DE19944274A1 - Wiper blade for use in transport - Google Patents

Wiper blade for use in transport

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DE19944274A1
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wiper blade
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thermoplastic resin
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Kazuhiro Imada
Jiro Watanabe
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Yokohama Rubber Co Ltd
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Abstract

A wiper blade is composed of a thermoplastic elastomer composition where a continuous phase is composed of a thermoplastic resin and a dispersion phase is composed of dynamically crosslinked elastomer composition. A weight ratio of thermoplastic resin and elastomer composition is 85/15 - 15/85. The wiper blade comprises a blade body and a lip portion kept into contact with a glass face, the blade body is made of the above-mentioned thermoplastic elastomer composition, and the lip portion is made of the thermoplastic elastomer composition different from that forming the blade body, or the thermoplastic resin. The JIS A hardness of the lip portion is above 80. The thermoplastic elastomer composition or thermoplastic resin includes 0.05 - 100 pts. wt. sliding agent to 100 pts. wt. thermoplastic resin polymer component.

Description

Hintergrund der ErfindungBackground of the Invention

Diese Erfindung betrifft ein Wischblatt zur Verwendung beim vorderen Fensterglas, hinteren Fensterglas usw. von Fortbewegungsmittel, wie Autos und Straßenbahnen, Schiffen, Flugzeugen usw.This invention relates to a wiper blade for use in front window glass, rear window glass etc. from Means of transportation, such as cars and trams, ships, Airplanes etc.

Gewöhnlich werden das vordere Fensterglas, hintere Fensterglas usw. von Fortbewegungsmitteln, Schiffen, Flugzeugen usw. mit einem Wischblatt ausgestattet, um darauf befindliche Regentropfen, Schmutzwasser, Seewasser, Eis, Schnee, Staub usw. wegzuwischen, so dass die Sicht verbessert und die Sicherheit bei der Fortbewegung gewährleistet wird.Usually the front window glass, rear window glass etc. of means of transportation, ships, aircraft, etc. with equipped with a wiper blade to allow it to rest Raindrops, dirty water, sea water, ice, snow, dust etc. to wipe away so that the view improves and the Safety when moving is guaranteed.

Ein Wischblatt befindet sich auf dem Teil des Scheibenwischers, der mit einer Glasoberfläche in Kontakt steht. Materialien, die gewöhnlich für ein Wischblatt verwendet werden, umfassen Naturgummi, synthetisches Gummi, wie Ethylen-Propylen-Diengummi (EPDM), Chlorprengummi (CR) und Acrylnitril-Butadiengummi (NBR), thermoplastisches Elastomer (TPE), wie Olefinelastomere. Es besteht das Problem, dass die Reibung zwischen einem Wischblatt und Glas Klappergeräusche (Reibschwingungen) erzeugt. There is a wiper blade on the part of the Windshield wiper in contact with a glass surface stands. Materials commonly used for a wiper blade used include natural rubber, synthetic rubber, such as ethylene propylene diene rubber (EPDM), chloroprene rubber (CR) and Acrylonitrile butadiene rubber (NBR), thermoplastic elastomer (TPE), such as olefin elastomers. There is a problem that the Friction between a wiper blade and glass rattling (Frictional vibrations) generated.  

Zur Verhinderung der Erzeugung von Klappergeräuschen wurden verschiedene Untersuchungen durchgeführt. Zum Beispiel wird in den offengelegten japanischen Patentanmeldungen Nrn. Sho 61-500850, Sho 59-201840 und Hei 5-162617 vorgeschlagen, verschiedene Arten von Gleitmitteln mit Naturgummi zu mischen, um die Reibung zwischen dem Glas und einem Wischblatt zu verringern. Die offengelegten japanischen Patentanmeldungen Nrn. Sho 52-111135, Sho 60-184526 und 63-93650 schlagen eine chemische Behandlung der Gummifläche zur Verringerung einer solchen Reibung vor. Die offengelegte japanische Patentanmeldung Nr. Sho 62-74752 empfiehlt die Verwendung von Elastomeren auf Olefinbasis, die einen niedrigen Reibungskoeffizienten aufweisen.To prevent the generation of rattling noises were made carried out various investigations. For example in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. Sho 61-500850, Sho 59-201840 and Hei 5-162617 suggested to mix different types of lubricants with natural rubber, to reduce the friction between the glass and a wiper blade reduce. Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 52-111135, Sho 60-184526 and 63-93650 beat one chemical treatment of the rubber surface to reduce a such friction. The Japanese disclosed Patent Application No. Sho 62-74752 recommends the use of Olefin-based elastomers that have a low Have coefficients of friction.

Das einfache Mischen von Gleitmitteln ist zur Verringerung der Reibung jedoch nicht ausreichend. Außerdem führt die chemische Behandlung der Gummioberfläche mit Licht (ultraviolettem Licht) zu einer harten und brüchigen Oberfläche, so dass sie bei der Verwendung als Wischblatt eher als erwartet dazu neigt zu brechen, wenn sie gebogen wird. Auf Olefin basierende Elastomere, die einen niedrigen Reibungskoeffizienten aufweisen, besitzen ein hohes Elastizitätsmodul, so dass sie eine gebogene Oberfläche einer Glasscheibe, die in Fortbewegungsmitteln verwendet wird, nicht verfolgen können und die Wischleistung ist verschlechtert. Außerdem werden Elastomere auf Olefinbasis härter als Gummimaterialien und weisen eine schlechte Biegebeständigkeit auf, mit dem Ergebnis, dass sich durch die Hin- und Herbewegung des Wischblatts Risse bilden können.The simple mixing of lubricants is to reduce the However, friction is not sufficient. In addition, the chemical treatment of the rubber surface with light (ultraviolet light) to a hard and brittle Surface so that when used as a wiper blade rather than expected tends to break when bent. Olefin based elastomers that have a low Have friction coefficients have a high Modulus of elasticity so that they have a curved surface of a Glass pane used in means of transportation is not can track and the wiping performance is deteriorated. In addition, olefin-based elastomers become harder than Rubber materials and have poor bending resistance on, with the result that the back and forth Movement of the wiper blade can form cracks.

Zusammenfassung der ErfindungSummary of the invention

Es ist daher eine Aufgabe dieser Erfindung, einen Scheibenwischer zur Verfügung zu stellen, bei dem die Erzeugung von Klappergeräuschen verhindert wird und der ausgezeichnete Glaswischeigenschaften, Biegebeständigkeit und Abriebfestigkeit aufweist. It is therefore an object of this invention to provide one To provide wipers, in which the Generation of rattling noises is prevented and excellent glass wiping properties, resistance to bending and Has abrasion resistance.  

Diese Erfindung stellt ein Wischblatt bereit, das eine thermoplastische Elastomerzusammensetzung umfasst, wobei die thermoplastische Elastomerzusammensetzung ein thermoplastisches Harz als kontinuierliche Phase und eine dynamisch vernetzte Elastomerzusammensetzung als dispergierte Phase umfasst. Das thermoplastische Harz und die Elastomerzusammensetzung, aus denen die thermoplastische Elastomerzusammensetzung besteht, liegen bevorzugt in einem Verhältnis von thermoplastischem Harz zu Elastomerzusammen­ setzung von 85/15 bis 15/85 pro Gewicht Verhältnis vor.This invention provides a wiper blade that is one thermoplastic elastomer composition, wherein the thermoplastic elastomer composition thermoplastic resin as a continuous phase and a dynamically cross-linked elastomer composition as dispersed Phase includes. The thermoplastic resin and the Elastomer composition that makes up the thermoplastic Elastomer composition consists, are preferably in one Ratio of thermoplastic resin to elastomer together setting from 85/15 to 15/85 per weight ratio.

Diese Erfindung stellt ein Wischblatt bereit, das einen Blattkörper und einen Lippenteil, der mit der Glasoberfläche in Kontakt steht, umfasst, wobei der Blattkörper die thermoplastische Elastomerzusammensetzung umfasst und der Lippenteil eine thermoplastische Elastomerzusammensetzung, außer der aus der Blattkörper besteht, oder ein thermoplastisches Harz umfasst, und der Lippenteil eine JIS A Härte von 80 oder mehr besitzt.This invention provides a wiper blade that has one Leaf body and a lip part that matches the glass surface is in contact, the leaf body comprising the thermoplastic elastomer composition and the Lip part a thermoplastic elastomer composition, except which consists of the leaf body, or a thermoplastic resin, and the lip portion a JIS A Has a hardness of 80 or more.

Die thermoplastische Elastomerzusammensetzung, aus der das Wischblatt oder der Blattkörper besteht, weist hinsichtlich der Glaswischeigenschaften und Flexibilität bevorzugt eine JIS A Härte von 30 bis 80 auf.The thermoplastic elastomer composition from which the Wiper blade or the blade body exists, points in terms of glass wiping properties and flexibility prefers a JIS A hardness from 30 to 80.

Die thermoplastische Elastomerzusammensetzung, aus der das Wischblatt oder der Blattkörper besteht, hat hinsichtlich der Haltbarkeit bevorzugt einen dynamischen Reibungskoeffizienten von 1 oder weniger, eine Dehnung von 300% oder mehr und eine Zugfestigkeit von 15 MPa oder mehr.The thermoplastic elastomer composition from which the Wiper blade or the blade body is made with regard to Durability prefers a dynamic coefficient of friction of 1 or less, an elongation of 300% or more and one Tensile strength of 15 MPa or more.

Als bevorzugte Ausführungsform enthält die thermoplastische Elastomerzusammensetzung oder das thermoplastische Harz außerdem ein Gleitmittel in einer Menge von 0,05 bis 100 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile der thermoplastischen Harzpolymerkomponente (die Summe aus thermoplastischem Harz und Elastomers). As a preferred embodiment, the thermoplastic contains Elastomer composition or the thermoplastic resin also a lubricant in an amount of 0.05 to 100 Parts by weight per 100 parts by weight of the thermoplastic Resin polymer component (the sum of thermoplastic resin and elastomers).  

Die thermoplastische Harzkomponente, aus der die thermoplastische Elastomerzusammensetzung oder das thermoplastische Harz besteht, wird ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Harz auf Polyolefinbasis, einem Harz auf Polyamidbasis, einem Harz auf Polyesterbasis, einem thermoplastischen Elastomer auf Esterbasis und Polyacetal, und die Elastomerkomponente wird ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Gummi auf Dienbasis und seiner hydrierten Produkte, einem Gummi auf Olefinbasis, einem Halogen­ enthaltenden Gummi, einem Fluorgummi, einem Urethangummi und einem Epichlorhydringummi.The thermoplastic resin component from which the thermoplastic elastomer composition or that thermoplastic resin is selected from the group consisting of a polyolefin-based resin, a resin Polyamide based, a polyester based resin, a thermoplastic elastomer based on ester and polyacetal, and the elastomer component is selected from the group, consisting of a rubber based on diene and its hydrogenated Products, an olefin-based rubber, a halogen containing rubber, a fluorine rubber, a urethane rubber and an epichlorohydrin gum.

Nach einer erfindungsgemäßen Ausführungsform wird das Wischblatt außerdem oberflächenbehandelt.According to an embodiment of the invention Wiper blade also surface treated.

Kurze Beschreibung der AbbildungenBrief description of the pictures

Fig. 1 ist eine Querschnittsansicht, die eine Ausführungsform des erfindungsgemäßen Wischblatts zeigt und Fig. 1 is a cross sectional view showing an embodiment of the wiper blade according to the invention and

Fig. 2 ist eine Querschnittsansicht, die eine andere Ausführungsform des erfindungsgemäßen Wischblatts zeigt. Fig. 2 is a cross sectional view showing another embodiment of the wiper blade according to the invention.

Beschreibung der bevorzugten AusführungsformenDescription of the preferred embodiments

In einer Hinsicht betrifft die Erfindung ein Wischblatt, das eine thermoplastische Elastomerzusammensetzung umfasst, wobei die thermoplastische Elastomerzusammensetzung ein thermoplastisches Harz als kontinuierliche Phase und eine dynamische vernetzte Elastomerzusammensetzung als dispergierte Phase umfasst. Fig. 1 ist eine Querschnittsansicht, die ein Beispiel eines Wischblatts nach einer bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform zeigt. In one aspect, the invention relates to a wiper blade comprising a thermoplastic elastomer composition, the thermoplastic elastomer composition comprising a thermoplastic resin as the continuous phase and a dynamic cross-linked elastomer composition as the dispersed phase. Fig. 1 is a cross-sectional view showing an example of a wiper blade according to a preferred embodiment of the invention.

Der Grund, warum sich die erfindungsgemäße thermoplastische Elastomerzusammensetzung als Wischblatt eignet, wird nachfolgend beschrieben.The reason why the thermoplastic according to the invention Elastomer composition is suitable as a wiper blade described below.

Im allgemeinen hat ein thermoplastisches Harz einen niedrigen Reibungskoeffizienten. Zum Beispiel hat Nylon 6 einen dynamischen Reibungskoeffizienten von 0,39, Niederdruckpolyethylen einen dynamischen Reibungskoeffizienten von 0,23 und Polypropylen einen dynamischen Reibungskoeffizienten von 0,56. Im Gegensatz dazu haben Elastomere, insbesondere vulkanisiertes Gummi, einen dynamischen Reibungskoeffizienten von ungefähr 2-3.Generally, a thermoplastic resin has a low one Coefficient of friction. For example, nylon 6 has one dynamic coefficient of friction of 0.39, Low pressure polyethylene has a dynamic coefficient of friction of 0.23 and polypropylene a dynamic Coefficient of friction of 0.56. Contrary to that Elastomers, especially vulcanized rubber, one dynamic coefficient of friction of about 2-3.

Damit das Klappern beseitigt wird, ist es offenbar ausreichend, den Reibungskoeffizienten des Scheibenwischers zu verringern. Bei Verwendung des obigen thermoplastischen Harzes - so wie es ist - als Wischblatt, ist das Wischblatt zu hart, um der gebogenen Oberfläche eines vorderen Fensterglases eines Fortbewegungsmittels zu folgen, und die Wischeigenschaften sind viel schlechter.So that the rattling is eliminated, it is obvious sufficient to increase the coefficient of friction of the wiper reduce. When using the above thermoplastic Resin - as it is - as a wiper blade, the wiper blade is closed hard to the curved surface of a front window glass to follow a form of transportation, and the Wiping properties are much worse.

Da die erfindungsgemäße thermoplastische Elastomerzusammensetzung ein thermoplastisches Harz als kontinuierliche Phase und eine dynamisch vernetzte Elastomerzusammensetzung als dispergierte Phase umfasst, besteht nach der Formung in einen Scheibenwischer die Oberfläche, die mit dem Glas in Kontakt ist, aus dem thermoplastischen Harz, so dass der Reibungskoeffizient niedrig ist und kein Klappern auftritt. Das Wischblatt wird in seiner Gesamtheit wegen des Elastomers als dispergierte Phase flexibel, so dass es einem Glas, das eine gebogene Oberfläche aufweist, gut folgen kann.Since the thermoplastic Elastomeric composition as a thermoplastic resin continuous phase and a dynamically networked Comprises elastomer composition as the dispersed phase, after molding in a windshield wiper Surface in contact with the glass from which thermoplastic resin, so the coefficient of friction is low and there is no rattling. The wiper blade will in its entirety because of the elastomer as dispersed Phase flexible so that it is a glass that is a curved Surface, can follow well.

Die Form des Wischblatts ist nicht besonders eingeschränkt. Zum Beispiel umfasst ein Wischblatt einen Blattkörper 1, der ein langes stabförmiges Teil ist, und einen Lippenteil 2, der dünn ist wie ein scharfkantiges Werkzeug. Die gegenüberliegende Seite des Teils, die mit der Glasoberfläche in Kontakt tritt, ist in einen Rahmenteil des Scheibenwischers einzusetzen und hat bevorzugt eine Verbindungskonfiguration 3, wie in Fig. 1 gezeigt, so dass der Anschluss zum Rahmenteil erleichtert werden kann. In einer erfindungsgemäßen Ausführungsform setzen sich der Blattkörper 1 und der Lippenteil kontinuierlich aus der gleichen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung zusammen.The shape of the wiper blade is not particularly limited. For example, a wiper blade comprises a blade body 1 , which is a long rod-shaped part, and a lip part 2 , which is thin like a sharp-edged tool. The opposite side of the part, which comes into contact with the glass surface, is to be inserted into a frame part of the windshield wiper and preferably has a connection configuration 3 , as shown in FIG. 1, so that the connection to the frame part can be facilitated. In an embodiment according to the invention, the sheet body 1 and the lip part are continuously composed of the same thermoplastic elastomer composition.

Das thermoplastische Harz, das erfindungsgemäß verwendet werden kann, umfasst zum Beispiel die folgenden thermoplastischen Harze und jede daraus bestehende Harzmischung oder jede diese enthaltende Mischung. Die folgenden Beispiele können aufgeführt werden, Harze auf Polyolefinbasis (zum Beispiel Niederdruckpolyethylen (HDPE), Hochdruckpolyethylen (LDPE), ultrahochmolekulares Polyethylen (UHMWPE), isotaktisches Polypropylen, Ethylenpropylen- Copolymerharze), Harze auf Polyamidbasis (zum Beispiel Nylon 6 (N6), Nylon 66 (N66), Nylon 46 (N46), Nylon 11 (N11), Nylon 12 (N12), Nylon 610 (N610), Nylon 612 (N612), Nylon 6/66 (N6/66) Copolymere, Nylon 6/66/610 (N6/66/610) Copolymere, Nylon MXD6 (MXD6), Nylon 6T, Nylon 6/6T Copolymere, Nylon 66/PP Copolymere, Nylon 66/PPS Copolymere), Harze auf Polyesterbasis (zum Beispiel Polybutylenterephthalat (PBT), Polyethylenterephthalat (PET), Polyethylenisophthalat (PEI), Polyestercopolymere, PET/PEI Copolymere, Polyacrylat (PAR), Polybutylennaphthalen (PBN), Flüssigkristallpolyester, aromatische Polyester wie Polyoxyalkylendiiminsäure/Poly­ butylenterephthalatcopolymere), Harze auf Polyetherbasis (zum Beispiel Polyacetal (POM), Polyphenylenoxid (PPO), Polysulfon (PSF), Polyetheretherketon (PEEK)), Harze auf Polynitrilbasis (zum Beispiel Polyacrylnitril (PAN), Polymethacrylnitril, Acrylnitril/Styrol-Copolymere (AS), Methacrylnitril/Styrol-Copolymere, Methacrylnitril/Styrol/­ Butadien-Copolymere), Harze auf Polymethacrylatbasis (zum Beispiel Polymethylmethacrylat (PMMA), Polyethylmethacrylat), Harze auf Polyvinylbasis (zum Beispiel Polyvinylacetat (EVA), Polyvinylalkohol (PVA), Vinylalkohol/Ethylencopolymere (EVOH), Polyvinylidenchlorid (PVDC), Polyvinylchlorid (PVC), Vinylchlorid/Vinylidenchlorid-Copolymere, Vinylidenchlorid/Methylacrylatcopolymere), Harze auf Cellulosebasis (zum Beispiel Celluloseacetat, Celluloseacetatbutyrat), Fluorharze (zum Beispiel Polyvinylidenfluorid (PVDF), Polyvinylfluorid (PVF), Polychlorfluorethylen (PCTFE), Tetrafluorethylen/Ethylen- Copolymere (ETFE)), Harze auf Imidbasis (zum Beispiel aromatische Polyimide (PI)), Polyacetale, usw. Von diesen werden vorteilhafterweise Harze auf Polyolefinbasis, Harze auf Polyamidbasis, Harze auf Polyesterbasis, Harze auf Polyetherbasis und Fluorharze verwendet, wobei unter anderem die Kosten und der Reibungskoeffizient berücksichtigt werden.The thermoplastic resin used in the present invention can include, for example, the following thermoplastic resins and any consisting thereof Resin mixture or any mixture containing it. The The following examples can be given on resins Polyolefin base (e.g. low pressure polyethylene (HDPE), High pressure polyethylene (LDPE), ultra high molecular weight polyethylene (UHMWPE), isotactic polypropylene, ethylene propylene Copolymer resins), polyamide-based resins (e.g. nylon 6 (N6), Nylon 66 (N66), Nylon 46 (N46), Nylon 11 (N11), Nylon 12 (N12), Nylon 610 (N610), Nylon 612 (N612), Nylon 6/66 (N6 / 66) Copolymers, nylon 6/66/610 (N6 / 66/610) copolymers, nylon MXD6 (MXD6), Nylon 6T, Nylon 6 / 6T Copolymers, Nylon 66 / PP Copolymers, nylon 66 / PPS copolymers), polyester-based resins (for example polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene terephthalate (PET), polyethylene isophthalate (PEI), polyester copolymers, PET / PEI copolymers, polyacrylate (PAR), polybutylene naphthalene (PBN), liquid crystal polyester, aromatic polyesters such as polyoxyalkylene diimic acid / poly butylene terephthalate copolymers), polyether-based resins (e.g. polyacetal (POM), polyphenylene oxide (PPO), Polysulfone (PSF), polyether ether ketone (PEEK)), resins Polynitrile base (e.g. polyacrylonitrile (PAN), Polymethacrylonitrile, acrylonitrile / styrene copolymers (AS), Methacrylonitrile / styrene copolymers, methacrylonitrile / styrene / Butadiene copolymers), resins based on polymethacrylate (for Example polymethyl methacrylate (PMMA), polyethyl methacrylate), Polyvinyl-based resins (e.g. polyvinyl acetate (EVA),  Polyvinyl alcohol (PVA), vinyl alcohol / ethylene copolymers (EVOH), Polyvinylidene chloride (PVDC), polyvinyl chloride (PVC), Vinyl chloride / vinylidene chloride copolymers, Vinylidene chloride / methyl acrylate copolymers), resins Cellulose base (for example cellulose acetate, Cellulose acetate butyrate), fluororesins (for example Polyvinylidene fluoride (PVDF), polyvinyl fluoride (PVF), Polychlorofluoroethylene (PCTFE), tetrafluoroethylene / ethylene Copolymers (ETFE)), imide-based resins (for example aromatic polyimides (PI)), polyacetals, etc. Of these are advantageously based on polyolefin resins Polyamide-based, polyester-based resins, resins on Polyether base and fluororesins used, among others the costs and the coefficient of friction are taken into account.

Erfindungsgemäß kann die Elastomerkomponente in der Elastomerzusammensetzung, die die verwendete thermoplastische Elastomerzusammensetzung ausmacht, zum Beispiel die folgenden Elastomere und jede Mischung davon oder jede Mischung, die diese als Hauptkomponente enthalten, sein.According to the invention, the elastomer component in the Elastomer composition containing the thermoplastic used Elastomer composition, for example the following Elastomers and any mixture thereof or any mixture that included as the main component.

Das heißt, Gummi auf Dienbasis und seine hydrierten Produkte (z. B. NR, IR, epoxylierte Naturgummi, SDR, BR (hoch cis BR und niedrig cis BR), NBR, hydriertes NBR, hydriertes SBR), Gummi auf Olefinbasis (zum Beispiel Ethylenpropylengummi (EPDM, EPM), Maleinsäure-modifizierte Ethylenpropylengummi (M-EPDM), IIR, Copolymer aus Isobutylen und aromatischem Vinyl oder ein auf Dien-basierendes Monomer, Acrylgummi (ACM), Ionomer), Halogen-enthaltender Gummi (zum Beispiel Br-IIR, Cl-IIR, Isobutylenparamethylstyrolcopolymerbromid (Br-IPMS), CR, Hydringummi (CHR), chlorsulfoniertes Polyethylen (CSM), chloriertes Polyethylen (M-CM)), Silikongummi (zum Beispiel Methylvinylsilikongummi, Dimethylvinylsilikongummi, Methylphenylvinylsilikongummi), Schwefel-enthaltende Gummi (zum Beispiel Polysulfidgummi), Fluorgummi (zum Beispiel Gummi auf Vinylidenfluoridbasis, Fluor-enthaltende Gummi auf Vinyletherbasis, Gummi auf Tetrafluorethylenpropylenbasis, Fluor-enthaltende Gummi auf Silikonbasis, Fluor-enthaltende Gummi auf Phosphazenbasis), Urethangummi, Epichlorhydringummi, thermoplastische Elastomere (zum Beispiel Elastomere auf Styrolbasis, Elastomere auf Olefinbasis, Elastomere auf Esterbasis, Elastomere auf Urethanbasis, Elastomere auf Polyamidbasis) können beispielsweise genannt werden. Von diesen werden bevorzugt verwendet werden Gummi auf Dienbasis und seine hydrierten Produkte, Olefingummi, Halogen- enthaltende Gummi, Fluorgummi, Urethangummi, Epichlorhydrin­ gummmi, wobei die Kosten, Witterungsbeständigkeit, Beständigkeit gegen Chemikalien usw. berücksichtigt werden.That is, diene-based rubber and its hydrogenated products (e.g. NR, IR, epoxylated natural rubber, SDR, BR (high cis BR and low cis BR), NBR, hydrogenated NBR, hydrogenated SBR), rubber olefin-based (e.g. ethylene propylene rubber (EPDM, EPM), maleic acid modified ethylene propylene rubber (M-EPDM), IIR, copolymer of isobutylene and aromatic vinyl or a based on diene-based monomer, acrylic rubber (ACM), ionomer), Halogen-containing rubber (for example Br-IIR, Cl-IIR, Isobutylene paramethylstyrene copolymer bromide (Br-IPMS), CR, Hydrogen rubber (CHR), chlorosulfonated polyethylene (CSM), chlorinated polyethylene (M-CM)), silicone rubber (for example Methyl vinyl silicone rubber, dimethyl vinyl silicone rubber, Methylphenyl vinyl silicone rubber), sulfur-containing rubber (for example polysulfide rubber), fluorine rubber (for example rubber based on vinylidene fluoride, fluorine-containing rubber  Vinyl ether base, rubber based on tetrafluoroethylene propylene, Fluorine-containing silicone-based rubber, fluorine-containing Phosphazene-based rubber), urethane rubber, epichlorohydrin rubber, thermoplastic elastomers (for example elastomers Styrene-based, olefin-based elastomers, elastomers Ester-based, urethane-based elastomers, elastomers Polyamide base) can be mentioned for example. Of of these, diene-based rubber will preferably be used and its hydrogenated products, olefin rubber, halogen containing rubber, fluorine rubber, urethane rubber, epichlorohydrin gummmi, the cost, weather resistance, Resistance to chemicals etc. are taken into account.

Eine Kombination des thermoplastischen Harzes und der Elastomerzusammensetzung, aus denen die erfindungsgemäß verwendete thermoplastische Elastomerzusammensetzung besteht, ist nicht besonders eingeschränkt und zumindest ein thermo­ plastisches Harz, ausgewählt aus den obigen thermoplastischen Harzen, und zumindest ein Elastomer, ausgewählt aus den obigen Elastomeren, werden in Kombination verwendet.A combination of the thermoplastic resin and the Elastomer composition from which the invention thermoplastic elastomer composition used, is not particularly restricted and at least a thermo plastic resin selected from the above thermoplastic Resins, and at least one elastomer selected from the above Elastomers are used in combination.

Das Verhältnis der thermoplastischen Harzzusammensetzung zu der Elastomerzusammensetzung, aus denen die erfindungsgemäße thermoplastische Elastomerzusammensetzung besteht, ist nicht besonders eingeschränkt, aber bevorzugt ist das Verhältnis thermoplastische Harzzusammensetzung/Elastomerzusammensetzung 85/15 bis 15/85 pro Gewichtsverhältnis, und dieses Verhältnis hängt von dem Volumenanteil und dem Viskositätsverhältnis der thermoplastischen Harzzusammensetzung zu der Elastomerzusammensetzung ab. Bei der erfindungsgemäß verwendeten thermoplastischen Elastomerzusammensetzung führt das einfache Kneten sowohl der Elastomerzusammensetzung als dispergierte Phase als auch der thermoplastische Harzzusammensetzung als kontinuierliche Phase in geschmolzenem Zustand nicht notwendigerweise zu einer thermoplastischen Elastomerzusammensetzung mit der gewünschten Dispersionsstruktur, und zur Kontrolle des Verhältnisses der beiden Komponenten ist es notwendig, die Schmelzviskosität beim Kneten, die spezifisch für die verwendete thermoplastische Harzzusammensetzung und die Elastomerzusammensetzung ist, zu kontrollieren.The ratio of the thermoplastic resin composition to the elastomer composition from which the invention thermoplastic elastomer composition is not the ratio is particularly restricted, but is preferred thermoplastic resin composition / elastomer composition 85/15 to 15/85 per weight ratio, and this ratio depends on the volume fraction and the viscosity ratio of the thermoplastic resin composition to the Elastomer composition. In the invention used thermoplastic elastomer composition leads simple kneading of both the elastomer composition and dispersed phase as well as the thermoplastic Resin composition as a continuous phase in molten Condition not necessarily a thermoplastic Elastomer composition with the desired Dispersion structure, and to control the ratio of the  Both components require melt viscosity when kneading, specific to the one used thermoplastic resin composition and the Check the elastomer composition.

Der Ausdruck "Schmelzviskosität" bedeutet hier Schmelz­ viskosität bei jeder Temperatur und für jede Zusammensetzung beim Kneten, und die Schmelzviskosität jedes Polymermaterials hängt von der Temperatur, Scherrate (sec-1) und Scherspannung ab. Folglich werden im allgemeinen die Spannung und Scherrate eines Polymermaterials, das in einer Kappillarröhre fließt, bei jeder Temperatur, insbesondere in dem Temperaturbereich beim Kneten, gemessen und die Schmelzviskosität wird durch die folgende Gleichung (1) erhalten:
The term "melt viscosity" here means melt viscosity at any temperature and for any composition during kneading, and the melt viscosity of each polymeric material depends on the temperature, shear rate (sec -1 ) and shear stress. Thus, in general, the tension and shear rate of a polymer material flowing in a capillary tube are measured at any temperature, particularly in the kneading temperature range, and the melt viscosity is obtained by the following equation (1):

η = σ/γ (hier; σ: Scherspannung, γ: Scherrate) (1)η = σ / γ (here; σ: shear stress, γ: shear rate) (1)

Zur Messung der Schmelzviskosität wurde das CAPILLARY RHEOMETER CAPILLOGRAPH 1C hergestellt von Toyo Seiki Co. verwendet. Das heißt, genauer gesagt können bei der Gleichung
The CAPILLARY RHEOMETER CAPILLOGRAPH 1C manufactured by Toyo Seiki Co. was used to measure the melt viscosity. That is, more specifically, in the equation

α = (ϕRP) × (ηPR)
α = (ϕ R / ϕ P ) × (η P / η R )

(worin
ϕR: der Volumengehalt der Elastomerzusammensetzung ist,
ϕP: der Volumengehalt der thermoplastischen Harzzusammensetzung ist,
ηR: die Schmelzviskosität der Elastomerzusammensetzung bei einer Temperatur und Scherrate ist, die beim Kneten der thermoplastischen Harzzusammensetzung und der Elastomerzusammensetzung verwendet wird und
ηP: die Schmelzviskosität der thermoplastischen Harzzusammensetzung bei einer Temperatur und Scherrate ist, die beim Kneten der thermoplastischen Harzzusammensetzung und der Elastomerzusammensetzung verwendet wird),
die Elastomerzusammensetzung und die thermoplastische Harzzusammensetzung in jedem Verhältnis gemischt werden, solange der α-Wert nicht 1 überschreitet. Das hat den Grund, dass wenn der α-Wert 1 oder mehr ist, die Schichtstruktur der erfindungsgemäß verwendeten thermoplastische Elastomerzusammensetzung umgekehrt ist und die Elastomerzusammensetzung die Matrix wird.
(wherein
ϕ R : is the volume content of the elastomer composition,
ϕ P : the volume content of the thermoplastic resin composition,
η R : is the melt viscosity of the elastomer composition at a temperature and shear rate used in kneading the thermoplastic resin composition and the elastomer composition, and
η P : the melt viscosity of the thermoplastic resin composition at a temperature and a shear rate used in kneading the thermoplastic resin composition and the elastomer composition),
the elastomer composition and the thermoplastic resin composition are mixed in any ratio as long as the α value does not exceed 1. This is because when the α value is 1 or more, the layer structure of the thermoplastic elastomer composition used in the present invention is reversed and the elastomer composition becomes the matrix.

Die erfindungsgemäß verwendete thermoplastische Elastomerzusammensetzung kann ein Gleitmittel enthalten. Das Gleitmittel kann entweder in dem oben beschriebenen Blattkörper oder dem Lippenteil oder in beiden enthalten sein und ist bevorzugt in dem Lippenteil enthalten.The thermoplastic used in the present invention The elastomer composition can contain a lubricant. The Lubricant can be either in the one described above Leaf body or the lip part or be included in both and is preferably contained in the lip part.

Das Gleitmittel ist nicht besonders eingeschränkt, aber Gleitmittel, wie oberflächenaktive Mittel, zum Beispiel Organosiloxan, Tetrafluorethylenpulver, Molydändisulfid, Graphit, kugelförmiges Graphit, Kurzfaser, hauchdünnes Fiber werden vorteilhafterweise verwendet.The lubricant is not particularly limited, however Lubricants, such as surfactants, for example Organosiloxane, tetrafluoroethylene powder, molydane disulfide, Graphite, spherical graphite, short fiber, wafer-thin fiber are used advantageously.

Der Gehalt des Gleitmittels ist bevorzugt 0,05 bis 100 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile der Komponenten des thermoplastischen Harzpolymers (die Summe aus thermoplastischem Harz und Elastomer). Wenn er unter 0,05 Gewichtsteile liegt, ist die erhaltene Wirkung schlecht und wenn er über 100 Gewichtsteile liegt, wird tendenziell die Biegefestigkeit verschlechtert.The content of the lubricant is preferably 0.05 to 100 Parts by weight per 100 parts by weight of the components of the thermoplastic resin polymer (the sum of thermoplastic resin and elastomer). If it is below 0.05 Parts by weight, the effect obtained is poor and if it is over 100 parts by weight, it tends to be Flexural strength deteriorated.

Zur Verbesserung der Fließfähigkeit, Wärmebeständigkeit, mechanischen Festigkeit, und zur Verringerung der Kosten der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung kann die obige Elastomerzusammensetzung oder die thermoplastische Harzzusammensetzung zusätzlich zu dem Gleitmittel eine notwendige Menge von Zusatzmitteln enthalten, die außerdem zu den Zusammensetzungen gegeben werden, wie Verstärkungsstoffe, Füllmittel, Weichmacher, Antioxidantien und Verarbeitungshilfsstoffe, solange dabei die erfindungsgemäße Aufgabe erfüllt wird. Außerdem kann die thermoplastische Harzzusammensetzung Pigmente zur Färbung usw. enthalten.To improve fluidity, heat resistance, mechanical strength, and to reduce the cost of thermoplastic elastomer composition can the above Elastomer composition or the thermoplastic Resin composition in addition to the lubricant contain the necessary amount of additives, which also given to the compositions, such as reinforcing materials, Fillers, plasticizers, antioxidants and Processing aids, as long as the invention  Task is accomplished. In addition, the thermoplastic Resin composition containing pigments for coloring, etc.

In dem Fall, in dem das oben genannte spezifizierte thermoplastische Harz und die oben genannte spezifizierte Elastomerzusammensetzung unterschiedliche chemische Kompatibilitäten aufweisen, ist es bevorzugt, dass ein geeignetes kompatibilisisierendes Mittel als dritte Komponente verwendet wird. Beim Mischen des Systems mit einem kompatibilisierenden Mittel wird die Interferenzspannung zwischen dem thermoplastischen Harz und der Elastomerzusammensetzung verringert und als Folge wird der Durchmesser der Elastomer(gummi)zusammensetzung, die eine dispergierte Phase bildet, kleiner, so dass die Eigenschaften der beiden Komponenten wirksamer entfaltet werden können. Solche kompatibilisierenden Mittel können Copolymere sein, die im allgemeinen die Struktur der thermoplastischen Harzkomponente oder der Elastomerkomponente oder beide aufweisen oder Copolymere mit einer Gruppe, die mit der thermoplastischen Harzkomponente oder der Elastomerkomponente reagieren, wie eine Epoxy-, Carboxyl-, Carbonyl, Halogen-, Amino-, Oxazolynyl- oder Hydroxylgruppe. Die Auswahl dieser Mittel hängt von der Art der zu mischenden thermoplastischen Harzkomponente und Elastomerkomponente ab. Gewöhnlich werden beispielsweise verwendet Blockcopolymere auf Styrol/Ethylen/Butylen/Styrol-Basis (SEBS) und ihre Maleinsäuremodifikationsprodukte, EPDM, EPM, EPDM/Styrol oder EPDM/Acrylnitrilpfropfcopolymere, und reaktives Phenoxy. Die Mischungsmenge eines solchen kompatibilisierenden Mittels ist nicht besonders eingeschränkt, beträgt aber bevorzugt 0,5 bis 20 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Polymerkomponente (die Summe aus thermoplastischem Harz und Elastomer).In the case where the above is specified thermoplastic resin and the above specified Different chemical elastomer composition Having compatibility, it is preferred that a suitable compatibilizing agent as third component is used. When mixing the system with one compatibilizing agent is the interference voltage between the thermoplastic resin and the Elastomer composition is reduced and as a result the Diameter of the elastomer (rubber) composition, the one dispersed phase forms smaller, so the properties of the two components can be deployed more effectively. Such compatibilizing agents can be copolymers which generally the structure of the thermoplastic Resin component or the elastomer component or both have or copolymers with a group with the thermoplastic resin component or the elastomer component react like an epoxy, carboxyl, carbonyl, halogen, Amino, oxazolynyl or hydroxyl group. Choosing this Means depends on the type of thermoplastic to be mixed Resin component and elastomer component. Become ordinary for example uses block copolymers Styrene / ethylene / butylene / styrene base (SEBS) and their Maleic acid modification products, EPDM, EPM, EPDM / styrene or EPDM / acrylonitrile graft copolymers, and reactive phenoxy. The Mixing amount of such a compatibilizing agent is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of polymer component (the Sum of thermoplastic resin and elastomer).

Ein Vulkanisator, Vulkanisationsmittel sowie Vulkanisations­ bedingungen (Temperatur, Zeit), die bei der erfindungsgemäß verwendeten thermoplastischen Elastomerzusammensetzung zum Vulkanisieren der Elastomerzusammensetzung verwendet werden, können bestimmt werden, wobei dies von der Zusammensetzung der zuzugebenden Elastomerzusammensetzung abhängt, und sie sind nicht besonders eingeschränkt. Als Vulkanisator kann ein gewöhnlicher Gummivulkanisator (Vernetzungsmittel) verwendet werden. Spezifische Beispiele umfassen auf Schwefel basierende Vulkanisationsmittel, wie Schwefelpulver, abgesetzter Schwefel, stark dispergierender Schwefel, oberflächenbehandelter Schwefel, unlöslicher Schwefel, Dimorpholindisulfid, Alkin­ phenoldisulfid usw. Zum Beispiel können sie in einer Menge von ungefähr 0,5 bis 4 phr (Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile der Elastomerkomponente (Polymers)) verwendet werden.A vulcanizer, vulcanizing agent and vulcanization conditions (temperature, time) in the invention used thermoplastic elastomer composition for Vulcanizing the elastomer composition can be used  can be determined, depending on the composition of the depends on the elastomer composition to be added, and they are not particularly restricted. As a vulcanizer, one can ordinary rubber vulcanizer (crosslinking agent) is used become. Specific examples include sulfur-based ones Vulcanizing agents, such as sulfur powder, settled sulfur, highly dispersing sulfur, surface-treated Sulfur, insoluble sulfur, dimorpholine disulfide, alkyne phenol disulfide etc. For example, they can be used in an amount of about 0.5 to 4 phr (parts by weight per 100 parts by weight of the Elastomer component (polymers)) can be used.

Beispiele von Vulkanisationsmittel auf organischer Peroxid­ basis umfassen Benzoylperoxid, t-Butylhydroperoxid, 2,4- Dichlorbenzoylperoxid, 2,5-Dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)­ hexan, 2,5-Dimethylhexan, 2,5-Diperoxybenzoat usw. Sie können zum Beispiel in einer Menge von 1 bis 15 phr verwendet werden. Außerdem umfassen Vulkanisationsmittel auf Phenolharzbasis Alkylphenolharzbromide, gemischtes Vernetzungsmittel, das einen Halogenempfänger enthält, wie Zinnchlorid oder Chlorpren und ein Alkylphenolharz, das in einer Menge von zum Beispiel ungefähr 1 bis 20 phr verwendet werden kann.Examples of vulcanizing agents on organic peroxide basis include benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, 2,4- Dichlorobenzoyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethylhexane, 2,5-diperoxybenzoate etc. you can for example, used in an amount of 1 to 15 phr. Also include phenolic resin based vulcanizing agents Alkylphenol resin bromides, mixed crosslinking agent, the contains a halogen receiver, such as tin chloride or chloroprene and an alkylphenol resin used in an amount of, for example about 1 to 20 phr can be used.

Beispiele anderer Vulkanisationsmittel umfassen Zinkoxid (ungefähr 5 phr), Magnesiumoxid (ungefähr 4 phr), Lithargit (ungefähr 10 bis 20 phr), p-Chinondioxim, p- Dibenzoylchinondioxim, Tetrachlor-p-benzochinon, Poly-p- dinitrosobenzol (ungefähr 2 bis 10 phr), Methylendianilin (ungefähr 0,2 bis 10 phr) usw.Examples of other vulcanizing agents include zinc oxide (about 5 phr), magnesium oxide (about 4 phr), lithargite (about 10 to 20 phr), p-quinone dioxime, p- Dibenzoylquinone dioxime, tetrachloro-p-benzoquinone, poly-p- dinitrosobenzene (about 2 to 10 phr), methylenedianiline (approximately 0.2 to 10 phr) etc.

Wenn gewünscht, kann ein Vulkanisationsbeschleuniger zugegeben werden. Als Vulkanisationsmittel können allgemeine Vulkanisationsmittel verwendet werden, wie Vulkanisations­ beschleuniger auf Aldehyd-/Ammoniakbasis, Guanidinbasis, Thiazolbasis, Sulfenamidbasis, Thiurambasis, Dithioninsäure­ salzbasis und Thioharnstoffbasis, die zum Beispiel in einer Menge von ungefähr 0,5 bis 2 phr verwendet werden. If desired, a vulcanization accelerator can be added become. As a vulcanizing agent, general Vulcanizing agents are used, such as vulcanizing agents accelerator based on aldehyde / ammonia, guanidine, Thiazole base, sulfenamide base, thiuram base, dithionic acid salt base and thiourea base, for example in one Amount of approximately 0.5 to 2 phr can be used.  

Genauer gesagt sind offenbart Vulkanisationsbeschleuniger auf Aldehyd-/Ammoniakbasis, einschließlich Hexamethylentetramin,
Vulkanisationsbeschleuniger auf Guanidinbasis, einschließlich Diphenylguadin,
Vulkanisationsbeschleuniger auf Thiazolbasis, einschließlich Dibenzothiazyldisulfid (DM), 2-Mercaptobenzothiazol und dessen Zinksalz, Cyclohexylaminsalz,
Vulkanisationsbeschleuniger auf Sulfenamidbasis, einschließlich Cyclohexylbenzothiazylsulfenamid (CBS), N- Oxydiethylenebenzothiazyl-2-sulfenamid, N-t-Butylbenzothiazol- 2-sulfenamid, 2-(Thymolpolynyldithio)-benzothiazyl,
Vulkanisationsbeschleuniger auf Thiurambasis, einschließlich Tetramethylthiuramdisulfid (TMTD), Tetraethylthiuramdisulfid, Tetramethylthiurammonosulfid (TMTM), Dipentamethylenthiuramtetrasulfid, Vulkanisationsbeschleuniger auf Dithioninsäuresalzbasis, einschließlich Zn-Dimethyldithiocarbamat, Zn- Diethyldithiocarbamat, Zn-Di-n-butyldithiocarbamat, Zn- Ethylphenyldithiocarbamat, Tc-Diethyldithiocarbamat, Cu- Dimethyldithiocarbamat, Fe-Dimethyldithiocarbamat, Pipecolinpipecolyldithiocarbamat und
Vulkanisationsbeschleuniger auf Thioharnstoffbasis, einschließlich Ethylenthioharnstoff, Diethylthioharnstoff.
More specifically, aldehyde / ammonia based vulcanization accelerators including hexamethylenetetramine are disclosed
Guanidine-based vulcanization accelerators, including diphenylguadine,
Vulcanization accelerators based on thiazole, including dibenzothiazyl disulfide (DM), 2-mercaptobenzothiazole and its zinc salt, cyclohexylamine salt,
Sulfenamide based vulcanization accelerators including cyclohexylbenzothiazylsulfenamide (CBS), N-oxydiethylenebenzothiazyl-2-sulfenamide, Nt-butylbenzothiazole-2-sulfenamide, 2- (thymolpolynyldithio) benzothiazyl,
Thiuram vulcanization accelerator, including tetramethylthiuram disulfide (TMTD), tetraethylthiuram disulfide, tetramethylthiuram monosulfide (TMTM), dipentamethylenethiuram tetrasulfide, vulcanization Dithioninsäuresalzbasis, including Zn-dimethyldithiocarbamate, Zn-diethyldithiocarbamate, Zn-di-n-butyldithiocarbamate, Zn Ethylphenyldithiocarbamat, Tc-diethyldithiocarbamate, Cu Dimethyldithiocarbamate, Fe-dimethyldithiocarbamate, Pipecolinpipecolyldithiocarbamat and
Vulcanization accelerators based on thiourea, including ethylene thiourea, diethyl thiourea.

Die Vulkanisationsbeschleuniger können in Verbindung mit allgemeinen Hilfsstoffen für Gummis verwendet werden. Zum Beispiel können Zinkoxid (ungefähr 5 phr), Sterinsäure, Oleinsäure und ihre Zinksalze (ungefähr 2 bis 4 phr) verwendet werden. The vulcanization accelerators can be used in conjunction with general auxiliaries for rubbers can be used. To the For example, zinc oxide (about 5 phr), steric acid, Oleic acid and its zinc salts (approximately 2 to 4 phr) are used become.  

Die Pigmente umfassen anorganische und organische Pigmente. Die anorganischen Pigmente umfassen zum Beispiel Oxide, wie Zinkoxid, Titanoxid, Blutrot, Chromoxid, Eisenschwarz und gemischte Oxide (zum Beispiel Titan auf gelber Basis, Zink- Eisen auf brauner Basis, Titan/Kobalt auf grüner Basis, Kobaltgrün, Kobaltblau, Kupfer-Chrom auf schwarzer Basis, Kupfer-Eisen auf schwarzer Basis), Chromsäuresalze, wie Chromgelb und Molybdatorange, Ferrocyanate, wie Preussischblau, Sulfide, wie Cadmiumgelb, Cadmiumrot und Zinksulfat, Sulfate, wie Bariumsulfat, Kieselsäuresalze, wie Ultramarinblau, Kohlensäuresalze, wie Calciumcarbonat, Phosphorsäuresalze, wie Manganviolett, Hydroxide, wie gelbes Eisenoxid, Kohlenstoff, wie Kohleschwarz, Metallpulver, wie Aluminiumpulver, und Bronzepulver, titanbeschichtete Mika.The pigments include inorganic and organic pigments. The inorganic pigments include, for example, oxides such as Zinc oxide, titanium oxide, blood red, chromium oxide, iron black and mixed oxides (e.g. yellow-based titanium, zinc Iron on brown base, titanium / cobalt on green base, Cobalt green, cobalt blue, copper chrome on a black base, Copper-iron on a black basis), chromic acid salts, such as Chrome yellow and molybdate orange, ferrocyanates, such as Prussian blue, sulfides such as cadmium yellow, cadmium red and Zinc sulfate, sulfates such as barium sulfate, silica salts such as Ultramarine blue, carbonic acid salts, such as calcium carbonate, Phosphoric acid salts such as manganese violet, hydroxides such as yellow Iron oxide, carbon, such as carbon black, metal powder, such as Aluminum powder, and bronze powder, titanium-coated mika.

Die organischen Pigmente umfassen Pigmente auf Azobasis, wie Pigmente auf Monoazofarblackbasis (zum Beispiel Lackrot C, Permanentrot 2B, Brillantkarmin 6B), Pigmente auf Monoazobasis (zum Beispiel Toluidinrot, Naphtholrot, Echtgelb G, Benzimidazolonbordeaux, Benzimidazolonbraun, Pigmente auf Dis- Azobasis (zum Beispiel Dis-Azogelb AAA, Dis-Azogelb HR, Pyrazolonrot), Pigmente auf kondensierter Azobasis (zum Beispiel kondensiertes Azogelb, kondensiertes Azorot, kondensiertes Azobraun) und Pigmente auf Metallkomplexsalzazobasis (zum Beispiel Nickelazogelb), Phthalocyaninpigmente, wie Kupferphthalocyaninblau, Kupferphthalocyaningrün und bromiertes Kupferphthalocyanin­ grün, Färbepigmente, wie basische Farblacke (zum Beispiel Rhodamin 6 Lack), kondensierte polyzyklische Pigmente wie Pigmente auf Anthrachinonbasis (zum Beispiel Flavanthrongelb, Dianthrachinolylrot, Indanthrenblau), Pigmente auf Thioindigobasis (zum Beispiel Thioindigobordeaux), Pigmente auf Perinonbasis (zum Beispiel Perinonorange), Pigmente auf Perylenbasis (zum Beispiel Perylenviolett, Perylenrot, Perylenkastanienbraun), Pigmente auf Chinacridonbasis (zum Beispiel Chinacridonrot, Chinacridonmagenta, Chinacridonviolett), Pigmente auf Dioxazinbasis (zum Beispiel Dioxazinviolett), Pigmente auf Isoindolinonbasis (zum Beispiel Isoindolinongelb), Pigmente auf Chinophthalonbasis (zum Beispiel Chinophthalongelb), Pigmente auf Isoindolinbasis (zum Beispiel Isoindolingelb), und Pigmente auf Pyrrolbasis (zum Beispiel Pyrrolrot), Metallkomplexsalzazomethin, wie Kupferazomethingelb, Anilinschwarz, bei Tageslicht fluoreszierende Pigmente.The organic pigments include azo-based pigments such as Pigments based on monoazo paint (e.g. paint red C, Permanent red 2B, brilliant carmine 6B), pigments based on monoazo (for example toluidine red, naphthol red, real yellow G, Benzimidazolone bordeaux, benzimidazolone brown, pigments on disc Azo base (e.g. Dis-Azo Yellow AAA, Dis-Azo Yellow HR, Pyrazolone red), condensed azo-based pigments (for Example condensed azo yellow, condensed azo red, condensed azo brown) and pigments Metal complex salt azo base (e.g. nickel azo yellow), Phthalocyanine pigments, such as copper phthalocyanine blue, Copper phthalocyanine green and brominated copper phthalocyanine green, coloring pigments, such as basic color lacquers (for example Rhodamine 6 lacquer), condensed polycyclic pigments such as Anthraquinone-based pigments (e.g. flavanthrone yellow, Dianthraquinolyl red, indanthrene blue), pigments Thioindigo base (for example thioindigo bordeaux), pigments based on perinone (for example perinone orange), pigments Perylene base (for example perylene violet, perylene red, Perylene chestnut brown), pigments based on quinacridone (for Example quinacridone red, quinacridone magenta, Quinacridone violet), dioxazine-based pigments (for example  Dioxazine violet), pigments based on isoindolinone (for example Isoindolinone yellow), pigments based on quinophthalone (for Example quinophthalone yellow), pigments based on isoindoline (for Example isoindoline yellow), and pigments based on pyrrole (for Example pyrrole red), metal complex salt azomethine, such as Copper azomething yellow, aniline black, in daylight fluorescent pigments.

Die thermoplastische Elastomerzusammensetzung, aus der das erfindungsgemäße Wischblatt besteht (in dem Fall, in dem ein Lippenteil auf dem Blattkörper zur Verfügung gestellt wird, wie später beschrieben wird), ist bevorzugt eine, die eine JIS A Härte von 30 bis 80 aufweist. Wenn die Härte weniger als 30 beträgt, ist die Blattecke zu sehr geneigt, um Regentropfen usw. wirksam zu entfernen und wenn sie 80 überschreitet, kann der Wischblatt die Glasoberfläche nicht verfolgen, so dass die Wischeigenschaften verschlechtert sind.The thermoplastic elastomer composition from which the wiper blade according to the invention exists (in the case in which a Lip part is provided on the leaf body, as described later) is preferably one that is a JIS A has a hardness of 30 to 80. If the hardness is less than 30 is, the sheet corner is too inclined to raindrops etc. can be removed effectively and if it exceeds 80 the wiper blade does not track the glass surface, so the Wiping properties are deteriorated.

Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten thermoplastische Elastomerzusammensetzung umfasst das vorherige Schmelzkneten der thermoplastischen Harzkomponente und Elastomerkomponente (im Fall eines nicht vulkanisierten Gummis) in einer Doppelschrauben-Knetextruder und das Dispergieren der Elastomerzusammensetzung als dispergierte Phase (Domäne) in dem thermoplastischen Harz, das eine kontinuierliche Phase bildet (Matrixphase). Anschließend wird beim Kneten zum Vulkanisieren des Elastomerzusammensetzung ein Vulkanisator zugegeben, so dass die Elastomerzusammensetzung dynamisch vulkanisiert wird. Verschiedene Zusatzmittel können zu der thermoplastischen Harz- oder Elastomerzusammensetzung während des obigen Knetens gegeben werden, aber es ist bevorzugt, dass sie vorläufig vor dem Kneten zugegeben werden. In diesem Fall kann der Vulkanisator zu der Elastomerzusammensetzung im Voraus gegeben werden, um während des Knetens der thermoplastischen Harz- und Elastomerzusammensetzung gleichzeitig die Vulkanisation zu ermöglichen. Die beim Kneten der thermoplastischen Harz- und Elastomerzusammensetzung verwendete Knetmaschine ist nicht besonders eingeschränkt und eine Schneckenspritzmaschine, ein Kneter, ein Banbury-Mischer oder eine Doppelschrauben- Knetextruder kann verwendet werden. Von diesen wird zum Kneten der thermoplastischen Harz- und Elastomerzusammensetzung und zur dynamischen Vulkanisation der Elastomerzusammensetzung bevorzugt eine Doppelschrauben- Knetextruder bevorzugt. Außerdem können zwei oder mehrere Typen von Knetmaschinen verwendet werden, um sequentielles Kneten zu bewirken. Die Temperatur beim Kneten kann eine Temperatur sein, bei der das thermoplastische Harz geschmolzen wird, oder sie kann höher sein. Die Scherrate zur Zeit des Knetens liegt bevorzugt bei 500 bis 7500 sec-1. Die Zeit zum gesamten Kneten ist bevorzugt 30 Sekunden bis 10 Minuten und die Zeit zum Vulkanisieren nach der Zugabe ist bevorzugt 15 Sekunden bis 5 Minuten. Anschließend wird die thermoplastische Elastomerzusammensetzung durch Strangpressen, Spritzgießen oder dergleichen in die Form eines Wischblatts geformt, um das Wischblatt nach der erfindungsgemäßen ersten Ausführungsform herzustellen.The process for producing the thermoplastic elastomer composition used in the present invention comprises previously melt-kneading the thermoplastic resin component and elastomer component (in the case of unvulcanized rubber) in a twin screw kneading extruder and dispersing the elastomer composition as a dispersed phase (domain) in the thermoplastic resin, which is a continuous one Phase forms (matrix phase). A vulcanizer is then added during the kneading to vulcanize the elastomer composition, so that the elastomer composition is dynamically vulcanized. Various additives may be added to the thermoplastic resin or elastomer composition during the above kneading, but it is preferable that they are added temporarily before kneading. In this case, the vulcanizer can be added to the elastomer composition in advance to allow vulcanization at the same time as the thermoplastic resin and elastomer composition is kneaded. The kneading machine used in kneading the thermoplastic resin and elastomer composition is not particularly limited, and a screw molding machine, a kneader, a Banbury mixer, or a twin screw kneading extruder can be used. Of these, a twin screw kneading extruder is preferred for kneading the thermoplastic resin and elastomer composition and for dynamically vulcanizing the elastomer composition. In addition, two or more types of kneading machines can be used to effect sequential kneading. The kneading temperature may be a temperature at which the thermoplastic resin is melted, or it may be higher. The shear rate at the time of kneading is preferably 500 to 7500 sec -1 . The total kneading time is preferably 30 seconds to 10 minutes, and the vulcanization time after the addition is preferably 15 seconds to 5 minutes. Then, the thermoplastic elastomer composition is molded into the shape of a wiper blade by extrusion, injection molding or the like to produce the wiper blade according to the first embodiment of the present invention.

Wie oben beschrieben, wird bei der erfindungsgemäßen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung das obige Elastomer vernetzt. Das heißt, die Vernetzung des Elastomers kann während des Knetens des thermoplastischen Harzes und Elastomers erfolgen. Die Verwendung eines solchen Herstellungsverfahrens ergibt eine thermoplastische Elastomerzusammensetzung, bei der die vernetzte Elastomerphase, die als diskontinuierliche Phase dient, in der thermoplastische Harzphase, die als kontinuierliche Phase dient, fein dispergiert wird.As described above, in the invention thermoplastic elastomer composition the above elastomer networked. That means that the crosslinking of the elastomer can during the kneading of the thermoplastic resin and Elastomers are made. The use of such Manufacturing process results in a thermoplastic Elastomer composition in which the cross-linked Elastomer phase, which serves as a discontinuous phase in the thermoplastic resin phase, called the continuous phase serves, is finely dispersed.

Bei dem Wischblatt der erfindungsgemäßen ersten Ausführungsform ist daher die Oberfläche, die mit dem Glas in Kontakt tritt, immer eine thermoplastische Harzphase, d. h. eine kontinuierliche Phase. Da das thermoplastische Harz einen niedrigen Spannungskoeffizienten im Vergleich zu dem Elastomer aufweist und folglich eine ausgezeichnete Abriebbeständigkeit hat, werden die Klappergeräusche des Wischblatts unterdrückt und eine ausgezeichnete Abrieb­ beständigkeit kann erhalten werden. Da die erfindungsgemäß verwendet thermoplastische Elastomerzusammensetzung außerdem eine Flexibilität aufweist, die äquivalent zu der von allgemein verwendeten Gummimaterialien ist, weist das erfindungsgemäße Wischblatt eine ausgezeichnete Biegebeständigkeit auf, so dass Risse aufgrund der Hin- und Herbewegung der Scheibenwischer selten auftreten.In the wiper blade of the first according to the invention Embodiment is therefore the surface that is in with the glass Contact always occurs a thermoplastic resin phase, i. H. a continuous phase. Because the thermoplastic resin a low voltage coefficient compared to that  Has elastomer and is therefore excellent Has abrasion resistance, the rattling noises of the Wiper blade suppressed and excellent abrasion resistance can be maintained. Since the invention also uses thermoplastic elastomer composition has a flexibility equivalent to that of commonly used rubber materials, that shows Wiper blade according to the invention an excellent Bending resistance so that cracks due to the back and forth Movement of the wipers rarely occur.

Außerdem kann das erfindungsgemäße Wischblatt durch Strangpressen oder Spritzgießen hergestellt werden, so dass die Kosten minimiert werden können, und es kann in einen Wischblattrahmen aus Metall oder Harz beim Formen integriert werden.In addition, the wiper blade according to the invention can Extrusion or injection molding can be made so that The cost can be minimized and it can be done in one Wiper blade frame made of metal or resin integrated during molding become.

Der erfindungsgemäße Wischblatt kann gefärbt sein, um ein Farbblatt zu bilden, indem ein Pigments in die thermoplastische Harzkomponente eingeführt wird, so dass es möglich ist, Handelsprodukte gemäß den Erfordernissen des Verbrauchers zu entwickeln. Da die thermoplastische Elastomerzusammensetzung, die in dem erfindungsgemäßen Wischblatt verwendet wird, ein Material ist, das wiederverwertet werden kann, belastet es nicht die Umgebung, und die Kosten können außerdem verringert werden.The wiper blade according to the invention can be colored in order to Color sheet by forming a pigment in the thermoplastic resin component is introduced so that it is possible to sell commercial products according to the requirements of the Develop consumer. Because the thermoplastic Elastomeric composition used in the invention Wiper blade is used, is a material that can be recycled, it does not pollute the environment, and the cost can also be reduced.

Die zweite erfindungsgemäße Ausführungsform ist, wie in Fig. 2 gezeigt, ein Wischblatt, bei dem der Blattkörper 1 und der Lippenteil 2, der mit der Glasoberfläche in Kontakt tritt, aus getrennten Elementen bestehen, wobei der Blattkörper eine thermoplastische Elastomerzusammensetzung umfasst, die ein thermoplastisches Harz als kontinuierliche Phase und eine vernetzte Elastomerzusammensetzung als dispergierte Phase umfasst, und der Lippenteil eine thermoplastische Elastomerzusammensetzung, außer der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung aus der Blattkörper besteht, oder ein thermoplastisches Harz umfasst und der Lippenteil eine JIS A Härte von 80 oder mehr aufweist. Die Form und der Anteil des Blattkörpers 1 und Lippenteils 2 sind nicht auf die in Fig. 2 eingeschränkt, sondern können frei gewählt werden, wobei dies von der Bedingung abhängt, bei der das Wischblatt mit der Glasoberfläche in Kontakt tritt.The second embodiment of the present invention, as shown in Fig. 2, is a wiper blade in which the blade body 1 and the lip part 2 which comes into contact with the glass surface are made of separate elements, the blade body comprising a thermoplastic elastomer composition comprising a thermoplastic Resin as a continuous phase and a crosslinked elastomer composition as a dispersed phase, and the lip part comprises a thermoplastic elastomer composition other than the thermoplastic elastomer composition composed of sheet bodies, or comprises a thermoplastic resin and the lip part has a JIS A hardness of 80 or more. The shape and the proportion of the blade body 1 and lip part 2 are not limited to those in FIG. 2, but can be chosen freely, depending on the condition in which the wiper blade comes into contact with the glass surface.

Die thermoplastische Elastomerzusammensetzung, aus der der Blattkörper besteht, kann ähnlich wie die für die erfindungsgemäße erste Ausführungsform verwendete sein. Auf die gleiche Weise wie in der ersten Ausführungsform kann sie ein Gleitmittel und andere Zusatzmittel enthalten. Bevorzugt hat sie wie in der ersten Ausführungsform eine JIS A Härte von 30 bis 80.The thermoplastic elastomer composition from which the Leaf body can be similar to that for the first embodiment of the invention can be used. On the same way as in the first embodiment can contain a lubricant and other additives. Prefers As in the first embodiment, it has a JIS A hardness of 30 to 80.

In der zweiten Ausführungsform wird ein Wischblatt bereitgestellt, bei dem der Lippenteil, der mit der Glasoberfläche in Kontakt tritt, aus der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung oder dem thermoplastischen Harz besteht und eine JIS A Härte von 80 oder mehr aufweist. Durch Erhöhen der Härte des Teils, der mit der Glasoberfläche in Kontakt tritt, auf eine JIS A Härte von 80 oder mehr, d. h. höher als die des Blattkörpers, ist der Reibungskoeffizient weiterhin niedriger als der in der ersten Ausführungsform.In the second embodiment, a wiper blade provided, in which the lip part, which with the Glass surface comes in contact from the thermoplastic Elastomer composition or the thermoplastic resin exists and has a JIS A hardness of 80 or more. By Increase the hardness of the part that is in contact with the glass surface Contact occurs on a JIS A hardness of 80 or more, i. H. the coefficient of friction is higher than that of the blade body still lower than that in the first embodiment.

Die thermoplastische Elastomerzusammensetzung oder das thermoplastische Harz, das für den Lippenteil verwendet wird, ist nicht besonders eingeschränkt, solange sie eine JIS A Härte von 80 oder mehr aufweist. Die thermoplastische Elastomerzusammensetzung kann jede thermoplastische Elastomerzusammensetzung sein, die gemäß der ersten Ausführungsform verwendet werden kann, und auf eine JIS A Härte von 80 oder mehr eingestellt wird. Das thermoplastische Harz kann entweder das thermoplastische Harz sein, aus dem die in der ersten Ausführungsform verwendete thermoplastische Elastomerzusammensetzung besteht, oder ein anderes thermoplastisches Harz, das keine Elastomer-dispergierte Phase enthält, und ist nicht besonders eingeschränkt, solange es eine JLS A Härte von 80 oder mehr aufweist.The thermoplastic elastomer composition or that thermoplastic resin used for the lip part is not particularly limited as long as it is a JIS A Hardness of 80 or more. The thermoplastic Elastomeric composition can be any thermoplastic Elastomer composition according to the first Embodiment can be used and on a JIS A Hardness of 80 or more is set. The thermoplastic Resin can be either the thermoplastic resin from which the thermoplastic used in the first embodiment Elastomer composition, or another thermoplastic resin that has no elastomer dispersed phase  contains, and is not particularly limited as long as it has a JLS A hardness of 80 or more.

Zu der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung oder dem thermoplastischen Harz kann ein Gleitmittel auf die gleiche Weise wie in der ersten Ausführungsform oder andere Zusatzmittel zugegeben werden.To the thermoplastic elastomer composition or the thermoplastic resin can be a lubricant on the same Way as in the first embodiment or others Additives are added.

Der Wischblatt gemäß der zweiten Ausführungsform umfasst einen Blattkörper und einen Lippenteil. Die Art und Weise diese zu vermischen, ist nicht besonders eingeschränkt.The wiper blade according to the second embodiment includes one Leaf body and a lip part. The way of this too mixing is not particularly limited.

Zum Beispiel können sie zusammengeformt werden durch die sogenannte zwei Farben-Farbformgebung mittels Spritzgießen oder Coextrudieren, so dass der Blattkörper und der Lippenteil zusammen geformt werden können. Alternativ können sie nach dem getrennten Formen des Blattkörpers und Lippenteils mit einem Klebemittel verbunden werden oder der Blattkörper und Lippenteil können so geformt werden, dass sie integral geformt werden können.For example, they can be molded together by the so-called two-color molding using injection molding or co-extrude so that the leaf body and the lip part can be molded together. Alternatively, you can post the separate shaping of the leaf body and lip part with an adhesive or the sheet body and Lip parts can be shaped to be integrally molded can be.

Das Wischblatt gemäß der zweiten Ausführungsform weist zusätzlich zu dem Vorteil, dass der Reibungskoeffizient weiter verringert wird, ähnliche Vorteile auf, wie diejenigen des Wischblatts gemäß der ersten Ausführungsform. Das heißt, es hat eine ausgezeichnete Biegefestigkeit, kann durch Strangpressen oder Spritzgießen hergestellt werden, kann gefärbt werden, um einen Farbwischblatt bereitzustellen und kann wiederverwertet werden.The wiper blade according to the second embodiment has in addition to the advantage that the coefficient of friction continues benefits similar to those of Wiper blade according to the first embodiment. That is, it has excellent flexural strength, can pass through Extrusion or injection molding can be made colored to provide a color wiper blade and can be recycled.

Der erfindungsgemäße Wischblatt kann entweder gemäß der ersten oder zweiten Ausführungsform einer Oberflächenbehandlung unterworfen werden. Als Oberflächenbehandlung kann jedes bekannte Verfahren verwendet werden.The wiper blade according to the invention can either according to the first or second embodiment of a surface treatment be subjected. Any surface treatment can be known methods are used.

Genauer gesagt können zum Beispiel erwähnt werden ein Verfahren, bei dem die Oberfläche der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung durch eine Halogenierungsbehandlung, wie eine Chlorierung, Fluorierung oder dergleichen gehärtet werden, um die Oberfläche der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung mit Oberflächengleitfähigkeit und Abriebfestigkeit auszustatten, ein Verfahren, bei dem ein Bindemittel, enthaltend Molybdändisulfat oder Graphit, auf die Oberfläche der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung aufgetragen wird, ein Verfahren, bei dem die Oberfläche der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung mit Polyvinylidenfluorid, Polyvinylidenchlorid, Polyurethan usw. überzogen wird, ein Verfahren, bei dem eine Plasmabehandlung durchgeführt wird, z. B. mit Hexafluorpropylen (C3F6) als Monomergas und die Oberfläche des thermoplastischen Elastomerharzes mit dem resultierenden Polymerfilm überzogen wird, ein Verfahren, bei dem eine Oberflächenfilmschicht aus Tetrafluorethylenharz oder Organosilikonelastomer auf der Oberfläche der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung gebildet wird, ein Verfahren, bei dem eine Silikongummi­ schicht, die Fluorharzpulver, wie Polytetrafluorethylen, enthält, auf der Oberfläche der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung bereitgestellt wird.Specifically, there can be mentioned, for example, a method in which the surface of the thermoplastic elastomer composition is hardened by a halogenation treatment such as chlorination, fluorination or the like to impart surface slidability and abrasion resistance to the surface of the thermoplastic elastomer composition, a method in which a binder containing molybdenum disulfate or graphite is applied to the surface of the thermoplastic elastomer composition, a method in which the surface of the thermoplastic elastomer composition is coated with polyvinylidene fluoride, polyvinylidene chloride, polyurethane, etc., a method in which a plasma treatment is carried out, e.g. B. with hexafluoropropylene (C 3 F 6 ) as the monomer gas and the surface of the thermoplastic elastomer resin is coated with the resulting polymer film, a method in which a surface film layer of tetrafluoroethylene resin or organosilicone elastomer is formed on the surface of the thermoplastic elastomer composition, a method in which a silicone rubber layer containing fluororesin powder such as polytetrafluoroethylene is provided on the surface of the thermoplastic elastomer composition.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele genauer beschrieben. Die Erfindung ist aber nicht auf diese Beispiele eingeschränkt.The invention is illustrated by the following examples described. However, the invention is not based on these examples limited.

Fertigung einer Testprobe und eines WischblattsProduction of a test sample and a wiper blade (Beispiele 1 bis 5 und 7 bis 10)(Examples 1 to 5 and 7 to 10)

Zunächst wurden die Materialien mit den in Tabelle 2 gezeigten Gewichtsverhältnissen der Elastomer Formeln 1-4 in einen Banbury-Mischer gegeben und ungefähr 2 Minuten geknetet und anschließend bei 120°C abgezogen. Das abgezogene Gummi wurde in einem Gummigranulator zerkleinert und trocken gemischt in Gewichtsverhältnissen, die in Tabelle 1 gezeigt sind. Das Gemisch wurde in einer Doppelschrauben-Knetextruder, die auf 180°C im vorderen Teil und auf 220°C im hinteren Teil eingestellt ist, eingeführt und bei einer Scherrate von 1000 sec-1 geknetet unter Erhalt einer thermoplastischen Elastomerzusammensetzung.First, the materials with the weight ratios of the elastomer formulas 1-4 shown in Table 2 were placed in a Banbury mixer and kneaded for about 2 minutes and then drawn off at 120 ° C. The stripped gum was crushed in a rubber granulator and dry blended in the weight ratios shown in Table 1. The mixture was introduced into a twin screw kneading extruder set at 180 ° C in the front part and at 220 ° C in the rear part and kneaded at a shear rate of 1000 sec -1 to obtain a thermoplastic elastomer composition.

Die thermoplastische Elastomerzusammensetzung, die in Form von Strängen aus der Entnahmeöffnung des Doppelschraubenkneters extrudiert war, wurde mit Wasser gekühlt und in einem Harzgranulator zerkleinert. Die Pellets wurden in eine Platte mit einer Dicke von 2 mm unter Verwendung einer Spritzgießvorrichtung geformt, um eine Probe für verschiedene Untersuchungen hinsichtlich der physikalischen Eigenschaften zu erhalten. Ein Wischblatt mit einem Querschnittsprofil wie in Fig. 1 wurde unter Verwendung einer Einzelschneckenstrangpresse durch eine Wischblattform hergestellt.The thermoplastic elastomer composition, which was extruded in the form of strands from the discharge opening of the twin-screw kneader, was cooled with water and ground in a resin granulator. The pellets were molded into a 2 mm thick plate using an injection molding machine to obtain a sample for various physical property tests. A wiper blade with a cross-sectional profile as in FIG. 1 was manufactured by using a single screw extrusion through a wiper blade mold.

(Beispiel 6)(Example 6)

Die Oberflächen des Wischblatts und der in Beispiel 3 erhaltenen Testprobe wurden mit Chlor behandelt, um ein erfindungsgemäßes oberflächenbehandeltes Wischblatt und eine Testprobe zu erhalten.The surfaces of the wiper blade and those in Example 3 Test sample obtained were treated with chlorine to obtain a surface-treated wiper blade according to the invention and a Get test sample.

(Beispiel 11)(Example 11)

Ein Wischblatt mit der in Fig. 2 gezeigten Form wurde hergestellt durch Coextrusion der gleichen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung, wie in Beispiel 1, für den Blattkörper, und dergleichen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung, wie in Beispiel 2, für den Lippenteil, und ein langer Haltbarkeitstest wurde durchgeführt. Dieser hat ergeben, dass keine Klappergeräusche erzeugt wurden, die Wischeigenschaften gut waren und nach 750.000 oder mehr Hin- und Herbewegungen haltbar waren. A wiper blade having the shape shown in Fig. 2 was produced by coextruding the same thermoplastic elastomer composition as in Example 1 for the blade body and the same thermoplastic elastomer composition as in Example 2 for the lip part, and a long durability test was carried out. This showed that no rattling noises were generated, the wiping properties were good and were durable after 750,000 or more reciprocations.

(Vergleichsbeispiele 1 und 2)(Comparative Examples 1 and 2)

Die Elastomerzusammensetzung des Elastomers der Formel 1, die in Tabelle 2 gezeigt ist, wurde 15 Minuten bei 180°C pressge­ formt, um eine zwei Millimeter dicke Platte und ein Wischblatt mit einer in Fig. 1 gezeigten Querschnittsform herzustellen. Beim Vergleichsbeispiel 2 wurde eine Chlorierungsbehandlung auf der Probenoberfläche durchgeführt, um eine Testprobe und ein oberflächenbehandeltes Wischblatt zu erhalten.The elastomer composition of the elastomer of Formula 1 shown in Table 2 was press molded at 180 ° C for 15 minutes to produce a two millimeter thick plate and a wiper blade having a cross-sectional shape shown in FIG. 1. In Comparative Example 2, chlorination treatment was carried out on the sample surface to obtain a test sample and a surface-treated wiper blade.

(Vergleichsbeispiele 3 und 4)(Comparative Examples 3 and 4)

Auf das thermoplastische Harz wurde Organosiloxan aufgetragen, wie in Tabelle 1 gezeigt, und eine Testprobe und ein Wischblatt wurden durch Spritzgießen auf die gleiche Weise wie in den anderen Beispielen hergestellt.
Organosiloxane was applied to the thermoplastic resin as shown in Table 1, and a test sample and a wiper blade were injection molded in the same manner as in the other examples.

  • 1. Thermoplastisches Harz
    • 1. <1< Nylon 666: CM 6001, hergestellt von Toray Industries, Inc.
    • 2. <2< Polyester Copolymer: Haitrel 2551, hergestellt von Toray DuPont, Co., Ltd.
    • 3. <3< Polypropylen: MS 230, hergestellt von Tokuyama Corp.
    • 4. <4< Modifiziertes Polypropylen: PERM 352E, hergestellt von Tokuyama Corp.
    1. Thermoplastic resin
    • 1. <1 <Nylon 666: CM 6001 manufactured by Toray Industries, Inc.
    • 2. <2 <Polyester Copolymer: Haitrel 2551, manufactured by Toray DuPont, Co., Ltd.
    • 3. <3 <polypropylene: MS 230, manufactured by Tokuyama Corp.
    • 4. <4 <Modified polypropylene: PERM 352E manufactured by Tokuyama Corp.
  • 2. Elastomermischung2. Elastomer mixture

Die folgenden Rohmaterialien wurden in den in Tabelle 2 gezeigt Gewichtsverhältnissen gemischt unter Erhalt von Elastomeren der Formeln 1 bis 4, d. h. die Elastomerzusammensetzung.
The following raw materials were mixed in the weight ratios shown in Table 2 to obtain elastomers of the formulas 1 to 4, that is, the elastomer composition.

  • 1. Elastomer
    • 1. <1< Naturgummi (NR): RSS #3
    • 2. <2< Acrylonitrilbutadiengummi (NBR): Nipol 1043, hergestellt von Nippon Zeon Co., Ltd.
    • 3. <3< Acrylgummi(ACM): Nipol AR71, hergestellt von Nippon Zeon Co., Ltd.
    • 4. <4< Ethylenpropylendiengummi (EPDM): EPT 3045, hergestellt von Mitsui Chemicals, Inc.
    1. Elastomer
    • 1. <1 <Natural rubber (NR): RSS # 3
    • 2. <2 <Acrylonitrile butadiene rubber (NBR): Nipol 1043 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
    • 3. <3 <Acrylic Rubber (ACM): Nipol AR71, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
    • 4. <4 <Ethylene propylene diene rubber (EPDM): EPT 3045 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
  • 2.  Kohlenstoff GPF: Umhüllung V, hergestellt von Tokai Carbon Co., Ltd.2. Carbon GPF: cladding V, manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.
  • 3. Weichmacher
    • 1. <1< Dioctylphthalat (DOP): hergestellt von Mitsubishi Chemical Corporation
    • 2. <2< Paraffinöl: Maschinenöl 22, hergestellt von Showa Shell Sekiyu K. K.
    3. Plasticizer
    • 1. <1 <dioctyl phthalate (DOP): manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
    • 2. <2 <paraffin oil: machine oil 22 made by Showa Shell Sekiyu KK
  • 4. Vulkanisationssystem
    • 1. <1< Schwefel: Schwefelpulver, hergestellt von Karuizawa Smelting Co., Ltd.
    • 2. <2< Zinkoxid: Zinkoxid No. 3, hergestellt von Seido Kagaku Co., Ltd.
    • 3. <3< Stearinsäure: Stearinsäurekugeln, hergestellt von NOF Corporation
    • 4. <4< Butanetetracarbonsäure: BTC, hergestellt von Mitsui Toatsu Fine Co., Ltd.
    4. Vulcanization system
    • 1. <1 <Sulfur: sulfur powder made by Karuizawa Smelting Co., Ltd.
    • 2. <2 <zinc oxide: zinc oxide No. 3, manufactured by Seido Kagaku Co., Ltd.
    • 3. <3 <stearic acid: stearic acid balls manufactured by NOF Corporation
    • 4. <4 <butanetetracarboxylic acid: BTC, manufactured by Mitsui Toatsu Fine Co., Ltd.
  • 5.  Antioxidationsmittel: Irganox 1010, hergestellt von Ciba-Geigy Japan Limited5. Antioxidant: Irganox 1010, manufactured by Ciba-Geigy Japan Limited
  • 6. Verarbeitungshilfsstoffe: Amin D18, hergestellt von Lion Akzo, Co., Ltd.6. Processing aids: amine D18, manufactured by Lion Akzo, Co., Ltd.
  • 7. Gleitmittel
    • 1. <1< Organosiloxan: BY16-140, Toray.Dow Corning Co., Ltd.
    • 2. <2< Tetrafluorethylenpulver: Ruplon L5, hergestellt von Daikin Industries, Ltd.
    • 3. <3< Molybdändisulfid: hergestellt von Daito Lubricants Co., Ltd.
    7. Lubricant
    • 1. <1 <organosiloxane: BY16-140, Toray.Dow Corning Co., Ltd.
    • 2. <2 <tetrafluoroethylene powder: Ruplon L5 manufactured by Daikin Industries, Ltd.
    • 3. <3 <molybdenum disulfide: manufactured by Daito Lubricants Co., Ltd.

Der erhaltene Wischblatt und die Probenplatte wurden wie folgt untersucht. The wiper blade and the sample plate obtained were as follows examined.  

SpannungstestVoltage test

Die erhaltenen Probenplatten wurden in die Form eines JIS Nr. 3 Dumbbell gestanzt und die Zugfestigkeit und Dehnung wurden gemäß JIS K 6301 gemessen.The obtained sample plates were in the form of a JIS No. 3 dumbbell punched and the tensile strength and elongation were measured according to JIS K 6301.

JIS A HärteJIS A hardness

Drei der erhaltenen Probenplatten wurden überdeckt und die JIS A Härte wurde gemäß JIS K6301 gemessen.Three of the sample plates obtained were covered and the JIS A hardness was measured according to JIS K6301.

Dynamischer ReibungskoeffizientDynamic coefficient of friction

Die erhaltene Probe (Größe: 20 mm × 40 mm, Dicke: 2 mm) wurde auf eine Glasplatte montiert und ihr dynamischer Reibungskoeffizient wurde bei Raumtemperatur, einem Gewicht von 100 g, einer Dehnungsgeschwindigkeit von 100 mm/min gemessen.The obtained sample (size: 20 mm × 40 mm, thickness: 2 mm) was mounted on a glass plate and its dynamic Coefficient of friction was at room temperature, a weight of 100 g, an elongation rate of 100 mm / min measured.

LangzeithaltbarkeitsprüfungLong-term durability test

Das erhaltene Wischblatt wurde auf seine Haltbarkeit gemäß JIS D5710 untersucht. Die Probe, bei nach 750.000 oder mehr Hin- und Herbewegungen haltbar war, wurde als nach 500.000 oder mehr und weniger als 750.000 als o und nach weniger als 500.000 als Δ eingestuft.The wiper blade obtained was tested for durability according to JIS D5710 examined. The test, after after 750,000 or more and floats was considered to be after 500,000 or more and less than 750,000 than o and after less than 500,000 classified as Δ.

KlappergeräuscheRattling noises

Die Probe, die während der Langzeithaltbarkeitsprüfung Klappergeräusche verursachte, wurde als X eingestuft, während die Probe, die keine erzeugte, als o eingestuft wurde.The sample taken during the long-term durability test Rattling was classified as X while the sample that did not generate was classified as o.

WischeigenschaftenWiping properties

Der Zustand des gewischten Glases wurde am Anfang der Haltbarkeitsprüfung mit dem Auge betrachtet und eine Probe, die das Glas sauber ohne Wischflecken wischte, wurde als o eingestuft, eine Probe, die einen leichten Wischfleck erkennen ließ, wurde als Δ eingestuft, und eine Probe, die viele Wischflecken erkennen ließ, wurde als X eingestuft.The condition of the wiped glass was at the beginning of the Durability test viewed with the eye and a sample,  who wiped the glass cleanly with no smudges was considered o classified, a sample that detect a slight smudge was rated as Δ, and a sample that many Wiping marks was classified as X.

Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt. Das erfindungsgemäße Wischblatt hat einen niedrigen Reibungskoeffizienten, so dass es eine ausgezeichnete Abriebfestigkeit aufweist und die Klappergeräusche unterdrückt werden. Da es eine niedrige Dichte hat (JIS A Härte 30 bis 80), weist es eine ausgezeichnete Biegefestigkeit auf und hat außerdem hohe physikalische Eigenschaften (hohe Zugfestigkeit, starke Dehnung) und die Langzeithaltbarkeit ist gut.
The results obtained are shown in Table 1. The wiper blade according to the invention has a low coefficient of friction, so that it has excellent abrasion resistance and the rattling noises are suppressed. Since it has a low density (JIS A hardness 30 to 80), it has excellent flexural strength and also has high physical properties (high tensile strength, high elongation) and the long-term durability is good.

Tabelle 2 Table 2

Das erfindungsgemäße Wischblatt vermeidet die Erzeugung von Klappergeräuschen und weist eine ausgezeichnete Biegefestigkeit und Abriebfestigkeit auf, so dass es nützlich ist.The wiper blade according to the invention avoids the generation of Rattling and exhibits excellent Flexural strength and abrasion resistance, making it useful is.

Außerdem hat das erfindungsgemäße Wischblatt die Vorteile, dass es durch Strangpressen oder Spritzgießen hergestellt, zur Bildung eines Farbblattes gefärbt und wiederverwertet werden kann.In addition, the wiper blade according to the invention has the advantages that it's made by extrusion or injection molding, dyed and recycled to form a color sheet can be.

Claims (7)

1. Wischblatt mit einem elastischen Bestandteil, der einen Teil eines Scheibenwischers bildet, der mit einer Glasoberfläche in Kontakt tritt, dadurch gekennzeichnet, dass der elastische Bestandteil eine dispergierte Phase in einer kontinuierlichen Phase aufweist und dass das Wischblatt eine thermoplastische Elastomerzusammensetzung umfasst, die ein thermoplastisches Harz als kontinuierliche Phase und eine dynamisch vernetzte Elastomerzusammensetzung als dispergierte Phase umfasst.1. wiper blade with an elastic component that forms part of a wiper that comes into contact with a glass surface, characterized in that the elastic component has a dispersed phase in a continuous phase and that the wiper blade comprises a thermoplastic elastomer composition comprising a thermoplastic Resin as a continuous phase and a dynamically cross-linked elastomer composition as a dispersed phase. 2. Wischblatt nach Anspruch 1, worin das thermoplastische Harz und die Elastomerzusammensetzung, aus denen die thermoplastische Elastomerzusammensetzung besteht, in einem Verhältnis von thermoplastisches Harz/Elasto­ merzusammensetzung von 85/15 bis 15/85 pro Gewichtsverhältnis vorhanden sind.2. A wiper blade according to claim 1, wherein the thermoplastic Resin and the elastomer composition that make up the thermoplastic elastomer composition consists in a ratio of thermoplastic resin / elasto mer composition from 85/15 to 15/85 each Weight ratio are present. 3. Wischblatt, umfassend einen Blattkörper und einen Lippenteil, der mit einer Glasoberfläche in Kontakt tritt, wobei der Blattkörper eine thermoplastische Elastomerzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2 umfasst und der Lippenteil eine thermoplastische Elastomerzusammensetzung, außer der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung aus der der Blattkörper besteht, oder ein thermoplastisches Harz umfasst, und der Lippenteil eine JIS A Härte von 80 oder mehr aufweist. 3. Wiper blade, comprising a blade body and one Lip part that is in contact with a glass surface occurs, the sheet body is a thermoplastic An elastomer composition according to claim 1 or 2 and the lip part is a thermoplastic Elastomer composition, except the thermoplastic Elastomer composition from which the leaf body exists, or comprises a thermoplastic resin, and the lip part has a JIS A hardness of 80 or more having.   4. Wischblatt nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin die thermoplastische Elastomerzusammensetzung, aus der das Wischblatt oder der Blattkörper besteht, eine JIS A Härte von 30 bis 80 aufweist.4. Wiper blade according to one of claims 1 to 3, wherein the thermoplastic elastomer composition from which the Wiper blade or the blade body consists of a JIS A Has hardness from 30 to 80. 5. Wischblatt nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die thermoplastische Elastomerzusammensetzung oder das thermoplastische Harz ein Gleitmittel in einer Menge von 0,5 bis 100 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile der thermoplastischen Harzpolymerkomponente (die Summe aus thermoplastischem Harz und Elastomer) enthält.5. Wiper blade according to one of claims 1 to 4, characterized characterized that the thermoplastic Elastomer composition or the thermoplastic resin a lubricant in an amount of 0.5 to 100 Parts by weight per 100 parts by weight of thermoplastic resin polymer component (the sum of thermoplastic resin and elastomer) contains. 6. Wischblatt nach einem der Ansprüche 1 bis 5, worin die thermoplastische Harzkomponente, aus der die thermoplastische Elastomerzusammensetzung oder das thermoplastische Harz besteht, ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Harz auf Polyolefinbasis, Harz auf Polyamidbasis, Harz auf Polyesterbasis, thermoplastisches Elastomer auf Esterbasis und Polyacetal, und die Elastomerkomponente in der Elastomerzusammensetzung ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Gummi auf Dienbasis und seiner hydrierten Produkte, Gummi auf Olefinbasis, Halogen-enthaltendes Gummi, Fluorgummi, Urethangummi und Epichlorhydringummi.6. Wiper blade according to one of claims 1 to 5, wherein the thermoplastic resin component from which the thermoplastic elastomer composition or that thermoplastic resin is selected from the Group consisting of polyolefin-based resin, resin Polyamide based, polyester based resin, thermoplastic elastomer based on ester and Polyacetal, and the elastomer component in the Elastomer composition is selected from the group consisting of diene-based rubber and its hydrogenated Products, olefin-based rubber, halogen-containing Rubber, fluorine rubber, urethane rubber and epichlorohydrin rubber. 7. Wischblatt nach einem der Ansprüche 1 bis 4, das außerdem oberflächenbehandelt ist.7. Wiper blade according to one of claims 1 to 4, the is also surface treated.
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