DE19933736B4 - Arrangement and method for cleaning an exhaust gas of an internal combustion engine - Google Patents

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Abstract

Die Erfindung betrifft eine Anordnung zur Reinigung eines Abgases einer Verbrennungskraftmaschine, insbesondere von Kraftfahrzeugen, mit einem in einem Abgaskanal angeordneten Katalysatorsystem zur Reduzierung eines Stickoxid(NO<SUB>x</SUB>)-Anteils des Abgases und einer Partikelemission und ein Verfahren zur Reinigung eines Abgases einer Verbrennungskraftmaschine, insbesondere von Kraftfahrzeugen, indem das Abgas über ein in einem Abgaskanal angeordnetes Katalysatorsystem geführt wird. Es ist vorgesehen, daß das Katalysatorsystem (10) im Strömungszug des Abgases aufeinanderfolgend einen NO<SUB>x</SUB>-Speicher (20), einen Oxidationskatalysator (22), einen HC-Speicher und einen NO<SUB>x</SUB>-Reduktionskatalysator (26) umfaßt und beim Verfahren (a) eine Partikelemission stromab des Katalysatorsystems (10) erfaßt wird und (b) in Abhängigkeit von der Partikelemission eine NO<SUB>x</SUB>-Emission stromab des Katalysatorsystems (10) mindernde Maßnahme ergriffen wird, indem ein Arbeitsmodus der Verbrennungskraftmaschine (14) durch eine zumindest temporäre Beinflussung wenigstens eines Betriebsparameters der Verbrennungskraftmaschine (14) eingestellt wird.The invention relates to an arrangement for purifying an exhaust gas of an internal combustion engine, in particular of motor vehicles, with a catalyst system arranged in an exhaust gas channel for reducing a nitrogen oxide (NO <SUB> x </ SUB>) proportion of the exhaust gas and a particle emission and a method for cleaning an exhaust gas of an internal combustion engine, in particular motor vehicles, by passing the exhaust gas over a catalyst system arranged in an exhaust gas duct. It is provided that the catalyst system (10) in the flow path of the exhaust gas successively a NO <SUB> x </ SUB> memory (20), an oxidation catalyst (22), an HC memory and a NO <SUB> x </ SUB> reduction catalyst (26) and in method (a) a particulate emission downstream of the catalyst system (10) is detected and (b) depending on the particulate emission, a NO <SUB> x </ SUB> emission downstream of the catalyst system (10 ) measure is taken by a working mode of the internal combustion engine (14) by at least temporary Beinflussung at least one operating parameter of the internal combustion engine (14) is set.

Description

Die Erfindung betrifft eine Anordnung zur Reinigung eines Abgases einer Verbrennungskraftmaschine, insbesondere von Kraftfahrzeugen, mit einem in einem Abgaskanal angeordneten Katalysatorsystem sowie ein Verfahren zur Reinigung des Abgases, indem das Abgas über ein in einem Abgaskanal angeordnetes Katalysatorsystem geführt wird, mit den im Oberbegriff der Ansprüche 1 und 17 genannten Merkmalen.The The invention relates to an arrangement for purifying an exhaust gas of a Internal combustion engine, in particular of motor vehicles, with a catalyst system disposed in an exhaust passage and a Process for purifying the exhaust gas by passing the exhaust gas over a is guided in a catalytic converter arranged catalyst system, with those in the preamble of the claims 1 and 17 mentioned features.

Während einer Verbrennung eines Luft-Kraftstoff-Gemisches in der Verbrennungskraftmaschine entstehen in unterschiedlichen Anteilen Schadstoffe, wie Rußpartikel, Reduktions- oder Oxidationsmittel. Es ist bekannt, das Abgas zur Reinigung über das im Abgaskanal angeordnete Katalysatorsystem zu führen. Das Katalysatorsystem kann unterschiedliche Katalysatortypen umfassen. So wird mittels eines Oxidationskatalysators eine Oxidation von Reduktionsmitteln, wie CO, HC oder H2, mit Sauerstoff unterstützt. Daneben wird eine von der Verbrennungskraftmaschine emittierte Partikelmasse durch eine zumindest teilweise Oxidation von an den Partikelkernen angelagerten Kohlenwasserstoffen ermöglicht. Andererseits sind Reduktionskatalysatoren bekannt, die während des Verbrennungsvorganges gebildetes NOx zu Stickstoff mit Hilfe der Reduktionsmittel reduzieren.During one Combustion of an air-fuel mixture in the internal combustion engine arise in different proportions pollutants, such as soot particles, Reducing or oxidizing agent. It is known that the exhaust gas for Cleaning over to guide the catalyst system arranged in the exhaust duct. The Catalyst system may include different types of catalysts. Thus, by means of an oxidation catalyst, an oxidation of Reducing agents, such as CO, HC or H2, supported with oxygen. Besides is emitted by the internal combustion engine particle mass by an at least partial oxidation of deposited on the particle cores Hydrocarbons allows. On the other hand, reduction catalysts known during the Combustion NOx formed to nitrogen using the Reduce reducing agent.

Bekannt sind ferner Speicherkomponenten, die eine Anlagerung ausgewählter Gase durch Physi- und/oder Chemiesorption ermöglichen. Beispielhaft seien hier genannt HC-Speicher oder NOx-Speicher. Dabei findet eine Absorption bis zum Überschreiten einer Desorptionstemperatur oder dem Erreichen einer maximalen Speicherfähigkeit statt.Known are also storage components that an addition of selected gases by physical and / or Chemiesorption allow. Exemplary here called HC memory or NOx storage. Thereby an absorption takes place until the crossing of one Desorption or reaching a maximum storage capacity instead of.

Zur Minderung eines Kraftstoffverbrauches hat sich als besonders günstig erwiesen, einen Magerbetrieb der Verbrennungskraftmaschine möglichst lange aufrechtzuerhalten. Im Magerbetrieb übersteigt ein Sauerstoffgehalt einen Kraftstoffgehalt am Abgas (λ > 1) mit der Folge, daß ein Anteil der Reduktionsmittel, wie CO, HC oder H2, sinkt. Mit sinkendem Reduktionsmittelanteil ist eine vollständige Umsetzung von NOx an dem NOx-Reduktionskatalysator nicht mehr möglich. Um dennoch eine hinreichend niedrige NOx-Emission zu gewähren, bestehen prinzipiell zwei Möglichkeiten. Zum einen wird im Magerbetrieb das NOx in dem NOx-Speicher eingelagert. Dieser muß dann in periodischen Zyklen regeneriert werden, indem ein Wechsel in einen Regenerationsbetrieb (λ ≤ 1) erfolgt. Eine NOx-Desorptionstemperatur wird dabei üblicherweise derart durch die Wahl der Speicherkomponenten bestimmt, daß der Magerbetrieb möglichst lange aufrechterhalten werden kann. Die NOx-Desorptionstemperatur ist demnach möglichst hoch zu wählen.to Reduction of fuel consumption has proven to be particularly favorable a lean operation of the internal combustion engine as long as possible maintain. In lean operation exceeds an oxygen content a fuel content at the exhaust gas (λ> 1) with the result the existence Proportion of reducing agents, such as CO, HC or H2, decreases. With sinking Reducing agent content is a complete conversion of NOx the NOx reduction catalyst is no longer possible. Nevertheless, a sufficient to provide low NOx emission, exist in principle two possibilities. On the one hand, the NOx is stored in the NOx storage in lean operation. This must then be regenerated in periodic cycles by a change in a regeneration operation (λ ≤ 1) takes place. A NOx desorption temperature is usually so by the Choice of memory components determines that the lean operation as possible can be maintained for a long time. The NOx desorption temperature is therefore as possible high to choose.

Zum anderen kann durch eine gezielte Reduktionsmitteleindüsung vor dem NOx-Reduktionskatalysator, beispielsweise durch eine Einspritzung eines Kraftstoffes in den Abgaskanal, der Anteil der Reduktionsmittel erhöht werden. Nachteilig hierbei ist, daß unter Umständen eine Katalysatortemperatur noch nicht innerhalb eines aktiven Temperaturbereiches des Katalysators liegt, so daß insbesondere in einer Startphase der Verbrennungskraftmaschine die Schadstoffemissionen nur unzureichend gemindert werden können.To the others can by a targeted Reduktionsmittelindüsung ago the NOx reduction catalyst, for example, by an injection of a fuel in the Exhaust gas channel, the proportion of reducing agents are increased. The disadvantage here is that under circumstances a catalyst temperature is not yet within an active temperature range of the catalyst is such that in particular in a starting phase of the internal combustion engine, the pollutant emissions can only be reduced insufficiently.

EP 0 814 242 A beschreibt eine Abgasreinigungsanlage für magerlauffähige Verbrennungskraftmaschinen mit einem NOx-Speicher und – auf demselben Träger angeordnet – einem Reduktionskatalysator. Um den NOx-Speicher vor unerwünschten SOx-Einlagerungen zu bewahren, ist dem NOx-Speicher ein SOx-Speicher vorgeschaltet. Dabei ist das System derart ausgelegt, daß bei unterstöchiometrischem Abgas dieses eine ausreichend hohe Temperatur aufweist, so dass das gespeicherte SOx freigesetzt wird und den nachgeschalteten NOx-Speicher passiert, ohne erneut eingelagert zu werden. EP 0 814 242 A describes an exhaust gas purification system for lean-burn internal combustion engines with a NOx storage and - arranged on the same support - a reduction catalyst. In order to protect the NOx storage from unwanted SOx deposits, the NOx storage is preceded by a SOx storage. In this case, the system is designed such that at substoichiometric exhaust this has a sufficiently high temperature, so that the stored SOx is released and the downstream NOx storage happens without being stored again.

Der erfindungsgemäßen Anordnung und dem erfindungsgemäßen Verfahren liegt die Aufgabe zugrunde, die NOx- und Partikelemissionen möglichst niedrig zu halten, insbesondere auch dann, wenn eine Abgastemperatur noch sehr niedrig ist.Of the inventive arrangement and the method of the invention the task is based on NOx and particulate emissions as possible Keep low, especially if an exhaust gas temperature still very low.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch eine Anordnung und ein Verfahren zur Reinigung des Abgases der Verbrennungskraftmaschine mit den Merkmalen der Ansprüche 1 und 17 gelöst. Dadurch, daß das Katalysatorsystem im Strömungszug des Abgases aufeinanderfolgend einen NOx-Speicher, einen Oxidationskatalysator und einen NOx-Reduktionskatalysator umfaßt, ist es in einfacher Weise möglich, die Partikel- und die NOx-Emission zu reduzieren.According to the invention this Object by an arrangement and a method for cleaning the exhaust gas the internal combustion engine with the features of claims 1 and 17 solved. Because that Catalyst system in the flow train the exhaust gas sequentially a NOx storage, an oxidation catalyst and a NOx reduction catalyst, it is easily possible to use the Particle and the To reduce NOx emissions.

In einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung wird zwischen dem Oxidationskatalysator und dem NOx-Reduktionskatalysator ein HC-Speicher angeordnet, der eine HC-Emission stromab des Katalysatorsystems bei Temperaturen, die unterhalb des aktiven Temperaturbereiches des Oxidationskatalysators liegen, verhindert.In A preferred embodiment of the invention is between the Oxidation catalyst and the NOx reduction catalyst, a HC memory arranged, which has a HC emission downstream of the catalyst system at temperatures below the active temperature range of the oxidation catalyst are prevented.

Ferner ist vorteilhaft, unmittelbar vor dem NOx-Reduktionskatalysator zusätzlich eine Reduktionsmitteleindüsung anzuordnen. Durch eine derartige Anordnung kann ein ausreichende Reduktion von NOx am NOx-Reduktionskatalysator auch unter einem Magerbetrieb der Verbrennungskraftmaschine gewährleistet werden.Furthermore, it is advantageous to additionally arrange a reducing agent injection immediately before the NOx reduction catalytic converter. By such an arrangement, a sufficient reduction of NO x at the NO x reduction catalyst can be ensured even under a lean operation of the internal combustion engine.

Weiterhin ist vorteilhaft, den NOx-Speicher und den Oxidationskatalysator zu einer Katalysatoreinheit zusammenzufassen. In gleicher Weise läßt sich auch der HC-Speicher und der NOx-Reduktionskatalysator zu einer zweiten Katalysatoreinheit zusammenfassen. Dabei sind die Speicherkomponenten und die Katalysatorkomponenten der Katalysatoreinheit entweder homogen oder heterogen auf einem gemeinsamen Träger verteilt. Eine heterogene Verteilung kann dabei beispielsweise durch zonenweises Auftragen der Speicher- oder Katalysatorkomponente verwirklicht werden.Furthermore, it is advantageous, the NO x storage and the oxidation catalyst to a catalyst unit together. In the same way, the HC storage and the NO x reduction catalyst can be combined to form a second catalyst unit. The storage components and the catalyst components of the catalyst unit are distributed either homogeneously or heterogeneously on a common carrier. A heterogeneous distribution can be realized, for example, by zonewise application of the storage or catalyst component.

Die NOx-Desorptionstemperatur des NOx-Speichers wird vorteilhaft derart gewählt, daß sie innerhalb des aktiven Temperaturbereiches der nachgeschalteten Katalysatorkomponenten liegt. Ferner muß eine HC-Desorptionstemperatur des HC-Speichers innerhalb des aktiven Temperaturbereiches des NOx-Reduktionskatalysators liegen.The NO x desorption temperature of the NO x storage is advantageously chosen such that it is within the active temperature range of the downstream catalyst components. Further, an HC desorption temperature of the HC storage must be within the active temperature range of the NO x reduction catalyst.

In einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung enthält der Oxidationskatalysator als katalytisch aktive Komponente Platin. Vorteilhaft ist weiterhin, als katalytisch aktive Komponente zusätzlich Palladium oder Rhodium bis zu einem Verhältnis von Palladium oder Rhodium zu Platin von maximal 1:5 beizumengen.In A preferred embodiment of the invention contains the oxidation catalyst as catalytically active component platinum. It is also advantageous as catalytically active component additionally palladium or rhodium up to a ratio from palladium or rhodium to platinum of not more than 1: 5.

Vorteilhafterweise ist der NOx-Reduktionskatalysator ein Niedertemperaturkatalysator, beispielsweise auf der Basis eines Ag-Ga-Zeolith-Katalysators. Ferner ist es vorteilhaft, den NOx-Speicher als einen Niedertemperaturspeicher auszulegen, das heißt, daß NOx in einem ausreichenden Maße bereits bei relativ niedrigen Temperaturen eingelagert werden kann.Advantageously, the NO x reduction catalyst is a low-temperature catalyst, for example based on an Ag-Ga zeolite catalyst. Furthermore, it is advantageous to design the NO x storage as a low-temperature storage, that is, that NO x can be stored to a sufficient extent already at relatively low temperatures.

Das Verfahren zur Reinigung des Abgases der Verbrennungskraftmaschine kann dabei derart ausgestaltet werden, daß zunächst eine Partikelemission stromab des Katalysatorsystems mit geeigneten Sensoren erfaßt oder mittels geeigneter Modelle geschätzt wird. Anschließend wird in Abhängigkeit von der Partikelemission eine NOx-Emission stromab des Katalysatorsystems mindernde Maßnahme ergriffen. Dazu wird ein Arbeitsmodus der Verbrennungskraftmaschine durch eine zumindest temporäre Beeinflussung wenigstens eines Betriebsparameters der Verbrennungskraftmaschine eingestellt. In bevorzugter Weise wird als NOx-mindernde Maßnahme eine Abgasrückführung eingeleitet oder eine EGR-Rate gesteigert.The method for cleaning the exhaust gas of the internal combustion engine can be configured such that first a particle emission downstream of the catalyst system is detected with suitable sensors or estimated by means of suitable models. Subsequently, depending on the particle emission, a NO x emission is taken downstream of the catalyst system reducing measure. For this purpose, a working mode of the internal combustion engine is adjusted by an at least temporary influencing of at least one operating parameter of the internal combustion engine. Preferably, exhaust gas recirculation is introduced as NO x -mindernde measure or increased EGR rate.

Weitere bevorzugte Ausgestaltungen der Erfindung ergeben sich aus den übrigen, in den Unteransprüchen genannten Merkmalen.Further preferred embodiments of the invention will become apparent from the others, in the subclaims mentioned features.

Die Erfindung wird nachfolgend in einem Ausführungsbeispiel anhand der zugehörigen Zeichnungen näher erläutert. Es zeigen:The Invention will be described below in an embodiment with reference to the accompanying drawings explained in more detail. It demonstrate:

1 eine schematische Darstellung einer Anordnung eines Katalysatorsystems in einem Abgaskanal einer Verbrennungskraftmaschine und 1 a schematic representation of an arrangement of a catalyst system in an exhaust passage of an internal combustion engine and

2 ein Flußdiagramm zur Steuerung einer Reinigung eines Abgases der Verbrennungskraftmaschine mit dem im Abgaskanal angeordneten Katalysatorsystem. 2 a flowchart for controlling a cleaning of an exhaust gas of the internal combustion engine with the arranged in the exhaust gas catalyst system.

Die 1 zeigt eine schematische Darstellung einer Anordnung eines Katalysatorsystems 10 in einem Abgaskanal 12 einer Verbrennungskraftmaschine 14. Dabei sind dem Katalysatorsystem 10 zusätzlich Sensoren zugeordnet, wie beispielsweise ein Temperatursensor 16. Diese ermöglichen es, eine Abgastemperatur, eine Katalysatortemperatur oder aber auch einen Anteil einer Gaskomponente am Abgas zu bestimmen. Lage und Funktionsweise derartiger Sensoren sind bekannt. Ebenso bekannt ist es, die den Katalysatorzustand charakterisierenden Parameter (NOx-, HC- und O2-Beladungszustand, Katalysatortemperatur etc.) mittels geeigneter Modelle zu berechnen.The 1 shows a schematic representation of an arrangement of a catalyst system 10 in an exhaust duct 12 an internal combustion engine 14 , In this case, the catalyst system 10 additionally assigned sensors, such as a temperature sensor 16 , These make it possible to determine an exhaust gas temperature, a catalyst temperature or even a proportion of a gas component in the exhaust gas. Location and operation of such sensors are known. It is also known to calculate the parameters characterizing the state of the catalyst (NO x , HC and O 2 loading state, catalyst temperature, etc.) by means of suitable models.

Weiterhin ist dem Katalysatorsystem 10 eine Reduktionsmitteleindüsung 18 zugeordnet. Dazu wird üblicherweise ein Kraftstoff in den Abgaskanal 12 eingespritzt. Die Funktionsweise einer derartigen Reduktionsmitteleindüsung 18 ist ebenfalls bekannt und wird daher hier nicht näher erläutert.Furthermore, the catalyst system 10 a reductant injection 18 assigned. This is usually a fuel in the exhaust duct 12 injected. The mode of operation of such a reducing agent injection 18 is also known and will therefore not be explained here.

Im Strömungszug des Abgases der Verbrennungskraftmaschine 14 befinden sich gemäß dem Ausführungsbeispiel aufeinanderfolgend ein NOx-Speicher 20, ein Oxidationskatalysator 22, ein HC-Speicher 24 und ein NOx-Reduktionskatalysator 26. Zur Vereinfachung eines Fertigungsaufwandes können die Speicherkomponenten (NOx- und HC-Speicher 20, 24) mit den Katalysatorkomponenten (Oxidations- und NOx-Reduktionskatalysatoren 22, 26) jeweils zu einer ersten Katalysatoreinheit 28 beziehungsweise einer zweiten Katalysatoreinheit 30 zusammengefaßt werden. Hierbei kann die Speicherkomponente und die Katalysatorkomponente der Katalysatoreinheiten 28, 30 entweder homogen oder heterogen auf einem Träger verteilt sein. Eine heterogene Auftragung, beispielsweise mit einer zonenweisen Verteilung der Speicherkomponenten beziehungsweise Katalysatorkomponenten, läßt sich fertigungstechnisch, insbesondere durch partielles Tauchen des Trägers, verwirklichen.In the flow train of the exhaust gas of the internal combustion engine 14 are consecutively according to the embodiment, a NO x storage 20 , an oxidation catalyst 22 , a HC memory 24 and a NO x reduction catalyst 26 , To simplify a manufacturing effort, the memory components (NO x - and HC memory 20 . 24 ) with the catalyst components (oxidation and NO x reduction catalysts 22 . 26 ) in each case to a first catalyst unit 28 or a second catalyst unit 30 be summarized. Here, the storage component and the catalyst component of the catalyst units 28 . 30 either homogeneously or heterogeneously distributed on a support. A heterogeneous application, for example with a zonal distribution of the storage components or catalyst components, can be realized in terms of production technology, in particular by partial dipping of the support.

Der NOx-Speicher 20 kann insbesondere ein Niedertemperaturspeicher sein. Das heißt, er weist eine Sorptionscharakteristik auf, die eine Anlagerung von NOx bereits bei niedrigen Temperaturen erlaubt und zu einer Desorption von NOx bei bereits niedrigen bis mittleren Betriebstemperaturen im Katalysatorsystem führt.The NO x memory 20 may in particular be a low-temperature storage. That is, it has a sorption characteristic which permits an addition of NO x already at low temperatures and leads to a desorption of NO x at already low to medium operating temperatures in the catalyst system.

Der Oxidationskatalysator 22 unterstützt die oxidative Umsetzung von Reduktionsmitteln, wie HC, CO oder H2, mit Sauerstoff oder NOx zu Wasser und Kohlendioxid. Daneben kann zumindest teilweise Stickstoffmonoxid NO zu Stickstoffdioxid NO2 aufoxidiert werden. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, als katalytisch aktive Komponente solcher Oxidationskatalysatoren 22 Platin zu verwenden. Besonders vorteilhaft ist es, Palladium oder Rhodium als eine weitere katalytisch aktive Komponente dem Platin beizumengen. Dabei sollte ein Verhältnis von Palladium oder Rhodium zum Platin maximal 1:5 betragen.The oxidation catalyst 22 supports the oxidative conversion of reducing agents, such as HC, CO or H 2 , with oxygen or NO x to water and carbon dioxide. In addition, at least partially nitric oxide NO can be oxidized to nitrogen dioxide NO 2 . It has proved to be advantageous as the catalytically active component of such oxidation catalysts 22 To use platinum. It is particularly advantageous to add palladium or rhodium as a further catalytically active component to the platinum. A ratio of palladium or rhodium to platinum should be at most 1: 5.

Der HC-Speicher 24 wird bevorzugt auf Zeolith-Basis hergestellt und weist bereits bei Temperaturen deutlich unter 180°C eine ausreichende HC-Speicherfähigkeit auf. Eine HC-Desorptionstemperatur liegt dabei üblicherweise bei zirka 200°C. Als NOx-Reduktionskatalysator 26 sind besonders Niedertemperaturkatalysatoren bevorzugt, beispielsweise auf Edelmetallbasis oder aber auch in Form von Ag-Ga-Zeolith-Katalysatoren.The HC memory 24 is preferably prepared on a zeolite basis and has sufficient HC storage capacity even at temperatures well below 180 ° C. An HC desorption temperature is usually around 200 ° C. As NO x -reduction catalyst 26 Particularly low-temperature catalysts are preferred, for example based on noble metal or else in the form of Ag-Ga zeolite catalysts.

Eine beispielhafte Betriebsweise eines solchen Katalysatorsystems 10 sei im folgenden kurz beschrieben:
Unmittelbar nach einem Start der Verbrennungskraftmaschine 14 sind die Abgastemperaturen, die beispielsweise über den Sensor 16 erfaßt werden können, noch sehr niedrig (< 180°C). Dabei wird das während eines Verbrennungsvorganges eines Luft-Kraftstoff-Gemisches in der Verbrennungskraftmaschine 14 erzeugte NOx im NOx-Speicher eingelagert. Bei Niedertemperaturspeichern wird dies im wesentlichen durch Physisorption ermöglicht, so daß eine irreversible Sulfatbildung infolge gegebenenfalls vorhandener Schwefelanteile im Kraftstoff zumindest weitgehend vermieden werden kann. Eine NOx-Desorptionstemperatur liegt bei NOx-Speichern 22 auf der Basis von Alkali-/Erdalkalimetallen bei etwa 180°C, bei Perowskiten in einem Bereich von 200°C bis 350°C. Es ist demnach möglich, den NOx-Speicher 20 den jeweiligen Gegebenheiten, beispielsweise auch durch Kombination verschiedener Speicherkomponenten, anzupassen.
An exemplary mode of operation of such a catalyst system 10 be briefly described below:
Immediately after a start of the internal combustion engine 14 are the exhaust gas temperatures, for example, via the sensor 16 can be detected, still very low (<180 ° C). This is during a combustion process of an air-fuel mixture in the internal combustion engine 14 generated NO x stored in the NO x storage. In the case of low-temperature reservoirs, this is made possible essentially by physisorption, so that irreversible sulfate formation can be at least largely avoided as a result of possibly existing sulfur components in the fuel. An NO x desorption temperature is in NO x stores 22 based on alkali / alkaline earth metals at about 180 ° C, perovskites in a range of 200 ° C to 350 ° C. It is therefore possible, the NO x storage 20 the respective circumstances, for example, by combining different memory components to adapt.

Die während des Verbrennungsvorganges entstehenden Reduktionsmittel, wie CO, HC oder H2, werden bereits bei niedrigen Temperaturen an dem Oxidationskatalysator 22 mit Sauerstoff umgesetzt, so daß im Normalfall stromab des Oxidationskatalysators 22 nur sehr geringe Anteile an Reduktionsmitteln am Abgas vorhanden sind. Ebenso werden Rußpartikel durch die Oxidation von an den Partikelkernen angelagerten unverbrannten Kohlenwasserstoffen verringert beziehungsweise vernichtet. Durchbrüche von unvollständig verbrannten Kohlenwasserstoffen HC, zum Beispiel infolge noch nicht ausreichender Temperaturen des Oxidationskatalysators 22, können von dem HC-Speicher 24 aufgefangen werden. Auf diese Weise können eine NOx-Emission, die Partikelemission und die Reduktionsmittelemission sehr gering gehalten werden. Die Reduktionsmitteleindüsung 18 wird erst bei Temperaturen oberhalb von zirka 150°C aktiviert, um ein weitgehendes Verdampfen des Kraftstoffes sicherzustellen.The resulting during the combustion process reducing agent, such as CO, HC or H 2 , are already at low temperatures on the oxidation catalyst 22 reacted with oxygen, so that normally downstream of the oxidation catalyst 22 only very small amounts of reducing agents are present in the exhaust gas. Similarly, soot particles are reduced or destroyed by the oxidation of deposited on the particle cores unburned hydrocarbons. Breakthroughs of incompletely burned hydrocarbons HC, for example due to insufficient temperatures of the oxidation catalyst 22 , can from the HC memory 24 be caught. In this way, a NO x emission, the particle emission and the reducing agent emission can be kept very low. The reducing agent injection 18 is activated only at temperatures above about 150 ° C to ensure a substantial evaporation of the fuel.

Steigt die Abgastemperatur auf zirka 200°C, so wird die NOx-Desorptionstemperatur überschritten. Die NOx-Desorptionstemperatur sollte dabei derart gewählt werden, daß sie innerhalb eines aktiven Temperaturbereiches der Katalysatorkomponenten 22, 26 liegt. Auf diese Weise kann das NOx an dem Oxidationskatalysator 22 einerseits als Oxidationsmittel für die Reduktionsmittel dienen und andererseits bei hohen Sauerstoffanteilen im Abgas in einem vermehrten Maße zu NO2 aufoxidiert werden.If the exhaust gas temperature rises to approximately 200 ° C, the NO x desorption temperature is exceeded. The NO x desorption temperature should be selected such that it is within an active temperature range of the catalyst components 22 . 26 lies. In this way, the NO x at the oxidation catalyst 22 on the one hand serve as an oxidizing agent for the reducing agent and on the other hand be oxidized at high oxygen contents in the exhaust gas to an increased extent to NO 2 .

Nachfolgend wird das NOx in der Katalysatoreinheit 30 zumindest größtenteils reduziert, und zwar mittels der von der Reduktionsmitteleindüsung 18 bereitgestellten Reduktionsmittel oder mittels der in dem HC-Speicher 24 absorbierten und bei den steigenden Temperaturen wieder desorbierten Reduktionsmittel.Subsequently, the NO x in the catalyst unit 30 at least for the most part reduced, by means of the reducing agent injection 18 provided reducing agent or by means of the HC memory 24 absorbed and desorbed at increasing temperatures reducing agent.

Bei einem Beschleunigungsvorgang steigen zunächst die Temperaturen im Bereich der ersten Katalysatoreinheit 28 an. Der NOx-Speicher 20 wird zunehmend entleert und das abgegebene NOx teilweise mit den vorhandenen HC- und Partikelrohemissionen der Verbrennungskraftmaschine 14 an dem Oxidationskatalysator 22 reduziert beziehungsweise durch Sauerstoff zu NO2 oxidiert. Das NO2-reiche Abgas trifft an dem NOx-Reduktionskatalysator 26 anschließend auf den eingedüsten Kraftstoff und die zusätzlich von dem HC-Speicher 24 desorbierten Reduktionsmittel. Dazu muß die HC-Desorptionstemperatur des HC-Speichers 24 innerhalb des aktiven Temperaturbereiches des NOx-Reduktionskatalysators 26 liegen.During an acceleration process, first the temperatures rise in the region of the first catalyst unit 28 at. The NO x memory 20 is increasingly emptied and the discharged NO x partially with the existing HC and Partikelrohemissionen the internal combustion engine 14 on the oxidation catalyst 22 reduced or oxidized by oxygen to NO2. The NO 2 -rich exhaust gas strikes the NO x reduction catalyst 26 then on the injected fuel and the additional of the HC memory 24 desorbed reducing agent. For this purpose, the HC desorption temperature of the HC memory 24 within the active temperature range of the NO x reduction catalyst 26 lie.

Eine weitere Minderung der NOx-Emission kann über ein in der 2 anhand eines Flußdiagrammes beispielhaft dargestelltes Verfahren erreicht werden. Dazu wird in einem Schritt S1 zunächst die Partikelemission stromab des Katalysatorsystems 10 mit geeigneten Sensoren in bekannter Weise erfaßt oder durch geeignete Rechenmodelle geschätzt. In einem Schritt S2 wird die Partikelemission mit einem vorgebbaren Schwellenwert verglichen. Unterschreitet die Partikelemission den Schwellenwert, so können in einem Schritt S3 weitere, die NOx-Emission mindernde Maßnahmen auf Seiten der Verbrennungskraftmaschine 14 ergriffen werden, indem ein Arbeitsmodus der Verbrennungskraftmaschine 14 durch eine zumindest temporäre Beeinflussung wenigstens eines Betriebsparameters der Verbrennungskraftmaschine 14 eingestellt wird. Beispielsweise ist es denkbar, eine Abgasrückführung einzuleiten oder eine EGR-Rate zu steigern. Diese Maßnahmen führen zwar zu einer Erhöhung der Partikelemission, vermindern aber gleichzeitig die NOx-Emission. Sofern die Partikelemission nachfolgend nicht wieder über den vorgegebenen Schwellenwert steigt, kann diese Maßnahme aufrechterhalten werden.A further reduction in NO x emission can be achieved via a in the 2 be achieved by a flowchart example illustrated method. For this purpose, in a step S1 first the particle emission downstream of the catalyst system 10 detected with suitable sensors in a known manner or estimated by suitable calculation models. In a step S2, the particle emission is compared with a predefinable threshold value. If the particle emission falls below the threshold value, then in a step S3 further measures which reduce the NO x emission can be made on the part of the internal combustion engine 14 be taken by a working mode of the internal combustion engine 14 by an at least temporary influencing of at least one operating parameter of the internal combustion engine 14 is set. For example, it is conceivable, an exhaust gas recirculation initiate or increase an EGR rate. Although these measures lead to an increase in the particle emission, but at the same time reduce the NO x emissions. If the particle emission does not subsequently rise above the predetermined threshold again, this measure can be maintained.

Claims (19)

Anordnung zur Reinigung eines Abgases einer Verbrennungskraftmaschine, insbesondere von Kraftfahrzeugen, mit einem in einem Abgaskanal angeordneten Katalysatorsystem zur Reduzierung eines Stickoxid (NOx)-Anteils des Abgases und einer Partikelemission, dadurch gekennzeichnet, daß das Katalysatorsystem (10) im Strömungszug des Abgases aufeinanderfolgend einen NOx-Speicher (20), einen Oxidationskatalysator (22) und einen NOx-Reduktionskatalysator (26) umfaßt.Arrangement for cleaning an exhaust gas of an internal combustion engine, in particular of motor vehicles, with a catalyst system arranged in an exhaust gas channel for reducing a nitrogen oxide (NO x ) content of the exhaust gas and a particle emission, characterized in that the catalyst system ( 10 ) in the flow of exhaust gas sequentially a NO x storage ( 20 ), an oxidation catalyst ( 22 ) and a NO x reduction catalyst ( 26 ). Anordnung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen dem Oxidationskatalysator (22) und dem NOx-Reduktionskatalysator (26) ein HC-Speicher (24) angeordnet ist.Arrangement according to claim 1, characterized in that between the oxidation catalyst ( 22 ) and the NO x reduction catalyst ( 26 ) an HC memory ( 24 ) is arranged. Anordnung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß eine Reduktionsmitteleindüsung (18) vor dem NOx-Reduktionskatalysator (26) angeordnet ist.Arrangement according to one of the preceding claims, characterized in that a reducing agent injection ( 18 ) before the NO x reduction catalyst ( 26 ) is arranged. Anordnung nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der NOx-Speicher (20) und der Oxidationskatalysator (22) eine erste Katalysatoreinheit (28) bilden.Arrangement according to claims 1 or 2, characterized in that the NO x storage ( 20 ) and the oxidation catalyst ( 22 ) a first catalyst unit ( 28 ) form. Anordnung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der HC-Speicher (24) und der NOx-Reduktionskatalysator (26) eine zweite Katalysatoreinheit (30) bilden.Arrangement according to claim 2, characterized in that the HC memory ( 24 ) and the NO x reduction catalyst ( 26 ) a second catalyst unit ( 30 ) form. Anordnung nach Anspruch 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß eine Speicherkomponente (NOx- oder HC-Speicher 20, 24) und eine Katalysatorkomponente (Oxidations- oder NOx-Reduktionskatalysator 22, 26) der Katalysatoreinheit 28, 30 homogen auf einem Träger verteilt sind. Arrangement according to Claims 4 and 5, characterized in that a memory component (NO x or HC memory 20 . 24 ) and a catalyst component (oxidation or NO x reduction catalyst 22 . 26 ) of the catalyst unit 28 . 30 are homogeneously distributed on a support. Anordnung nach Anspruch 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Speicherkomponente und die Katalysatorkomponente der Katalysatoreinheit (28, 30) heterogen auf dem Träger verteilt sind.Arrangement according to Claims 4 and 5, characterized in that the storage component and the catalyst component of the catalyst unit ( 28 . 30 ) are distributed heterogeneously on the carrier. Anordnung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Speicherkomponente und die Katalysatorkomponente zonenweise auf dem Träger aufgebracht sind.Arrangement according to claim 7, characterized that the Memory component and the catalyst component in zones the carrier are applied. Anordnung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß eine NOx-Desorptionstemperatur des NOx-Speichers (20) innerhalb eines aktiven Temperaturbereiches der Katalysatorkomponenten liegt.Arrangement according to one of the preceding claims, characterized in that a NOx desorption temperature of the NOx store ( 20 ) is within an active temperature range of the catalyst components. Anordnung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine HC- Desorptionstemperatur des HC-Speichers (24) innerhalb des aktiven Temperaturbereiches des NOx-Reduktionskatalysators (26) liegt.Arrangement according to claim 2, characterized in that an HC desorption temperature of the HC reservoir ( 24 ) within the active temperature range of the NOx reduction catalyst ( 26 ) lies. Anordnung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Oxidationskatalysator (22) als katalytisch aktive Komponente Platin enthält.Arrangement according to one of the preceding claims, characterized in that the oxidation catalyst ( 22 ) contains as the catalytically active component platinum. Anordnung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß der Oxidationskatalysator (22) als katalytisch aktive Komponente zusätzlich Palladium oder Rhodium enthält.Arrangement according to claim 11, characterized in that the oxidation catalyst ( 22 ) as the catalytically active component additionally contains palladium or rhodium. Anordnung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß ein Verhältnis von Palladium oder Rhodium zum Platin maximal 1:5 beträgt.Arrangement according to claim 12, characterized the existence relationship of palladium or rhodium to platinum is at most 1: 5. Anordnung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der NOx-Reduktionskatalysator (26) ein Niedertemperaturkatalysator ist.Arrangement according to one of the preceding claims, characterized in that the NOx reduction catalytic converter ( 26 ) is a low temperature catalyst. Anordnung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß der NOx- Reduktionskatalysator (26) ein Ag-Ga-Zeolith-Katalysator ist.Arrangement according to claim 14, characterized in that the NOx reduction catalyst ( 26 ) is an Ag-Ga zeolite catalyst. Anordnung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der NOx-Speicher (20) ein Niedertemperaturspeicher ist.Arrangement according to one of the preceding claims, characterized in that the NOx storage ( 20 ) is a low-temperature storage. Verfahren zur Reinigung eines Abgases einer Verbrennungskraftmaschine, insbesondere von Kraftfahrzeugen, indem das Abgas über ein in einem Abgaskanal angeordnetes Katalysatorsystem geführt wird, dadurch gekennzeichnet, daß (a) eine Partikelemission stromab des Katalysatorsystems (10) ermittelt wird und (b) in Abhängigkeit von der Partikelemission eine NOx-Emission stromab des Katalysatorsystems (10) mindernde Maßnahme ergriffen wird, indem ein Arbeitsmodus der Verbrennungskraftmaschine (14) durch eine zumindest temporäre Beeinflussung wenigstens eines Betriebsparameters der Verbrennungskraftmaschine (14) eingestellt wird.Method for cleaning an exhaust gas of an internal combustion engine, in particular of motor vehicles, by passing the exhaust gas over a catalyst system arranged in an exhaust gas duct, characterized in that (a) a particle emission downstream of the catalyst system ( 10 ) and (b) depending on the particle emission, a NO x emission downstream of the catalyst system ( 10 ) mitigating action is taken by a working mode of the internal combustion engine ( 14 ) by an at least temporary influencing of at least one operating parameter of the internal combustion engine ( 14 ) is set. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Maßnahme beim Unterschreiten eines vorgebbaren Schwellenwertes für die Partikelemission initiiert wird.Method according to claim 17, characterized in that that the measure when falling below a predefinable threshold for particle emission is initiated. Verfahren nach den Ansprüchen 17 oder 18, dadurch gekennzeichnet, daß als Maßnahme eine Abgasrückführung eingeleitet oder eine EGR-Rate gesteigert wird.A method according to claims 17 or 18, characterized in that initiated as a measure exhaust gas recirculation or an EGR rate is increased.
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