsform werden die Klarspülerpartikel gemeinsam mit den Inhaltsstoffen der Maschinengeschirrspülmitteln zu einem Kombinationsprodukt aus Ge schirrspülmittel und Klarspüler verarbeitet. Derartige Produkte stellen vorzugsweise sogenannte Formkörper, in Stand der Technik auch als Tabletten bezeichnet werden, dar.In a further preferred embodiment, the rinse aid particles are used together the ingredients of the machine dishwashing detergent to form a combination product from Ge Dishwashing detergent and rinse aid processed. Such products are preferably so-called Shaped bodies, also referred to as tablets in the prior art.

Die Herstellung der Kombinationsprodukte kann in an sich bekannter Weise erfolgen. In einer möglichen Ausführungsform werden die Formkörper und die Klarspülerpartikel separat herge stellt und anschließend miteinander verbunden, dabei können die Formkörper bereits für die Partikel vorgefertigte Aussparungen aufweisen. Das Verbinden kann beispielsweise durch einfa ches Einlegen in die Aussparung oder Verkleben der beiden festen Komponenten erfolgen.The combination products can be produced in a manner known per se. In a In one possible embodiment, the shaped bodies and the rinse aid particles are produced separately provides and then connected to each other, the moldings can already for Particles have prefabricated recesses. The connection can for example by simple ch inserted into the recess or glue the two fixed components.

In einer weiteren Ausführungsform werden die Klarspülerpartikel oder das Vorgemisch dafür in einer geeigneten Tablettiervorrichtung mit dem Vorgemisch für das Geschirrspülmittel zu Form körpern verarbeitet.In a further embodiment, the rinse aid particles or the premix for this are in a suitable tabletting device with the premix for the dishwashing detergent to form bodies processed.

In den erfindungsgemäßen Geschirrspülmitteln können die Klarspülerpartikel mit den vorste hend genannten Größen aus der Matrix der anderen teilchenförmigen Inhaltsstoffe herausra gen, die anderen Partikel können aber ebenfalls Größen aufweisen, die im genannten Bereich liegen, so dass insgesamt ein Reinigungsmittel formuliert wird, das aus großen Reinigungsmit tel- und Klarspülerpartikeln besteht. Insbesondere, wenn die erfindungsgemäßen Klarspülerpar tikel eingefärbt werden, beispielsweise also eine rote, blaue, grüne oder gelbe Farbe aufweisen, ist es für das Erscheinungsbild des Produkts, d. h. des gesamten Reinigungsmittels von Vorteil, wenn die Klarspülerpartikel sichtbar größer sind als die Matrix aus den Teilchen der übrigen Inhaltsstoffe des Reinigungsmittels. Hier sind erfindungsgemäße teilchenförmige maschinelle Geschirrspülmittel bevorzugt, die (ohne Berücksichtigung der Klarspülerpartikel) Teilchengrö ßen zwischen 200 und 3000 µm, vorzugsweise zwischen 300 und 2500 µm und insbesondere zwischen 400 und 2000 µm aufweisen.In the dishwashing detergents according to the invention, the rinse aid particles can be mixed with the first ones from the matrix of the other particulate ingredients gene, the other particles can also have sizes in the range mentioned lie, so that overall a cleaning agent is formulated, which consists of large cleaning agents tel and rinse aid particles. Especially if the rinse aid par articles are colored, e.g. have a red, blue, green or yellow color, it is for the appearance of the product, i.e. H. of the entire cleaning agent is an advantage, if the rinse aid particles are visibly larger than the matrix of the particles of the rest Detergent ingredients. Here are particulate mechanical ones according to the invention Dishwashing detergent preferred, the particle size (without taking into account the rinse aid particles) essen between 200 and 3000 microns, preferably between 300 and 2500 microns and in particular have between 400 and 2000 µm.

Der optische Reiz solcher Zusammensetzungen kann außer der Einfärbung der Klarspülerparti kel auch durch kontrastierende Einfärbung der Pulvermatrix oder durch die Form der Klarspü lerpartikel erhöht werden. Da bei der Herstellung der Klarspülerpartikel auf technisch unkompli zierte Verfahren zurückgegriffen werden kann, ist es problemlos möglich, diese in den unter schiedlichsten Formen anzubieten. Neben der zylindrischen Partikelform, sind beispielsweise annähernd kugelförmige oder würfelförmige Klarspülpartikel herstell- und einsetzbar. Auch an dere geometrische Formen lassen sich realisieren. Spezielle Produktausgestaltungen können beispielsweise sternchenförmige Klarspülerpartikel enthalten. Auch Scheiben bzw. Formen, die als Grundfläche Pflanzen und Tierkörper, beispielsweise Baum, Blume, Blüte, Schaf, Fisch usw. zeigen, sind problemlos herstellbar. Interessante optische Anreize lassen sich auf diese Weise auch dadurch schaffen, dass man die Klarspülerpartikel in Form eines stilisierten Glases her stellt, um den Klarspüleffekt auch im Produkt optisch zu unterstreichen. Der Phantasie sind hierbei keine Grenzen gesetzt.The visual appeal of such compositions can, in addition to the coloring of the rinse aid parts also through contrasting coloring of the powder matrix or through the shape of the rinse aid ler particles are increased. Since the manufacture of rinse aid particles is technically uncomplicated graceful procedures can be used, it is easily possible to include them in the to offer various forms. In addition to the cylindrical particle shape, for example approximately spherical or cube-shaped rinse aid particles can be produced and used. Also on their geometric shapes can be realized. Special product designs can for example, contain star-shaped rinse aid particles. Also discs or shapes that Plants and animal bodies, for example trees, flowers, flowers, sheep, fish etc. show can be easily produced. Interesting visual incentives can be created in this way also by creating the rinse aid particles in the form of a stylized glass in order to visually underline the rinse aid effect in the product. Are the imagination there are no limits.

Werden die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel als Pulvermischung formuliert, so kann - ins besondere bei stark unterschiedlichen Größen von Klarspülerpartikeln und Reinigungsmittel- Matrix - einerseits bei Rüttelbelastung des Pakets eine teilweise Entmischung eintreten, ande rerseits kann die Dosierung in zwei aufeinanderfolgenden Reinigungsgängen unterschiedlich sein, da der Verbraucher nicht immer zwingend gleich viel Reinigungsmittel und Klarspülerparti kel dosiert. Sollte gewünscht sein, technisch eine immer gleiche Menge pro Reinigungsgang einzusetzen, kann dies über die dem Fachmann geläufige Verpackung der erfindungsgemäßen Mittel in Beuteln aus wasserlöslicher Folie realisiert werden. Auch teilchenförmige maschinelle Geschirrspülmittel, bei denen eine Dosiereinheit in einen Beutel aus wasserlöslicher Folie ver packt vorliegt, sind Gegenstand der vorliegenden Erfindung. If the cleaning agents according to the invention are formulated as a powder mixture, then ins especially with very different sizes of rinse aid particles and detergent Matrix - on the one hand partial separation occurs when the package is shaken, the other on the other hand, the dosage can differ in two successive cleaning cycles be as the consumer does not always necessarily have the same amount of detergent and rinse aid dosed. If desired, technically always the same amount per cleaning cycle to use, this can be done using the packaging of the invention which is familiar to the person skilled in the art Means can be realized in bags made of water-soluble film. Also particulate mechanical Dishwashing detergents in which a dosing unit ver in a bag made of water-soluble film packed is the subject of the present invention.

Hierdurch hat der Verbraucher nur noch einen Beutel, der beispielsweise ein Reinigungsmittel- Pulver und mehrere optisch hervortretende Klarspülerpartikel enthält, in das Dosierfach seiner Geschirrspülmaschine einzulegen. Diese Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist daher eine optisch reizvolle Alternative zu herkömmlichen Reinigungsmitteltabletten.As a result, the consumer only has one bag which, for example, contains a detergent Contains powder and several optically prominent rinse aid particles in the dispenser Put in the dishwasher. This embodiment of the present invention is therefore a visually appealing alternative to conventional detergent tablets.

Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel lassen sich in an sich bekannter Weise herstellen. Ein Verfahren zur Herstellung pulverförmiger maschineller Geschirrspülmittel mit Klarspüleffekt, bei dem ein an sich bekanntes pulverförmiges maschinelles Geschirrspülmittel mit erfindungsge mäßen Klarspülerpartikeln vermischt wird, ist daher ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung.The cleaning agents according to the invention can be produced in a manner known per se. On Process for the manufacture of powdered automatic dishwashing detergents with which is a known powdered dishwasher detergent with fiction moderate rinse aid particles is therefore a further subject of the present Invention.

Die weiter oben beschriebene gewünschte Zurückhaltung der Klarspülerpartikel in der Maschine auch bei Wasserwechseln läßt sich außer der oben genannten Vergrößerung der Klarspüler partikel auch durch eine Verkleinerung der Löcher im Siebeinsatz realisieren. Auf diese Weise kann man maschinelle Geschirrspülmittel formulieren, die eine einheitliche mittlere Teilchengrö ße aufweisen, welche kleiner als beispielsweise 4 bis 12 mm ist. Hierzu wird dem erfindungs gemäßen Produkt, bei dem auch die Klarspülerpartikel geringere Teilchengrößen aufweisen, ein Siebeinsatz beigegeben, der den in der Maschine befindlichen Einsatz ersetzt bzw. abdeckt. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Kit-of-parts, das ein erfindungs gemäßes pulverförmiges maschinelles Geschirrspülmittel und einen Siebeinsatz für Haushalts geschirrspülmaschinen umfaßt.The desired retention of the rinse aid particles in the machine described above in addition to the above-mentioned magnification, the rinse aid can also be used when changing water Realize particles by reducing the holes in the sieve insert. In this way you can formulate automatic dishwashing detergents that have a uniform mean particle size have size which is smaller than, for example, 4 to 12 mm. This is the fiction according product, in which the rinse aid particles also have smaller particle sizes Sieve insert added, which replaces or covers the insert in the machine. On Another object of the present invention is therefore a kit-of-parts that a fiction appropriate powdered dishwashing detergent and a sieve insert for household includes dishwashers.

Wie bereits erwähnt, erlaubt die erfindungsgemäße Kombination von Mittel und Siebeinsatz die Formulierung von Mitteln, in denen auch die Klarspülerpartikel geringere Teilchengrößen auf weisen. Erfindungsgemäße kits-of-parts, bei denen die Partikelgrößen des maschinellen Ge schirrspülmittels (unter Berücksichtigung der Klarspülerpartikel) im Bereich von 400 bis 2500 µm, vorzugsweise von 500 bis 1600 µm und insbesondere von 600 bis 1200 µm liegen, sind dabei bevorzugt.As already mentioned, the combination of agent and sieve insert according to the invention allows Formulation of agents in which the rinse aid particles also have smaller particle sizes point. Kits-of-parts according to the invention, in which the particle sizes of the mechanical Ge dishwashing detergent (taking into account the rinse aid particles) in the range from 400 to 2500 µm, are preferably from 500 to 1600 μm and in particular from 600 to 1200 μm preferred.

Um Verstopfungen des beigelegten Siebeinsatzes durch Schmutzreste zu verhindern, sollte die Maschenweite bzw. Lochgröße nicht zu klein gewählt werden. Hier sind erfindungsgemäße Kit- of-parts bevorzugt, bei denen die Maschenweite bzw. Lochgröße des Siebeinsatzes 1 bis 4 mm beträgt und die Klarspülerpartikel größer sind als diese Maschenweite bzw. Lochgröße des Sieb einsatzes. In order to prevent clogging of the enclosed sieve insert due to dirt residues, the Mesh size or hole size should not be chosen too small. Here are kit according to the invention of-parts preferred, in which the mesh size or hole size of the sieve insert 1 to 4 mm and the rinse aid particles are larger than this mesh size or hole size of the sieve use.

Das erfindungsgemäße Kit-of-parts ist nicht auf die bestimmte Form des Siebeinsatzes be schränkt, bei dem dieser den in der Maschine befindlichen Einsatz ersetzt bzw. abdeckt. Es ist erfindungsgemäß auch möglich und bevorzugt, dem Kit-of-parts einen Siebeinsatz beizulegen, der die Form eines Körbchens aufweist, das in bekannter Weise in die Geschirrspülmaschine - beispielsweise an den Besteckkorb - eingehängt werden kann. Auf diese Weise ersetzt ein sol chermaßen ausgestalteter Siebeinsatz die Dosierkammer, d. h. der Verbraucher dosiert das er findungsgemäße maschinelle Geschirrspülmittel direkt in diesen Siebeinsatz, der im Reini gungs- und Klarspülgang in der vorstehend beschriebenen Weise wirkt. The kit of parts according to the invention is not based on the specific shape of the sieve insert limits, in which this replaces or covers the insert in the machine. It is according to the invention also possible and preferred to include a sieve insert in the kit of parts, which has the shape of a basket, which in a known manner in the dishwasher - for example on the cutlery basket - can be hung. In this way, a sol appropriately designed sieve insert the dosing chamber, d. H. the consumer doses it machine dishwashing detergent according to the invention directly in this sieve insert, which is in the Reini tion and rinse aid acts in the manner described above.

Examples

Das Trägermaterial wurde in das geschmolzene Klarspültensid eingearbeitet, bis das entste hende Compound eine granuläre Struktur aufwies. Anschließend wurde das Additiv eingear beitet und die Mischung mit einer hydraulischen Presse zu Preßlingen verpreßt.The backing material was incorporated into the melted rinse aid until it came to an end compound had a granular structure. The additive was then incorporated prepared and the mixture pressed with a hydraulic press to form compacts.

Die Zusammensetzung des Gemisches (Gew.-%, bezogen auf das Gemisch) ist in der nachste henden Tabelle angegeben:
The composition of the mixture (% by weight, based on the mixture) is given in the table below:

Die Masse der Preßlinge kann zwischen 0,5 g und 2 g betragen. Die Preßkraft wird dabei so gewählt, dass die Preßlinge im 65°C-Programm einer Spülmaschine am Ende des Klarspülgan ges zerfallen sind.The mass of the compacts can be between 0.5 g and 2 g. The pressing force is so chosen that the compacts in the 65 ° C program of a dishwasher at the end of the rinse aid fell apart.

Im vorliegenden Beispiel wurden die Preßlinge in eine zylindrische Mulde in gewöhnliche MGSM-Reinigertabs eingesetzt.In the present example, the compacts were placed in a cylindrical trough in the ordinary MGSM cleaning tabs used.

Um zu zeigen, dass die erfindungsgemäße Tablette eine ausreichende Menge an Klarspülten sid in den Klarspülgang transportiert, wurde in einem 65°C-Spülversuch mit der erfindungsge mäßen Tablette die Oberflächenspannung der Klarspüllauge gemessen. Es wurde ein Wert von 28 mN/m erhalten, also die mit dem eingesetzten Tensid maximal mögliche Erniedrigung der Oberflächenspannung.To show that the tablet according to the invention has a sufficient amount of rinse aid sid transported in the rinse aid, was in a 65 ° C rinse test with the inventive tablet, the surface tension of the rinse aid is measured. It was worth 28 mN / m obtained, i.e. the maximum possible reduction in the surfactant used Surface tension.

Claims

1. Containing particulate rinse aid for machine dishwashing

characterized in that
the components a, b and possibly c are compressed such that the active ingredients of component a and possibly the further ingredients of component c are released at a predetermined point in time or during a predetermined period in the cleaning process.

2. Particulate rinse aid according to claim 1, characterized in that it as Ak Active substances surfactants, bleaching agents, bleach activators, corrosion inhibitors, scale inhibitors and / or builders in amounts of 5 to 95% by weight, preferably 10 to 70% by weight and contains in particular from 10 to 60% by weight, based in each case on the particle weight.

3. Particulate rinse aid according to claims 1 or 2, characterized in that it as active ingredient surfactants, preferably nonionic surfactants, in an amount of up to 95% by weight, preferably from 7.5 to 70 wt .-% and in particular from 10 to 60 wt .-%, each be referred to the particle weight, contains.

4. Particulate rinse aid according to claim 3, characterized in that as surfactants nonionic surfactants, preferably alkoxylated alcohols, are contained.

5. Particulate rinse aid according to one of claims 1 to 4, characterized in that as an active substance he bleach from the group of oxygen or halogen Bleach, especially containing chlorine bleach.

6. Particulate rinse aid according to one of claims 1 to 5, characterized in that he is an active substance bleach activators, especially from the groups of multiple acylated alkylenediamines, especially tetraacetylethylenediamine (TAED), the N- Acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), the acylated phenol sulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), n- Methyl morpholinium acetonitrile methyl sulfate (MMA) contains.

7. Particulate rinse aid according to one of claims 1 to 6, characterized in that that as binders polyethylene glycols, paraffins, waxes, polymer compounds (e.g. Polyacrylates), hydrocolloids (e.g. galactomannan, cellulose ether), mono-, oligo- or butt lysaccharides and / or resins are included.

8. Particulate rinse aid according to one of claims 1 to 7, characterized in that that he selected substances from zeolites, bentonites, silicates, car Bonaten, hydrogen carbonates, sulfates, phosphates, synthetic polymers, such as cross cross-linked polycarboxylates, polyvinyl alcohols, the solid polycar at room temperature bonic acids or natural or semi-synthetic polymers such as starch or cellulose derivatives vate contains.

9. A process for making particulate rinse aid containing

characterized in that
the components a and b and possibly c are compressed such that the active ingredients of component a and possibly the further ingredients of component c are released at a predetermined point in time or during a predetermined period in the cleaning cycle.

10. The method according to claim 9, characterized in that the compression of the particles in a press or by extrusion.

11. The method according to any one of claims 9 or 10, characterized in that the com Components a) applied to component b and then optionally with the addition of further Substances are compacted.

12. The method according to any one of claims 9 to 11, characterized in that the compacting mixture as active substance one or more substances from the groups of ten side, bleach, bleach activator, corrosion inhibitors, scale inhibitors and / or cobuil that in amounts of 5 to 80 wt .-%, preferably from 10 to 70 wt .-% and in particular re from 10 to 60 wt .-%, each based on the particle weight, contains.

13. Particulate machine dishwashing detergent containing builders and optional further ingredients from the groups of surfactants, enzymes, bleaching agents, bleach activators, Corrosion inhibitors, polymers, dyes and fragrances, characterized in that it a particulate rinse aid according to any one of claims 1 to 10 in amounts of 0.5 to 30% by weight, preferably from 1 to 25% by weight and in particular from 2 to 15% by weight, each because based on the entire mean.

14. Particulate dishwasher detergent according to claim 13, characterized indicates that the particulate rinse aid prescribes particle sizes between 1 and 30 mm preferably between 1.5 and 25 mm and in particular between 2 and 20 mm.

15. Particulate dishwasher detergent according to one of claims 13 or 14, characterized in that it (without taking into account the rinse aid particles) part Chen sizes between 200 and 3000 microns, preferably between 300 and 2500 microns and has in particular between 400 and 2000 microns.

16. Particulate dishwasher detergent according to one of claims 15 to 17, characterized in that it contains the rinse aid particles according to any one of claims 1 to 8 in a mixture with the other ingredients usual for dishwasher detergents contains.

17. Particulate dishwasher detergent according to one of claims 15 to 17, characterized in that it is a molded body that the rinse aid particles according to egg nem of claims 1 to 8 and contains ingredients customary for machine dishwashing detergents.

18. Particulate dishwasher detergent according to one of claims 15 to 17, characterized in that a dosing unit in a bag made of water-soluble Fo is packaged.

19. Kit-of-parts, comprising a powdered dishwasher detergent according to one of the Claims 15 to 18 and a sieve insert for household dishwashers.

20. Kit-of-parts according to claim 20, characterized in that the particle size of the ma Fast dishwashing detergent (taking into account the rinse aid particles) in the area from 400 to 2500 µm, preferably from 500 to 1600 µm and in particular from 600 to 1200 µm.

21. Kit-of-parts according to one of claims 20 or 21, characterized in that the Ma width or hole size of the sieve insert is 1 to 4 mm and the rinse aid particles are larger than this mesh size or hole size of the sieve insert.