DE19946519A1 - Process for the continuous production of stabilizer dispersions - Google Patents

Process for the continuous production of stabilizer dispersions

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DE19946519A1
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Norbert Guentherberg
Bernhard Czauderna
Juergen Hofmann
Peter Ittemann
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BASF SE
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Stabilisatordispersionen zur Stabilisierung von Kunststoffdispersionen, enthaltend DOLLAR A a) ein Dispergiermittel, die Flotte A, DOLLAR A b) mindestens eine als Tensid wirksame Verbindung B, DOLLAR A c) gegebenenfalls mindestens ein phenolisches Antioxidans C, und DOLLAR A d) gegebenenfalls mindestens einen schwefel- oder phosphorhaltigen Costabilisator D, DOLLAR A e) gegebenenfalls weitere Hilfs- und/oder Zusatzstoffe, DOLLAR A wobei mindestens eine der Komponenten C oder D in der Stabilisatordispersion vorliegt und die Komponenten B, C und D pulverförmig oder flüssig vorliegen können, und die Komponenten A bis D kontinuierlich mittels eines Mischers gemischt und in einem Dispergierorgan homogenisiert werden und die einsatzfertige Stabilisatordispersion kontinuierlich aus dem Dispergierorgan entnommen wird. DOLLAR A Des weiteren betrifft die Erfindung die Verwendung einer Vorrichtung, aufgebaut aus einem Gehäuse, in dem auf einer durch einen Motor angetriebenen Welle ein oder mehrere Rotoren in dazugehörigen Statoren mit hoher Geschwindigkeit rotieren, zur kontinuierlichen Herstellung von Stabilisatordispersionen.The invention relates to a process for the preparation of stabilizer dispersions for stabilizing plastic dispersions, comprising DOLLAR A a) a dispersant, the liquor A, DOLLAR A b) at least one compound B which is active as a surfactant, DOLLAR A c) optionally at least one phenolic antioxidant C, and DOLLAR A d) optionally at least one sulfur- or phosphorus-containing costabilizer D, DOLLAR A e) optionally further auxiliaries and / or additives, DOLLAR A where at least one of components C or D is present in the stabilizer dispersion and components B, C and D in powder form or can be in liquid form, and components A to D are continuously mixed by means of a mixer and homogenized in a dispersing element, and the stabilizer dispersion ready for use is removed continuously from the dispersing element. DOLLAR A Furthermore, the invention relates to the use of a device constructed from a housing in which one or more rotors in associated stators rotate at high speed on a shaft driven by a motor, for the continuous production of stabilizer dispersions.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Stabili­ satordispersionen zur Stabilisierung von Kunststoffdispersionen sowie die Ver­ wendung einer Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens.The present invention relates to a method for producing stabilizers satellite dispersions for stabilizing plastic dispersions and the ver use of an apparatus for performing the method.

Zur Stabilisierung von Kunststoffdispersionen, insbesondere von Emulsions­ kautschuken und Emulsionspropfkautschuken, die als Dispersionen für die verschiedensten Anwendungen (Dispersionsfarben, Papierstreichmittel, Leder- und Textilveredelung, Klebrohstoffe) eingesetzt werden, und solchen, die nach Isolierung des Feststoffs als Schlagzähmodifizierungsmittel in thermoplastische Formmassen eingearbeitet werden, gegen oxidative Einflüsse werden üblicher­ weise Stabilisatordispersionen eingesetzt, die phenolische Antioxidantien enthal­ ten. Im allgemeinen kommen die phenolischen Antioxidantien in Kombination mit Costabilisatoren wie organischen Schwefelverbindungen und/oder organischen Phosphorverbindungen zum Einsatz. Denkbar sind auch Kombinationen mit anderen Additiven wie Lichtschutzmitteln, Antistatika und anderen üblichen Zusatzstoffen.For stabilizing plastic dispersions, especially emulsions rubbers and emulsion gums used as dispersions for the various applications (emulsion paints, paper coating agents, leather and textile finishing, adhesive raw materials) are used, and those after Isolation of the solid as an impact modifier in thermoplastic Molding compounds are incorporated, against oxidative influences are more common wise stabilizer dispersions used, which contain phenolic antioxidants In general, the phenolic antioxidants come in combination with costabilizers such as organic sulfur compounds and / or organic phosphorus compounds are used. Are also conceivable Combinations with other additives such as light stabilizers, antistatic agents and other common additives.

Solche überwiegend wäßrigen Dispersionen müssen oft unter großem Aufwand in mehrstufigen Verfahren hergestellt werden. Die in den Stabilisatordispersionen eingesetzten Komponenten können bei Raumtemperatur fest oder flüssig sein. Je nach Konsistenz der Einsatzstoffe muß das Herstellverfahren für die Stabili­ satordispersionen angepaßt werden. Besonders problematisch ist die Herstellung von Stabilisatordispersionen, wenn eine oder mehrere der Komponenten einen sehr hohen Schmelzpunkt (< 100°C) aufweisen. Hier muß die Komponente als Pulver in eine Schmelze aus den weiteren Komponenten eingearbeitet werden, wobei jedoch nicht immer eine homogene Verteilung der Komponenten gewähr­ leistet ist.Such predominantly aqueous dispersions often have to be carried out with great effort multi-stage process can be produced. The one in the stabilizer dispersions Components used can be solid or liquid at room temperature. Each according to the consistency of the input materials, the manufacturing process for the Stabili satellite dispersions can be adjusted. Manufacturing is particularly problematic  of stabilizer dispersions if one or more of the components have one have a very high melting point (<100 ° C). Here the component must be as Powder is incorporated into a melt from the other components, but not always guarantee a homogeneous distribution of the components is accomplished.

EP-A 0 439 427 betrifft lagerstabile, nicht sedimentierende Emulsionen, die Anti­ oxidantien enthalten, z. B. für die Verwendung zur Stabilisierung von Emulsions­ polymerisaten gegen oxidative Einflüsse. Die Herstellung der Emulsionen erfolgt durch Erhitzen bzw., wenn es sich um bei Raumtemperatur feste Komponenten handelt, Aufschmelzen der Komponenten. Die wäßrige Phase, gegebenenfalls mit weiteren Zusätzen, wird nach und nach langsam zugegeben, wobei eine Temperatur von 60 bis 100°C eingehalten wird. Es bildet sich eine Wasser-in-Öl- Emulsion aus, die durch Rühren in eine feinstteilige Emulsion überführt werden kann. Durch weitere Zugabe von Wasser invertiert die Emulsion zur gewünschten Öl-in-Wasser-Emulsion.EP-A 0 439 427 relates to storage-stable, non-sedimenting emulsions, the anti contain oxidants, e.g. B. for use in stabilizing emulsions polymers against oxidative influences. The emulsions are prepared by heating or when the components are solid at room temperature acts, melting of the components. The aqueous phase, optionally with other additives, is gradually added, one Temperature of 60 to 100 ° C is maintained. It forms a water-in-oil Emulsion, which are converted into a very fine emulsion by stirring can. By further adding water, the emulsion inverts to the desired one Oil-in-water emulsion.

EP-A 0 488 550 betrifft Stabilisator-Zusammensetzungen, enthaltend mindestens zwei sterisch gehinderte Phenole, wobei eines weniger sterisch gehindert ist als das andere, ein Sulfid und gegebenenfalls ein Tensid, um eine Emulsion der Zusammensetzung zu ermöglichen. Gemäß der Beispiele werden diese Stabili­ sator-Zusammensetzungen hergestellt, indem die Phenole und das Sulfid ge­ meinsam aufgeschmolzen werden und eine tensidhaltige wäßrige Lösung unter starkem Rühren zur Schmelze gegeben wird. Es wird weiteres Wasser zugegeben und die Stabilisator-Zusammensetzungen sind anschließend einsatzbereit.EP-A 0 488 550 relates to stabilizer compositions containing at least two hindered phenols, one less hindered than the other, a sulfide and optionally a surfactant, to form an emulsion of the Allow composition. According to the examples, these are stabili sator compositions prepared by the phenols and the sulfide are melted together and a surfactant-containing aqueous solution under vigorous stirring is added to the melt. More water is added and the stabilizer compositions are then ready for use.

Diese Verfahren zur Herstellung von Stabilisatordispersionen haben den Nachteil, daß die Herstellung in mehreren Verfahrensschritten (Aufschmelzen und Wasserzugabe) erfolgt. Es muß geheizt und abgekühlt werden, so daß der Zeitbedarf bei der Herstellung beträchtlich ist. These processes for the preparation of stabilizer dispersions have the disadvantage that that the production in several process steps (melting and Water is added). It must be heated and cooled so that the Production time is considerable.  

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines unkomplizierten Verfahrens zur Herstellung von Stabilisatordispersionen, das sich durch kurze Mischzeiten ohne langwierige Aufheiz- und Abkühlzeiten auszeichnet, und das die Gewinnung der fertigen Stabilisatordispersion in einem Verfahrensschritt erlaubt.The object of the present invention is to provide an uncomplicated one Process for the preparation of stabilizer dispersions, which is characterized by short Mixing times without lengthy heating up and cooling down times, and that obtaining the finished stabilizer dispersion in one process step allowed.

Die Aufgabe wird durch ein Verfahren zur Herstellung von Stabilisatordis­ persionen zur Stabilisierung von Kunststoffdispersionen gelöst, enthaltend
The object is achieved by a process for the preparation of stabilizer dispersions for stabilizing plastic dispersions containing

  • a) ein Dispergiermittel, die Flotte A,a) a dispersant, the liquor A,
  • b) mindestens eine als Tensid wirksame Verbindung B,b) at least one compound B effective as a surfactant,
  • c) gegebenenfalls mindestens ein phenolisches Antioxidans C,c) optionally at least one phenolic antioxidant C,
  • d) gegebenenfalls mindestens einen schwefel- oder phosphorhaltigen Costabilisator D,d) optionally at least one containing sulfur or phosphorus Costabilizer D,
  • e) gegebenenfalls weitere Hilfs- und/oder Zusatzstoffee) optionally further auxiliaries and / or additives

wobei mindestens eine der Komponenten C oder D in der Stabilisatordispersion vorliegt und die Komponenten B, C, D und E pulverförmig oder flüssig vorliegen können.where at least one of components C or D in the stabilizer dispersion is present and components B, C, D and E are in powder or liquid form can.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß die Komponen­ ten A bis E kontinuierlich mittels eines Mischers gemischt und in einem Dispergierorgan homogenisiert werden und die einsatzfertige Stabilisator­ dispersion kontinuierlich aus dem Dispergierorgan entnommen wird.The method according to the invention is characterized in that the components A to E continuously mixed by means of a mixer and in one Dispersing device are homogenized and the ready-to-use stabilizer dispersion is continuously removed from the dispersing element.

Bisher sind aus dem Stand der Technik ausschließlich diskontinuierliche Verfahren zur Herstellung von Stabilisatordispersionen bekannt, da zur Herstel­ lung von homogenen Stabilisatordispersionen Aufheiz- und Abkühlphasen zur homogenen Verteilung der eingesetzten Komponenten erforderlich sind. So far, only discontinuous ones from the prior art Process for the preparation of stabilizer dispersions known, since for the manufacture development of homogeneous stabilizer dispersions for heating and cooling phases homogeneous distribution of the components used are required.  

Durch intensives Mischen der Komponenten in einem Dispergierorgan ist es jedoch gelungen, den Mischeffekt zur Gewinnung einer homogenen Stabilisa­ tordispersion ohne Temperaturprogramm in einem kontinuierlichen Verfahren zu erreichen.By intensive mixing of the components in a dispersing organ it is however, managed to achieve the mixing effect to obtain a homogeneous stabilisa door dispersion without a temperature program in a continuous process to reach.

Dieses erfindungsgemäße Verfahren führt zu einer zeitlichen Straffung des Herstellverfahrens für Stabilisatordispersionen sowie zu einer verfahrens­ technischen Vereinfachung. Des weiteren verringert sich der Raumbedarf gegen­ über einer batchweisen Verfahrensführung, da große Lagertanks bei einer kon­ tinuierlichen Verfahrensführung entfallen.This inventive method leads to a tightening of the time Manufacturing process for stabilizer dispersions and a process technical simplification. Furthermore, the space requirement is reduced over a batch process because large storage tanks at a con there is no need for continuous procedural management.

Die erfindungsgemäß hergestellten Stabilisatordispersionen enthalten bevorzugt
The stabilizer dispersions prepared according to the invention preferably contain

  • - 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Stabilisatordispersion, mindestens einer als Tensid wirksamen Verbindung B,0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 15% by weight, particularly preferably 0.5 up to 10% by weight, based on the total mass of the stabilizer dispersion, at least one compound B effective as a surfactant,
  • - 0 bis 65 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 59,9 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 59,5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Stabilisatordispersion, mindestens eines phenolischen Antioxidans C,0 to 65% by weight, preferably 0.1 to 59.9% by weight, particularly preferably 0.5 up to 59.5% by weight, based on the total mass of the stabilizer dispersion, at least one phenolic antioxidant C,
  • - 0 bis 65 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 59,9 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 59,5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Stabilisatordispersion, mindestens eines schwefel- oder phosphorhaltigen Costabilisators D,0 to 65% by weight, preferably 0.1 to 59.9% by weight, particularly preferably 0.5 up to 59.5% by weight, based on the total mass of the stabilizer dispersion, at least one sulfur- or phosphorus-containing costabilizer D,
  • - 0 bis 40 Gew.-%, bevorzugt 0,005 bis 30 Gew.-% besonders bevorzugt 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Stabilisatordispersion, weiterer Hilfs- und/oder Zusatzstoffe,0 to 40% by weight, preferably 0.005 to 30% by weight, particularly preferably 0.01 up to 20% by weight, based on the total mass of the stabilizer dispersion, further auxiliaries and / or additives,
  • - sowie eine solche Menge des Dispergiermittels, der Flotte A, daß die Gesamtmasse der Stabilisatordispersion 100 Gew.-% beträgt.- And such an amount of the dispersant, the fleet A, that the Total mass of the stabilizer dispersion is 100% by weight.
Dispergiermittel, Flotte ADispersant, fleet A

Im allgemeinen wird als Flotte Wasser, bevorzugt deionisiertes Wasser, eingesetzt. Dieses kann allein oder in einer Mischung mit weiteren Hilfs- und Zusatzstoffen oder gemeinsam mit der als Tensid wirksamen Verbindung B, bzw. einem Salz bzw. einer Base, das gemeinsam mit einer geeigneten Säure zu einer als Tensid wirksamen Verbindung (B) umgesetzt werden kann, eingesetzt werden.In general, the liquor used is water, preferably deionized water, used. This can be used alone or in a mixture with other auxiliaries and Additives or together with the compound B, or a salt or a base, which together with a suitable acid to a can be implemented as a surfactant-active compound (B).

Die Flotte kann auch andere Flüssigkeiten als Wasser enthalten. Dabei können mit Wasser mischbare oder auch mit Wasser nicht mischbare Flüssigkeiten eingesetzt werden. Geeignete Flüssigkeiten sind beispielsweise mit Wasser mischbare Alkohole, Ketone oder nicht mit Wasser mischbare aliphatische oder aromatische Lösungsmittel wie Ester und aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol. Es können auch die Monomeren der zu stabilisierenden Kunststoffdispersion eingesetzt werden. Es ist auch möglich, eine Kombination aus Wasser und einer oder mehrerer der genannten Flüssigkeiten als Flotte einzusetzen.The liquor can also contain liquids other than water. You can use Water-miscible or water-immiscible liquids are used become. Suitable liquids are, for example, water-miscible Alcohols, ketones or water-immiscible aliphatic or aromatic Solvents such as esters and aromatic hydrocarbons such as toluene. It can also the monomers of the plastic dispersion to be stabilized be used. It is also possible to use a combination of water and one or use several of the liquids mentioned as a fleet.

In einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei der Flotte um Wasser, gegebenenfalls mit weiteren Hilfs- und/oder Zusatzstoffen oder einem Salz, wie bereits erläutert. Im folgenden ist der Einfachkeit halber von Wasser bzw. einer wäßrigen Dispersion die Rede, ohne daß dies als eine Einschränkung auf Wasser als Flotte zu verstehen sein soll.In a preferred embodiment, the liquor is water, optionally with further auxiliaries and / or additives or a salt, such as already explained. The following is for the sake of simplicity water or one aqueous dispersion, without this being a limitation to water should be understood as a fleet.

Als Tensid wirksame Substanz, BSubstance effective as a surfactant, B

Als Tensid wirksame, grenzflächenaktive Substanzen, die für die Emulgie­ rung/Dispergierung geeignet sind, sind üblicherweise für diesen Zweck ein­ gesetzte Schutzkolloide und Emulgatoren. Die grenzflächenaktiven Substanzen werden im allgemeinen in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 bis 15 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Stabilisatordispersion, eingesetzt.As a surfactant effective, surface-active substances for emulsification tion / dispersion are usually used for this purpose protective colloids and emulsifiers. The surfactants are generally in an amount of 0.1 to 20 wt .-%, preferably 0.5  to 15 wt .-% and particularly preferably from 0.5 to 10 wt .-%, based on the Total mass of the stabilizer dispersion used.

Geeignete Schutzkolloide sind beispielsweise Polyvinylalkohole, Cellulosede­ rivate oder Vinylpyrrolidon enthaltende Copolymerisate. Eine ausführliche Be­ schreibung weiterer geeigneter Schutzkolloide findet sich in Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd. XIV/1, Makromolekulare Stoffe, Georg- Thieme-Verlag, Stuttgart, 1961, S. 411 bis 420. Auch Gemische aus Emulgatoren und/oder Schutzkolloiden können verwendet werden. Vorzugsweise werden als grenzflächenaktive Substanzen ausschließlich Emulgatoren eingesetzt, deren rela­ tive Molekulargewichte im Unterschied zu den Schutzkolloiden üblicherweise unter 2000 liegen. Sie können sowohl anionischer, kationischer als auch nicht­ ionischer Natur sein. Bei der Verwendung von Gemischen grenzflächenaktiver Substanzen müssen die einzelnen Komponenten miteinander verträglich sein, was im Zweifelsfall anhand weniger Vorversuche überprüft werden kann. Ge­ bräuchliche Emulgatoren sind z. B. ethoxylierte Mono-, Di- und Trialkylphenole mit 4 bis 9 Kohlenstoffatomen im Alkylrest (Ethoxylierungsgrad (EO-Grad): 3 bis 50), ethoxylierte Fettalkohole mit 8 bis 36 Kohlenstoffatomen im Alkylrest (EO- Grad: 3 bis 50), Fettalkoholsulfonate, Sulfosucchinate, ε-Sulfonate, Harzseifen sowie Alkali- und Ammoniumsalze von Alkylsulfonaten mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und Salze höherer Fettsäuren mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen im Alkylrest. Weitere geeignete Emulgatoren finden sich in Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd. XIV/1, Makromolekulare Stoffe, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart 1961, S. 192 bis 206.Suitable protective colloids are, for example, polyvinyl alcohols, cellulose de copolymers containing derivatives or vinyl pyrrolidone. A detailed description Further suitable protective colloids can be found in Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Vol. XIV / 1, Macromolecular Substances, Georg- Thieme-Verlag, Stuttgart, 1961, pp. 411 to 420. Also mixtures of emulsifiers and / or protective colloids can be used. Preferably as Surface-active substances used exclusively emulsifiers, the rela tive molecular weights in contrast to the protective colloids usually less than 2000. They can be both anionic, cationic and not be ionic in nature. When using mixtures surfactant Substances must be compatible with each other, what in case of doubt it can be checked using a few preliminary tests. Ge Common emulsifiers are e.g. B. ethoxylated mono-, di- and trialkylphenols with 4 to 9 carbon atoms in the alkyl radical (degree of ethoxylation (EO degree): 3 to 50), ethoxylated fatty alcohols with 8 to 36 carbon atoms in the alkyl radical (EO- Grade: 3 to 50), fatty alcohol sulfonates, sulfosucchinates, ε-sulfonates, resin soaps as well as alkali and ammonium salts of alkyl sulfonates with 8 to 12 Carbon atoms in the alkyl radical and salts of higher fatty acids with 10 to 30 Carbon atoms in the alkyl radical. Other suitable emulsifiers can be found in Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Vol. XIV / 1, Macromolecular Stoffe, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart 1961, pp. 192 to 206.

Weitere geeignete anionische Emulgatoren sind Bis(phenylsulfonsäure)ether bzw. deren Alkali- bzw. Ammoniumsalze, die an einem oder beiden aromatischen Ringen eine C4-C24-Alkylgruppe tragen. Diese Verbindungen sind beispielsweise aus US 4,269,749 bekannt. Other suitable anionic emulsifiers are bis (phenylsulfonic acid) ether or their alkali metal or ammonium salts which carry a C 4 -C 24 -alkyl group on one or both aromatic rings. These compounds are known for example from US 4,269,749.

Besonders bevorzugt werden als als Tensid wirksame Verbindungen Natrium- und Kalium-Salze von Arylalkyl- und Alkylsulfonaten oder von Fettsäuren mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen eingesetzt.Compounds which are particularly effective as surfactants are sodium and potassium salts of arylalkyl and alkyl sulfonates or of fatty acids with 10 up to 18 carbon atoms used.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird die als Tensid wirksame Substanz ausgehend von einer Fettsäure in situ mit einem Alkalimetallhydroxid in das entsprechende Salz der Fettsäure umgewandelt, das in der Emulsion als Tensid wirksam ist. Anstelle von Alkalimetallhydroxiden können auch Alkalime­ tallcarbonate oder Alkalimetallhydrogencarbonate eingesetzt werden. Als länger­ kettige Fettsäuren werden bevorzugt Ölsäure, Stearinsäure und Palmitinsäure eingesetzt.In a further preferred embodiment, the surfactant is effective Substance based on a fatty acid in situ with an alkali metal hydroxide in the corresponding salt of the fatty acid converted, which in the emulsion as Surfactant is effective. Instead of alkali metal hydroxides, alkali metals can also be used tall carbonates or alkali metal bicarbonates are used. Than longer chain fatty acids are preferred oleic acid, stearic acid and palmitic acid used.

Phenolische Antioxidantien CPhenolic Antioxidants C

Die phenolischen Antioxidantien werden in einer Menge von im allgemeinen 0 bis 65 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 59,9 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 bis 59,5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Stabilisatordispersion, eingesetzt.The phenolic antioxidants are generally present in an amount of 0 up to 65% by weight, preferably from 0.1 to 59.9% by weight, particularly preferably from 0.5 up to 59.5% by weight, based on the total mass of the stabilizer dispersion, used.

Geeignete phenolische Antioxidantien können bei Raumtemperatur fest oder flüssig sein. In dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es insbesondere möglich, Antioxidantien einzusetzen, die einen Schmelzpunkt oberhalb von 100°C besitzen. Auch Substanzen, die nicht in der Schmelze verarbeitet werden können sondern als Pulver verarbeitet werden müssen, können mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens zu einer homogenen Stabilisatordispersion ohne aufwendige Verfahrensführung verarbeitet werden.Suitable phenolic antioxidants can be solid or at room temperature be fluid. In the method according to the invention, it is in particular possible Use antioxidants that have a melting point above 100 ° C have. Even substances that cannot be processed in the melt but have to be processed as powder, can be processed using the The inventive method to a homogeneous stabilizer dispersion without complex procedures are processed.

Beispiele für geeignete phenolische Antioxidantien sind Verbindungen der allgemeinen Formel I (entnommen aus: US 5,196,142).
Examples of suitable phenolic antioxidants are compounds of the general formula I (taken from: US 5,196,142).

worin
R1 C1-C18-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, C1-C14-Alkylsubstituiertes Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen im Ring, Phenyl oder C7- bis -C9-Aralkyl bedeutet,
R2 Wasserstoff, C1-C18-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, C1-C4-Alkyl, substituiertes Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen im Ring, Phenyl oder C7-C9- Aralkyl bedeutet,
R3 Wasserstoff oder Methyl bedeutet und
n 1 oder 2 ist, und
wenn n = 1 ist, bedeutet A
wherein
R 1 is C 1 -C 18 alkyl, C 5 -C 12 cycloalkyl, C 1 -C 14 alkyl substituted cycloalkyl with 5 to 12 carbon atoms in the ring, phenyl or C 7 - to C 9 aralkyl,
R 2 denotes hydrogen, C 1 -C 18 alkyl, C 5 -C 12 cycloalkyl, C 1 -C 4 alkyl, substituted cycloalkyl with 5 to 12 carbon atoms in the ring, phenyl or C 7 -C 9 aralkyl,
R 3 represents hydrogen or methyl and
n is 1 or 2, and
if n = 1, A means

worin
x = 0 bis 6 ist,
R6 Wasserstoff, C1-C23-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, C1-C4-Alkyl, substituiertes Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen im Ring bedeutet,
R4 eine Hydroxygruppe und
R5 Wasserstoff
bedeuten, oder
wenn n = 2 ist, bedeutet A
wherein
x = 0 to 6,
R 6 denotes hydrogen, C 1 -C 23 alkyl, C 5 -C 12 cycloalkyl, C 1 -C 4 alkyl, substituted cycloalkyl with 5 to 12 carbon atoms in the ring,
R 4 is a hydroxy group and
R 5 is hydrogen
mean or
if n = 2, A means

worin x = 0 bis 6 ist,
X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet,
a 2 bis 6 ist, und
b 3 bis 40 ist,
R4 eine Hydroxygruppe und
R5 Wasserstoff bedeuten, oder, wenn n = 2 ist,
where x = 0 to 6,
X represents oxygen or sulfur,
a is 2 to 6, and
b is 3 to 40,
R 4 is a hydroxy group and
R 5 is hydrogen, or, if n = 2,

oder einen unsubstituierten oder einen C1-C20-Alkylsubstituierten C1-C20- Alkylenrest bedeutet, und
R4 eine Hydroxygruppe und
R5 Wasserstoff oder
R5 eine Hydroxygruppe und
R4 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl bedeuten, und
R1 Wasserstoff bedeutet und
R7 C1-C18-Alkyl, unsubstituiertes, hydroxysubstituiertes oder C1-C18-Alkyl- substituiertes Phenyl oder Phenyl- oder Hydroxyphenyl-substituiertes C1-C18- Alkyl bedeuten.
or denotes an unsubstituted or a C 1 -C 20 alkyl-substituted C 1 -C 20 alkylene radical, and
R 4 is a hydroxy group and
R 5 is hydrogen or
R 5 is a hydroxy group and
R 4 is hydrogen or C 1 -C 4 alkyl, and
R 1 is hydrogen and
R 7 is C 1 -C 18 alkyl, unsubstituted, hydroxy-substituted or C 1 -C 18 alkyl-substituted phenyl or phenyl- or hydroxyphenyl-substituted C 1 -C 18 alkyl.

Bevorzugt werden Antioxidantien der allgemeinen Formel Ia
Antioxidants of the general formula Ia are preferred

eingesetzt, worin
R1, R2, R3, R5 und R6 die bereits definieren Bedeutungen haben und x = 2 oder 3 ist.
used where
R 1 , R 2 , R 3 , R 5 and R 6 have the meanings already defined and x = 2 or 3.

Besonders bevorzugt werden Verbindungen der allgemeinen Formel Ia eingesetzt, worin die Gruppe -(CxH2x)-, -CH2-CH2- oder
Compounds of the general formula Ia are particularly preferably used, in which the group - (C x H 2x ) -, -CH 2 -CH 2 - or

bedeuten.mean.

Weitere geeignete phenolische Antioxidantien sind beispielsweise US 5,196,142 und EP 0 669 367 zu entnehmen.Further suitable phenolic antioxidants are, for example, US Pat. No. 5,196,142 and EP 0 669 367.

Weitere geeignete Verbindungen sind Verbindungen der Formel (II)
Other suitable compounds are compounds of the formula (II)

worin R1 Methyl oder Ethyl, R2 C2-C20-Alkyl und R3 C1-C4-Alkyl bedeutet; oder Verbindungen der Formel (III)
wherein R 1 is methyl or ethyl, R 2 is C 2 -C 20 alkyl and R 3 is C 1 -C 4 alkyl; or compounds of the formula (III)

worin R3 C1-C2-Alkyl, R4 tert.-Butyl oder Cyclohexyl, L -CH2- oder Tricyclo[5.2.1.02,6]decan-3,3-ylen und n ≧ 1 bedeutet.wherein R 3 is C 1 -C 2 alkyl, R 4 is tert-butyl or cyclohexyl, L -CH 2 - or tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decan-3,3-ylene and n ≧ 1.

R2 bedeutet z. B. Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl Hexadecyl, Octadecyl, Nonadecyl, Icosyl, xx, Docosyl, Tricosyl, Tetracosyl, Pentacosyl, Hexacosyl, Heptacosyl, Octacosyl, Nonacosyl oder Triacolyl.R 2 means e.g. B. ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl hexadecyl, octadecyl, nonadecyl, icosyl, xx, docosyl, tricosyl, tetracosyl, pentacosyl, hexacosyl , Octacosyl, nonacosyl or triacolyl.

Eine bevorzugte Bedeutung von R2 ist C3-C30-Alkyl, z. B. C9-C13-Alkyl oder C10- C30-Alkyl. R2 als C12-C18-Alkyl ist besonders bevorzugt.A preferred meaning of R 2 is C 3 -C 30 alkyl, e.g. B. C 9 -C 13 alkyl or C 10 - C 30 alkyl. R 2 as C 12 -C 18 alkyl is particularly preferred.

R3 bedeutet Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, sec-Butyl oder tert.-Butyl. R3 ist besonders bevorzugt Methyl.R 3 means methyl, ethyl, propyl, isopropyl, sec-butyl or tert-butyl. R 3 is particularly preferably methyl.

n ist bevorzugt 1 oder 1-5.n is preferably 1 or 1-5.

Von Interesse sind Zusammensetzungen, worin die Verbindung der Formel I
Of interest are compositions in which the compound of formula I

ist.is.

Ebenfalls von Interesse sind Zusammensetzungen, die Gemische unterschiedlicher Reste R2 enthalten.Also of interest are compositions which contain mixtures of different radicals R 2 .

Von Interesse sind weiterhin Zusammensetzungen, worin die Verbindung der Formel II
Also of interest are compositions in which the compound of the formula II

(mittleres Molekulargewicht: 600-700) oder
(average molecular weight: 600-700) or

gemäß EP-A 0 669 367 ist.according to EP-A 0 669 367.

Auch die Verbindungen der Formel (II) können als Gemisch von Einzelverbindungen vorliegen.The compounds of formula (II) can also be used as a mixture of Individual connections are available.

Die Herstellung der Verbindungen der Formeln I und II erfolgt nach allgemein bekannten Methoden, wie sie auch in "Die Stabilisierung der Kunststoffe gegen Licht und Wärme" von J. Voigt, Springer Verlag Berlin-Heidelberg-New York, 1966, beschrieben werden.The compounds of the formulas I and II are generally prepared known methods, as also described in "Stabilizing plastics against  Light and Heat "by J. Voigt, Springer Verlag Berlin-Heidelberg-New York, 1966.

Gemäß EP-A 0 669 367 stellt eine Mischung aus den Komponenten b) und c) eine leicht handhabbare Emulsion dar, während Komponente c) für sich alleine bisher nur unter Schwierigkeiten zu emulgieren ist. Diese Schwierigkeiten können mit dem erfindungsgemässen Verfahren überwunden werden.According to EP-A 0 669 367, a mixture of components b) and c) is one easy-to-handle emulsion, while component c) previously used alone is difficult to emulsify. These difficulties can arise with the method according to the invention can be overcome.

Neben Verbindungen der Formel (II) und (III) können die erfindungsgemässen Zusammensetzungen zusätzlich herkömmliche Additive enthalten, wie beispiels­ weise:In addition to compounds of the formulas (II) and (III), the compounds according to the invention Compositions additionally contain conventional additives, such as wise:

Alkylierte Monophenole, z. B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-butyl-4,6- dimethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butyl­ phenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-isobutylphenol, 2,6-Di-cyclopentyl-4-methylphenol, 2-(α-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-octadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tri-cyclohexylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, 2,6-Di­ nonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methyl-undec-1'-yl)-phenol, 2,4- Dimethyl-6-(1'-methyl-heptadec-1'-yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methyl-tridec- 1'-yl)-phenol und Mischungen davon.Alkylated monophenols, e.g. B. 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-butyl-4,6- dimethylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butyl phenol, 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylphenol, 2,6-di-cyclopentyl-4-methylphenol, 2- (α-methylcyclohexyl) -4,6-dimethylphenol, 2,6-di-octadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-tri-cyclohexylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, 2,6-di nonyl-4-methylphenol, 2,4-dimethyl-6- (1'-methyl-undec-1'-yl) phenol, 2,4- Dimethyl-6- (1'-methyl-heptadec-1'-yl) phenol, 2,4-dimethyl-6- (1'-methyl-tridec- 1'-yl) phenol and mixtures thereof.

Alkylthiomethylphenole, z. B. 2,4-Di-octylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-Di­ octylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-Di-octylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Di­ dodecylthiomethyl-4-nonylphenol.Alkylthiomethylphenols, e.g. B. 2,4-di-octylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-di octylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-di-octylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-di dodecylthiomethyl-4-nonylphenol.

Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone, z. B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxy­ phenol, 2,5-Di-tert-butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert-amyl-hydrochinon, 2,6- Diphenyl-4-octadecyloxyphenol, 2,6-Di-tert-butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert-butyl- 4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxy­ phenyl-stearat, Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)adipat. Hydroquinones and alkylated hydroquinones, e.g. B. 2,6-di-tert-butyl-4-methoxy phenol, 2,5-di-tert-butyl-hydroquinone, 2,5-di-tert-amyl-hydroquinone, 2,6- Diphenyl-4-octadecyloxyphenol, 2,6-di-tert-butyl-hydroquinone, 2,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyanisole, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy phenyl stearate, bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) adipate.  

Hydroxylierte Thiodiphenylether, z. B. 2,2-Thio-bis-(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Thio-bis-(4-octylphenol), 4,4'-Thio-bis-(6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4'- Thio-bis-(6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4'-Thio-bis-(3,6-di-sec.-amylphenol), 4,4'-Bis-(2,6-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-disulfid.Hydroxylated thiodiphenyl ethers, e.g. B. 2,2-thio-bis- (6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-thio-bis- (4-octylphenol), 4,4'-thio-bis- (6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4'- Thio-bis- (6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4'-thio-bis- (3,6-di-sec.-amylphenol), 4,4'-bis (2,6-dimethyl-4-hydroxyphenyl) disulfide.

Alkyliden-Bisphenole, z. B. 2,2'-Methylen-bis-(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylen-bis-(6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2'-Methylen-bis-[4-methyl-6- (α-methylcyclohexyl)-phenol], 2,2'-Methylen-bis-(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-Methylen-bis-(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylen-bis-(4,6-di-tert-bu­ tylphenol), 2,2'-Ethyliden-bis-(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethyliden-bis-(6-tert- butyl-4-isobutylphenol), 2,2'-Methylen-bis-(6-(α-methylbenzyl)-4-nonylphenol), 2,2'-Methylen-bis-[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4'-Methylen-bis- (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-Methylen-bis-(6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1- Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 2,6-Bis-(3-tert-butyl-6-meth­ yl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2- methylphenyl)-butan, 1,1-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-3-n-dode­ cylmercaptobutan, Ethylenglycol-bis-[3,3-bis-(3'-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl)- butyrat], Bis-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methyl-phenyl)-dicyclopentadien, Bis-[2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methyl-benzyl)-6-tert-butyl-4-methyl-phenyl]tereph­ thalat, 1,1-Bis-(3,5.dimethyl-2-hydroxyphenyl)-butan, 2,2-Bis-(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n- dodecylmercaptobutan, 1,1,5,5-Tetra-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)- pentan.Alkylidene bisphenols, e.g. B. 2,2'-methylene-bis- (6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-methylene-bis- (6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2'-methylene-bis- [4-methyl-6- (α-methylcyclohexyl) phenol], 2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-methylene-bis- (6-nonyl-4-methylphenol), 2,2'-methylene-bis- (4,6-di-tert-bu tylphenol), 2,2'-ethylidene-bis- (4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-ethylidene-bis- (6-tert- butyl-4-isobutylphenol), 2,2'-methylene-bis- (6- (α-methylbenzyl) -4-nonylphenol), 2,2'-methylene-bis- [6- (α, α-dimethylbenzyl) -4-nonylphenol], 4,4'-methylene-bis- (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-methylene-bis- (6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1- Bis (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane, 2,6-bis (3-tert-butyl-6-meth yl-2-hydroxybenzyl) -4-methylphenol, 1,1,3-tris- (5-tert-butyl-4-hydroxy-2- methylphenyl) butane, 1,1-bis (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) -3-n-dode cylmercaptobutane, ethylene glycol bis- [3,3-bis (3'-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) - butyrate], bis- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) dicyclopentadiene, bis- [2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methyl-benzyl) -6-tert-butyl-4-methyl-phenyl] tereph thalate, 1,1-bis (3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (3,5-di-tert-butyl) 4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) -4-n- dodecyl mercaptobutane, 1,1,5,5-tetra- (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) - pentane.

Besonders bevorzugt eingesetzte phenolische Antioxidantien sind Octadecyl-3- (3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxyphenyl)-priopionat, ein butyliertes Reak­ tionsprodukt von p-Kresol und Dicyclopentadien, 1,1,3-Tris(2'-methyl-4'- hydroxy-5'-tert.-butylphenyl)butan, 2,2'-Methylenbis-(6-(1,1-dimethylethyl)4- methylphenol sowie 4,4'-Thio-bis(3-methyl-6-tert.-butylphenol). Phenolic antioxidants used with particular preference are octadecyl-3- (3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl) propionate, a butylated reac ion product of p-cresol and dicyclopentadiene, 1,1,3-tris (2'-methyl-4'- hydroxy-5'-tert-butylphenyl) butane, 2,2'-methylenebis (6- (1,1-dimethylethyl) 4- methylphenol and 4,4'-thio-bis (3-methyl-6-tert-butylphenol).  

Die phenolischen Antioxidantien können einzeln oder im Gemisch aus verschiedenen Antioxidantien eingesetzt werden.The phenolic antioxidants can be used individually or as a mixture various antioxidants can be used.

Costabilisatoren DCostabilizers D

Die Costabilisatoren werden in einer Menge von 0 bis 65 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 59,9 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 bis 59,5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Stabilisatordispersion, eingesetzt.The costabilizers are used in an amount of 0 to 65% by weight, preferably of 0.1 to 59.9% by weight, particularly preferably from 0.5 to 59.5% by weight, based on the total mass of the stabilizer dispersion used.

Als Costabilisatoren sind organische phosphor- und/oder schwefelhaltige Verbin­ dungen geeignet.Organic phosphorus and / or sulfur-containing compounds are costabilizers suitable.

Geeignete Phosphite und Phosphonite sind z. B. Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tris-(nonylphenyl)-phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Distearyl-pentaerythritdiphosphit, Tris- (2,4-di-tert-butylphenyl)-phosphit, Diisodecylpentaerythrit-diphosphit, Bis-(2,4- di-tert-butylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis-(2,6-di-tert-butyl-4-methyl­ phenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis-isodecyloxy-pentaerythritphosphit, Bis-(2,4- di-tert-butyl-6-methylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis-(2,4,6-tri-tert-butyl­ phenyl)-pentaerythritdisphosphit, Tristearyl-sorbit-triphosphit, Tetrakis-(2,4-di- tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylen-diphosphonit, 6-Isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert- butyl-12H-dibenzyl[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, 6-Fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl- 12-methyl-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, Bis-(2,4-di-tert-butyl-6-methyl­ phenyl)-methylphosphit, Bis-(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-ethylphosphit.Suitable phosphites and phosphonites are e.g. B. triphenyl phosphite, Diphenylalkyl phosphites, phenyl dialkyl phosphites, tris (nonylphenyl) phosphite, Trilauryl phosphite, trioctadecyl phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, diisodecylpentaerythritol diphosphite, bis- (2,4- di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methyl phenyl) pentaerythritol diphosphite, bis-isodecyloxy-pentaerythritol phosphite, bis- (2,4- di-tert-butyl-6-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis- (2,4,6-tri-tert-butyl phenyl) pentaerythritol disphosphite, tristearyl sorbitol triphosphite, tetrakis (2,4-di- tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylene-diphosphonite, 6-isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert- butyl-12H-dibenzyl [d, g] -1,3,2-dioxaphosphocin, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-tert-butyl- 12-methyl-dibenz [d, g] -1,3,2-dioxaphosphocin, bis- (2,4-di-tert-butyl-6-methyl phenyl) methyl phosphite, bis (2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl) ethyl phosphite.

Geeignete organische Phosphorverbindungen sind bevorzugt organische Phosphite. Dabei können aliphatische und aromatische Phosphite eingesetzt werden. Beispiele dafür sind Tris(monononylphenyl)phosphit, Bis-nonylphenyl­ pentaerythritoldiphosphit, Bis-octadecanyl-pentyerythritoldiphosphit, Bis-tride­ canyl-pentaerythritoldiphosphit, Bis(2,4-di-tert.-butylphenyl)pentaerythritoldi­ phosphit, Bis(2,6-di-tert.-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritoldiphosphit, Iso­ propyliden-bis-(phenyl-ditridecyl)diphosphit, Butyliden-bis(3-methyl-6-tert.- butylphenyl-ditridecyl)phosphit, Tris(2,4-di-tert.-butylphenyl)phosphit, ein Ge­ misch aus Tris(mono- oder bi-nonylphenyl)phosphit, Tisnonylphenylphosphit, Phenyl-didecanylphosphit, Tris-decanylphosphit, Triphenylphosphit, Tris-(2,4- bis-(1,1-dimethylethyl)phenyl)phosphit, Tertrakis-(2,4-bis-1,1-dimethylethyl)­ phenyl-4,4'-diphenylendiphosphit.Suitable organic phosphorus compounds are preferably organic Phosphites. Aliphatic and aromatic phosphites can be used become. Examples of this are tris (monononylphenyl) phosphite, bis-nonylphenyl pentaerythritol diphosphite, bis-octadecanyl-pentyerythritol diphosphite, bis-tride canyl-pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol di phosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, iso  propylidene bis (phenyl ditridecyl) diphosphite, butylidene bis (3-methyl-6-tert.- butylphenyl-ditridecyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, a Ge mix of tris (mono- or bi-nonylphenyl) phosphite, tisnonylphenyl phosphite, Phenyl-didecanylphosphite, tris-decanylphosphite, triphenylphosphite, tris- (2,4- bis- (1,1-dimethylethyl) phenyl) phosphite, tertrakis (2,4-bis-1,1-dimethylethyl) phenyl-4,4'-diphenylene diphosphite.

Besonders bevorzugt werden Tris-(2,4-bis-(1,1-dimethylethyl)phenyl)phosphit, Tisnonylphenylphosphit Tertrakis-(2,4-bis-1,1-dimethylethyl)phenyl-4,4'-di­ phenylendiphosphit, Bis(2,4-di-tert.-butylphenyl)pentaerythritoldiphosphit und Triphenylphosphit eingesetzt. Diese organischen Phosphite können beispielsweise durch die Alkoxylierung oder Aryloxylierung von PCl3 von Alkoholen und Phenolen in Anwesenheit einer Base hergestellt werden.Tris (2,4-bis (1,1-dimethylethyl) phenyl) phosphite, tisnonylphenyl phosphite tertrakis (2,4-bis-1,1-dimethylethyl) phenyl-4,4'-diphenylene diphosphite, bis are particularly preferred (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite and triphenyl phosphite used. These organic phosphites can be produced, for example, by the alkoxylation or aryloxylation of PCl 3 from alcohols and phenols in the presence of a base.

Geeignete Schwefelverbindungen sind bevorzugt Sulfide, die eine oder mehrere der folgenden Sulfid-Gruppen aufweisen.
Suitable sulfur compounds are preferably sulfides which have one or more of the following sulfide groups.

R'-CH2-S-CH2-R
R'-CH 2 -S-CH 2 -R

worin R und R' unabhängig voneinander eine Alkylgruppe von 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder ein Alkylalkanoat der Formel
wherein R and R 'independently of one another are an alkyl group of 1 to 20 carbon atoms or an alkyl alkanoate of the formula

mit n = 0, 1 oder 2, bedeuten.with n = 0, 1 or 2.

In den bevorzugt eingesetzten Sulfiden weist die Alkylgruppe R 1 bis 11, bevorzugt 7 bis 11 Kohlenstoffatome auf und die bevorzugte Alkylalkanoatgruppe weist 12 bis 18 Kohlenstoffatome auf, wobei n = 0, 1 oder 2 ist. Beispiele für geeignete Sulfde sind Dilaurylthiodipropionat, Pentaerythritol-tetrakis- (octylthiopropionat), Distearyl-thiodipropionat, Dimyristyl-thiodipropionat, Pentaerythriol-tetrakis(β-laurylthiopropionat), 2,4-Bis(n-octylthio)-6-(4'-hydroxy- 3',5'-di-tert.-butylanilion)-1,3,5-triazin, Trimethylolpropantris(octylthiopropio­ nat), Trimethylolethan-tris(octylthiopropionat), Ethylenglycol-bis-(laurylthio­ propionat) und Didodecylmonosulfid. Ganz besonders bevorzugt sind 3,3'- Thiodipropionsäuredilaurylester sowie 3,3'-Thiodipropionsäuredistearylester.In the sulfides preferably used, the alkyl group R 1 to 11 has preferably 7 to 11 carbon atoms and the preferred alkyl alkanoate group has 12 to 18 carbon atoms, where n = 0, 1 or 2. examples for suitable sulfides are dilauryl thiodipropionate, pentaerythritol tetrakis (octylthiopropionate), distearyl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate,  Pentaerythriol tetrakis (β-laurylthiopropionate), 2,4-bis (n-octylthio) -6- (4'-hydroxy- 3 ', 5'-di-tert-butylanilion) -1,3,5-triazine, trimethylolpropane tris (octylthiopropio nat), trimethylolethane tris (octylthiopropionate), ethylene glycol bis (laurylthio propionate) and didodecyl monosulfide. 3,3'- Dilaury thiodipropionate and distearyl 3,3'-thiodipropionate.

Komponente EComponent E

Neben den Komponenten A bis D können die Stabilisatordispersionen weitere Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten.In addition to components A to D, the stabilizer dispersions can be further Auxiliaries and additives included.

Die Hilfs- und Zusatzstoffe können sowohl geeignet sein, die Herstellung der Dispersion zu erleichtern und deren Stabilität zu verbessern (Seifen, Schutzkolloide, Pickering-Emulgatoren, Bakterizide, Funghizide etc.) als auch die Eigenschaften der zu stabilisierenden Produkte verbessern, wie Lichtschutzmittel beispielsweise aus der Gruppe der gehinderten Amine (HALS-Stabilisatoren, beispielsweise Bis(2,2,6,6,-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat; Diester der Sebazinsäure mit 4-Hydroxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin; Bis-N,N-(2,2,6,6- tetramethyl-oxy-piperidinyl-)N,N-bisformylhexamethylendiamin), Benzotiazole, wie 2-(2'-Hydroxy-5'methyl-phenyl)-benzotriazol oder 2-(2-Hydroxy-3,5-bis(1,1- dimethylbenzyl)phenyl)2H-benzotriazol; Bis(2-Hydroxy-5-t-octyl-(Benzotriazol- 2-yl)phenyl)-methan; Cyan-acrylate wie Ethyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat oder 2-Ethyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat; und Benzophenone, wie 2,4- Dihydroxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-octoxybenzophenon, 2,2'-Dihydroxy- 4,4'dimethoxybenzophenone; sowie antstatische Komponenten wie sie dem Fachmann geläufig sind, beispielsweise Blockcopolymere aus Ethylenoxid- Propylenoxid in unterschiedlicher Zusammensetzung, wie sie beispielsweise unter dem Handelsnamen Pluronics der BASF-AG vertrieben werden, ferner Na- Alkansulfonate, langkettige Alkohole wie Cetylalkohol, Stearylalkohol, sowie deren Ester; ethoxylierte Aminderivate, Glycerinester und -Halbester, Pentaerytrit und dessen Teilester sowie Polyolamine. The auxiliaries and additives can both be suitable for the preparation of the To facilitate dispersion and improve its stability (soaps, Protective colloids, Pickering emulsifiers, bactericides, fungicides etc.) as well Improve properties of the products to be stabilized, such as light stabilizers for example from the group of hindered amines (HALS stabilizers, for example bis (2,2,6,6, tetramethyl-4-piperidyl) sebacate; Diester the Sebacic acid with 4-hydroxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine; Bis-N, N- (2,2,6,6- tetramethyl-oxy-piperidinyl-) N, N-bisformylhexamethylene diamine), benzotiazoles, such as 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole or 2- (2-hydroxy-3,5-bis (1,1- dimethylbenzyl) phenyl) 2H-benzotriazole; Bis (2-hydroxy-5-t-octyl- (benzotriazole- 2-yl) phenyl) methane; Cyanoacrylates such as ethyl 2-cyano-3,3-diphenyl acrylate or 2-ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate; and benzophenones, such as 2,4- Dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy 4,4'dimethoxybenzophenone; as well as antstatic components like that Are skilled in the art, for example block copolymers of ethylene oxide Propylene oxide in different compositions, as described for example below are marketed under the trade name Pluronics by BASF-AG, furthermore Alkane sulfonates, long-chain alcohols such as cetyl alcohol, stearyl alcohol, and their esters; ethoxylated amine derivatives, glycerol esters and half-esters, pentaerytrite and its partial esters and polyolamines.  

Auch die Zugabe von Farbstoffen, Bakteriziden, Funghiziden, Gleitmitteln und Füllstoffen ist möglich.Also the addition of dyes, bactericides, fungicides, lubricants and Fillers are possible.

Geeignete UV-Absorber und Lichtschutzmittel sind
Suitable UV absorbers and light stabilizers are

  • - 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazole, wie z. B. 2-(2'-Hydroxy-5- methylphenyl)-benztriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)-benz­ triazol, 2-(5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benztriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'- (1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)benztriazol, 2-(3',5'-Di-tert-Butyl-2'-hy­ droxyphenyl)-5-chlor-benztriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-methyl­ phenyl)-5-chlor-benztriazol, 2-(3'-sec-Butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphe­ nyl)-benztriazol, 2-(2'-Hydroxy-4'-octoxyphenyl)-benztriazol, 2-(3',5'-Di- tert-amyl-2'-hydroxyphenyl)-benztriazol, 2-(3',5'-Bis-(α,α-dimethylben­ zyl)-2'-hydroxyphenyl)-benztriazol, Mischung aus 2-(3'-tert-Butyl-2'- hydroxy-5'-(2octyloxycarbonylethyl)-phenyl)-5-chlor-benztriazol, 2-(3'- tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)-5- chlor-benztriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonyl­ ethyl)phenyl-5-chlor-benztriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-meth­ oxycarbonylethyl)phenyl)-benztriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-oc­ tyloxycarbonylethyl)phenyl)-benztriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(-ethylhex­ yloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)-benztriazol, 2-(3'-Dodecyl-2'-hy­ droxy-5'-methylphenyl)-benztriazol und 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2- isooctyloxycarbonylethyl)phenyl-benztriazol, 2,2'-Methylen-bis[4-(1,1,3,3- tetramethylbutyl)-6-benztriazol-2-yl-phenol]; Umesterungsprodukt von 2- [3'-tert-Butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyphenyl]-2H- benztriazol mit Polyethylenglycol 300; [R-CH2CH2-COO(CH2)a]2 mit R = 3'-tert-Butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benztriazol-2-yl-phenyl.- 2- (2'-Hydroxyphenyl) benzotriazoles, such as. B. 2- (2'-Hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (3 ', 5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (5'-tert-butyl -2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenyl) benzotriazole, 2- (3 ', 5'-di-tert-butyl-2 '-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-sec-butyl- 5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4'-octoxyphenyl) benzotriazole, 2- (3 ', 5'-di-tert-amyl-2'- hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3 ', 5'-bis (α, α-dimethylbenzyl) -2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, mixture of 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy- 5 '- (2octyloxycarbonylethyl) phenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-5' - [2- (2-ethylhexyloxy) carbonylethyl] -2'-hydroxyphenyl) -5-chlorine -benztriazole, 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5 '- (2-methoxycarbonyl ethyl) phenyl-5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy- 5 '- (2-methoxycarbonylethyl) phenyl) benzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5' - (2-octyloxycarbonylethyl) phenyl) benzotri azole, 2- (3'-tert-butyl-5 '- [2 - (- ethylhex yloxy) carbonylethyl] -2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3'-dodecyl-2'-hydroxy-5' -methylphenyl) -benztriazole and 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5 '- (2-isooctyloxycarbonylethyl) phenyl-benzotriazole, 2,2'-methylene-bis [4- (1,1,3 , 3-tetramethylbutyl) -6-benzotriazol-2-yl-phenol]; Transesterification product of 2- [3'-tert-butyl-5 '- (2-methoxycarbonylethyl) -2'-hydroxyphenyl] -2H-benzotriazole with polyethylene glycol 300; [R-CH 2 CH 2 -COO (CH 2 ) a ] 2 with R = 3'-tert-butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-yl-phenyl.
  • - 2-Hydroxybenzophenone, wie z. B. das 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octoxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2',4'-Trihydroxy-, 2'- Hydroxy-4,4'-dimethoxy-Derivat. - 2-Hydroxybenzophenones, such as. B. the 4-hydroxy, 4-methoxy, 4-octoxy, 4-decyloxy, 4-dodecyloxy, 4-benzyloxy, 4,2 ', 4'-trihydroxy, 2'- Hydroxy-4,4'-dimethoxy derivative.  
  • - Ester von gegebenenfalls substituierten Benzoesäuren, wie z. B. 4-tert-Butyl­ phenylsalicylat, Phenylsalicylat, Octylphenylsalicylat, Dibenzoylresorcin, Bis-(4-tert-butylbenzoyl)-resorcin, Benzoylresorcin, 3,5-Di-tert-butyl-4- hydroxybenzoesäure-2,4-di-tert-butylphenylester, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydro­ xybenzoesäurehexadecylester, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure­ octadecylester, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure-2-methyl-4,6-di­ tert-butylphenylester.- Esters of optionally substituted benzoic acids, such as. B. 4-tert-butyl phenyl salicylate, phenyl salicylate, octylphenyl salicylate, dibenzoylresorcinol, Bis (4-tert-butylbenzoyl) resorcinol, benzoylresorcinol, 3,5-di-tert-butyl-4- 2,4-di-tert-butylphenyl hydroxybenzoate, 3,5-di-tert-butyl-4-hydro hexadecyl xybenzoate, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoic acid octadecyl ester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoic acid-2-methyl-4,6-di tert-butylphenyl ester.
  • - Acrylate, wie z. B. α-Cyan-β,β-diphenylacrylsäureethylester bzw. -iso­ octylester, α-Carbomethoxy-zimtsäuremethylester, α-Cyano-β-methyl-p- methoxy-zimtsäuremethylester bzw. -butylester, α-Carbomethoxy-p- methoxy-zimtsäuremethylester, N-(β-Carbomethoxy-β-cyanovinyl)-2- methyl-indolin.- Acrylates such as B. α-cyan-β, β-diphenylacrylate or -iso octyl ester, α-carbomethoxy-cinnamic acid methyl ester, α-cyano-β-methyl-p- methoxy-cinnamic acid methyl ester or butyl ester, α-carbomethoxy-p- methoxy-cinnamic acid methyl ester, N- (β-carbomethoxy-β-cyanovinyl) -2- methyl indoline.
  • - Nickelverbindungen, wie z. B. Nickelkomplexe des 2,2'-Thio-bis-[4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenols], wie der 1 : 1- oder 1 : 2-Komplex, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden, wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyl-diethanolamin, Nickeldibutyldithiocarbamat, Nickel­ salze von 4-Hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl-phosphonsäure-monoalkyl­ estern, wie vom Methyl- oder Ethylester, Nickelkomplexe von Ketoximen, wie von 2-Hydroxy-4-methyl-phenyl-undecylketoxim, Nickelkomplexe des 1-Phenyl-4-lauroyl-5-hydroxy-pyrazols, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden.- Nickel compounds, such as. B. Nickel complexes of 2,2'-thio-bis- [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol], such as the 1: 1 or 1: 2 complex, optionally with additional ligands, such as n-butylamine, triethanolamine or N-cyclohexyl-diethanolamine, nickel dibutyldithiocarbamate, nickel salts of 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylphosphonic acid monoalkyl esters, such as methyl or ethyl esters, nickel complexes of ketoximes, as of 2-hydroxy-4-methyl-phenyl-undecylketoxim, nickel complexes of 1-phenyl-4-lauroyl-5-hydroxy-pyrazole, optionally with additional ones Ligands.
  • - Sterisch gehinderte Amine, wie z. B. Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)- sebacat, Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-succinat, Bis-(1,2,2,5,5-penta­ methylpiperidyl)-sebacat, n-Butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-malon­ säure-bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-ester, Kondensationsprodukt aus 1-(2-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernstein­ säure, Kondensationsprodukt aus N,N'-Bis-(2,2,6,6-Tetramethyl-4- piperidyl)-hexamethylendiamin und 4-tert-Octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-s- triazin, Tris-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-nitrolotriacetat, Tetrakis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetraoat, 1,1'-(1,2-Ethandiyl)- bis-(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpipe­ ridin, 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis-(1,2,2,6,6- pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)- malonat, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspirol[4.5]decan-2,4- dion, Bis-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-sebacat, Bis-(1-octyl­ oxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-succinat, Kondensationsprodukt aus N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin und 4- Morpholino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, Kondensationsprodukt aus 2-Chlor- 4,6-di-(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2- Bis-(3-aminopropylamino)äthan, Kondensationsprodukt aus 2-Chlor-4,6-di- (4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis- (3-aminopropylamino)-äthan, 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8- triazaspiro-[4.5]decan-2,4-dion, 3-Dodecal-1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-pipe­ ridyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-Dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)- pyrrolidin-2,5-dion.- Sterically hindered amines, such as. B. bis- (2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) - sebacate, bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) succinate, bis (1,2,2,5,5-penta methylpiperidyl) sebacate, n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-malone acid bis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl) ester, condensation product 1- (2-hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine and amber acid, condensation product from N, N'-bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4- piperidyl) hexamethylene diamine and 4-tert-octylamino-2,6-dichloro-1,3,5-s- triazine, tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) nitrolotriacetate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetraoate, 1,1 '- (1,2-ethanediyl) - bis- (3,3,5,5-tetramethylpiperazinone), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpipe  ridine, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, bis- (1,2,2,6,6- pentamethylpiperidyl) -2-n-butyl-2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl) - malonate, 3-n-octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspirole [4.5] decane-2,4- dione, bis (1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) sebacate, bis (1-octyl oxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) succinate, condensation product N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylene diamine and 4- Morpholino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine, condensation product from 2-chloro 4,6-di- (4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) -1,3,5-triazine and 1,2- Bis- (3-aminopropylamino) ethane, condensation product from 2-chloro-4,6-di- (4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl) -1,3,5-triazine and 1,2-bis- (3-aminopropylamino) -ethane, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8- triazaspiro [4.5] decane-2,4-dione, 3-dodecal-1- (2,2,6,6-tetramethyl-4-pipe ridyl) pyrrolidine-2,5-dione, 3-dodecyl-1- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) - pyrrolidine-2,5-dione.
  • - Oxalsäurediamin, wie z. B. 4,4'-Di-octyloxy-oxanilid, 2,2'-Di-octyloxy- 5,5'-di-tert-butyl-oxanilid, 2,2'-Di-dodecyloxy-5,5'-di-tert-butyl-oxanilid, 2-Ethoxy-2'-ethyloxanilid, N,N'-Bis-(3-dimethylaminopropyl)-oxalamid, 2-Ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethyloxanilid und dessen Gemisch mit 2-Ethoxy- 2'-ethyl-5,4'-di-tert-butyl-oxanilid, Gemische von o- und p-Methoxy- sowie von o- und p-Ethoxy-di-substituierten Oxaniliden.- Oxalic acid diamine, such as. B. 4,4'-di-octyloxy oxanilide, 2,2'-di-octyloxy 5,5'-di-tert-butyl-oxanilide, 2,2'-di-dodecyloxy-5,5'-di-tert-butyl-oxanilide, 2-ethoxy-2'-ethyloxanilide, N, N'-bis (3-dimethylaminopropyl) oxalamide, 2-ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethyloxanilide and its mixture with 2-ethoxy 2'-ethyl-5,4'-di-tert-butyl-oxanilide, mixtures of o- and p-methoxy and of o- and p-ethoxy-di-substituted oxanilides.
  • - 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-trianine, wie z. B. 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4- octyloxyphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis-(2,4- dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-(2,4-dimethyl­ phenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-di­ methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(4- methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis- (2,4-dimethylphenyl) 1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxy­ propyloxy(phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy- 3-octyloxypropyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin.- 2- (2-hydroxyphenyl) -1,3,5-trianine such as e.g. B. 2,4,6-tris (2-hydroxy-4- octyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -4,6-bis- (2,4- dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2,4-dihydroxyphenyl) -4,6- (2,4-dimethyl phenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (2-hydroxy-4-propyloxyphenyl) -6- (2,4-di methylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -4,6-bis (4- methylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-dodecyloxyphenyl) -4,6-bis- (2,4-dimethylphenyl) 1,3,5-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-butyloxy propyloxy (phenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [2-hydroxy- 3-octyloxypropyloxy) phenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine.
  • - Weiterhin geeignete Hilfs- und Zusatzstoffe sind Metalldesaktivatoren, wie z. B. N,N'-Diphenyloxalsäurediamid, N-Salicylal-N'-salicycloylhydrazin, N,N'-Bis-(salicyloyl)-hydrazin, N, N'-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphe­ nylpropionyl)-hydrazin, 3-Salicyloylamino-1,2,4-triazol, Bis-(benzyliden)- oxalsäuredihydrazid, Oxanilid, Isophthalsäure-dihydrazid, Sebacinsäure-bis- phenylhydrazid, N',N'-Diacetyl-adipinsäure-dihydrazid, N,N'-Bis- salicyloyl-thiopropionsäure-dihydrazid.- Further suitable auxiliaries and additives are metal deactivators, such as e.g. B. N, N'-diphenyloxalic acid diamide, N-salicylal-N'-salicycloylhydrazine,  N, N'-bis (salicyloyl) hydrazine, N, N'-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphe nylpropionyl) hydrazine, 3-salicyloylamino-1,2,4-triazole, bis (benzylidene) - oxalic acid dihydrazide, oxanilide, isophthalic acid dihydrazide, sebacic acid bis- phenylhydrazide, N ', N'-diacetyl-adipic acid dihydrazide, N, N'-bis salicyloyl-thiopropionic acid dihydrazide.
  • - Basische Co-Stabilisatoren, wie z. B. Melamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Triallylcyanurat, Harnstoff-Derivate, Hydrazin-Derivate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkali- und Erdalkalisalze höherer Fettsäuren, beispielsweise Ca-Stearat, Zn-Stearat, Mg-Behenat, Mg-Stearat, Na-Ricinoleat, K-Palmitat, Antimonbrenzcatechinat oder Zinnbrenzcatechinat.- Basic co-stabilizers, such as. B. melamine, polyvinylpyrrolidone, Dicyandiamide, triallyl cyanurate, urea derivatives, hydrazine derivatives, Amines, polyamides, polyurethanes, alkali and alkaline earth salts higher Fatty acids, for example Ca stearate, Zn stearate, Mg behenate, Mg stearate, Na ricinoleate, K palmitate, antimony catecholate or Pewter catechinate.
  • - Nukleierungsmittel, wie z. B. 4-tert-Butylbenzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure.- Nucleating agents, such as. B. 4-tert-butylbenzoic acid, adipic acid, Diphenylacetic acid.
  • - Füllstoffe und Verstärkungsmittel, wie z. B. Calciumcarbonat, Silikate, Glas­ fasern, Talk, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hydroxide, Ruß, Graphit.- Fillers and reinforcing agents, such as. B. calcium carbonate, silicates, glass fibers, talc, kaolin, mica, barium sulfate, metal oxides and hydroxides, Carbon black, graphite.
  • - Sonstige Zusätze, wie z. B. Weichmacher, Gleitmittel, Emulgatoren, Pigmente, Optische Aufheller, Flammschutzmittel, Antistatika, Treibmittel.- Other additives, such as. B. plasticizers, lubricants, emulsifiers, Pigments, optical brighteners, flame retardants, antistatic agents, blowing agents.

Solche Hilfs- und Zusatzstoffe sind unter anderem in EP-A 0 669 367 offenbart. Das erfindungsgemäße Verfahren ist besonders geeignet, wenn mindestens eine der Komponenten C oder D mit einem Schmelzpunkt von < 100°C eingesetzt werden. Ganz besonders bevorzugt weist mindestens eine der Komponenten C oder D einen Schmelzpunkt von < 100°C und mindestens eine der weiteren eingesetzten Komponenten einen Schmelzpunkt unter 100°C auf solche Komponenten können in dem erfindungsgemäßen Verfahren hervorragend als Feststoff verarbeitet werden.Such auxiliaries and additives are disclosed, inter alia, in EP-A 0 669 367. The method according to the invention is particularly suitable if at least one of components C or D with a melting point of <100 ° C. become. At least one of the components C very particularly preferably has or D has a melting point of <100 ° C. and at least one of the others used components have a melting point below 100 ° C to such Components can excellently in the process according to the invention as Solid processed.

Herstellung der StabilisatordispersionenPreparation of the stabilizer dispersions

Die in die Flotte A zu dosierenden Komponenten B, C, D und eventuell weitere Hilfs- und/oder Zusatzstoffe können fest oder flüssig vorliegen. Es kann sich um einzelne Komponenten handeln, oder es werden Stoffgemische eingesetzt, die gemeinsam dem Dispergierorgan zugeführt werden. Die Art und Weise sowie die Reihenfolge der Dosierung wird durch die Eigenschaften der Rohstoffe und die gewünschten Produkteigenschaften bestimmt.Components B, C, D and possibly others to be dosed into fleet A. Auxiliaries and / or additives can be in solid or liquid form. It can be act individual components, or mixtures of substances are used that be fed together to the dispersing device. The way as well as the The order of dosing is determined by the properties of the raw materials and the desired product characteristics.

In einer bevorzugten Ausführungsform wird als Flotte nur Wasser vorgelegt und die als Tensid wirkende Substanz wird als Feststoff gemeinsam mit den Komponenten C und D dosiert. Gemeinsam kann dabei bedeuten als Stoffgemisch oder separat durch die gleiche Öffnung oder unterschiedliche Öffnungen des Dispergierorgans.In a preferred embodiment, only water is introduced as the liquor and the substance acting as a surfactant is a solid together with the Components C and D metered. Together can mean as a mixture of substances or separately through the same opening or different openings of the Dispersing device.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird als Flotte bereits ein tensidhaltiges Wasser eingesetzt, in das die Komponenten C und D sowie gegebenenfalls weitere Hilfs- und/oder Zusatzstoffe gemeinsam kontinuierlich dosiert werden und intensiv vermischt werden.In a further preferred embodiment, a is already used as the fleet water containing surfactant, in which the components C and D and optionally further auxiliaries and / or additives together continuously be dosed and mixed intensively.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird zunächst eine der Komponenten C oder D mit einer tensidhaltigen Flotte vermischt und in einem zweiten Schritt (in der gleichen Apparatur oder einer geeigneten nachgeschalteten Apparatur) die zweite Komponente D und/oder weitere Hilfs- und/oder Zusatzstoffe in die erste Mischung eingearbeitet. Bei dieser Variante ist es auch möglich, als Flotte Wasser einzusetzen und die als Tensid wirkende Substanz (Komponente B) gemeinsam mit einer ersten Komponente C oder D zu dosieren und in einer zweiten Stufe die weitere(n) Komponente(n) zuzugeben. Diese Varianten sind dann bevorzugt, wenn die erste Komponente C oder D gemeinsam mit der als Tensid wirkenden Verbindung stabilisierend für das ganze System wirkt und bei einstufiger Zugabe noch keine ausreichende Durchmischung erreicht wird. In a further preferred embodiment, one of the Components C or D mixed with a surfactant-containing liquor and in one second step (in the same apparatus or a suitable downstream one Apparatus) the second component D and / or further auxiliary and / or Additives are incorporated into the first mixture. With this variant it is also possible to use water as a liquor and the substance acting as a surfactant (Component B) to be metered together with a first component C or D. and in a second stage add the further component (s). This Variants are preferred if the first component C or D together with the compound acting as a surfactant, stabilizing for the whole system works and with a one-step addition not sufficient mixing is achieved.  

Die Durchmischung erfolgt im allgemeinen bei Raumtemperatur. Es ist jedoch auch möglich, sofern es für die gewünschten Produkteigenschaften erforderlich ist, daß erfindungsgemäße Verfahren bei höheren oder niedrigeren Temperaturen als Raumtemperatur durchzuführen. Zur Durchführung des Verfahrens im Falle von Wasser als Flotte, Komponente A, sind Temperaturen von im allgemeinen 4°C bis maximal zum Siedepunkt der am niedrigsten siedenden eingesetzten Komponente, bevorzugt von 10 bis 98°C, besonders bevorzugt von 15 bis 90°C geeignet. Bei anderen Komponenten A sind entsprechend geeignete Temperaturbereiche denkbar, die von den für Wasser angegebenen Bereichen gegebenenfalls abweichen können. Ein Temperaturprogramm mit verschiedenen Aufheiz- und Abkühlphasen ist in dem erfindungsgemäßen Verfahren nicht erforderlich. In Stabilisatordispersionen, die in Kautschukdispersionen zum Einsatz kommen, werden beispielsweise oft Komponenten mit Schmelzpunkten unterhalb des Siedepunktes der Flotte eingesetzt. Daher kann es sinnvoll und nützlich sein, die Herstellung der Stabilisatordispersion bei Temperaturen oberhalb des Schmelzpunktes einer oder mehrerer der Komponenten B bis D sowie gegebenenfalls weiterer Hilfs- und Zusatzstoffe E durchzuführen. Hierbei kann es zum Aufschmelzen einer oder aller Komponenten kommen, so daß auf diese Weise nach Abkühlen eine feinteilige Dispersion über eine Emulsionszwischenstufe entsteht.Mixing generally takes place at room temperature. However, it is also possible if it is required for the desired product properties is that the inventive method at higher or lower temperatures as room temperature. To carry out the procedure in the case of water as liquor, component A, temperatures are generally below 4 ° C up to the boiling point of the lowest-boiling ones used Component, preferably from 10 to 98 ° C, particularly preferably from 15 to 90 ° C suitable. For other components A are suitable Temperature ranges conceivable from the ranges specified for water may differ. A temperature program with different Heating and cooling phases are not in the process according to the invention required. In stabilizer dispersions, which are used in rubber dispersions Components with melting points are often used, for example used below the boiling point of the fleet. Therefore, it can make sense and be useful in the preparation of the stabilizer dispersion at temperatures above the melting point of one or more of components B to D and, if appropriate, further auxiliaries and additives E. Here one or all of the components may melt, so that this way after cooling a finely divided dispersion over a Intermediate emulsion stage is formed.

Schließlich ist auch der direkte Einsatz einer Dispersion denkbar, bei der eine oder mehrere Komponenten in geschmolzener Form vorliegen.Finally, it is also conceivable to use a dispersion in which one or more components are in molten form.

Das erfindungsgemäße kontinuierliche Verfahren zur Herstellung von Stabilisatordispersionen ist geeignet, in gegenüber dem Batch-Verfahren des Standes der Technik kurzer Zeit und ohne aufwendige Verfahrensführung feinteilige Stabilisatordispersionen zur Verfügung zu stellen, die zum direkten Einsatz in den Kunststoffdispersionen geeignet sind. The continuous process for the production of Stabilizer dispersions are suitable in comparison to the batch process of State of the art in a short time and without complex process management to provide finely divided stabilizer dispersions for direct Use in plastic dispersions are suitable.  

VorrichtungenDevices

Geeignete Vorrichtungen für die kontinuierliche Erzeugung von Stabilisatordispersionen sind solche, die einerseits kontinuierlich Feststoff und Flüssigkeiten schnell vermischen können und andererseits auch genügend Scherenergie einbringen, um das eingebrachte Flüssig-Festgemisch ausreichend zu homogenisieren, wobei auch ein gewisser Anteil Zerkleinerungsarbeit aufzubringen sein kann. Wegen einer möglichen Schaumbildung sollte dabei ein über das unbedingt notwendige hinausgehender Lufteintrag vermieden werden. Um eine schnelle Vermischung zu gewährleisten, sollten Feststoff und Flüssigkeit intensiv miteinander in Kontakt gebracht werden, was z. B. durch eine zwangsweise Förderung des Feststoffs, beispielsweise mittels eines Schraubenförderers oder Schrägblattförderers innerhalb eines Zylinders, in dessen Wandungen sich an mehreren Stellen Zufuhröffnungen für die Flüssigphase befinden, erreicht werden kann. Das so vorgemischte Stoffgemisch muß schließlich noch einen Homogenisierungsschritt durchlaufen.Suitable devices for the continuous production of Stabilizer dispersions are those that are solid and solid on the one hand Can mix liquids quickly and on the other hand also enough Apply shear energy to ensure that the liquid-solid mixture is sufficient to homogenize, including a certain amount of crushing work can be applied. Because of a possible foam formation, one should above the absolutely necessary additional air intake can be avoided. To ensure rapid mixing, solid and liquid should be used be brought into intensive contact with each other, which, for. B. by a forced delivery of the solid, for example by means of a Screw conveyor or inclined sheet conveyor within a cylinder, in the Walls in several places supply openings for the liquid phase can be achieved. The pre-mixed mixture of substances must finally go through a homogenization step.

Zur Homogenisierung des Stoffgemisches werden Dispergierorgane eingesetzt. Das Gemisch wird dabei im allgemeinen in einer geeigneten Mischvorrichtung vorgemischt. Es ist jedoch auch möglich, das Mischen in dem Dispergierorgan, in dem die Homogenisierung erfolgt, durchzuführen.Dispersing elements are used to homogenize the mixture of substances. The mixture is generally in a suitable mixing device premixed. However, it is also possible to mix in the dispersing element which the homogenization takes place.

Hierfür bevorzugt eingesetzte Dispergierorgane sind solche, die auf einem durchströmten Rotor-Stator-Prinzip beruhen. Die Aufgabe des Mischens zwischen Feststoffen und Flüssigkeiten kann in ein und derselben Vorrichtung wie die Homogenisierung geschehen oder in voneinander getrennten, aber hintereinander geschalteten Verfahrenseinheiten. Dabei kann es ausreichen, daß das zu bearbeitende Stoffgemisch zur Homogenisierung nur eine Rotor-Stator-Einheit durchläuft, oder aber, wenn die gewünschten Produkteigenschaften dies erfordern, mehrere hintereinander geschaltete Rotor-Stator-Einheiten. Diese können identisch aufgebaut sein oder voneinander verschieden sein. Sind die Homogenisierungseinheiten voneinander verschieden, so können sie sich im Durchmesser der Rotor-Stator-Einheiten, in der Spaltweite, der Anzahl und Form der Schlitze der Rotor-Stator-Einheiten oder auch in den Betriebsparametern wie Drehzahl und Durchsatz voneinander unterscheiden. Der Betrieb mit unterschiedlichen Drehzahlen erfordert im allgemeinen eine zweite Antriebseinheit, für die von der ersten Dispergiereinheit unterschiedliche Dispergiereinheit.Dispersing organs preferably used for this are those which are based on a flow through the rotor-stator principle. The task of mixing between Solids and liquids can be in the same device as that Homogenization happen or in separate, but one after the other switched process units. It may be sufficient that that too processing mixture for homogenization only one rotor-stator unit passes through, or if the desired product properties require it, several rotor-stator units connected in series. these can be identical or different from each other. Are the  Homogenization units different from each other, so they can in Diameter of the rotor-stator units, in the gap width, the number and shape the slots of the rotor-stator units or also in the operating parameters such as Differentiate between speed and throughput. Operation with different speeds generally require a second Drive unit for those different from the first dispersion unit Dispersing unit.

Bevorzugt eingesetzte Dispergierorgane, die auf einem durchströmten Rotor- Stator-Prinzip beruhen, weisen mindestens ein Scherelement mit einem feststehenden, kreisförmigen, geschlitzten Stator und einem innerhalb des Stators rotierenden geschlitzten Rotor, der auf einer drehbar gelagerten Antriebswelle montiert ist, auf. Dabei wird die Dispersion so gefördert, daß man die in die Vorrichtung eingeführten Komponenten durch die Rotation des Rotors in dem Scherelement radial von innen nach außen leitet und sie beim bzw. nach dem Durchtritt durch die Schlitze von Rotor und Stator einer so starken Scherung unterwirft, daß eine feinteilige Dispersion gewonnen wird.Preferred dispersing elements, which are placed on a rotor Based on the stator principle, have at least one shear element with one fixed, circular, slotted stator and one inside the stator rotating slotted rotor on a rotatably mounted drive shaft is mounted on. The dispersion is promoted so that one in the Components introduced by the rotation of the rotor in the device Radially guides the shear member from the inside out and it at or after Passes through the slots of the rotor and stator of such strong shear subjects that a finely divided dispersion is obtained.

Solche Dispergierorgane sind beispielsweise in DE-A-196 54 169 beschrieben, worin der Einsatz solcher Organe zur Koagulation von Pfropfkautschuk­ dispersionen offenbart ist.Such dispersing devices are described, for example, in DE-A-196 54 169, wherein the use of such organs for the coagulation of graft rubber dispersions is disclosed.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens sind weiterhin Dispergierorgane geeignet, mit zumindest einem Scherelement, das einen Stator und einen innerhalb des Stators angeordneten, in etwa komplementär zu dem Stator ausgebildeten Rotor aufweist, wobei die zueinander weisenden Oberflächen des Stators und des Rotors eine auf dieser Oberfläche ausgebildete und von dieser in Richtung auf das jeweilige andere Element wegweisende Struktur zeigen, und zwischen dem Stator und dem Rotor ein Spalt mit einer vorherbestimmten Spaltweite ausgebildet ist. To carry out the method according to the invention are also Suitable dispersing elements, with at least one shear element, which is a stator and one arranged within the stator, approximately complementary to that Has stator-formed rotor, wherein the mutually facing surfaces of the stator and the rotor are formed on and by this surface point in the direction of the respective other element, and a gap with a predetermined between the stator and the rotor Gap width is formed.  

In einer bevorzugten Ausführungsform eines solchen Dispergierorgans ist der Stator mit einer Struktur in Form eines Zahnkranzes ausgebildet, dessen Zahnreihen radial kreisförmig um den Rotor angeordnet sind, und der Rotor weist eine oder mehrere dazu in etwa komplementär ausgebildete Zahnreihen auf.In a preferred embodiment of such a dispersing device Stator formed with a structure in the form of a ring gear, the Rows of teeth are arranged radially circularly around the rotor, and the rotor points one or more rows of teeth which are approximately complementary to each other.

Die Spaltweite kann innerhalb eines größeren Bereichs variieren, in Abhängigkeit von der herzustellenden Dispersion und der gewünschten Produktqualität. Spaltweiten von etwa 0,1 bis 10 mm, bevorzugt von 0,2 bis 5 mm, besonders bevorzugt von 0,2 bis 2 mm liefern gute Ergebnisse.The gap width can vary within a wide range, depending on of the dispersion to be produced and the desired product quality. Gap widths of about 0.1 to 10 mm, preferably from 0.2 to 5 mm, particularly preferably from 0.2 to 2 mm give good results.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform des Dispergierorgans wird die Homogenisierung durch starke Scherung der Dispersion herbeigeführt, in dem das zu homogenisierende Stoffgemisch durch ein mit hoher Drehzahl laufendes einstufiges oder mehrstufiges Dispergierorgan kontinuierlich gefördert wird, wobei jede Stufe aus einem kreisförmigen geschlitzten Stator und einem darauf abgestimmten, innerhalb des Statorkreises rotierenden, geschlitzten Rotor besteht und die Förderung des zu homogenisierenden Mediums in jedem aus zentral angeströmtem Rotor und Stator bestehenden Verfahrensteil radial von innen nach außen erfolgt. Dabei liegen Umfangsgeschwindigkeiten von dem allgemeinen 1 bis 50 m/s, bevorzugt von 3 bis 30 m/s, besonders bevorzugt von 5 bis 25 m/s an, und die mittleren Verweilzeiten im Scherorgan sind im allgemeinen kleiner als 12 Sekunden, bevorzugt kleiner als 10 Sekunden und besonders bevorzugt kleiner als 8 Sekunden.In a particularly preferred embodiment of the dispersing device, the Homogenization brought about by strong shear of the dispersion in which the mixture of substances to be homogenized by running at high speed single-stage or multi-stage dispersing device is continuously promoted, each stage consisting of a circular slotted stator and one on top of it coordinated, slotted rotor rotating within the stator circuit and the promotion of the medium to be homogenized in everyone from central flowed rotor and stator existing process part radially from the inside to done outside. Circumferential speeds are generally 1 up to 50 m / s, preferably from 3 to 30 m / s, particularly preferably from 5 to 25 m / s, and the average residence times in the shear organ are generally less than 12 Seconds, preferably less than 10 seconds and particularly preferably less than 8 seconds.

Derartige Dispergierorgane sind aus einem Gehäuse aufgebaut, in dem auf einer durch einen Motor angetriebenen Welle der oder die Rotoren in den dazugehörigen Statoren mit hoher Geschwindigkeit rotieren. Die Ansaugung des zu dispergierenden Mediums erfolgt axial und die Förderung erfolgt nach Passieren der Rotor-Stator-Einheiten radial. Geeignete Rotor-Stator- Kombinationen weisen je nach Ausstattung und Anwendungsbereich eine oder mehrere Zahnreihen (jeweils auf Rotor und Stator) mit unterschiedlichen Zahnabständen und entsprechenden Zahnlücken auf. Beispiele für solche besonders geeigneten Dispergierorgane sind Mischer des Typs MHD-2000 und Dispax® von IKA®-Maschinenbau.Such dispersing devices are constructed from a housing in which on a by a motor driven shaft or rotors in the associated stators rotate at high speed. The suction of the medium to be dispersed takes place axially and the conveyance follows Pass the rotor-stator units radially. Suitable rotor stator Combinations have one or, depending on the equipment and application several rows of teeth (each on rotor and stator) with different  Tooth spacing and corresponding tooth gaps. Examples of such Particularly suitable dispersing devices are mixers of the type MHD-2000 and Dispax® from IKA® mechanical engineering.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird besonders bevorzugt so durchgeführt, daß die Komponenten B bis E einzeln, als Gemisch oder getrennt voneinander mittels eines geeigneten Mischorgans intensiv mit der Flotte A vermischt werden, wobei die Komponenten B bis E als Feststoff mittels einer Förderschnecke oder als Flüssigkeit mittels einer Pumpe in eine zylinderförmige, radial mit Bohrungen versehene Mischkammer, durch die die Flotte A strömt, eingetragen und durch rotierende Mischorgane intensiv vermischt wird.The process according to the invention is particularly preferably carried out in such a way that components B to E individually, as a mixture or separately from one another a suitable mixing element are mixed intensively with the liquor A, where the components B to E as a solid by means of a screw conveyor or as Liquid by means of a pump in a cylindrical, radial with holes provided mixing chamber through which the fleet A flows, entered and through rotating mixing elements is mixed intensively.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der genannten Dispergierorgane zur kontinuierlichen Herstellung von Stabilisator­ dispersionen.Another object of the present invention is the use of mentioned dispersing devices for the continuous production of stabilizer dispersions.

Durch die hohen Leistungsdichten, die in den turbulenten Scherströmungen zwischen den Rotor-Stator-Spalten konzentriert werden, entstehen sehr starke Schergefälle zwischen Rotor- und Statorelementen, so daß die Dispersionsteilchen mit hoher Geschwindigkeit aufeinander treffen und weiter dispergiert werden.Due to the high power densities in the turbulent shear flows are concentrated between the rotor-stator columns, very strong arise Shear gradient between the rotor and stator elements, so that the dispersion particles meet at high speed and further dispersed.

Auch Rotoren mit zusätzlichen Messern in axialer und/oder radialer Richtung sind einsetzbar.Rotors with additional knives in the axial and / or radial direction are also applicable.

In einer bevorzugten Ausführungsform kommen Rotoren zum Einsatz, die zusätzlich zu den Scherelementen noch turbinenschaufelartige Verdrängerleisten enthalten und damit zu einer besseren Produktförderung/Ansaugwirkung führen.In a preferred embodiment, rotors are used that in addition to the shear elements, turbine blade-like displacement strips included and thus lead to a better product promotion / suction effect.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung zusätzlich. The following examples further illustrate the invention.  

BeispieleExamples EinsatzstoffeFeedstocks Komponente AComponent A

A Flotte: voll entsalztes (VE) WasserA liquor: fully demineralized (VE) water

Komponente BComponent B

B als Tensid geeignete Verbindung:
B1 Kaliumstearat
B2 sekundäres Na-Alkylsulfonat
B3 Na-Alkylarylsulfonat
B Compound suitable as a surfactant:
B1 potassium stearate
B2 secondary Na alkyl sulfonate
B3 Na alkylarylsulfonate

Komponente CComponent C

C erste Stabilisatorkomponente
C1 Octadecyl-3-(3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxyphenyl)-propionat ( = Irganox 1076)
C2 butyliertes Reaktionsprodukt von p-Kresol und Dicyclopentadien (Ralox LC, Wingstay L)
C3 1,1,3,-Tris-(2'-methyl-4'-hydroxi-5'-tert.-butylphenyl)butan (Topanol CA)
C4 4,4'-Thiobis-(3-methyl-6-tert.butylphenol)
C first stabilizer component
C1 octadecyl-3- (3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl) propionate (= Irganox 1076)
C2 butylated reaction product of p-cresol and dicyclopentadiene (Ralox LC, Wingstay L)
C3 1,1,3, -Tris- (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) butane (Topanol CA)
C4 4,4'-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol)

Komponente DComponent D

D zweite Stabilisatorkomponente
D1 3,3'-Thiodipropionsäuredilaurylester (Irganox PS 800)
D2 3,3'-Thiodipropionsäuredistearylester (Irganox PS 802)
D3 TNPP (Triphenylphosphit)
D second stabilizer component
D1 3,3'-thiodipropionic acid dilauryl ester (Irganox PS 800)
D2 3,3'-thiodipropionic acid distearyl ester (Irganox PS 802)
D3 TNPP (triphenyl phosphite)

Komponente EComponent E

E1 Ethylenoxis-Propylenoxid-Blockcopolymer, beispielsweise Handels­ produkt aus der Reihe Pluronics der BASF AG)
E2 Siliconöl
E1 ethylene oxide-propylene oxide block copolymer, for example a commercial product from the Pluronics series from BASF AG)
E2 silicone oil

DispergierorganDispersing device

Es wird ein MHD-2000 Mischer von IKA ®-Maschinenbau eingesetzt, versehen mit einer Feststoffdosierung und einem einstufigen Rotor-Stator-Dispergierorgan mit engen Schlitzen (Größe 4)A MHD-2000 mixer from IKA ®-Maschinenbau is used with solid dosing and a single-stage rotor-stator dispersing device with narrow slits (size 4)

Beispiel 1example 1 Herstellung einer TensidlösungPreparation of a surfactant solution

Durchsatz: 600 kg/h
Komponente A: 570 kg/h, 25°C
Komponente B1: 30 kg/h
Throughput: 600 kg / h
Component A: 570 kg / h, 25 ° C
Component B1: 30 kg / h

Man erhält eine homogene Tensidlösung.A homogeneous surfactant solution is obtained.

Beispiel 2Example 2 Herstellung einer CostabilisatoremulsionPreparation of a costabilizer emulsion

Durchsatz: 700 kg/h
Komponente A: 500 kg/h, 25°C
Komponente B1: 70 kg/h
Komponente D1: 130 kg/h
Throughput: 700 kg / h
Component A: 500 kg / h, 25 ° C
Component B1: 70 kg / h
Component D1: 130 kg / h

Die Komponenten B und D werden gemeinsam als Feststoffgemisch dosiert.Components B and D are dosed together as a solid mixture.

Man erhält eine Dispersion, die noch Feststoffpartikel der Komponente D1 enthält. Nach zweimaligem Umpumpen im Kreis ist die Dispersion homogen.A dispersion is obtained which still contains solid particles of component D1 contains. After pumping around in a circle twice, the dispersion is homogeneous.

Beispiel 3Example 3 Herstellung einer CostabilisatoremulsionPreparation of a costabilizer emulsion

Durchsatz: 700 kg/h
Komponente A: 500 kg/h, 60°C
Komponente B1: 70 kg/h
Komponente D1: 130 kg/h
Throughput: 700 kg / h
Component A: 500 kg / h, 60 ° C
Component B1: 70 kg / h
Component D1: 130 kg / h

Man erhält eine homogene Emulsion.A homogeneous emulsion is obtained.

Beispiel 4Example 4 Herstellung einer StabilisatordispersionPreparation of a stabilizer dispersion

Durchsatz: 1000 kg/h
Komponente A: 650 kg/h, 86°C
Komponente B1: 50 kg/h
Komponente C1: 100 kg/h
Komponente D1: 200 kg/h
Throughput: 1000 kg / h
Component A: 650 kg / h, 86 ° C
Component B1: 50 kg / h
Component C1: 100 kg / h
Component D1: 200 kg / h

Komponente A wird flüssigkeitsseits gepumpt. Komponente B und C werden als Gemisch dosiert, und Komponente D wird in die gleiche Öffnung, aber unabhängig von den anderen Komponenten gravimetrisch dosiert.Component A is pumped on the liquid side. Components B and C are called Mixture is dosed, and component D is in the same opening, however dosed gravimetrically regardless of the other components.

Beispiel 5Example 5 Herstellung einer StabilisatordispersionPreparation of a stabilizer dispersion

Durchsatz: 1000 kg/h
Komponente A: 650 kg/h, 60°C
Komponente B1: 50 kg/h
Komponente C2: 100 kg/h
Komponente D1: 200 kg/h
Throughput: 1000 kg / h
Component A: 650 kg / h, 60 ° C
Component B1: 50 kg / h
Component C2: 100 kg / h
Component D1: 200 kg / h

Komponente A wird flüssigkeitsseits gepumpt. Komponente B und D werden als Gemisch dosiert, und Komponente C wird in die gleiche Öffnung aber unabhängig von den anderen Komponenten gravimetrisch dosiert. Man erhält ein Gemisch, wobei die Komponente C noch nicht ausreichend eingemischt ist. Beim Stehenlassen erfolgt Phasentrennung.Component A is pumped on the liquid side. Components B and D are called Mixture metered, and component C is in the same opening though dosed gravimetrically regardless of the other components. You get one Mixture, wherein component C has not yet been mixed in sufficiently. At the Allowing to stand is phase separated.

Zwei MHD-2000 Mischer werden hintereinander angeordnet, beide ausgestattet mit einem zweistufigen Dispergierteil.Two MHD-2000 mixers are arranged one behind the other, both equipped with a two-stage dispersing part.

Beispiel 6Example 6

Gesamtdurchsatz: 1000 kg/h
1. Schritt:
Komponente A: 50°C, 550 l/h
Komponente B1: 50 kg/h
Komponente D1: 200 kg/h
2. Schritt:
Flüssigkeitsseitig: Produkt aus Schritt 1.
Feststoffseitig: Komponente C2, 200 kg/h
Total throughput: 1000 kg / h
Step 1:
Component A: 50 ° C, 550 l / h
Component B1: 50 kg / h
Component D1: 200 kg / h
2nd step:
Liquid side: Product from step 1.
Solid side: component C2, 200 kg / h

Man erhält eine homogene Dispersion.A homogeneous dispersion is obtained.

Dispergierorgan 3Dispersing device 3

MHD-2000 Mischer mit zweistufiger Dispergierstufe, dahintergeschaltet ein dreistufiger Dispax®MHD-2000 mixer with two-stage dispersion stage, connected behind three-stage Dispax®

Beispiel 7Example 7

Durchsatz: 1600 kg/h
Komponente A 50°C, 1100 l/h
Komponente B2: 50 kg/h
Komponente D1: 300 kg/h
Komponente C3: 150 kg/h
Flüssigkeitsseitig: Komponente A + B
Feststoffseitig: Komponente C + D unabhängig in gleicher Öffnung
Throughput: 1600 kg / h
Component A 50 ° C, 1100 l / h
Component B2: 50 kg / h
Component D1: 300 kg / h
Component C3: 150 kg / h
Liquid side: component A + B
Solid side: component C + D independently in the same opening

Man erhält eine homogene Dispersion.A homogeneous dispersion is obtained.

Beispiel 8Example 8

Durchsatz: 1000 kg/h
Komponente A: 25°C, 800 l/h
Komponente B2: 50 kg/h
Komponente C4: 150 kg/h
Flüssigkeitsseitig: Komponente A + B
Feststoffseitig: Komponente C
Throughput: 1000 kg / h
Component A: 25 ° C, 800 l / h
Component B2: 50 kg / h
Component C4: 150 kg / h
Liquid side: component A + B
Solid side: component C

Man erhält eine homogene Dispersion.A homogeneous dispersion is obtained.

Claims (12)

1. Verfahren zur Herstellung von Stabilisatordispersionen zur Stabilisierung von Kunststoffdispersionen enthaltend
  • a) ein Dispergiermittel, die Flotte A,
  • b) mindestens eine als Tensid wirksame Verbindung B,
  • c) gegebenenfalls mindestens ein phenolisches Antioxidans C, und
  • d) gegebenenfalls mindestens einen schwefel- oder phosphorhaltigen Costabilisator D,
  • e) gegebenenfalls weitere Hilfs- und/oder Zusatzstoffe
wobei mindestens eine der Komponenten C oder D in der Stabilisatordispersion vorliegt und die Komponenten B, C und D pulverförmig oder flüssig vorliegen können, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponenten A bis D kontinuierlich mittels eines Mischers gemischt und in einem Dispergierorgan homogenisiert werden und die einsatzfertige Stabilisator­ dispersion kontinuierlich aus dem Dispergierorgan entnommen wird.
1. A process for the preparation of stabilizer dispersions for stabilizing plastic dispersions containing
  • a) a dispersant, the liquor A,
  • b) at least one compound B effective as a surfactant,
  • c) optionally at least one phenolic antioxidant C, and
  • d) optionally at least one sulfur- or phosphorus-containing costabilizer D,
  • e) optionally further auxiliaries and / or additives
wherein at least one of components C or D is present in the stabilizer dispersion and components B, C and D can be in powder or liquid form, characterized in that components A to D are continuously mixed by means of a mixer and homogenized in a dispersing element and the ready-to-use stabilizer dispersion is continuously removed from the dispersing element.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Stabilisatordispersion
  • - 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Stabilisatordispersion, einer als Tensid wirksamen Verbindung B,
  • - 0 bis 65 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Stabilisatordispersion, mindestens eines phenolischen Antioxidans C, und
  • - 0 bis 65 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Stabilisatordispersion, mindestens eines schwefel- oder phorphorhaltigen Costabilisators D,
  • - 0 bis 40 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Stabilisatordispersion, weiterer Hilfs- und Zusatzstoffe,
  • - sowie eine solche Menge des Dispergiermittels, der Flotte A, daß die Gesamtmasse der Stabilisatordispersion 100 Gew.-% beträgt,
enthält.
2. The method according to claim 1, characterized in that the stabilizer dispersion
  • 0.1 to 20% by weight, based on the total mass of the stabilizer dispersion, of a compound B which is active as a surfactant,
  • - 0 to 65 wt .-%, based on the total mass of the stabilizer dispersion, of at least one phenolic antioxidant C, and
  • 0 to 65% by weight, based on the total mass of the stabilizer dispersion, of at least one costabilizer D containing sulfur or phosphorus,
  • 0 to 40% by weight, based on the total mass of the stabilizer dispersion, of further auxiliaries and additives,
  • and such an amount of the dispersant, the liquor A, that the total mass of the stabilizer dispersion is 100% by weight,
contains.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Flotte A Wasser ist.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the fleet A Is water. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente B eine als Tensid wirksame Verbindung ausgewählt aus Natrium- und Kaliumsalzen von Arylalkyl-, Alkylsulfonaten oder Fettsäuren mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen eingesetzt wird.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that as Component B is a compound active as a surfactant selected from Sodium and potassium salts of arylalkyl, alkyl sulfonates or fatty acids is used with 10 to 18 carbon atoms. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente C ein phenolisches Antioxidans ausgewählt aus Octadecyl-3- (3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxyphenyl)-priopionat, ein butyliertes Reaktionsprodukt von p-Kresol und Dicyclopentadien, 1,1,3-Tris(2'-methyl- 4'-hydroxy-5'-tert.-butylphenyl)butan, 2,2'-Methylenbis-(6-(1,1-dimethyl­ ethyl)4-methylphenol sowie 4,4'-Thio-bis(3-methyl-6-tert.-butylphenol) und Verbindungen sind Verbindungen der Formel (II)
worin R1 Methyl oder Ethyl, R2 C2-C20-Alkyl und R3 C1-C4-Alkyl bedeutet.
5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that as component C a phenolic antioxidant selected from octadecyl-3- (3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl) propionate, a butylated Reaction product of p-cresol and dicyclopentadiene, 1,1,3-tris (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) butane, 2,2'-methylenebis- (6- (1.1 -dimethyl ethyl) 4-methylphenol and 4,4'-thio-bis (3-methyl-6-tert-butylphenol) and compounds are compounds of the formula (II)
wherein R 1 is methyl or ethyl, R 2 is C 2 -C 20 alkyl and R 3 is C 1 -C 4 alkyl.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente D ein schwefel- und/oder phosphorhaltiger Costabilisator ausgewählt aus 3,3'-Thiodipropionsäuredilaurylester, 3,3'- Thiodipropionsäuredistearylester, und Tris-(2,4-bis-(1,1-dimethyl­ ethyl)phenyl)phosphit, Tisnonylphenylphosphit Tertrakis-(2,4-bis-1,1-di­ methylethyl)phenyl-4,4'-diphenylendiphosphit, Bis(2,4-di-tert.-butyl­ phenyl)pentaerythritoldiphosphit und Triphenylphosphit eingesetzt wird.6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that as Component D is a sulfur and / or phosphorus containing costabilizer selected from 3,3'-thiodipropionic acid dilauryl ester, 3,3'- Distearyl thiodipropionate, and tris (2,4-bis (1,1-dimethyl ethyl) phenyl) phosphite, tisnonylphenyl phosphite tertrakis (2,4-bis-1,1-di methylethyl) phenyl-4,4'-diphenylene diphosphite, bis (2,4-di-tert-butyl phenyl) pentaerythritol diphosphite and triphenyl phosphite is used. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine der Komponenten C oder D einen Schmelzpunkt von < 100°C aufweisen.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that at least one of components C or D has a melting point of <100 ° C. exhibit. 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine der restlichen Komponenten einen Schmelzpunkt von < 100°C aufweist.8. The method according to claim 7, characterized in that at least one of the remaining components have a melting point of <100 ° C. 9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß ein Dispergierorgan eingesetzt wird, daß auf einem durchströmten Rotor-Stator- Prinzip beruht.9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that a Dispersing device is used that on a flow-through rotor-stator Principle is based. 10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Dispergierorgan aus einem Gehäuse aufgebaut ist, in dem auf einer durch einen Motor angetriebenen Welle ein oder mehrere Rotoren in dazugehörigen Statoren mit hoher Geschwindigkeit rotieren, wobei die Ansaugung der Komponenten axial erfolgt und die Förderung nach Passieren der Rotor-Stator-Einheit radial erfolgt.10. The method according to claim 9, characterized in that the dispersing element is built up from a housing in which one by a motor driven shaft with one or more rotors in associated stators rotate at high speed, with the suction of the components axially takes place and the conveyance radially after passing through the rotor-stator unit he follows. 11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponenten B bis E einzeln, als Gemisch oder getrennt voneinander mittels eines geeigneten Mischorgans intensiv mit der Flotte A vermischt werden, wobei die Komponenten B bis E als Feststoff mittels einer Förderschnecke oder als Flüssigkeit mittels einer Pumpe in eine zylinderförmige, radial mit Bohrungen versehene Mischkammer, durch die die Komponente A strömt, eingetragen und durch rotierende Mischorgane intensiv vermischt wird.11. The method according to any one of claims 1 to 10, characterized in that components B to E individually, as a mixture or separately mixed intensively with the liquor A by means of a suitable mixing organ are, the components B to E as a solid by means of a Screw conveyor or as a liquid in a pump  cylindrical mixing chamber with radial holes through which the Component A flows, enters and through rotating mixing elements is mixed intensively. 12. Verwendung einer Vorrichtung, aufgebaut aus einem Gehäuse, in dem auf einer durch einen Motor angetriebenen Welle ein oder mehrere Rotoren in dazugehörigen Statoren mit hoher Geschwindigkeit rotieren, wobei die Ansaugung der Komponenten axial erfolgt und die Förderung nach Passieren der Rotor-Stator-Einheit radial erfolgt, zur kontinuierlichen Herstellung von Stabilisatordispersionen.12. Use of a device constructed from a housing in which a shaft driven by a motor one or more rotors in associated stators rotate at high speed, with the The components are drawn in axially and conveyed after passing the rotor-stator unit takes place radially, for the continuous production of Stabilizer dispersions.
DE19946519A 1999-09-28 1999-09-28 Process for the continuous production of stabilizer dispersions Withdrawn DE19946519A1 (en)

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