DE19950510A1

DE19950510A1 - Packaging tape

Info

Publication number: DE19950510A1
Application number: DE19950510A
Authority: DE
Inventors: Andre Grolle; Stefan Roeber
Original assignee: Beiersdorf AG
Current assignee: Tesa SE
Priority date: 1999-10-20
Filing date: 1999-10-20
Publication date: 2001-05-23
Also published as: EP1094098B1; EP1094098A2; ES2216794T3; EP1094098A3; DE50005969D1

Abstract

Lösungsmittelfreies Klebeband mit DOLLAR A a. einer Folie auf Basis von gereckten Polyolefinen und DOLLAR A b. einer Klebeschicht mit einem Schichtauftrag zwischen 10 und 45 g/m·2· hergestellt aus einer Mischung, enthaltend DOLLAR A 95,0-99,8 Gew.-% Acrylatpolymere aus Acrylatdispersion (b.1); DOLLAR A 0,2-5,0 Gew.-% Kolloidales Siliciumdioxid mit ausreichend großer Oberfläche und hydrophiler Modifikation der Oberfläche (b.2).Solvent-free adhesive tape with DOLLAR A a. a film based on stretched polyolefins and DOLLAR A b. an adhesive layer with a layer application between 10 and 45 g / m · 2 · made from a mixture containing DOLLAR A 95.0-99.8% by weight of acrylate polymers from acrylate dispersion (b.1); DOLLAR A 0.2-5.0% by weight colloidal silicon dioxide with a sufficiently large surface area and hydrophilic modification of the surface (b.2).

Description

Gegenstand der Erfindung sind lösemittelfreie Klebebänder mit einer Folie auf Basis von Polyolefinen und einer Klebemasse auf Basis von Acrylatdispersion und ihre Verwendung als Verpackungs-Klebeband.The invention relates to solvent-free adhesive tapes with a film Based on polyolefins and an adhesive based on acrylic dispersion and their use as packaging tape.

Lösemittelhaltige Klebebänder mit einer Folie auf Basis von Polyolefinen, insbe sondere auf Basis von biaxial gerecktem Polypropylen, und einer Klebemasse auf Basis von Acrylatdispersion sind bekannt und werden von bekannten Herstel lern von Verpackungsklebebändern angeboten.Solvent-based adhesive tapes with a film based on polyolefins, esp especially based on biaxially stretched polypropylene and an adhesive based on acrylic dispersion are known and are from known manufacturers offered to learn from packaging tapes.

Eine Beschreibung befindet sich beispielsweise in "Packaging Tapes", Stefan Roeber in Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, Third Edition, edited by Donatas Satas, Satas, Warwick, Rhode Island pp. 787-814. Weitere Beschreibungen befinden sich in "European Adhesives & Sealants 10 (4), 1993, 29 von G. Pedala" und "European Adhesives & Sealants 2 (2), 1985, 18 von R. W. Andrew".A description can be found, for example, in "Packaging Tapes", Stefan Roeber in Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, Third Edition, edited by Donatas Satas, Satas, Warwick, Rhode Island pp. 787-814. Further descriptions can be found in "European Adhesives & Sealants 10 (4), 1993, 29 by G. Pedala "and" European Adhesives & Sealants 2 (2), 1985, 18 by R. W. Andrew ".

Die bekannten Verpackungsklebebänder mit einer Folie auf Basis von biaxial gerecktem Polypropylen und einer Klebemasse auf Basis von Acrylatdispersion werden für viele Verpackungsaufgaben, insbesondere beim Verschliessen von Kartons eingesetzt. Im Vergleich zu handelsüblichen Klebebändern mit Klebemasse auf Basis lösemittelhaltiger Naturkautschukklebemassen, die mit geeigneten Harzen abgemischt werden, weisen die Klebebänder mit Klebemasse auf Basis Acrylatdispersion den Nachteil auf, dass oftmals ein nicht zufriedenstellendes Verschlussergebnis erzielt wird. Dies bedeutet, dass sich die verschlossenen Kartons nach wenigen Minuten oder Stunden nach dem Verschließen wieder öffnen. Üblicherweise tritt dieses ungewollte Öffnen nicht für alle verschlossenen Kartons sondern nur für einen kleineren Teil auf, der dann jedoch in den heute üblichen automatischen Förder- und Verpackungsstraßen zu Störungen und Nacharbeit führt. Das Problem tritt verstärkt auf, wenn Kartons verwendet werden, die aus recycliertem Papier hergestellt wurden. Der Anteil von Kartons aus recycliertem Papier nimmt seit einigen Jahren ständig zu.The well-known packaging tapes with a film based on biaxial stretched polypropylene and an adhesive based on acrylic dispersion are used for many packaging tasks, especially when closing Cardboard boxes used. Compared to commercially available tapes with Adhesive based on solvent-based natural rubber adhesives that with suitable resins are mixed, the adhesive tapes with adhesive based on acrylic dispersion the disadvantage that often a not satisfactory closure result is achieved. This means that the sealed boxes after a few minutes or hours after Close again. This unwanted opening usually does not occur all sealed boxes but only for a smaller part, which then however, in today's automatic conveyor and packaging lines Disruptions and rework leads. The problem increases when cardboard boxes used, which were made from recycled paper. The share of Cardboard boxes made from recycled paper have been growing steadily for several years.

Ursache für das Versagen der Klebebänder auf Basis von Acrylatdispersionen ist das nicht ausreichende Anfassvermögen der Klebemasse zu den Kartonoberflächen aus recycliertem Papier und die durch zu hohe Abrollkraft beim Verarbeiten in das Klebeband gebrachte Dehnung. Bei ausreichender Deckelklappenspannung der Kartons, verursacht durch den Fülldruck des verpackten Materials im Karton oder durch die dem Verschließen entgegenwirkende Spannung des Verpackungsmaterials, löst sich das Klebeband von der Kartonoberfläche und der Karton öffnet sich.The cause of the failure of the adhesive tapes based on acrylic dispersions is the insufficient capacity of the adhesive to the Cardboard surfaces made from recycled paper and that due to excessive rolling force stretch put in the tape during processing. With sufficient Lid flap tension of the boxes, caused by the filling pressure of the packed material in a box or by closing counteracting tension of the packaging material, that resolves Tape off the surface of the box and the box opens.

Eine bekannte Maßnahme zur Verbesserung des Tacks ist die Zugabe von Har zen zu Acrylatdispersionen. Die Harze können sowohl als Harzlösung mit einem geeigneten Lösemittel, z. B. Toluol, als auch als wässrige Harzdispersion zuge geben werden. Die Zugabe von Harzlösungen ist jedoch ungeeignet, wenn lösemittelfreie Klebebänder das Ziel der Entwicklung sind.A well-known measure to improve the tack is the addition of Har zen to acrylic dispersions. The resins can be used both as a resin solution with a suitable solvents, e.g. B. toluene, as well as an aqueous resin dispersion will give. However, the addition of resin solutions is unsuitable if solvent-free adhesive tapes are the goal of the development.

Eine Übersicht über mögliche Harzdispersionen findet sich beispielsweise in "Resin Dispersions", Anne Z. Casey in Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, Second Edition, edited by Donatas Satas, Van Nostrand Reinhold New York, pp. 545-566. Ergebnisse von der Abmischung von Acrylatdis persionen mit Harzdispersionen werden in "Modification of Acrylic Dispersions", Alexander Zettl in Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, Second Edition, edited by Donatas Satas, Van Nostrand Reinhold New York, pp. 457-493, beschrieben.An overview of possible resin dispersions can be found, for example, in "Resin Dispersions," Anne Z. Casey in the Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, Second Edition, edited by Donatas Satas, Van Nostrand Reinhold New York, pp. 545-566. Results from the blending of acrylate dis Persions with resin dispersions are described in "Modification of Acrylic Dispersions", Alexander Zettl in Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, Second Edition, edited by Donatas Satas, Van Nostrand Reinhold New York, pp. 457-493.

Von der Firma Hercules BV wird eine Mischung aus Acrylatdispersionen (Acronal 85D, BASF), 33 Gew.-% Harzdispersionen auf Basis eines Kohlenwasserstoffharzes (Tacolyn 4177) und ca. 4 Gew.-% (2% bezogen auf die Mischung der wässrigen Dispersionen) von einem isocyanathaltigen Vernetzer (Basonat F DS 3425X, BASF) vorgeschlagen ("Tacolyn 4177 and Tacolyn 153 Resin Dispersions, use in WBPSA technical tapes for high temperature application"; Produktinformation Hercules BV vom 06.01.1995, Seite 1-4.). Hierdurch wird eine verbesserte Wärmestandsfestigkeit, verbesserte Kohäsion und verbesserter Tack zu Stahl erzielt. Die Verankerung der Masse auf einer Folie aus biaxial gerecktem Polypropylen ist jedoch nicht ausreichend. Ein ausreichend leises und leichtes Abrollen kann zudem durch die vorgeschlagenen Klebemassen nicht erzielt werden und die Verwendung des isocyanathaltigen Vernetzers führt zu erhöhtem Aufwand zur Arbeitssicherheit, da Basonat F DS 3425X als Gefahrstoff gemäß Gefahrstoffverordnung eingestuft ist und Sensibilisierung durch Einatmen oder Hautkontakt sowie Gesundheitsschädigung beim Einatmen möglich ist (Sicherheitsdatenblatt Basonat F DS 3425 gemäß 91/155/EWG vom 20. 07. 1994, BASF). Die vorgeschlagene Maßnahme ist damit nicht geeignet, Klebebänder mit verbessertem Anfassvermögen zu recycliertem Papier bei gleichzeitig leisem und leichten Abrollen sowie ausreichender Masseverankerung zu erzielen.Hercules BV produces a mixture of acrylic dispersions (Acronal 85D, BASF), 33% by weight resin dispersions based on a Hydrocarbon resin (Tacolyn 4177) and about 4 wt .-% (2% based on the Mixture of the aqueous dispersions) from an isocyanate-containing crosslinker (Basonat F DS 3425X, BASF) ("Tacolyn 4177 and Tacolyn 153 Resin Dispersions, use in WBPSA technical tapes for high temperature application "; Hercules BV product information dated 06.01.1995, page 1-4.). As a result, improved heat resistance, improved cohesion and improved tack to steel. Anchoring the mass to one However, biaxially stretched polypropylene film is not sufficient. On Sufficiently quiet and easy rolling can also be done by the proposed Adhesives can not be achieved and the use of isocyanate Crosslinker leads to increased work safety, because Basonat F DS 3425X is classified as a hazardous substance according to the Hazardous Substances Ordinance and Sensitization through inhalation or skin contact as well as damage to health inhalation is possible (safety data sheet Basonat F DS 3425 according to 91/155 / EEC of 07/20/1994, BASF). The proposed measure is now not suitable for recycled adhesive tapes with improved handling Paper with quiet and light unrolling at the same time as sufficient To achieve mass anchoring.

Eine weitere Möglichkeit, das Anfassvermögen zu Kartonagen aus recycliertem Papier zu verbessern ist in DE 196 11 501 A1 und EP 0796906 A2 beschrieben. Hier wird eine Klebemasse auf Basis einer Mischung von Acrylatdispersion, speziellen Harzdispersionen auf Basis von Kohlenwasserstoffharzen, Alkoxylierten Alkylphenolen und optional eines geeigneten Vernetzers verwendet.Another way to get hold of recycled cardboard boxes Improving paper is described in DE 196 11 501 A1 and EP 0796906 A2. Here is an adhesive based on a mixture of acrylic dispersion, special resin dispersions based on hydrocarbon resins, Alkoxylated alkylphenols and optionally a suitable crosslinker used.

Allen diesen o. g. Verbesserungen ist gemeinsam, dass das Abrollverhalten nicht verbessert wird. Insbesondere eine Reduzierung der Abrollkraft wird nicht erzielt. Hierbei ist zu beachten, dass die Klebebänder weiterhin ein ausreichend leises Abrollen leisten müssen. Dies bedeutet, dass die Klebebänder beim Abrollen bei der Verwendung in der Praxis, d. h., bei Abrollgeschwindigkeiten zwischen 20 und 200 m/min, leise abrollen, und so nicht zu einer weiteren Verschlechterung der Arbeitsbedingungen durch Lärmerhöhung beitragen. Üblicherweise ist das Einstellen von leisem Abrollen mit einer Erhöhung der Abrollkraft verbunden.All of the above Common to improvements is that the rolling behavior is not is improved. In particular, the rolling force is not reduced. It should be noted here that the tapes are still sufficiently quiet Unroll must perform. This means that the tapes roll off when use in practice, d. that is, at unwinding speeds between 20 and 200 m / min, roll quietly, and so not to further deteriorate the Contribute to working conditions by increasing noise. Usually it is Setting quiet unrolling combined with an increase in unwinding force.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein Klebeband mit einer Folie auf Basis von Polyolefinen und einer Klebemasse auf Basis von Acrylatdispersion zu schaffen, das gegenüber herkömmlichen, handelsüblichen Klebebändern mit einer Folie auf Basis von Polyolefinen und einer Klebemasse auf Basis von Acrylatdispersion deutlich reduzierte Abrollkraft und gleichzeitig leises Abrollen bei hohen Abrollgeschwindigkeiten aufweist.The object of the present invention was to apply an adhesive tape with a film Based on polyolefins and an adhesive based on acrylic dispersion create that compared to conventional, commercially available tapes a film based on polyolefins and an adhesive based on Acrylate dispersion significantly reduced rolling force and at the same time quiet rolling at high rolling speeds.

Darüber hinaus soll das neue Klebeband als Verpackungsklebeband für handelsübliche Kartonagen geeignet sein. Weiterhin soll das Klebeband bedruckt werden können, ohne das eine weitere Oberflächenbehandlung mittels Coronaentladung beim Druckprozess notwendig ist.In addition, the new tape is intended as packaging tape for commercially available cardboard boxes may be suitable. Furthermore, the tape should can be printed without further surface treatment using Corona discharge is necessary during the printing process.

Diese Aufgabe wurde gelöst durch ein Klebeband bestehend mindestens aus
This object was achieved by an adhesive tape consisting at least of

a) a film based on stretched polyolefins and
b) an adhesive layer with a layer application between 10 and 45 g / m 2 made from a mixture containing
95-99.8% by weight of acrylate polymers from acrylate dispersion (b.1);
0.2-5% by weight colloidal silicon dioxide with a sufficiently large surface area and a hydrophilic modification of this surface (b.2).

Die Verwendung von Folien auf Basis von gereckten Polyolefinen ist lange bekannt und gehört zum Stand der Technik. Monoaxial und biaxial gereckte Folien auf Basis von Polypropylen werden in großen Mengen für Verpackungs klebebänder, Strapping-Tapes und andere Klebebänder eingesetzt. Auch Folien auf Basis von gerecktem Polyethylen oder gereckten Copolymeren enthaltend Ethylen- und/oder Propyleneinheiten sind bekannt. Auch Mischungen der ver schiedenen Polymere können zum Herstellen der Folien verwendet werden.The use of films based on stretched polyolefins is long known and belongs to the prior art. Monoaxially and biaxially stretched Films based on polypropylene are used in large quantities for packaging adhesive tapes, strapping tapes and other adhesive tapes are used. Even foils based on stretched polyethylene or stretched copolymers Ethylene and / or propylene units are known. Mixtures of ver Different polymers can be used to make the films.

Monoaxial gerecktes Polypropylen zeichnet sich durch seine hohe Reissfestigkeit und geringe Dehnung in Längsrichtung aus und wird beispielsweise zur Herstel lung von Strapping-Tapes verwendet. Die Dicken der Folien liegen bevorzugt zwischen 25 und 200 µm, insbesondere zwischen 40 und 130 µm. Folien aus monoaxial gerecktem Polypropylen sind zur Herstellung der erfindungsgemäßen Klebebänder geeignet.Monoaxially stretched polypropylene is characterized by its high tensile strength and low elongation in the longitudinal direction and becomes, for example, a manufacturer strapping tapes. The thicknesses of the foils are preferred between 25 and 200 µm, in particular between 40 and 130 µm. Slides monoaxially stretched polypropylene are used to produce the inventive Suitable tapes.

Besonders bevorzugt zur Herstellung der erfindungsgemäßen Klebebänder sind biaxial gereckte Folien auf Basis von Polypropylen mit eine Reckverhältnis in Längsrichtung zwischen 1 : 4 und 1 : 9, bevorzugt zwischen 1 : 4,8 und 1 : 6 sowie einem Reckverhältnis in Querrichtung zwischen 1 : 4 und 1 : 9, bevorzugt zwischen 1 : 4,8 und 1 : 8,5. Die erzielten Elastizitätsmodule in Längsrichtung, gemessen bei 10% Dehnung nach ASTM D882, liegen üblicherweise zwischen 1000 und 4000 N/mm², vorzugsweise zwischen 1500 und 3000 N/mm². Die erzielten Elastizitäts module in Querrichtung liegen ebenfalls zwischen 1000 und 4000 N/mm², vor zugsweise zwischen 1500 und 3000 N/mm². Particularly preferred for the production of the adhesive tapes according to the invention are biaxially stretched films based on polypropylene with a stretch ratio in the longitudinal direction between 1: 4 and 1: 9, preferably between 1: 4.8 and 1: 6 and a stretch ratio in the transverse direction between 1: 4 and 1: 9, preferably between 1: 4.8 and 1: 8.5. The elasticity modules achieved in the longitudinal direction, measured at 10% elongation according to ASTM D882, are usually between 1000 and 4000 N / mm ² , preferably between 1500 and 3000 N / mm ² . The elasticity modules achieved in the transverse direction are also between 1000 and 4000 N / mm ² , preferably between 1500 and 3000 N / mm ² .

Die Dicken der biaxial gereckten Folien liegen insbesondere zwischen 15 und 100 µm, vorzugsweise zwischen 20 und 50 µm. Besonders bevorzugt sind Folien mit einer Dicke größer als 24 µm.The thicknesses of the biaxially stretched films are in particular between 15 and 100 µm, preferably between 20 and 50 µm. Films are particularly preferred with a thickness greater than 24 µm.

Die biaxial gereckten Folien auf Basis von Polypropylen können mittels Blas folienextrusion hergestellt werden, bei der die Reckung in alle Richtungen der Folienebene gleichzeitig stattfindet und üblicherweise in Längsrichtung und Querrichtung ähnliche mechanische Eigenschaften erreicht werden. Beispielhaft seien die biaxial gereckten Folien der Firma ICI Propafilm MG20, MG25, MG30 und MG35 sowie Propafilm OM15, OM20 und OM30 genannt. Grundsätzlich kann die Folienherstellung mittels Blasfolienextrusion durch einen weiteren Reckprozess der extrudierten Folie in Längsrichtung ergänzt werden, um so gezielt geeignete Eigenschaften in Längsrichtung einzustellen.The biaxially stretched films based on polypropylene can be blown film extrusion are produced, in which the stretching in all directions Foil plane takes place simultaneously and usually in the longitudinal direction and Similar mechanical properties can be achieved in the transverse direction. Exemplary are the biaxially stretched films from ICI Propafilm MG20, MG25, MG30 and MG35 and Propafilm OM15, OM20 and OM30. Basically can the film production by means of blown film extrusion by another Longitudinal stretching process of the extruded film can be supplemented so selectively set suitable properties in the longitudinal direction.

Die biaxial gereckten Folien können aber auch mittels üblicher Flachfolienanla gen hergestellt werden, bei der üblicherweise zuerst die Reckung in Längsrich tung and danach die Reckung in Querrichtung ausgeführt wird. Mit diesem Pro zess können in Längs- und Querrichtung unterschiedliche Eigenschaften einge stellt werden. Die Reckverhältnisse in Längsrichtung liegen insbesondere zwi schen 1 : 4,5 und 1 : 6 (bevorzugt 1 : 4,8 bis 1 : 5,6) und in Querrichtung zwischen 1 : 7 und 1 : 9. Beispielhaft seien biaxial gereckte Folien der Firma Mobil mit der Bezeichnung BICOR OPP FILM 35 MB 250 und der Firma Pao Yan Tsae Yih Co., LTD. (Taiwan) mit der Bezeichnung Pao Yan BOPP 35 µm genannt. Grundsätz lich bekannt sind auch biaxial gereckte Folien, die zuerst in Längsrichtung, dann in Querrichtung und abschließend noch einmal in Längsrichtung gereckt werden.The biaxially stretched films can also be made using conventional flat film systems gene are produced, in which usually the stretching in the longitudinal direction tion and then the stretching is carried out in the transverse direction. With this pro Different properties can be used in the longitudinal and transverse directions be put. The stretching ratios in the longitudinal direction are in particular between 1: 4.5 and 1: 6 (preferably 1: 4.8 to 1: 5.6) and in the transverse direction between 1: 7 and 1: 9. Examples are biaxially stretched films from Mobil with the Designation BICOR OPP FILM 35 MB 250 and the company Pao Yan Tsae Yih Co., LTD. (Taiwan) called Pao Yan BOPP 35 µm. Principle Lich also known are biaxially stretched films, first in the longitudinal direction, then in the transverse direction and finally again in the longitudinal direction.

Die biaxial gereckten Folien können auch mittels des in den letzten Jahren von der Firma Brückner in Deutschland entwickelten LISIM-Verfahrens hergestellt werden. Bei diesem Prozess wird die aus der Extruderdüse austretende, ungereckte Polyolefinfolie seitlich von Klemmbacken fixiert und dann simultan in Längs- und Querrichtung gereckt.The biaxially stretched films can also be made by means of the in recent years LISIM process developed by Brückner in Germany become. In this process, the emerging from the extruder nozzle unstretched polyolefin film fixed on the side of the jaws and then simultaneously in Stretched lengthways and crossways.

Monoaxial gereckte Folien sind überwiegend einschichtig, grundsätzlich können aber auch mehrschichtige, monoaxial gereckte Folien hergestellt werden. Bekannt sind überwiegend ein-, zwei- und dreischichtige Folien, wobei der Anzahl der Schichten auch größer gewählt werden kann. Die Dicke und die Zusammensetzung der verschiedenen Schichten sind nicht notwendigerweise gleich sondern können so gewählt werden, dass das gewünschte Eigenschaftsbild erzielt wird.Monoaxially stretched films are predominantly single-layer, in principle can but also multilayer, monoaxially stretched films can be produced. One, two and three-layer films are predominantly known, the The number of layers can also be selected to be larger. The thickness and the Composition of the different layers are not necessary same but can be chosen so that the desired Property image is achieved.

Biaxial gereckte Folien werden sowohl ein- als auch mehrschichtig hergestellt. Im Falle der mehrschichtigen Folien können auch hier die Dicke und Zusammenset zung der verschiedenen Schichten gleich sein aber auch verschiedene Dicken und Zusammensetzungen sind bekannt.Biaxially stretched films are produced in one or more layers. in the In the case of multilayer films, the thickness and composition can also be used here different layers are the same but also different thicknesses and compositions are known.

Bevorzugt für die erfindungsgemäßen Klebebänder sind einschichtige, biaxial gereckte Folien und mehrschichtige, biaxial gereckte Folien auf Basis von Poly propylen, die einen ausreichend festen Verbund zwischen den Schichten auf weisen, da ein Delaminieren der Schichten während der Klebebandherstellung oder der Anwendung nachteilig sind.Single-layer, biaxial are preferred for the adhesive tapes according to the invention stretched films and multilayer, biaxially stretched films based on poly propylene, which has a sufficiently strong bond between the layers exhibit delamination of the layers during the production of the adhesive tape or are disadvantageous to the application.

Es können auch biaxial gereckte, mehrschichtige Polyolefinfolien auf Basis von Polypropylen verwendet werden, deren Oberflächen eine gegenüber üblichen Polypropylenfolien deutlich erkennbare Mattigkeit aufweisen. Dies wird dadurch erzeugt, dass spezielle Copolymere oder Polymermischungen auf Basis von Polyolefinen verwendet werden, die bei der Herstellung mittels Extrusion und speziell angepassten Reckbedingungen zu ausreichend großer Oberflächenrauhigkeit und demzufolge einem matten Erscheinungsbild führen. Biaxially stretched, multilayer polyolefin films based on Polypropylene are used, the surfaces of which are compared to conventional ones Polypropylene films have clearly recognizable mattness. This will do so produces special copolymers or polymer blends based on Polyolefins are used in the manufacture by extrusion and specially adapted stretching conditions to sufficiently large ones Surface roughness and therefore lead to a matt appearance.

Die Oberflächen der Folien werden durch bekannte Verfahren behandelt. Bevorzugt sind Oberflächenbehandlungen durch Coronabehandlung und/oder durch Flammenvorbehandlung. Ein Übersicht über die Verfahren zur Oberflä chenbehandlung enthält beispielseise der Artikel "Surface pretreatment of plas tics for adhesive bonding" (A. Kruse, G. Krüger, A. Baalmann and O.-D. Henne mann, J. Adhesion Sci. Technol., Vol. 9, No 12, pp. 1611-1621 (1995).The surfaces of the films are treated by known methods. Surface treatments by corona treatment and / or are preferred by flame pretreatment. An overview of the procedures for surface The treatment of surface treatment includes the article "Surface pretreatment of plas tics for adhesive bonding "(A. Kruse, G. Krüger, A. Baalmann and O.-D. Henne Mann, J. Adhesion Sci. Technol., Vol. 9, No 12, pp. 1611-1621 (1995).

Die biaxial gereckten Folien für die erfindungsgemäßen Klebebänder werden vor zugsweise auf der der Masse zugewandten Seite mittels Corona- und/oder Flam menvorbehandlung vorbehandelt, um so eine ausreichende Verankerung der Kle bemasse oder des Primers auf der Folie zu erzielen. Die hierbei erzielten Oberflächenspannungen liegen insbesondere zwischen 35 und 47 mN/m und vorzugsweise zwischen 38 und 45 mN/m.The biaxially stretched films for the adhesive tapes according to the invention are before preferably on the side facing the mass by means of corona and / or flam pretreated to ensure sufficient anchorage of the adhesive dimension or to achieve the primer on the film. The achieved here Surface tensions are in particular between 35 and 47 mN / m and preferably between 38 and 45 mN / m.

Die Oberflächenbehandlung der nicht beschichteten Seite kann vor der Beschichtung, direkt nach der Beschichtung oder auch in einem getrennten Arbeitsschritt, beispielsweise beim Schneiden und Umwickeln, erfolgen. Die Oberflächenbehandlung der nicht beschichteten Seite erfolgt vorzugsweise nach der Beschichtung. Bevorzugt ist eine Coronavorbehandlung mit der eine Oberflächenspannung, gemessen mit handelsüblichen Prüftinten, von 30 bis 45 mN/m, bevorzugt von 35 bis 40 mN/m und besonders bevorzugt von 36 bis 38 mN/m erzielt wird. Ebenso ist eine Oberflächenbehandlung mittels Flammenbehandlung möglich.The surface treatment of the non-coated side can be done before Coating, directly after coating or in a separate one Work step, for example when cutting and wrapping. The Surface treatment of the non-coated side is preferably carried out after the coating. Corona pretreatment with one is preferred Surface tension, measured with commercially available test inks, from 30 to 45 mN / m, preferably from 35 to 40 mN / m and particularly preferably from 36 to 38 mN / m is achieved. Surface treatment is also possible Flame treatment possible.

Der Schichtauftrag der Klebeschicht beträgt insbesondere 10 bis 45 g/m². In einer bevorzugten Ausführung wird ein Schichtauftrag von 18 bis 35 g/m², besonders bevorzugt 18-28 g/m² eingestellt. The layer application of the adhesive layer is in particular 10 to 45 g / m ² . In a preferred embodiment, a layer application of 18 to 35 g / m ² , particularly preferably 18-28 g / m ^{2, is} set.

Acrylatdispersionen sind bekannt und werden sowohl für Klebemassen von Kle bebändern als auch für Klebemassen von Etiketten in großen Mengen eingesetzt. Die Acrylatdispersionen enthalten Partikeln aus Acrylatpolymeren, die dispers in der wässrigen Phase der Dispersion verteilt sind. Die Herstellung von Acrylatdispersionen erfolgt üblicherweise in wässrigem Medium durch Poly merisation geeigneter Monomere. Die Herstellung kann sowohl mittels Batchprozess als auch durch Zudosierung einer oder mehrerer Komponenten während der Polymerisation erfolgen. Beim Batchprozess werden alle benötigten Komponenten gleichzeitig vorgelegt.Acrylic dispersions are known and are used both for adhesives from Kle tapes and also for adhesive compositions of labels in large quantities. The acrylate dispersions contain particles of acrylate polymers that are dispersed in the aqueous phase of the dispersion are distributed. The production of Acrylic dispersions are usually carried out in an aqueous medium by poly merization of suitable monomers. The production can be done by means of Batch process as well as by adding one or more components take place during the polymerization. In the batch process all are needed Components submitted simultaneously.

Die Eigenschaften der Acrylatdispersionen und der entsprechenden Klebe massen wird überwiegend durch die Auswahl der Monomere und das erzielte Molekulargewicht bestimmt. Die wichtigsten Monomere sind n-Butylacrylat, 2- Ethylhexylacrylat und Acrylsäure. Geeignete Monomerbausteine sind beschrie ben in "Acrylic Adhesives", Donatas Satas in Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, Second Edition, edited by Donatas Satas, Van Nostrand Reinhold New York, pp. 396-456.The properties of the acrylic dispersions and the corresponding adhesive mass is mainly due to the choice of monomers and the achieved Molecular weight determined. The most important monomers are n-butyl acrylate, 2- Ethyl hexyl acrylate and acrylic acid. Suitable monomer units are described ben in "Acrylic Adhesives", Donatas Satas in Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, Second Edition, edited by Donatas Satas, Van Nostrand Reinhold New York, pp. 396-456.

Die erfindungsgemäßen Acrylatdispersionen enthalten insbesondere
0 bis 10% Acrylsäure-Einheiten;
0 bis 100% n-Butylacrylat-Einheiten;
0 bis 100% 2-Ethylhexylacrylat-EinheitenThe acrylate dispersions according to the invention contain in particular
0 to 10% acrylic acid units;
0 to 100% n-butyl acrylate units;
0 to 100% 2-ethylhexyl acrylate units

In einer bevorzugten Ausführung werden Acrylatdispersionen mit 0,5 bis 3% Acrylsäure-Einheiten verwendet. In einer weiteren bevorzugten Ausführung wer den Acrylatdispersionen mit 0,5 bis 3% Acrylsäure-Einheiten und 99,5 bis 90%, besonders bevorzugt 99,5 bis 96%, n-Butylacrylat-Einheiten verwendet. Ein weiteres Beispiel für erfindungsgemäße Acrylatdispersionen sind Acrylatdisper sionen mit 80-90% 2-Ethylhexylacrylat-Einheiten und 8 bis 20% n-Butylacrylat- Einheiten. In a preferred embodiment, acrylic dispersions with 0.5 to 3% Acrylic acid units used. In a further preferred embodiment, who the acrylic dispersions with 0.5 to 3% acrylic acid units and 99.5 to 90%, particularly preferably 99.5 to 96%, n-butyl acrylate units are used. On Another example of acrylate dispersions according to the invention are acrylate dispersers ions with 80-90% 2-ethylhexyl acrylate units and 8 to 20% n-butyl acrylate units Units.

Die Acrylatdispersionen können zusätzlich weitere Monomer-Einheiten enthalten, durch die beispielsweise die Glasübergangstemperatur und die Vernetzbarkeit gesteuert werden kann. Beispiele sind Methylacrylat, Ethylacrylat, Methylethyl acrylat, Maleinsäureanhydrid, Acrylamid, Glycidylmethacrylat, Isopropylacrylat, n- Propylacrylat, Isobutylacrylat, n-Octylacrylat sowie die entsprechenden Methacry late dieser Acrylate. Die Acrylatdispersionen enthalten üblicherweise 0-10% dieser zusätzlichen Monomereinheiten, entweder werden ausschließlich eine zusätzliche Monomereinheit oder Mischungen derselben verwendet.The acrylate dispersions can additionally contain further monomer units, through, for example, the glass transition temperature and the crosslinkability can be controlled. Examples are methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl ethyl acrylate, maleic anhydride, acrylamide, glycidyl methacrylate, isopropyl acrylate, n- Propyl acrylate, isobutyl acrylate, n-octyl acrylate and the corresponding methacrylic late of these acrylates. The acrylic dispersions usually contain 0-10% of these additional monomer units, either only one additional monomer unit or mixtures thereof are used.

Die erzielte Glasübergangstemperatur hängt von den eingesetzten Monomeren ab. Die für die erfindungsgemäßen Klebemassen verwendeten Acrylatdispersio nen weisen im getrockneten Zustand Glasübergangstemperaturen insbesondere zwischen -80 und -15°C, bevorzugt zwischen -75 und -25°C und besonders bevorzugt zwischen -55 und -35°C auf.The glass transition temperature achieved depends on the monomers used from. The acrylate dispersion used for the adhesives according to the invention In the dried state, nen have glass transition temperatures in particular between -80 and -15 ° C, preferably between -75 and -25 ° C and especially preferably between -55 and -35 ° C.

Der Feststoffgehalt der Acrylatdispersionen liegt insbesondere zwischen 30 und 70 Gew.-%, bevorzugt zwischen 45 und 60 Gew.-%.The solids content of the acrylate dispersions is in particular between 30 and 70% by weight, preferably between 45 and 60% by weight.

Kolloidales Siliciumdioxid ist hinreichend bekannt. Beschreibungen der Herstellung, der chemischen und physikalischen Eigenschaften sowie Anwendungen findet man beispielsweise in "Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie; 4. Auflage, Band 21; Kap. Siliciumdioxid; S. 439ff." und "Römpp Chemie Lexikon; 9. Auflage; Band 3; 1990" wo auch weiterführende Literatur angegeben ist sowie in den Produktinformationen der Firma Degussa- Hüls zu Aerosil und der Firma DuPont zu Ludox® und Syton®.Colloidal silica is well known. Descriptions of the Manufacturing, chemical and physical properties as well Applications can be found, for example, in "Ullmanns Encyklopadie der technical chemistry; 4th edition, volume 21; Cape. Silicon dioxide; P. 439ff. "And "Römpp Chemie Lexikon; 9th edition; Volume 3; 1990" where also further Literature is given and in the product information of Degussa- Hüls on Aerosil and DuPont on Ludox® and Syton®.

Kolloidales Siliciumdioxid kann als Feststoff und als kolloidale Lösung in Wasser vorliegen. Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Klebemassen wird in jedem Fall eine kolloidale Lösung verwendet. Diese kann von vornherein als kolloidale Lösung vorliegen und bei der Herstellung der Klebemasse mit der Acrylatdispersion gemischt werden. Ebenso ist es möglich, dass geeignetes kolloidales Siliciumdioxid mit ausreichender Hydrophilie als Feststoff eingesetzt wird, so dass bei der Mischung mit der Acrylatdispersion dann die wässrige kolloidale Lösung entsteht. In den im Markt erhältlichen Produkten wird möglichst hohe SiO₂-Konzentration und große Stabilität gegen Gelierung angestrebt. In der o. g. Literatur wird kolloidales Siliciumdioxid in wässriger Lösung als milchig trüb bis farblos klar beschrieben, abhängig von der Teilchengröße der SiO₂-Partikel. Diese Partikel sind überwiegend kugelförmig, räumlich begrenzt und elektrisch negativ geladen, so dass sich die Partikel gegenseitig abstoßen und so ausreichende Stabilität gegen Gelierung aufweisen. Der Fachmann stellt sich diese Partikel so vor, dass im Inneren der Partikel ein Gerüst von Siloxan- Bindungen vorliegt, während an der Oberfläche zusätzlich SiOH-Gruppen, sogenannte Silanolgruppen, vorliegen. Diese Silanolgruppen stellen eine hydrophile Modifikation dar und verleihen den Partikeln die hydrophilen Eigenschaften. Durch basische Modifizierung können an der Oberfläche Alkali- Silanolat-Gruppen, insbesondere Natrium-Silanolat-Gruppen erzeugt werden. Röntgen- und Elektronenbeugungsaufnahmen weisen darauf hin, dass die Partikel weitestgehend amorph sind.Colloidal silicon dioxide can be present as a solid and as a colloidal solution in water. In any case, a colloidal solution is used in the production of the adhesives according to the invention. This can be present from the outset as a colloidal solution and can be mixed with the acrylic dispersion during the production of the adhesive. It is also possible that suitable colloidal silicon dioxide with sufficient hydrophilicity is used as a solid, so that the aqueous colloidal solution is then formed when mixed with the acrylate dispersion. In the products available on the market, the aim is to achieve the highest possible SiO ₂ concentration and great stability against gelation. In the above-mentioned literature, colloidal silicon dioxide in aqueous solution is described as milky, cloudy to colorless, depending on the particle size of the SiO ₂ particles. These particles are predominantly spherical, spatially limited and electrically negatively charged, so that the particles repel each other and thus have sufficient stability against gelation. The person skilled in the art imagines these particles in such a way that a structure of siloxane bonds is present in the interior of the particles, while SiOH groups, so-called silanol groups, are additionally present on the surface. These silanol groups represent a hydrophilic modification and give the particles the hydrophilic properties. Alkaline silanolate groups, in particular sodium silanolate groups, can be produced on the surface by basic modification. X-ray and electron diffraction images indicate that the particles are largely amorphous.

Der durchschnittliche Partikeldurchmesser beträgt ca. 5-150 nm je nach Präparat. Das erfindungsgemäße kolloidale Siliciumdioxid weist Partikeldurchmesser kleiner als 100 nm, bevorzugt von 3 bis 30 nm und besonders bevorzugt von 5-12 nm auf. Diese Grenzen sind zutreffend, wenn überwiegend monodisperse, sehr enge Partikelgrößenverteilungen vorliegen, wie dies beispielsweise bei Ludox® von DuPont gegeben ist. Grundsätzlich sind für die Erfindung auch polydisperse Systeme mit breiter Verteilung geeignet. Kolloidales Siliciumdioxid mit monodisperser Verteilung und den o. g. angeführten Partikelgrößen ist gegenüber kolloidalem Siliciumdioxid mit polydisperser Verteilung bevorzugt. The average particle diameter is approx. 5-150 nm depending on the preparation. The colloidal silicon dioxide according to the invention has particle diameters smaller than 100 nm, preferably from 3 to 30 nm and particularly preferably from 5-12 nm. These limits apply when predominantly monodisperse, there are very narrow particle size distributions, such as in Ludox® from DuPont is given. Basically, are also for the invention Suitable for polydisperse systems with a wide distribution. Colloidal silica with monodisperse distribution and the above listed particle sizes preferred over colloidal silicon dioxide with polydisperse distribution.

Ein wichtige Kenngröße ist die spezifische Oberfläche des kolloidalen Siliciumdioxids. Diese kann nach der bekannten BET-Methode und in Lösung mittels Titration mit Natronlauge in 20%iger Kochsalzlösung zwischen pH 4 und pH 9 bestimmt werden. In der o. g. Literatur werden spezifische Oberflächen von 50 bis 700 m²/g angegeben. Das erfindungsgemäße kolloidale Siliciumdioxid weist eine spezifische Oberfläche größer 50 m²/g, bevorzugt 100 bis 500 m²/g und besonders bevorzugt 200 bis 450 m²/g auf.An important parameter is the specific surface area of the colloidal silicon dioxide. This can be determined by the known BET method and in solution by titration with sodium hydroxide solution in 20% sodium chloride solution between pH 4 and pH 9. Specific surface areas of 50 to 700 m ² / g are given in the above-mentioned literature. The colloidal silicon dioxide according to the invention has a specific surface area greater than 50 m ² / g, preferably 100 to 500 m ² / g and particularly preferably 200 to 450 m ² / g.

Der SiO₂-Anteil des kolloidalen Siliciumdioxids in wässriger Lösung liegt üblicherweise zwischen 5% und 60%. Das erfindungsgemäße kolloidale Siliciumdioxid hat bevorzugt einen SiO₂-Anteil von 10-55 Gew.-% und besonders bevorzugt von 20-40 Gew.-%.The SiO ₂ content of the colloidal silicon dioxide in aqueous solution is usually between 5% and 60%. The colloidal silicon dioxide according to the invention preferably has an SiO ₂ content of 10-55% by weight and particularly preferably 20-40% by weight.

Neben den Silanol-Gruppen und den Siloxan-Gruppen enthält die Oberfläche der erfindungsgemäßen Siliciumdioxidpartikel noch zusätzlich basische Modifizierungen, bevorzugt Alkali-Silanolat-Gruppen und besonders bevorzugt Natrium-Silanolat-Gruppen. Als stabilisierendes Gegenion ist Na⁺ bevorzugt. Die basische Modifizierung wird durch das SiO₂ : Na₂O-Gewichtsverhältnis charakterisiert, das je nach Präparat zwischen 15 bis 300 : 1 liegen kann. Das erfindungsgemäße kolloidale Siliciumdioxid weist ein SiO₂ : Na₂O- Gewichtsverhältnis kleiner 250 : 1, bevorzugt 30 bis 250 : 1 und besonders bevorzugt 40 bis 70 : 1 auf. Die basische Modifizierung kann auch als titrierbares Alkali, genauer als Na₂O in Gew.-% angegeben werden. Für das erfindungsgemäße kolloidale Siliciumdioxid beträgt dieser Wert bevorzugt 0,1 bis 0,9 und besonders bevorzugt 0,4 bis 0,7.In addition to the silanol groups and the siloxane groups, the surface of the silicon dioxide particles according to the invention additionally contains basic modifications, preferably alkali-silanolate groups and particularly preferably sodium-silanolate groups. Na ^{+ is} preferred as the stabilizing counterion. The basic modification is characterized by the SiO ₂ : Na ₂ O weight ratio, which can be between 15 and 300: 1 depending on the preparation. The colloidal silicon dioxide according to the invention has an SiO ₂ : Na ₂ O weight ratio of less than 250: 1, preferably 30 to 250: 1 and particularly preferably 40 to 70: 1. The basic modification can also be stated as a titratable alkali, more precisely as Na ₂ O in% by weight. For the colloidal silicon dioxide according to the invention, this value is preferably 0.1 to 0.9 and particularly preferably 0.4 to 0.7.

Kolloidales Siliciumdioxid wird für eine große Zahl von Anwendungen verwendet. Die bisher wichtigsten Anwendungen sind im Textilsektor und im Gießerei- und Feuerfestsektor. Einige Anwendungen sind Rutschfestausrüstung von Papiersäcken, Poliermittel für Halbleiterelemente, Verhindern des Klebens von Zellglasfolien, Mattierungs- und Schmutzabweisungseffekte auf Geweben, Festigkeitserhöhung von Wollfäden, Weinschönung zusammen mit Gelantine, Herstellung von Fußbodenwachs und Polituren, schmutzabweisende Shampoos, Erhöhung der Faserreibung bei Geweben und Garnen sowie Erhöhung der Scheuerfestigkeit und des Schichtzusammenhalts von Farben.Colloidal silica is used for a large number of applications. The most important applications so far are in the textile sector and in the foundry and Refractory sector. Some applications are anti-slip equipment from Paper bags, polishing agents for semiconductor elements, preventing the sticking of Cellular glass films, matting and dirt repellent effects on fabrics, Strengthening of wool threads, wine fining together with gelatin, Production of floor wax and polishes, dirt-repellent shampoos, Increasing the fiber friction in fabrics and yarns and increasing the Abrasion resistance and layer coherence of colors.

Geeignetes kolloidales Siliciumdioxid wird beispielsweise von der Firma Du Pont angeboten. Aus der Reihe der Ludox®-Typen mit monodisperser Partikelgrößenverteilung sind beispielsweise Ludox TM40, Ludox TM50 und insbesondere Ludox SM30 gut geeignet.Suitable colloidal silicon dioxide is for example from Du Pont offered. From the range of Ludox® types with monodisperse Particle size distribution are for example Ludox TM40, Ludox TM50 and especially suitable for Ludox SM30.

Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Klebebänder verwendeten Klebemassen können weitere Komponenten enthalten, wenn diese so gewählt werden, dass die erfindungsgemäßen Eigenschaften hierdurch nicht verschlechtert werden. Beispiele sind Harze, Vernetzer, Weichmacher, Farbstoffe, Entschäumer und Verdickungsmittel sowie weitere Zuschlagstoffe zum Einstellen des gewünschten rheologischen Verhaltens. Modifikationen von Acrylatdispersionen sind bekannt und beispielsweise beschrieben in "Modification of Acrylic Dispersions", Alexander Zettl in Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, Second Edition, edited by Donatas Satas, Van Nostrand Reinhold New York, pp. 457-493.The used for the production of the adhesive tapes of the invention Adhesives can contain further components if they are chosen in this way be that the properties of the invention do not deteriorate. Examples are resins, crosslinkers, plasticizers, Dyes, defoamers and thickeners as well as other additives for setting the desired rheological behavior. Modifications of Acrylate dispersions are known and are described, for example, in "Modification of Acrylic Dispersions", Alexander Zettl in Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, Second Edition, edited by Donatas Satas, Van Nostrand Reinhold New York, pp. 457-493.

Wässrige Harzdispersionen, d. h. Dispersionen von Harz in Wasser, sind bekannt. Herstellung und Eigenschaften sind beispielsweise beschrieben in "Resin Dispersions", Anne Z. Casey in Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, Second Edition, edited by Donatas Satas, Van Nostrand Reinhold New York, pp. 545-566.Aqueous resin dispersions, i.e. H. Dispersions of resin in water, are known. Production and properties are described for example in "Resin Dispersions," Anne Z. Casey in the Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, Second Edition, edited by Donatas Satas, Van Nostrand Reinhold New York, pp. 545-566.

Harzdispersionen von Kohlenwasserstoffharzen und modifizierten Kohlenwasser stoffharzen sind ebenfalls bekannt und werden beispielsweise von Firma Hercu les BV unter dem Handelsnamen Tacolyn angeboten (Beispiel Tacolyn 4177). Resin dispersions of hydrocarbon resins and modified hydrocarbons Resin resins are also known and are for example from Hercu les BV offered under the trade name Tacolyn (example Tacolyn 4177).

Geeignet sind Harzdispersionen auf Basis von Kohlenwasserstoffharzen oder modifizierten Kohlenwasserstoffharzen mit einem Erweichungspunkt zwischen 50 und 100°C. Die Klebemasse kann beispielsweise 5-28 Gew.-% der Harzdispersionen enthalten. Der Feststoffgehalt der Harzdispersionen liegt üblicherweise zwischen 40 und 70%.Resin dispersions based on hydrocarbon resins or are suitable modified hydrocarbon resins with a softening point between 50 and 100 ° C. The adhesive can, for example, 5-28 wt .-% of Resin dispersions included. The solids content of the resin dispersions is usually between 40 and 70%.

Der erfindungsgemäßen Klebemasse können gemäß dem Stand der Technik Harzdispersionen auf Basis von Mischungen verschiedener Kohlenwasserstoffharze, sowie von Mischungen von Kohlenwasserstoffharzen mit anderen bekannten Harzen, zugegeben werden, wenn dadurch das charakteristische Eigenschaftsbild der erfindungsgemäßen Klebemasse nicht eigenschaftsschädigend verändert wird. Möglich sind beispielsweise Mischungen von Kohlenwasserstoffharzen mit geringen Mengen von Harzen auf Basis von Kolophonium oder modifiziertem Kolophonium oder Phenolharzen, anderen Naturharzen, Harzestern oder Harzsäuren.The adhesive of the invention can according to the prior art Resin dispersions based on mixtures of different Hydrocarbon resins and mixtures of hydrocarbon resins with other known resins, if this results in the characteristic property profile of the adhesive of the invention is not property-changing is changed. Mixtures are possible, for example of hydrocarbon resins with small amounts of resins based on Rosin or modified rosin or phenolic resins, others Natural resins, resin esters or resin acids.

Weiterhin möglich ist die Verwendung von Mischungen verschiedener Harzdispersionen auf Basis von Kohlenwasserstoffharzen sowie von Mischungen von Harzdispersionen auf Basis von Kohlenwasserstoffharzen mit Harzdispersio nen auf Basis von anderen bekannten Harzen, wie beispielsweise Harze auf Basis von Kolophonium oder modifiziertem Kolophonium oder Phenolharzen, anderen Naturharzen, Harzestern oder Harzsäuren.It is also possible to use mixtures of different Resin dispersions based on hydrocarbon resins and mixtures of resin dispersions based on hydrocarbon resins with resin dispersion NEN based on other known resins, such as resins Based on rosin or modified rosin or phenolic resins, other natural resins, resin esters or resin acids.

Der erfindungsgemäßem Klebemassen können weiterhin weichmachende Komponenten wie Weichharze, Flüssigharze, Öle oder andere bekannte Komponenten wie beispielsweise alkoxylierte Alkylphenole zugegeben werden. alkoxylierte Alkylphenole sind bekannt und beispielsweise beschrieben in US 4277387 und EP 6571. Die Verwendung von alkoxylierten Alkylphenolen als Weichmacher wurde u. a. vorgeschlagen in "Modification of Acrylic Dispersions", Alexander Zettl in Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, Second Edition, edited by Donatas Satas, Van Nostrand Reinhold New York, p. 471.The adhesives according to the invention can also be plasticizers Components such as soft resins, liquid resins, oils or other known Components such as alkoxylated alkylphenols are added. Alkoxylated alkylphenols are known and described, for example, in US 4277387 and EP 6571. The use of alkoxylated alkylphenols as Plasticizer has been a. proposed in "Modification of Acrylic Dispersions", Alexander Zettl in Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, Second Edition, edited by Donatas Satas, Van Nostrand Reinhold New York, p. 471.

Die Eigenschaften der alkoxylierten Alkylphenole werden durch den Alkylrest und überwiegend durch den Aufbau der Polyglykoletherkette bestimmt. Bei der Her stellung kann sowohl Ethylenoxid als auch Propylenoxid verwendet werden. In einer besonderen Ausführung wird propoxyliertes Alkylphenol verwendet. Bevor zugt sind wasserunlösliche alkoxylierte Alkylphenole. Weiterhin bevorzugt sind alkoxylierte Alkylphenole mit einem Siedepunktpunkt größer 100°C, bevorzugt größer 130°C und besonders bevorzugt größer 200°C.The properties of the alkoxylated alkylphenols are determined by the alkyl radical and mainly determined by the structure of the polyglycol ether chain. At the Her position, both ethylene oxide and propylene oxide can be used. In In a special embodiment, propoxylated alkylphenol is used. Before water-insoluble alkoxylated alkylphenols are added. Are also preferred alkoxylated alkylphenols with a boiling point greater than 100 ° C, preferred greater than 130 ° C and particularly preferably greater than 200 ° C.

Die erfindungsgemäße Klebemasse kann durch Einsatz von Vernetzern in Richtung auf höhere Scherfestigkeit und verbesserte Feuchtigkeitsbeständigkeit optimiert werden. Auswahl und Anteil der Vernetzer ist dem Fachmann bekannt und kann durch entsprechende Versuche festgelegt werden. Vernetzer für Acrylatdispersionen sind grundsätzlich bekannt und beispielsweise beschrieben in "Acrylic Adhesives", Donatas Satas in Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, Second Edition, edited by Donatas Satas, Van Nostrand Reinhold New York, pp. 411-419.The adhesive of the invention can be used by using crosslinkers Towards higher shear strength and improved moisture resistance be optimized. The choice and proportion of the crosslinking agent is known to the person skilled in the art and can be determined by appropriate tests. Crosslinker for Acrylate dispersions are generally known and described, for example in "Acrylic Adhesives", Donatas Satas in Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, Second Edition, edited by Donatas Satas, Van Nostrand Reinhold New York, pp. 411-419.

Vernetzer auf Basis von Isocyanat sind grundsätzlich geeignet, aber wegen der begrenzten Topfzeiten und des erhöhten Aufwands bezüglich Arbeitssicherheit nicht bevorzugt. Ein Beispiel für Vernetzer auf Basis von Isocyanat ist Basonat F DS 3425 X (BASF).Crosslinkers based on isocyanate are generally suitable, but because of the limited pot life and increased work safety requirements not preferred. An example of crosslinking agents based on isocyanate is Basonat F DS 3425 X (BASF).

Bevorzugt sind isocyanatfreie Vernetzer, beispielsweise Vernetzer auf Basis von Salzen mehrfunktioneller Metalle. Diese sind grundsätzlich bekannt und werden beispielsweise in US Patent 3,740,366 (1973), US Patent 3,900,610 (1975), US Patent 3,770,780 (1973) und US Patent 3,790,553 (1974) beschrieben. Beson ders geeignet sind Vernetzer auf Basis von Zinkkomplexen, die mit Carboxyl gruppen kovalente und/oder komplexartige Bindungen ausbilden können. Isocyanate-free crosslinkers are preferred, for example crosslinkers based on Salting multifunctional metals. These are generally known and will be for example, in U.S. Patent 3,740,366 (1973), U.S. Patent 3,900,610 (1975), U.S. Patent 3,770,780 (1973) and U.S. Patent 3,790,553 (1974). Especially crosslinking agents based on zinc complexes which are suitable with carboxyl are also suitable groups can form covalent and / or complex-like bonds.

Die erfindungsgemäßen Klebebänder können weitere Schichten enthalten: Die Verwendung von geeigneten Primern, die zwischen Klebeschicht und Folie angeordnet werden, ist möglich. Hierdurch kann die Verankerung der Klebemasse auf der Folie verbessert werden.The adhesive tapes according to the invention can contain further layers: The Use suitable primers between the adhesive layer and the film can be arranged is possible. This can anchor the Adhesive on the film can be improved.

Die erfindungsgemäßen Klebebänder können auch durch Fasern, die überwie gend parallel zur Längsrichtung der Klebebänder ausgerichtet sind, verstärkt werden. Hierzu sind alle Fasern mit ausreichend guten mechanischen Eigen schaften geeignet. Beispiele sind Glasfasern, Fasern aus Polyolefinen, Polyami den, Polyestern und Kohlefasern. Die Fasern können beispielsweise entweder in einer zusätzlichen Schicht zwischen Folie und Klebeschicht oder innerhalb der Klebeschicht angeordnet werden.The adhesive tapes of the invention can also by fibers, which predominate are aligned parallel to the longitudinal direction of the adhesive tapes become. For this purpose, all fibers have sufficiently good mechanical properties suitable. Examples are glass fibers, fibers made of polyolefins, polyami den, polyesters and carbon fibers. For example, the fibers can either be in an additional layer between film and adhesive layer or within the Adhesive layer can be arranged.

Die Herstellung der Klebebänder kann nach bekannten Verfahren erfolgen. Eine Übersicht über übliche Herstellverfahren findet sich beispielsweise in "Coating Equipment", Donatas Satas in Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Tech nology, Second Edition, edited by Donatas Satas, Van Nostrand Reinhold New York, pp. 767-808. Die bekannten Verfahren zum Trocknen und Schneiden der Klebebänder sind ebenfalls im Handbook of Pressure Sensitive Adhesives Technology Seite 809-874 zu finden.The adhesive tapes can be produced by known processes. A An overview of common manufacturing processes can be found, for example, in "Coating Equipment ", Donatas Satas in the Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Tech nology, Second Edition, edited by Donatas Satas, Van Nostrand Reinhold New York, pp. 767-808. The known methods for drying and cutting the Adhesive tapes are also in the Handbook of Pressure Sensitive Adhesives Technology page 809-874.

Die Beschichtung der Folien mit Dispersionsklebemassen erfolgt bevorzugt mit Drahtrakelsystemen, die so eingestellt werden, dass der gewünschte Masseauftag erzielt wird. Die nachfolgende Trocknung der beschichteten Folie erfolgt insbesondere im Trockenkanal, der mit Heissluft betrieben wird. Grundsätzlich ist auch eine zusätzliche Trocknung mittels Infrarotstrahlern möglich. The films are preferably coated with dispersion adhesives Wire doctor systems that are set so that the desired Mass day is achieved. The subsequent drying of the coated film takes place especially in the drying tunnel, which is operated with hot air. Additional drying using infrared emitters is also essential possible.

Die getrockneten Folien werden auf der Rückseite, die nicht mit Klebemasse beschichtet wurde, einer Oberflächenbehandlung bevorzugt mittels Coronaentla dung unterzogen. Die Oberflächenbehandlung muss möglichst gleichmäßig erfolgen. Hierbei wird eine Oberflächenspannung, gemessen mit handelsüblichen Prüftinten, zwischen 30 und 45 mN/m, bevorzugt zwischen 35 und 40 mN/m und besonders bevorzugt zwischen 36 und 38 mN/m erzielt.The dried films are on the back, which is not adhesive was coated, a surface treatment preferably using Coronaentla subjected. The surface treatment must be as even as possible respectively. Here, a surface tension is measured using commercially available Test inks, between 30 and 45 mN / m, preferably between 35 and 40 mN / m and achieved particularly preferably between 36 and 38 mN / m.

Die Klebebandrollen sind möglichst mit gleichmäßiger Spannung und gleichmäßigem Andruck aufzuwickeln. Die Optimierung des Wickelns ist abhängig von den verwendeten Geräten und dem Fachmann bekannt. Die Bedingungen beim Wickeln sind so einzustellen, dass ausreichend leises Abrollen der Klebebandrolle erreicht wird.The rolls of tape are as uniform as possible with tension and even pressure. The optimization of winding is depending on the devices used and known to the expert. The Winding conditions must be set so that they are sufficiently quiet Unrolling the roll of tape is achieved.

Die Herstellung der Klebemasse aus den Komponenten b.1., b.2 und ggf. weiteren Komponenten kann in einem getrennten Prozess vor der Beschichtung oder auch mittels automatischer Mischer unmittelbar vor der Beschichtung erfolgen.The production of the adhesive from components b.1., B.2 and, if necessary Additional components can be processed in a separate process before coating or also using an automatic mixer immediately before coating respectively.

Die erfindungsgemäßen Klebebänder weisen gegenüber bekannten Klebebändern mit Polyolefinträger und Klebemasse auf Basis von Acrylatdispersion deutlich verbessertes Abrollverhalten aus. Insbesondere ist die Abrollkraft deutlich reduziert bei gleichzeitig leisem Abrollen auch bei hohen Geschwindigkeiten von beispielsweise 120 m/min. Weiterhin weisen die erfindungsgemäßen Klebebänder gegenüber bekannten Klebebändern mit Polyolefinträger und Klebemasse auf Basis von Acrylatdispersion verbesserte Klebkraft und verbesserte Scherfestigkeit auf.The adhesive tapes according to the invention have compared to known Adhesive tapes with polyolefin backing and adhesive based on Acrylate dispersion significantly improved rolling behavior. In particular, the Unwinding force significantly reduced with quiet unwinding even at high Speeds of, for example, 120 m / min. Furthermore, the adhesive tapes according to the invention compared to known adhesive tapes Improved polyolefin backing and adhesive based on acrylic dispersion Adhesion and improved shear strength.

Durch diese o. g. Verbesserungen können die bekannten Schwächen der bekannten Klebebänder mit Polyolefinträger und Acrylatdispersion überwunden werden. Insbesondere können mit den erfindungsgemäßen Klebebändern deutlich bessere Ergebnisse beim Verschließen von Kartons erzielt werden.Through this o. G. Improvements can address the known weaknesses of known adhesive tapes with polyolefin backing and acrylic dispersion overcome become. In particular, with the adhesive tapes of the invention significantly better results are achieved when closing boxes.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Klebebänder mit handelsüblichen Druckfarben bedruckt werden, wobei gegenüber bekannten Klebebändern mit Polyolefinträger und Klebebmasse auf Basis von Acrylatdispersion der wesentliche Vorteil besteht, dass die erfindungsgemäßen Klebebänder ohne zusätzliche Oberflächenaktivierung beim Bedrucken bedruckt werden können. Hierdurch wird der Druckprozess deutlich vereinfacht.Furthermore, the adhesive tapes of the invention can be obtained with commercially available tapes Printing inks are printed, with compared to known adhesive tapes Polyolefin backing and adhesive based on acrylic dispersion of the There is a significant advantage that the adhesive tapes of the invention without additional surface activation when printing can be printed. This significantly simplifies the printing process.

Bei Verwendung von geeigneten, transparenten Folien und nicht eingefärbten Klebemassen weisen die erfindungsgemäßen Klebebänder sehr gute Transparenz auf, so dass beispielsweise überklebte Strichcodemarkierungen von üblichen Lesegeräten problemlos gelesen werden können.When using suitable, transparent foils and not colored Adhesives have very good adhesive tapes according to the invention Transparency on, so that, for example, pasted bar code markings from usual readers can be read easily.

Die erfindungsgemäßen Klebebänder sind für eine große Zahl von Klebebandan wendungen geeignet. Ein wichtiges Anwendungsfeld sind Verpackungsanwen dungen. Die Klebebänder sind geeignet als Kartonverschlussklebebänder, allge meine Verpackungsklebebänder, Strapping Tapes, Klebebänder zum Ver schließen von Kunststoffverpackungen und Kunststoffbeuteln. Die Klebebänder sind zur Palettensicherung geeignet. Weitere Anwendungen sind das Bündeln von losen Güter und Transportgütern, wie beispielsweise Rohren, Holzleisten u. ä. Die erfindungsgemäßen Klebebänder können zur Transportsicherung von beispielsweise Kühlschränken und anderen elektrischen und elektronischen Geräten verwendet werden. Weitere Anwendungen sind Etikettenschutz, Ober flächenschutz und Aufreissstreifen für Verpackungen. Ebenso sind Anwendungen im Bürobereich möglich.The tapes of the invention are for a large number of tapes suitable. Packaging applications are an important field of application fertilize. The adhesive tapes are suitable as cardboard sealing tapes, general my packaging tapes, strapping tapes, tapes for ver closing of plastic packaging and plastic bags. The tapes are suitable for securing pallets. Bundling is another application of loose goods and transport goods, such as pipes, wooden strips u. The adhesive tapes of the invention can be used to secure the transport of for example refrigerators and other electrical and electronic Devices are used. Other applications are label protection, top surface protection and tear strips for packaging. Applications are also possible in the office area.

Im folgenden soll die Erfindung anhand von Beispielen erläutert werden, ohne unnötige Einschränkung. In the following, the invention will be explained on the basis of examples, without unnecessary restriction.

Die in den Beispielen genannten Parameter wurden mit Hilfe nachstehender Messverfahren bestimmt.The parameters mentioned in the examples were determined using the following Measuring method determined.

Die Bestimmung des Wassergehalts der Klebemasse erfolgt nach der bekannten Methode von Karl Fischer. Hierbei wird eine bekannte Menge der Klebemasse erwärmt und das hierbei ausgetriebene Wasser unter Verwendung des Karl Fischer Reagenzes mittels Titration bestimmt.The water content of the adhesive is determined in accordance with the known method Karl Fischer's method. This involves a known amount of adhesive warmed up and the water expelled here using the Karl Fischer reagent determined by titration.

Zur Bestimmung des Masseauftrags wird aus der beschichteten Folie ein kreis rundes Muster mit bekanntem Flächeninhalt ausgeschnitten und gewogen. Danach wird die Klebemasse durch Ablösen mit Aceton entfernt und die nun kle bemassefreie Folie erneut gewogen. Aus der Differenz wird der Masseauftrag in g/m² berechnet.To determine the mass application, a circular pattern with a known surface area is cut out of the coated film and weighed. The adhesive is then removed by dissolving with acetone and the film, which is now free of adhesive, is weighed again. The mass application in g / m ^{2 is} calculated from the difference.

Die Messung der Abrollkraft erfolgt bei konstanter Abrollgeschwindigkeit von 30 m/min durch Messung des Drehmoments und Berechnung der Abrollkraft nach den bekannten Formeln in N/cm.The unwind force is measured at a constant unwind speed of 30 m / min by measuring the torque and calculating the rolling force the known formulas in N / cm.

Die Bestimmung des Abrollgeräuschs erfolgt beim Abrollen des Klebebandes mit einer, Abrollgeschwindigkeit von 60, 120 und 180 m/min. Gemessen wird das Abrollgeräusch in dB(A) im Abstand von 10 cm vom Zentrum der Klebebandrolle mit einem handelsüblichen Lautstärkemessgerät der Firma Brüel & Kjear (Type 2226). Eine gemessene Lautstärke kleiner als 84 dB(A) wird als "leise" charakterisiert.The unrolling noise is determined when the adhesive tape is unrolled one, unwinding speed of 60, 120 and 180 m / min. That is measured Unrolling noise in dB (A) at a distance of 10 cm from the center of the tape roll with a standard volume measuring device from Brüel & Kjear (type 2226). A measured volume less than 84 dB (A) is called "quiet" characterized.

Die Messung der Klebkraft auf Stahl erfolgt gemäß DIN EN 1939 und in Anlehnung an AFERA 4001. The adhesive force on steel is measured in accordance with DIN EN 1939 and in Based on AFERA 4001.

Examples a. foil

Es wird eine biaxial gereckte, transparente Folie aus Polypropylen Pao Yan BOPP 35 µm der Firma PaoYan/Taiwan verwendet:
Dicke: 35 µm;
Flächengewicht: 32 g/m²
Reisskraft längs: 140 N/mm²
Reisskraft quer: 255 N/mm²
Reissdehnung längs: 170%
Reissdehnung quer: 30%.A biaxially stretched, transparent film made of Pao Yan BOPP 35 µm polypropylene from PaoYan / Taiwan is used:
Thickness: 35 µm;
Weight: 32 g / m ²
Longitudinal tensile strength: 140 N / mm ²
Tear strength across: 255 N / mm ²
Elongation at break: 170%
Elongation at tear across: 30%.

Die Oberflächenspannung der Folienoberfläche, die mit der Klebemasse beschichtet wird, beträgt 39 mN/m. Die gegenüberliegende Oberfläche der Folie, die nicht mit der Klebemasse beschichtet wird, wird nach der Beschichtung auch mittels Coronaverfahren behandelt, so dass eine Oberflächenspannung von 36 mN/m gemessen wird.The surface tension of the film surface that with the adhesive is coated, is 39 mN / m. The opposite surface of the film, that is not coated with the adhesive, is also after the coating treated by means of a corona process, so that a surface tension of 36 mN / m is measured.

b. Components of the adhesive

1. b.1: Acrylate polymers from aqueous acrylate dispersion from Rohm and Haas with the designation Primal PS83D (solids content 53% by weight; ammonia content <0.2% by weight; pH 9.1-9.8).
2. b.2: Colloidal silicon dioxide with a sufficiently large surface area and hydrophilic modification of the surface: Ludox® SM30 from DuPont.

Charakterisierung nach Angaben des Herstellers Characterization according to the manufacturer

c. Production of the adhesive

Die Herstellung der zu beschichtenden Klebemasse wurde wie folgt durchgeführt:
The adhesive to be coated was produced as follows:

1. c.1. The colloidal silicon dioxide b.2 is added to the acrylate dispersion b.1 at 23 ° C added with constant stirring with a conventional mechanical stirrer. The mixture is then stirred well for 30 minutes.
2. c.2. The coating is carried out over a period of 10 minutes to 2 hours.

d. Coating

Die Beschichtung der Folie a. mit der Klebemasse erfolgt durch ein Drahtrakel. Das Drahtrakel und die Beschichtungsgeschwindigkeit werden so eingestellt, dass nach der Trocknung der beschichteten Folie ein Masseauftrag von ca. 24 g/m² gemessen wird. Beschichtungsgeschwindigkeit und Trocknerleistung werden so eingestellt, dass nach der Trocknung in der Klebemasse ein Wassergehalt von 0,03 bis 0,13 Gew.-% gemessen wird. The coating of the film a. with the adhesive is done by a wire squeegee. The wire doctor blade and the coating speed are set such that a mass application of approx. 24 g / m ^{2 is} measured after the coated film has dried. Coating speed and dryer output are set such that a water content of 0.03 to 0.13% by weight is measured in the adhesive after drying.

Die Beschichtung erfolgte auf einer Laborbeschichtungsanlage mit einer Arbeits breite von 500 mm und einer Beschichtungsgeschwindigkeit von 10 m/min. Hinter der Beschichtungsstation mit Drahtrakelauftragswerk befindet sich ein Trocken kanal, der mit heisser Luft (ca. 105°C) betrieben wird. Nach der Beschichtung wurde die beschichtete Folie zu üblichen Klebebandrollen mit 50 mm Breite kon fektioniert. Hierbei wird die nicht mit Klebemasse beschichtete Oberfläche der Folie mittels Coronaentladung behandelt, so dass danach mit handelsüblichen Prüftinten eine Oberflächenspannung von 36 mN/m gemessen wird. Die Bestimmung der Eigenschaften erfolgte nach dreitägiger Lagerung bei 23°C.The coating was carried out on a laboratory coating system with one work width of 500 mm and a coating speed of 10 m / min. Behind The coating station with wire doctor applicator is dry duct that is operated with hot air (approx. 105 ° C). After coating the coated film was con to conventional adhesive tape rolls with a width of 50 mm assembled. Here, the surface of the surface not coated with adhesive Foil treated with corona discharge, so that afterwards with commercially available Test inks a surface tension of 36 mN / m is measured. The The properties were determined after three days of storage at 23 ° C.

e. Adhesive formulations

Folgende Klebemasserezepturen wurden verwendet. Die Angaben in Gew.-% beziehen sich für alle Komponenten auf den Feststoffgehalt.
Versuch A: 100 Gew.-% Acrylatdispersion b.1
Versuch B: 98 Gew.-% Acrylatdispersion b.1
2 Gew.-% Kolloidales Siliciumdioxid b.2 The following adhesive compositions were used. The percentages by weight relate to the solids content for all components.
Test A: 100% by weight acrylic dispersion b.1
Test B: 98% by weight acrylic dispersion b.1
2% by weight colloidal silicon dioxide b.2

f. Ergebnisse f. Results

Claims

1. Solvent-free tape with

a) a film based on stretched polyolefins and
b) an adhesive layer with a layer application between 10 and 45 g / m ² ago made from a mixture containing
95.0-99.8% by weight of acrylate polymers from acrylate dispersion (b.1);
0.2-5.0% by weight colloidal silicon dioxide with a sufficiently large surface area and hydrophilic modification of the surface (b.2).

2. Adhesive tape according to claim 1, characterized in that the layer order of the adhesive layer b. Is 18 to 35 g / m ² .

3. Adhesive tape according to claim 1, characterized in that the film a. out biaxially oriented polyolefin based on polypropylene, in particular with a film thickness between 20 and 100 µm.

4. Adhesive tape according to claim 1, characterized in that the adhesive layer consists of a mixture containing
97.0-99.5% by weight of acrylate polymers from acrylate dispersion (b.1);
0.5-3.0% by weight colloidal silicon dioxide with a sufficiently large surface area and hydrophilic modification of the surface (b.2).

5. Adhesive tape according to claim 1, characterized in that the colloidal silicon dioxide b.2 has a specific surface area greater than 50 m ² / g, in particular 100 to 500 m ² / g.

6. Adhesive tape according to claim 1, characterized in that the colloidal silicon dioxide b.2 has a specific surface area of 200 to 450 m ² / g.

7. Adhesive tape according to claim 1, characterized in that the colloidal Silicon dioxide through a hydrophilic modification of the surface Contains hydroxyl groups and thus silanol groups.

8. Adhesive tape according to claim 1, characterized in that the colloidal Silicon dioxide has a basic modification of the surface, so that in addition to the silanol groups, also alkali silanolate groups, in particular Sodium silanolate groups are present.

9. Adhesive tape according to claim 8, characterized in that the basic modification of the surface of the silicon dioxide to form sodium silanolate groups is such that 0.1 to 0.9% by weight titrable alkali, measured as Na ₂ O, is present.

10. Adhesive tape according to claim 1, characterized in that colloidal silicon dioxide in aqueous solution with SiO ₂ content of 10 to 55 wt .-%, in particular 20 to 40 wt .-% is used to produce the mixture for the adhesive layer.

11. Adhesive tape according to claim 1, characterized in that between the Slide a. and the adhesive layer b. a layer of a suitable primer is applied.

12. Use of the adhesive tape according to one of claims 1 to 11 as Packaging tape, with quiet unrolling even at high Unwind speeds, good grip on paper, in particular recycled paper, sufficient cohesion and good Packaging security.

13. Use of the adhesive tape according to one of claims 1 to 11 for Production of a printed adhesive tape by means of simple printing without additional surface activation when printing with Corona discharge.