DE19924159A1 - Preparation of alkene from acetylene and amino, hydroxyl or carboxyl compounds in the presence of cesium fluoride and alkali hydroxide catalyst - Google Patents

Preparation of alkene from acetylene and amino, hydroxyl or carboxyl compounds in the presence of cesium fluoride and alkali hydroxide catalyst

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Abstract

Preparation of alkene compounds from acetylene and amino, hydroxyl or carboxyl compounds using a mixed CsF/alkali hydroxide catalyst in the absence of DMSO.

Description

Die Erfindung betrifft Verfahren zur Herstellung von Alken-Verbindungen durch Umsetzung von Verbindungen, die Amin-, Hydroxyl-, Carboxyl- und/oder Nitril- Gruppen aufweisen, mit Verbindungen, die eine C-C-Dreifachbindung enthalten, in Gegenwart von basischen Katalysatoren.The invention relates to processes for the preparation of alkene compounds by Implementation of compounds containing amine, hydroxyl, carboxyl and / or nitrile Have groups with compounds containing a C-C triple bond, in the presence of basic catalysts.

Die Basen-katalysierte Bildung von neuen Kohlenstoff-Kohlenstoff- oder Kohlenstoff-Heteroatom-Bindungen ist ein wichtiges Synthesewerkzeug. Besonders attraktiv in dieser Kategorie von Umsetzungen sind Additionen an Kohlenstoff-Kohlenstoff-Mehrfachbindungen, die ohne die Bildung von Seitenprodukten durchgeführt werden können und damit atomökonomisch sind. Beispielsweise ist die metall-katalysierte Addition von Alkinen an Carbonyl- Verbindungen zur Herstellung von Propargylalkoholen von technischer Bedeutung. Die Durchführung dieser Umsetzungen unter Verwendung einer stöchiometrischen Menge an Base wie Organolithium- oder Oganomagnesium- Verbindungen zur Bildung eines Metallacetylid-Zwischenproduktes ist seit langem bekannt.The base-catalyzed formation of new carbon or carbon Carbon-heteroatom bonds are an important synthetic tool. Additions are particularly attractive in this category of implementations Carbon-carbon multiple bonds without the formation of Side products can be carried out and are therefore nuclear economical. For example, the metal-catalyzed addition of alkynes to carbonyl Compounds for the preparation of propargyl alcohols from technical Importance. Implementation of these implementations using a stoichiometric amount of base such as organolithium or organomagnesium Compounds to form a metal acetylide intermediate have been around known for a long time.

In W. Reppe, Liebigs Anm. Chem. 1955, 596, Seiten 1 bis 3, wird die Carbonylierung von Acetylen mit Carbonyl-Verbindungen in Gegenwart von Acetyliden der Schwermetalle der ersten Nebengruppe des Periodensystems der Elemente in THF beschrieben.W. Reppe, Liebigs Anm. Chem. 1955, 596, pages 1 to 3, the Carbonylation of acetylene with carbonyl compounds in the presence of Acetylidene of the heavy metals of the first subgroup of the periodic table Elements described in THF.

Auf den Seiten 6 bis 11 und 25 bis 38 wird beschrieben, daß die Ethinylierung von Ketonen in wäßrigen Medien unter Verwendung von Alkalihydroxiden, Erdalkalihydroxiden, Alkalicarbonaten oder tertiären Aminen als Katalysatoren durchgeführt werden kann. Zudem kann Kupferacetylid als Katalysator verwendet werden. In den Beispielen wird die Herstellung von Methylbutinol aus Aceton und Acetylen in Wasser mit Kaliumhydroxid als Katalysator erwähnt.Pages 6 to 11 and 25 to 38 describe that ethynylation of ketones in aqueous media using alkali hydroxides, Alkaline earth metal hydroxides, alkali carbonates or tertiary amines as catalysts  can be carried out. Copper acetylide can also be used as a catalyst become. In the examples, the production of methyl butinol from acetone and acetylene in water with potassium hydroxide as a catalyst.

J.H. Babler et al., J. Org. Chem. 1996, 61, Seiten 416 bis 417 beschreiben die Alkoxid-katalysierte Addition von terminalen Alkinen an Ketone. Dabei wird die Umsetzung mit tert.-Butoxid als Katalysator in DMSO als Lösungsmittel durchgeführt.J.H. Babler et al., J. Org. Chem. 1996, 61, pages 416 to 417 describe the Alkoxide-catalyzed addition of terminal alkynes to ketones. The Reaction with tert-butoxide as a catalyst in DMSO as a solvent carried out.

M. Makosza, Tetrahedron Lett. 1966, Seiten 5489 bis 5492, beschreibt die Vinylierung von Phenylacetonitril-Verbindungen in Gegenwart eines Systems aus Natriumhydroxid, DMSO und Triethylbenzylammoniumchlorid.M. Makosza, Tetrahedron Lett. 1966, pages 5489 to 5492, describes the Vinylation of phenylacetonitrile compounds in the presence of a system Sodium hydroxide, DMSO and triethylbenzylammonium chloride.

In B.A. Trofimov, Russion Journal of Organic Chemistry, Vol. 31, No. 9, 1995, Seiten 1233 bis 1252 sind unterschiedliche Umsetzungen mit Acetylen beschrieben. Unter anderem sind Ethinylierungen unter Verwendung des Superbasen-Systems KOH/DMSO aufgeführt.In B.A. Trofimov, Russion Journal of Organic Chemistry, vol. 31, no. 9, 1995, Pages 1233 to 1252 are different reactions with acetylene described. Among others, ethynylations are using the Superbase systems KOH / DMSO listed.

In B.F. Kukharev et al., Russian Journal of Organic Chemistry, Vol. 29, No. 12, 1993, Seiten 2005 bis 2012 ist die nucleophile Addition von 1,2-Aminoalkanolen an Phenylacetylene beschrieben. Dabei kann neben anderen Alkalimetall­ hydroxiden Cäsiumhydroxid lösungsmittelfrei oder in DMSO als Lösungsmittel eingesetzt werden. Die Alkenylierung erfolgt an der Hydroxyl-Gruppe des 1,2- Aminoalkanols.In B.F. Kukharev et al., Russian Journal of Organic Chemistry, vol. 29, no. 12, 1993, pages 2005 to 2012 is the nucleophilic addition of 1,2-aminoalkanols on phenylacetylenes. Besides other alkali metal hydroxide cesium hydroxide solvent-free or in DMSO as solvent be used. The alkenylation takes place on the hydroxyl group of the 1,2- Aminoalkanol.

Dimethylsulfoxid (DMSO) ist für technische Verfahren unvorteilhaft, da es kostspielig und toxikologisch nicht unbedenklich sowie thermisch instabil ist.Dimethyl sulfoxide (DMSO) is disadvantageous for technical processes since it is expensive and toxicologically unobjectionable and thermally unstable.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung verbesserter und allgemein verwendbarer Verfahren zur Herstellung von Alken-Verbindungen durch Umsetzung von organischen Verbindungen, die Amino-, Hydroxyl-, und/oder Nitril-Gruppen aufweisen, mit Verbindungen, die acetylenische Gruppen (-C∼C-H) aufweisen.The object of the present invention is to provide improved and general process for the preparation of alkene compounds by reacting organic compounds, the amino, hydroxyl,  and / or nitrile groups, with compounds containing acetylenic groups (-C∼C-H) have.

Die Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung von Alken- Verbindungen der allgemeinen Formel (IV)
The object is achieved by a process for the preparation of alkene compounds of the general formula (IV)

R3-HC = CR2-R4 (IV)
R 3 -HC = CR 2 -R 4 (IV)

mit der Bedeutung
R2, R3 unabhängig H, NH2 oder C1-20-Kohlenwasserstoffrest, der ein- oder mehrfach durch C1-6-Alkyl und/oder Halogen substituiert und/ oder von nicht benachbarten Heteroatomen unterbrochen sein und/oder C-C-Doppelbindungen enthalten kann,
R4 R5R6N-, R5R6C(Z)- oder R7-O- mit
R5, R6, R7 unabhängig wie für R3 definiert mit Ausnahme von H,
Z CN, COOR mit R = H oder C1-6-Alkyl
durch Umsetzung von Verbindungen der allgemeinen Formel (V)
with the meaning
R 2 , R 3 are independently H, NH 2 or C 1-20 hydrocarbon radical which is substituted one or more times by C 1-6 alkyl and / or halogen and / or are interrupted by non-adjacent heteroatoms and / or CC double bonds can contain
R 4 R 5 R 6 N-, R 5 R 6 C (Z) - or R 7 -O- with
R 5 , R 6 , R 7 independently as defined for R 3 with the exception of H,
Z CN, COOR with R = H or C 1-6 alkyl
by reacting compounds of the general formula (V)

R4-H (V)
R 4 -H (V)

mit Verbindungen der allgemeinen Formel (III)
with compounds of the general formula (III)

R2-C∼C-R3 (III)
R 2 -C∼CR 3 (III)

in Gegenwart eines basischen Katalysators, wobei als basischer Katalysator CsF/Alkalihydroxid eingesetzt wird und die Umsetzung vorzugsweise in einem Lösungsmittel auf der Basis von N-Methylpyrrolidon (NMP) durchgeführt wird. in the presence of a basic catalyst, being the basic catalyst CsF / alkali hydroxide is used and the reaction preferably in one Solvent based on N-methylpyrrolidone (NMP) is carried out.  

Es wurde erfindungsgemäß gefunden, daß die Umsetzung für eine Vielzahl von Verbindungen mit verbesserter Katalysatoraktivität und Ausbeute durchgeführt werden kann, wenn als basischer Katalysator CsF/Alkalihydroxid eingesetzt wird. Die Umsetzung kann dabei lösungsmittelfrei oder in geeigneten Lösungsmitteln erfolgen. Besonders bevorzugt ist die Umsetzung in einem Lösungsmittel auf Basis von N-methylpyrrolidon (NMP). Der Ausdruck "auf Basis von" bedeutet, daß auch Lösungsmittelgemische eingesetzt werden können, die im wesentlichen NMP enthalten. Beispielsweise können Mengen von bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 10 Gew.-%, insbesondere bis zu 5 Gew.-% anderer Lösungsmittel toleriert werden. Damit weist das Lösungsmittel vorzugsweise einen Gehalt von mindestens 80 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 90 Gew.-%, insbesondere mindestens 95 Gew.-% NMP auf. Der verbleibende Rest des Lösungsmittels ist dabei gegenüber den Umsetzungen inert. Beispiele sind DMSO und THF sowie Gemische davon. Speziell bevorzugt wird im wesentlichen oder ganz ausschließlich NMP als Lösungsmittel eingesetzt.It has been found according to the invention that the reaction for a large number of Compounds with improved catalyst activity and yield carried out can be used if CsF / alkali hydroxide is used as the basic catalyst. The reaction can be solvent-free or in suitable solvents respectively. The reaction in a solvent is particularly preferred Base of N-methylpyrrolidone (NMP). The expression "based on" means that solvent mixtures can also be used, which essentially NMP included. For example, amounts of up to 20% by weight, preferably up to 10% by weight, in particular up to 5% by weight of others Solvents are tolerated. So that the solvent preferably a content of at least 80% by weight, particularly preferably at least 90 % By weight, in particular at least 95% by weight, of NMP. The rest of the rest the solvent is inert to the reactions. examples are DMSO and THF and mixtures thereof. Especially preferred is essentially or completely used NMP as a solvent.

Die Verwendung von CsF/Alkalihydroxid ist auch im Zusammenhang mit anderen Lösungsmitteln wie DMSO, THF oder Gemischen aus THF und DMSO oder unter Verzicht auf Lösungsmittel möglich. Besonders gute Ergebnisse erzielt man jedoch bei einer Kombination von CsF/Alkalihydroxid mit NMP als Lösungsmittel.The use of CsF / alkali hydroxide is also related to other solvents such as DMSO, THF or mixtures of THF and DMSO or possible without using solvents. Achieved particularly good results However, when combining CsF / alkali hydroxide with NMP as Solvent.

Erfindungsgemäß wird als Katalysator das System CsF/Alkalihydroxid eingesetzt. Bevorzugt sind Alkalihydroxide von Lithium, Natrium und Kalium, besonders bevorzugt Natrium und Kalium. Dabei beträgt das Mol-Verhältnis CsF : ­ Alkalihydroxid vorzugsweise 1 : 10 bis 10 : 1, besonders bevorzugt 1 : 3 bis 3 : 1, insbesondere etwa 1 : 1.According to the invention, the system CsF / alkali hydroxide is used as the catalyst. Alkali hydroxides of lithium, sodium and potassium are particularly preferred preferably sodium and potassium. The molar ratio CsF is: Alkali hydroxide preferably 1:10 to 10: 1, particularly preferably 1: 3 to 3: 1, especially about 1: 1.

CsF ist preisgünstig zur erhalten und enthält kein Wasser. Gleiches gilt für die Alkalihydroxide, so daß unaufwendig ein wasserfreies Katalysatorsystem hergestellt werden kann, das trotz der Schwerlöslichkeit von CsF zur homogenen Katalyse geeignet ist. CsF is inexpensive to obtain and contains no water. The same applies to the Alkali hydroxides, so that an anhydrous catalyst system is inexpensive can be produced that despite the poor solubility of CsF to homogeneous Catalysis is suitable.  

Vorzugsweise wird das Reaktionsgemisch, in dem das Katalysatorsystem vorliegt, zu Beginn der Umsetzung für mindestens 100 Sekunden auf mindestens 100°C erhitzt.The reaction mixture in which the catalyst system is present is preferably at the beginning of the reaction for at least 100 seconds to at least 100 ° C heated.

Das erfindungsgemäße Katalysatorsystem ist wesentlich aktiver als beispielsweise KOH allein.The catalyst system according to the invention is much more active than, for example KOH alone.

Das erfindungsgemäße Katalysatorsystem wird, bezogen auf CsF und die mit dem Alkin umzusetzende Verbindung, vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 40, besonders bevorzugt 5 bis 30, insbesondere 10 bis 20 mol-y eingesetzt.The catalyst system according to the invention is based on CsF and the Compound to be reacted with alkyne, preferably in an amount of 0.1 to 40, particularly preferably 5 to 30, in particular 10 to 20 mol-y used.

Die Temperatur bei der Umsetzung beträgt vorzugsweise -20 bis 200°C, besonders bevorzugt 40 bis 160°C, insbesondere 80 bis 120°C.The temperature during the reaction is preferably from -20 to 200 ° C., particularly preferably 40 to 160 ° C, in particular 80 to 120 ° C.

Der Druck im Reaktionssystem beträgt vorzugsweise 1 bis 25 bar (abs), besonders bevorzugt 1 bis 10 bar, insbesondere 1 bis 1,4 bar. Vorzugsweise wird dabei Acetylen kontinuierlich nachgepreßt.The pressure in the reaction system is preferably 1 to 25 bar (abs), particularly preferably 1 to 10 bar, in particular 1 to 1.4 bar. It is preferred Continuously pressed acetylene.

Sofern mit einem Lösungsmittel gearbeitet wird, beträgt der Anteil an Lösungsmittel, bezogen auf die mit dem Alkin umzusetzende Verbindung, vorzugsweise 1 bis 99 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 80 Gew.-%.If a solvent is used, the proportion is Solvents, based on the compound to be reacted with the alkyne, preferably 1 to 99% by weight, particularly preferably 20 to 80% by weight.

Die Umsetzung kann kontinuierlich oder diskontinuierlich in allen dafür geeigneten Reaktoren durchgeführt werden.The implementation can be continuous or discontinuous in all of them suitable reactors are carried out.

Als Alkin werden Verbindungen der allgemeinen Formel (III)
Compounds of the general formula (III)

R2-C∼C-R3 (III)
R 2 -C∼CR 3 (III)

eingesetzt mit der vorstehenden Bedeutung für R3. used with the above meaning for R 3 .

Insbesondere können neben Acetylen und Phenylacetylen auch funktionalisierte Alkine wie Propargylamin eingesetzt werden.In addition to acetylene and phenylacetylene, functionalized ones can also be used Alkynes such as propargylamine can be used.

Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert.The invention is illustrated by the following examples.

BeispieleExamples Beispiel 1example 1 Vinylierung von HeptanolVinylation of heptanol

0,3 mol Heptanol wurden in einem 1 l fassenden rotierenden Stahlautoklav zusammen mit den angegebenen Katalysatormengen vorgelegt. Acetylen wurde bei Raumtemperatur in den Autoklaven eingeleitet mit einem Druck von 12 bis 16 atm, und das Reaktionsgemisch wurde unter Rühren auf die Umsetzungstemperatur erhitzt. Nach der angegebenen Umsetzungszeit wurde auf Raumtemperatur abgekühlt, das Reaktionsgemisch aus dem Autoklav entnommen und destilliert. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführt.
0.3 mol of heptanol were placed in a 1 liter rotating steel autoclave together with the specified amounts of catalyst. Acetylene was introduced into the autoclave at room temperature at a pressure of 12 to 16 atm and the reaction mixture was heated to the reaction temperature with stirring. After the stated reaction time, the mixture was cooled to room temperature, the reaction mixture was removed from the autoclave and distilled. The results are shown in Table 1 below.

Beispiel 2Example 2

Unterschiedliche Alkohole wurden mit dem Katalysatorsystem CsF-NaOH vinyliert. Dabei wurde wie in Beispiel 1 angegeben vorgegangen unter Einsatz von 0,3 mol Alkohol und einem Ausgangsdruck von Acetylen bei Umgebungstemperatur von 10 bis 14 atm. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.
Different alcohols were vinylated with the CsF-NaOH catalyst system. The procedure described in Example 1 was carried out using 0.3 mol of alcohol and an initial pressure of acetylene at an ambient temperature of 10 to 14 atm. The results are shown in Table 2.

Beispiel 3Example 3 Umsetzung von sekundären Alkoholen mit AcetylenReaction of secondary alcohols with acetylene

Reaktionsbedingungen:
0,3 mol Alkohol, CsF-NaOH 10/10 mol-%, 138 bis 140°C, Anfangsdruck von Acetylen bei Umgebungs­ temperatur 12 bis 14 atmReaction conditions:
0.3 mol alcohol, CsF-NaOH 10/10 mol%, 138 to 140 ° C, initial pressure of acetylene at ambient temperature 12 to 14 atm

Tabelle 3 Table 3

Beispiel 4Example 4 Umsetzung von Heptanon mit Acetylen bei UmgebungsdruckReaction of heptanone with acetylene at ambient pressure

Reaktionsbedingungen:
0,05 mol Heptanol, 50 ml DMSO, 100°C, Acetylen­ fluß etwa 2 l/hReaction conditions:
0.05 mol heptanol, 50 ml DMSO, 100 ° C, acetylene flow about 2 l / h

Tabelle 4 Table 4

Beispiel 5Example 5 Vinylierung von primären AlkoholenVinylation of primary alcohols

Reaktionsbedingungen:
0,05 mol Alkohol, CsF-NaOH 10/10 mol%, 50 ml DMSO, 100°C, Acetylenfluß etwa 2 l/hReaction conditions:
0.05 mol alcohol, CsF-NaOH 10/10 mol%, 50 ml DMSO, 100 ° C, acetylene flow about 2 l / h

Tabelle 5 Table 5

Beispiel 6Example 6 Vinylierung von sekundären AlkoholenVinylation of secondary alcohols

Reaktionsbedingungen:
0,05 mol Alkohol, CsF-NaOH, 10/10 mol%, 50 ml DMSO, 100°C, Acetylenfluß etwa 2 l/hReaction conditions:
0.05 mol alcohol, CsF-NaOH, 10/10 mol%, 50 ml DMSO, 100 ° C, acetylene flow about 2 l / h

Tabelle 6 Table 6

Beispiel 7Example 7 Umsetzung von 1,4-Butandiol mit AcetylenReaction of 1,4-butanediol with acetylene

Reaktionsbedingungen:
Anfangsdruck an Acetylen bei Umgebungstempera­ tur 10 bis 12 atm
Reaction conditions:
Initial pressure on acetylene at ambient temperature 10 to 12 atm

Beispiel 8Example 8 Umsetzung von 1,3-Diolen mit AcetylenReaction of 1,3-diols with acetylene

Reaktionsschema Reaction scheme

Reaktionsbedingungen:
Anfangsdruck von Acetylen bei Umgebungstem­ peratur 10 bis 12 atm
Reaction conditions:
Initial pressure of acetylene at ambient temperature 10 to 12 atm

Beispiel 9Example 9 Umsetzung von Diolen mit AcetylenReaction of diols with acetylene

Reaktionsbedingungen:
Anfangsdruck von Acetylen beim Umgebungs­ temperatur 10 bis 12 atm
Reaction conditions:
Initial pressure of acetylene at ambient temperature 10 to 12 atm

Beispiel 10Example 10 Umsetzung von 1,2-Diolen mit AcetylenReaction of 1,2-diols with acetylene

Reaktionsschema Reaction scheme

Reaktionsbedingungen:
Anfangsdruck von Acetylen bei Umgebungstem­ peratur 14 atm, 138 bis 140°C, 0,5 l-Rührautoklav
Reaction conditions:
Initial pressure of acetylene at ambient temperature 14 atm, 138 to 140 ° C, 0.5 l stirred autoclave

Beispiel 11Example 11 Umsetzung von Diolen mit AcetylenReaction of diols with acetylene

Reaktionsbedingungen:
0,05 mol, 50 ml DMSO, 100°C, Acetylenfluß etwa 2 l/hReaction conditions:
0.05 mol, 50 ml DMSO, 100 ° C, acetylene flow about 2 l / h

Tabelle 11 Table 11

Beispiel 12Example 12 Umsetzung von Pentaerythrit mit AcetylenReaction of pentaerythritol with acetylene

Reaktionsbedingungen:
0,045 mol Pentaerythrit, 50 ml DMSO, Anfangs­ druck von Acetylen bei Umgebungstemperatur 14 atm, 3 hReaction conditions:
0.045 mol pentaerythritol, 50 ml DMSO, initial pressure of acetylene at ambient temperature 14 atm, 3 h

Tabelle 12 Table 12

Beispiel 13Example 13 Umsetzung von Pentaerythrit mit AcetylenReaction of pentaerythritol with acetylene

Reaktionsbedingungen:
0,045 mol Pentaerythrit, 85 ml DMSO, 6 h, Acetylenfluß etwa 5 l/hReaction conditions:
0.045 mol pentaerythritol, 85 ml DMSO, 6 h, acetylene flow about 5 l / h

Tabelle 13 Table 13

Beispiel 14Example 14 Vinylierung von Alkoholen und PolyolenVinylation of alcohols and polyols

Reaktionsbedingungen:
100°C, Anfangsdruck von Acetylen bei Umgebungs­ temperatur 10 bis 12 atmReaction conditions:
100 ° C, initial pressure of acetylene at ambient temperature 10 to 12 atm

Tabelle 14 Table 14

Claims (5)

1. Verwendung von CsF/Alkalihydroxid als Katalysator bei der Alkenylierung von organischen Verbindungen, die Gruppen -NH, -OH oder <CH-Z mit Z=CN, COOR mit R=H, C16-Alkyl enthalten, durch Umsetzung der Gruppen mit organischen Verbindungen, die eine C-C- Dreifachbindung enthalten.1. Use of CsF / alkali metal hydroxide as a catalyst in the alkenylation of organic compounds which contain groups -NH, -OH or <CH-Z with Z = CN, COOR with R = H, C 16 -alkyl, by reacting the groups with organic compounds containing a CC triple bond. 2. Verfahren zur Herstellung von Alken-Verbindungen der allgemeinen Formel (IV)
R3-HC=CR2-R4 (IV)
mit der Bedeutung
R2, R3 unabhängig H, NH2 oder C1-20-Kohlenwasserstoffrest, der ein- oder mehrfach durch C1-6-Alkyl und/oder Halogen substituiert und/oder von nicht benachbarten Heteroatomen unterbrochen sein und/oder C-C-Doppelbindungen enthalten kann, wie in Anspruch 4 definiert,
R4 R6N-, R5R6C(Z)- oder R7-O- mit
R5, R6, R7 unabhängig wie für R3 definiert mit Ausnahme von H,
Z CN, COOR mit R=H, C1-6-Alkyl
durch Umsetzung von Verbindungen der allgemeinen Formel (V)
R4-H (V)
mit Verbindungen der allgemeinen Formel (III)
R2-C∼C-R3 (III)
in Gegenwart eines basischen Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daß als basischer Katalysator CsF/Alkalihydroxid eingesetzt wird.2. Process for the preparation of alkene compounds of the general formula (IV)
R 3 -HC = CR 2 -R 4 (IV)
with the meaning
R 2 , R 3 are independently H, NH 2 or C 1-20 hydrocarbon radical which is substituted one or more times by C 1-6 alkyl and / or halogen and / or are interrupted by non-adjacent heteroatoms and / or CC double bonds can contain, as defined in claim 4,
R 4 R 6 N-, R 5 R 6 C (Z) - or R 7 -O- with
R 5 , R 6 , R 7 independently as defined for R 3 with the exception of H,
Z CN, COOR with R = H, C 1-6 alkyl
by reacting compounds of the general formula (V)
R 4 -H (V)
with compounds of the general formula (III)
R 2 -C∼CR 3 (III)
in the presence of a basic catalyst, characterized in that CsF / alkali metal hydroxide is used as the basic catalyst. 3. Verfahren nach einem der Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in einem Lösungsmittel auf Basis von NMP durchgeführt wird.3. The method according to any one of claim 2, characterized in that the Reaction is carried out in a solvent based on NMP. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhältnis CsF : Alkalihydroxid 1 : 10 bis 10 : 1 beträgt.4. The method according to any one of claims 2 or 3, characterized in that the molar ratio CsF: alkali hydroxide is 1:10 to 10: 1. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Reaktionsgemisch zumindest zu Beginn der Umsetzung für mindestens 100 s auf mindestens 100°C erhitzt wird.5. The method according to any one of claims 2 to 4, characterized in that the reaction mixture at least at the beginning of the reaction for at least Is heated to at least 100 ° C for 100 s.
DE19924159A 1999-05-26 1999-05-26 Preparation of alkene from acetylene and amino, hydroxyl or carboxyl compounds in the presence of cesium fluoride and alkali hydroxide catalyst Withdrawn DE19924159A1 (en)

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