DE19943437A1 - Combination for use in cosmetic hair preparations, contains water-dispersible comb polymer with sulfonated, fluorine-modified polyester side chains and physiologically compatible polyurethane - Google Patents
Combination for use in cosmetic hair preparations, contains water-dispersible comb polymer with sulfonated, fluorine-modified polyester side chains and physiologically compatible polyurethaneInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft fluormodifizierte Kammpolymere, deren Herstellung und deren An wendung in haarkosmetischen Zubereitungen. Dabei beinhalten die erfindungsgemäßen Polymere einen sulfonatgruppenhaltigen Polyesteranteil, eine polymeren Hauptkette und eine oder mehrere fluorhaltige Komponenten. Zudem steht deren Anwendung als Film bildner für Hair Styling Produkte im Mittelpunkt des Interesses.The invention relates to fluorine-modified comb polymers, their preparation and their An use in hair cosmetic preparations. In this case, the inventive Polymers containing a sulfonate polyester portion, a polymeric backbone and one or more fluorine-containing components. In addition, their application is as a movie artists for hair styling products in the center of attention.
Eine ansprechend aussehende Frisur wird heute allgemein als unverzichtbarer Teil eines gepflegten Äußeren angesehen. Dabei gelten aufgrund aktueller Modeströmungen immer wieder Frisuren als chic, die sich bei vielen Haartypen nur unter Verwendung bestimmter festigender Wirkstoffe aufbauen bzw. für einen längeren Zeitraum aufrechterhalten las sen.An appealing-looking hairstyle is now generally considered an indispensable part of one looked after cultivated exteriors. Due to current fashion trends always apply Again, hairstyles as chic, which in many hair types only using certain Establish firming agents or maintained for a longer period read sen.
Aus diesen Gründen werden seit geraumer Zeit teils Haarpflegekosmetika verwendet, welche dazu bestimmt sind, nach Einwirken aus dem Haar wieder ausgespült zu werden, teils solche, welche auf dem Haar verbleiben sollen. Letztere können so formuliert wer den, daß sie nicht nur der Pflege des einzelnen Haars dienen, sondern auch das Ausse hen der Haartracht insgesamt verbessern, beispielsweise dadurch, daß sie dem Haar mehr Fülle verleihen, die Haartracht über einen längeren Zeitraum fixieren oder seine Frisierbarkeit verbessern.For these reasons, some hair care cosmetics are used for some time, which are intended to be rinsed out after exposure to the hair, partly those which should remain on the hair. The latter can be formulated in this way that they not only serve the care of the individual hair, but also the exterior improve hairstyle overall, for example, by giving the hair Give more fullness, fix the hairstyle over a longer period of time or his Improve manageability.
Die Eigenschaft der Fülle wird einer Frisur beispielsweise zugeschrieben, wenn das Haar nach der Behandlung nicht flach auf der Kopfhaut aufliegt und gut frisierbar ist.The property of fullness is attributed to a hairstyle, for example, when the hair after the treatment does not lie flat on the scalp and is easy to style.
Die Eigenschaft des Volumens wird einer Frisur beispielsweise zugeschrieben, wenn das Haar nach der Behandlung Fülle und Sprungkraft aufweist. The property of volume is attributed to a hairstyle, for example, if that Hair after treatment has fullness and bounce.
Die Eigenschaft des Body's wird einer Frisur beispielsweise zugeschrieben, wenn das Haarvolumen selbst unter äußeren, störenden Einflüssen groß bleibt.The property of the body is attributed to a hairstyle, for example, if that Hair volume remains large even under external, disturbing influences.
Festigende Wirkstoffe, bei denen es sich in der Regel um polymere Verbindungen han delt, können in übliche Haarreinigungs- oder -konditioniermittel eingearbeitet werden. In vielen Fällen ist es aber vorteilhaft, sie in Form spezieller Mittel wie Haarfestiger oder Haarsprays anzuwenden.Firming agents, which are usually polymeric compounds can be incorporated into common hair cleansing or conditioning agents. In In many cases, however, it is advantageous to use them in the form of special remedies such as hair fixatives or To apply hair sprays.
Es gibt nun in jüngster Zeit eine Reihe von Entwicklungen auf dem Haarkosmetikgebiet, die einen Bedarf an neuartigen festigenden Wirkstoffen bzw. neuen Formulierungsformen geweckt haben. Viele dieser Entwicklungen beruhen dabei nicht auf anwendungstechni schen Nachteilen oder Unzulänglichkeiten der bekannten Mittel, sondern z. B. auf Umweltschutz-Gesichtspunkten, gesetzlichen Auflagen oder anderen "nicht-technischen" Ursachen.There have recently been a number of developments in the hair cosmetics field, the need for novel fixing active ingredients or new formulation forms have awakened. Many of these developments are not based on application technology disadvantages or shortcomings of the known means, but z. B. on Environmental considerations, legal requirements or other "non-technical" Causes.
Der Stand der Technik läßt es aber an Wirkstoffen (Polymeren) und Zubereitungen man geln, welche den vorab genannten Anforderungen entsprechen. Die Haartracht fixierende Zubereitungen des Standes der Technik enthalten beispielsweise in der Regel Bestand teile (synthetische oder natürliche Polymere), welche Gefahr laufen, bei teilweisen oder vollständigen Ersatz leichtflüchtiger organische Bestandteile durch Wasser eine signifi kante Beeinträchtigung der Produkteigenschaften zu erfahren, was oft durch geschickte Formulierung kompensiert werden muß. Zudem zeichnen sich die fixierenden Zuberei tungen des Standes der Technik häufig durch nur schwierig bzw. aufwendig zu formulie rende Rezepturbestandteile mit ungenügender Langzeitstabilität aus, wobei dieses besonders auf Siliconderivate zutrifft, die zur Verbesserung der Flexibilität und Taktilität der Polymerfilmoberfläche eingesetzt werden.However, the prior art leaves it to active ingredients (polymers) and preparations man which meet the aforementioned requirements. The hairstyle fixing For example, preparations of the prior art generally contain stock parts (synthetic or natural polymers) which are in danger of being partially or complete replacement of volatile organic compounds by water a signifi edge to experience product characteristics, often through skillful Formulation must be compensated. In addition, the fixing Zuberei are characterized tions of the prior art often by difficult or expensive to formulie rende formulation ingredients with insufficient long-term stability, this being especially applicable to silicone derivatives which improve flexibility and tactility the polymer film surface are used.
Es bestand also die Aufgabe, entsprechende Mittel zu entwickeln, die hinsichtlich der an wendungstechnischen Eigenschaften, beispielsweise dem Sprühverhalten und der Trock nungszeit bei Haarsprays, die vom Verbraucher gesteckten Erwartungen erfüllen und gleichzeitig einen reduzierten Anteil an flüchtigen organischen Verbindungen aufweisen, ohne daß die elementaren Eigenschaften des Polymerfilms auf den Haaren, wie z. B. Klarheit/Transparenz, Oberflächentaktilität, Glanz, Elastizität und Auswaschbarkeit negativ beeinflußt werden und die Verarbeitbarkeit der Formulierungsbestandteile einfach und unproblematisch ist.It was therefore the task to develop appropriate means with regard to technical properties, such as the spray behavior and the dry in hair sprays that meet consumer expectations and have at the same time a reduced amount of volatile organic compounds, without the elementary properties of the polymer film on the hair, such. B. Clarity / transparency, surface tactility, gloss, elasticity and washability be negatively affected and the processability of the formulation ingredients easy and is not a problem.
Zur Formgebung und Festigung von Haaren werden im allgemeinen wasserlösliche, syn thetische Polymere verwendet. Besonders bevorzugt wurden bisher Polymere auf der Basis des Vinylpyrrolidons und des Vinylacetats bzw. deren Copolymerisate mit den unterschiedlichsten Acrylat- oder Methacrylatderivaten. Allgemein werden diese Poly mere mit filmbildenden Eigenschaften in Form von alkoholischen oder wäßrig-alkoholi schen Lösungen auf die Haare aufgebracht.For shaping and strengthening hair are generally water-soluble, syn used thetic polymers. So far, polymers have been particularly preferred on the Basis of vinylpyrrolidone and vinyl acetate or their copolymers with the various acrylate or methacrylate derivatives. Generally, these poly mers with film-forming properties in the form of alcoholic or aqueous alcohol applied to the hair solutions.
Die Lösungen solcher Polymere umhüllen die Haare mit einem Film, der je nach einge setztem Polymertyp festigend, strukturverbessernd, formgebend, glanzverbessernd, glättend und antistatisch wirken kann. Die auf den Haaren gebildeten Filme sollen einer seits feuchtigkeitsbeständig sein, d. h. das Haar soll auch bei hoher Luftfeuchtigkeit nicht verkleben und die Form verlieren, anderseits sollen sich die Polymerfilme bei der Reini gung der Haare mit einer wäßrigen Tensidlösung auch wieder auswaschen lassen.The solutions of such polymers envelop the hair with a film, depending on firm polymer type, structurally improving, shaping, gloss improving, smoothing and antistatic effect. The films formed on the hair should one be moisture resistant on the other hand, d. H. The hair should not even in high humidity stick together and lose the shape, on the other hand, the polymer films in the Reini hair with an aqueous surfactant solution also wash out again.
Aufgrund der ständig steigenden Anforderungen an die Umweltverträglichkeit kosmeti scher Einsatzstoffe soll der Gehalt an flüchtigen organischen Bestandteilen (Volatile Organic Compounds - VOC) auch in kosmetischen Zubereitungen wie zum Beispiel in Haarsprays möglichst niedrig gehalten werden bzw. im Vergleich zu den heute üblichen Anteilen gesenkt werden. Formulierungen mit einem VOC-Anteil von 80% sind derzeit das Ziel vieler Hersteller von haarkosmetischen Zubereitungen. Darüber hinaus werden für die Zukunft noch niedrigere VOC-Anteile (VOC-50) diskutiert. Dies bedeutet für die Hersteller von Haarsprays, daß der bisher verwendete Alkohol als Lösungsmittel der Polymere in zunehmendem Maße durch Wasser ersetzt werden muß, was bekannter maßen bei der Verwendung der herkömmlichen Polymertypen zu ernstzunehmenden Formulierungsschwierigkeiten führt. Insbesondere die hohen Lösungsviskositäten bei höheren Wassergehalten verschlechtern deutlich das Sprühverhalten und die Trocknung der Polymerfilme. Die damit verbundenen unbefriedigenden anwendungstechnischen Eigenschaften der Polymerfilme erfordern die Suche nach geeigneten wasserlöslichen Filmbildnern mit einem in hoch wasserhaltigen Formulierungen deutlich verbesserten Eigenschaftsprofil. Due to the ever increasing demands on the environmental compatibility kosmeti The volatile organic content (Volatile Organic Compounds - VOC) also in cosmetic preparations such as in Hairsprays are kept as low as possible or compared to the usual today Shares are lowered. Formulations with a VOC share of 80% are currently the goal of many manufacturers of hair cosmetic preparations. Beyond that for the future still lower VOC shares (VOC-50) discussed. This means for the Manufacturer of hair sprays that the previously used alcohol as the solvent It is increasingly necessary to replace polymers with water, which is better known considered to be serious in the use of conventional polymer types Formulation difficulties leads. In particular, the high solution viscosities at higher water contents significantly worsen the spray behavior and the drying the polymer films. The associated unsatisfactory application technology Properties of the polymer films require the search for suitable water-soluble ones Film formers with a highly aqueous formulations significantly improved Property profile.
Frühe Arbeiten über alternative wasserlösliche Polyester (US 3,345,313) beschäftigten sich mit der Synthese neutralisierbarer säuretragender Verbindungen auf Basis von Pro pionsäuredimethanol. In späteren Schriften (US 4,300,580 und US 5,320,836) wird die Herstellung von linearen sulfonsäuregruppenhaltigen wasserlöslichen Polyestern als Filmbildner in haarkosmetischen Anwendungen beschrieben. In Form ihrer Natriumsalze zeichnen sich diese Polyester aufgrund ihrer hohen Toleranz gegenüber Wasser bei gleichzeitig akzeptablen Lösungsviskositäten in alkoholischen Formulierungen aus. Strukturell sehr ähnliche Filmbildner werden in den Patenten US 5,158,762 und EP 705 595 vorgestellt. In neuester Zeit wird versucht das alte Synthesekonzept des Propionsäuredimethanols als wasserlösliche Komponente mit anderen Strukturmerkma len wie Phosphorsäurederivate (EP 815 849) oder Amine (EP 696 607) zu kombinieren.Early work on alternative water-soluble polyesters (US 3,345,313) employed with the synthesis of neutralizable acid-bearing compounds based on Pro pionsäuredimethanol. In later documents (US 4,300,580 and US 5,320,836) is the Preparation of linear sulfonic acid-containing water-soluble polyesters as Filmbildner described in hair cosmetic applications. In the form of their sodium salts These polyesters are characterized by their high tolerance to water at the same time acceptable solution viscosities in alcoholic formulations. Structurally very similar film formers are described in patents US 5,158,762 and US Pat EP 705,595. In recent times, the old synthesis concept of the Propionic acid dimethanol as a water-soluble component with other Strukturmerkma len as phosphoric acid derivatives (EP 815 849) or amines (EP 696 607) to combine.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, neue Polymere für den Einsatz als Filmbild ner in Haarfestigungsmitteln zu entwickeln, die günstige anwendungstechnische Eigen schaften aufweisen. Insbesondere standen Eigenschaften wie Sprühverhalten, Glanz und Filmglätte und nicht zuletzt die Formulierbarkeit im Mittelpunkt des Interesses.The object of the present invention was to develop new polymers for use as a film image ner in hair fixatives to develop, the favorable application technology own have properties. In particular, properties such as spray behavior, gloss and stood Film smoothness and not least the formability in the center of interest.
Zudem sollten die Produkte sich durch Klebefreiheit, Filmklarheit, Festigungsleistung und Auswaschverhalten nach Applikation auf dem Haar auszeichnen.In addition, the products should be characterized by tack-free, film clarity, solidification performance and Distinguish washout after application on the hair.
Es wurde nun gefunden, und darin liegt die Lösung der Aufgaben begründet, daß Kom
binationen aus
It has now been found, and therein is the solution to the problems that com binations from
- a) wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbaren Kammpolymeren, bestehend aus einer Polymerhauptkette und mit dieser Polymerhauptkette über Estergruppen ver knüpften sulfongruppenhaltigen Polyesterseitenarmen, wobei wenigstens Teilberei che dieser Polyesterseitenarme fluorierte oder perfluorierte Kohlenstoffatome auf weisen;a) water-soluble and / or water-dispersible comb polymers consisting of a polymer main chain and with this polymer main chain via ester groups ver tying sulfone polyester-containing polyester side arms, at least Teilberei surface of these polyester sidearms fluorinated or perfluorinated carbon atoms point;
und
and
- a) einer oder mehrerer Substanzen gewählt aus der Gruppe der physiologisch ver träglichen Polyurethanea) one or more substances selected from the group of physiologically ver suitable polyurethanes
bzw. haarkosmetische Zubereitungen, enthaltend eine wirksame Menge an Kombi
nationen aus
or hair cosmetic preparations containing an effective amount of combi nations
- a) wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbaren Kammpolymeren, bestehend aus einer Polymerhauptkette und mit dieser Polymerhauptkette über Estergruppen ver knüpften sulfongruppenhaltigen Polyesterseitenarmen, wobei wenigstens Teilberei che dieser Polyesterseitenarme fluorierte oder perfiuorierte Kohlenstoffatome auf weisen,a) water-soluble and / or water-dispersible comb polymers consisting of a polymer main chain and with this polymer main chain via ester groups ver tying sulfone polyester-containing polyester side arms, at least Teilberei surface of these polyester side arms to fluorinated or perfiuorierte carbon atoms point,
und
and
- a) einer oder mehrere Substanzen gewählt aus der Gruppe der physiologisch ver träglichen Polyurethanea) one or more substances selected from the group of physiologically ver suitable polyurethanes
die Nachteile des Standes der Technik beseitigen oder zumindest mindern.eliminate or at least mitigate the disadvantages of the prior art.
Die erfindungsgemäßen Kammpolymere zeichnen sich sowohl durch gute Wasser- und Alkoholverträglichkeit als auch durch günstige Filmeigenschaften und hohem Netzvermö gen aus. Zudem sind sie einfach zu formulieren. Darüber hinaus führt ihre Verwendung zu günstiger Tröpfchengröße beim Versprühen einer Fixiererformulierung als Aerosol.The comb polymers of the invention are characterized by both good water and Alcohol compatibility as well as favorable film properties and high Netzvermö out. Moreover, they are easy to formulate. In addition, their use leads to favorable droplet size when spraying a fixer formulation as an aerosol.
Speziell zeichnen sich diese Polymere sowohl durch gute Wasser- und Alkoholverträg lichkeit, als auch durch günstige Filmeigenschaften und hohes Netzvermögen aus.Specifically, these polymers are characterized by both good water and Alkoholverträg sensitivity, as well as favorable film properties and high network capacity.
Dabei besteht die polymere Hauptkette der erfindungsgemäß eingesetzten Kammpoly
mere bevorzugt aus:
The polymeric main chain of the comb polymers used according to the invention preferably consists of:
- a) polymeren aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Polycarbonsäuren bzw. deren Derivaten wie beispielsweise Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, deren Ester (Ester der beiden Säuren mit aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Alkoholen mit C1 bis C22), Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure oder Poly norbonensäure. Die zahlenmittleren Molekulargewichte der eingesetzten Polycarbon säuren können dabei zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, wobei der Bereich von 2.000-100.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet.a) polymeric aliphatic, cycloaliphatic or aromatic polycarboxylic acids or derivatives thereof such as polyacrylic acid, polymethacrylic acid, their esters (esters of the two acids with aliphatic, cycloaliphatic or aromatic alcohols with C 1 to C 22 ), maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid or poly norbonensäure. The number-average molecular weights of the polycarboxylic acids used can be between 200 and 2,000,000 g / mol, the range of 2,000-100,000 g / mol preferably being used.
Die Grundstruktur der erfindungsgemäßen Kammpolymere folgt im wesentlichen dem
folgenden Schema:
The basic structure of the comb polymers according to the invention follows essentially the following scheme:
Dabei bedeuten die miteinander verbundenen Gruppierungen mit der Bezeichnung XXX den Grundkörper eines Polymerrückgrates, an welchem über Esterfunktionen Molekül gruppierungen verbunden sind, welche die Bezeichnung YYY tragen. Die Molekülgrup pierungen YYY stellen sowohl die vollständigen sulfongruppenhaltigen Polyesterseitenar me der erfindungsgemäßen Kammpolymere dar, können aber auch andere Molekülgrup pierungen darstellen.The interconnected groupings named XXX mean the main body of a polymer backbone, on which via ester molecules groupings, which bear the name YYY. The molecule group YYY represents both the complete sulfonic polyester side However, the comb polymers of the invention may also be other molecular groups represent pierungen.
Dabei besteht die polymere Hauptkette der erfindungsgemäß eingesetzten Kammpoly
mere bevorzugt aus:
The polymeric main chain of the comb polymers used according to the invention preferably consists of:
- a) polymeren aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Polycarbonsäuren bzw. deren Derivaten wie beispielsweise Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure und deren Ester (Ester der beiden Säuren mit aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Alkoholen mit C1 bis C22), Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumar säure und Polynorbonensäure. Die mittleren Molekulargewichte der eingesetzten Polycarbonsäure können zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, wobei der Bereich von 2.000-100.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet.a) polymeric aliphatic, cycloaliphatic or aromatic polycarboxylic acids or derivatives thereof such as polyacrylic acid, polymethacrylic acid and their esters (esters of the two acids with aliphatic, cycloaliphatic or aromatic alcohols with C 1 to C 22 ), maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid and polynorboric acid. The average molecular weights of the polycarboxylic acid used can be between 200 and 2,000,000 g / mol, the range of 2,000-100,000 g / mol preferably being used.
Die mittleren Molekulargewichte der eingesetzten Polycarbonsäure können zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, wobei der Bereich von 2.000-100.000 g/mol bevorzugt Ver wendung findet.The average molecular weights of the polycarboxylic acid used can be between 200 and 2,000,000 g / mol, with the range of 2,000-100,000 g / mol preferably Ver finds application.
Die Anbindung der Polyester-Seitenketten erfolgt über eine Estergruppe, die durch die Reaktion einer funktionellen Gruppe der Hauptkette (-COOH im Falle der Polycarbon säuren oder -OH im Falle der Polyalkohole) mit einer entsprechenden Gruppe des Poly esters (OH im Falle der Polycarbonsäuren und COOH im Falle der Polyalkohole). Selbst verständlich können auch reaktive Derivate der eben angeführten Komponenten zur Reaktion gebracht werden (beispielsweise Anhydride, Ester, Halogenverbindungen und dergleichen mehr).The attachment of the polyester side chains via an ester group, by the Reaction of a functional group of the main chain (-COOH in the case of polycarbon acids or -OH in the case of the polyalcohols) with a corresponding group of the poly esters (OH in the case of the polycarboxylic acids and COOH in the case of the polyalcohols). itself Reactive derivatives of the above-mentioned components can also be understood Reaction can be brought (for example, anhydrides, esters, halogen compounds and such more).
Die erfindungsgemäß eingesetzten Polyester können sich vorteilhaft durch folgende ge
nerische Strukturformeln auszeichnen:
The polyesters used according to the invention can advantageously be distinguished by the following geometric formulas:
usw.etc.
Dabei können p und o so gewählt werden, daß die vorab bezeichneten mittleren Mole kulargewichte der eingesetzten Hauptkettenbestandteile zuwege kommen.Here, p and o can be chosen so that the previously designated mean moles Kulargewichte of the main chain components used come about.
Die Polyester-Seitenketten gemäß Formel I-III bestehen vorteilhaft aus:The polyester side chains according to formula I-III advantageously consist of:
G: einer mindestens zwei endständige Sauerstoffatome enthaltende aromatische, ali
phatische oder cycloaliphatische Organyleinheiten mit einer Kohlenstoffzahl von
C2 bis C22 oder Abkömmlinge eines Polyglykols der Form HO-[R3-O)k-[R4-O)m-H,
entsprechend einer Organyleinheit
G: an aromatic, aliphatic or cycloaliphatic organyl units containing at least two terminal oxygen atoms and having a carbon number of C 2 to C 22 or derivatives of a polyglycol of the formula HO- [R 3 -O) k - [R 4 -O) m -H, according to an organyl unit
O-R3 k O-R4 m-O-
OR 3 OR 4 k m -O-
Die Reste R3 und R4 stellen Alkylenreste dar mit einer Kohlenstoffzahl von C2-C22, wobei beide Reste nicht notwendigerweise verschieden sein müssen. Auch fluo rierte oder perfluorierte Alkylenreste sind dabei im Sinne der Erfindung.The radicals R 3 and R 4 represent alkylene radicals having a carbon number of C 2 -C 22 , where both radicals do not necessarily have to be different. Fluorinated or perfluorinated alkylene radicals are also within the meaning of the invention.
Für die Koeffizienten k und m gilt: k+m ≧ 1, wobei k und m ferner so gewählt werden kön nen, daß die vorab bezeichneten mittleren Molekulargewichte der eingesetzten Hauptkettenbestandteile zuwege kommen.For the coefficients k and m we have: k + m ≧ 1, where k and m can also be chosen nen that the previously designated average molecular weights of the used Main chain components come to fruition.
D: einer mindestens zwei endständige Acylgruppen enthaltenden aromatischen, ali
phatischen oder cycloaliphatischen Organyleinheit mit einer Kohlenstoffzahl von C2
bis C22, wobei auch Kombinationen aus mehreren verschiedenen Säurekompo
nenten im beanspruchten Zielmolekül enthalten sein können, beispielsweise eine
Organyleinheit des Schemas
D: an at least two terminal acyl-containing aromatic, ali phatic or cycloaliphatic organyl moiety having a carbon number of C 2 to C 22 , wherein also combinations of several different acid components can be contained in the claimed target molecule, for example an organyl moiety of the scheme
wobei RS aromatische und lineare oder cyclische, gesättigte oder ungesättigte ali
phatische Bifunktionale Reste mit Kohlenstoffzahlen von C2 bis C22 darstellen kann.
Auch fluorierte oder perfluorierte Acylreste sind dabei im Sinne der Erfindung
oder einer endständige Acylgruppe und eine endständige Oxogruppe enthaltenden
aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Organyleinheit mit einer Koh
lenstoffzahl von C2 bis C22, wobei auch Kombinationen aus mehreren verschiede
nen Säurekomponenten im beanspruchten Zielmolekül enthalten sein können, bei
spielsweise eine Organyleinheit des Schemas
where R s can represent aromatic and linear or cyclic, saturated or unsaturated aliphatic bifunctional radicals having carbon numbers of C 2 to C 22 . Fluorinated or perfluorinated acyl radicals are also within the meaning of the invention
or a terminal acyl group and a terminal oxo group containing aromatic, aliphatic or cycloaliphatic organyleinheit having a Koh lenstoffzahl from C 2 to C 22 , whereby combinations of several different NEN acid components may be included in the claimed target molecule, for example, an organyl moiety of the scheme
wobei RS' aromatische und lineare oder cyclische, gesättigte oder ungesättigte ali phatische Bifunktionale Reste mit Kohlenstoffzahlen von C2 bis C22 darstellen kann. Auch fluorierte oder perfluorierte Acylreste sind dabei im Sinne der Erfindung.where R S 'can represent aromatic and linear or cyclic, saturated or unsaturated aliphatic bifunctional radicals having carbon numbers of C 2 to C 22 . Fluorinated or perfluorinated acyl radicals are also within the meaning of the invention.
T: eine Verbindung aus der Gruppe der mindestens zwei endständige Acylgruppen enthaltenden sulfonierten aromatischen, aliphatischen oder cycloahiphatischen Or ganylverbindungen T: a compound from the group of at least two terminal acyl groups containing sulfonated aromatic, aliphatic or cycloahiphatic Or ganylverbindungen
R1: Lithium, Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, Ammonium, Monoalkylammonium, Dialkylammonium, Trialkylammonium oder Tertraalkylammonium bedeuten kann, worin die Alkylpositionen der Amine unabhängig voneinander mit C1 bis C22-Alkyl resten und mit 0 bis 3 Hydroxylgruppen besetzt sein können.R 1 : may mean lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, ammonium, monoalkylammonium, dialkylammonium, trialkylammonium or tetraalkylammonium, wherein the alkyl positions of the amines independently of one another with C 1 to C 22 alkyl and may be occupied by 0 to 3 hydroxyl groups ,
R2: einen Molekülrest, gewählt aus den Gruppen der
R 2 : a molecule residue selected from the groups of
- - aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Aminofunktionen: (-NH-R5, -NR5 2, wobei R5 einen Alkyl- oder Arylrest mit C1 bis C22 darstellen kann)aromatic, aliphatic or cycloaliphatic amino functions: (-NH-R 5 , -NR 5 2 , where R 5 may be an alkyl or aryl radical with C 1 to C 22 )
- - aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Monocarbonsäuregruppen: (-COOR6, wobei R6 ein Alkyl- oder Arylrest darstellt mit C1 bis C200)aromatic, aliphatic or cycloaliphatic monocarboxylic acid groups: (-COOR 6 , where R 6 represents an alkyl or aryl radical with C 1 to C 200 )
- - über Etherfunktionen verbrückten aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphati schen Organylreste: (-O-R5)- via ether functions bridged aromatic, aliphatic or cycloaliphatic rule organyl radicals: (-OR 5 )
-
- über Etherfunktionen verbrückenden Polyalkoxyverbindungen der Form
-O-[R7-O]q-[R8-O]r-Y
Die Reste R7 und R8 stellen vorteilhaft Alkylenreste dar mit einer Kohlenstoffzahl von C2-C22, wobei beide Reste nicht notwendigerweise verschieden sein müssen. Der Rest Y kann sowohl Wasserstoff als auch aliphatischer Natur mit C1-C22 sein. Für die Koeffizienten q und r gilt: q+r ≧ 1.- Via ether functions bridging polyalkoxy compounds of the form
-O- [R 7 -O] q - [R 8 -O] r -Y
The radicals R 7 and R 8 are advantageously alkylene radicals having a carbon number of C 2 -C 22 , where both radicals do not necessarily have to be different. The radical Y can be both hydrogen and aliphatic with C 1 -C 22 . For the coefficients q and r: q + r ≧ 1. -
- über Etherfunktionen verbrückenden einfach oder mehrfach ethoxylierten sulfo
nierten Organylreste oder bevorzugt deren Alkali- oder Erdalkalisalze, wie bei
spielsweise vorteilhaft gekennzeichnet durch die generische Strukturformel
-(O-CH2-CH2)s-SO3R1
mit s ≧ 1, und wobei s ferner so gewählt werden kann, daß die vorab bezeichneten mittleren Molekulargewichte der eingesetzten Hauptkettenbestandteile zuwege kommen.- Via ether functions bridging singly or multiply ethoxylated sulfo-ned organyl or preferably their alkali metal or alkaline earth metal salts, as for example advantageously characterized by the generic structural formula
- (O-CH 2 -CH 2 ) s -SO 3 R 1
with s ≧ 1, and where s can also be chosen so that the previously designated mean molecular weights of the main chain components used come about. -
- Perfluorierte aliphatische Verbindungen des Typs:
-Y CH2 rr CF2 ss-CF3
wobei die Koeffizienten rr und ss folgenden Anforderungen genügen: rr ≧ 0 und ss ≧ 1.Perfluorinated aliphatic compounds of the type:
-Y CH 2 rr CF 2 ss -CF 3
where the coefficients rr and ss meet the following requirements: rr ≧ 0 and ss ≧ 1.
Die Anbindung der perfluorierten Verbindungen an die Polyester-Seitenketten erfolgt übli cherweise in der Form der korrespondierenden Alkohole. Dies führt bei Polykondensati onsbedingungen zur esterartigen Anbindung (Y = PS-COO-). Der Ausdruck PS bedeutet hierbei Polyester-Seitenkette und soll lediglich die Richtung der Anbindung der fluorhalti gen Verbindung andeuten. Diese bevorzugte Form der Anbindung stellt jedoch nicht die einzige Verknüpfungsmöglichkeit dar, auch Stickstoff-, Schwefel- und Phosphor-haltige Gruppen (Y = PS-COS-; PS-NHCO-; PS-PO3-) können zur Anbindung der perfluorierten Molekülteile an die Polyesterseitenkette eingesetzt werden und gelten als erfindungsge mäß. Weiterhin sind auch carboyxlgruppenhaltige-perfluorierte Verbindungen im Sinne der Erfindung. Die entsprechende Anbindung an die PS-Kette erfolgt natürlich auch in diesem Fall über eine entsprechende Esterfunktion, jedoch ist deren Orientierung den Gesetzen der Chemie folgend naturgemäß entgegengesetzt zu der im vorangegangenen beschriebenen Variante (Einsatz von perfluorierten Alkoholen usw.).The attachment of the perfluorinated compounds to the polyester side chains is usually carried out in the form of the corresponding alcohols. This results in Polykondensati onsbedingungen for ester-like attachment (Y = PS-COO-). The term PS means this polyester side chain and is intended merely to indicate the direction of the connection of the fluorhalti gene compound. However, this preferred form of attachment is not the only possibility of linking, and nitrogen, sulfur and phosphorus-containing groups (Y = PS-COS, PS-NHCO, PS-PO 3 -) can also be used to attach the perfluorinated parts of the molecule the polyester side chain can be used and are considered erfindungsge according to. Furthermore, also Carboyxlgruppenhaltige perfluorinated compounds in the context of the invention. The corresponding connection to the PS chain is of course also in this case via a corresponding ester function, but their orientation is the laws of chemistry naturally contrary to the variant described above (use of perfluorinated alcohols, etc.).
Die mittleren Molekulargewichte der erfindungsgemäßen Kammpolymere können vorteil haft zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, besonders vorteilhaft zwischen 200 und 100.000 g/mol liegen, wobei der Bereich zwischen 1.000 und 30.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet, ganz besonders vorteilhaft von 5.000 bis 15.000 g/mol.The average molecular weights of the comb polymers of the invention may be advantageous between 200 and 2,000,000 g / mol, particularly advantageously between 200 and 100,000 g / mol, the range between 1,000 and 30,000 g / mol being preferred Use is found, very particularly advantageous from 5,000 to 15,000 g / mol.
Die erfindungsgemäßen Polyester werden vorteilhaft hergestellt durch Veresterung oder Umesterung der funktionellen Alkoholkomponenten und Diolen mit den Carbonsäuren bzw. deren geeigneten Derivaten (beispielsweise Alkylester, Halogenide und dergleichen mehr) in Gegenwart eines Veresterungskatalysators wie Alkalimetallhydroxide, deren -carbonate, Acetate, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide, -carbonate und -acetate sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalze und Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen. Weiterhin kommen Titanverbindungen, wie Titanate, metallisches Zinn und organische Zinnverbindungen, wie Mono- und Dialkylzinnderivate als Veresterungskatalysatoren in Betracht. Vorzugsweise wird die Veresterung/Umesterung unter Verwendung von Zinn schliff oder Titanteraisopropylat als Katalysator durchgeführt.The polyesters according to the invention are advantageously prepared by esterification or Transesterification of the functional alcohol components and diols with the carboxylic acids or their suitable derivatives (for example, alkyl esters, halides and the like more) in the presence of an esterification catalyst such as alkali metal hydroxides, their carbonates, acetates, alkaline earth metal oxides, hydroxides, carbonates and acetates, and Alkali metal and alkaline earth metal salts and fatty acids having 6 to 22 carbon atoms. Furthermore, titanium compounds such as titanates, metallic tin and organic Tin compounds, such as mono- and dialkyltin derivatives as esterification catalysts in Consideration. Preferably, the esterification / transesterification is carried out using tin cut or Titanteraisopropylat performed as a catalyst.
Die Veresterung/Umesterung wird bevorzugt bei Temperaturen von 120°C bis 280°C durchgeführt, wobei das entstehende leichtersiedende Kondensat (Alkohole oder Was ser) destillativ aus dem Kondensationsprodukt entfernt wird, bevorzugt unter verminder tem Druck bis zu < 0.1 mbar.The esterification / transesterification is preferred at temperatures of 120 ° C to 280 ° C. carried out, wherein the resulting lower-boiling condensate (alcohols or What Ser) is removed by distillation from the condensation product, preferably under verminder tem pressure up to <0.1 mbar.
Als Polymere können aliphatische, aromatische und cycloaliphatische Polycarbonsäuren bzw. deren Derivate wie beispielsweise Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure und deren Ester (Ester der beiden Säuren mit aliphatischen, aromatischen oder cycloaliphatischen Alkoholen mit C1 bis C22), Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure und Poly norbonensäure eingesetzt werden. Die mittleren Molekulargewichte der einzelnen Poly carbonsäuren können zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, wobei der Bereich von 2.000 bis 100.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet.As polymers it is possible to use aliphatic, aromatic and cycloaliphatic polycarboxylic acids or their derivatives, for example polyacrylic acid, polymethacrylic acid and their esters (esters of the two acids with C 1 to C 22 aliphatic, aromatic or cycloaliphatic alcohols), maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid and polyboric acid become. The average molecular weights of the individual polycarboxylic acids can be between 200 and 2,000,000 g / mol, the range of 2,000 to 100,000 g / mol preferably being used.
Die mittleren Molekulargewichte der erfindungsgemäßen Kammpolymere können vorteil haft zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, besonders vorteilhaft zwischen 200 und 100.000 g/mol liegen, wobei der Bereich von 1.000-30.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet, ganz besonders vorteilhaft von 5.000-15.000 g/mol.The average molecular weights of the comb polymers of the invention may be advantageous between 200 and 2,000,000 g / mol, particularly advantageously between 200 and 100,000 g / mol, the range of 1,000-30,000 g / mol preferably being used especially advantageous from 5,000 to 15,000 g / mol.
Die erfindungsgemäßen Polyester werden vorteilhaft hergestellt durch Veresterung oder Umesterung der zugrundeliegenden funktionellen Alkoholkomponenten und Diolen mit den Carbonsäuren bzw. deren geeigneten Derivate (beispielsweise Alkylester, Haloge nide und dergleichen mehr) in Gegenwart eines Veresterungskatalysators wie Alkalime tallhydroxide, deren -carbonate und Acetate, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide, -carbonate und -acetate sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalze von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen. Weiterhin kommen Titanverbindungen, wie Titanate, metallisches Zinn und organische Zinnverbindungen, wie Mono- und Dialkylzinnderivate als Vereste rungskatalysatoren in Betracht. Vorzugsweise wird die Veresterung/Umesterung unter Verwendung von Zinnschliff oder Titantetraisopropylat als Katalysator durchgeführt.The polyesters according to the invention are advantageously prepared by esterification or Transesterification of the underlying functional alcohol components and diols with the carboxylic acids or their suitable derivatives (for example, alkyl esters, halogens nides and the like) in the presence of an esterification catalyst such as Alkalime tallhydroxide, their carbonates and acetates, alkaline earth metal oxides, hydroxides, carbonates and acetates and alkali metal and alkaline earth metal salts of fatty acids having 6 to 22 Carbon atoms. Furthermore, titanium compounds, such as titanate, metallic Tin and organic tin compounds, such as mono- and dialkyltin derivatives as an ester cations in consideration. Preferably, the esterification / transesterification is under Use of tin ground or titanium tetraisopropylate as catalyst.
Die Veresterung/Umesterung wird bevorzugt bei Temperaturen von 120°C bis 280°C durchgeführt, wobei der entstehende leichter siedende Kondensat (Alkohole oder Was ser) destillativ aus dem Kondensationsprodukt entfernt wird, bevorzugt unter verminder tem Druck bis zu < 0,1 mbar.The esterification / transesterification is preferred at temperatures of 120 ° C to 280 ° C. carried out, wherein the resulting lower-boiling condensate (alcohols or What Ser) is removed by distillation from the condensation product, preferably under verminder tem pressure up to <0.1 mbar.
Als Edukte für das Polyestergerüst erfindungsgemäßer Kammpolymere können polymere aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Polycarbonsäuren bzw. deren Derivate wie beispielsweise Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure und deren Ester (Ester der bei den Säuren mit aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Alkoholen mit C1 bis C22), Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure und Polynorbomensäure eingesetzt werden. Die mittleren Molekulargewichte der einzelnen Polycarbonsäuren können zwi schen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, wobei der Bereich von 2.000-100.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet. Suitable starting materials for the polyester skeleton comb polymers of the invention may be polymeric aliphatic, cycloaliphatic or aromatic polycarboxylic acids or derivatives thereof such as polyacrylic acid, polymethacrylic acid and esters thereof (esters of the acids with aliphatic, cycloaliphatic or aromatic alcohols with C 1 to C 22 ), maleic acid, Maleic anhydride, fumaric acid and polynorboric acid. The average molecular weights of the individual polycarboxylic acids may be between 200 and 2,000,000 g / mol, the range of 2,000-100,000 g / mol preferably being used.
Auch statistische oder blockartige Copolymere der oben genannten Verbindungsklasse mit anderen vinylischen Monomeren wie beispielsweise Styrol, Acrylamid, α-Methylstyrol, Styrol, N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolacton, Acrylamidopropylensulfonsäure und deren Alkal-, Erdalkali- und Ammoniumsalze, MAPTAC (Methacrylamidopropyltrimethyl ammoniumchlorid), DADMAC, Vinylsulfonsäure, Vinylphosphonsäure, Crotonsäure, Vinylacetamid, Vinylmethylacetamid, Vinylforamid, Acrylsäure oder Methacrylsäurederi vate (beispielsweise freie Säure oder Ester), oder Acrylamidderivate oder Vinylacetat können zur Ausbildung der polymeren Hauptkette dienen.Also random or block copolymers of the above class of compounds with other vinylic monomers such as styrene, acrylamide, α-methylstyrene, Styrene, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactone, acrylamidopropylensulfonic acid and their Alkali, alkaline earth and ammonium salts, MAPTAC (methacrylamidopropyltrimethyl ammonium chloride), DADMAC, vinylsulfonic acid, vinylphosphonic acid, crotonic acid, Vinylacetamide, vinylmethylacetamide, vinylforamide, acrylic acid or methacrylic acid vate (for example, free acid or ester), or acrylamide derivatives or vinyl acetate may serve to form the polymeric backbone.
Als Basis für mindestens zwei endständige Sauerstoffatome enthaltende aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Organyleinheiten mit einer Kohlenstoffzahl von C2 bis C22 oder Abkömmlinge eines Polyglykols der Form HO-[R3-O)k-[R4-O)m-H, können bifunk tionelle Alkoholkomponenten eingesetzt werden.As a basis for at least two terminal oxygen atoms containing aromatic, aliphatic or cycloaliphatic Organyleinheiten having a carbon number of C 2 to C 22 or derivatives of a polyglycol of the form HO- [R 3 -O) k - [R 4 -O) m -H bifunk tional alcohol components are used.
Dafür eignen sich insbesondere mindestens difunktionelle aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Alkohole mit einer Kohlenstoffzahl von C2 bis C22 oder ein Polyglycol der Form HO-[R3-O]k-[R4-O]m-H. Die Reste R3 und R4 stellen Alkylreste dar mit einer Kohlenstoffzahl von C2 bis C22, wobei beide Reste gleich oder verschieden sein können. Für die Koeffizienten k und m gilt: k+m ≧ 1, wobei k und m ferner so gewählt werden kön nen, daß die vorab bezeichneten mittleren Molekulargewichte der eingesetzten Haupt kettenbestandteile zuwege kommen.At least difunctional aromatic, aliphatic or cycloaliphatic alcohols having a carbon number of C 2 to C 22 or a polyglycol of the form HO- [R 3 -O] k - [R 4 -O] m -H are particularly suitable for this purpose. The radicals R 3 and R 4 represent alkyl radicals having a carbon number of C 2 to C 22 , where both radicals may be identical or different. For the coefficients k and m the following applies: k + m ≧ 1, where k and m can furthermore be chosen such that the previously described mean molecular weights of the main chain constituents used are obtained.
Es kann von besonderem Vorteil sein, statt difunktioneller Alkoholkomponenten tri-, tetra-
oder allgemein polyfunktionelle Alkoholkomponenten einzusetzen, beispielsweise vorteil
haft gewählt aus der folgenden Gruppe:
It may be of particular advantage, instead of using difunctional alcohol components, to use tri-, tetra- or generally polyfunctional alcohol components, for example advantageously selected from the following group:
Als Basis für mindestens zwei endständige Acylgruppen enthaltende aromatische, alipha
tische oder cycloaliphatische Organyleinheiten mit einer Kohlenstoffzahl von C2 bis C22,
beispielsweise Organyleinheiten des Schemas
As a basis for at least two terminal acyl-containing aromatic, alipha tables or cycloaliphatic Organyleinheiten having a carbon number of C 2 to C 22 , for example, organyl moieties of the scheme
können beispielsweise aromatische und lineare oder cyclische, gesättigte oder ungesät tigte aliphatische Carbonsäuren mit einer Kohlenstoffzahl von C2 bis C22 oder dessen Anhydride eingesetzt werden, beispielsweise Phthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalin dicarbonsäure, Cyclohexandicarbonsäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Brassylsäure eingesetzt werden. Auch Kombinationen aus mehreren verschiedenen Säurekomponenten sind als Mono mereinheit im beanspruchten Zielmolekül möglich.For example, it is possible to use aromatic and linear or cyclic, saturated or unsaturated aliphatic carboxylic acids having a carbon number of C 2 to C 22 or its anhydrides, for example phthalic acid, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid , Sebacic acid, brassylic acid. Combinations of several different acid components are possible as mono mereinheit in the claimed target molecule.
Als sulfongruppenhaltige Monomere eignen sich sulfonierte aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Dialkohole, Disäuren bzw. deren Ester, wie beispielsweise Sulfo bernsteinsäure, 5-Sulfoisophthalsäure oder deren Alkali- oder Erdalkalisalze oder Mono-, Di-, Tri- oder Tetraalkylammoniumsalze mit C1 bis C22-Alkylresten. Unter den Alkalisalzen sind insbesondere Lithium- und Natriumsalze bevorzugt.Suitable sulfone-containing monomers are sulfonated aromatic, aliphatic or cycloaliphatic dialcohols, diacids or their esters, such as sulfosuccinic acid, 5-sulfoisophthalic acid or its alkali metal or alkaline earth metal salts or mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium salts with C 1 to C 22 alkyl radicals. Among the alkali salts, lithium and sodium salts are particularly preferred.
Weiterhin kommen aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Amine mit C1 bis C22 Alkyl- bzw. Arylresten und/oder aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Mono carbonsäuren mit C1 bis C200 Alkyl- oder Arylresten und/oder Polyalkoxyverbindungen der Form -O-[R7-O]q-[R8-O]r-X, wobei die Reste R7 und R8 Alkylreste, die gleich oder ver schieden sein können eine Kohlenstoffzahl von C2 bis C22 darstellen und der Rest X sowohl Wasserstoff als auch aliphatischer Natur mit C1-C22 sein kann und die Koeffizi enten q und r: q+r ≧ 1 sind, zum Einsatz.Also suitable are aromatic, aliphatic or cycloaliphatic amines having C 1 to C 22 alkyl or aryl radicals and / or aromatic, aliphatic or cycloaliphatic monocarboxylic acids having C 1 to C 200 alkyl or aryl radicals and / or polyalkoxy compounds of the formula -O- [R 7 -O] q - [R 8 -O] r -X, where the radicals R 7 and R 8 represent alkyl radicals which may be identical or different, represent a carbon number of C 2 to C 22 and the radical X is both hydrogen and aliphatic nature with C 1 -C 22 and the coefficients q and r: q + r ≧ 1 are used.
Ebenso geeignet sind sulfonierte Mono- oder Polyethylenglykole oder bevorzugt deren Alkali- oder Erdalkalisalze: (H-(O-CH2-CH2)s-SO3R1 mit s ≧ 1 wobei s ferner so gewählt werden kann, daß die vorab bezeichneten mittleren Molekulargewichte der eingesetzten Hauptkettenbestandteile zuwege kommen.).Also suitable are sulfonated mono- or polyethylene glycols, or preferably alkali metal or alkaline earth metal salts: (H- (O-CH 2 -CH 2) s -SO 3 R 1 where s ≧ 1, where s can also be chosen such that the pre-designated average molecular weights of the main chain components used.).
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polyester werden die zur Ausbildung der Seiten kette eingesetzten Alkohole und Säuren bzw. Ester vorteilhaft in den molaren Verhältnis sen von 1 : 1 bis etwa 10 : 1 (1 bzw. 10 Teile Di- oder Polyol) eingesetzt und der sich bil dende Alkohol und Wasser und die Überschußkomponente nach erfolgter Kondensation destillativ entfernt. Im Zielmolekül liegen Alkohol- und Säurekomponenten vorzugsweise im ungefähren stöchiometrischen Verhältnis 1 : 1 vor.For the preparation of the polyesters according to the invention are those for the formation of the pages chain used alcohols and acids or esters advantageous in the molar ratio sen from 1: 1 to about 10: 1 (1 or 10 parts of di- or polyol) used and bil dende alcohol and water and the excess component after condensation removed by distillation. Alcohol and acid components are preferably present in the target molecule in the approximate stoichiometric ratio of 1: 1.
Der Anteil der sulfonsäureresthaltigen Säurekomponenten beträgt 1 bis 99 mol.-%, bevorzugt 10 bis 40 besonders bevorzugt 15 bis 25 mol.-% bezogen auf die Gesamt menge an Carbonsäuren. The proportion of sulfonic acid-containing acid components is 1 to 99 mol .-%, preferably from 10 to 40, particularly preferably from 15 to 25, mol%, based on the total amount of carboxylic acids.
Sehr günstige anwendungstechnische Eigenschaften haben die sulfongruppenhaltigen Polyester der allgemeinen Formel I, wenn als Diolkomponenten 1,2-Propandiol und/oder Diethylenglycol und/oder Cyclohexandimethanol, als Carbonsäuren Isophthalsäure auch mit 1,3-Cyclohexandicarbonsäure oder auch mit 2,6-Naphthalindicarbonsäure oder auch mit Adipinsäure und als sulfogruppenhaltige Reste 5-Sulfoisophthalsäure-Natriumsalz, das Natriumsalz der Isethionsäure eingesetzt werden.Very favorable performance properties have the sulfone group-containing Polyester of the general formula I, if 1,2-propanediol and / or as diol components Diethylene glycol and / or cyclohexanedimethanol, as carboxylic acids isophthalic also with 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid or with 2,6-naphthalenedicarboxylic acid or also with adipic acid and as sulfo-containing radicals 5-sulfoisophthalic acid sodium salt, the sodium salt of isethionic acid can be used.
Als geeignete fluorhaltige Verbindungen im Sinne der Erfindung eigenen sich alle hydroxyl- oder säuregruppentragenden Verbindungen, die unter den bei Polykondensa tionen üblichen Reaktionsbedingung stabil sind. Perfluorierte Monoalkohole sind dabei von Vorteil. Von diesen finden folgende Typen finden beispielsweise Verwendung: FLUOWET® EA 600 FLUOWET® EA 800 und FLUOWET® EA 612 N der Gesellschaft Clariant GmbH, Frankfurt.Suitable fluorine-containing compounds within the meaning of the invention are all suitable hydroxyl- or acid-group-bearing compounds which are among the polycondensates tion conditions are stable. Perfluorinated monoalcohols are included advantageous. Of these, the following types are used, for example: FLUOWET® EA 600 FLUOWET® EA 800 and FLUOWET® EA 612 N of the Company Clariant GmbH, Frankfurt.
Die erfindungsgemäß einzusetzenden, sulfonhaltigen Polyester sind farblose bis gelbli che, geruchsneutrale Feststoffe. Sie sind in Wasser und Alkoholen gut löslich. Sie kön nen vorteilhaft in kosmetische Zubereitungen zur Festigung der Haare eingearbeitet wer den.The sulfone-containing polyesters to be used according to the invention are colorless to yellow clean, odorless solids. They are readily soluble in water and alcohols. You can NEN advantageous incorporated in cosmetic preparations for strengthening the hair who the.
Die Herstellung erfindungsgemäßer Kammpolymere erfolgt vorteilhaft, indem ein oder mehrere mehrfunktionelle Alkohole mit einer sulfonsäuregruppenhaltigen, mindestens zwei Carboxylgruppen enthaltenden Substanz, beispielsweise 5-Sulfoisophthalsäure dimethylester-Na-Salz, gegebenenfalls einer weiteren mindestens zwei Carboxylgruppen enthaltenden Substanz und einem Polymer mit einer oder mehreren Polycarbonsäuren, beispielsweise Polyacrylsäure oder Polymethacrylsäure zusammengegeben, erhitzt und den üblichen Aufbereitungsschritten unterworfen werden.The preparation of inventive comb polymers is advantageously carried out by one or a plurality of polyfunctional alcohols having a sulfonic acid group-containing, at least two substances containing carboxyl groups, for example 5-sulfoisophthalic acid dimethyl ester Na salt, optionally a further at least two carboxyl groups containing substance and a polymer with one or more polycarboxylic acids, For example, polyacrylic acid or polymethacrylic acid combined, heated and be subjected to the usual treatment steps.
In einer besonderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden die erfindungs gemäßen wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbaren Kammpolymeren, bestehend aus einer Polyacrylsäure-enthaltenden Polymerhauptkette und sulfongruppenhaltigen Polyester-Seitenarmen daher in kosmetische, insbesondere haarkosmetische Zuberei tungen eingearbeitet. In a particular embodiment of the present invention, the Invention according to water-soluble and / or water-dispersible comb polymers consisting of a polyacrylic acid-containing polymer main chain and sulfone group-containing Polyester side arms therefore in cosmetic, especially hair cosmetic Zuberei incorporated.
In den erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen werden gemeinsam mit den Kammpolymeren auch ein oder mehrere physiologisch verträgliche Polyurethane als Filmbildner verwendet, um spezielle Produktprofile zu erhalten, bzw. Produkteigen schaften wie z. B. die max. Festigungsstufe, die Curl Retention, die Reduzierung der Bildung von Rückständen oder die Charakteristik der Festigung unter Ausnutzung der individuellen positiven Eigenschaften der verschiedenen Polymertypen und der Kamm polymere wunschgemäß zu beeinflussen.In the cosmetic preparations according to the invention, together with the Comb polymers also one or more physiologically acceptable polyurethanes as Filmbildner used to obtain special product profiles, or products such as B. the max. Strengthening stage, the curl retention, the reduction of the Formation of residues or the characteristics of fortification taking advantage of individual positive characteristics of different polymer types and the comb to influence polymers as desired.
In Haarsprays können so durch die Nutzung synergistischer Effekte gezielt die Nachteile hoher Wassergehalte reduziert bzw. auf ein Mindestmaß abgesenkt werden.In hair sprays, the disadvantages can thus be specifically exploited through the use of synergistic effects high water contents can be reduced or reduced to a minimum.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Polyurethane können vorteilhaft aus der Gruppe der üblichen auf dem Gebiet der Kosmetik, insbesondere der Haarkosmetik eingesetzten Rohstoffe gewählt werden, aber auch Polymere für technische Anwendungszwecke, wie Beschichtungs- und Bindemittel.The polyurethanes used in the invention can advantageously be selected from the group of customary in the field of cosmetics, in particular hair cosmetics Raw materials are chosen, but also polymers for technical applications, such as Coating and binder.
Erfindungsgemäß vorteilhaft werden die Polyurethane gewählt aus der Gruppe der in
Wasser löslichen oder dispergierbaren anionischen Polyurethane aus
According to the invention, the polyurethanes are advantageously selected from the group of water-soluble or dispersible anionic polyurethanes
- a) mindestens einer Verbindung, die zwei oder mehrere aktive Wasserstoffatome pro Moleküle enthält,a) at least one compound containing two or more active hydrogen atoms per Contains molecules,
- b) mindestens einem Säure- oder Salzgruppen enthaltenden Diolb) at least one diol containing acid or salt groups
und
and
- a) mindestens einem Diisocyanat,a) at least one diisocyanate,
die eine Glastemperatur von mindestens 15°C und Säurezahlen im Bereich von 12 bis 150, vorzugsweise 30 bis 90, besitzen, und die Salze davon.a glass transition temperature of at least 15 ° C and acid numbers in the range of 12 to 150, preferably 30 to 90, and the salts thereof.
Bei der Komponente a) handelt es sich insbesondere um Diole, Aminoalkohole, Diami ne, Polyesterole, Polyetherole mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von jeweils bis zu 3000 oder deren Mischungen, wobei bis zu 3 Mol-% der genannten Verbindungen durch Triole oder Triamine ersetzt sein können. Bevorzugt sind Diole und Polyesterdiole. Insbesondere umfaßt die Komponente (a) mindestens 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente (a), eines Polyesterdiols. Als Polyesterdiole kommen alle diejenigen in Betracht, die üblicherweise zur Herstellung von Polyurethanen einge setzt werden, insbesondere Umsetzungsprodukte aus Phthalsäure und Diethylenglycol, Isophthalsäure und 1,4-Butandio. Isophthalsäure/Adipinsäure und 1,6-Hexandiol sowie Adipinsäure und Ethylenglycol oder 5-NaSO3-Isophthalsäure, Phthalsäure, Adipinsäure und 1,6-Hexandiol.The component a) is in particular diols, amino alcohols, Diami ne, polyesterols, polyetherols having a number average molecular weight of up to 3000 or mixtures thereof, wherein up to 3 mol% of said compounds may be replaced by triols or triamines , Preference is given to diols and polyesterdiols. In particular, component (a) comprises at least 50% by weight, based on the total weight of component (a), of a polyester diol. Suitable polyester diols are all those which are customarily used for the preparation of polyurethanes, in particular reaction products of phthalic acid and diethylene glycol, isophthalic acid and 1,4-butanedio. Isophthalic acid / adipic acid and 1,6-hexanediol and adipic acid and ethylene glycol or 5-NaSO 3 -Isophthalic acid, phthalic acid, adipic acid and 1,6-hexanediol.
Brauchbare Diole sind z. B. Ethylenglycol, Propylenglycol, Butylenglycol, Neopentylgly col, Polyetherole, wie Polyethylenglycole mit Molekulargewichten bis zu 3000, Blockco polymerisate aus Ethylenoxid und Propylenoxid mit zahlenmittleren Molekulargewichten von bis zu 3000 oder Blockcopolymerisate aus Ethylenoxid, Propylenoxid und Butylen oxid, die die Alkylenoxideinheiten statistisch verteilt oder in Form von Blöcken einpoly merisiert enthalten. Bevorzugt sind Ethylenglycol, Neopentylglycol, Di-, Tri-, Tetra-, Penta- oder Hexaethylenglyol. Brauchbare Diole sind außerdem Poly(α-hydroxycarbon säure)diole.Useful diols are z. For example, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, neopentylgly col, polyetherols such as polyethylene glycols with molecular weights up to 3000, Blockco polymers of ethylene oxide and propylene oxide having number average molecular weights of up to 3000 or block copolymers of ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide which randomly distributes the alkylene oxide units or polyols in the form of blocks included. Preference is given to ethylene glycol, neopentyl glycol, di-, tri-, tetra-, Penta- or hexaethylene glycol. Useful diols are also poly (α-hydroxycarbon acid) diols.
Geeignete Aminoalkohole sind z. B. 2-Aminoethanol, 2-(N-Methylamino)ethanol, 3-Ami nopropanol oder 4-Aminobutanol.Suitable amino alcohols are, for. For example, 2-aminoethanol, 2- (N-methylamino) ethanol, 3-Ami nopropanol or 4-aminobutanol.
Geeignete Diamine sind z. B. Ethylendiamin, Propylendiamin, 1,4-Diaminobutan und 1,6-Diaminohexan sowie α,ω-Diamine, die durch Aminierung von Polyalkylenoxiden mit Ammoniak herstellbar sind.Suitable diamines are z. For example, ethylenediamine, propylenediamine, 1,4-diaminobutane and 1,6-diaminohexane and α, ω-diamines obtained by amination of polyalkylene oxides with Ammonia can be produced.
Bei der Komponente b) handelt es sich insbesondere um Dimethylolpropansäure oder
Verbindungen der Formeln
Component b) is, in particular, dimethylolpropanoic acid or compounds of the formulas
worin RR jeweils für eine C2-C18-Alkylengruppe steht und Me für Na oder K steht. wherein each RR is a C 2 -C 18 alkylene group and Me is Na or K.
Bei der Komponente c) handelt es sich insbesondere um Hexamethylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat, Methyldiphenylisocyanat (MDI) und/oder Toluylendiisocyanat.Component c) is, in particular, hexamethylene diisocyanate, Isophorone diisocyanate, methyldiphenyl isocyanate (MDI) and / or tolylene diisocyanate.
Die Polyurethane sind dadurch erhältlich, daß man die Verbindungen der Gruppen a) und b) unter einer Inertgasatmosphäre in einem inerten Lösemittel bei Temperaturen von 70 bis 130°C mit den Verbindungen der Gruppe c) umsetzt. Diese Umsetzung kann gege benenfalls in Gegenwarte von Kettenverlängerern durchgeführt werden, um Polyurethane mit höheren Molekulargewichten herzustellen. Wie bei der Herstellung Polyurethanen üblich, werden die Komponenten [(a)+(b)] : c) vorteilhaft im molaren Verhältnis von 0,8 bis 1,1 : 1 eingesetzt. Die Säurezahl der Polyurethane wird von der Zusammensetzung und der Konzentration der Verbindungen der Komponente (b) in der Mischung aus den Kom ponenten (a)+(b) bestimmt.The polyurethanes are obtainable by reacting the compounds of groups a) and b) under an inert gas atmosphere in an inert solvent at temperatures of 70 to 130 ° C with the compounds of group c). This implementation may gege if necessary, be carried out in the presence of chain extenders to polyurethanes produce with higher molecular weights. As in the production of polyurethanes Usually, the components [(a) + (b)]: c) are advantageously in the molar ratio of 0.8 to 1.1: 1 used. The acid number of the polyurethanes is determined by the composition and the concentration of the compounds of component (b) in the mixture of the com components (a) + (b).
Die Polyurethane können erfindungsgemäß vorteilhaft K-Werte nach H. Fikentscher (bestimmt in 0,1 gew.-%igen Lösungen in N-Methylpyrrolidon bei 25°C und PH 7) von 15 bis 100 annehmen, vorzugsweise 25 bis 50.The polyurethanes can according to the invention advantageously K values according to H. Fikentscher (determined in 0.1 wt .-% solutions in N-methylpyrrolidone at 25 ° C and PH 7) of 15 to assume 100, preferably 25 to 50.
Der auch als Eigenviskosität bezeichnete K-Wert ist ein über Viskositätsmessungen von
Polymerlösungen einfach zu bestimmender und daher im techn. Bereich häufig benützter
Parameter zur Charakterisierung von Polymeren. Für eine bestimmte Polymer-Sorte wird
er unter standardisierten Meßbedingungen als alleine abhängig von der mittleren Mol
masse der untersuchten Probe angenommen und über die Beziehung K-Wert = 1000 k
nach der Fikentscher-Gleichung
The K value, which is also referred to as intrinsic viscosity, is easily determinable by means of viscosity measurements of polymer solutions and therefore in the technical field. Range of commonly used parameters for the characterization of polymers. For a certain type of polymer, it is assumed to be alone depending on the average molar mass of the investigated sample under standardized measuring conditions and by the relationship K value = 1000 k according to the Fikentscher equation
berechnet, in der bedeuten: ηr = relative Viskosität (dynamische Viskosität der Lö sung/dynamische Viskosität des Lösemittels) und c = Massenkonzentration an Polymer in der Lösung (in g/cm3).in which: η r = relative viscosity (dynamic viscosity of the solution / dynamic viscosity of the solvent) and c = mass concentration of polymer in the solution (in g / cm 3 ).
Die Säuregruppen enthaltenden Polyurethane sind nach Neutralisation (teilweise oder vollständig) wasserlöslich bzw. ohne Zuhilfenahme von Emulgatoren dispergierbar. In al ler Regel weisen die Salze der Polyurethane eine bessere Wasserlöslichkeit oder Di spergierbarkeit in Wasser auf als die nicht neuralisierten Polyurethane. Als Base für die Neutralisation der Polyurethane können Alkalimetallbasen wie Natronlauge, Kalilauge, Soda, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumcarbonat oder Kaliumhydrogencarbonat und Erdalkalimetallbasen wie Calciumhydroxid, Calciumoxid, Magnesiumhydroxid oder Magnesiumcarbonat sowie Ammoniak und Amine verwendet werden. Besonders haben sich zur Neutralisation der Säuregruppen enthaltenden Polyurethane 2-Amino-2-Methyl propanol, Diethylaminopropylamin und Triisopropanolamin bewährt. Die Neutralisation der Säuregruppen enthaltenden Polyurethane kann auch mit Hilfe von Mischungen mehrerer Basen vorgenommen werden, z. B. Mischungen aus Natronlauge und Triiso propanolamin. Die Neutralisation kann je nach Anwendungszweck partiell z. B. zu 20 bis 40% oder vollständig, d. h. zu 100% erfolgen.The polyurethanes containing acid groups are after neutralization (partially or completely) water-soluble or dispersible without the aid of emulsifiers. In al As a rule, the salts of the polyurethanes have better water solubility or di dispersibility in water as the non-neutralized polyurethanes. As a base for the Neutralization of the polyurethanes can alkali metal bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, Soda, sodium bicarbonate, potassium carbonate or potassium bicarbonate and Alkaline earth metal bases such as calcium hydroxide, calcium oxide, magnesium hydroxide or Magnesium carbonate and ammonia and amines are used. Especially have to neutralize the polyurethanes containing acid groups 2-amino-2-methyl propanol, diethylaminopropylamine and triisopropanolamine proven. Neutralization The polyurethanes containing acid groups can also with the aid of mixtures several bases are made, for. B. mixtures of sodium hydroxide solution and Triiso propanolamine. The neutralization may, depending on the application partially z. To 20 to 40% or complete, d. H. 100%.
Diese Polymere und ihre Herstellung sind in DE-A-42 25 045 näher beschrieben, auf die hiermit in vollem Umfang Bezug genommen wird.These polymers and their preparation are described in more detail in DE-A-42 25 045, to which is hereby incorporated by reference.
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1. In Wasser lösliche oder dispergierbare Polyurethane aus
- a) einem im Wasser löslichen oder dispergierbaren Polyurethanpräpolymer mit endständigen Isocyanatgruppen und
- b) mindestens einem primären oder sekundären Amin, das mindestens eine ionogene bzw. ionische Gruppe aufweist
- a) a water-soluble or dispersible polyurethane prepolymer having terminal isocyanate groups and
- b) at least one primary or secondary amine having at least one ionic or ionic group
Das primäre oder sekundäre Amin reagiert mit den endständigen Isocyanatgruppen des Urethanpräpolymers, sodaß das Amin über eine Harnstoffgruppierung an das Poly urethan gebunden ist. Die erfindungsgemäßen Polyurethane weisen also eine endstän dige, von dem Amin abgeleitete Gruppen mit jeweils mindestens einer ionogenen bzw. ionischen Gruppe auf. Sie besitzen vorzugsweise einen K-Wert von 15 bis 100, insbe sondere 20 bis 50 und vorzugsweise eine Glasübergangstemperatur Tg von 15 bis 150, insbesondere 25 bis 100 C.The primary or secondary amine reacts with the terminal isocyanate groups of the Urethane prepolymer, so that the amine via a urea moiety to the poly urethane is bound. The polyurethanes of the invention thus have a endstän Dige derived from the amine groups each having at least one ionogenic or ionic group on. They preferably have a K value of 15 to 100, in particular especially 20 to 50 and preferably a glass transition temperature Tg of 15 to 150, especially 25 to 100 C.
Wenn die Polyurethane Carbonsäure- oder Sulfonsäuregruppen enthalten, liegt die Säurezahl vorzugsweise im Bereich von 12 bis 150, insbesondere 30 bis 90. If the polyurethanes contain carboxylic acid or sulfonic acid groups, the Acid value preferably in the range of 12 to 150, in particular 30 to 90.
Wenn die Polyurethane Amingruppen bzw. protonierte oder quaternisierte Amingruppen enthalten, liegt die Aminzahl vorzugsweise im Bereich von 30 bis 180, insbesondere 50 bis 120.If the polyurethanes amine groups or protonated or quaternized amine groups contain, the amine number is preferably in the range of 30 to 180, especially 50 to 120.
Diese Polymere und ihre Herstellung sind in der WO 97/17386 näher beschrieben, auf die hiermit in vollem Umfang Bezug genommen wird.These polymers and their preparation are described in more detail in WO 97/17386, on which is hereby incorporated by reference.
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1. Lineare Polyurethane mit Carboxylatgruppen aus
- a) einer 2,2-Hydroxymethyl-substituierten Carbonsäure der Formel
worin RR' für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C20-Alkylgruppe steht, die in einer Menge verwendet wird, welche ausreicht, daß in dem Polyurethan 0,35 bis 2,25 Milliäquivalente Carboxylgruppen pro g Polyurethan vorhanden sind, - b) 10 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Polyurethans, einer oder meh rerer organischer Verbindungen mit nicht mehr als zwei aktiven Wasserstoff atomen und
- c) einem oder mehreren organischen Diisocyanaten.
- a) a 2,2-hydroxymethyl-substituted carboxylic acid of the formula
wherein RR 'is a hydrogen atom or a C 1 -C 20 alkyl group used in an amount sufficient to have in the polyurethane from 0.35 to 2.25 milliequivalents of carboxyl groups per g of polyurethane, - b) from 10 to 90% by weight, based on the weight of the polyurethane, of one or more organic compounds having not more than two active hydrogen atoms and
- c) one or more organic diisocyanates.
- a) einer 2,2-Hydroxymethyl-substituierten Carbonsäure der Formel
Die im Polyurethan enthaltenden Carboxylgruppen werden abschließend mit einer ge eigneten Base zumindest teilweise neutralisiert. Diese Polymere und ihre Herstellung sind in der EP-A-619 111 beschrieben, auf die hiermit in vollem Umfang Bezug genom men wird.The carboxyl groups contained in the polyurethane are finally filled with a ge suitable base at least partially neutralized. These polymers and their preparation are described in EP-A-619 111, to which reference is hereby fully made genome will be.
Ein bevorzugt eingesetztes Polyurethan wird unter der Handelsbezeichnung LUVISET PUR® von der Fa. BASF angeboten (INCI-Bezeichnung: POLYURETHANE-1).A preferred polyurethane is sold under the trade name LUVISET PUR® from the company BASF offered (INCI name: POLYURETHANE-1).
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen zur Festigung der Haare enthalten die fluormodifizierten Kammpolymere bevorzugt in Konzentrationen zwischen 0,5 und 20 Gewichtsprozent und die Polyurethane bevorzugt in Konzentrationen zwischen 0,5 und 20 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf die Gesamtformulierung. The cosmetic preparations according to the invention for strengthening the hair contain the fluorine-modified comb polymers preferably in concentrations between 0.5 and 20 Weight percent and the polyurethanes in concentrations between 0.5 and 20 weight percent, each based on the total formulation.
Bevorzugt wird hierbei ein Gesamtpolymergehalt von max. 20 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtformulierung, der sich aus den Anteilen der erfindungsgemäßen fluormo difizierten Kammpolymere und der Polyurethane zusammensetzt.Preference is given here to a total polymer content of max. 20 weight percent, based to the overall formulation, which consists of the proportions of the inventive fluoromo constituted modified comb polymers and polyurethanes.
Zur Anwendung werden die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen in der für Kosmetika üblichen Weise auf die Haare in ausreichender Menge aufgebracht.For use, the cosmetic and dermatological according to the invention Preparations in the usual way for cosmetics on the hair in sufficient Quantity applied.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können kos metische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, z. B. Konservierungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben, Verdickungs mittel, oberflächenaktive Substanzen, Emulgatoren, weichmachende, anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, Fette, Öle, Wachse oder andere übliche Bestand teile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, organische Lösungsmittel oder Siliconderi vate.The cosmetic and dermatological preparations according to the invention can kos Contain metic excipients, such as those commonly used in such preparations be, for. Preservatives, bactericides, perfumes, preventing substances foaming, dyes, pigments which have a coloring effect, thickening medium, surface-active substances, emulsifiers, softening, moistening and / or moisturizing substances, fats, oils, waxes or other common stock parts of a cosmetic or dermatological formulation such as alcohols, polyols, Polymers, foam stabilizers, electrolytes, organic solvents or Siliconderi vate.
In kosmetischen Zubereitungen zur Festigung der Haare, wie z. B. Haarsprays, Haar lacke, Schaumfestiger, Flüssigfestiger, Stylinggele usw., können die erfindungsgemäß einzusetzenden Kammpolymere vorzugsweise in Konzentrationen von 0.5 bis 30 Ge wichtsprozent eingesetzt werden.In cosmetic preparations for strengthening the hair, such as. Hair sprays, hair paints, mousse, liquid, styling gels, etc., the present invention to be used comb polymers preferably in concentrations of 0.5 to 30 Ge percent by weight.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zur Festigung der Haare können als Haarsprays oder Schaumaerosole vorliegen und die dafür üblichen und dem Stand der Technik entsprechenden Zusätze enthalten, sofern eine entsprechende Kompatibilität vorliegt. Dies sind beispielsweise weitere Lösungsmittel wie niedere Polyalkohole und deren toxikologisch verträglichen Ether und Ester, Weichmacher, leicht- und schwer flüchtige Silicone, leicht- und schwerflüchtige verzweigte bzw. unverzweigte Kohlen wasserstoffe, Emulgatoren, Antioxidantien, Wachse, Stabilisatoren, pH-Wert-Regulato ren, Farbstoffe, Konsistenzgeber, Antistatika, UV-Absorber, Parfums, usw.The compositions according to the invention for strengthening the hair can be described as Hair sprays or Schaumaerosole present and the usual and the state of the Technique corresponding additions contain, provided appropriate compatibility is present. These are, for example, further solvents such as lower polyalcohols and their toxicologically tolerated ethers and esters, plasticizers, light and heavy volatile silicones, light and nonvolatile branched or unbranched carbon Hydrogens, Emulsifiers, Antioxidants, Waxes, Stabilizers, pH Regulato dyes, bodying agents, antistatics, UV absorbers, perfumes, etc.
Soll die erfindungsgemäße Zusammensetzung als Haarspray oder Schaumaerosol ver wendet werden, so wird in der Regel ein Treibmittel zugesetzt. Übliche Treibmittel sind niedere Alkane, beispielsweise Propan, Butan oder Isobutan, Dimethylether, Stickstoff, Stickstoffdioxid oder Kohlendioxid oder Gemische aus diesen Substanzen.If the composition of the invention as hair spray or foam aerosol ver used, so a blowing agent is usually added. Usual propellants are lower alkanes, for example propane, butane or isobutane, dimethyl ether, nitrogen, Nitrogen dioxide or carbon dioxide or mixtures of these substances.
Bei Verwendung in mechanischen Sprüh- oder Schaumvorrichtungen, beispielsweise Sprühpumpen oder manuellen Schaumpumpen bzw. Squeeze-systemen, kann das Treibmittel in der Regel entfallen.When used in mechanical spray or foam devices, for example Spray pumps or manual foam pumps or squeeze systems, can Propellants usually omitted.
Die wäßrigen erfindungsgemäßen Zubereitungen enthalten gegebenenfalls vorteilhaft Al kohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -mo nobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethy lenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, ferner Alkohole nied riger C-Zahl, z. B. Ethanol, Isopropanol, 1,2-Propandiol, Glycerin sowie insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe Siliciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw. deren Derivate, z. B. Hyaluronsäure, Xanthangummi, Hydroxypropylmethylcellulose, besonders vorteilhaft aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Polyacrylat aus der Gruppe der soge nannten Carbopole, beispielsweise Carbopole der Typen 980, 981, 1382, 2984, 5984, jeweils einzeln oder in Kombination.The aqueous preparations according to the invention may advantageously contain Al alcohols, diols or polyols of low C number, and their ethers, preferably ethanol, Isopropanol, propylene glycol, glycerol, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or -mo nobutyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or monobutyl ether, Diethy glycol monomethyl or monoethyl ether and analogous products, furthermore lower alcohols Riger C number, z. As ethanol, isopropanol, 1,2-propanediol, glycerol and in particular a or a plurality of thickening agents, which or which can be selected advantageously from the group silicon dioxide, aluminum silicates, polysaccharides or their derivatives, z. As hyaluronic acid, xanthan gum, hydroxypropylmethylcellulose, particularly advantageous from the group of polyacrylates, preferably a polyacrylate from the group of soge named carbopols, for example carbopols of types 980, 981, 1382, 2984, 5984, each individually or in combination.
Im technischen Sinne werden unter Gelen verstanden: Relativ formbeständige, leicht ver formbare disperse Systeme aus zumindest zwei Komponenten, welche in der Regel aus einem - meist festen - kolloid zerteilten Stoff aus langkettigen Molekülgruppierungen (z. B. Gelatine, Kieselsäure, Polysaccharide) als Gerüstbildner und einem flüssigen Disper sionsmittel (z. B. Wasser) bestehen. Der kolloidal zerteilte Stoff wird oft als Verdickungs- oder Geliermittel bezeichnet. Er bildet ein räumliches Netzwerk im Dispersionsmittel, wo bei einzelne kolloidal vorliegende Partikel über elektrostatische Wechselwirkung mitein ander mehr oder weniger fest verknüpft sein können. Das Dispersionsmittel, welches das Netzwerk umgibt, zeichnet sich durch elektrostatische Affinität zum Geliermittel aus, d. h., ein vorwiegend polares (insbesondere: hydrophiles) Geliermittel geliert vorzugsweise ein polares Dispersionsmittel (insbesondere: Wasser), wohingegen ein vorwiegend unpola res Geliermittel vorzugsweise unpolare Dispersionsmittel geliert.In the technical sense are understood by gels: Relatively dimensionally stable, slightly ver Formable disperse systems of at least two components, which are usually made a - usually solid - colloid-divided substance from long-chain molecular groupings (eg. Gelatin, silicic acid, polysaccharides) as a scaffold former and a liquid dispersant (eg water). The colloidally divided substance is often used as thickening agent. or gelling agent. It forms a spatial network in the dispersant, where for single colloidal particles via electrostatic interaction others can be linked more or less firmly. The dispersant containing the Network is characterized by electrostatic affinity for gelling agent, d. H., a predominantly polar (in particular: hydrophilic) gelling agent preferably gels polar dispersant (especially: water), whereas a predominantly nonpola gelling agent preferably gelled non-polar dispersants.
Starke elektrostatische Wechselwirkungen, welche beispielsweise in Wasserstoffbrücken bindungen zwischen Geliermittel und Dispersionsmittel, aber auch zwischen Disper sionsmittelmolekülen untereinander verwirklicht sind, können zu starker Vernetzung auch des Dispersionsmittels führen. Hydrogele können zu fast 100% aus Wasser bestehen (neben beispielsweise ca. 0,2-1,0% eines Geliermittels) und dabei durchaus feste Kon sistenz besitzen. Der Wasseranteil liegt dabei in eisähnlichen Strukturelementen vor, so daß Gele daher ihrer Namensherkunft [aus lat. "gelatum" = "Gefrorenes" über den alchi mistischen Ausdruck "gelatina" (16. Jhdt.) für nhdt. "Gelatine"] durchaus gerecht werden.Strong electrostatic interactions, for example in hydrogen bonds bonds between gelling agent and dispersing agent, but also between Disper can be implemented with each other molecules, too strong networking can also of the dispersant. Hydrogels can be almost 100% water (in addition to, for example, about 0.2-1.0% of a gelling agent) and quite solid con possess resistance. The water content is in ice-like structural elements, so that gels therefore their name origin [from Latin "gelatum" = "Frozen" on the alchi mistic expression "gelatina" (16th century) for nhdt. "Gelatin"] are quite fair.
Gele gemäß der Erfindung enthalten üblicherweise Alkohole niedriger C-Zahl, z. B. Etha nol, Isopropanol, 1,2-Propandiol, Glycerin und Wasser in Gegenwart eines Verdickungs mittels, das bei ölig-alkoholischen Gelen vorzugsweise Siliciumdioxid oder ein Alumini umsilikat, bei wäßrig-alkoholischen oder alkoholischen Gelen vorzugsweise ein Poly acrylat ist.Gels according to the invention usually contain lower C number alcohols, e.g. B. Etha nol, isopropanol, 1,2-propanediol, glycerol and water in the presence of a thickening agent by, in oily-alcoholic gels preferably silica or an aluminum umsilikat, in aqueous-alcoholic or alcoholic gels preferably a poly acrylate is.
Bei kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen gemäß der Erfindung beispiels weise kann es sich beispielsweise auch um Shampoonierungsmittel, Zubereitungen zum Fönen oder Einlegen der Haare, Zubereitungen zum Färben, um eine Frisier- oder Behandlungslotion handeln.In cosmetic and dermatological preparations according to the invention, for example For example, it can also be shampoo, preparations for Blow-drying or tinting, preparations for dyeing, to a hairdressing or Treatment lotion act.
Erfindungsgemäße Zubereitungen können sich gegebenenfalls vorteilhaft durch einen Gehalt an Tensiden auszeichnen. Tenside sind amphiphile Stoffe, die organische, unpo lare Substanzen in Wasser lösen können. Sie sorgen, bedingt durch ihren spezifischen Molekülaufbau mit mindestens einem hydrophilen und einem hydrophoben Molekülteil, für eine Herabsetzung der Oberflächenspannung des Wassers, die Benetzung der Haut, die Erleichterung der Schmutzentfernung und -lösung, ein leichtes Abspülen und - je nach Wunsch - für Schaumregulierung.If appropriate, preparations according to the invention can advantageously be obtained by a Characterize content of surfactants. Surfactants are amphiphilic substances that are organic, unpo can dissolve substances in water. They care, conditioned by their specific Molecular structure with at least one hydrophilic and one hydrophobic moiety, for a reduction of the surface tension of the water, the wetting of the skin, the facilitation of soil removal and solution, a gentle rinse off and - ever as desired - for foam regulation.
Bei den hydrophilen Anteilen eines Tensidmoleküls handelt es sich meist um polare funk
tionelle Gruppen, beispielsweise -COO-, -OSO3 2-, -SO3 -, während die hydrophoben Teile
in der Regel unpolare Kohlenwasserstoffreste darstellen. Tenside werden im allgemeinen
nach Art und Ladung des hydrophilen Molekülteils klassifiziert. Hierbei können vier Grup
pen unterschieden werden:
The hydrophilic moieties of a surfactant molecule are mostly polar radio tional groups, for example -COO -, -OSO 3 2-, -SO 3 -, while the hydrophobic moieties are usually nonpolar hydrocarbon radicals. Surfactants are generally classified according to the nature and charge of the hydrophilic part of the molecule. Here four groups can be distinguished:
- - anionische Tenside,- anionic surfactants,
- - kationische Tenside,- cationic surfactants,
- - amphotere Tenside und Amphoteric surfactants and
- - nichtionische Tenside.- nonionic surfactants.
Anionische Tenside weisen als funktionelle Gruppen in der Regel Carboxylat-, Sulfat-
oder Sulfonatgruppen auf. In wäßriger Lösung bilden sie im sauren oder neutralen Milieu
negativ geladene organische Ionen. Kationische Tenside sind beinahe ausschließlich
durch das Vorhandensein einer quaternären Ammoniumgruppe gekennzeichnet. In wäß
riger Lösung bilden sie im sauren oder neutralen Milieu positiv geladene organische
Ionen. Amphotere Tenside enthalten sowohl anionische als auch kationische Gruppen
und verhalten sich demnach in wäßriger Lösung je nach pH-Wert wie anionische oder
kationische Tenside. Im stark sauren Milieu besitzen sie eine positive und im alkalischen
Milieu eine negative Ladung. Im neutralen pH-Bereich hingegen sind sie zwitterionisch,
wie das folgende Beispiel verdeutlichen soll:
RNH2 +CH2CH2COOH X- (bei pH = 2) X- = beliebiges Anion, z. B. Cl-
RNH2 +CH2CH2COO- (bei pH = 7)
RNHCH2CH2COO- B+ (bei pH = 12) B+ = beliebiges Kation, z. B. Na+ Anionic surfactants generally have carboxylate, sulfate or sulfonate groups as functional groups. In aqueous solution they form negatively charged organic ions in an acidic or neutral medium. Cationic surfactants are almost exclusively characterized by the presence of a quaternary ammonium group. In aqueous solution, they form positively charged organic ions in the acidic or neutral medium. Amphoteric surfactants contain both anionic and cationic groups and behave accordingly in aqueous solution depending on the pH as anionic or cationic surfactants. They have a positive charge in a strongly acidic environment and a negative charge in an alkaline environment. In the neutral pH range, however, they are zwitterionic, as the following example is intended to illustrate:
RNH 2 + CH 2 CH 2 COOH X - (at pH = 2) X - = any anion, e.g. B. Cl -
RNH 2 + CH 2 CH 2 COO - (at pH = 7)
RNHCH 2 CH 2 COO - B + (at pH = 12) B + = any cation, eg. Na +
Typisch für nicht-ionische Tenside sind Polyether-Ketten. Nicht-ionische Tenside bilden in wäßrigem Medium keine Ionen.Typical of non-ionic surfactants are polyether chains. Nonionic surfactants form in aqueous medium no ions.
Vorteilhaft zu verwendende anionische Tenside sind
Acylaminosäuren (und deren Salze), wie
Advantageously used anionic surfactants are
Acylamino acids (and their salts), such as
- 1. Acylglutamate, beispielsweise Natriumacylglutamat, Di-TEA-palmitoylaspartat und Natrium Caprylic/Capric Glutamat,1. acylglutamates, for example sodium acylglutamate, di-TEA-palmitoylaspartate and Sodium Caprylic / Capric Glutamate,
- 2. Acylpeptide, beispielsweise Palmitoyl-hydrolysiertes Milchprotein, Natrium Cocoyl hydrolysiertes Soja Protein und Natrium-/Kalium Cocoyl-hydrolysiertes Kollagen,2. Acyl peptides, for example palmitoyl-hydrolyzed milk protein, sodium cocoyl hydrolyzed soy protein and sodium / potassium cocoyl-hydrolyzed collagen,
- 3. Sarcosinate, beispielsweise Myristoyl Sarcosin, TEA-lauroyl Sarcosinat, Natrium lauroylsarcosinat und Natriumcocoylsarkosinat,3. sarcosinates, for example myristoyl sarcosine, TEA lauroyl sarcosinate, sodium lauroyl sarcosinate and sodium cocoyl sarcosinate,
- 4. Taurate, beispielsweise Natriumlauroyltaurat und Natriummethylcocoyltaurat,4. taurates, for example sodium lauroyl taurate and sodium methyl cocoyl taurate,
- 5. AcylLactylate, lauroyllactylat, Caproyllactylat5. acyl lactylate, lauroyl lactylate, caproyl lactylate
- 6. Alaninate6. alaninates
Carbonsäuren und Derivate, wie
Carboxylic acids and derivatives, such as
- 1. Carbonsäuren, beispielsweise Laurinsäure, Aluminiumstearat, Magnesiumalkanolat und Zinkundecylenat, 1. Carboxylic acids, for example lauric acid, aluminum stearate, magnesium alkoxide and zinc undecylenate,
- 2. Ester-Carbonsäuren, beispielsweise Calciumstearoyllactylat, Laureth-6 Citrat und Natrium PEG-4 Lauramidcarboxylat,2. Ester carboxylic acids, for example, calcium stearoyl lactylate, laureth-6 citrate and Sodium PEG-4 lauramide carboxylate,
- 3. Ether-Carbonsäuren, beispielsweise Natriumlaureth-13 Carboxylat und Natrium PEG-6 Cocamide Carboxylat,3. Ether carboxylic acids, for example sodium laureth-13 carboxylate and sodium PEG-6 cocamide carboxylate,
Phosphorsäureester und Salze, wie beispielsweise DEA-Oleth-10-Phosphat und Dilau
reth-4 Phosphat,
Sulfonsäuren und Salze, wie
Phosphoric acid esters and salts such as DEA-oleth-10-phosphate and Dilaureth-4 phosphate,
Sulfonic acids and salts, such as
- 1. Acyl-isethionate, z. B. Natrium-/Ammoniumcocoyl-isethionat,1. Acyl-isethionates, z. B. sodium / ammonium cocoyl isethionate,
- 2. Alkyfarylsulfonate,2. Alkyfarylsulfonate,
- 3. Alkylsulfonate, beispielsweise Natriumcocosmonoglyceridsulfat, Natrium C12-14 Ole fin-sulfonat, Natriumlaurylsulfoacetat und Magnesium PEG-3 Cocamidsulfat,3. alkyl sulfonates, for example sodium coconut monoglyceride sulfate, sodium C 12-14 olefin sulfonate, sodium lauryl sulfoacetate and magnesium PEG-3 cocamide sulfate,
- 4. Sulfosuccinate, beispielsweise Dioctylnatriumsulfosuccinat, Dinatriumlaurethsulfo succinat, Dinatriumlaurylsulfosuccinat und Dinatriumundecylenamido MEA-Sulfo succinat4. Sulfosuccinates, for example dioctylsodium sulfosuccinate, disodium laurethsulfo succinate, disodium lauryl sulfosuccinate and disodium undecylenamido MEA sulfo succinate
sowie
Schwefelsäureester, wie
such as
Sulfuric acid esters, such as
- 1. Alkylethersulfat, beispielsweise Natrium-, Ammonium-, Magnesium-, MIPA-, TIPA- Laurethsulfat, Natriummyrethsulfat und Natrium C12-13 Parethsulfat,1. alkyl ether sulfate, for example sodium, ammonium, magnesium, MIPA, TIPA laureth sulfate, sodium myreth sulfate and sodium C 12-13 pareth sulfate,
- 2. Alkylsulfate, beispielsweise Natrium-, Ammonium- und TEA- Laurylsulfat.2. Alkyl sulfates, for example sodium, ammonium and TEA lauryl sulfate.
Gegebenenfalls vorteilhaft zu verwendende kationische Tenside sind
Optionally, cationic surfactants to be used are advantageous
- 1. Alkylamine,1. alkylamines,
- 2. Alkylimidazole,2. Alkylimidazoles,
- 3. Ethoxylierte Amine und3. Ethoxylated amines and
- 4. Quaternäre Tenside4. Quaternary surfactants
- 5. Esterquats5. esterquats
Quaternäre Tenside enthalten mindestens ein N-Atom, das mit 4 Alkyl- oder Arylgruppen kovalent verbunden ist. Dies führt, unabhängig vom pH-Wert, zu einer positiven Ladung. Vorteilhaft sind, Alkylbetain, Alkylamidopropylbetain und Alkyl-amidopropylhydroxysulfain. Die erfindungsgemäß verwendeten kationischen Tenside können ferner bevorzugt gewählt werden aus der Gruppe der quaternären Ammoniumverbindungen, insbesondere Benzyltrialkylammoniumchloride oder -bromide, wie beispielsweise Benzyldimethylstea rylammoniumchlorid, ferner Alkyltrialkylammoniumsalze, beispielsweise Cetyltrimethylam moniumchlorid oder -bromid, Alkyldimethylhydroxyethylammoniumchloride oder -bro mide, Dialkyldimethylammoniumchloride oder -bromide, Alkylamidethyltrimethylammoni umethersulfate, Alkylpyridiniumsalze, beispielsweise Lauryl- oder Cetylpyrimidiniumchlo rid, Imidazolinderivate und Verbindungen mit kationischem Charakter wie Aminoxide, bei spielsweise Alkyldimethylaminoxide oder Alkylaminoethyldimethylaminoxide. Vorteilhaft sind insbesondere Cetyltrimethylammoniumsalze zu verwenden.Quaternary surfactants contain at least one N-atom containing 4 alkyl or aryl groups covalently linked. This results in a positive charge regardless of the pH. Advantageous are alkyl betaine, alkyl amidopropyl betaine and alkyl amidopropyl hydroxysulfine. The cationic surfactants used according to the invention may furthermore be preferred are selected from the group of quaternary ammonium compounds, in particular Benzyltrialkylammoniumchloride or bromides, such as Benzyldimethylstea rylammonium chloride, furthermore alkyltrialkylammonium salts, for example cetyltrimethylam ammonium chloride or bromide, alkyl dimethyl hydroxyethyl ammonium chloride or bromide mide, Dialkyldimethylammoniumchloride or bromides, Alkylamidethyltrimethylammoni umethersulfate, alkylpyridinium salts, for example lauryl or Cetylpyrimidiniumchlo chloride, imidazoline derivatives and cationic compounds such as amine oxides For example, alkyldimethylamine oxides or alkylaminoethyldimethylamine oxides. Advantageous In particular, cetyltrimethylammonium salts are to be used.
Vorteilhaft zu verwendende amphotere Tenside sind
Advantageously used amphoteric surfactants
- 1. Acyl-/dialkylethylendiamin, beispielsweise Natriumacylamphoacetat, Dinatriumacyl amphodipropionat, Dinatriumalkylamphodiacetat, Natriumacylamphohydroxypropyl sulfonat, Dinatriumacylamphodiacetat und Natriumacylamphopropionat,1. acyl / dialkylethylenediamine, for example, sodium acylamphoacetate, disodium acyl amphodipropionate, disodium alkyl amphodiacetate, sodium acyl amphohydroxypropyl sulfonate, disodium acylamphodiacetate and sodium acylamphopropionate,
- 2. N-Alkylaminosäuren, beispielsweise Aminopropylalkylglutamid, Alkylaminopropion säure, Natriumalkylimidodipropionat und Lauroamphocarboxyglycinat.2. N-alkylamino acids, for example aminopropylalkylglutamide, alkylaminopropion acid, sodium alkylimidodipropionate and lauroamphocarboxyglycinate.
Vorteilhaft zu verwendende nicht-ionische Tenside sind
Advantageously used nonionic surfactants are
- 1. Alkohole,1. Alcohols,
- 2. Alkanolamide, wie Cocamide MEA/DEA/MIPA,2. alkanolamides, such as cocamide MEA / DEA / MIPA,
- 3. Aminoxide, wie Cocoamidopropylaminoxid,3. amine oxides, such as cocoamidopropylamine oxide,
- 4. Ester, die durch Veresterung von Carbonsäuren mit Ethylenoxid, Glycerin, Sorbitan oder anderen Alkoholen entstehen,4. Esters obtained by esterification of carboxylic acids with ethylene oxide, glycerol, sorbitan or other alcohols,
- 5. Ether, beispielsweise ethoxylierte/propoxylierte Alkohole, ethoxylierte/propoxylierte Ester, ethoxylierte/propoxylierte Glycerinester, ethoxyliertel propoxylierte Choleste rine, ethoxylierte/propoxylierte Triglyceridester, ethoxyliertes propoxyliertes Lano lin, ethoxylierte/propoxylierte Polysiloxane, propoxylierte POE-Ether und Alkylpoly glycoside wie Laurylglucosid, Decylglycosid und Cocoglycosid.5. Ethers, for example ethoxylated / propoxylated alcohols, ethoxylated / propoxylated Esters, ethoxylated / propoxylated glycerol esters, ethoxylated propoxylated cholesterol rine, ethoxylated / propoxylated triglyceride esters, ethoxylated propoxylated Lano lin, ethoxylated / propoxylated polysiloxanes, propoxylated POE ethers and alkylpoly glycosides such as lauryl glucoside, decyl glycoside and cocoglycoside.
- 6. Sucroseester, -Ether6. sucrose ester, ether
- 7. Polyglycerinester, Diglycerinester, Monoglycerinester7. Polyglycerol esters, diglycerol esters, monoglycerol esters
- 8. Methylglucosester, Ester von Hydroxysäuren8. Methyl glucose esters, esters of hydroxy acids
Vorteilhaft ist ferner die Verwendung einer Kombination von anionischen und/oder amphoteren Tensiden mit einem oder mehreren nicht-ionischen Tensiden. It is also advantageous to use a combination of anionic and / or amphoteric surfactants with one or more non-ionic surfactants.
In der Regel ist im Sinne der vorliegenden Erfindung die Verwendung von anionischen, amphoteren und/oder nicht-ionischen Tensiden gegenüber der Verwendung von kationi schen Tensiden bevorzugt.As a rule, in the context of the present invention, the use of anionic, amphoteric and / or nonionic surfactants over the use of cationic preferred surfactants.
Die kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen enthalten Wirkstoffe und Hilfs stoffe, wie sie üblicherweise für diesen Typ von Zubereitungen zur Haarpflege und Haar behandlung verwendet werden. Als Hilfsstoffe dienen Konservierungsmittel, oberflächen aktive Substanzen, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Verdickungsmittel, Emulgatoren, Fette, Öle, Wachse, organische Lösungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Farb stoffe oder Pigmente, deren Aufgabe es ist, die Haare oder die kosmetische oder der matologische Zubereitung selbst zu färben, Elektrolyte, Substanzen gegen das Fetten der Haare.The cosmetic and dermatological preparations contain active ingredients and auxiliary agents substances, such as those commonly used for this type of preparations for hair care and hair treatment are used. As auxiliaries are preservatives, surfaces active substances, substances for preventing foaming, thickening agents, Emulsifiers, fats, oils, waxes, organic solvents, bactericides, perfumes, color substances or pigments whose function is the hair or the cosmetic or the matological preparation itself to dye, electrolytes, substances against fats The Hair.
Unter Elektrolyten im Sinne der vorliegenden Erfindung sind wasserlösliche Alkali-, Am monium-, Erdalkali- (unter Einbeziehung des Magnesiums) und Zinksalze anorganischer Anionen und beliebige Gemische aus solchen Salzen zu verstehen, wobei gewährleistet sein muß, daß sich diese Salze durch pharmazeutische oder kosmetische Unbedenk lichkeit auszeichnen.Electrolytes in the sense of the present invention are water-soluble alkali metals, am mono-, alkaline-earth (including magnesium) and zinc salts inorganic To understand anions and any mixtures of such salts, being guaranteed must be that these salts by pharmaceutical or cosmetic Unbedenk distinguish it.
Die erfindungsgemäßen Anionen werden bevorzugt gewählt aus der Gruppe der Chlo ride, der Sulfate und Hydrogensulfate, der Phosphate, Hydrogenphosphate und der linea ren und cyclischen Oligophosphate sowie der Carbonate und Hydrogencarbonate.The anions according to the invention are preferably selected from the group of Chlo ride, the sulfates and hydrogen sulfates, the phosphates, hydrogen phosphates and linea ren and cyclic oligophosphates and the carbonates and bicarbonates.
Kosmetische Zubereitungen, die ein Shampoonierungsmittel darstellen, enthalten vor zugsweise mindestens eine anionische, nicht-ionische oder amphotere oberflächenaktive Substanz, oder auch Gemische aus solchen Substanzen im wäßrigen Medium und Hilfsmittel, wie sie üblicherweise dafür verwendet werden. Die oberflächenaktive Sub stanz bzw. die Gemische aus diesen Substanzen können in einer Konzentration zwi schen 1 Gew.-% und 50 Gew.-% in dem Shampoonierungsmittel vorliegen.Cosmetic preparations which are a shampooing agent are included preferably at least one anionic, nonionic or amphoteric surfactant Substance, or mixtures of such substances in an aqueous medium and Aids, as they are usually used for it. The surface-active sub punch or the mixtures of these substances can be in a concentration between 1 wt .-% and 50 wt .-% in the shampoo.
Eine kosmetische Zubereitung in Form einer Lotion, die nicht ausgespült wird, insbeson dere eine Lotion zum Einlegen der Haare, eine Lotion, die beim Fönen der Haare ver wendet wird, eine Frisier- und Behandlungslotion, stellt im allgemeinen eine wäßrige, alkoholische oder wäßrig-alkoholische Lösung dar und enthält die erfindungsgemäßen Kammpolymere.A cosmetic preparation in the form of a lotion that is not rinsed out, esp a lotion for inserting the hair, a lotion that ver the hair blown a hairdressing and conditioning lotion, generally provides an aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic solution and contains the inventive Comb polymers.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten gegebenenfalls die in der Kos metik üblichen Zusatzstoffe, beispielsweise Parfüm, Verdicker, Farbstoffe, Desodoran tien, antimikrobielle Stoffe, rückfettende Agentien, Komplexierungs- und Sequestrie rungsagentien, Perlglanzagentien, Pflanzenextrakte, Vitamine, Wirkstoffe und derglei chen.The compositions according to the invention optionally contain those in Kos metik usual additives, such as perfume, thickener, dyes, deodorant antimicrobials, lipid-replenishing agents, complexing and sequestration agents, pearlescent agents, plant extracts, vitamins, active substances and the like chen.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken. Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen bezogen. The following examples are intended to illustrate the present invention without it limit. All quantities, percentages and percentages are, if not otherwise indicated, on the weight and the total amount or on the total weight the preparations.
In einem 2-l Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungsrohr und Destillierbrücke werden 1,2-Propandiol, Diethylenglykol und Titantetraisopropylat vorge legt, kurz verrührt und anschließend Natriumcarbonat, FLUOWET EA-600, 5-Sulfoiso phthalsäuredimethylester-Na-Salz, Cyclohexandicarbonsäure, Cyclohexan-dimethanol, Isophthalsäure, FLUOWET EA 600 und Polyacrylsäure eingetragen. Danach wird zwei mal evakuiert und mit N2 inertisiert. Unter Rühren wird nun innerhalb von 30 Minuten auf 170°C erhitzt. Bei ca. 173°C beginnt die Umesterung bzw. Destillation. Im Laufe von 2 Stunden wird die Innentemperatur auf 230°C gesteigert. Danach wird die Innentempe ratur auf ca. 250°C gesteigert und weitere 30 Minuten kondensiert. Im Anschluß daran wird in 30 Minuten der Druck auf bestes Vakuum reduziert und 3 h bei 220°C konden siert. Anschließend wird mit N2 belüftet und die Schmelze ausgetragen. In a 2-liter four-necked flask equipped with KPG stirrer, internal thermometer, gas inlet tube and distillation bridge are 1,2-propanediol, diethylene glycol and titanium tetraisopropylate pre-sets, stirred briefly and then sodium carbonate, FLUOWET EA-600, 5-Sulfoiso-dimethyl thiourea salt, cyclohexanedicarboxylic acid , Cyclohexane-dimethanol, isophthalic acid, FLUOWET EA 600 and polyacrylic acid. Thereafter, it is evacuated twice and rendered inert with N 2 . With stirring is now heated to 170 ° C within 30 minutes. At about 173 ° C, the transesterification or distillation begins. In the course of 2 hours, the internal temperature is increased to 230 ° C. Thereafter, the Innentempe temperature is increased to about 250 ° C and condensed for a further 30 minutes. Following this, the pressure is reduced to the best vacuum in 30 minutes and condensed at 220 ° C for 3 h. Then it is aerated with N 2 and the melt discharged.
In einem 2-l-Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungsrohr und Destillierbrücke werden 1,2-Propandiol, Diethylenglykol und Titantetraisopropylat vorge legt, kurz verrührt und anschließend Natriumcarbonat, Natriumisethionat, 5-Sulfoiso phthalsäuredimethylester-Na-Salz, Isophthalsäure, FLUOWET EA 612 N, Pentaerythrit und Polyacrylsäure eingetragen. Danach wird zweimal evakuiert und mit N2 inertisiert. Unter Rühren wird nun innerhalb von 30 Minuten auf 170°C erhitzt. Bei ca. 173°C beginnt die Umesterung bzw. Destillation. Im Laufe von 2 Stunden wird die Innentemperatur auf 220°C gesteigert. Danach wird die Innentemperatur auf ca. 240°C gesteigert und weitere 30 Minuten kondensiert. Im Anschluß daran wird in 60 Minuten der Druck auf bestes Vakuum reduziert und 1 Stunde bei 220°C kondensiert. Anschließend wird mit N2 belüftet und die Schmelze ausgetragen. In a 2-liter four-necked flask equipped with KPG stirrer, internal thermometer, gas inlet tube and distillation bridge are 1,2-propanediol, diethylene glycol and titanium tetraisopropylate pre-sets, stirred briefly, followed by sodium carbonate, sodium isethionate, 5-Sulfoiso dimethyl phthalate salt, isophthalic acid, FLUOWET EA 612 N, pentaerythritol and polyacrylic acid registered. Thereafter, it is evacuated twice and rendered inert with N 2 . With stirring is now heated to 170 ° C within 30 minutes. At about 173 ° C, the transesterification or distillation begins. In the course of 2 hours, the internal temperature is increased to 220 ° C. Thereafter, the internal temperature is increased to about 240 ° C and condensed for a further 30 minutes. Subsequently, the pressure is reduced to the best vacuum in 60 minutes and condensed at 220 ° C for 1 hour. Then it is aerated with N 2 and the melt discharged.
In einem 2-l-Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungsrohr und Destillierbrücke werden 1,2-Propandiol, Diethylenglykol und Titantetraisopropylat vorge legt, kurz verrührt und anschließend Natriumcarbonat und 5-Sulfoisophthalsäuredimethyl ester-Na-Salz, Natriumisethionat, Cyclohexandicarbonsäure, Isophthalsäure, FLUOWET EA 800 und Polyacrylsäure eingetragen. Danach wird zweimal evakuiert und mit N2 inertisiert. Unter Rühren wird nun innerhalb von 30 Minuten auf 170°C erhitzt. Bei ca. 173°C beginnt die Umesterung bzw. Destillation. Im Laufe von 2 Stunden wird die Innentemperatur auf 210°C gesteigert. Danach wird die Innentemperatur auf ca. 220°C gesteigert und weitere 30 Minuten kondensiert. Im Anschluß daran wird in 30 Minuten der Druck auf bestes Vakuum reduziert und 4 Stunden bei 220°C kondensiert. Anschließend wird mit N2 belüftet und die Schmelze ausgetragen. In a 2-liter four-necked flask equipped with KPG stirrer, internal thermometer, gas inlet tube and distillation bridge are 1,2-propanediol, diethylene glycol and titanium tetraisopropylate pre-sets, stirred briefly and then sodium carbonate and 5-Sulfoisophthalsäuredimethyl ester Na salt, sodium isethionate, cyclohexanedicarboxylic acid, isophthalic acid , FLUOWET EA 800 and polyacrylic acid registered. Thereafter, it is evacuated twice and rendered inert with N 2 . With stirring is now heated to 170 ° C within 30 minutes. At about 173 ° C, the transesterification or distillation begins. In the course of 2 hours, the internal temperature is increased to 210 ° C. Thereafter, the internal temperature is increased to about 220 ° C and condensed for a further 30 minutes. Subsequently, the pressure is reduced to the best vacuum in 30 minutes and condensed at 220 ° C for 4 hours. Then it is aerated with N 2 and the melt discharged.
In einem 2-l Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungsrohr und Destillierbrücke werden 1,2-Propandiol, Diethylenglykol und Titantetraisopropylat vorge legt, kurz verrührt und anschließend Natriumcarbonat und 5-Sulfoisophthalsäuredimethyl ester-Na-Salz, Isophthalsäure, FLUOWET EA 800, FLUOWET EA 600, Cyclohexan dicarbonsäure und Polyacrylsäure eingetragen. Danach wird zweimal evakuiert und mit N2 inertisiert. Unter Rühren wird nun innerhalb von 30 Minuten auf 170°C erhitzt. Bei ca. 173°C beginnt die Umesterung bzw. Destillation. Im Laufe von 2 Stunden wird die Innentemperatur auf 210°C gesteigert. Danach wird die Innentemperatur auf ca. 220°C gesteigert und weitere 30 min kondensiert. Im Anschluß daran wird in 30 Minuten der Druck auf bestes Vakuum reduziert und 1 Stunde bei 220°C kondensiert. Anschließend wird mit N2 belüftet und die Schmelze ausgetragen. In a 2-liter four-necked flask equipped with KPG stirrer, internal thermometer, gas inlet tube and distillation bridge are 1,2-propanediol, diethylene glycol and titanium tetraisopropylate pre-sets, stirred briefly and then sodium carbonate and 5-Sulfoisophthalsäuredimethyl ester Na salt, isophthalic acid, FLUOWET EA 800, FLUOWET EA 600, cyclohexane dicarboxylic acid and polyacrylic acid registered. Thereafter, it is evacuated twice and rendered inert with N 2 . With stirring is now heated to 170 ° C within 30 minutes. At about 173 ° C, the transesterification or distillation begins. In the course of 2 hours, the internal temperature is increased to 210 ° C. Thereafter, the internal temperature is increased to about 220 ° C and condensed for a further 30 min. Subsequently, the pressure is reduced to the best vacuum in 30 minutes and condensed at 220 ° C for 1 hour. Then it is aerated with N 2 and the melt discharged.
In einem 2-l-Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungsrohr und Destillierbrücke werden 1,2-Propandiol, Diethylenglykol und Titantetraisopropylat vorge legt, kurz verrührt und anschließend Natriumcarbonat und 5-Sulfoisophthalsäuredimethyl ester-Na-Salz, Isophthalsäure, Cyclohexandicarbonsäure, FLUOWET EA 600, FLUOWET EA-612-N und Polyacrylsäure eingetragen. Danach wird zweimal evakuiert und mit N2 inertisiert. Unter Rühren wird nun innerhalb von 30 Minuten auf 170°C erhitzt. Bei ca. 173°C beginnt die Umesterung bzw. Destillation. Im Laufe von 2 Stunden wird die Innentemperatur auf 210°C gesteigert. Danach wird die Innentemperatur auf ca. 220°C gesteigert und weitere 2 Stunden kondensiert. Im Anschluß daran wird in 30 Minuten der Druck auf bestes Vakuum reduziert und 4 Stunden bei 230°C kondensiert. Anschließend wird mit N2 belüftet und die Schmelze ausgetragen. In a 2-liter four-necked flask equipped with KPG stirrer, internal thermometer, gas inlet tube and distillation bridge are 1,2-propanediol, diethylene glycol and titanium tetraisopropylate pre-sets, stirred briefly and then sodium carbonate and 5-Sulfoisophthalsäuredimethyl ester Na salt, isophthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, FLUOWET EA 600, FLUOWET EA-612-N and polyacrylic acid registered. Thereafter, it is evacuated twice and rendered inert with N 2 . With stirring is now heated to 170 ° C within 30 minutes. At about 173 ° C, the transesterification or distillation begins. In the course of 2 hours, the internal temperature is increased to 210 ° C. Thereafter, the internal temperature is increased to about 220 ° C and condensed for a further 2 hours. Subsequently, the pressure is reduced to the best vacuum in 30 minutes and condensed at 230 ° C for 4 hours. Then it is aerated with N 2 and the melt discharged.
Claims (12)
- a) wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbaren Kammpolymeren, bestehend aus einer Polymerhauptkette und mit dieser Polymerhauptkette über Estergruppen ver knüpften sulfongruppenhaltigen Polyesterseitenarmen, wobei wenigstens Teilberei che dieser Polyesterseitenarme fluorierte oder perfluorierte Kohlenstoffatome auf weisen,
- a) einer oder mehrerer Substanzen gewählt aus der Gruppe der physiologisch ver träglichen Polyurethane.
- a) water-soluble and / or water-dispersible comb polymers, consisting of a polymer main chain and polyester chain linked via ester groups with sulfonic polyester side arms, at least Teilberei surface of these polyester side arms fluorinated or perfluorinated carbon atoms,
- a) one or more substances selected from the group of physiologically compatible polyurethanes.
- a) wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbaren Kammpolymeren, bestehend aus einer Polymerhauptkette und mit dieser Polymerhauptkette über Estergruppen ver knüpften sulfongruppenhaltigen Polyesterseitenarmen, wobei wenigstens Teilberei che dieser Polyesterseitenarme fluorierte oder perfluorierte Kohlenstoffatome auf weisen,
- a) einer oder mehrerer Substanzen gewählt aus der Gruppe der physiologisch ver träglichen nichtionischen Polymere.
- a) water-soluble and / or water-dispersible comb polymers, consisting of a polymer main chain and polyester chain linked via ester groups with sulfonic polyester side arms, at least Teilberei surface of these polyester side arms fluorinated or perfluorinated carbon atoms,
- a) one or more substances selected from the group of physiologically compatible non-ionic polymers Ver.
wobei p und o so gewählt werden, daß mittlere Molekulargewichte der eingesetzten Haupt kettenbestandteile zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, wobei der Bereich von 2.000-100.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet,
die Polyester-Seitenketten gemäß Formel I-III vorteilhaft bestehen aus:
G: einer mindestens zwei endständige Sauerstoffatome enthaltende aromatische, ali phatische oder cycloaliphatische Organyleinheiten mit einer Kohlenstoffzahl von C2 bis C22 oder Abkömmlinge eines Polyglykols der Form HO-[R3-O]k-[R4-O]m-H, entsprechend einer Organyleinheit
O-R3 k O-R4 m-O-
Die Reste R3 und R4 stellen Alkylenreste dar mit einer Kohlenstoffzahl von C2-C22, wobei beide Reste nicht notwendigerweise verschieden sein müssen. Auch fluo rierte oder perfluorierte Alkylenreste sind dabei im Sinne der Erfindung.
Für die Koeffizienten k und m gilt: k+m ≧ 1, wobei k und m ferner so gewählt werden kön nen, daß die vorab bezeichneten mittleren Molekulargewichte der eingesetzten Hauptkettenbestandteile zuwege kommen.
D: einer mindestens zwei endständige Acylgruppen enthaltenden aromatischen, ali phatischen oder cycloaliphatischen Organyleinheit mit einer Kohlenstoffzahl von C2 bis C22, wobei auch Kombinationen aus mehreren verschiedenen Säurekompo nenten im beanspruchten Zielmolekül enthalten sein können, beispielsweise eine Organyleinheit des Schemas
wobei RS aromatische und lineare oder cyclische, gesättigte oder ungesättigte ali phatische Bifunktionale Reste mit Kohlenstoffzahlen von C2 bis C22 darstellen kann. Auch fluorierte oder perfluorierte Acylreste sind dabei im Sinne der Erfindung
oder einer endständige Acylgruppe und eine endständige Oxogruppe enthaltenden aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Organyleinheit mit einer Koh lenstoffzahl von C2 bis C22, wobei auch Kombinationen aus mehreren verschiede nen Säurekomponenten im beanspruchten Zielmolekül enthalten sein können, bei spielsweise eine Organyleinheit des Schemas
wobei RS' aromatische und lineare oder cyclische, gesättigte oder ungesättigte ali phatische Bifunktionale Reste mit Kohlenstoffzahlen von C2 bis C22 darstellen kann. Auch fluorierte oder perfluorierte Acylreste sind dabei im Sinne der Erfindung.
T: eine Verbindung aus der Gruppe der mindestens zwei endständige Acylgruppen enthaltenden sulfonierten aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Or ganylverbindungen
R1: Lithium, Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, Ammonium, Monoalkylammonium, Dialkylammonium, Trialkylammonium oder Tetraalkylammonium bedeuten kann, worin die Alkylpositionen der Amine unabhängig voneinander mit C1 bis C22-Alkyl resten und mit 0 bis 3 Hydroxylgruppen besetzt sein können.
R2: einen Molekülrest, gewählt aus den Gruppen der
- - aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Aminofunktionen: (-NH-R5,
- - NR5 2, wobei R5 einen Alkyl- oder Arylrest mit C1 bis C22 darstellen kann)
- - aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Monocarbonsäuregruppen: (-COOR6, wobei R6 ein Alkyl- oder Arylrest darstellt mit C1 bis C200)
- - über Etherfunktionen verbrückten aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphati schen Organylreste: (-O-R5)
- - über Etherfunktionen verbrückenden Polyalkoxyverbindungen der Form
-O-[R7-O]q-[R8-O]r-Y
Die Reste R7 und R8 stellen vorteilhaft Alkylenreste dar mit einer Kohlenstoffzahl von C2-C22, wobei beide Reste nicht notwendigerweise verschieden sein müssen. Der Rest Y kann sowohl Wasserstoff als auch aliphatischer Natur mit C1-C22 sein. Für die Koeffizienten q und r gilt: q+r ≧ 1. - - über Etherfunktionen verbrückenden einfach oder mehrfach ethoxylierten sulfo
nierten Organylreste oder bevorzugt deren Alkali- oder Erdalkalisalze, wie bei
spielsweise vorteilhaft gekennzeichnet durch die generische Strukturformel
-(O-CH2-CH2)s-SO3R1
mit s ≧ 1, und wobei s ferner so gewählt werden kann, daß die vorab bezeichneten mittleren Molekulargewichte der eingesetzten Hauptkettenbestandteile zuwege kommen. - - Perfluorierte aliphatische Verbindungen des Typs:
-Y CH2 rr CF2 ss-CF3
wobei die Koeffizienten rr und ss folgenden Anforderungen genügen: rr ≧ 0 und ss ≧ 1.
wherein p and o are chosen so that average molecular weights of the main chain constituents used are between 200 and 2,000,000 g / mol, the range of 2,000-100,000 g / mol preferably being used,
the polyester side chains according to formula I-III advantageously consist of:
G: an aromatic, aliphatic or cycloaliphatic organyl units containing at least two terminal oxygen atoms and having a carbon number of C 2 to C 22 or derivatives of a polyglycol of the formula HO- [R 3 -O] k - [R 4 -O] m -H, according to an organyl unit
OR 3 OR 4 k m -O-
The radicals R 3 and R 4 represent alkylene radicals having a carbon number of C 2 -C 22 , where both radicals do not necessarily have to be different. Fluorinated or perfluorinated alkylene radicals are also within the meaning of the invention.
For the coefficients k and m the following applies: k + m ≧ 1, where k and m can furthermore be chosen such that the previously described average molecular weights of the main chain constituents used are obtained.
D: an at least two terminal acyl-containing aromatic, ali phatic or cycloaliphatic organyl moiety having a carbon number of C 2 to C 22 , wherein also combinations of several different acid components can be contained in the claimed target molecule, for example an organyl moiety of the scheme
where R s can represent aromatic and linear or cyclic, saturated or unsaturated aliphatic bifunctional radicals having carbon numbers of C 2 to C 22 . Fluorinated or perfluorinated acyl radicals are also within the meaning of the invention
or a terminal acyl group and a terminal oxo group containing aromatic, aliphatic or cycloaliphatic organyleinheit having a Koh lenstoffzahl from C 2 to C 22 , whereby combinations of several different NEN acid components may be included in the claimed target molecule, for example, an organyl moiety of the scheme
where R S 'can represent aromatic and linear or cyclic, saturated or unsaturated aliphatic bifunctional radicals having carbon numbers of C 2 to C 22 . Fluorinated or perfluorinated acyl radicals are also within the meaning of the invention.
T: a compound from the group of at least two terminal acyl-containing sulfonated aromatic, aliphatic or cycloaliphatic Or ganylverbindungen
R 1 : may mean lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, ammonium, monoalkylammonium, dialkylammonium, trialkylammonium or tetraalkylammonium, wherein the alkyl positions of the amines may independently of each other with C 1 to C 22 alkyl and may be occupied by 0 to 3 hydroxyl groups ,
R2: a residue selected from the groups of
- aromatic, aliphatic or cycloaliphatic amino functions: (-NH-R 5 ,
- NR 5 2 , where R 5 can represent an alkyl or aryl radical with C 1 to C 22 )
- aromatic, aliphatic or cycloaliphatic monocarboxylic acid groups: (-COOR 6 , where R 6 represents an alkyl or aryl radical with C 1 to C 200 )
- - via ether functions bridged aromatic, aliphatic or cycloaliphatic rule organyl radicals: (-OR 5 )
- - Via ether functions bridging polyalkoxy compounds of the form
-O- [R 7 -O] q - [R 8 -O] r -Y
The radicals R 7 and R 8 are advantageously alkylene radicals having a carbon number of C 2 -C 22 , where both radicals do not necessarily have to be different. The radical Y can be both hydrogen and aliphatic with C 1 -C 22 . For the coefficients q and r: q + r ≧ 1. - - Via ether functions bridging singly or multiply ethoxylated sulfo-ned organyl or preferably their alkali metal or alkaline earth metal salts, as for example advantageously characterized by the generic structural formula
- (O-CH 2 -CH 2 ) s -SO 3 R 1
with s ≧ 1, and where s can also be chosen so that the previously designated mean molecular weights of the main chain components used come about. - Perfluorinated aliphatic compounds of the type:
-Y CH 2 rr CF 2 ss -CF 3
where the coefficients rr and ss meet the following requirements: rr ≧ 0 and ss ≧ 1.
- a) mindestens einer Verbindung, die zwei oder mehrere aktive Wasserstoffatome pro Moleküle enthält,
- b) mindestens einem Säure- oder Salzgruppen enthaltenden Diol
- a) mindestens einem Diisocyanat,
- a) at least one compound containing two or more active hydrogen atoms per molecule,
- b) at least one diol containing acid or salt groups
- a) at least one diisocyanate,
worin RR jeweils für eine C2-C18-Alkylengruppe steht und Me für Na oder K steht.8. Combinations or formulations according to claim 5, characterized in that component b) is selected from the group of dimethylolpropanoic acid or compounds of the formulas
wherein each RR is a C 2 -C 18 alkylene group and Me is Na or K.
- a) einem im Wasser löslichen oder dispergierbaren Polyurethanpräpolymer mit endständigen Isocyanatgruppen und
- b) mindestens einem primären oder sekundären Amin, das mindestens eine ionogene bzw. ionische Gruppe aufweist
- a) a water-soluble or dispersible polyurethane prepolymer having terminal isocyanate groups and
- b) at least one primary or secondary amine having at least one ionic or ionic group
- a) einer 2,2-Hydroxymethyl-substituierten Carbonsäure der Formel
worin RR' für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C20-Alkylgruppe steht, die in einer Menge verwendet wird, welche ausreicht, daß in dem Polyurethan 0,35 bis 2,25 Milliäquivalente Carboxylgruppen pro g Polyurethan vorhanden sind, - b) 10 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Polyurethans, einer oder meh rerer organischer Verbindungen mit nicht mehr als zwei aktiven Wasserstoff atomen und
- c) einem oder mehreren organischen Diisocyanaten.
- a) a 2,2-hydroxymethyl-substituted carboxylic acid of the formula
wherein RR 'is a hydrogen atom or a C 1 -C 20 alkyl group used in an amount sufficient to have in the polyurethane from 0.35 to 2.25 milliequivalents of carboxyl groups per g of polyurethane, - b) from 10 to 90% by weight, based on the weight of the polyurethane, of one or more organic compounds having not more than two active hydrogen atoms and
- c) one or more organic diisocyanates.
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DE1999143437 DE19943437A1 (en) | 1999-09-08 | 1999-09-08 | Combination for use in cosmetic hair preparations, contains water-dispersible comb polymer with sulfonated, fluorine-modified polyester side chains and physiologically compatible polyurethane |
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