DE19902942A1 - New amino-functionalized polyoxyalkanes, used for coating polymeric substrates and in production of medical technical and hygiene products, are prepared by amino-functionalization of corresponding monoether - Google Patents

New amino-functionalized polyoxyalkanes, used for coating polymeric substrates and in production of medical technical and hygiene products, are prepared by amino-functionalization of corresponding monoether

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Eva Katharina Klok-Lermann
Friedrich Sosna
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Abstract

New amino-functionalized polyoxyalkanes (I) have a chain of 5-100 1-5 carbon oxyalkylene units terminated by an aminohydrocarbyl group and an optionally substituted hydrocarbyl group. New amino-functionalized polyoxyalkanes X-R'b-((CH2)n-O-)m-Ra-X' (I), which have a chain of 5-100 1-5 carbon (C) oxyalkylene units terminated by an aminohydrocarbyl group and an optionally substituted hydrocarbyl group. n = 1-5; m = 5-100; a, b = 0 or 1; R, R' = branched or linear 1-30 C hydrocarbon chain, optionally with 1 or more olefinically unsaturated bonds, or an aromatic hydrocarbon group; X and/or X' = amino (NH2); otherwise X, X' = hydrogen, hydroxyl (OH), fluorine, chlorine bromine, iodine, cyano (CN), (iso)cyanato (NCO, CNO), SCH, nitro (NO2), nitrosyl (NO), mercapto (SH), carboxyl (CO2M), sulfo (SO3M) or sulfato (SO4M); M = H or an alkali metal. An Independent claim is also included for the preparation of amino-functionalized polyoxyalkanes H2N-((CH2)n-O-)m-R (IA) of a polyoxylakylene of formula HO-((CH2)n-O-)m-R (II); a = 1; b = 0; X = NH2; X' = H.

Description

Die Erfindung betrifft aminofunktionalisierte Polyoxyalkane, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung.The invention relates to amino-functionalized polyoxyalkanes, a process for their Manufacturing and their use.

Die Modifizierung von Kunststoffoberflächen, speziell von technisch genutzten Produkten, ist von großem wirtschaftlichen Interesse, da hierdurch vollkommen neue Verwendungsmöglichkeiten für bereits im Markt etablierte Standardkunststoffe gefunden werden können. Durch Veränderungen der Oberfläche kommt man auf eine effiziente und ökonomische Art zu neuen Produkten, die die Eigenschafen der Standardkunststoffe und auf den speziellen Einsatzzweck hin optimierte Grenzflächeneigenschaften aufweisen. Diese veränderten Eigenschaften können unter anderem zu hydrophilierten, schmutzabweisenden, bedruckbaren, lösemittelbeständigeren und flammhemmenden Oberflächen führen.The modification of plastic surfaces, especially of technical ones Products, is of great economic interest because it makes them completely new Possible uses for standard plastics already established on the market can be found. By changing the surface you get one efficient and economical way to new products, which the characteristics of Standard plastics and optimized for the special purpose Have interface properties. These changed properties can be found under other to hydrophilized, dirt-repellent, printable, lead to more solvent-resistant and flame-retardant surfaces.

Einen Überblick über die vielfältigen Möglichkeiten zur Eigenschaftsveränderung synthetischer Polymere z. B. durch photoinduzierte Pfropfungen liefert Jr. J.C. Arthur, in Dev. Polymer Photochem. 2 (1981) 39.An overview of the various possibilities for changing properties synthetic polymers e.g. B. by photo-induced grafts, Jr. J.C. Arthur, in Dev. Polymer Photochem. 2 (1981) 39.

Die Modifizierung von Oberflächen kann auch mittels Aktivierung der Oberfläche durch Erzeugung reaktiver Gruppen erfolgen. Beispielsweise ist die Ozonisierung einer Polymeroberfläche oder deren Bestrahlung unter Anwesenheit von Sauerstoff zur Bildung oxidierter Reaktionszentren, wie sie z. B. in US 4311573, US 4589964 oder EP 0378511 beschrieben werden, ein derartiges Verfahren.The modification of surfaces can also be done by activating the surface by creating reactive groups. For example, ozonization a polymer surface or its irradiation in the presence of oxygen to form oxidized reaction centers, such as. B. in US 4311573, US 4589964 or EP 0378511, such a method.

Ein weiteres Verfahren (beschrieben z. B. in EP 0574352) beruht auf einer Plasmavorbehandlung von Oberflächen unter Zugabe von Sauerstoff zur Generierung von Hydroperoxidgruppen, die ihrerseits als Reaktionszentren für nachgeschaltete Prozesse fungieren können. Darüber hinaus ist in US 4731156 ein Plasmavorbehandlungsverfahren beschrieben, daß die unmittelbare Aminofunktionalisierung von Oberflächen gestattet.Another method (described, for example, in EP 0574352) is based on a Plasma pretreatment of surfaces with the addition of oxygen for generation of hydroperoxide groups, which in turn act as reaction centers for downstream Processes can function. In addition, in US 4731156  Plasma pretreatment procedures described that the immediate Amino functionalization of surfaces allowed.

Die Modifizierung von Polymeroberflächen durch direkte Funktionalisierung mittels Aminogruppen, z. B. gemäß US 4731156 ist ein in technisch-wirtschaftlicher Hinsicht besonders interessantes Verfahren, da Aminogruppen ein breites Spektrum an Reaktionsmöglichkeiten zulassen.The modification of polymer surfaces by direct functionalization using Amino groups, e.g. B. according to US 4731156 is a technically economical Regarding particularly interesting process, since amino groups have a broad spectrum allow for reaction options.

Alle genannten Verfahren besitzen den Nachteil, daß die Modifizierung bzw. Aktivierung unmittelbar an der Oberfläche des Materials stattfindet. Da aber gerade Polymere, insbesondere unter Quellungsbedingungen, eine hohe Mobilität der einzelnen Kettensegmente aufweisen, wird die Oberflächenmodifizierung oftmals durch ein Wegtauchen der reaktiven Funktionalitäten in das Material selber konterkariert. Weiterhin können durch ein Einbinden von reaktiven Gruppen in das Polymermaterial dessen mechanische Eigenschaften unerwünscht beeinflußt werden.All of the methods mentioned have the disadvantage that the modification or Activation takes place directly on the surface of the material. But right now Polymers, especially under swelling conditions, have a high mobility of the individual chain segments, the surface modification is often by dipping the reactive functionalities into the material itself counteracted. Furthermore, by including reactive groups in the Polymer material whose mechanical properties are undesirably affected.

Diesem Nachteil wurde durch Einsatz von Spacermolekülen, wie z. B. Decylamin- Hydrochlorid (J. Telden et al., J. Biomater. Sci. Polymer Edn, 4, 165-181, (1993)) abgeholfen. Die Spacermoleküle sorgen für einen größeren Abstand der Funktionalität von der Oberfläche des zu modifizierenden Materials.This disadvantage was overcome by using spacer molecules, such as. B. decylamine Hydrochloride (J. Telden et al., J. Biomater. Sci. Polymer Edn, 4, 165-181, (1993)) remedied. The spacer molecules ensure a larger distance between the Functionality from the surface of the material to be modified.

Im medizinischen oder Hygienebereich werden häufig hydrophile Oberflächen gewünscht, da diese physiologisch unbedenklich sind, leicht zu reinigen sind oder bakterienabweisende Eigenschaften aufweisen. Insbesondere Aminogruppen haben sich als funktionelle Gruppen bewährt, da sie nicht nur hydrophile Eigenschaften aufweisen, sondern auch weitere Reaktionen zulassen.In the medical or hygiene field, hydrophilic surfaces are often used wanted, as these are physiologically harmless, easy to clean or have bacteria-repellent properties. In particular have amino groups Proven as functional groups because they are not only hydrophilic properties have, but also allow further reactions.

Eine aminofunktionalisierte Beschichtung von Polymersubstraten sollte bei Einsatz von Spacermolekülen folgende Eigenschaften aufweisen:
An amino-functionalized coating of polymer substrates should have the following properties when using spacer molecules:

  • - Hydrophile Kettensegmente - Hydrophilic chain segments  
  • - einfache und materialschonende Aufbringung- simple and gentle application
  • - kovalente Anbindung an das Substrat- covalent connection to the substrate
  • - hoher Anteil an Aminogruppen an der Beschichtung- High proportion of amino groups in the coating

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein Material zur Aminofunktionalisierung von polymeren Substraten bereitzustellen, das diese Eigenschaften in sich vereinigt.The object of the present invention was to provide a material for Amino functionalization of polymeric substrates to provide this Properties united in one.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß aminofunktionalisierte Polyoxyalkane hervorragend zur Herstellung von Beschichtungen auf polymeren Substraten unter Erhalt einer aminofunktionalisierten Substratoberfläche geeignet sind.Surprisingly, it was found that amino-functionalized polyoxyalkanes excellent for producing coatings on polymeric substrates under Obtaining an amino-functionalized substrate surface are suitable.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher aminofunktionalisierte Polyoxyalkane der allgemeinen Formel
The present invention therefore relates to amino-functionalized polyoxyalkanes of the general formula

wobei
n = 1-5,
m = 5-100,
a = 0,1,
b = 0,1,
R = Verzweigte oder lineare Kohlenwasserstoffketten mit 1-30 C- Atomen, verzweigte oder lineare einfach oder mehrfach olefinisch ungesättigte Kohlenwasserstoffketten mit 1-30 C- Atomen, oder einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest,
R': die gleiche oder eine andere Bedeutung von R,
X: H, OH, NH2, F, Cl, Br, I, CN, NCO, SCH, CNO, NO2, NO, SH, CO2M, SO3M, SO4M, mit M = H oder Alkalimetall,
X': die gleiche oder eine andere Bedeutung von X, mit der Maßgabe, daß entweder X oder X' NH2 bedeuten
bezeichnen.in which
n = 1-5,
m = 5-100,
a = 0.1,
b = 0.1,
R = branched or linear hydrocarbon chains with 1-30 C atoms, branched or linear mono- or poly-olefinically unsaturated hydrocarbon chains with 1-30 C atoms, or an aromatic hydrocarbon radical,
R ': the same or a different meaning of R,
X: H, OH, NH 2 , F, Cl, Br, I, CN, NCO, SCH, CNO, NO 2 , NO, SH, CO 2 M, SO 3 M, SO 4 M, with M = H or alkali metal ,
X ': the same or a different meaning of X, with the proviso that either X or X' mean NH 2
describe.

Erfindungsgemäße, aminofunktionalisierte Polyoxyalkane können zur Oberflächenbehandlung polymerer Substrate verwendet werden.Amino-functionalized polyoxyalkanes according to the invention can be used for Surface treatment of polymeric substrates can be used.

Für bestimmte Verwendungszwecke werden bevorzugt aminofunktionalisierte Polyoxyalkane, die eine einfache Struktur aufweisen, verwendet. Für die allgemeine Formel
For certain purposes, amino-functionalized polyoxyalkanes which have a simple structure are preferably used. For the general formula

sind dies Verbindungen mit
are these connections with

  • - X = NH2, b = 0, n = 1-5, m = 5-100, a = 1, X' = H und
    R = Verzweigte oder lineare Kohlenwasserstoffketten mit 1-30 C-Atomen, verzweigte oder lineare einfach oder mehrfach olefinisch ungesättigte Kohlenwasserstoffketten mit 1-30 C-Atomen, oder einen aromatisch Kohlenwasserstoffrest.
    Vereinfacht:
    - X = NH 2 , b = 0, n = 1-5, m = 5-100, a = 1, X '= H and
    R = branched or linear hydrocarbon chains with 1-30 C atoms, branched or linear mono- or poly-olefinically unsaturated hydrocarbon chains with 1-30 C atoms, or an aromatic hydrocarbon residue.
    Simplified:
  • - X = NH2, b = 0, n = 2, m = 15-30, a = 1, X' = H und
    R = gesättigter Kohlenwasserstoffrest mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen.
    Vereinfacht:
    - X = NH 2 , b = 0, n = 2, m = 15-30, a = 1, X '= H and
    R = saturated hydrocarbon residue with 10 to 30 carbon atoms.
    Simplified:
  • - X = NH2, b = 0, n = 2, m = 15-30, a = 1, X' = H und
    R = einfach ungesättigter Kohlenwasserstoffrest mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen
    Vereinfacht:
    - X = NH 2 , b = 0, n = 2, m = 15-30, a = 1, X '= H and
    R = monounsaturated hydrocarbon radical with 10 to 30 carbon atoms
    Simplified:

Die aminofunktionalisierten Polyoxyalkane können kovalent an ein Substrat gebunden, d. h. immobilisiert werden. In der Regel weisen die erfindungsgemäßen Polyoxyalkane eine Aminogruppe, ein Polyoxyalkangrundgerüst und weitere Endgruppen, wie z. B. einen langkettigen Ether oder Ester auf. Durch die ausgesprochene Bifunktionalität der erfindungsgemäßen Polyoxyalkane ist es möglich, ein Polyoxyalkanderivat einzusetzen, das zumindest an einem Kettenende ähnliche Polaritäten aufweist wie die Substratoberfläche. Typischerweise wird bei Beschichtungsverfahren zunächst das Beschichtungsmaterial auf die Substratoberfläche aufgebracht (physisorbiert) und anschließend mit physikalischen Verfahren wie Plasmaaktivierung immobilisiert. Im vorliegenden Fall sorgt daher eine gute Kompatibilität zwischen Substratoberfläche und Polyoxyalkan für eine hohe Zahl an pysisorbierten Molekülen und damit für eine gute Belegungsschicht bei dem Immobilisierungsschritt.The amino-functionalized polyoxyalkanes can be covalently attached to a substrate bound, d. H. be immobilized. As a rule, the inventive Polyoxyalkanes, an amino group, a polyoxyalkane backbone and others End groups, such as B. a long chain ether or ester. Through the It is pronounced bifunctionality of the polyoxyalkanes according to the invention possible to use a polyoxyalkane derivative, at least at one chain end has similar polarities as the substrate surface. Typically at Coating process first apply the coating material to the Substrate surface applied (physisorbed) and then with physical Processes such as plasma activation immobilized. In the present case, therefore good compatibility between substrate surface and polyoxyalkane for a high Number of molecules adsorbed and thus for a good coating layer in the Immobilization step.

Die erfindungsgemäßen Polyoxyalkane können darüber hinaus auch noch gleichzeitig hydrophile sowie hydrophobe Anteile aufweisen. Es lassen sich daher gleichmäßige Hydrophilierungen von hydrophoben Substraten ermöglichen, die ansonsten durch Unverträglichkeiten von Beschichtungsmaterial und Substrat nur unvollständig zu erreichen sind. Polyoxyethylenstearyletheramin ist ein Beispiel für eine solche Verbindung, da der Stearylrest einen hydrophoben und die Aminopolyoxyethylenkette einen hydrophilen Charakter aufweist.In addition, the polyoxyalkanes according to the invention can also be used simultaneously Have hydrophilic and hydrophobic components. It can therefore be even Hydrophilization of hydrophobic substrates enable the otherwise through  Incompatibilities of coating material and substrate only incomplete are reachable. Polyoxyethylene stearyl ether amine is an example of such Compound because the stearyl residue is hydrophobic and the Aminopolyoxyethylene chain has a hydrophilic character.

Mit den erfindungsgemäßen Polyoxyalkanen können insbesondere Oberflächen von polymeren Materialien auf schonende Weise aminofunktionalisiert werden; eine Veränderung der Materialeigenschaften der Oberfläche durch Einbinden der Aminogruppen in das Material wird durch die Verwendung von Polyoxyalkanen als Spacermolekül verhindert. Makroskopisch ist die Oberfläche mit freien Aminogruppen funktionalisiert, wobei mikroskopisch die Funktionalität über das Spacermolekül räumlich von der Oberfläche getrennt ist.With the polyoxyalkanes according to the invention, surfaces of polymeric materials are gently aminofunctionalized; a Change the material properties of the surface by integrating the Amino groups in the material are used as polyoxyalkanes Spacer molecule prevented. The surface is macroscopic with free Functionalized amino groups, microscopic functionality over the Spacer molecule is spatially separated from the surface.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von aminofunktionalisierten Polyoxyalkanen der allgemeinen Formel
Another object of the present invention is a process for the preparation of amino-functionalized polyoxyalkanes of the general formula

wobei n = 1-5, m = 5-100 und R = Verzweigte oder lineare Kohlenwasserstoffketten mit 1-30 C-Atomen, verzweigte oder lineare einfach oder mehrfach olefinisch ungesättigte Kohlenwasserstoffketten mit 1-30 C-Atomen, oder einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest bedeuten, wobei ein Polyoxyalkan der allgemeinen Formel
where n = 1-5, m = 5-100 and R = branched or linear hydrocarbon chains with 1-30 C atoms, branched or linear mono- or poly-olefinically unsaturated hydrocarbon chains with 1-30 C atoms, or an aromatic hydrocarbon radical, being a polyoxyalkane of the general formula

mit n = 1-5, m = 5-100 und R = Verzweigte oder lineare Kohlenwasserstoffketten mit 1-30 C-Atomen, verzweigte oder lineare einfach oder mehrfach olefinisch ungesättigte Kohlenwasserstoffketten mit 1-30 C-Atomen, oder einen aromatisch Kohlenwasserstoffrest, aminofunktionalisiert wird.with n = 1-5, m = 5-100 and R = branched or linear hydrocarbon chains with 1-30 C atoms, branched or linear single or multiple olefinic unsaturated hydrocarbon chains with 1-30 C atoms, or an aromatic Hydrocarbon residue, amino functionalized.

Zur Aminofunktionalisierung eines Polyoxyalkans kann z. B. eine Polyoxyethylenverbindung wie Polyoxyethylen(20)-stearylether (z. B. Brij®78 der Firma DuPont) eingesetzt werden. Hierzu kann das Spacermolekül durch literaturbekannte Verfahren der organischen Chemie, wie z. B. die Synthese nach M. Mutter, Soluble Polymers in Organic Synthesis: I. Preparation of Polymer Reagents using Polyethylene Glycol with terminal Amino Groups as polymeric Component, Tetrahedron Lett. 31, 1978, 2839, aminofunktionalisiert werden. In den Beispielen ist ein exemplarischer Syntheseweg angegeben.For amino functionalization of a polyoxyalkane z. Legs Polyoxyethylene compound such as polyoxyethylene (20) stearyl ether (e.g. Brij®78 der DuPont) can be used. For this, the spacer molecule can be known methods of organic chemistry, such. B. synthesis according to M. Mutter, Soluble Polymers in Organic Synthesis: I. Preparation of Polymer Reagents using polyethylene glycol with terminal amino groups as polymeric component, Tetrahedron Lett. 31, 1978, 2839, amino functionalized. In the examples an exemplary synthetic route is given.

Das in einem geeigneten Lösemittel, wie z. B. Chloroform, gelöste aminofunktionalisierte Polyoxyalkan kann anschließend auf eine Materialoberfläche aufgetragen bzw. physisorbiert werden.The in a suitable solvent, such as. B. chloroform, dissolved amino-functionalized polyoxyalkane can then be applied to a material surface applied or physisorbed.

Die auf die Physisorbtion folgende Immobilisierung kann durch Plasmabehandlung Mikrowellenbestrahlung, UV-Strahlung, γ-Strahlen oder Coronabehandlung erfolgen. In den Beispielen wird exemplarisch ein Plasmaverfahren beschrieben.The immobilization following the physisorption can be done by plasma treatment Microwave radiation, UV radiation, γ-rays or corona treatment are carried out. A plasma process is described as an example in the examples.

Es ist möglich, die Polyoxyalkane zunächst auf der Substratoberfläche zu physisorbieren und anschließend einen Immobilisierungsschritt vorzunehmen. Alternativ kann die Substratoberfläche mit den o. g. Methoden aktiviert und anschließend mit dem erfindungsgemäßen aminofunktionalisierten Polyoxyalkan beschichtet werden. Exemplarische Vorgehensweisen sind in den Beispielen dargelegt.It is possible to add the polyoxyalkanes to the substrate surface first physisorb and then perform an immobilization step. Alternatively, the substrate surface with the above-mentioned. Methods activated and then with the amino-functionalized polyoxyalkane according to the invention be coated. Exemplary procedures are in the examples spelled out.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der aminofunktionalisierten Polyoxyalkane zur Oberflächenbeschichtung polymerer Substrate, zur Herstellung von medizintechnischen Erzeugnissen oder zur Herstellung von Hygieneerzeugnissen oder Hygieneartikel. Medizintechnische Erzeugnisse sind beispielsweise Katheter, Blutbeutel, Drainagen, Führungsdrähte und Operationsbestecke, Dialyse- und Oxygenatormembrane, Intraokularlinsen und Kontaktlinsen. Hygieneerzeugnisse sind beispielsweise Zahnbürsten, Toilettensitze, Kämme und Verpackungsmaterialien. Unter die Bezeichnung Hygieneartikel fallen auch andere Gegenstände, mit denen viele Menschen in Berührung kommen, wie Telefonhörer, Handläufe von Treppen, Tür- und Fenstergriffe sowie Haltegurte und -griffe in öffentlichen Verkehrsmitteln.Another object of the present invention is the use of amino functionalized polyoxyalkanes for surface coating of polymer Substrates, for the production of medical technology products or for  Manufacture of hygiene products or hygiene articles. Medical technology Products include catheters, blood bags, drainage, guide wires and Surgical instruments, dialysis and oxygenator membranes, intraocular lenses and Contact lenses. Hygiene products include toothbrushes, toilet seats, Combs and packaging materials. Under the name of hygiene articles other items that many people come into contact with, such as Telephone handset, handrails of stairs, door and window handles as well as holding straps and -handles in public transport.

Die erfindungsgemäßen Polyoxyalkane eignen sich besonders gut zur Beschichtung von polymeren Materialien. Die zu beschichtenden Gemische müssen nicht vollständig aus einem Polymeren bestehen; wichtig ist nur, daß die Oberfläche aus einem polymeren Material besteht, welches z. B. unter Plasmabedingungen Pfropfreaktionen mit dem Polyoxyalkan eingeht.The polyoxyalkanes according to the invention are particularly suitable for coating of polymeric materials. The mixtures to be coated do not have to consist entirely of a polymer; it is only important that the surface is made of is a polymeric material which, for. B. under plasma conditions Grafting reactions with the polyoxyalkane.

Zu den polymeren Substraten, deren Oberflächen mit den erfindungsgemäßen Polyoxyalkanen modifiziert werden können, zählen Homo- und Copolymere, beispielsweise Polyolefine, wie Polyethylen (HDPE und LDPE), Polypropylen, Polyisobutylen, Polybutadien, Polyisopren, natürliche Kautschuke und Polyethylen- co-propylen; halogenhaltige Polymere, wie Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polychloropren und Polytetrafluorethylen; Polymere und Copolymere aus vinylaromatischen Monomeren, wie Polystyrol, Polyvinyltoluol, Polystyrol-co- vinyltoluol, Polystyrol-co-acrylnitril, Polystyrol-co-butadien-co-acrylnitril; Polykondensate, beispielsweise Polyester, wie Polyethylenterephthalat und Polybutylenterephthalat; Polyamide, wie Polycaprolactam, Polylaurinlactam und das Polykondensat aus Hexamethylendiamin und Adipinsäure; Polyetherblockamide, z. B. aus Laurinlactam; weiterhin Polyurethane, Polyether, Polycarbonate, Polysulfone, Polyetherketone, Polyesteramide und -imide, Polyacrylnitril, Polyacrylate und -methacrylate. Auch Blends aus zwei oder mehr Polymeren oder Copolymeren lassen sich mit dem erfindungsgemäßen aminofunktionalisierten Polyoxyalkan an der Oberfläche modifizieren, ebenso wie Kombinationen aus verschiedenen Polymeren, die durch Verkleben, Verschweißen oder Zusammenschmelzen miteinander verbunden sind, einschließlich der Übergangsstellen.To the polymeric substrates, the surfaces of which are in accordance with the invention Polyoxyalkanes can be modified include homo- and copolymers, for example polyolefins, such as polyethylene (HDPE and LDPE), polypropylene, Polyisobutylene, polybutadiene, polyisoprene, natural rubbers and polyethylene co-propylene; halogen-containing polymers, such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, Polychloroprene and polytetrafluoroethylene; Polymers and copolymers vinyl aromatic monomers, such as polystyrene, polyvinyltoluene, polystyrene-co- vinyl toluene, polystyrene-co-acrylonitrile, polystyrene-co-butadiene-co-acrylonitrile; Polycondensates, for example polyesters, such as polyethylene terephthalate and Polybutylene terephthalate; Polyamides such as polycaprolactam, polylaurin lactam and the like Polycondensate of hexamethylenediamine and adipic acid; Polyether block amides, e.g. B. from laurolactam; also polyurethanes, polyethers, polycarbonates, polysulfones, Polyether ketones, polyester amides and imides, polyacrylonitrile, polyacrylates and methacrylates. Also leave blends of two or more polymers or copolymers deal with the amino-functionalized polyoxyalkane according to the invention Modify surface, as well as combinations of different polymers,  by gluing, welding or melting together connected, including the crossing points.

Durch die erfindungsgemäßen aminofunktionalisierten Polyoxyalkane können weitere funktionelle Gruppen an polymere Substrate aufgebracht werden. So ist es z. B. möglich, carboxylatgruppenhaltige Stoffe wie z. B. Polyacrylsäure über die aminofunktionellen Polyoxyalkane als Spacermolekül auf Standardkunststoffe oder andere Substrate aufzubringen. Dies kann z. B. durch Reaktion mittels N- Hydroxysuccinimid (NHS) und 1-Ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimid (ECD) erfolgen.The amino-functionalized polyoxyalkanes according to the invention enable further functional groups are applied to polymeric substrates. So it is z. B. possible, carboxylate-containing substances such. B. polyacrylic acid over the amino functional polyoxyalkanes as spacer molecule on standard plastics or to apply other substrates. This can e.g. B. by reaction using N- Hydroxysuccinimide (NHS) and 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide (ECD).

Weiterhin ist es möglich, Carbonsäureanhydride wie Maleinsäureanhydrid als Carbonsäureamid zu binden, so daß eine freie Carbonsäurefunktion auf der Substratoberfläche resultiert.It is also possible to use carboxylic anhydrides such as maleic anhydride Bind carboxamide so that a free carboxylic acid function on the The substrate surface results.

Die folgenden Beispiele zur Herstellung und Verwendung der erfindungsgemäßen aminofunktionalisierten Polyoxyalkane sollen die Erfindung näher erläutern, ohne ihren Umfang zu beschränken.The following examples for the preparation and use of the invention amino-functionalized polyoxyalkanes are intended to explain the invention in more detail without limit their scope.

Beispiel 1example 1 Herstellung von Polyoxyethylen(20)-stearyletheraminManufacture of polyoxyethylene (20) stearyl ether amine

Synthese eines Tosylatfunktionalisierten Polyoxyethylen(20)-stearylether:
3,8 g Tosylchlorid wird in 50 ml Dichlormethan gelöst. Die Lösung wird auf 0°C abgekühlt, danach werden 2,8 ml Triethylamin zugegeben. Zu diesem Gemisch wird unter einer Argonatmosphäre eine Lösung aus 11,52 g Polyoxyethylen(20)- stearylether (z. B. Brij78® der Firma Aldrich) in 50 ml getrocknetem Dichlormethan innerhalb von zwei Stunden zugetropft. Im Anschluß wird die Reaktionslösung unter Lichtausschluß für die Dauer von fünf Stunden bei 0°C gerührt, danach für weitere fünf Tage bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wird in 250 ml Diethylether gegeben und die ausgefallenen Feststoffe (Nebenprodukte) werden abfiltriert. Dem Filtrat wird das Lösemittelgemisch am Rotationsverdampfer entzogen, und der verbleibende Rückstand wird aus Ethanol umkristallisiert. Bei dem entstandenen Produkt handelt es sich um einen wachsartigen weißen Feststoff.Synthesis of a tosylate-functionalized polyoxyethylene (20) stearyl ether:
3.8 g of tosyl chloride are dissolved in 50 ml of dichloromethane. The solution is cooled to 0 ° C., then 2.8 ml of triethylamine are added. A solution of 11.52 g of polyoxyethylene (20) stearyl ether (for example Brij78® from Aldrich) in 50 ml of dried dichloromethane is added dropwise to this mixture in the course of two hours under an argon atmosphere. The reaction solution is then stirred under exclusion of light for a period of five hours at 0 ° C., then for a further five days at room temperature. The reaction mixture is poured into 250 ml of diethyl ether and the precipitated solids (by-products) are filtered off. The solvent mixture is removed from the filtrate on a rotary evaporator, and the remaining residue is recrystallized from ethanol. The resulting product is a waxy white solid.

Synthese eines Phthalimidfunktionalisierten Polyoxyethylen(20)-stearylether:
3,88 g Phthalimidkaliumsalz wird zu einer Lösung aus 9,14 g des Produktes aus Beispiel 1 in 98 ml getrocknetem N,N-Dimethylformamid gegeben. Die Reaktionslösung wird für 24 Stunden bei 118°-120°C gerührt. Die warme Reaktionslösung wird filtriert, und das Filtrat in 350 ml Diethylether gegeben. Im Anschluß werden die Feststoffanteile abfiltriert. Dem Filtrat wird das Lösemittelgemisch am Rotationsverdampfer entzogen, und der verbleibende Rückstand wird für die Dauer von vier Stunden in n-Hexan bei Raumtemperatur gerührt. Danach wird die Mischung auf 4°C abgekühlt und acht Stunden bei dieser Temperatur gelagert, anschließend wird das n-Hexan abdekantiert. Verbliebene Rückstände von n-Hexan und von N,N-Dimethylformamid werden bei 50°C im Vakuum entfernt, so daß ein wachsartiger, weißer Feststoff zurückbleibt. Dieser wird in einem großen Überschuß Dichlormethan gelöst, die Lösung wird für fünf Stunden bei Raumtemperatur gerührt, anschließend filtriert und das Lösemittel am Rotationsverdampfer entzogen.Synthesis of a phthalimide-functionalized polyoxyethylene (20) stearyl ether:
3.88 g of phthalimide potassium salt is added to a solution of 9.14 g of the product from Example 1 in 98 ml of dried N, N-dimethylformamide. The reaction solution is stirred at 118 ° -120 ° C for 24 hours. The warm reaction solution is filtered and the filtrate is poured into 350 ml of diethyl ether. The solids are then filtered off. The solvent mixture is removed from the filtrate on a rotary evaporator, and the remaining residue is stirred for four hours in n-hexane at room temperature. The mixture is then cooled to 4 ° C. and stored at this temperature for eight hours, after which the n-hexane is decanted off. Remaining residues of n-hexane and of N, N-dimethylformamide are removed at 50 ° C. in vacuo, so that a waxy, white solid remains. This is dissolved in a large excess of dichloromethane, the solution is stirred for five hours at room temperature, then filtered and the solvent is removed on a rotary evaporator.

Hydrazinolyse eines Phthalimidfunktionalisierten Polyoxyethylen(20)-stearylether:
3,1 ml Hydrazinmonohydrat werden zu einer Lösung aus 8,3 g des Produktes aus Beispiel 2 in 200 ml Ethanol gegeben. Die Reaktionslösung wird bei 100°C für 4 Tage refluxiert, wobei jeden Tag 1 ml Hydrazinmonohydrat beigefügt wird. Anschließend wird die warme Lösung gefiltert und das Filtrat in Diethylether ausgefällt. Der ausgefällte Feststoff wird abfiltriert, die Lösemittel unter Verwendung eines Rotationsverdampfers entzogen. Polyoxyethylen(20)-stearyletheramin wird als wachsartiger Rückstand erhalten, der anschließend mit n-Hexan, darauf mit Dichlormethan gewaschen wird.Hydrazinolysis of a phthalimide-functionalized polyoxyethylene (20) stearyl ether:
3.1 ml of hydrazine monohydrate are added to a solution of 8.3 g of the product from Example 2 in 200 ml of ethanol. The reaction solution is refluxed at 100 ° C for 4 days, 1 ml of hydrazine monohydrate being added every day. The warm solution is then filtered and the filtrate is precipitated in diethyl ether. The precipitated solid is filtered off and the solvents are removed using a rotary evaporator. Polyoxyethylene (20) stearyl etheramine is obtained as a waxy residue which is then washed with n-hexane and then with dichloromethane.

Beispiel 2Example 2

Synthese eines tosylatfunktionalisierten Polyoxyethylen(20)-stearylether:
3,8 g Tosylchlorid wird in 50 ml Dichlormethan gelöst. Die Lösung wird auf 0°C abgekühlt, danach werden 2,8 ml Triethylamin zugegeben. Zu diesem Gemisch wird unter einer Argonatmosphäre eine Lösung aus 11,52 g Polyoxyethylen(20)- stearylether (Handelsname Brij78®, Fa. Aldrich) in 50 ml getrocknetem Dichlormethan innerhalb von zwei Stunden zugetropft. Im Anschluß wird die Reaktionslösung unter Lichtausschluß für die Dauer von fünf Stunden bei 0°C gerührt, danach für weitere fünf Tage bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wird in 250 ml Diethylether gegeben und das ausgefallene Produkt wird abfiltriert. Dem Filtrat wird das Lösemittelgemisch am Rotationsverdampfer entzogen, und der verbleibende Rückstand wird aus Ethanol umkristallisiert. Bei dem entstandenen Produkt handelt es sich um einen wachsartigen weißen Feststoff.Synthesis of a tosylate-functionalized polyoxyethylene (20) stearyl ether:
3.8 g of tosyl chloride are dissolved in 50 ml of dichloromethane. The solution is cooled to 0 ° C., then 2.8 ml of triethylamine are added. A solution of 11.52 g of polyoxyethylene (20) stearyl ether (trade name Brij78®, Aldrich) in 50 ml of dried dichloromethane is added dropwise to this mixture in the course of two hours under an argon atmosphere. The reaction solution is then stirred under exclusion of light for a period of five hours at 0 ° C., then for a further five days at room temperature. The reaction mixture is poured into 250 ml of diethyl ether and the precipitated product is filtered off. The solvent mixture is removed from the filtrate on a rotary evaporator, and the remaining residue is recrystallized from ethanol. The resulting product is a waxy white solid.

Synthese eines aminofunktionalisierten Polyoxyethylen(20)-stearylether:
0,29 g Bis-(trimethylsilylamin)-natriumamid (Fa. Aldrich) und 1,04 g des Produktes aus Beispiel 2 werden unter einer Argonatmosphäre in 10 ml Terahydrofuran (THF) gelöst, eine Stunde bei Raumtemperatur, danach für 12 Stunden bei 40°C gerührt. Nach Beendigung der Reaktion werden 10 ml 2-normale Salzsäurelösung tropfenweise zu der gerührten Lösung zugegeben. Im Anschluß an die Phasentrennung wird dem System das Lösemittel am Rotationsverdampfer entzogen. Der verbliebene Rückstand wird in einem Überschuß Wasser gelöst und durch eine Membran (CE Membran, MWCO 100, Spectra/Por®) gegen entmineralisiertes Wasser dialysiert. Synthesis of an amino-functionalized polyoxyethylene (20) stearyl ether:
0.29 g of bis (trimethylsilylamine) sodium amide (from Aldrich) and 1.04 g of the product from Example 2 are dissolved in 10 ml of terahydrofuran (THF) under an argon atmosphere, for one hour at room temperature, then for 12 hours at 40 ° C stirred. After the reaction was completed, 10 ml of 2 normal hydrochloric acid solution was added dropwise to the stirred solution. After phase separation, the solvent is removed from the system on the rotary evaporator. The remaining residue is dissolved in an excess of water and dialyzed through a membrane (CE membrane, MWCO 100, Spectra / Por®) against demineralized water.

Beispiel 3Example 3

Beschichtung einer Polyethylenfolie mit Polyoxyethylen(20)-stearyletheramin:
Eine Polyethylenfolie wird in eine 1 Gew.-/Vol.-% Lösung aus Polyoxyethylen(20)- stearyletheramin (Produkt aus Beispiel 1) in Chloroform gegeben. Nach 30 Minuten wird die Folie entnommen und im Vakuum bei Raumtemperatur getrocknet.Coating a polyethylene film with polyoxyethylene (20) stearyl ether amine:
A polyethylene film is placed in a 1% by volume solution of polyoxyethylene (20) stearyl ether amine (product from Example 1) in chloroform. After 30 minutes, the film is removed and dried in vacuo at room temperature.

Beispiel 4Example 4

Beschichtung einer plasmaaktivierten Polyethylenfolie mit Polyoxyethylen(20)- stearyletheramin:
Eine Polyethylenfolie wird für die Dauer von 5 Sekunden mit einem statischen Argonplasma (48 Watt) behandelt, dann mit einer 0,1 mM Salzsäurelösung und destilliertem Wasser abgespült. Danach wird die Folie in eine 1 Gew.-/Vol.-% Lösung aus Polyoxyethylen(20)-stearyletheramin (aus Beispiel 1) in einmolarer Salzsäure und Ethanol im Gewichtsverhältnis 1 : 1 gegeben. Nach 30 Minuten wird die Folie entnommen und im Vakuum bei Raumtemperatur getrocknet.Coating a plasma-activated polyethylene film with polyoxyethylene (20) - stearyl etheramine:
A polyethylene film is treated with a static argon plasma (48 watts) for 5 seconds, then rinsed with a 0.1 mM hydrochloric acid solution and distilled water. The film is then placed in a 1% by weight / volume solution of polyoxyethylene (20) stearyl etheramine (from Example 1) in monomolar hydrochloric acid and ethanol in a weight ratio of 1: 1. After 30 minutes, the film is removed and dried in vacuo at room temperature.

Beispiel 5Example 5

Plasmaimmobilisierung einer mit mit Polyoxyethylen(20)-stearyletheramin beschichteten Polyethylenfolie:
Die Plasmabehandlung findet in einem röhrenförmigen Reaktor (Länge 80 cm, Innendurchmesser 6,5 cm) statt. Der Reaktor wird auf einen Druck von 10-5 mbar evakuiert, anschließend mit Argon belüftet. Diese Prozedur wird dreimal wiederholt. Dann werden die mit Polyoxyethylen(20)-stearyletheramin beschichteten Polyethylenfolien auf eine Glasplatte in der Mitte des Reaktors plaziert. Der Reaktor wird erneut evakuiert, und es wird ein Argonstrom von 10 cm3 min-1 durch den Reaktor geleitet. Nach 15 Minuten wird der Argonfluß unterbrochen und die Proben werden fünf Sekunden lang mit einem statischen Plasma (48 Watt) behandelt. Nach Beendigung der Plasmabehandlung wird für die Dauer von zwei Minuten erneut ein Argonstrom von 10 cm3 min-1 durch den Reaktor geleitet, danach erfolgt ein Druckausgleich zum umgebenden Luftdruck mit Argon. Die Proben werden entnommen, gewendet, und die Rückseite der Proben wird nun nach dem beschriebenen Verfahren wie die Vorderseite behandelt.Plasma immobilization of a polyethylene film coated with polyoxyethylene (20) stearyl etheramine:
The plasma treatment takes place in a tubular reactor (length 80 cm, inner diameter 6.5 cm). The reactor is evacuated to a pressure of 10 -5 mbar, then aerated with argon. This procedure is repeated three times. Then the polyethylene films coated with polyoxyethylene (20) stearyl ether amine are placed on a glass plate in the middle of the reactor. The reactor is evacuated again and an argon flow of 10 cm 3 min -1 is passed through the reactor. After 15 minutes, the argon flow is stopped and the samples are treated with a static plasma (48 watts) for five seconds. After the end of the plasma treatment, an argon flow of 10 cm 3 min −1 is again passed through the reactor for a period of two minutes, after which the pressure is equalized with the surrounding air pressure with argon. The samples are removed, turned over and the back of the samples is now treated like the front according to the procedure described.

Beispiel 6Example 6

Reinigung der plasmaimmobilisierten, beschichteten Polyethylenfolien:
Die gemäß Beispiel 4 beschichteten Polyethylenfolien werden dreimal mit 0,1 molarer Salzsäurelösung und dreimal mit entmineralisiertem Wasser gewaschen, anschließend im Vakuum bei Raumtemperatur getrocknet.Cleaning the plasma-immobilized, coated polyethylene films:
The polyethylene films coated according to Example 4 are washed three times with 0.1 molar hydrochloric acid solution and three times with demineralized water, then dried in vacuo at room temperature.

Beispiel 7Example 7

Synthese von Polyoxyethylen(20)-stearylether-polyacrylsäure:
50 mg Polyacrylsäure (Mw, 2000, Fa. Aldrich), 1,5 mg N-hydroxysuccinimid (NHS) und 10,8 mg Polyoxyethylen(20)-stearyletheramin (Produkt aus Beispiel 1) werden in 2,5 ml entmineralisiertem Wasser gelöst. Von einer 1-Ethyl-3-(3- dimethylaminopropyl)carbodiimid(EDC)-Stammlösung mit einer Konzentration von 0,9 g/l wird, in jeweils halbstündigem Abstand, 1 ml zugegeben. Während der Reaktion wird der pH-Wert der Reaktionslösung permanent kontrolliert, und im Bedarfsfall auf einen Wert von 5,8-5,9 durch Zugabe von 0,01 molarer Salzsäure konstant gehalten. Eine halbe Stunde nach letztmaliger Zugabe der EDC-Lösung wird der pH-Wert der Reaktionslösung durch Zugabe von 0,2 molarer Natronlauge auf einen Wert von 7,5 eingestellt. Nach 20 Stunden Rühren wird die Reaktionslösung durch eine Membran (CE Membran, MWCO 6-8000, Spectra/Por®) gegen entmineralisiertes Wasser dialysiert. Zur vollständigen Reinigung wird die Lösung noch einmal bei pH 11 dialysiert und anschließend gefriergetrocknet. Synthesis of polyoxyethylene (20) stearyl ether polyacrylic acid:
50 mg of polyacrylic acid (M w , 2000, Aldrich), 1.5 mg of N-hydroxysuccinimide (NHS) and 10.8 mg of polyoxyethylene (20) stearyl etheramine (product from Example 1) are dissolved in 2.5 ml of demineralized water . 1 ml of a 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide (EDC) stock solution with a concentration of 0.9 g / l is added every half hour. During the reaction, the pH of the reaction solution is constantly checked and, if necessary, kept constant at 5.8-5.9 by adding 0.01 molar hydrochloric acid. Half an hour after the last addition of the EDC solution, the pH of the reaction solution is adjusted to a value of 7.5 by adding 0.2 molar sodium hydroxide solution. After stirring for 20 hours, the reaction solution is dialyzed through a membrane (CE membrane, MWCO 6-8000, Spectra / Por®) against demineralized water. For complete cleaning, the solution is dialyzed again at pH 11 and then freeze-dried.

Beispiel 8Example 8

Synthese von Polyoxyethylen(20)-stearylether-polyacrylsäure:
50 mg Polyacrylsäure (Mw 2000, Fa. Aldrich), 1,5 mg N-hydroxysuccinimid (NHS) und 10,8 mg Polyoxyethylen(20)-stearyletheramin (Produkt aus Beispiel 2) werden in 2,5 ml entmineralisiertem Wasser gelöst. Von einer 1-Ethyl-3-(3- dimethylaminopropyl)carbodiimid(EDC)-Stammlösung mit einer Konzentration von 0,9 g/l wird, in jeweils halbstündigem Abstand, 1 ml zugegeben. Während der Reaktion wird der pH-Wert der Reaktionslösung permanent kontrolliert, und im Bedarfsfall auf einen Wert von 5,8-5,9 durch Zugabe von 0,01 molarer Salzsäure konstant gehalten. Eine halbe Stunde nach letztmaliger Zugabe der EDC-Lösung wird der pH-Wert der Reaktionslösung durch Zugabe von 0,2 molarer Natronlauge auf einen Wert von 7,5 eingestellt. Nach 20 Stunden Rühren wird die Reaktionslösung durch eine Membran (CE Membran, MWCO 6-8000, Spectra/Por®) gegen entmineralisiertes Wasser dialysiert. Zur vollständigen Reinigung wird die Lösung noch einmal bei pH 11 dialysiert und anschließend gefriergetrocknet.Synthesis of polyoxyethylene (20) stearyl ether polyacrylic acid:
50 mg of polyacrylic acid (M w 2000, Aldrich), 1.5 mg of N-hydroxysuccinimide (NHS) and 10.8 mg of polyoxyethylene (20) stearyl etheramine (product from Example 2) are dissolved in 2.5 ml of demineralized water. 1 ml of a 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide (EDC) stock solution with a concentration of 0.9 g / l is added every half hour. During the reaction, the pH of the reaction solution is constantly checked and, if necessary, kept constant at 5.8-5.9 by adding 0.01 molar hydrochloric acid. Half an hour after the last addition of the EDC solution, the pH of the reaction solution is adjusted to a value of 7.5 by adding 0.2 molar sodium hydroxide solution. After stirring for 20 hours, the reaction solution is dialyzed through a membrane (CE membrane, MWCO 6-8000, Spectra / Por®) against demineralized water. For complete cleaning, the solution is dialyzed again at pH 11 and then freeze-dried.

Beispiel 9Example 9

Beschichtung einer Polyethylenfolie mit Polyoxyethylen(29)- stearylether­ polyacrylsäure:
Eine Polyethylenfolie wird für die Dauer von 3 Sekunden in einem statischen Argonplasma (49 Watt) behandelt, dann mit einer 0,1 mM Salzsäurelösung abgespült. Danach wird die Folie in eine 1 gew.-%ige Lösung aus Polyoxyethylen(20)-stearylether-polyacrylsäure (aus Beispiel 7) in einmolarer Salzsäure und Ethanol im Gewichtsverhältnis 1 : 1 gegeben. Nach 30 Minuten wird die Folie entnommen und im Vakuum bei Raumtemperatur getrocknet. Coating a polyethylene film with polyoxyethylene (29) - stearyl ether polyacrylic acid:
A polyethylene film is treated in a static argon plasma (49 watts) for 3 seconds, then rinsed with a 0.1 mM hydrochloric acid solution. The film is then placed in a 1% by weight solution of polyoxyethylene (20) stearyl ether polyacrylic acid (from Example 7) in monomolar hydrochloric acid and ethanol in a weight ratio of 1: 1. After 30 minutes, the film is removed and dried in vacuo at room temperature.

Beispiel 10Example 10

Plasmaimmobilisierung einer mit Polyoxyethylen(20)-stearylether-polyacrylsäure beschichteten Polyethylenfolie aus Beispiel 9:
Die Plasmabehandlung findet in einem röhrenförmigen Reaktor (Länge 80 cm, Innendurchmesser 6,5 cm) statt. Der Reaktor wird auf einen Druck von 10-5 mbar evakuiert, anschließend mit Argon belüftet. Diese Prozedur wird dreimal wiederholt. Dann werden die mit Polyoxyethylen(20)-stearylether-polyacrylsäure beschichteten Polyethylenfolien auf eine Glasplatte in der Mitte des Reaktors plaziert. Der Reaktor wird erneut evakuiert, und es wird ein Argonstrom von 10 cm3 min-1 durch den Reaktor geleitet. Nach 15 Minuten wird der Argonfluß unterbrochen und die Proben werden fünf Sekunden lang mit einem statischen Plasma (48 Watt) behandelt. Nach Beendigung der Plasmabehandlung wird für die Dauer von zwei Minuten erneut ein Argonstrom von 10 cm3 min-1 durch den Reaktor geleitet, danach erfolgt ein Druckausgleich zum umgebenden Luftdruck mit Argon. Die Proben werden entnommen, gewendet, und die Rückseite der Proben wird nun nach dem beschriebenen Verfahren wie die Vorderseite behandelt.Plasma immobilization of a polyethylene film from Example 9 coated with polyoxyethylene (20) stearyl ether polyacrylic acid:
The plasma treatment takes place in a tubular reactor (length 80 cm, inner diameter 6.5 cm). The reactor is evacuated to a pressure of 10 -5 mbar, then aerated with argon. This procedure is repeated three times. Then the polyethylene films coated with polyoxyethylene (20) stearyl ether polyacrylic acid are placed on a glass plate in the middle of the reactor. The reactor is evacuated again and an argon flow of 10 cm 3 min -1 is passed through the reactor. After 15 minutes, the argon flow is stopped and the samples are treated with a static plasma (48 watts) for five seconds. After the end of the plasma treatment, an argon flow of 10 cm 3 min −1 is again passed through the reactor for a period of two minutes, after which the pressure is equalized with the surrounding air pressure with argon. The samples are removed, turned over and the back of the samples is now treated like the front according to the procedure described.

Claims (8)

1. Aminofunktionalisierte Polyoxyalkane der allgemeinen Formel
wobei
n = 1-5,
m = 5-100,
a = 0,1,
b = 0,1,
R = Verzweigte oder lineare Kohlenwasserstoffketten mit 1-30 C- Atomen, verzweigte oder lineare einfach oder mehrfach olefinisch ungesättigte Kohlenwasserstoffketten mit 1-30 C- Atomen, oder einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest,
R': die gleiche oder eine andere Bedeutung von R,
X: H, OH, NH2, F, Cl, Br, I, CN, NCO, SCH, CNO, NO2, NO, SH, CO2M, SO3M, SO4M, mit M = H oder Alkalimetall,
X': die gleiche oder eine andere Bedeutung von X, mit der Maßgabe das entweder X oder X' NH2 bedeuten
bezeichnen.1. Amino-functionalized polyoxyalkanes of the general formula
in which
n = 1-5,
m = 5-100,
a = 0.1,
b = 0.1,
R = branched or linear hydrocarbon chains with 1-30 C atoms, branched or linear mono- or poly-olefinically unsaturated hydrocarbon chains with 1-30 C atoms, or an aromatic hydrocarbon radical,
R ': the same or a different meaning of R,
X: H, OH, NH 2 , F, Cl, Br, I, CN, NCO, SCH, CNO, NO 2 , NO, SH, CO 2 M, SO 3 M, SO 4 M, with M = H or alkali metal ,
X ': the same or a different meaning of X, with the proviso that either X or X' mean NH 2
describe. 2. Aminofunktionalisierte Polyoxyalkane nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß X = NH2, b = 0, a = 1, a = 1, m = 5-100, n = 1-5
X' = H und
R = Verzweigte oder lineare Kohlenwasserstoffketten mit 1-30 C- Atomen, verzweigte oder lineare einfach oder mehrfach olefinisch ungesättigte Kohlenwasserstoffketten mit 1-30 C- Atomen, oder einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest bedeuten.2. amino-functionalized polyoxyalkanes according to claim 1, characterized in that
that X = NH 2 , b = 0, a = 1, a = 1, m = 5-100, n = 1-5
X '= H and
R = branched or linear hydrocarbon chains with 1-30 C atoms, branched or linear mono- or poly-olefinically unsaturated hydrocarbon chains with 1-30 C atoms, or an aromatic hydrocarbon radical. 3. Aminofunktionalisierte Polyoxyalkane nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß X = NH2, b = 0, m = 15-30, n = 2, a = 1, X' = H und
R = gesättigter Kohlenwasserstoffrest mit 10 bis 30 C-Atomen bedeuten.3. amino-functionalized polyoxyalkanes according to claim 1, characterized in that
that X = NH 2 , b = 0, m = 15-30, n = 2, a = 1, X '= H and
R = saturated hydrocarbon radical with 10 to 30 carbon atoms. 4. Aminofunktionalisierte Polyoxyalkane nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß X = NH2, b = 0, a = 1, m = 15-30, m = 2, X' = H und
R = einfach ungesättigter Kohlenwasserstoffrest mit 10-30 C-Atomen bedeuten.4. amino-functionalized polyoxyalkanes according to claim 1, characterized in that
that X = NH 2 , b = 0, a = 1, m = 15-30, m = 2, X '= H and
R = monounsaturated hydrocarbon radical with 10-30 carbon atoms. 5. Verfahren zur Herstellung von aminofunktionalisierten Polyoxyalkanen der allgemeinen Formel
wobei n = 1-5, m = 5-100 und R = Verzweigte oder lineare Kohlenwasserstoffketten mit 1-30 C-Atomen, verzweigte oder lineare einfach oder mehrfach olefinisch ungesättigte Kohlenwasserstoffketten mit 1-30 C- Atomen, oder einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest bedeuten, dadurch gekennzeichnet,
daß ein Polyoxyalkan der allgemeinen Formel
mit n = 1-5, m = 5-100 und R = Verzweigte oder lineare Kohlenwasserstoffketten mit 1-30 C-Atomen, verzweigte oder lineare einfach oder mehrfach olefinisch ungesättigte Kohlenwasserstoffketten mit 1-30 C- Atomen, oder einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest, aminofunktionalisiert wird.5. Process for the preparation of amino-functionalized polyoxyalkanes of the general formula
where n = 1-5, m = 5-100 and R = branched or linear hydrocarbon chains with 1-30 C atoms, branched or linear mono- or poly-olefinically unsaturated hydrocarbon chains with 1-30 C atoms, or an aromatic hydrocarbon radical, characterized,
that a polyoxyalkane of the general formula
with n = 1-5, m = 5-100 and R = branched or linear hydrocarbon chains with 1-30 C atoms, branched or linear mono- or poly-olefinically unsaturated hydrocarbon chains with 1-30 C atoms, or an aromatic hydrocarbon radical, amino-functionalized becomes. 6. Verwendung der aminofunktionalisierten Polyoxyalkane gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 zur Oberflächenbeschichtung polymerer Substrate.6. Use of the amino-functionalized polyoxyalkanes according to one of the Claims 1 to 4 for the surface coating of polymeric substrates. 7. Verwendung der aminofunktionalisierten Polyoxyalkane gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 zur Herstellung von medizintechnischen Erzeugnissen.7. Use of the amino-functionalized polyoxyalkanes according to one of the Claims 1 to 4 for the manufacture of medical technology products. 8. Verwendung der aminofunktionalisierten Polyoxyalkane gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 zur Herstellung von Hygieneerzeugnissen.8. Use of the amino-functionalized polyoxyalkanes according to one of the Claims 1 to 4 for the production of hygiene products.
DE19902942A 1999-01-26 1999-01-26 New amino-functionalized polyoxyalkanes, used for coating polymeric substrates and in production of medical technical and hygiene products, are prepared by amino-functionalization of corresponding monoether Withdrawn DE19902942A1 (en)

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