DE19942721A1 - Mascara and eyebrow pencil preparations containing water-soluble or -dispersible comb polymers with sulfonated polyester side chains attached by ester linkages and neutralized with lithium and sodium ions - Google Patents

Mascara and eyebrow pencil preparations containing water-soluble or -dispersible comb polymers with sulfonated polyester side chains attached by ester linkages and neutralized with lithium and sodium ions

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Abstract

Mascara and/or eyebrow pencil preparations containing water-soluble and/or -dispersible comb polymers with sulfonate group-containing polyester side chains attached to a main polymer chain by ester linkages and at least partly neutralized with lithium and sodium ions in a Li:Na mol ratio of 0.1-50, preferably 0.5-25.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische Mascara und Augenbrauenstifte mit einem Gehalt an Substanzen, die die Wimpern oder die Augenbrauen pflegen, schützen und zu deren Verschönerung dienen.The present invention relates to cosmetic mascara and eyebrow pencils a level of substances that protect the eyelashes or eyebrows protect and to beautify them.

Der ganze menschliche Körper mit Ausnahme der Lippen, der Handinnenflächen und der Fußsohlen ist behaart, zum Großteil allerdings mit kaum sichtbaren Wollhärchen. Wegen der vielen Nervenenden an der Haarwurzel reagieren Haare empfindlich auf äußere Einflüsse wie Wind oder Berührung und sind daher ein nicht zu unterschätzen­ der Bestandteil des Tastsinns. Die wichtigste Funktion des menschlichen Kopfhaares und der Wimpern und Augenbrauen dürfte allerdings heute darin bestehen, das Aus­ sehen des Menschen in charakteristischer Weise mitzugestalten. Ähnlich wie die Haut erfüllen sie eine soziale Funktion, da sie über ihr Erscheinungsbild erheblich zu zwi­ schenmenschlichen Beziehungen und zum Selbstwertgefühl des Individuums beitragen.The whole human body except the lips, the palms and The soles of the feet are hairy, but for the most part with scarcely visible woolly hairs. Because of the many nerve endings on the hair root hair is sensitive to External influences such as wind or touch and are therefore not to be underestimated the part of the sense of touch. The most important function of the human head hair and the eyelashes and eyebrows, however, should exist today, the off to see people participate in a characteristic way. Similar to the skin they fulfill a social function, as they differ considerably in their appearance human relations and self-esteem of the individual.

Die Haare, d. h. auch die Augenbrauen und Wimpern, bestehen aus dem frei aus der Haut herausragenden Haarschaft - dem keratinisierten (toten) Teil, der das eigentlich sichtbare Haar darstellt - und der in der Haut steckenden Haarwurzel - dem lebenden Teil, in dem das sichtbare Haar ständig neu gebildet wird. Der Haarschaft seinerseits ist aus drei Schichten aufgebaut: einem zentralen Teil - dem sogenannten Haarmark (Medulla), welches allerdings beim Menschen zurückgebildet ist und oft gänzlich fehlt - ferner dem Mark (Cortex) und der äußeren, bis zu zehn Lagen starken Schuppenschicht (Cuticula), die ein ganzes Haar umhüllt. The hair, d. H. even the eyebrows and eyelashes, consist of the free from the Skin outstanding hair shaft - the keratinized (dead) part that actually visible hair - and the hair root stuck in the skin - the living Part where the visible hair is constantly being re-formed. The hair shaft in turn is built of three layers: a central part - the so-called Haarmark (Medulla), which is, however, regressed in humans and often completely absent - the marrow (cortex) and the outer, up to ten layers of scaly layer (Cuticle), which covers a whole hair.  

Das Färben des menschlichen Haupthaares und insbesondere der Augenbrauen und Wimpern ist ein wichtiges Gebiet der dekorativen Kosmetik. Eine dauerhafte Färbung, wie es auch beim Haupthaar oftmals erwünscht ist, sollte auch durch intensives Waschen nicht wieder aus dem Haar entfernbar sein und in Hinsicht auf Umwelteinflüsse wie UV- Licht, Schweiß und Feuchtigkeit eine hohe Echtheit aufweisen. Entsprechende Färbe­ mittel werden in der Regel auf Basis von Oxidationsfarbstoffvorprodukten formuliert.Dyeing of human head hair and especially of eyebrows and Eyelashes is an important field of decorative cosmetics. A permanent coloring, like It is also often desirable for the main hair, should also be through intensive washing can not be removed from the hair again and with respect to environmental influences such as UV Light, sweat and moisture have a high degree of authenticity. Corresponding dye As a rule, agents are formulated on the basis of oxidation dye precursors.

Im Rahmen moderner Modetrends besteht aber immer häufiger das Bedürfnis nach Farbeffekten am Haar, die auch ohne Inanspruchnahme eines Friseurs oder Kosmeti­ kers auf einfache Weise erzielbar und ebenso leicht, z. B. durch einmaliges, übliches Waschen des Haares, wieder zu entfernen sind. Insbesondere sollen sich die entspre­ chenden Farbeffekte auch auf einzelne Haarsträhnen oder Haarpartien beschränken lassen. Weiterhin ist es in hohem Maße wünschenswert, wenn sich die auch noch auf der fertig gestylten Frisur anbringen lassen.In the context of modern fashion trends, however, there is an increasing need for Color effects on the hair, even without the use of a hairdresser or Kosmeti kers achievable in a simple manner and just as easily, z. B. by one-time, usual Wash the hair, remove it again. In particular, the corre sponding restricting color effects to individual strands of hair or parts of hair to let. Furthermore, it is highly desirable if they are still on the finished styled hairstyle can be attached.

Eine Produktgruppe, die prinzipiell diese Anforderungen erfüllen könnte, stellen die Wimperntuschen dar, die auch unter dem Namen "Mascara" (wohl letztlich von arab.: (mashara) = Possenreißer, Harlekin, auch: Harlekinade; vgl.: Maskerade), bekannt sind. Augen Make-up, insbesondere Mascaraprodukte (Wimperntusche), haben im dekorativen Marktsegment eine große Bedeutung. Mit Mascara, aber auch mit Augenbrauenstiften, kann man die Wimpern und Brauen optisch effektvoll betonen und den Augen dadurch mehr Ausdruck verleihen.One product group that could fulfill these requirements in principle is the Mascara, which is also known as "mascara" (probably ultimately from Arabic:  (mashara) = buffoon, Harlequin, also: Harlequinade; see: masquerade), are known. Eye make-up, especially mascara (mascara) products in the decorative market segment a great importance. With mascara, but also with Eyebrow pencils, you can emphasize the eyelashes and brows optically effective and to give the eyes more expression.

Die Qualität einer Mascara läßt sich messen an einem guten und leichten Auftrag, einer angemessenen Trockenzeit und einer guten Haftfestigkeit. Weiterhin sollte eine Mascara sich nicht nachteilig auf das Wimpernhaar auswirken, z. B. nicht austrocknend wirken oder die Brüchigkeit erhöhen. Im Gegenteil: Es ist wünschenswert, eine Mascara zu erhalten, die neben den genannten Aspekten sogar noch pflegende Eigenschaften aufweist.The quality of a mascara can be measured on a good and easy job, one adequate drying time and good adhesion. Furthermore, a should Mascara does not adversely affect the eyelash hair, z. B. not drying out act or increase the fragility. On the contrary: it is desirable to have a mascara to receive, in addition to the aspects mentioned even nourishing properties having.

Ein großes Problem stellen dabei jedoch die Haftfestigkeit der Mascara auf dem Haar/­ den Wimpern dar. Die Konsistenz, die Trockenzeit und der auf der Wimper verbleibende Film einer Mascara muß so beschaffen sein, daß für eine gute optische Betonung aus­ reichend Masse auf jeder Wimper haften bleibt, mehrere Wimpern jedoch nicht zu sogenannten "Fliegenbeinen" zusammenkleben. Insbesondere sollte auch nach mehre­ ren Stunden Tragezeit der getrocknete Film nicht "brökelig" werden und sich nicht durch Feuchtigkeit, Sebum oder z. B. anderen öllöslichen Bestandteilen einer Pflegecreme anlösen lassen, so daß sich keine dunklen Ränder um die Augen bilden. Durch die Ein­ stellung der Trockenzeit wird die Zeit definiert, die der Anwenderin zum (auch mehrmali­ gen) Auftragen bleibt, bevor der Mascarafilm getrocknet/fixiert ist.However, the adhesive strength of the mascara on the hair poses a major problem. the lashes. The consistency, the drying time and the remaining on the eyelash The film of a mascara must be such as to create a good visual accent reaching mass adheres to each eyelash, but several eyelashes not to  Stick together so-called "fly legs". In particular, should also after several hours of wearing the dried film will not become "brittle" and not through Moisture, sebum or z. B. other oil-soluble ingredients of a nourishing cream let it dissolve so that no dark edges form around the eyes. By the one The setting of the dry season defines the time that the user has to Apply) Apply before the mascara film is dried / fixed.

Dabei ist der Einsatz eines Filmbildners zur Steuerung der vorgenannten Eigenschaften von besonderer Bedeutung.In this case, the use of a film former for controlling the aforementioned properties really important.

Die Verwendung von Filmbildnern in haarkosmetischen Zubereitungen, insbesondere Mascarazubereitungen, ist an sich bekannt. Die DE-OS 197 46 468 beschreibt eine Mascara, enthaltend mindestens ein Weiß- oder Farb-Pigment sowie übliche kosmeti­ sche Bestandteile in einer wäßrigen Grundlage, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Wachs mit einem Schmelzpunkt von mindestens 60°C und ein nichtionogenes syntheti­ sches Polymer enthält. Die am angegebenen Ort als bevorzugt dargestellten Polymere werden beispielsweise gewählt aus der Gruppe der nichtionogenen, synthetischen Polymere, insbesondere Polyvinylalkohole, Poly(N-vinyl-formamid), Poly(N-vinyl-capro­ lactam), Polyvinylpyrrolidone sowie Copolymere des Vinylpyrrolidons mit mindestens einem weiteren nichtionogen Monomer. Als bevorzugt werden Vinylacetat Polyvinylalko­ hole sowie Polyvinylpyrrolidone, Copolymere und Mischungen dieser Polymeren darge­ stellt.The use of film formers in hair cosmetic preparations, in particular Mascara preparations, is known per se. DE-OS 197 46 468 describes a Mascara containing at least one white or color pigment as well as usual cosmeti cal components in an aqueous base, characterized in that they are Wax with a melting point of at least 60 ° C and a nonionic syntheti contains beautiful polymer. The specified at the specified location as preferred polymers are for example selected from the group of nonionic, synthetic Polymers, in particular polyvinyl alcohols, poly (N-vinyl-formamide), poly (N-vinyl-capro lactam), polyvinylpyrrolidones and copolymers of vinylpyrrolidone with at least another nonionic monomer. Preferred are vinyl acetate polyvinyl alcohol hole as well as polyvinylpyrrolidones, copolymers and mixtures of these polymers provides.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war, die Nachteile des Standes der Technik zu beseitigen. Insbesondere sollten verbesserte kosmetische Zubereitungen zur Verfügung gestellt werden, die sich durch bessere Filmbildung auszeichnen, indem der getrocknete Film elastische und doch formgebende Eigenschaften aufweist. Insbesondere ist jedoch die Verbesserung der Haftfestigkeit in Bezug auf Wasser- und Wischfestigkeit Aufgabe der vorliegenden Erfindung.The object of the present invention was to overcome the disadvantages of the prior art remove. In particular, improved cosmetic preparations should be available which are characterized by better film formation by the dried Film has elastic and yet shaping properties. In particular, however the improvement of adhesive strength in terms of water and wipe resistance task of the present invention.

Weiterhin sollten Zubereitungen zur Verfügung gestellt werden, die sich nicht nachteilig auf das Wimpernhaar auswirken, z. B. nicht austrocknend wirken oder die Brüchigkeit erhöhen. Furthermore, preparations should be made available that are not detrimental affect the eyelash hair, z. B. do not dry out or the brittleness increase.  

Erfindungsgemäß werden diese Aufgaben gelöst und die Nachteile des Standes der Technik beseitigt.According to the invention, these objects are achieved and the disadvantages of the prior Technique eliminated.

Gegenstand der Erfindung sind Mascara und Augenbrauenstifte, dadurch gekennzeich­ net, daß sie wasserlösliche und/oder wasserdispergierbare Kammpolymere, bestehend aus einer Polymerhauptkette und mit dieser Polymerhauptkette über Estergruppen ver­ knüpften sulfongruppenhaltigen Polyesterseitenarmen, welche wenigstens teilweise durch Natrium und Lithiumgegenionen neutralisiert wurden, wobei das molare Verhältnis von Lithium zu Natrium zwischen 0,1 und 50, bevorzugt zwischen 0,5 und 25, liegt, ent­ halten.The invention relates to mascara and eyebrow pencils, characterized gekennzeich net, that they water-soluble and / or water-dispersible comb polymers consisting from a polymer main chain and with this polymer main chain via ester groups ver tethered sulfone polyester-containing polyester side arms, which at least partially were neutralized by sodium and lithium counterions, the molar ratio from lithium to sodium between 0.1 and 50, preferably between 0.5 and 25, ent hold.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Kammpolymere zeichnen sich sowohl durch gute Wasser- und Alkoholverträglichkeit als auch durch günstige Filmeigenschaften und hohem Netzvermögen aus. Zudem sind sie einfach zu formulieren.The comb polymers used according to the invention are distinguished by good ones Water and alcohol compatibility as well as favorable film properties and high network assets. Moreover, they are easy to formulate.

Die Grundstruktur der erfindungsgemäßen Kammpolymere folgt im wesentlichen dem folgenden Schema:
The basic structure of the comb polymers according to the invention follows essentially the following scheme:

Dabei bedeuten die miteinander verbundenen Gruppierungen mit der Bezeichnung XXX den Grundkörper eines Polymerrückgrates, an welchem über Esterfunktionen Molekül­ gruppierungen verbunden sind, welche die Bezeichnung YYY tragen. Die Molekülgrup­ pierungen YYY stellen sowohl die vollständigen sulfongruppenhaltigen Polyesterseiten­ arme der erfindungsgemäßen Kammpolymere dar, können aber auch andere Molekül­ gruppierungen darstellen.The interconnected groupings named XXX mean the main body of a polymer backbone, on which via ester molecules groupings, which bear the name YYY. The molecule group YYY represents both the complete sulfonated polyester pages arms of the comb polymers according to the invention, but also other molecule represent groups.

Dabei besteht die polymere Hauptkette der erfindungsgemäß eingesetzten Kammpoly­ mere bevorzugt aus:
The polymeric main chain of the comb polymers used according to the invention preferably consists of:

  • a) polymeren aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Polycarbonsäuren bzw. deren Derivaten wie beispielsweise Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure und deren Ester (Ester der beiden Säuren mit aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Alkoholen mit C1 bis C22), Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure und Polynorbonensäure. Die mittleren Molekulargewichte der einge­ setzten Polycarbonsäure können zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, wobei der Bereich von 2.000-100.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet.a) polymeric aliphatic, cycloaliphatic or aromatic polycarboxylic acids or their derivatives such as polyacrylic acid, polymethacrylic acid and their esters (esters of the two acids with aliphatic, cycloaliphatic or aromatic alcohols with C 1 to C 22 ), maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid and polynorboric acid. The average molecular weights of the polycarboxylic acid used can be between 200 and 2,000,000 g / mol, the range of 2,000-100,000 g / mol preferably being used.

Die mittleren Molekulargewichte der eingesetzten Polycarbonsäure können zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, wobei der Bereich von 2.000-100.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet.The average molecular weights of the polycarboxylic acid used can be between 200 and 2,000,000 g / mol, with the range of 2,000-100,000 g / mol preferred Use finds.

Die Anbindung der Polyester-Seitenketten erfolgt über eine Estergruppe, die durch die Reaktion einer funktionellen Gruppe der Hauptkette (-COOH im Falle der Polycarbon­ säuren oder -OH im Falle der Polyalkohole) mit einer entsprechenden Gruppe des Poly­ esters (OH im Falle der Polycarbonsäuren und COOH im Falle der Polyalkohole). Selbstverständlich können auch reaktive Derivate der eben angeführten Komponenten zur Reaktion gebracht werden (beispielsweise Anhydride, Ester, Halogenverbindungen und dergleichen mehr).The attachment of the polyester side chains via an ester group, by the Reaction of a functional group of the main chain (-COOH in the case of polycarbon acids or -OH in the case of the polyalcohols) with a corresponding group of the poly esters (OH in the case of the polycarboxylic acids and COOH in the case of the polyalcohols). Of course, reactive derivatives of the above-mentioned components be reacted (for example, anhydrides, esters, halogen compounds and more).

Die erfindungsgemäß eingesetzten Polyester können sich vorteilhaft durch folgende ge­ nerische Strukturformeln auszeichnen:
The polyesters used according to the invention can advantageously be distinguished by the following geometric formulas:

usw.etc.

Dabei können p und o so gewählt werden, daß die vorab bezeichneten mittleren Mole­ kulargewichte der eingesetzten Hauptkettenbestandteile zuwege kommen.Here, p and o can be chosen so that the previously designated mean moles Kulargewichte of the main chain components used come about.

Die Polyester-Seitenketten gemäß Formel I-III bestehen vorteilhaft aus:
G: einer mindestens zwei endständige Sauerstoffatome enthaltende aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Organyleinheiten mit einer Kohlenstoffzahl von C2 bis C22 oder Abkömmlinge eines Polyglykols der Form HO-[R3-O)k-[R4- O)m-H, entsprechend einer Organyleinheit
The polyester side chains according to formula I-III advantageously consist of:
G: an aromatic, aliphatic or cycloaliphatic Organyleinheiten containing at least two terminal oxygen atoms having a carbon number of C 2 to C 22 or derivatives of a polyglycol of the form HO- [R 3 -O) k - [R 4 - O) m -H, corresponding to an organyl unit

Die Reste R3 und R4 stellen Alkylenreste dar mit einer Kohlenstoffzahl von C2- C22, wobei beide Reste nicht notwendigerweise verschieden sein müssen.
Für die Koeffizienten k und m gilt: k + m ≧ 1, wobei k und m ferner so gewählt werden können, daß die vorab bezeichneten mittleren Molekulargewichte der eingesetz­ ten Hauptkettenbestandteile zuwege kommen.
D: einer mindestens zwei endständige Acylgruppen enthaltenden aromatischen, ali­ phatischen oder cycloaliphatischen Organyleinheit mit einer Kohlenstoffzahl von C2 bis C22, wobei auch Kombinationen aus mehreren verschiedenen Säurekompo­ nenten im beanspruchten Zielmolekül enthalten sein können, beispielsweise eine Organyleinheit des Schemas
The radicals R 3 and R 4 represent alkylene radicals having a carbon number of C 2 - C 22 , where both radicals need not necessarily be different.
For the coefficients k and m: k + m ≧ 1, where k and m can also be chosen so that the previously designated mean molecular weights of the used main chain components are used.
D: an at least two terminal acyl-containing aromatic, ali phatic or cycloaliphatic organyl moiety having a carbon number of C 2 to C 22 , wherein also combinations of several different acid components can be contained in the claimed target molecule, for example an organyl moiety of the scheme

wobei RS aromatische und lineare oder cyclische, gesättigte oder ungesättigte aliphati­ sche bifunktionale Reste mit Kohlenstoffzahlen von C2 bis C22 darstellen kann,
T: eine Verbindung aus der Gruppe der mindestens zwei endständige Acylgruppen enthaltenden sulfonierten aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Or­ ganylverbindungen,
R1: Lithium und/oder Natrium neben gegebenenfalls weiteren Gegenionen, z. B. Kalium, Magnesium, Calcium, Ammonium, Monoalkylammonium, Dialkylam­ monium, Trialkylammonium oder Tetraalkylammonium bedeuten kann, worin die Alkylpositionen der Amine unabhängig voneinander mit C1- bis C22-Alkyl­ resten und 0 bis 3 Hydroxylgruppen besetzt sind,
R: einen Molekülrest, gewählt aus den Gruppen der
where R 5 can represent aromatic and linear or cyclic, saturated or unsaturated aliphatic bifunctional radicals having carbon numbers of C 2 to C 22 ,
T: a compound from the group of at least two terminal acyl-containing sulfonated aromatic, aliphatic or cycloaliphatic Or ganylverbindungen,
R 1 : lithium and / or sodium in addition to optionally further counterions, for. B. potassium, magnesium, calcium, ammonium, monoalkylammonium, Dialkylam monium, trialkylammonium or tetraalkylammonium, wherein the alkyl positions of the amines independently with C 1 - to C 22 alkyl radicals and 0 to 3 hydroxyl groups are occupied,
R: a residue of molecules selected from the groups of

  • - aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Aminofunktionen: (-NH-R5, -NR5 2, wobei R5 einen Alkyl- oder Arylrest mit C1 bis C22 darstellen kann)aromatic, aliphatic or cycloaliphatic amino functions: (-NH-R 5 , -NR 5 2 , where R 5 may be an alkyl or aryl radical with C 1 to C 22 )
  • - aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Monocarbonsäuregruppen: (-COOR6, wobei R6 ein Alkyl- oder Arylrest darstellt mit C1 bis C200)aromatic, aliphatic or cycloaliphatic monocarboxylic acid groups: (-COOR 6 , where R 6 represents an alkyl or aryl radical with C 1 to C 200 )
  • - über Etherfunktionen verbrückten aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphati­ schen Organylreste: (-O-R5)- via ether functions bridged aromatic, aliphatic or cycloaliphatic rule organyl radicals: (-OR 5 )
  • - über Etherfunktionen verbrückenden Polyalkoxyverbindungen der Form
    -O-[R7-O]q-[R8-O]r-Y
    Die Reste R7 und R8 stellen vorteilhaft Alkylenreste dar mit einer Kohlenstoffzahl von C2-C22, wobei beide Reste nicht notwendigerweise verschieden sein müssen. Der Rest Y kann sowohl Wasserstoff als auch aliphatischer Natur mit C1-C22 sein. Für die Koeffizienten q und r gilt: q + r ≧ 1.
    - Via ether functions bridging polyalkoxy compounds of the form
    -O- [R 7 -O] q - [R 8 -O] r -Y
    The radicals R 7 and R 8 are advantageously alkylene radicals having a carbon number of C 2 -C 22 , where both radicals do not necessarily have to be different. The radical Y can be both hydrogen and aliphatic with C 1 -C 22 . For the coefficients q and r: q + r ≧ 1.
  • - über Etherfunktionen verbrückenden einfach oder mehrfach ethoxylierten sulfo­ nierten Organylreste oder bevorzugt deren Alkali- oder Erdalkalisalze, wie bei­ spielsweise vorteilhaft gekennzeichnet durch die generische Strukturformel
    -(O-CH2-CH2)s-SO3R1
    mit s ≧ 1, und wobei s ferner so gewählt werden kann, daß die vorab bezeichneten mittleren Molekulargewichte der eingesetzten Hauptkettenbestandteile zuwege kommen.
    Die Funktionalität der erfindungsgemäß eingesetzten Komponenten beschränkt sich natürlich nicht auf die Verwendung von OH-Gruppierungen, sondern schließt auch COOH-Endgruppierungen ein oder Mischungen von beiden, wobei auch hier gilt, daß mindestens zwei COOH-Gruppen frei im Molekül vorhanden sein müssen. Reaktive Derivate wie Anhydride, Ester, Epoxide oder Halogenide sind natürlich ebenfalls einsetzbar.
    - Via ether functions bridging singly or multiply ethoxylated sulfo-ned organyl or preferably their alkali metal or alkaline earth metal salts, as for example advantageously characterized by the generic structural formula
    - (O-CH 2 -CH 2 ) s -SO 3 R 1
    with s ≧ 1, and where s can also be chosen so that the previously designated mean molecular weights of the main chain components used come about.
    Of course, the functionality of the components used according to the invention is not limited to the use of OH groups, but also includes COOH end groupings or mixtures of both, wherein it also applies here that at least two COOH groups must be present in the molecule freely. Reactive derivatives such as anhydrides, esters, epoxides or halides are of course also usable.

Die mittleren Molekulargewichte der erfindungsgemäßen Kammpolymere können vorteil­ haft zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, besonders vorteilhaft zwischen 200 und 100.000 g/mol liegen, wobei der Bereich von 1000-30.000 g/mol bevorzugt Verwen­ dung findet, ganz besonders vorteilhaft von 5000-15.000 g/mol.The average molecular weights of the comb polymers of the invention may be advantageous between 200 and 2,000,000 g / mol, particularly advantageously between 200 and 100,000 g / mol are, with the range of 1000-30,000 g / mol preferred Verwen tion, very particularly advantageous from 5000 to 15,000 g / mol.

Die erfindungsgemäßen Polyester werden vorteilhaft hergestellt durch Veresterung oder Umesterung der zugrundeliegenden funktionellen Alkoholkomponenten und Diolen mit den Carbonsäuren bzw. deren geeigneten Derivate (beispielsweise Alkylester, Haloge­ nide und dergleichen mehr) in Gegenwart eines Veresterungskatalysators wie Alkalime­ tallhydroxide, deren -carbonate und Acetate, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide, -carbo­ nate und -acetate sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalze von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen. Weiterhin kommen Titanverbindungen, wie Titanate, metalli­ sches Zinn und organische Zinnverbindungen, wie Mono- und Dialkylzinnderivate als Veresterungskatalysatoren in Betracht. Vorzugsweise wird die Veresterung/Umesterung unter Verwendung von Zinnschliff oder Titantetraisopropylat als Katalysator durchge­ führt.The polyesters according to the invention are advantageously prepared by esterification or Transesterification of the underlying functional alcohol components and diols with the carboxylic acids or their suitable derivatives (for example, alkyl esters, halogens nides and the like) in the presence of an esterification catalyst such as Alkalime tallhydroxide, their carbonates and acetates, alkaline earth metal oxides, hydroxides, -carbo nates and acetates, and alkali metal and alkaline earth metal salts of fatty acids with 6 to 22 carbon atoms. Furthermore, titanium compounds, such as titanate, metalli come beautiful tin and organic tin compounds, such as mono- and dialkyltin derivatives as Esterification catalysts into consideration. Preferably, the esterification / transesterification using tin ground or titanium tetraisopropylate as a catalyst leads.

Die Veresterung/Umesterung wird bevorzugt bei Temperaturen von 120°C bis 280°C durchgeführt, wobei der entstehende leichter siedende Kondensat (Alkohole oder Was­ ser) destillativ aus dem Kondensationsprodukt entfernt wird, bevorzugt unter vermin­ dertem Druck bis zu < 0,1 mbar. The esterification / transesterification is preferred at temperatures of 120 ° C to 280 ° C. carried out, wherein the resulting lower-boiling condensate (alcohols or What Ser) is removed by distillation from the condensation product, preferably under vermin dertem pressure up to <0.1 mbar.  

Als Edukte für das Polyestergerüst erfindungsgemäßer Kammpolymere können polyme­ re aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Polycarbonsäuren bzw. deren De­ rivate wie beispielsweise Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure und deren Ester (Ester der beiden Säuren mit aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Alkoholen mit C1 bis C22), Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure und Polynorbornensäure ein­ gesetzt werden. Die mittleren Molekulargewichte der einzelnen Polycarbonsäuren kön­ nen zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, wobei der Bereich von 2000-100.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet.As starting materials for the polyester skeleton comb polymers according to the invention can polyme re aliphatic, cycloaliphatic or aromatic polycarboxylic acids or their De derivatives such as polyacrylic acid, polymethacrylic acid and their esters (esters of the two acids with aliphatic, cycloaliphatic or aromatic alcohols with C 1 to C 22 ), maleic acid , Maleic anhydride, fumaric acid and polynorborneneic acid. The average molecular weights of the individual polycarboxylic acids can be between 200 and 2,000,000 g / mol, the range of 2,000-100,000 g / mol preferably being used.

Auch statistische oder blockartige Copolymere der oben genannten Verbindungsklasse mit anderen vinylischen Monomeren wie beispielsweise Styrol, Acrylamid, α-Methyl­ styrol, Styrol, N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolacton, Acrylamidopropylensulfonsäure und deren Alkal-, Erdalkali- und Ammoniumsalze, MAPTAC (Methacrylamidopropyltrimethyl­ ammoniumchlorid), DADMAC, Vinylsulfonsäure, Vinylphosphonsäure, Crotonsäure, Vinylacetamid, Vinylmethylacetamid, Vinylforamid, Acrylsäure oder Methacrylsäurederi­ vate (beispielsweise freie Säure oder Ester), oder Acrylamidderivate oder Vinylacetat können zur Ausbildung der polymeren Hauptkette dienen.Also random or block copolymers of the above class of compounds with other vinylic monomers such as styrene, acrylamide, α-methyl styrene, styrene, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactone, acrylamidopropylensulfonic acid and their alkali, alkaline earth and ammonium salts, MAPTAC (methacrylamidopropyltrimethyl ammonium chloride), DADMAC, vinylsulfonic acid, vinylphosphonic acid, crotonic acid, Vinylacetamide, vinylmethylacetamide, vinylforamide, acrylic acid or methacrylic acid vate (for example, free acid or ester), or acrylamide derivatives or vinyl acetate may serve to form the polymeric backbone.

Als Basis für mindestens zwei endständige Sauerstoffatome enthaltende aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Organyleinheiten mit einer Kohlenstoffzahl von C2 bis C22 oder Abkömmlinge eines Polyglykols der Form HO-[R3-O)k-[R4-O)m-H, können bi­ funktionelle Alkoholkomponenten eingesetzt werden.As a basis for at least two terminal oxygen atoms containing aromatic, aliphatic or cycloaliphatic Organyleinheiten having a carbon number of C 2 to C 22 or derivatives of a polyglycol of the form HO- [R 3 -O) k - [R 4 -O) m -H bi functional alcohol components are used.

Dafür eignen sich insbesondere mindestens difunktionelle aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Alkohole mit einer Kohlenstoffzahl von C2 bis C22 oder ein Poly­ glycol der Form HO-[R3-O]k-[R4-O]m-H. Die Reste R3 und R4 stellen Alkylreste dar mit ei­ ner Kohlenstoffzahl von C2 bis C22, wobei beide Reste gleich oder verschieden sein kön­ nen. Für die Koeffizienten k und m gilt: k + m ≧ 1, wobei k und m ferner so gewählt wer­ den können, daß die vorab bezeichneten mittleren Molekulargewichte der eingesetzten Hauptkettenbestandteile zuwege kommen. For this are in particular at least difunctional aromatic, aliphatic or cycloaliphatic alcohols having a carbon number of C 2 to C 22 or a poly glycol of the form HO- [R 3 -O] k - [R 4 -O] m -H. The radicals R 3 and R 4 represent alkyl radicals having a carbon number of C 2 to C 22 , where both radicals may be identical or different. For the coefficients k and m, k + m ≧ 1 applies, where k and m can furthermore be chosen so that the previously described mean molecular weights of the main chain constituents used are obtained.

Es kann von besonderem Vorteil sein, statt difunktioneller Alkoholkomponenten tri-, te­ tra- oder allgemein polyfunktionelle Alkoholkomponenten einzusetzen, beispielsweise vorteilhaft gewählt aus der folgenden Gruppe:It may be of particular advantage, instead of difunctional alcohol components tri-, te tra- or generally polyfunctional alcohol components use, for example favorably selected from the following group:

Glycerin glycerin

Diglycerin diglycerol

Triglycerin triglycerol

Pentaerythrit pentaerythritol

Sorbitol sorbitol

Xylitol xylitol

Ascorbinsäure ascorbic acid

Als Basis für mindestens zwei endständige Acylgruppen enthaltende aromatische, ali­ phatische oder cycloaliphatische Organyleinheiten mit einer Kohlenstoffzahl von C2 bis C22, beispielsweise Organyleinheiten des Schemas
As a basis for at least two terminal acyl-containing aromatic, ali phatic or cycloaliphatic Organyleinheiten having a carbon number of C 2 to C 22 , for example, organyl moieties of the scheme

können beispielsweise aromatische und lineare oder cyclische, gesättigte oder ungesät­ tigte aliphatische Carbonsäuren mit einer Kohlenstoffzahl von C2 bis C22 oder dessen Anhydride eingesetzt werden, beispielsweise Phthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalin­ dicarbonsäure, Cyclohexandicarbonsäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Brassylsäure eingesetzt werden. Auch Kombinationen aus mehreren verschiedenen Säurekomponenten sind als Mono­ mereinheit im beanspruchten Zielmolekül möglich.For example, it is possible to use aromatic and linear or cyclic, saturated or unsaturated aliphatic carboxylic acids having a carbon number of C 2 to C 22 or its anhydrides, for example phthalic acid, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid , Sebacic acid, brassylic acid. Combinations of several different acid components are possible as mono mereinheit in the claimed target molecule.

Als sulfongruppenhaltige Monomere eignen sich sulfonierte aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Dialkohole, Disäuren bzw. deren Ester, wie beispielsweise Sulfo­ bernsteinsäure, 5-Sulfoisophthalsäure oder deren Alkali- oder Erdalkalisalze oder Mono-, Di-, Tri- oder Tetraalkylammoniumsalze mit C1 bis C22-Alkylresten. Unter den Alkalisal­ zen sind insbesondere Lithium- und Natriumsalze bevorzugt.Suitable sulfone-containing monomers are sulfonated aromatic, aliphatic or cycloaliphatic dialcohols, diacids or their esters, such as sulfosuccinic acid, 5-sulfoisophthalic acid or its alkali metal or alkaline earth metal salts or mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium salts with C 1 to C 22 alkyl radicals. Among the alkali salts, lithium and sodium salts are particularly preferred.

Weiterhin kommen aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Amine mit C1 bis C22 Alkyl- bzw. Arylresten und/oder aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Monocarbonsäuren mit C1 bis C200 Alkyl- oder Arylresten und/oder Polyalkoxyverbindun­ gen der Form -O-[R7-O]q-[R8-O]r-X, wobei die Reste R7 und R8 Alkylreste, die gleich oder verschieden sein können, eine Kohlenstoffzahl von C2 bis C22 darstellen und der Rest X sowohl Wasserstoff als auch aliphatischer Natur mit C1-C22 sein kann und die Koeffizi­ enten q und r: q + r ≧ 1 sind, zum Einsatz.Furthermore, aromatic, aliphatic or cycloaliphatic amines having C 1 to C 22 alkyl or aryl radicals and / or aromatic, aliphatic or cycloaliphatic monocarboxylic acids having C 1 to C 200 alkyl or aryl radicals and / or Polyalkoxyverbindun conditions of the form -O- [R 7 -O] q - [R 8 -O] r -X, wherein the radicals R 7 and R 8 represent alkyl radicals which may be identical or different, a carbon number of C 2 to C 22 and the radical X is both hydrogen and aliphatic nature with C 1 -C 22 and the coefficients q and r: q + r ≧ 1 are used.

Ebenso geeignet sind sulfonierte Mono- oder Polyethylenglykole oder bevorzugt deren Alkali- oder Erdalkalisalze: (H-(O-CH2-CH2)s-SO3R1 mit s ≧ 1, wobei s ferner so gewählt werden kann, daß die vorab bezeichneten mittleren Molekulargewichte der eingesetzten Hauptkettenbestandteile zuwege kommen). Also suitable are sulfonated mono- or polyethylene glycols or preferably their alkali metal or alkaline earth metal salts: (H- (O-CH 2 -CH 2 ) s -SO 3 R 1 with s ≧ 1, wherein s can also be chosen so that the above designated average molecular weights of the main chain components used come about).

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polyester werden die zur Ausbildung der Sei­ tenkette eingesetzten Alkohole und Säuren bzw. Ester vorteilhaft in den molaren Verhält­ nissen von 1 : 1 bis etwa 10 : 1 (1 bzw. 10 Teile Di- oder Polyol) eingesetzt und der sich bildende Alkohol und Wasser und die Überschußkomponente nach erfolgter Kondensa­ tion destillativ entfernt. Im Zielmolekül liegen Alkohol- und Säurekomponenten vorzugs­ weise im ungefähren stöchiometrischen Verhältnis 1 : 1 vor.For the preparation of the polyesters according to the invention are used to form the Sei tenkette used alcohols and acids or esters advantageous in the molar behavior 1: 1 to about 10: 1 (1 or 10 parts of di- or polyol) used and the forming alcohol and water and the excess component after condensation tion removed by distillation. Alcohol and acid components are preferred in the target molecule wise in the approximate stoichiometric ratio of 1: 1 before.

Der Anteil der sulfonsäureresthaltigen Säurekomponenten beträgt 1 bis 99 mol.-%, bevorzugt 10 bis 40 besonders bevorzugt 15 bis 25 mol.-% bezogen auf die Gesamt­ menge an Carbonsäuren.The proportion of sulfonic acid-containing acid components is 1 to 99 mol .-%, preferably from 10 to 40, particularly preferably from 15 to 25, mol%, based on the total amount of carboxylic acids.

Sehr günstige anwendungstechnische Eigenschaften haben die sulfongruppenhaltigen Polyester der allgemeinen Formel I, wenn als Diolkomponenten 1,2-Propandiol und/oder Diethylenglycol und/oder Cyclohexandimethanol, als Carbonsäuren Isophthalsäure auch mit 1,3-Cyclohexandicarbonsäure oder auch mit 2,6-Naphthalindicarbonsäure oder auch mit Adipinsäure und als sulfogruppenhaltige Reste 5-Sulfoisophthalsäure-Natrium- und/oder Lithiumsalz, das Natrium- und/oder Lithiumsalz der Isethionsäure eingesetzt werden.Very favorable performance properties have the sulfone group-containing Polyester of the general formula I, if 1,2-propanediol and / or as diol components Diethylene glycol and / or cyclohexanedimethanol, as carboxylic acids isophthalic also with 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid or with 2,6-naphthalenedicarboxylic acid or also with adipic acid and as sulfo-containing radicals 5-sulfoisophthalic acid sodium and / or lithium salt, the sodium and / or lithium salt of isethionic acid become.

Nachfolgend ist ein Ausschnitt aus einem erfindungsgemäßen Kammpolymermolekül aufgeführt, wobei eine Polyacrylsäurekette das Rückgrat des Kammpolymermoleküls bil­ det. Die Säurefunktionen sind mit Polyolen verestert, welche ihrerseits mit einer Säure­ funktion von Isophthalsäuremolekülen verestert sind. Weitere Polyole, von denen sich Strukturelemente dieses Polymermoleküls herleiten, sind Pentaerythritol, 1,2-Propandiol. Als sulfonatgruppenhaltiges Agens, von dem sich Strukturelemente des Polymermole­ küls herleiten, dient beispielsweise das 5-Sulfoisophthalsäuredialkylester-Na-Salz.The following is a section of a Kammpolymermolekül invention wherein a polyacrylic acid chain forms the backbone of the comb polymer molecule det. The acid functions are esterified with polyols, which in turn contain an acid function of Isophthalsäuremolekülen are esterified. Other polyols, of which Derive structural elements of this polymer molecule are pentaerythritol, 1,2-propanediol. As sulfonate group-containing agent, of which structural elements of the polymer mole derived küls, for example, serves the 5-Sulfoisophthalsäuredialkylester Na salt.

Aus Gründen der Reaktionsführung, welche dem Fachmann bekannt sind, herrscht im Zielpolymer keine absolute Einförmigkeit der Substitution vor, vielmehr ist von einer ge­ wissen statistischen Verteilungsbreite der Substitution auszugehen. Ferner werden bestimmte reaktive Molekülgruppierungen auch zu Vernetzung zweier oder mehrerer Polymerketten zu einem mehr oder weniger komplexen Netzwerk zu beobachten sein, wie es das nachfolgende Molekülschema auch darzustellen versucht.
For reasons of reaction, which are known in the art, prevails in the target polymer no absolute monotony of the substitution, but is to start from a Ge know statistical distribution of the substitution. Furthermore, certain reactive molecular moieties will also be observed to crosslink two or more polymer chains to a more or less complex network, as the following molecular scheme also attempts to do.

Die erfindungsgemäß einzusetzenden, sulfonhaltigen Polyester sind farblose bis gelbli­ che, geruchsneutrale Feststoffe. Sie sind in Wasser und Alkoholen gut löslich. Sie kön­ nen vorteilhaft in kosmetische Zubereitungen zur Festigung der Haare eingearbeitet werden. The sulfone-containing polyesters to be used according to the invention are colorless to yellow clean, odorless solids. They are readily soluble in water and alcohols. You can NEN advantageous incorporated in cosmetic preparations for strengthening the hair become.  

Die Herstellung erfindungsgemäßer Kammpolymere erfolgt vorteilhaft, indem ein oder mehrere mehrfunktionelle Alkohole mit einer sulfonsäuregruppenhaltigen, mindestens zwei Carboxylgruppen enthaltenden Substanz, beispielsweise 5-Sulfoisophthalsäure­ dimethylester-Na-Salz, gegebenenfalls einer weiteren mindestens zwei Carboxylgrup­ pen enthaltenden Substanz und einem Polymer mit einer oder mehreren Polycarbon­ säuren, beispielsweise Polyacrylsäure oder Polymethacrylsäure zusammengegeben, er­ hitzt und den üblichen Aufbereitungsschritten unterworfen werden.The preparation of inventive comb polymers is advantageously carried out by one or a plurality of polyfunctional alcohols having a sulfonic acid group-containing, at least two substances containing carboxyl groups, for example 5-sulfoisophthalic acid dimethyl ester Na salt, optionally a further at least two Carboxylgrup pen containing substance and a polymer with one or more polycarbon acids, for example polyacrylic acid or polymethacrylic acid, he heated and subjected to the usual treatment steps.

Das oder die Kammpolymere sind in den erfindungsgemäßen Zubereitungen bevorzugt in Mengen von 0,01-50,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitun­ gen, enthalten. Mengen von 0,1-20,0 Gew.-%, insbesondere von 0,2-10,0 Gew.-%, sind besonders bevorzugt.The comb or polymers are preferred in the preparations according to the invention in amounts of 0.01-50.0 wt .-%, based on the total weight of the preparation conditions. Amounts of 0.1-20.0% by weight, in particular of 0.2-10.0% by weight, are particularly preferred.

Die Zubereitungen, die erfindungsgemäße Wirkstoffkombinationen enthalten, sind topi­ sche Zubereitungen. Diese können wie üblich zusammengesetzt sein und zur Behand­ lung und der Pflege der Wimpern und Augenbrauen oder der die umgebenden Haut dienen. Zur Anwendung werden die erfindungsgemäßen Zubereitungen in der üblichen Weise in ausreichender Menge aufgebracht.The preparations containing active ingredient combinations according to the invention are topi preparations. These can be composed as usual and for treatment treatment and care of the eyelashes and eyebrows or the surrounding skin serve. For use, the preparations of the invention in the usual Sufficient amount applied.

Vorteilhaft können Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindung beispielsweise als Blockmascara, Mascara in Cremeform (wasserfrei oder emulgiert), oder als Augen­ brauenstifte, z. B. als "Crayons" oder "Pencil" vorliegen.Advantageously, preparations according to the present invention, for example as Blockmascara, mascara in cream form (anhydrous or emulsified), or as eyes brewing pencils, z. B. as "Crayons" or "Pencil" available.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen können in allen üblichen Wimpern­ tuschen, Mascara und Augenbrauenstift-Zubereitungen verwendet werden.The active compound combinations according to the invention can be used in all conventional eyelashes tuschen, mascara and eyebrow pencil preparations are used.

Vorteilhaft enthalten erfindungsgemäße Zubereitungen neben einem wirksamen Gehalt an erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen ferner übliche Farb-, Wirk-, Inhalts-, Zusatz- und/oder Hilfsstoffe.Advantageously, preparations according to the invention contain in addition to an effective content on active compound combinations according to the invention furthermore customary color, active, content, Additives and / or auxiliaries.

Präparate vom "Cake"-Typ (Block-Mascara) bestehen aus einer Mischung von Farbstoff, Fetten und Wachsen und Öl-in-Wasser-Emulgatoren. Als Emulgator verwendet man zu­ meist Triethanolaminstearat. "Cake" -type (block mascara) is a mixture of dye, Fats and waxes and oil-in-water emulsifiers. As emulsifier one uses too mostly triethanolamine stearate.  

Beim Auftragen des Präparates verwendet man eine feuchte Bürste. Durch das anwe­ sende Wasser bildet sich an der Oberfläche des Mascarablockes eine Öl-in-Wasser- Emulsion. Diese wird von der Bürste aufgenommen. Auf den Wimpern trocknet sie wie­ der ein.When applying the drug use a damp brush. By the anwe water forms on the surface of the mascara block an oil-in-water Emulsion. This is picked up by the brush. On the eyelashes it dries like the one.

Wasserfreie Mascara sind überwiegend gelförmige Zubereitungen auf Öl-Wachsbasis mit einem hohen Anteil flüchtiger Lösungsmittel.Anhydrous mascara are predominantly gel-based preparations based on oil wax with a high proportion of volatile solvents.

Wasserhaltige, emulgierte Mascara in Cremeform besitzen als Basis z. B. eine Öl-in- Wasser-Creme vom Stearat- oder Glycerylmonostearattyp.Hydrous, emulsified mascara in cream form as a basis z. For example, an oil-in- Stearate or glyceryl monostearate type water cream.

Bevorzugte Emulsions-Mascara im Sinne der vorliegenden Erfindung enthalten als Hauptbestandteile beispielsweise synthetische und/oder natürliche Wachse, syntheti­ sche und/oder natürliche Öle, wie z. B. Triglyceride der Linolsäure, O/W-Emulgatoren, vorzugsweise Stearinsäure, neutralisiert mit TEA oder NaOH, und ggf. einen Coemul­ gator, mehrwertige Alkohole, vorzugsweise Butandiol oder Propandiol, Pigmente und/oder Perlglanzpigmente (Eisenoxide, Ultramarinblau, Chromhydroxidgrün), Füllstoffe, vorzugsweise Talkum, Kaolin oder Mica und gegebenenfalls auch Hilfsstoffe.Preferred emulsion mascara according to the present invention as Main ingredients such as synthetic and / or natural waxes, syntheti and / or natural oils, such as. B. triglycerides of linoleic acid, O / W emulsifiers, preferably stearic acid, neutralized with TEA or NaOH, and optionally a coemul gator, polyhydric alcohols, preferably butanediol or propanediol, pigments and / or Pearlescent pigments (iron oxides, ultramarine blue, chrome hydroxide green), fillers, preferably talc, kaolin or mica and optionally also excipients.

Gegebenenfalls können zu den eingesetzten erfindungsgemäßen sulfonierten Kamm­ polymeren auch ein oder mehrere weitere wasserlösliche Filmbildner, z. B. aus der Klasse der PVP/VA-Copolymere oder Ammoniumacrylate zugegeben werden.Optionally, the sulfonated comb used according to the invention polymers also include one or more further water-soluble film formers, e.g. B. from the Class of PVP / VA copolymers or ammonium acrylates are added.

Nach Festlegung der Deutschen Gesellschaft für Fettwirtschaft (Fette, Seifen, Anstrich­ mittel, 76, 135 [1974]) werden zur Kennzeichnung des Begriffes "Wachs" in der Regel die mechanisch-physikalischen Eigenschaften der Wachse, welche für ihre Verwendung maßgebend sind, herangezogen, während für die Begriffsbestimmung die jeweilige chemische Zusammensetzung unberücksichtigt bleibt.After determination of the German society for fat economy (fats, soaps, painting mittel, 76, 135 [1974]) are used to identify the term "wax" as a rule the mechanical-physical properties of waxes, which are responsible for their use are used, whereas for the definition the respective chemical composition is disregarded.

"Wachs" ist - ähnlich wie "Harz" - eine Sammelbezeichnung für eine Reihe natürlicher oder künstlich gewonnener Stoffe, die in der Regel folgende Eigenschaften aufweisen: bei 20°C knetbar, fest bis brüchig hart, grob- bis feinkristallin, durchscheinend bis opak, jedoch nicht glasartig, über 40°C ohne Zersetzung schmelzend, schon wenig oberhalb des Schmelzpunkts verhältnismäßig niedrigviskos und nicht fadenziehend, stark tempe­ raturabhängige Konsistenz und Löslichkeit und unter leichtem Druck polierbar. Ist in Grenzfällen bei einem Stoff mehr als eine der vorstehend genannten Eigenschaften nicht erfüllt, so ist er kein Wachs im Sinne dieser Definition. Wachse unterscheiden sich von ähnlichen synthetischen oder natürlichen Produkten (z. B. Harzen, plastischen Mas­ sen usw.) hauptsächlich darin, daß sie in der Regel etwa zwischen 50 und 90°C, in Ausnahmefällen auch bis zu etwa 200°C, in den schmelzflüssigen, niedrigviskosen Zustand übergehen und praktisch frei von aschebildenden Verbindungen sind."Wax" is - similar to "resin" - a collective name for a number of natural or artificially produced substances, which generally have the following properties: kneadable at 20 ° C, solid to brittle hard, coarse to fine crystalline, translucent to opaque, but not vitreous, melting above 40 ° C without decomposition, already slightly above  Melting point relatively low viscosity and non-stringy, strong temp temperature-dependent consistency and solubility and polishable under light pressure. Is in Borderline cases of a substance more than one of the abovementioned properties not fulfilled, it is not a wax in the sense of this definition. Waxes are different of similar synthetic or natural products (eg resins, plastic mas sen etc.) mainly in that they are usually between about 50 and 90 ° C, in Exceptional cases also up to about 200 ° C, in the molten, low-viscosity Condition and virtually free of ash-forming compounds.

Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind außerdem Esterwachse, die Ester aus
In the context of the present invention, ester waxes which are esters are also advantageous

  • 1. gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Mono- und/oder Dicarbonsäure mit 10 bis 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 15-45 Kohlen­ stoffatomen und1. saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched mono- and / or dicarboxylic acid having 10 to 50 carbon atoms, preferably 15-45 carbon atoms atoms and
  • 2. Glycerin2. glycerin

darstellen.represent.

Die nachfolgend aufgelisteten Wachse können vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Er­ findung verwendet werden:
The waxes listed below can advantageously be used in the context of the present invention:

Es ist ferner vorteilhaft, die Wachskomponenten aus der Gruppe der Glyceride, insbe­ sondere aus der Gruppe der Triglyceride zu wählen. Besonders vorteilhaft sind die im folgenden aufgelisteten Glyceride und Triglyceride:
It is also advantageous to select the wax components from the group of glycerides, in particular special from the group of triglycerides. Particularly advantageous are the glycerides and triglycerides listed below:

Bevorzugtes Glycerid im Sinne der Erfindung sind C18-36-Triglyceride.Preferred glyceride according to the invention are C 18-36 triglycerides.

Es ist von Vorteil den Gehalt an Wachsen in erfindungsgemäßen Zubereitungen aus dem Bereich von 0,01-10 Gew.-%, bevorzugt 0,1-5 Gew.-% zu wählen.It is advantageous from the content of waxes in preparations of the invention the range of 0.01-10 wt .-%, preferably 0.1-5 wt .-% to choose.

Erfindungsgemäße, als Emulsionen vorliegende Zubereitungen enthalten einen oder mehrere Emulgatoren. O/W-Emulgatoren können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der polyethoxylierten bzw. polypropoxylierten bzw. polyetho­ xylierten und polypropoxylierten Produkte, z. B.:
Preparations according to the invention which are present as emulsions contain one or more emulsifiers. For example, O / W emulsifiers can be advantageously selected from the group of polyethoxylated or polypropoxylated or polyethoxylated and polypropoxylated products, eg. B .:

  • - der Fettalkoholethoxylate,The fatty alcohol ethoxylates,
  • - der ethoxylierten Wollwachsalkohole,- the ethoxylated wool wax alcohols,
  • - der Polyethylenglycolether der allgemeinen Formel R-O-(-CH2-CH2-O-)n-R',the polyethylene glycol ether of the general formula RO - (- CH 2 -CH 2 -O-) n -R ',
  • - der Fettsäureethoxylate der allgemeinen Formel R-COO-(-CH2-CH2-O-)n-H,the fatty acid ethoxylates of the general formula R-COO - (- CH 2 -CH 2 -O-) n -H,
  • - der veretherten Fettsäureethoxylate der allgemeinen Formel R-COO-(-CH2-CH2-O-)n-R',the etherified fatty acid ethoxylates of the general formula R-COO - (- CH 2 -CH 2 -O-) n -R ',
  • - der veresterten Fettsäureethoxylate der allgemeinen Formel R-COO-(-CH2-CH2-O-)n-C(O)-R', - the esterified fatty acid ethoxylates of the general formula R-COO - (- CH 2 -CH 2 -O-) n -C (O) -R ',
  • - der Polyethylenglycolglycerinfettsäureester- The Polyethylenglycolglycerinfettsäureester
  • - der ethoxylierten Sorbitanester- the ethoxylated sorbitan ester
  • - der Cholesterinethoxylate- the cholesterol ethoxylates
  • - der ethoxylierten Triglyceride- the ethoxylated triglycerides
  • - der Alkylethercarbonsäuren der allgemeinen Formel R-O-(-CH2-CH2-O-)n-CH2-COOH und n eine Zahl von 5 bis 30 darstellen,the alkyl ether carboxylic acids of the general formula RO - (- CH 2 -CH 2 -O-) n -CH 2 -COOH and n represent a number from 5 to 30,
  • - der Polyoxyethylensorbitolfettsäureester,The polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester,
  • - der Alkylethersulfate der allgemeinen Formel R-O-(-CH2-CH2-O-)n-SO3-Hthe alkyl ether sulfates of the general formula RO - (- CH 2 -CH 2 -O-) n -SO 3 -H
  • - der Fettalkoholpropoxylate der allgemeinen Formel R-O-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-H,the fatty alcohol propoxylates of the general formula RO - (- CH 2 -CH (CH 3 ) -O-) n -H,
  • - der Polypropylenglycolether der allgemeinen Formel R-O-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-R',the polypropylene glycol ether of the general formula RO - (- CH 2 -CH (CH 3 ) -O-) n -R ',
  • - der propoxylierten Wollwachsalkohole,The propoxylated wool wax alcohols,
  • - der veretherten Fettsäurepropoxylate
    R-COO-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-R',
    - the etherified fatty acid propoxylates
    R-COO - (- CH 2 -CH (CH 3 ) -O-) n -R ',
  • - der veresterten Fettsäurepropoxylate der allgemeinen Formel R-COO-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-C(O)-R',- the esterified fatty acid propoxylates of the general formula R-COO - (- CH 2 -CH (CH 3 ) -O-) n -C (O) -R ',
  • - der Fettsäurepropoxylate der allgemeinen Formel R-COO-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-H,the fatty acid propoxylates of the general formula R-COO - (- CH 2 -CH (CH 3 ) -O-) n -H,
  • - der PolypropylenglycolglycerinfettsäureesterThe polypropylene glycol glycerin fatty acid ester
  • - der propoxylierten Sorbitanester- the propoxylated sorbitan ester
  • - der Cholesterinpropoxylate- the cholesterol propoxylates
  • - der propoxylierten Triglyceride- the propoxylated triglycerides
  • - der Alkylethercarbonsäuren der allgemeinen Formel R-O-(-CH2-CH(CH3)O-)n-CH2-COOH- The alkyl ether carboxylic acids of the general formula RO - (- CH 2 -CH (CH 3 ) O-) n -CH 2 -COOH
  • - der Alkylethersulfate bzw. die diesen Sulfaten zugrundeliegenden Säuren der all­ gemeinen Formel R-O-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-SO3-H- The alkyl ether sulfates or these sulfates underlying acids of the general formula RO - (- CH 2 -CH (CH 3 ) -O-) n -SO 3 -H
  • - der Fettalkoholethoxylate/propoxylate der allgemeinen Formel R-O-Xn-Ym-H,the fatty alcohol ethoxylates / propoxylates of the general formula ROX n -Y m -H,
  • - der Polypropylenglycolether der allgemeinen Formel R-O-Xn-Ym-R',the polypropylene glycol ether of the general formula ROX n -Y m -R ',
  • - der veretherten Fettsäurepropoxylate der allgemeinen Formel R-COO-Xn-Ym-R',- etherified fatty acid propoxylates of the general formula R-COO-X n -Y m -R ',
  • - der Fettsäureethoxylate/propoxylate der allgemeinen Formel R-COO-Xn-Ym-H.- The fatty acid ethoxylates / propoxylates of the general formula R-COO-X n -Y m -H.

Erfindungsgemäß besonders vorteilhaft werden die eingesetzten polyethoxylierten bzw. polypropoxylierten bzw. polyethoxylierten und polypropoxylierten O/W-Emulgatoren ge­ wählt aus der Gruppe der Substanzen mit HLB-Werten von 11-18, ganz besonders vorteilhaft mit HLB-Werten von 14,5-15,5, sofern die O/W-Emulgatoren gesättigte Reste R und R' aufweisen. Weisen die O/W-Emulgatoren ungesättigte Reste R und/oder R' auf, oder liegen Isoalkylderivate vor, so kann der bevorzugte HLB-Wert sol­ cher Emulgatoren auch niedriger oder darüber liegen.According to the invention, the polyethoxylated or polypropoxylated or polyethoxylated and polypropoxylated O / W emulsifiers ge selects from the group of substances with HLB values of 11-18, especially advantageous with HLB values of 14.5-15.5, provided the O / W emulsifiers are saturated Radicals R and R 'have. Do the O / W emulsifiers have unsaturated radicals R? and / or R ', or are Isoalkylderivate, the preferred HLB value sol cher emulsifiers also lower or higher.

Es ist von Vorteil, die Fettalkoholethoxylate aus der Gruppe der ethoxylierten Stearylal­ kohole, Cetylalkohole, Cetylstearylalkohole (Cetearylalkohole) zu wählen. Insbesondere bevorzugt sind:
Polyethylenglycol(13)stearylether (Steareth-13), Polyethylenglycol(14)stearylether (Stea­ reth-14), Polyethylenglycol(15)stearylether (Steareth-15), Polyethylenglycol(16)stearyl­ ether (Steareth-16), Polyethylenglycol(17)stearylether (Steareth-17), Polyethylenglycol- (18)stearylether (Steareth-18), Polyethylenglycol(19)stearylether (Steareth-19), Poly­ ethylenglycol(20)stearylether (Steareth-20),
Polyethylenglycol(12)isostearylether (Isosteareth-12), Polyethylenglycol(13)isostearyl­ ether (Isosteareth-13), Polyethylenglycol(14)isostearylether (Isosteareth-14), Polyethy­ lenglycol(15)isostearylether (Isosteareth-15), Polyethylenglycol(16)isostearylether (Iso­ steareth-16), Polyethylenglycol(17)isostearylether (Isosteareth-17), Polyethylenglycol- (18)isostearylether (Isosteareth-18), Polyethylenglycol(19)isostearylether (Isosteareth- 19), Polyethylenglycol(20)isostearylether (Isosteareth-20),
Polyethylenglycol(13)cetylether (Ceteth-13), Polyethylenglycol(14)cetylether (Ceteth-14), Polyethylenglycol(15)cetylether (Ceteth-15), Polyethylenglycol(16)cetylether (Ceteth-16), Polyethylenglycol(17)cetylether (Ceteth-17), Polyethylenglycol(18)cetylether (Ceteth-18), Polyethylenglycol(19)cetylether (Ceteth-19), Polyethylenglycol(20)cetylether (Ceteth-20),
Polyethylenglycol(13)isocetylether (Isoceteth-13), Polyethylenglycol(14)isocetylether (Isoceteth-14), Polyethylenglycol(15)isocetylether (Isoceteth-15), Polyethylenglycol(16)­ isocetylether (Isoceteth-16), Polyethylenglycol(17)isocetylether (Isoceteth-17), Polyethy­ lenglycol(18)isocetylether (Isoceteth-18), Polyethylenglycol(19)isocetylether (Isoceteth- 19), Polyethylenglycol(20)isocetylether (Isoceteth-20),
Polyethylenglycol(12)oleylether (Oleth-12), Polyethylenglycol(13)oleylether (Oleth-13), Polyethylenglycol(14)oleylether (Oleth-14), Polyethylenglycol(15)oleylether (Oleth-15),
Polyethylenglycol(12)laurylether (Laureth-12), Polyethylenglycol(12)isolaurylether (Iso­ laureth-12).
It is advantageous to choose the fatty alcohol ethoxylates from the group of ethoxylated Stearylal alcohols, cetyl alcohols, Cetylstearylalkohole (Cetearylalkohole). Particularly preferred are:
Polyethylene glycol (13) stearyl ether (steareth-13), polyethylene glycol (14) stearyl ether (Stea reth-14), polyethylene glycol (15) stearyl ether (steareth-15), polyethylene glycol (16) stearyl ether (steareth-16), polyethylene glycol (17) stearyl ether (steareth-17), polyethylene glycol (18) stearyl ether (steareth-18), polyethylene glycol (19) stearyl ether (steareth-19), poly ethylene glycol (20) stearyl ether (steareth-20),
Polyethylene glycol (12) isostearyl ether (isosteareth-12), polyethylene glycol (13) isostearyl ether (isosteareth-13), polyethylene glycol (14) isostearyl ether (isosteareth-14), polyethylene glycol (15) isostearyl ether (isosteareth-15), polyethylene glycol (16) isostearyl ether (isosteareth-16), polyethylene glycol (17) isostearyl ether (isosteareth-17), polyethylene glycol (18) isostearyl ether (isosteareth-18), polyethylene glycol (19) isostearyl ether (isosteareth-19), polyethylene glycol (20) isostearyl ether (isosteareth- 20)
Polyethylene glycol (13) Cetyl ether (Ceteth-13), Polyethylene glycol (14) Cetyl ether (Ceteth-14), Polyethylene glycol (15) Cetyl ether (Ceteth-15), Polyethylene glycol (16) Cetyl ether (Ceteth-16), Polyethylene glycol (17) Cetyl ether ( Ceteth-17), polyethylene glycol (18) cetyl ether (ceteth-18), polyethylene glycol (19) cetyl ether (ceteth-19), polyethylene glycol (20) cetyl ether (ceteth-20),
Polyethylene glycol (13) isocetyl ether (isoceteth-13), polyethylene glycol (14) isocetyl ether (isoceteth-14), polyethylene glycol (15) isocetyl ether (isoceteth-15), polyethylene glycol (16) isocetyl ether (isoceteth-16), polyethylene glycol (17) isocetyl ether ( Isoceteth-17), polyethylene glycol (18) isocetyl ether (isoceteth-18), polyethylene glycol (19) isocetyl ether (isoceteth-19), polyethylene glycol (20) isocetyl ether (isoceteth-20),
Polyethylene glycol (12) oleyl ether (Oleth-12), polyethylene glycol (13) oleyl ether (Oleth-13), polyethylene glycol (14) oleyl ether (Oleth-14), polyethylene glycol (15) oleyl ether (Oleth-15),
Polyethylene glycol (12) lauryl ether (Laureth-12), polyethylene glycol (12) isolauryl ether (Iso laureth-12).

Polyethylenglycol(13)cetylstearylether (Ceteareth-13), Polyethylenglycol(14)cetylstearyl­ ether (Ceteareth-14), Polyethylenglycol(15)cetylstearylether (Ceteareth-15), Polyethylen­ glycol(16)cetylstearylether (Ceteareth-16), Polyethylenglycol(17)cetylstearylether (Cete­ areth-17), Polyethylenglycol(18)cetylstearylether (Ceteareth-18), Polyethylenglycol(19)- cetylstearylether (Ceteareth-19), Polyethylenglycol(20)cetylstearylether (Ceteareth-20).Polyethylene glycol (13) cetyl stearyl ether (ceteareth-13), polyethylene glycol (14) cetylstearyl ether (Ceteareth-14), polyethylene glycol (15) cetyl stearyl ether (Ceteareth-15), polyethylene glycol (16) cetyl stearyl ether (ceteareth-16), polyethylene glycol (17) cetyl stearyl ether (Cete areth-17), polyethylene glycol (18) cetyl stearyl ether (ceteareth-18), polyethylene glycol (19) - cetylstearyl ether (ceteareth-19), polyethylene glycol (20) cetylstearyl ether (ceteareth-20).

Es ist ferner von Vorteil, die Fettsäureethoxylate aus folgender Gruppe zu wählen:
Polyethylenglycol(20)stearat, Polyethylenglycol(21)stearat, Polyethylenglycol(22)stearat, Polyethylenglycol(23)stearat, Polyethylenglycol(24)stearat, Polyethylenglycol(25)stearat,
Polyethylenglycol(12)isostearat, Polyethylenglycol(13)isostearat, Polyethylenglycol(14)­ isostearat, Polyethylenglycol(15)isostearat, Polyethylenglycol(16)isostearat, Polyethylen­ glycol(17)isostearat, Polyethylenglycol(18)isostearat, Polyethylenglycol(19)isostearat, Polyethylenglycol(20)isostearat, Polyethylenglycol(21)isostearat, Polyethylenglycol­ (22)isostearat, Polyethylenglycol(23)isostearat, Polyethylenglycol(24)isostearat, Poly­ ethylenglycol(25)isostearat,
Polyethylenglycol(12)oleat, Polyethylenglycol(13)oleat, Polyethylenglycol(14)oleat, Poly­ ethylenglycol(15)oleat, Polyethylenglycol(16)oleat, Polyethylenglycol(17)oleat, Polyethy­ lenglycol(18)oleat, Polyethylenglycol(19)oleat, Polyethylenglycol(20)oleat.
It is also advantageous to choose the fatty acid ethoxylates from the following group:
Polyethylene glycol (20) stearate, polyethylene glycol (21) stearate, polyethylene glycol (22) stearate, polyethylene glycol (23) stearate, polyethylene glycol (24) stearate, polyethylene glycol (25) stearate,
Polyethylene glycol (12) isostearate, polyethylene glycol (13) isostearate, polyethylene glycol (14) isostearate, polyethylene glycol (15) isostearate, polyethylene glycol (16) isostearate, polyethylene glycol (17) isostearate, polyethylene glycol (18) isostearate, polyethylene glycol (19) isostearate, polyethylene glycol (20) isostearate, polyethylene glycol (21) isostearate, polyethylene glycol (22) isostearate, polyethylene glycol (23) isostearate, polyethylene glycol (24) isostearate, poly ethylene glycol (25) isostearate,
Polyethylene glycol (12) oleate, polyethylene glycol (13) oleate, polyethylene glycol (14) oleate, polyethylene glycol (15) oleate, polyethylene glycol (16) oleate, polyethylene glycol (17) oleate, polyethylene glycol (18) oleate, polyethylene glycol (19) oleate, polyethylene glycol (20) oleate.

Als ethoxylierte Alkylethercarbonsäure bzw. deren Salz kann vorteilhaft das Natriumlau­ reth-11-carboxylat verwendet werden. The ethoxylated alkyl ether carboxylic acid or its salt may advantageously be sodium lime Reth-11-carboxylate can be used.  

Als Alkylethersulfat kann Natrium Laureth 1-4 sulfat vorteilhaft verwendet werden.As the alkyl ether sulfate, sodium laureth 1-4 sulfate can be advantageously used.

Als ethoxyliertes Cholesterinderivat kann vorteilhaft Polyethylenglycol(30)Cholesteryl­ ether verwendet werden. Auch Polyethylenglycol(25)Sojasterol hat sich bewährt.As the ethoxylated cholesterol derivative, polyethylene glycol (30) may advantageously be cholesteryl ether can be used. Also polyethylene glycol (25) soybean oil has been proven.

Als ethoxylierte Triglyceride können vorteilhaft die Polyethylenglycol(60) Evening Prim­ rose Glycerides verwendet werden (Evening Primrose = Nachtkerze).As ethoxylated triglycerides, the polyethylene glycol (60) Evening Prim rose glycerides are used (Evening Primrose = evening primrose).

Weiterhin ist von Vorteil, die Polyethylenglycolglycerinfettsäureester aus der Gruppe Po­ lyethylenglycol(20)glyceryllaurat, Polyethylenglycol(21)glyceryllaurat, Polyethylenglycol­ (22)glyceryllaurat, Polyethylenglycol(23)glyceryllaurat, Polyethylenglycol(6)glycerylca­ prat/caprinat, Polyethylenglycol(20)glyceryloleat, Polyethylenglycol(20)glycerylisostearat, Polyethylenglycol(18)glyceryloleat/cocoat zu wählen.Furthermore, it is advantageous, the Polyethylenglycolglycerinfettsäureester from the group Po lyethylene glycol (20) glyceryl laurate, polyethylene glycol (21) glyceryl laurate, polyethylene glycol (22) glyceryl laurate, polyethylene glycol (23) glyceryl laurate, polyethylene glycol (6) glyceryl ca prat / caprinate, polyethylene glycol (20) glyceryl oleate, polyethylene glycol (20) glyceryl isostearate, Polyethylene glycol (18) glyceryl oleate / cocoate to choose.

Es ist ebenfalls günstig, die Sorbitanester aus der Gruppe Polyethylenglycol(20)sorbi­ tanmonolaurat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonostearat, Polyethylenglycol(20)sorbi­ tanmonoisostearat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonopalmitat, Polyethylenglycol(20)­ sorbitanmonooleat zu wählen.It is also convenient to use the sorbitan esters from the group polyethylene glycol (20) sorbi tanmonolaurate, polyethylene glycol (20) sorbitan monostearate, polyethylene glycol (20) sorbi tanmonoisostearate, polyethylene glycol (20) sorbitan monopalmitate, polyethylene glycol (20) to select sorbitan monooleate.

Als vorteilhafte W/O-Emulgatoren können eingesetzt werden: Fettalkohole mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, Monoglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesonde­ re 12-18 C-Atomen, Diglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbeson­ dere 12-18 C-Atomen, Monoglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, ver­ zweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Diglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Propylenglycolester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen sowie Sorbitanester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen. As advantageous W / O emulsifiers can be used: fatty alcohols with 8 to 30 Carbon atoms, monoglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids of a chain length of 8 to 24, in particular re 12-18 C-atoms, diglycerol esters saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids of a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C atoms, monoglycerol ethers saturated and / or unsaturated, ver branched and / or unbranched alcohols of a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C-atoms, diglycerol ethers saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols having a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C atoms, propylene glycol esters saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids of a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C atoms and sorbitan esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids of a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C-atoms.  

Insbesondere vorteilhafte W/O-Emulgatoren sind Glycerylmonostearat, Glycerylmono­ isostearat, Glycerylmonomyristat, Glycerylmonooleat, Diglycerylmonostearat, Diglyceryl­ monoisostearat, Propylenglycolmonostearat, Propylenglycolmonoisostearat, Propylen­ glycolmonocaprylat, Propylenglycolmonolaurat, Sorbitanmonoisostearat, Sorbitanmo­ nolaurat, Sorbitanmonocaprylat, Sorbitanmonoisooleat, Saccharosedistearat, Cetylalko­ hol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol, Isobehenylalkohol, Selachylalko­ hol, Chimylalkohol, Polyethylenglycol(2)stearylether (Steareth-2), Glycerylmonolaurat, Glycerylmonocaprinat, Glycerylmonocaprylat.Particularly advantageous W / O emulsifiers are glyceryl monostearate, glyceryl mono isostearate, glyceryl monomyristate, glyceryl monooleate, diglyceryl monostearate, diglyceryl monoisostearate, propylene glycol monostearate, propylene glycol monoisostearate, propylene glycol monocaprylate, propylene glycol monolaurate, sorbitan monoisostearate, sorbitan mo nolaurate, sorbitan monocaprylate, sorbitan monoisooleate, sucrose distearate, cetyl alcohol hol, stearyl alcohol, arachidyl alcohol, behenyl alcohol, isobehenyl alcohol, selachyl alcohol hol, chimyl alcohol, polyethylene glycol (2) stearyl ether (steareth-2), glyceryl monolaurate, Glyceryl monocaprinate, glyceryl monocaprylate.

Es kann auch vorteilhaft sein, daß die erfindungsgemäßen Mascarazubereitungen ein oder mehrere Pigmente enthalten, gewählt aus der Gruppe der Pigmente mit den C.I.- Bezeichnungen Pigment Red 57 : 1, Pigment Red 57 : 2, Pigment Red 172, Pigment Red 90 : 1, Pigment Yellow 100, Pigment Yellow 115, Pigment Red 174, Pigment Red 4, Pigment Blue 29, Pigment Violet 15, Pigment Violet 16, Pigment Red 29, Pigment Green 17, Pigment Green 18, Natural Red 4, Pigment White 6, Pigment White 14 und Pigment White 31, Pigment Blue 29, Pigment Violet 15, Pigment Violet 16, Pigment Green 18, Natural Red 4, Pigment White 6 und Pigment White 31.It may also be advantageous for the mascara preparations according to the invention to be present or more pigments selected from the group of pigments with the C.I. Designations Pigment Red 57: 1, Pigment Red 57: 2, Pigment Red 172, Pigment Red 90: 1, Pigment Yellow 100, Pigment Yellow 115, Pigment Red 174, Pigment Red 4, Pigment Blue 29, Pigment Violet 15, Pigment Violet 16, Pigment Red 29, Pigment Green 17, Pigment Green 18, Natural Red 4, Pigment White 6, Pigment White 14 and Pigment White 31, Pigment Blue 29, Pigment Violet 15, Pigment Violet 16, Pigment Green 18, Natural Red 4, Pigment White 6 and Pigment White 31.

Die Mascarazubereitungen enthalten die Pigmente bevorzugt in Mengen von 2-15 Gew.-%, insbesondere von 5,0-10,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zubereitung.The mascara preparations preferably contain the pigments in amounts of 2-15% by weight, in particular from 5.0-10.0% by weight, in each case based on the entire preparation.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Haar-Mascara noch einen oder mehrere Weichmacher. Bevorzugte Weichmacher sind Polyethylengly­ kole, Polypropylenglykole, Polyglycerine sowie deren Mischungen. Besonders bevorzugt sind Polyethylenglykole mit mittleren Molmassen von 100 bis 4000, insbesondere 200 bis 1500. Polyethylenglykole mit mittleren Molmassen von 300 bis 600 sind erfindungs­ gemäß besonders bevorzugte Weichmacher. Aber auch Citronensäurealkylester und Acylcitronensäurealkylester wie Triethylcitrat, Tributylcitrat, Acetyltriethylcitrat und Ace­ tyltributylcitrat können vorteilhaft Verwendung finden.According to a preferred embodiment of the invention, the hair contains mascara one more plasticizer. Preferred plasticizers are polyethylene glycols kols, polypropylene glycols, polyglycerols and mixtures thereof. Especially preferred are polyethylene glycols having average molecular weights of 100 to 4000, in particular 200 to 1500. Polyethylene glycols having average molecular weights of 300 to 600 are inventions according to particularly preferred plasticizers. But also citric acid alkyl esters and Acylcitric acid alkyl esters such as triethyl citrate, tributyl citrate, acetyl triethyl citrate and Ace tyltributyl citrate can be used advantageously.

Es ist im Rahmen der Erfindung bevorzugt, daß die Weiß- und Farb-Pigmente die einzi­ gen farbgebenden Komponenten der Mascara sind. Es soll jedoch prinzipiell nicht aus­ geschlossen werden, daß zur Nuancierung geringe Mengen sehr gut auswaschbarer, direktziehender Farbstoffe in der Mascara enthalten sind.It is within the scope of the invention preferred that the white and color pigments the einzi are the coloring components of the mascara. However, it should not be in principle  be concluded that for shading small quantities very well washable, direct dyes are contained in the mascara.

Bevorzugte wasserfeste Mascara enthalten beispielsweise Gelbildner, z. B. Quaternium- 18-hectorite (Bentone-38), Aktivator für den Gelbildner, z. B. Alkohole wie z. B. Ethanol, Verdicker, z. B. substituierte und unsubstituierte Cellulosen, Wachse zur Struktur­ gebung, Öl- bzw. fettlösliche Filmbildner, z. B. PVP/Eicosene-Copolymer, Pigmente, wie z. B. vorstehend angegeben, Lösungsmittel, z. B. Kohlenwasserstoffe, vorzugsweise Kettenlänge C9-C12 und/oder flüchtige Silikone, z. B. Cyclomethicone und gegebenenfalls Hilfsstoffe.Preferred waterproof mascara include, for example, gel formers, z. Quaternium 18 hectorite (Bentone-38), activator for the gelling agent, e.g. B. alcohols such. As ethanol, thickener, z. As substituted and unsubstituted celluloses, waxes to the structure environment, oil or fat-soluble film-forming agent, eg. B. PVP / eicosene copolymer, pigments, such as. As indicated above, solvents, for. As hydrocarbons, preferably chain length C 9 -C 12 and / or volatile silicones, eg. B. Cyclomethicone and optionally adjuvants.

Viele dekorative Augenprodukte, wie z. B. Augenbrauenpräparate, werden in Form von Stiften angeboten. Zum Nachzeichnen der Augenbrauen werden meist Formulierungen verwendet, bei denen die farbgebenden Pigmente in einer Wachs-/Öl-Basis eingelagert sind. Im allgemeinen wird die fettige Farbstoff-Wachsmasse als Mine extrudiert und in Stiften aus Rotzedernholz konfektioniert.Many decorative eye products, such as. B. eyebrow preparations, are in the form of Offered pins. To trace the eyebrows are usually formulations used in which the coloring pigments embedded in a wax / oil base are. In general, the greasy dye wax composition is extruded as a mine and incorporated in Pins made of red cedar wood.

Augenbrauenstifte werden heute in zwei Formen verwendet: als gegossene Stifte und als "Pencils". Die Schminkstifte sind, dem Aufbau nach, harte Fettschminken. Geeignete Augenbrauenstifte des Standes der Technik mit einem Gehalt an Paraffinen und Bie­ nenwachs bzw. Japanwachs sind in "Kosmetik, Entwicklung, Herstellung und Anwen­ dung kosmetischer Mittel", Herausgeber: W. Umbach, Georg Thieme Verlag, Stuttgart- New York, 1995, S. 321 ff, beschrieben.Eyebrow pencils are used today in two forms: as molded pens and as "Pencils". The makeup sticks are, according to the structure, hard greasepainting. suitable Eyebrow pencils of the prior art containing paraffins and bees wax or Japan wax are in "cosmetics, development, production and application cosmetic products ", published by: W. Umbach, Georg Thieme Verlag, Stuttgart- New York, 1995, p. 321 et seq.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können kosmetische Hauptkomponenten und Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, z. B. Konservierungsmittel, Parfüme, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Schaumstabilisatoren, Farbstoffe, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben, Ver­ dickungsmittel, oberflächenaktive Substanzen, Emulgatoren, weichmachende, an­ feuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, rückfettende Agentien, Fette, Öle, Wachse, Alkohole, Polyole und deren toxikologisch verträglichen Ether und Ester, ver­ zweigte und/oder unverzweigte Kohlenwasserstoffe, weitere Antioxidantien, Stabilisato­ ren, pH-Wert-Regulatoren, Konsistenzgeber, Bakterizide, antimikrobielle Stoffe, UV- Absorber, Komplexierungs- und Sequestrierungsagentien, Perlglanzagentien, Polymere, Elektrolyte, organische Lösungsmittel, Silikonderivate, Pflanzenextrakte, Vitamine und/oder andere Wirkstoffe oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung. Auch Lösungsvermittler, z. B. zur Einarbeitung hydro­ phober Komponenten wie z. B. von Parfümzubereitungen können enthalten sein.The preparations according to the invention may contain major cosmetic components and Contain excipients as commonly used in such preparations, z. Preservatives, perfumes, foaming inhibitors, Foam stabilizers, dyes, pigments having a coloring effect, Ver thickeners, surface-active substances, emulsifiers, softening, on moisturizing and / or moisturizing substances, moisturizing agents, fats, oils, Waxes, alcohols, polyols and their toxicologically acceptable ethers and esters, ver branched and / or unbranched hydrocarbons, further antioxidants, stabilisato pH regulators, bodying agents, bactericides, antimicrobials, UV Absorbers, complexing and sequestering agents, pearlescent agents, polymers,  Electrolytes, organic solvents, silicone derivatives, plant extracts, vitamins and / or other active ingredients or other usual ingredients of a cosmetic or dermatological formulation. Also solubilizers, z. B. for incorporation hydro phober components such. B. of perfume preparations may be included.

Die Gesamtmenge der Hauptkomponenten beträgt beispielsweise 85 bis 99,999 Gew.-%, vorzugsweise 90 bis 99,99 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.The total amount of the main components is, for example, 85 to 99.999% by weight, preferably 90 to 99.99 wt .-%, each based on the total weight of Preparation.

Die Gesamtmenge der Hilfsstoffe beträgt beispielsweise 0,001 bis 15 Gew.-%, vorzugs­ weise 0,01 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung. Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können Wasser, z. B. 1 bis 80 Gew.-% und/oder Alkohole, z. B. 0,5 bis 10 Gew.-% enthalten, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.The total amount of the excipients is for example 0.001 to 15 wt .-%, preferably wise 0.01 to 10 wt .-%, each based on the total weight of the preparation. The preparations according to the invention may be water, for. B. 1 to 80 wt .-% and / or Alcohols, e.g. B. 0.5 to 10 wt .-%, each based on the total weight of Preparations.

Erfindungsgemäß können als weitere Antioxidantien alle für kosmetische und/oder der­ matologische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden.According to the invention as further antioxidants, all for cosmetic and / or the matological applications used suitable or common antioxidants become.

Die Gesamtmenge der Antioxidantien beträgt beispielsweise 0,001 bis 10 Gew.-%, vor­ zugsweise 0,05 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.The total amount of the antioxidants is for example 0.001 to 10 wt .-%, before preferably 0.05 to 5 wt .-%, each based on the total weight of the preparation.

Es ist auch von Vorteil, den erfindungsgemäßen Zubereitungen Antioxidantien zuzu­ setzen. Vorteilhaft werden die Antioxidantien gewählt aus der Gruppe bestehend aus Aminosäuren (z. B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole (z. B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Car­ nosin und deren Derivate (z. B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z. B. α-Carotin, β-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z. B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z. B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N- Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthio­ dipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z. B. Buthionin­ sulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathionin­ sulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z. B. pmol bis µmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z. B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z. B. Citronensäure, Milchsäure, Apfelsäure), Huminsäure, Gallen­ säure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesät­ tigte Fettsäuren und deren Derivate (z. B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin C und De­ rivate (z. B. Ascorbylpalmitat, Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z. B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin-A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Camosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nor­ dihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Hamsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z. B. ZnO, ZnSO4) Selen und dessen Derivate (z. B. Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z. B. Stilbenoxid, Trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genann­ ten Wirkstoffe.It is also advantageous to add antioxidants to the preparations according to the invention. Advantageously, the antioxidants are selected from the group consisting of amino acids (eg, glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles (eg, urocanic acid) and derivatives thereof, peptides such as D, L-carnosine, D- Carnosine, L-car nosin and their derivatives (eg, anserine), carotenoids, carotenes (eg, α-carotene, β-carotene, lycopene) and their derivatives, chlorogenic acid and its derivatives, lipoic acid and its derivatives (eg B. dihydrolipoic acid), aurothioglucose, propylthiouracil and other thiols (eg thioredoxin, glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl, butyl) and lauryl, palmitoyl, oleyl, γ-linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters) and their salts, dilaurylthiodipropionate, distearylthio dipropionate, thiodipropionic acid and derivatives thereof (esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts) as well as sulfoximine compounds (eg, buthionine sulfoximine, homocysteine sulfoximine, buthionine sulfones, penta-, hexa-, heptathionine sulfoximine) in very low tolerated dosages (eg. Pmol to μmol / kg), furthermore (metal) chelators (for example α-hydroxyfatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin), α-hydroxy acids (for example citric acid, lactic acid, malic acid), humic acid, bile acid , Bile extracts, bilirubin, biliverdin, EDTA, EGTA and their derivatives, unsaturated fatty acids and their derivatives (eg γ-linolenic acid, linoleic acid, oleic acid), folic acid and its derivatives, ubiquinone and ubiquinol and their derivatives, vitamin C and De derivatives (eg, ascorbyl palmitate, Mg ascorbyl phosphate, ascorbyl acetate), tocopherols and derivatives (eg, vitamin E acetate), vitamin A and derivatives (vitamin A palmitate), as well as coniferyl benzoate of benzoin, rutinic acid and derivatives thereof , α-glycosylrutin, ferulic acid, furfurylideneglucitol, camosine, butylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, nor dihydroguaiacetic acid, nordihydroguiaretic acid, trihydroxybutyrophenone, hamsäure and their derivatives, mannose and its derivatives, zinc and its derivatives (eg ZnO, ZnSO 4 ) Selenium and its derivatives (e.g. B. selenium methionine), stilbenes and their derivatives (eg stilbene oxide, trans-stilbene oxide) and the present invention suitable derivatives (salts, esters, ethers, sugars, nucleotides, nucleosides, peptides and lipids) of these genann th drugs.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Zubereitungen kann in der üblichen Weise durch Mischen der einzelnen Bestandteile erfolgen. Die Wirkstoffe der erfindungs­ gemäßen Kombinationen oder auch die vorgemischten Bestandteile der erfindungsge­ mäßen Kombinationen können im Mischvorgang zugegeben werden.The preparation of the preparations according to the invention can be carried out in the usual way by mixing the individual components. The active substances of the invention appropriate combinations or the premixed components of erfindungsge MAESSEN combinations can be added in the mixing process.

Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen oder der jeweiligen Mischung bezogen.All quantities, proportions and percentages are, unless stated otherwise, on the weight and the total amount or on the total weight of the preparations or the respective mixture.

Die folgenden Beispiele verdeutlichen die Erfindung. The following examples illustrate the invention.  

(A) Herstellungsbeispiele(A) Production Examples Herstellungsbeispiel 1Production Example 1

Eduktreactant Masse (g)Mass (g) Isophthalsäureisophthalic 265,81265.81 5-Sulfoisophthalsäuremethylester, Na-Salz5-Sulfoisophthalic acid methyl ester, Na salt 100,52100.52 5-Sulfoisophthalsäure, Li-Salz5-sulfoisophthalic acid, Li salt 22,9222.92 Isethionsäure, Na-SalzIsethionic acid, Na salt 10,9610.96 Polyacrylsäure (Mn = 2000 g/mol)Polyacrylic acid (M n = 2000 g / mol) 3,003.00 Natriumcarbonatsodium 0,600.60 Titantetraisopropylattetraisopropoxide 0,600.60 1,2-Propandiol1,2-propanediol 195,40195.40 Diethylenglycoldiethylene glycol 166,95166.95

Herstellweiseof preparation

In einem 2 l Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungs­ rohr und Destillationsbrücke werden 1,2-Propandiol, Diethylenglykol, 5-Sulfoiso­ phthalsäuremethylester-Na-Salz, 5-Sulfoisophthalsäure-Li-Salz, Natriumcarbonat und Titantetraisopropylat vorgelegt, und bei 180°C 5 Stunden lang umgeestert. Das dabei entstehende Methanol und Reaktionswasser werden bei Normaldruck abdestilliert. Anschließend werden das Natriumsalz der Isethionsäure, Isophthal­ säure und Polyacrylsäure zur Reaktionsmischung hinzugegeben, hernach gut mit N2 inertisiert. Die Reaktionsmischung wird dann langsam auf 220°C aufgeheizt und solange bei dieser Temperatur gehalten, bis kein weiteres Kondensat über­ destilliert. In einem Zeitraume von drei Stunden wird dann, von Normaldruck aus­ gehend, der Innendruck des Reaktionsgefäßes auf Ölpumpenvakuum abgesenkt. Nach weiteren 60 Minuten wird mit N2 belüftet und die heiße Polymerschmelze ausgetragen. In a 2 l four-necked flask equipped with KPG stirrer, internal thermometer, gas inlet tube and distillation bridge 1,2-propanediol, diethylene glycol, 5-Sulfoiso phthalsäuremethylester Na salt, 5-sulfoisophthalic acid Li salt, sodium carbonate and titanium tetraisopropylate are presented, and at 180 ° C transesterificated for 5 hours. The resulting methanol and water of reaction are distilled off at atmospheric pressure. Subsequently, the sodium salt of isethionic acid, isophthalic acid and polyacrylic acid are added to the reaction mixture, then thoroughly inertized with N 2 . The reaction mixture is then slowly heated to 220 ° C and kept at this temperature until no more condensate distilled over. In a period of three hours then, starting from normal pressure, the internal pressure of the reaction vessel is lowered to oil pump vacuum. After a further 60 minutes, it is aerated with N 2 and the hot polymer melt is discharged.

Herstellungsbeispiel 2Production Example 2

Eduktreactant Mol (mmol)Mole (mmol) 1,3-Cyclohexandicarbonsäure1,3-cyclohexane 132,80132.80 Terephthalsäuredimethylesterdimethyl terephthalate 95,1295.12 5-Sulfoisophthalsäuremethylester, Na-Salz5-Sulfoisophthalic acid methyl ester, Na salt 75,2075.20 5-Sulfoisophthalsäure, Li-Salz5-sulfoisophthalic acid, Li salt 75,2075.20 Polyacrylsäure (Mn = 5000 g/mol)Polyacrylic acid (M n = 5000 g / mol) 7,007.00 Natriumcarbonatsodium 0,600.60 Titantetraisopropylattetraisopropoxide 0,800.80 1,2-Propandiol1,2-propanediol 195,40195.40 Diethylenglycoldiethylene glycol 166,95166.95

Herstellweiseof preparation

In einem 2 l Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungs­ rohr und Destillationsbrücke werden 1,2-Propandiol, Diethylenglykol, 5-Sulfoiso­ phthalsäuremethylester-Na-Salz, 5-Sulfoisophthalsäure-Li-Salz, Natriumcarbonat und Titantetraisopropylat vorgelegt, und bei 180°C 5 Stunden lang umgeestert. Das dabei entstehende Methanol und Reaktionswasser werden bei Normaldruck abdestilliert. Anschließend werden das Natriumsalz der Isethionsäure, 1,3-Cyclo­ hexandicarbonsäure und Polyacrylsäure zur Reaktionsmischung hinzugegeben, hernach gut mit N2 inertisiert. Die Reaktionsmischung wird dann langsam auf 220°C aufgeheizt und solange bei dieser Temperatur gehalten, bis kein weiteres Kondensat überdestilliert. In einem Zeitraume von drei Stunden wird dann, von Normaldruck ausgehend, der Innendruck des Reaktionsgefäßes auf Ölpumpen­ vakuum abgesenkt. Nach weiteren 60 Minuten wird mit N2 belüftet und die heiße Polymerschmelze ausgetragen. In a 2 l four-necked flask equipped with KPG stirrer, internal thermometer, gas inlet tube and distillation bridge 1,2-propanediol, diethylene glycol, 5-Sulfoiso phthalsäuremethylester Na salt, 5-sulfoisophthalic acid Li salt, sodium carbonate and titanium tetraisopropylate are presented, and at 180 ° C transesterificated for 5 hours. The resulting methanol and water of reaction are distilled off at atmospheric pressure. Subsequently, the sodium salt of isethionic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid and polyacrylic acid are added to the reaction mixture, then thoroughly inertized with N 2 . The reaction mixture is then slowly heated to 220 ° C and kept at this temperature until no further condensate distilled over. In a period of three hours, then, starting from normal pressure, the internal pressure of the reaction vessel is lowered to vacuum oil pump. After a further 60 minutes, it is aerated with N 2 and the hot polymer melt is discharged.

Herstellungsbeispiel 3Production Example 3

Eduktreactant Masse (g)Mass (g) 2,6-Naphthalindicarbonsäure2,6-naphthalene 172,95172.95 5-Sulfoisophthalsäuremethylester, Na-Salz5-Sulfoisophthalic acid methyl ester, Na salt 55,5255.52 5-Sulfoisophthaisäure, Li-Salz5-sulfoisophthalic acid, Li salt 97,1397.13 Isophthalsäureisophthalic 55,0055,00 Poly[acrylsäure-co-methacrylsäuremethylester Mn = 5000 g/mol]*Poly [acrylic acid-co-methacrylic acid methyl ester M n = 5000 g / mol] * 3,003.00 Natriumcarbonatsodium 0,600.60 Titantetraisopropylattetraisopropoxide 0,600.60 1,2-Propandiol1,2-propanediol 188,40188.40 Diethylenglycoldiethylene glycol 155,12155.12

Herstellweiseof preparation

In einem 2 l Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungs­ rohr und Destillationsbrücke werden 1,2-Propandiol, Diethylenglykol, 5-Sulfoiso­ phthalsäuremethylester-Na-Salz, 5-Sulfoisophthalsäure-Li-Salz, Natriumcarbonat und Titantetraisopropylat vorgelegt, und bei 180°C 5 Stunden lang umgeestert. Das dabei entstehende Methanol und Reaktionswasser werden bei Normaldruck abdestilliert. Anschließend werden 2,6-Naphthalindicarbonsäure, Isophthalsäure und Poly[acrylsäure-co-methacrylsäuremethylester] zur Reaktionsmischung hinzu­ gegeben, hernach gut mit N2 inertisiert. Die Reaktionsmischung wird dann lang­ sam auf 220°C aufgeheizt und solange bei dieser Temperatur gehalten, bis kein weiteres Kondensat überdestilliert. In einem Zeitraume von drei Stunden wird dann, von Normaldruck ausgehend, der Innendruck des Reaktionsgefäßes auf Ölpumpenvakuum abgesenkt. Nach weiteren 75 Minuten wird mit N2 belüftet und die heiße Polymerschmelze ausgetragen. In a 2 l four-necked flask equipped with KPG stirrer, internal thermometer, gas inlet tube and distillation bridge 1,2-propanediol, diethylene glycol, 5-Sulfoiso phthalsäuremethylester Na salt, 5-sulfoisophthalic acid Li salt, sodium carbonate and titanium tetraisopropylate are presented, and at 180 ° C transesterificated for 5 hours. The resulting methanol and water of reaction are distilled off at atmospheric pressure. Subsequently, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid and poly [acrylic acid-co-methacrylic acid methyl ester] are added to the reaction mixture, then thoroughly inertized with N 2 . The reaction mixture is then heated slowly to 220 ° C and kept at this temperature until no further condensate distilled over. In a period of three hours then starting from normal pressure, the internal pressure of the reaction vessel is lowered to oil pump vacuum. After a further 75 minutes, it is aerated with N 2 and the hot polymer melt is discharged.

Herstellungsbeispiel 4Production Example 4

Eduktreactant Mol (mmol)Mole (mmol) Adipinsäureadipic acid 172,95172.95 5-Sulfoisophthalsäuremethylester, Na-Salz5-Sulfoisophthalic acid methyl ester, Na salt 55,5255.52 5-Sulfoisophthalsäure, Li-Salz5-sulfoisophthalic acid, Li salt 97,1397.13 Isophthalsäureisophthalic 55,0055,00 Polyacrylsäure (Nn = 5000 g/mol)Polyacrylic acid (N n = 5000 g / mol) 3,003.00 Natriumcarbonatsodium 0,600.60 Titantetraisopropylattetraisopropoxide 0,600.60 Diethylenglycoldiethylene glycol 400,00400.00

Herstellweiseof preparation

In einem 2 l Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungs­ rohr und Destillationsbrücke werden Diethylenglykol, 5-Sulfoisophthalsäuremethyl­ ester-Na-Salz, 5-Sulfoisophthalsäure-Li-Salz, Natriumcarbonat, Titantetraisopro­ pylat, Isophthalsäure, Polyacrylsäure und Adipinsäure vorgelegt, und langsam auf 200°C aufgeheizt. Das dabei entstehende Methanol und Reaktionswasser werden bei Normaldruck abdestilliert. Anschließend wird ausreichend mit N2 inertisiert und die Reaktionsmischung langsam auf 250°C aufgeheizt und solange bei dieser Temperatur gehalten, bis kein Kondensat mehr überdestilliert. In einem Zeitraum von drei Stunden wird dann, von Normaldruck ausgehend, der Innendruck des Reaktionsgefäßes auf Ölpumpenvakuum abgesenkt. Nach weiteren 75 Minuten wird mit N2 belüftet und die heiße Polymerschmelze ausgetragen. In a 2 l four-necked flask equipped with KPG stirrer, internal thermometer, gas inlet tube and distillation bridge diethylenglycol, 5-Sulfoisophthalsäuremethyl ester Na salt, 5-sulfoisophthalic acid Li salt, sodium carbonate, Titantetraisopro pylat, isophthalic acid, polyacrylic acid and adipic acid are introduced, and slowly heated to 200 ° C. The resulting methanol and water of reaction are distilled off at atmospheric pressure. The mixture is then sufficiently inertized with N 2 and the reaction mixture is slowly heated to 250 ° C and kept at this temperature until no more distilled over. In a period of three hours, then starting from normal pressure, the internal pressure of the reaction vessel is lowered to oil pump vacuum. After a further 75 minutes, it is aerated with N 2 and the hot polymer melt is discharged.

Herstellungsbeispiel 5Production Example 5

Eduktreactant Mol (mmol)Mole (mmol) 1,4-Cyclohexandicarbonsäure1,4-cyclohexanedicarboxylic acid 172,95172.95 5-Sulfoisophthalsäuremethylester, Na-Salz5-Sulfoisophthalic acid methyl ester, Na salt 55,5255.52 5-Sulfoisophthalsäure, Li-Salz5-sulfoisophthalic acid, Li salt 97,1397.13 Isophthalsäureisophthalic 55,0055,00 Polyacrylsäure (Mn = 5000 g/mol)Polyacrylic acid (M n = 5000 g / mol) 3,003.00 Cyclohexandimethanolcyclohexanedimethanol 150,12150.12 Natriumcarbonatsodium 0,600.60 Titantetraisopropylattetraisopropoxide 0,600.60 Diethylenglycoldiethylene glycol 400,00400.00

Herstellweiseof preparation

In einem 2 l Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungs­ rohr und Destillationsbrücke werden Cyclohexandimethanol, Diethylenglykol, 5- Sulfoisophthalsäuremethylester-Na-Salz, 5-Sulfoisophthalsäure-Li-Salz, Natrium­ carbonat, Titantetraisopropylat, Isophthalsäure, Polyacrylsäure und 1,4-Cyclo­ hexandicarbonsäure vorgelegt, und langsam auf 200°C aufgeheizt. Das dabei entstehende Methanol und Reaktionswasser werden bei Normaldruck abdestilliert. Anschließend wird ausreichend mit N2 inertisiert und die Reaktionsmischung lang­ sam auf 250°C aufgeheizt und solange bei dieser Temperatur gehalten, bis kein Kondensat mehr überdestilliert. In einem Zeitraum von drei Stunden wird dann, von Normaldruck ausgehend, der Innendruck des Reaktionsgefäßes auf Ölpum­ penvakuum abgesenkt. Nach weiteren 75 Minuten wird mit N2 belüftet und die heiße Polymerschmelze ausgetragen. In a 2 l four-necked flask equipped with KPG stirrer, internal thermometer, gas inlet tube and distillation bridge are cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, 5-Sulfoisophthalsäuremethylester Na salt, 5-sulfoisophthalic acid Li salt, sodium carbonate, titanium tetraisopropylate, isophthalic acid, polyacrylic acid and 1,4- Submitted to cyclohexanedicarboxylic acid, and slowly heated to 200 ° C. The resulting methanol and water of reaction are distilled off at atmospheric pressure. The mixture is then sufficiently inertized with N 2 and the reaction mixture is slowly heated to 250 ° C. and maintained at this temperature until no more distillate distils over. In a period of three hours, then starting from normal pressure, the internal pressure of the reaction vessel is lowered to Ölpum penvakuum. After a further 75 minutes, it is aerated with N 2 and the hot polymer melt is discharged.

Herstellungsbeispiel 6Production Example 6

Eduktreactant Masse (g)Mass (g) Pentaerythritpentaerythritol 7,207.20 5-Sulfoisophthalsäuremethylester, Na-Salz5-Sulfoisophthalic acid methyl ester, Na salt 15,0215.02 5-Sulfoisophthalsäure, Li-Salz5-sulfoisophthalic acid, Li salt 140,21140.21 Isophthalsäureisophthalic 55,0055,00 Isethionsäure, Li-SalzIsethionic acid, Li salt 25,9825,98 Polyacrylsäure (Mn = 12.000 g/mol)Polyacrylic acid (M n = 12,000 g / mol) 3,003.00 Natriumcarbonatsodium 0,600.60 Titantetraisopropylattetraisopropoxide 0,600.60 1,4-Cyclohexandimethanol1,4-cyclohexanedimethanol 144,21144.21 Diethylenglycoldiethylene glycol 400,00400.00

Herstellweiseof preparation

In einem 2 l Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungs­ rohr und Destillationsbrücke werden Diethylenglykol, 5-Sulfoisophthalsäuremethyl­ ester-Na-Salz, 5-Sulfoisophthalsäure-Li-Salz, Natriumcarbonat, Titantetraisopro­ pylat, Isophthalsäure, und Pentaerythrit vorgelegt, und langsam auf 200°C aufge­ heizt. Das dabei entstehende Methanol und Reaktionswasser werden bei Normaldruck abdestilliert. Danach werden die Polyacrylsäure und das Isethion­ säure-Li-Salz zur Reaktionsmischung zugesetzt. Anschließend wird ausreichend mit N2 inertisiert und die Reaktionsmischung langsam auf 250°C aufgeheizt und solange bei dieser Temperatur gehalten, bis kein Kondensat mehr überdestilliert. In einem Zeitraum von drei Stunden wird dann, von Normaldruck ausgehend, der Innendruck des Reaktionsgefäßes auf Ölpumpenvakuum abgesenkt. Nach weite­ ren 75 Minuten wird mit N2 belüftet und die heiße Polymerschmelze ausgetragen. In a 2 l four-necked flask equipped with KPG stirrer, internal thermometer, gas inlet tube and distillation bridge diethylenglycol, 5-Sulfoisophthalsäuremethyl ester Na salt, 5-sulfoisophthalic acid Li salt, sodium carbonate, Titantetraisoproat, isophthalic acid, and pentaerythritol submitted, and slowly Heated to 200 ° C. The resulting methanol and water of reaction are distilled off at atmospheric pressure. Thereafter, the polyacrylic acid and the isethionic acid-Li salt are added to the reaction mixture. The mixture is then sufficiently inertized with N 2 and the reaction mixture is slowly heated to 250 ° C and kept at this temperature until no more distilled over. In a period of three hours, then starting from normal pressure, the internal pressure of the reaction vessel is lowered to oil pump vacuum. After a further 75 minutes, it is aerated with N 2 and the hot polymer melt is discharged.

Beispiele 1 bis 7 Examples 1 to 7

Emulsionsmascara Emulsionsmascara

Emulsionsmascara Emulsionsmascara

Beispiele 8 bis 10 Examples 8 to 10

"Wasserfeste Mascara" "Waterproof mascara"

Claims (5)

1. Mascara- und/oder Augenbrauenstiftzubereitungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie wasserlösliche und/oder wasserdispergierbare Kammpolymere, bestehend aus einer Polymerhauptkette und mit dieser Polymerhauptkette über Estergruppen verknüpften sulfongruppenhaltigen Polyesterseitenarmen, welche wenigstens teilweise durch Natri­ um und Lithiumgegenionen neutralisiert wurden, wobei das molare Verhältnis von Li­ thium zu Natrium zwischen 0,1 und 50, bevorzugt zwischen 0,5 und 25, liegt, enthalten.1. mascara and / or eyebrow pencil preparations, characterized in that they water-soluble and / or water-dispersible comb polymers, consisting of a polymer main chain and this polymer backbone ester groups linked via sulfone polyester side arms, which were at least partially neutralized by sodium and lithium counterions, wherein the molar ratio Li thium to sodium between 0.1 and 50, preferably between 0.5 and 25, contained. 2. Zubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die polymere Haupt­ kette der Kammpolymere gewählt wird aus der Gruppe der polymeren aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Polycarbonsäuren bzw. deren Derivaten wie bei­ spielsweise Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure und deren Ester (Ester der beiden Säu­ ren mit aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Alkoholen mit C1 bis C22), Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure und Polynorbonensäure.2. Preparations according to claim 1, characterized in that the polymeric main chain of the comb polymers is selected from the group of polymeric aliphatic, cycloaliphatic or aromatic polycarboxylic acids or derivatives thereof as in example polyacrylic acid, polymethacrylic acid and their esters (esters of the two acid ren with aliphatic, cycloaliphatic or aromatic alcohols with C 1 to C 22 ), maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid and polynorborneneic acid. 3. Zubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kammpolymere gewählt werden aus der Gruppe der Polyester folgender generischer Strukturformeln
bei p und o so gewählt werden, daß mittlere Molekulargewichte der eingesetzten Haupt­ kettenbestandteile zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, wobei der Bereich von 2000-100.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet,
die Polyester-Seitenketten gemäß Formel I-III vorteilhaft bestehen aus:
G: gewählt wird aus der Gruppe der mindestens zwei endständige Sauerstoffatome enthaltende aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Organyleinhei­ ten mit einer Kohlenstoffzahl von C2 bis C22 oder Abkömmlinge eines Polyglykols der Form HO-[R3-O]k-[R4-O]m-H, entsprechend einer Organyleinheit
wobei die Reste R3 und R4 Alkylenreste darstellen mit einer Kohlenstoffzahl von C2-C22, wobei beide Reste nicht notwendigerweise verschieden sein müssen,
wobei für die Koeffizienten k und m gilt: k + m ≧ 1, wobei k und m ferner so gewählt wer­ den können, daß die vorab bezeichneten mittleren Molekulargewichte der einge­ setzten Hauptkettenbestandteile zuwege kommen;
D: einer mindestens zwei endständige Acylgruppen enthaltenden aromatischen, ali­ phatischen oder cycloaliphatischen Organyleinheit mit einer Kohlenstoffzahl von C2 bis C22, wobei auch Kombinationen aus mehreren verschiedenen Säurekom­ ponenten im beanspruchten Zielmolekül enthalten sein können, beispielsweise eine Organyleinheit des Schemas
wobei RS aromatische und lineare oder cyclische, gesättigte oder ungesättigte aliphati­ sche bifunktionale Reste mit Kohlenstoffzahlen von C2 bis C22 darstellen kann,
T: eine Verbindung aus der Gruppe der mindestens zwei endständige Acylgruppen enthaltenden sulfonierten aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Organylverbindungen,
R1: Lithium und/oder Natrium neben gegebenenfalls weiteren Gegenionen, z. B. Kali­ um, Magnesium, Calcium, Ammonium, Monoalkylammonium, Dialkylammonium, Trialkylammonium oder Tetraalkylammonium bedeuten kann, worin die Alkylposi­ tionen der Amine unabhängig voneinander mit C1 bis C22-Alkylresten und 0 bis 3 Hydroxylgruppen besetzt sind,
R2: einen Molekülrest, gewählt aus den Gruppen der
  • - aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Aminofunktionen: (-NH-R5, -NR5 2, wobei R5 einen Alkyl- oder Arylrest mit C1 bis C22 darstellen kann) aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Monocarbonsäuregruppen: (-COOR6, wobei R6 ein Alkyl- oder Arylrest darstellt mit C1 bis C200)
  • - über Etherfunktionen verbrückten aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphati­ schen Organylreste: (-O-R5)
  • - über Etherfunktionen verbrückenden Polyalkoxyverbindungen der Form
    -O-[R7-O]q-[R8-O]r-Y
    Die Reste R7 und R8 stellen vorteilhaft Alkylreste dar mit einer Kohlenstoffzahl von C2-C22, wobei beide Reste nicht notwendigerweise verschieden sein müssen. Der Rest Y kann sowohl Wasserstoff als auch aliphatischer Natur mit C1-C22 sein. Für die Koeffizienten q und r gilt: q + r ≧ 1.
  • - Über Etherfunktionen verbrückenden einfach oder mehrfach ethoxylierten sulfo­ nierten Organylreste oder bevorzugt deren Alkali- oder Erdalkalisalze, wie bei­ spielsweise vorteilhaft gekennzeichnet durch die generische Strukturformel
    -(O-CH2-CH2)s-SO3R1
    mit s ≧ 1, und wobei s ferner so gewählt werden kann, daß die vorab bezeichne­ ten mittleren Molekulargewichte der eingesetzten Hauptkettenbestandteile zuwe­ ge kommen.
3. Preparations according to claim 1, characterized in that the comb polymers are selected from the group of polyesters of the following generic structural formulas
be selected at p and o so that average molecular weights of the main chain constituents used are between 200 and 2,000,000 g / mol, the range of 2000-100,000 g / mol preferably being used,
the polyester side chains according to formula I-III advantageously consist of:
G: is selected from the group of at least two terminal oxygen atoms containing aromatic, aliphatic or cycloaliphatic Organyleinhei th with a carbon number of C 2 to C 22 or derivatives of a polyglycol of the form HO- [R 3 -O] k - [R 4 -O ] m -H, corresponding to an organyl unit
where the radicals R 3 and R 4 are alkylene radicals having a carbon number of C 2 -C 22 , where both radicals do not necessarily have to be different,
where for the coefficients k and m: k + m ≧ 1, where k and m can further be chosen so that the previously designated average molecular weights of the einge used main chain components come about;
D: an at least two terminal acyl-containing aromatic, ali phatic or cycloaliphatic organyl moiety having a carbon number of C 2 to C 22 , wherein combinations of several different acid components can be contained in the claimed target molecule, for example an organyl moiety of the scheme
where R 5 can represent aromatic and linear or cyclic, saturated or unsaturated aliphatic bifunctional radicals having carbon numbers of C 2 to C 22 ,
T: a compound from the group of at least two terminal acyl-containing sulfonated aromatic, aliphatic or cycloaliphatic organyl compounds,
R 1 : lithium and / or sodium in addition to optionally further counterions, for. Potassium, magnesium, calcium, ammonium, monoalkylammonium, dialkylammonium, trialkylammonium or tetraalkylammonium, wherein the alkyl positions of the amines are independently of each other occupied by C 1 to C 22 alkyl radicals and 0 to 3 hydroxyl groups,
R 2 : a molecule residue selected from the groups of
  • - aromatic, aliphatic or cycloaliphatic amino functions: (-NH-R 5 , -NR 5 2 , wherein R 5 may represent an alkyl or aryl radical with C 1 to C 22 ) aromatic, aliphatic or cycloaliphatic monocarboxylic acid groups: (-COOR 6 , wherein R 6 represents an alkyl or aryl radical with C 1 to C 200 )
  • - via ether functions bridged aromatic, aliphatic or cycloaliphatic rule organyl radicals: (-OR 5 )
  • - Via ether functions bridging polyalkoxy compounds of the form
    -O- [R 7 -O] q - [R 8 -O] r -Y
    The radicals R 7 and R 8 are advantageously alkyl radicals having a carbon number of C 2 -C 22 , where both radicals do not necessarily have to be different. The radical Y can be both hydrogen and aliphatic with C 1 -C 22 . For the coefficients q and r: q + r ≧ 1.
  • - Via ether functions bridging singly or multiply ethoxylated sulfo-ned Organylreste or preferably their alkali metal or alkaline earth metal salts, as for example advantageously characterized by the generic structural formula
    - (O-CH 2 -CH 2 ) s -SO 3 R 1
    with s ≧ 1, and where s can also be chosen so that the pre designated denominated average molecular weights of the main chain components used zuwe ge come.
4. Zubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die mittleren Moleku­ largewichte der Kammpolymere vorteilhaft zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, besonders vorteilhaft zwischen 200 und 100.000 g/mol liegen wobei der Bereich von 1000-30.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet, ganz besonders vorteilhaft von 5000-15.000 g/mol.4. Preparations according to claim 1, characterized in that the middle Moleku large weights of the comb polymers are advantageously between 200 and 2,000,000 g / mol, particularly advantageously between 200 and 100,000 g / mol are the range of 1000-30,000 g / mol is preferably used, very particularly advantageous 5000-15000 g / mol. 5. Zubereitungen nach Anspruch 1 oder Verwendung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an Kammpolymeren in Mengen von 0,01-50,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, bevorzugt 0,1-20,0 Gew.-%, insbesondere von 0,2-10,0 Gew.-%, beträgt.5. Preparations according to claim 1 or use according to claim 3, characterized characterized in that the content of comb polymers in amounts of 0.01-50.0 Wt .-%, based on the total weight of the preparations, preferably 0.1-20.0 Wt .-%, in particular from 0.2-10.0 wt .-%, is.
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