DE19852973C1

DE19852973C1 - Production of low-viscosity aqueous detergent preparations

Info

Publication number: DE19852973C1
Application number: DE1998152973
Authority: DE
Inventors: Martin Lagarden; Wolfgang Benicke; Karlheinz Hill; Michael Neus
Original assignee: Cognis Deutschland GmbH and Co KG
Current assignee: BASF Personal Care and Nutrition GmbH
Priority date: 1998-11-17
Filing date: 1998-11-17
Publication date: 2000-07-20
Anticipated expiration: 2018-11-18
Also published as: WO2000029530A1

Abstract

Vorgeschlagen wird ein Verfahren zur Herstellung niedrigviskoser wäßriger Detergenszubereitungen, bei dem man zu wäßrigen Lösungen viskositätserniedrigender Additive Ethercarbonsäuren bzw. deren Salze der Formel (I), DOLLAR A R·1·(OCH¶2¶CH¶2¶)¶n¶OCH¶2¶COOX DOLLAR A in der R·1· für einen linearen und/oder verzweigten Alkyl-, Alkenyl- und/oder Alkylphenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, X für Wasserstoff, ein Alkalimetall, Ammonium oder Alkylammonium und n für Zahlen von 1 bis 14 steht, zugibt.A process for producing low-viscosity aqueous detergent preparations is proposed, in which ether-carboxylic acids or their salts of the formula (I), DOLLAR AR · 1 · (OCH¶2¶CH¶2¶) ¶n¶OCH¶2 are added to aqueous solutions of viscosity-reducing additives ¶COOX DOLLAR A in R · 1 · for a linear and / or branched alkyl, alkenyl and / or alkylphenyl radical with 6 to 22 carbon atoms, X for hydrogen, an alkali metal, ammonium or alkylammonium and n for numbers from 1 to 14 stands, admits.

Description

Field of the Invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung niedrigviskoser wäßriger Detergenszubereitungen, bei dem man zu wäßrigen Lösungen viskositätserniedrigender Additive Ethercarbonsäuren bzw. deren Salze zugibt.The invention relates to a process for producing low-viscosity aqueous detergent preparations, in which to aqueous solutions of viscosity-reducing additives ether carboxylic acids or their Adds salts.

State of the art

Ethercarbonsäuren bzw. deren Salze, die nachfolgend unter dem Begriff Ethercarbonsäuren zusam mengefaßt werden, stellen milde, schaumstarke Aniontenside dar, die beispielsweise in der Kosmetik wie auch in der Textiltechnik Anwendung finden. Eine Übersicht hierzu findet sich beispielsweise von G. Czichocki et al. in Fat Sci. Technol. 94, 66 (1992). Zu ihrer Herstellung geht man üblicherweise von Alkoholethoxylaten aus, deren endständige Ethylenoxideinheiten entweder einer katalytischen Oxida tion unterworfen oder mit Halogencarbonsäuren bzw. deren Salzen carboxymethyliert werden [vgl. Tens. Surf. Det. 29, 169 (1992)]. Um pumpbare wäßrige Lösungen der Erthercarbonsäuren herzustellen wurden in der EP-0580263 B1 Alkohole und in der DE 30 32 061 C1 organische Sulfonsäuren als Addi tive zugesetzt. Es bestand jedoch das Problem, daß der Zusatz höherer Mengen dieser Substanzen zu einer Vergelung der flüssigen Ethercarbonsäuren führte und somit eine Handhabung problematisch wurde. Gemäß der EP-0580263 werden niedrigviskose wäßrige Lösungen der Ethercarbonsäuren her gestellt durch Vermischen einer Alkylethercarbonsäure-Paste mit einem ethoxylierten Polyol bei er höhten Temperaturen und anschließendem Verdünnen mit Wasser. Bei dieser Verfahrensführung treten zunächst jedoch unerwünschte Vergelungen auf, die erst nach längerem Rühren überwunden werden. Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung hat somit darin bestanden, ein neues, technisch ein facheres Verfahren zur Verfügung zu stellen, welches eine Vergelung der flüssigen Ethercarbonsäuren schon bei Verwendung geringer Mengen an Additiven verhindert. Ether carboxylic acids or their salts, which are summarized below under the term ether carboxylic acids, are mild, high-foaming anionic surfactants which are used, for example, in cosmetics and in textile technology. An overview of this can be found, for example, by G. Czichocki et al. in Fat Sci. Technol. 94 , 66 (1992). They are usually prepared from alcohol ethoxylates, the terminal ethylene oxide units of which are either subjected to catalytic oxidation or are carboxymethylated with halocarboxylic acids or their salts [cf. Tens. Surf. Det. 29, 169 (1992)]. In order to produce pumpable aqueous solutions of the erther carboxylic acids, alcohols were added in EP-0580263 B1 and in DE 30 32 061 C1 organic sulfonic acids as additives. However, there was the problem that the addition of higher amounts of these substances resulted in gelation of the liquid ether carboxylic acids and thus handling became problematic. According to EP-0580263, low-viscosity aqueous solutions of the ether carboxylic acids are prepared by mixing an alkyl ether carboxylic acid paste with an ethoxylated polyol at elevated temperatures and then diluting it with water. In this procedure, however, undesirable gelling occurs first, which can only be overcome after stirring for a long time. The object of the present invention was therefore to provide a new, technically simpler process which prevents gelation of the liquid ether carboxylic acids even when small amounts of additives are used.

Description of the invention

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung niedrigviskoser wäßriger Detergenszube reitungen bei dem man zu wäßrigen Lösungen viskositätserniedrigender Additive Ethercarbonsäuren bzw. deren Salze der Formel (I),
The invention relates to a process for the preparation of low-viscosity aqueous detergent preparations, in which ether-carboxylic acids or their salts of the formula (I) are added to aqueous solutions to reduce viscosity.

R¹(OCH₂CH₂)_nOCH₂COOX (I)
R ¹ (OCH ₂ CH ₂ ) _n OCH ₂ COOX (I)

in der R¹ für einen linearen und/oder verzweigten Alkyl-, Alkenyl- und/oder Alkylphenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, X für Wasserstoff, ein Alkalimetall, Ammonium oder Alkylammonium und n für Zahlen von 1 bis 14 steht, zugibt.in which R ^{1 is} a linear and / or branched alkyl, alkenyl and / or alkylphenyl radical having 6 to 22 carbon atoms, X is hydrogen, an alkali metal, ammonium or alkylammonium and n is a number from 1 to 14.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung niedrigviskoser wäßriger Detengenszube reitungen, bei dem man zu wäßrigen Lösungen viskositätserniedrigender Additive Ethercarbonsäuren bzw. deren Salze der Formel (I) zugibt, in der R¹ für einen linearen und/oder verzweigten Alkyl-, Alke nyl- und/oder Alkylphenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, X für Wasserstoff, ein Alkalimetall, Am monium oder Alkylammonium und n für Zahlen von 1 bis 14 steht, als oberflächenaktive Mittel.Another object of the invention is the use of low-viscosity aqueous detergent preparations, in which ether-carboxylic acids or salts thereof of the formula (I) are added to aqueous solutions of viscosity-reducing additives, in which R ^{1 is} a linear and / or branched alkyl, alkynyl and / or alkylphenyl radical having 6 to 22 carbon atoms, X stands for hydrogen, an alkali metal, ammonium or alkylammonium and n stands for numbers from 1 to 14, as surface-active agents.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß bei einem neuen Verfahren zur Herstellung niedrigviskoser wäßriger Detengenszubereitungen viskositätserniedrigende Additive schon in geringen Konzentra tionen eine Vergelung der Ethercarbonsäuren vermeiden. Entscheidend ist hierbei, daß nicht die Ether carbonsäuren, sondern die wäßrigen Zubereitungen der Additive vorgelegt werden müssen, um eine Vergelung zu verhindern.Surprisingly, it was found that a new process for the production of low viscosity aqueous detergent preparations viscosity-reducing additives even in low concentrations ions avoid gelation of the ether carboxylic acids. It is crucial that not the ether carboxylic acids, but the aqueous preparations of the additives must be submitted to a To prevent retaliation.

Ether carboxylic acids

Ethercarbonsäuren sind Verbindungen mit oberflächenaktiven Eigenschaften. Sie stellen schwach dis soziierte Säuren dar, die in wäßriger Lösung nichtionogen und in neutraler bzw. alkalischer Lösung anionaktiv sind. Aufgrund dieser Funktion sind Ethercarbonsäuren sowohl in sauren als auch neutralen und alkalischen Formulierungen einsetzbar. In dem beschriebenen Verfahren werden Ethercarbonsäu ren bzw. deren Salze der Formel (I) eingesetzt, in der R¹ vorzugsweise für einen linearen Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, X für Wasserstoff oder Natrium und n für Zahlen von 3 bis 10, steht. Man kann sie in an sich bekannter Weise durch Carboxymethylierung von Alkohol- bzw. Alkoholphenol ethoxylaten mit Halogenessigsäuren oder deren Alkalisalzen gegebenenfalls in Gegenwart von Reduk tionsmitteln, wie beispielsweise Natriumborat und/oder Phosphinsäure, herstellen. Als Carboxymethy lierungsmittel können Chlor- bzw. Bromessigsäure oder deren Alkalisalze, wie beispielsweise Natrium- oder Kaliumchloracetat, eingesetzt werden. Als Reduktionsmittel kommen Hydridverbindungen, wie beispielsweise Lithium- oder Natriumaluminiumhydrid oder Phosphorbindungen in der Oxidationsstufe +I, wie beispielsweise Phosphinsäure oder deren Alkalisalze in Frage.Ether carboxylic acids are compounds with surface-active properties. They are weakly dissociated acids which are non-ionic in aqueous solution and anionic in neutral or alkaline solution. Due to this function, ether carboxylic acids can be used in acidic as well as neutral and alkaline formulations. In the process described, ether carboxylic acids or their salts of the formula (I) are used, in which R ^{1 is} preferably a linear alkyl radical having 8 to 18 carbon atoms, X is hydrogen or sodium and n is a number from 3 to 10. They can be prepared in a manner known per se by carboxymethylation of alcohol or alcohol phenol ethoxylates with haloacetic acids or their alkali metal salts, if appropriate in the presence of reducing agents such as sodium borate and / or phosphinic acid. As the carboxymethylation agent, chloro or bromoacetic acid or its alkali metal salts, such as sodium or potassium chloroacetate, can be used. Possible reducing agents are hydride compounds, such as, for example, lithium or sodium aluminum hydride, or phosphorus bonds in the oxidation state + I, such as, for example, phosphinic acid or its alkali metal salts.

Viscosity-reducing additives

Durch den Einsatz dieser Additive werden niedrigviskose wäßrige Zubereitungen erhalten, die unter dem alleinigen Einfluß der Schwerkraft und ohne Einwirkung sonstiger Scherkräfte fließfähig sind. Im Sinne der Erfindung werden als Additive Säuren, Salze und/oder Polyolalkoxylate eingesetzt. Möglich ist hierbei auch der Einsatz von Additivmischungen. Als Säuren und Salze kommen sowohl organische als auch anorganische Verbindungen in Frage. Die organischen Säuren können beispielsweise 1) Ami nosäuren, vorzugsweise α-Aminosäuren, wie beispielsweise Asparaginsäure und/oder Glutaminsäure; 2) Hydroxycarbonsäuren, vorzugsweise mit 2 bis 16, insbesondere mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Äpfelsäure, Citronensäure, Weinsäure, Ascorbinsäure und/oder Milchsäure; 3) Mono carbonsäuren, vorzugsweise mit 1 bis 16, insbesondere mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie beispiels weise Sorbinsäure und/oder Essigsäure; und/oder 4) Dicarbonsäuren, vorzugsweise mit 2 bis 16, ins besondere mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Adipinsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure und/oder Oxalsäure sein.By using these additives, low-viscosity aqueous preparations are obtained, which are below are flowable under the sole influence of gravity and without the influence of other shear forces. in the For the purposes of the invention, acids, salts and / or polyol alkoxylates are used as additives. Possible is also the use of additive mixtures. Both organic and acid come as acids and salts as well as inorganic compounds in question. The organic acids can for example 1) Ami noacids, preferably α-amino acids, such as aspartic acid and / or glutamic acid; 2) Hydroxycarboxylic acids, preferably with 2 to 16, in particular with 3 to 6 carbon atoms, such as for example malic acid, citric acid, tartaric acid, ascorbic acid and / or lactic acid; 3) Mono carboxylic acids, preferably with 1 to 16, in particular with 2 to 6 carbon atoms, such as wise sorbic acid and / or acetic acid; and / or 4) dicarboxylic acids, preferably with 2 to 16, ins especially with 2 to 6 carbon atoms, such as adipic acid, maleic acid, succinic acid and / or oxalic acid.

Weiterhin werden als anorganische Säuren Mineralsäuren, vorzugsweise Phosphorsäure; als anorgani sche Salze, vorzugsweise Natriumsulfat und/oder Natriumchlorid; als organische Salze vorzugsweise Glycerinsulfat und/oder Natriumgluconat; und/oder als Polyolalkoxylate, vorzugsweise mit 2 bis 10 Pro pylenoxideinheiten, insbesondere Propoxylate von Polyolen, wie beispielsweise Trimethylolpolypro poxylat und/oder Glycerinpolypropoxylat verwendet.Furthermore, mineral acids, preferably phosphoric acid; as inorganic cal salts, preferably sodium sulfate and / or sodium chloride; preferably as organic salts Glycerol sulfate and / or sodium gluconate; and / or as polyol alkoxylates, preferably with 2 to 10 Pro pylene oxide units, in particular propoxylates of polyols, such as trimethylolpolypro poxylate and / or glycerol polypropoxylate used.

production method

Zur Herstellung niedrigviskoser wäßriger Detergenszubereitungen wurde eine berechnetete Menge dest. Wasser mit einer stöchiometrischen Menge an Base, vorzugsweise NaOH - bezogen auf die Ethercarbonsäure - vorgelegt und das ausgewählte viskositäterniedrigende Additiv unter Rühren hin zugefügt. Nach einer Erwärmung auf 30 bis 50, vorzugsweise 40°C wurde die Ethercarbonsäure bzw. deren Salz innerhalb von 15 bis 60, vorzugsweise 30 Minuten unter stetem Rühren portionsweise zu gegeben, die Reaktionsmischung 15 bis 60, vorzugsweise 30 Minuten nachgerührt und anschließend mit weiterer Base der gewünschte pH-Wert (üblicherweise 7,0) eingestellt. A calculated amount was used to prepare low-viscosity aqueous detergent preparations least Water with a stoichiometric amount of base, preferably NaOH - based on the Ether carboxylic acid - submitted and the selected viscosity-reducing additive with stirring added. After heating to 30 to 50, preferably 40 ° C., the ether carboxylic acid or the salt thereof is added in portions over the course of 15 to 60, preferably 30 minutes, with constant stirring given, the reaction mixture stirred for 15 to 60, preferably 30 minutes and then the desired pH (usually 7.0) is set with further base.

Bei der Herstellung niedrigviskoser wäßriger Detergenszubereitungen, welche neben dem viskositäter niedrigenden Additiv die Ethercarbonsäure und nicht deren Salz enthält, ist die Verwendung einer Base zu streichen.In the production of low-viscosity aqueous detergent preparations, which in addition to the more viscous the lowering additive containing ether carboxylic acid and not its salt is the use of a base to delete.

Industrial applicability

Bevorzugt können die erfindungsgemäßen Detergenszubereitungen in oberflächenaktiven Mitteln, vor zugsweise flüssigen oberflächenaktiven Mitteln, wie Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln, beispiels weise in Handgeschirrspülmitteln, Allzweckreinigern, Sanitärreinigern, in kosmetischen und/oder phar mazeutischen Zubereitungen zur Pflege und Reinigung von Haut, Haaren sowie Mund- und Zahnpfle gemitteln eingesetzt werden.The detergent preparations according to the invention can preferably be used in surface-active agents preferably liquid surface-active agents, such as washing, rinsing and cleaning agents, for example in hand dishwashing detergents, all-purpose cleaners, sanitary cleaners, in cosmetic and / or pharmaceutical pharmaceutical preparations for the care and cleaning of skin, hair and oral and dental care averaged.

Eine typische erfindungsgemäße niedrigviskose wäßrige Detergenszubereitung beinhaltet 0,1 bis 25, vorzugsweise 0,1 bis 15, insbesondere 0,5 bis 10 Gew.-% viskositätserniedrigende Additive und 21 bis 80, vorzugsweise 23 bis 50 und insbesondere 25 bis 30 Gew.-% Ethercarbonsäuren bezogen auf den Feststoffgehalt. Vorzugsweise liegen in der wäßrigen Lösung 15 bis 40, vorzugsweise 20 bis 35 Gew.- % der Feststoffe vor.A typical low-viscosity aqueous detergent preparation according to the invention contains 0.1 to 25 preferably 0.1 to 15, in particular 0.5 to 10% by weight of viscosity-reducing additives and 21 to 80, preferably 23 to 50 and in particular 25 to 30 wt .-% ether carboxylic acids based on the Solids content. Preferably 15 to 40, preferably 20 to 35 parts by weight are in the aqueous solution. % of solids.

Cosmetic and / or pharmaceutical preparations

Die erfindungsgemäß hergestellten wäßrigen Detergenszubereitungen können zur Herstellung von kosmetischen und/oder pharmazeutischen Zubereitungen, wie beispielsweise Haarshampoos, Haar lotionen, Schaumbädern, Cremes, Gelen, Lotionen oder Salben dienen. Diese Mittel können ferner als weitere Hilfs- und Zusatzstoffe milde Tenside, Ölkörper, Emulgatoren, Überfettungsmittel, Perlglanz wachse, Konsistenzgeber, Verdickungsmittel, Polymere, Siliconverbindungen, Fette, Wachse, Stabili satoren, biogene Wirkstoffe, Deowirkstoffe, Antischuppenmittel, Filmbildner, Quellmittel, UV-Licht schutzfaktoren, Antioxidantien, Hydrotrope, Konservierungsmittel, Insektenrepellentien, Selbstbräuner, Solubilisatoren, Parfümöle, Farbstoffe und dergleichen enthalten.The aqueous detergent preparations produced according to the invention can be used for the production of cosmetic and / or pharmaceutical preparations, such as hair shampoos, hair lotions, foam baths, creams, gels, lotions or ointments. These funds can also be used as further auxiliaries and additives mild surfactants, oil bodies, emulsifiers, superfatting agents, pearlescent waxes, consistency agents, thickeners, polymers, silicone compounds, fats, waxes, stabilizers catalysts, biogenic agents, deodorant agents, antidandruff agents, film formers, swelling agents, UV light protection factors, antioxidants, hydrotropes, preservatives, insect repellents, self-tanners, Contain solubilizers, perfume oils, dyes and the like.

Als oberflächenaktive Stoffe können nichtionische, anionische, kationische und/oder amphotere bzw. amphotere Tenside enthalten sein, deren Anteil an den Mitteln üblicherweise bei etwa 50 bis 99 und vorzugsweise 70 bis 90 Gew.-% beträgt. Typische Beispiele für anionische Tenside sind Seifen, Alkyl benzolsulfonate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alkylethersulfonate, Glycerinethersulfonate, α-Me thylestersulfonate, Sulfofettsäuren, Alkylsulfate, Fettalkoholethersulfate, Glycerinethersulfate, Fettsäu reethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglycerid(ether)sulfate, Fettsäureamid(ether)sulfate, Mono- und Dialkylsulfosuccinate, Mono- und Dialkylsulfosuccinamate, Sulfotriglyceride, Amidseifen, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, N-Acylaminosäuren, wie beispielsweise Acyllactylate, Acyltartrate, Acylglutamate und Acylaspartate, Alkyloligoglucosidsulfate, Proteinfettsäure kondensate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis) und Alkyl(ether)phosphate. Sofern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugs weise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Typische Beispiele für nichtionische Tenside sind Fettalkoholpolyglycolether, Alkylphenolpolyglycolether, Fettsäurepolyglycolester, Fettsäu reamidpolyglycolether, Fettaminpolyglycolether, alkoxylierte Triglyceride, Mischether bzw. Mischfor male, gegebenenfalls partiell oxidierte Alk(en)yloligoglykoside bzw. Glucoronsäurederivate, Fettsäure- N-alkylglucamide, Proteinhydrolysate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis), Polyolfett säureester, Zuckerester, Sorbitanester, Polysorbate und Aminoxide. Sofern die nichtionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine einge engte Homologenverteilung aufweisen. Typische Beispiele für kationische Tenside sind quartäre Ammoniumverbindungen und Esterquats, insbesondere quaternierte Fettsäuretrialkanolaminestersalze. Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Aminopropionate, Aminoglycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine. Bei den genannten Tensi den handelt es sich ausschließlich um bekannte Verbindungen. Hinsichtlich Struktur und Herstellung dieser Stoffe sei auf einschlägige Übersichtsarbeiten beispielsweise J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1987, S. 54-124 oder J. Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, S. 123-217 verwiesen.Nonionic, anionic, cationic and / or amphoteric or Amphoteric surfactants may be included, the proportion of which is usually at about 50 to 99 and is preferably 70 to 90% by weight. Typical examples of anionic surfactants are soaps, alkyl benzenesulfonates, alkanesulfonates, olefinsulfonates, alkyl ether sulfonates, glycerol ether sulfonates, α-Me thylestersulfonate, sulfofatty acids, alkyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, glycerin ether sulfates, fatty acid reether sulfates, hydroxy mixed ether sulfates, monoglyceride (ether) sulfates, fatty acid amide (ether) sulfates, Mono- and dialkyl sulfosuccinates, mono- and dialkyl sulfosuccinamates, sulfotriglycerides, amide soaps, Fatty acid isethionates, fatty acid sarcosinates, fatty acid taurides, N-acylamino acids, such as, for example Acyl lactylates, acyl tartrates, acyl glutamates and acyl aspartates, alkyl oligoglucoside sulfates, protein fatty acid condensates (especially vegetable products based on wheat) and alkyl (ether) phosphates. Provided the anionic surfactants contain polyglycol ether chains, these can be a conventional, preferred however, have a narrow homolog distribution. Typical examples of nonionic Surfactants are fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, fatty acid polyglycol esters, fatty acids reamide polyglycol ether, fatty amine polyglycol ether, alkoxylated triglycerides, mixed ethers or mixed form male, optionally partially oxidized alk (en) yl oligoglycosides or glucoronic acid derivatives, fatty acid N-alkylglucamides, protein hydrolyzates (especially vegetable products based on wheat), polyol fat acid esters, sugar esters, sorbitan esters, polysorbates and amine oxides. Unless the nonionic surfactants Containing polyglycol ether chains, these can be conventional, but preferably one have narrow homolog distribution. Typical examples of cationic surfactants are quaternary Ammonium compounds and ester quats, especially quaternized fatty acid trialkanolamine ester salts. Typical examples of amphoteric or zwitterionic surfactants are alkyl betaines, alkyl amido betaines, Aminopropionates, aminoglycinates, imidazolinium betaines and sulfobetaines. With the mentioned tensi These are only known connections. In terms of structure and manufacture these substances can be found in relevant reviews, for example, J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products ", Springer Verlag, Berlin, 1987, pp. 54-124 or J. Falbe (ed.)," Catalysts, Surfactants and mineral oil additives ", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, pp. 123-217.

Als Ölkörper kommen beispielsweise Guerbetalkohole auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18, vor zugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen, Ester von linearen C₆-C₂₂-Fettsäuren mit linearen C₆-C₂₂-Fet talkoholen, Ester von verzweigten Cs-C₁₃-Carbonsäuren mit linearen C₆-C₂₂-Fettalkoholen, Ester von linearen C₆-C₂₂-Fettsäuren mit verzweigten Alkoholen, insbesondere 2-Ethylhexanol, Ester von Hy droxycarbonsäuren mit linearen oder verzweigten C₆-C₂₂-Fettalkoholen, insbesondere Dioctyl Malate, Ester von linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit mehrwertigen Alkoholen (wie z. B. Propylengly col, Dimerdiol oder Trimertriol) und/oder Guerbetalkoholen, Triglyceride auf Basis C₆-C₁₀-Fettsäuren, flüssige Mono-/Di-/Triglyceridmischungen auf Basis von C₆-C₁₈-Fettsäuren, Ester von C₆-C₂₂-Fettalko holen und/oder Guerbetalkoholen mit aromatischen Carbonsäuren, insbesondere Benzoesäure, Ester von C₂-C₁₂-Dicarbonsäuren mit linearen oder verzweigten Alkoholen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen oder Polyolen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und 2 bis 6 Hydroxylgruppen, pflanzliche Öle, verzweigte primäre Alkohole, substituierte Cyclohexane, lineare und verzweigte C₆-C₂₂-Fettalkoholcarbonate, Guerbetcarbonate, Ester der Benzoesäure mit linearen und/oder verzweigten C₆-C₂₂-Alkoholen (z. B. Finsolv® TN), lineare oder verzweigte, symmetrische oder unsymmetrische Dialkylether mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen pro Alkylgruppe, Ringöffnungsprodukte von epoxidierten Fettsäureestern mit Po lyolen, Siliconöle und/oder aliphatische bzw. naphthenische Kohlenwasserstoffe in Betracht. Guerbet alcohols based on fatty alcohols with 6 to 18, preferably 8 to 10 carbon atoms, esters of linear C ₆ -C ₂₂ fatty acids with linear C ₆ -C ₂₂ fatty alcohols, esters of branched Cs-C ₁₃ - are, for example, oil bodies. Carboxylic acids with linear C ₆ -C ₂₂ fatty alcohols, esters of linear C ₆ -C ₂₂ fatty acids with branched alcohols, in particular 2-ethylhexanol, esters of hydroxycarboxylic acids with linear or branched C ₆ -C ₂₂ fatty alcohols, in particular dioctyl malates, Esters of linear and / or branched fatty acids with polyhydric alcohols (such as propylene glycol, dimer diol or trimer triol) and / or Guerbet alcohols, triglycerides based on C ₆ -C ₁₀ fatty acids, liquid mono- / di- / triglyceride mixtures based of C ₆ -C ₁₈ fatty acids, esters of C ₆ -C ₂₂ fatty alcohols and / or Guerbet alcohols with aromatic carboxylic acids, in particular benzoic acid, esters of C ₂ -C ₁₂ dicarboxylic acids with linear or branched alcohol oils with 1 to 22 carbon atoms or polyols with 2 to 10 carbon atoms and 2 to 6 hydroxyl groups, vegetable oils, branched primary alcohols, substituted cyclohexanes, linear and branched C ₆ -C ₂₂ fatty alcohol carbonates, Guerbet carbonates, esters of benzoic acid with linear and / or branched C ₆ -C ₂₂ alcohols (e.g. B. Finsolv® TN), linear or branched, symmetrical or asymmetrical dialkyl ethers having 6 to 22 carbon atoms per alkyl group, ring opening products of epoxidized fatty acid esters with polyols, silicone oils and / or aliphatic or naphthenic hydrocarbons.

Als Emulgatoren kommen beispielsweise nichtionogene Tenside aus mindestens einer der folgenden Gruppen in Frage:
Examples of suitable emulsifiers are nonionic surfactants from at least one of the following groups:

1. Addition products of 2 to 30 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide to linear Fatty alcohols with 8 to 22 carbon atoms, on fatty acids with 12 to 22 carbon atoms and on alkylphenols with 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group;
2. C 12/18 fatty acid monoesters and diesters of adducts of 1 to 30 moles of ethylene oxide with glycerol;
3. Glycerol mono- and diesters and sorbitan mono- and diesters of saturated and unsaturated Fatty acids with 6 to 22 carbon atoms and their ethylene oxide addition products;
4. Alkyl mono- and oligoglycosides with 8 to 22 carbon atoms in the alkyl radical and their ethoxy analogs;
5. Addition products of 15 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and / or hardened castor oil;
6. Polyol and especially polyglycerol esters, such as. B. polyglycerol polyricinoleate, polyglycerol poly 12-hydroxystearate or polyglycerol dimerostearate. Mixtures of Compounds from several of these classes of substances;
7. Addition products of 2 to 15 moles of ethylene oxide with castor oil and / or hardened castor oil;
8. partial esters based on linear, branched, unsaturated or saturated C 6/22 fatty acids, ricinoleic acid and 12-hydroxystearic acid and glycerol, polyglycerol, pentaerythritol, Dipentae rythritol, sugar alcohols (e.g. sorbitol), alkyl glucosides (e.g. Methylglucoside, butylglucoside, laurylglucoside) and polyglucosides (e.g. cellulose);
9. mono-, di- and trialkyl phosphates and mono-, di- and / or tri-PEG-alkyl phosphates and their Salts;
10. wool wax alcohols;
11. Polysiloxane-polyalkyl-polyether copolymers or corresponding derivatives;
12. Mixed esters of pentaerythritol, fatty acids, citric acid and fatty alcohol according to DE 11 65 574 PS and / or mixed esters of fatty acids with 6 to 22 carbon atoms, methylglucose and polyo len, preferably glycerin or polyglycerin
13. Polyalkylene glycols as well
14. Glycerol carbonate.

Die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder von Propylenoxid an Fettalkohole, Fettsäuren, Alkylphenole, Glycerinmono- und -diester sowie Sorbitanmono- und -diester von Fettsäuren oder an Ricinusöl stellen bekannte, im Handel erhältliche Produkte dar. Es handelt sich dabei um Homologen gemische, deren mittlerer Alkoxylierungsgrad dem Verhältnis der Stoffmengen von Ethylenoxid und/ oder Propylenoxid und Substrat, mit denen die Anlagerungsreaktion durchgeführt wird, entspricht. C_12/18-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid an Glycerin sind aus DE 20 24 051 PS als Rückfettungsmittel für kosmetische Zubereitungen bekannt. The adducts of ethylene oxide and / or of propylene oxide with fatty alcohols, fatty acids, alkylphenols, glycerol mono- and diesters as well as sorbitan mono- and diesters of fatty acids or with castor oil are known, commercially available products. These are homologous mixtures whose average degree of alkoxylation corresponds to the ratio of the amounts of ethylene oxide and / or propylene oxide and substrate with which the addition reaction is carried out. C _12/18 fatty acid _monoesters and diesters of adducts of ethylene oxide with glycerol are known from DE 20 24 051 PS as refatting agents for cosmetic preparations.

C_8/18-Alkylmono- und -oligoglycoside, ihre Herstellung und ihre Verwendung sind aus dem Stand der Technik bekannt. Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosac chariden mit primären Alkoholen mit 8 bis 18 C-Atomen. Bezüglich des Glycosidrestes gilt, daß sowohl Monoglycoside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad bis vorzugsweise etwa 8 geeignet sind. Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt.C _8/18 alkyl mono- and oligoglycosides, their preparation and their use are known from the prior art. They are produced in particular by reacting glucose or oligosaccharides with primary alcohols with 8 to 18 carbon atoms. Regarding the glycoside residue, both monoglycosides in which a cyclic sugar residue is glycosidically bonded to the fatty alcohol and oligomeric glycosides with a degree of oligomerization of up to about 8 are suitable. The degree of oligomerization is a statistical mean value which is based on a homolog distribution customary for such technical products.

Weiterhin können als Emulgatoren zwitterionische Tenside verwendet werden. Als zwitterionische Ten side werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine Carboxylat- und eine Sulfonatgruppe tragen. Beson ders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylam moniumglycinate, beispielsweise das Kokosalkyldimethylammoniumglycinat, N-Acylaminopropyl-N,N- dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyldimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethylimidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Besonders bevorzugt ist das unter der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat. Eben falls geeignete Emulgatoren sind ampholytische Tenside. Unter ampholytischen Tensiden werden sol che oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C_8/18-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO₃H-Gruppe enthal ten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hy droxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropio nat und das C_12/18-Acylsarcosin. Neben den ampholytischen kommen auch quartäre Emulgatoren in Betracht, wobei solche vom Typ der Esterquats, vorzugsweise methylquaternierte Difettsäuretrietha nolaminester-Salze, besonders bevorzugt sind.Zwitterionic surfactants can also be used as emulsifiers. Zwitterionic ten-side means those surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one carboxylate and one sulfonate group in the molecule. Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylam monium glycinate, for example the cocoalkyldimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the cocoacylaminopropyldimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxyl -hydroxyethylimidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate. The fatty acid amide derivative known under the CTFA name of Cocamidopropyl Betaine is particularly preferred. Suitable emulsifiers are also ampholytic surfactants. Ampholytic surfactants are surface-active compounds which, in addition to a C _8/18 alkyl or acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO ₃ H group in the molecule and are capable of forming internal salts are. Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycine, N-alkylpropionic acid, N-alkylaminobutyric acid, N-alkyliminodipropionic acid, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-alkyltaurine, N-alkyl sarcosine, 2-alkylaminopropionic acid and alkylaminoacetic acid each with about 8 to 18 C atoms in the alkyl group. Particularly preferred ampholytic surfactants are N-coconut alkylaminopropionate, coconut acylaminoethylaminopropionate and C _12/18 acyl sarcosine. In addition to the ampholytic emulsifiers, quaternary emulsifiers are also suitable, those of the esterquat type, preferably methylquaternized difatty acid triethanolamine ester salts, being particularly preferred.

Als Überfettungsmittel können Substanzen wie beispielsweise Lanolin und Lecithin sowie polyethoxy lierte oder acylierte Lanolin- und Lecithinderivate, Polyolfettsäureester, Monoglyceride und Fettsäu realkanolamide verwendet werden, wobei die letzteren gleichzeitig als Schaumstabilisatoren dienen.Substances such as lanolin and lecithin and polyethoxy can be used as superfatting agents gelled or acylated lanolin and lecithin derivatives, polyol fatty acid esters, monoglycerides and fatty acids realkanolamides are used, the latter also serving as foam stabilizers.

Als Perlglanzwachse kommen beispielsweise in Frage: Alkylenglycolester, speziell Ethylenglycoldi stearat; Fettsäurealkanolamide, speziell Kokosfettsäurediethanolamid; Parfialglyceride, speziell Stea rinsäuremonoglycerid; Ester von mehrwertigen, gegebenenfalls hydroxysubstituierte Carbonsäuren mit Fettalkoholen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, speziell langkettige Ester der Weinsäure; Fettstoffe, wie beispielsweise Fettalkohole, Fettketone, Fettaldehyde, Fettether und Fettcarbonate, die in Summe min destens 24 Kohlenstoffatome aufweisen, speziell Lauron und Distearylether; Fettsäuren wie Stearin säure, Hydroxystearinsäure oder Behensäure, Ringöffnungsprodukte von Olefinepoxiden mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit Fettalkoholen mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Polyolen mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen und 2 bis 10 Hydroxylgruppen sowie deren Mischungen.Pearlescent waxes, for example, are: alkylene glycol esters, especially ethylene glycol di stearate; Fatty acid alkanolamides, especially coconut fatty acid diethanolamide; Perfume glycerides, especially stea rinic acid monoglyceride; Esters of polyvalent, optionally hydroxy-substituted carboxylic acids Fatty alcohols with 6 to 22 carbon atoms, especially long-chain esters of tartaric acid; Fatty substances like for example fatty alcohols, fatty ketones, fatty aldehydes, fatty ethers and fatty carbonates, which in total min have at least 24 carbon atoms, especially lauron and distearyl ether; Fatty acids such as stearin acid, hydroxystearic acid or behenic acid, ring opening products of olefin epoxides with 12 to 22 Carbon atoms with fatty alcohols with 12 to 22 carbon atoms and / or polyols with 2 to 15 Carbon atoms and 2 to 10 hydroxyl groups and mixtures thereof.

Als Konsistenzgeber kommen in erster Linie Fettalkohole oder Hydroxyfettalkohole mit 12 bis 22 und vorzugsweise 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und daneben Partialglyceride, Fettsäuren oder Hydroxyfett säuren in Betracht. Bevorzugt ist eine Kombination dieser Stoffe mit Alkyloligoglucosiden und/oder Fettsäure-N-methylglucamiden gleicher Kettenlänge und/oder Polyglycerinpoly-12-hydroxystearaten. Geeignete Verdickungsmittel sind beispielsweise Polysaccharide, insbesondere Xanthan-Gum, Guar- Guar, Agar-Agar, Alginate und Tylosen, Carboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose, ferner hö hermolekulare Polyethylenglycolmono- und -diester von Fettsäuren, Polyacrylate, (z. B. Carbopole® von Goodrich oder Synthalene® von Sigma), Polyacrylamide, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon, Tenside wie beispielsweise ethoxylierte Fettsäureglyceride, Ester von Fettsäuren mit Polyolen wie bei spielsweise Pentaerythrit oder Trimethylolpropan, Fettalkoholethoxylate mit eingeengter Homologen verteilung oder Alkyloligoglucoside sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammoniumchlorid.The main consistency agents are fatty alcohols or hydroxy fatty alcohols with 12 to 22 and preferably 16 to 18 carbon atoms and in addition partial glycerides, fatty acids or hydroxy fat acids into consideration. A combination of these substances with alkyl oligoglucosides and / or is preferred Fatty acid N-methylglucamides of the same chain length and / or polyglycerol poly-12-hydroxystearates. Suitable thickeners are, for example, polysaccharides, in particular xanthan gum, guar Guar, agar-agar, alginates and tyloses, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, furthermore hermolecular polyethylene glycol mono- and diesters of fatty acids, polyacrylates, (e.g. Carbopole® from Goodrich or Synthalene® from Sigma), polyacrylamides, polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone, Surfactants such as ethoxylated fatty acid glycerides, esters of fatty acids with polyols as in for example pentaerythritol or trimethylolpropane, fatty alcohol ethoxylates with restricted homologues distribution or alkyl oligoglucosides as well as electrolytes such as table salt and ammonium chloride.

Geeignete kationische Polymere sind beispielsweise kationische Cellulosederivate, wie z. B. eine quaternierte Hydroxyethylcellulose, die unter der Bezeichnung Polymer JR 400® von Amerchol erhält lich ist, kationische Stärke, Copolymere von Diallylammoniumsalzen und Acrylamiden, quaternierte Vinylpyrrolidon/Vinylimidazol-Polymere, wie z. B. Luviquat® (BASF), Kondensationsprodukte von Poly glycolen und Aminen, quaternierte Kollagenpolypeptide, wie beispielsweise Lauryldimonium hydroxy propyl hydrolyzed collagen (Lamequat®L/Grünau), quaternierte Weizenpolypeptide, Polyethylenimin, kationische Siliconpolymere, wie z. B. Amidomethicone, Copolymere der Adipinsäure und Dimethyla minohydroxypropyldiethylentriamin (Cartaretine®/Sandoz), Copolymere der Acrylsäure mit Dimethyl diallylammoniumchlorid (Merquat® 550/Chemviron), Polyaminopolyamide, wie z. B. beschrieben in der FR 2252840 A sowie deren vernetzte wasserlöslichen Polymere, kationische Chitinderivate wie bei spielsweise quaterniertes Chitosan, gegebenenfalls mikrokristallin verteilt, Kondensationsprodukte aus Dihalogenalkylen, wie z. B. Dibrombutan mit Bisdialkylaminen, wie z. B. Bis-Dimethylamino-1,3-propan, kationischer Guar-Gum, wie z. B. Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 der Firma Celanese, quaternierte Ammoniumsalz-Polymere, wie z. B. Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 der Firma Miranol.Suitable cationic polymers are, for example, cationic cellulose derivatives, such as. Legs quaternized hydroxyethyl cellulose obtained from Amerchol under the name Polymer JR 400® Lich, cationic starch, copolymers of diallylammonium salts and acrylamides, quaternized Vinyl pyrrolidone / vinyl imidazole polymers, such as. B. Luviquat® (BASF), condensation products from Poly glycols and amines, quaternized collagen polypeptides such as lauryldimonium hydroxy propyl hydrolyzed collagen (Lamequat®L / Grünau), quaternized wheat polypeptides, polyethyleneimine, cationic silicone polymers, such as. B. amidomethicones, copolymers of adipic acid and dimethyla minohydroxypropyldiethylenetriamine (Cartaretine® / Sandoz), copolymers of acrylic acid with dimethyl diallylammonium chloride (Merquat® 550 / Chemviron), polyaminopolyamides, e.g. B. described in the FR 2252840 A and its crosslinked water-soluble polymers, cationic chitin derivatives as in for example, quaternized chitosan, optionally microcrystalline, condensation products Dihaloalkylene, such as. B. dibromobutane with bisdialkylamines, such as. B. bis-dimethylamino-1,3-propane, cationic guar gum, such as B. Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 from Celanese, quaternized ammonium salt polymers, such as. B. Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 der Miranol company.

Als anionische, zwitterionische, amphotere und nichtionische Polymere kommen beispielsweise Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/ Isobornylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymere und deren Ester, un vernetzte und mit Polyolen vernetzte Polyacrylsäuren, Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid/ Acrylat-Copolymere, Octylacrylamid/Methylmethacrylat/tert.Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypro pylmethacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon, Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, Vinylpyrroli don/Dimethylaminoethylmethacrylat/Vinylcaprolactam-Terpolymere sowie gegebenenfalls derivatisierte Celluloseether und Silicone in Frage.Examples of anionic, zwitterionic, amphoteric and nonionic polymers are Vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinyl pyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, vinyl acetate / butyl maleate / Isobornyl acrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers and their esters, un cross-linked and polyols cross-linked polyacrylic acids, acrylamidopropyltrimethylammonium chloride / Acrylate copolymers, octylacrylamide / methyl methacrylate / tert-butylaminoethyl methacrylate / 2-hydroxypro pyl methacrylate copolymers, polyvinyl pyrrolidone, vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymers, vinyl pyrrole don / dimethylaminoethyl methacrylate / vinyl caprolactam terpolymers and, if appropriate, derivatized Cellulose ethers and silicones in question.

Geeignete Siliconverbindungen sind beispielsweise Dimethylpolysiloxane, Methylphenylpolysiloxane, cyclische Silicone sowie amino-, fettsäure-, alkohol-, polyether-, epoxy-, fluor-, glykosid- und/oder al kylmodifizierte Siliconverbindungen, die bei Raumtemperatur sowohl flüssig als auch harzförmig vor liegen können. Eine detaillierte Übersicht über geeignete flüchtige Silicone findet sich zudem von Todd et al. in Cosm. Toil. 91, 27 (1976).Suitable silicone compounds are, for example, dimethylpolysiloxanes, methylphenylpolysiloxanes, cyclic silicones and amino-, fatty acid-, alcohol-, polyether-, epoxy-, fluorine-, glycoside- and / or alkyl-modified silicone compounds which can be both liquid and resinous at room temperature. A detailed overview of suitable volatile silicones can also be found by Todd et al. in cosm. Toil. 91 , 27 (1976).

Typische Beispiele für Fette sind Glyceride, als Wachse kommen u. a. Bienenwachs, Carnaubawachs, Candelillawachs, Montanwachs, Paraffinwachs, hydriertes Ricinusöle, bei Raumtemperatur feste Fett säureester oder Mikrowachse gegebenenfalls in Kombination mit hydrophilen Wachsen, z. B. Cetyl stearylalkohol oder Partialglyceriden in Frage. Als Stabilisatoren können Metallsalze von Fettsäuren, wie z. B. Magnesium-, Aluminium- und/oder Zinkstearat bzw. -ricinoleat eingesetzt werden.Typical examples of fats are glycerides. a. Beeswax, carnauba wax, Candelilla wax, montan wax, paraffin wax, hydrogenated castor oils, fat that is solid at room temperature acid esters or microwaxes, optionally in combination with hydrophilic waxes, e.g. B. Cetyl stearyl alcohol or partial glycerides in question. Metal salts of fatty acids, such as B. magnesium, aluminum and / or zinc stearate or ricinoleate can be used.

Unter biogenen Wirkstoffen sind beispielsweise Tocopherol, Tocopherolacetat, Tocopherolpalmitat, Ascorbinsäure, Desoxyribonucleinsäure, Retinol, Bisabolol, Allantoin, Phytantriol, Panthenol, AHA-Säu ren, Aminosäuren, Ceramide, Pseudoceramide, essentielle Öle, Pflanzenextrakte und Vitaminkomplexe zu verstehen.Examples of biogenic active ingredients are tocopherol, tocopherol acetate, tocopherol palmitate, Ascorbic acid, deoxyribonucleic acid, retinol, bisabolol, allantoin, phytantriol, panthenol, AHA acid ren, amino acids, ceramides, pseudoceramides, essential oils, plant extracts and vitamin complexes to understand.

Als Deowirkstoffe kommen z. B. Antiperspirantien wie etwa Aluminiumchlorhydate in Frage. Hierbei handelt es sich um farblose, hygroskopische Kristalle, die an der Luft leicht zerfließen und beim Ein dampfen wäßriger Aluminiumchloridlösungen anfallen. Aluminiumchlorhydrat wird zur Herstellung von schweißhemmenden und desodorierenden Zubereitungen eingesetzt und wirkt wahrscheinlich über den partiellen Verschluß der Schweißdrüsen durch Eiweiß- und/oder Polysaccharidfällung [vgl. J. Soc. Cosm. Chem. 24, 281 (1973)]. Unter der Marke Locron® der Hoechst AG, Frankfurt/FRG, befindet beispielsweise sich ein Aluminiumchlorhydrat im Handel, das der Formel [Al₂(OH)₅Cl] . 2,5 H₂O ent spricht und dessen Einsatz besonders bevorzugt ist [vgl. J. Pharm. Pharmacol. 26, 531 (1975)]. Neben den Chlorhydraten können auch Aluminiumhydroxylactate sowie saure Aluminium/Zirkoniumsalze ein gesetzt werden. Als weitere Deowirkstoffe können Esteraseinhibitoren zugesetzt werden. Hierbei han delt es sich vorzugsweise um Trialkylcitrate wie Trimethylcitrat, Tripropylcitrat, Triisopropylcitrat, Tribu tylcitrat und insbesondere Triethylcitrat (Hydagen® CAT, Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG). Die Stoffe inhibieren die Enzymaktivität und reduzieren dadurch die Geruchsbildung. Wahrscheinlich wird dabei durch die Spaltung des Citronensäureesters die freie Säure freigesetzt, die den pH-Wert auf der Haut soweit absenkt, daß dadurch die Enzyme inhibiert werden. Weitere Stoffe, die als Esteraseinhibitoren in Betracht kommen, sind Sterolsulfate oder -phosphate, wie beispielsweise Lanosterin-, Cholesterin-, Campesterin-, Stigmasterin- und Sitosterinsulfat bzw -phosphat, Dicarbonsäuren und deren Ester, wie beispielsweise Glutarsäure, Glutarsäuremonoethylester, Glutarsäurediethylester, Adipinsäure, Adipin säuremonoethylester, Adipinsäurediethylester, Malonsäure und Malonsäurediethylester, Hydroxycarb nonsäuren und deren Ester wie beispielsweise Citronensäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Weinsäure diethylester. Antibakterielle Wirkstoffe, die die Keimflora beeinflussen und schweißzersetzende Bakte rien abtöten bzw. in ihrem Wachstum hemmen, können ebenfalls in den Stiftzubereitungen enthalten sein. Beispiele hierfür sind Chitosan, Phenoxyethanol und Chlorhexidingluconat. Besonders wirkungs voll hat sich auch 5-Chlor-2-(2,4-dichlorphen-oxy)-phenol erwiesen, das unter der Marke Irgasan® von der Ciba-Geigy, Basel/CH vertrieben wird.As deodorants come e.g. B. antiperspirants such as aluminum chlorohydates in question. These are colorless, hygroscopic crystals that easily melt in the air and occur when vaping aqueous aluminum chloride solutions. Aluminum chlorohydrate is used to manufacture antiperspirant and deodorant preparations and is likely to act by partially occluding the sweat glands through protein and / or polysaccharide precipitation [cf. J. Soc. Cosm. Chem. 24 , 281 (1973)]. Under the trademark Locron® of Hoechst AG, Frankfurt / FRG, for example is an aluminum chlorohydrate in the trade, to the formula [Al ₂ (OH) ₅ Cl]. 2.5 H ₂ O corresponds and its use is particularly preferred [cf. J. Pharm. Pharmacol. 26 , 531 (1975)]. In addition to the chlorohydrates, aluminum hydroxyl actates and acidic aluminum / zirconium salts can also be used. Esterase inhibitors can be added as further deodorant active ingredients. These are preferably trialkyl citrates such as trimethyl citrate, tripropyl citrate, triisopropyl citrate, tributyl citrate and in particular triethyl citrate (Hydagen® CAT, Henkel KGaA, Düsseldorf / FRG). The substances inhibit enzyme activity and thereby reduce odor. The cleavage of the citric acid ester probably releases the free acid, which lowers the pH value on the skin to such an extent that the enzymes are inhibited. Other substances which can be considered as esterase inhibitors are sterol sulfates or phosphates, such as, for example, lanosterol, cholesterol, campesteric, stigmasterol and sitosterol sulfate or phosphate, dicarboxylic acids and their esters, such as, for example, glutaric acid, glutaric acid monoethyl ester, glutaric acid diethyl ester, adipic acid, Adipic acid monoethyl ester, adipic acid diethyl ester, malonic acid and malonic acid diethyl ester, hydroxycarboxylic acids and their esters such as citric acid, malic acid, tartaric acid or tartaric acid diethyl ester. Antibacterial agents that influence the bacterial flora and kill sweat-decomposing bacteria or inhibit their growth can also be contained in the stick preparations. Examples include chitosan, phenoxyethanol and chlorhexidine gluconate. 5-Chloro-2- (2,4-dichlorophen-oxy) phenol, which is sold under the Irgasan® brand by Ciba-Geigy, Basel / CH, has also proven to be particularly effective.

Als Antischuppenmittel können Climbazol, Octopirox und Zinkpyrethion eingesetzt werden. Ge bräuchliche Filmbildner sind beispielsweise Chitosan, mikrokristallines Chitosan, quaterniertes Chito san, Polyvinylpyrrolidon, Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisate, Polymere der Acrylsäurereihe, quaternäre Cellulose-Derivate, Kollagen, Hyaluronsäure bzw. deren Salze und ähnliche Verbindungen. Als Quellmittel für wäßrige Phasen können Montmorillonite, Clay Mineralstoffe, Pemulen sowie alkyl modifizierte Carbopoltypen (Goodrich) dienen. Weitere geeignete Polymere bzw. Quellmittel können der Übersicht von R. Lochhead in Cosm. Toil. 108, 95 (1993) entnommen werden.Climbazole, octopirox and zinc pyrethione can be used as antidandruff agents. Common film formers are, for example, chitosan, microcrystalline chitosan, quaternized chito san, polyvinyl pyrrolidone, vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymers, polymers of the acrylic acid series, quaternary cellulose derivatives, collagen, hyaluronic acid or its salts and similar compounds. Montmorillonites, clay minerals, pemules and alkyl-modified carbopol types (Goodrich) can serve as swelling agents for aqueous phases. Other suitable polymers or swelling agents can be found in the review by R. Lochhead in Cosm. Toil. 108 , 95 (1993).

Unter UV-Lichtschutzfaktoren sind beispielsweise bei Raumtemperatur flüssig oder kristallin vorlie gende organische Substanzen (Lichtschutzfilter) zu verstehen, die in der Lage sind, ultraviolette Strah len zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger Strahlung, z. B. Wärme wie der abzugeben. UVB-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein. Als öllösliche Substanzen sind z. B. zu nennen:
Under UV light protection factors are to be understood, for example, liquid or crystalline organic substances (light protection filters) at room temperature, which are able to absorb ultraviolet rays and absorb the energy in the form of longer-wave radiation, e.g. B. to give off heat like that. UVB filters can be oil-soluble or water-soluble. As oil-soluble substances such. B. To name:

- 3-benzylidene camphor or 3-benzylidene norcampher and its derivatives, e.g. B. 3- (4-Methylbenzy liden) camphor as described in EP 0693471 B1;
- 4-aminobenzoic acid derivatives, preferably 4- (dimethylamino) benzoic acid 2-ethylhexyl ester, 4- 2-octyl (dimethylamino) benzoate and amyl 4- (dimethylamino) benzoate;
- Esters of cinnamic acid, preferably 2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate, 4-methoxycinnamate pro pylester, 4-methoxycinnamic acid isamyl ester 2-cyano-3,3-phenylcinnamic acid 2-ethylhexyl ester (Octo crylene);
- Esters of salicylic acid, preferably salicylic acid 2-ethylhexyl ester, salicylic acid 4-isopropylbene methyl ester, salicylic acid homomethyl ester;
- Derivatives of benzophenone, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-me thoxy-4'-methylbenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone;
- Esters of benzalmalonic acid, preferably di-2-ethylhexyl 4-methoxybenzmalonate;
- Triazine derivatives, such as. B. 2,4,6-Trianilino- (p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy) -1,3,5-triazine and octyl tria zon, as described in EP 0818450 A1;
Propane-1,3-diones, such as e.g. B. 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4'methoxyphenyl) propane-1,3-dione;
- Ketotricyclo (5.2.1.0) decane derivatives, as described in EP 0694521 B1.

Als wasserlösliche Substanzen kommen in Frage:
Possible water-soluble substances are:

- 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its alkali, alkaline earth, ammonium, alkylammonium, Alkanolammonium and glucammonium salts;
- Sulfonic acid derivatives of benzophenones, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5- sulfonic acid and its salts;
- Sulfonic acid derivatives of 3-benzylidene camphor, such as. B. 4- (2-Oxo-3-bornylidenemethyl) benzene sulfonic acid and 2-methyl-5- (2-oxo-3-bornylidene) sulfonic acid and its salts.

Als typische UV-A-Filter kommen insbesondere Derivate des Benzoylmethans in Frage, wie beispiels weise 1-(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1,3-dion, 4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoyl methan (Parsol 1789), oder 1-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)-propan-1,3-dion. Die UV-A und UV-B-Filter können selbstverständlich auch in Mischungen eingesetzt werden. Neben den genannten löslichen Stoffen kommen für diesen Zweck auch unlösliche Lichtschutzpigmente, nämlich feindisperse Metal loxide bzw. Salze in Frage. Beispiele für geeignete Metalloxide sind insbesondere Zinkoxid und Titan dioxid und daneben Oxide des Eisens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Aluminiums und Cers sowie deren Gemische. Als Salze können Silicate (Talk), Bariumsulfat oder Zinkstearat eingesetzt werden. Die Oxide und Salze werden in Form der Pigmente für hautpflegende und hautschützende Emulsionen und dekorative Kosmetik verwendet. Die Partikel sollten dabei einen mittleren Durchmesser von weni ger als 100 nm, vorzugsweise zwischen 5 und 50 nm und insbesondere zwischen 15 und 30 nm auf weisen. Sie können eine sphärische Form aufweisen, es können jedoch auch solche Partikel zum Ein satz kommen, die eine ellipsoide oder in sonstiger Weise von der sphärischen Gestalt abweichende Form besitzen. In Sonnenschutzmitteln werden bevorzugt sogenannte Mikro- oder Nanopigmente ein gesetzt. Vorzugsweise wird mikronisiertes Zinkoxid verwendet.Derivatives of benzoylmethane, such as, for example, are particularly suitable as typical UV-A filters wise 1- (4'-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione, 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoyl methane (Parsol 1789), or 1-phenyl-3- (4'-isopropylphenyl) propane-1,3-dione. The UV-A and UV-B filters can of course also be used in mixtures. In addition to the soluble For this purpose, substances also come with insoluble light protection pigments, namely finely dispersed metal loxides or salts in question. Examples of suitable metal oxides are, in particular, zinc oxide and titanium dioxide and in addition oxides of iron, zirconium, silicon, manganese, aluminum and cerium as well their mixtures. Silicates (talc), barium sulfate or zinc stearate can be used as salts. The oxides and salts are in the form of the pigments for skin-care and skin-protecting emulsions and used decorative cosmetics. The particles should have an average diameter of few less than 100 nm, preferably between 5 and 50 nm and in particular between 15 and 30 nm point. They can have a spherical shape, but such particles can also be used come that have an ellipsoidal or otherwise deviating from the spherical shape To have shape. So-called micro- or nanopigments are preferred in sunscreens set. Micronized zinc oxide is preferably used.

Weitere geeignete UV-Lichtschutzfilter sind der Übersicht von P. Finkel in SÖFW-Journal 122, 543 (1996) zu entnehmen.Other suitable UV light protection filters can be found in P. Finkel's overview in SÖFW-Journal 122, 543 (1996).

Neben den beiden vorgenannten Gruppen primärer Lichtschutzstoffe können auch sekundäre Licht schutzmittel vom Typ der Antioxidantien eingesetzt werden, die die photochemische Reaktionskette unterbrechen, welche ausgelöst wird, wenn UV-Strahlung in die Haut eindringt. Typische Beispiele hierfür sind Aminosäuren (z. B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole (z. B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z. B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z. B. α-Carotin, β-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z. B. Dihydroliponsäure), Auro thioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z. B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ- Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodi propionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleo side und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z. B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Butioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z. B. pmol bis µmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z. B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytin säure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z. B. Citronensäure, Milchsäure, Apfelsäure), Huminsäure, Gal lensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäu ren und deren Derivate (z. B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z. B. Ascorbylpalmitat, Mg-Ascor bylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z. B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Deri vate (Vitamin-A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Carnosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Superoxid-Dismutase, Zink und dessen Derivate (z. B. ZnO, ZnSO₄) Selen und dessen Derivate (z. B. Selen-Methionin), Stilbene und deren Derivate (z. B. Stil benoxid, trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe.In addition to the two aforementioned groups of primary light stabilizers, secondary light stabilizers of the antioxidant type can also be used, which interrupt the photochemical reaction chain which is triggered when UV radiation penetrates the skin. Typical examples are amino acids (e.g. glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles (e.g. urocanic acid) and their derivatives, peptides such as D, L-carnosine, D-carnosine, L-carnosine and their derivatives (e.g. anserine), carotenoids, carotenes (e.g. α-carotene, β-carotene, lycopene) and their derivatives, chlorogenic acid and its derivatives, lipoic acid and its derivatives (e.g. dihydroliponic acid), Auro thioglucose, propylthiouracil and other thiols (e.g. thioredoxin, glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl, butyl and lauryl, palmitoyl) , Oleyl, γ-linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters) and their salts, dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, thiodipropionic acid and their derivatives (esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts) and sulfoximine compounds (e.g. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Butioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoxim in) in very low tolerable doses (e.g. B. pmol to µmol / kg), also (metal) chelators (e.g. α-hydroxy fatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin), α-hydroxy acids (e.g. citric acid, lactic acid, malic acid), humic acid, gal Lentic acid, biliary extracts, bilirubin, biliverdin, EDTA, EGTA and their derivatives, unsaturated fatty acids and their derivatives (e.g. γ-linolenic acid, linoleic acid, oleic acid), folic acid and their derivatives, ubiquinone and ubiquinol and their derivatives, vitamin C and Derivatives (e.g. ascorbyl palmitate, Mg ascorbyl phosphate, ascorbyl acetate), tocopherols and derivatives (e.g. vitamin E acetate), vitamin A and derivatives (vitamin A palmitate) as well as coniferyl benzoate of benzoin, rutinic acid and their derivatives, α-glycosylrutin, ferulic acid, furfurylidene glucitol, carnosine, butylated hydroxytoluene, butylated hydroxyanisole, nordihydroguajak resin acid, nordihydroguajaretic acid, trihydroxybutyrophenone, uric acid and its derivatives, mannose and their derivatives, zinc oxide derivate ate (e.g. ZnO, ZnSO ₄ ) selenium and its derivatives (e.g. B. selenium-methionine), stilbenes and their derivatives (z. B. Stil benoxid, trans-stilbene oxide) and the inventive derivatives (salts, esters, ethers, sugars, nucleotides, nucleosides, peptides and lipids) of these active ingredients.

Zur Verbesserung des Fließverhaltens können ferner Hydrotrope, wie beispielsweise Ethanol, Isopro pylalkohol, oder Polyole eingesetzt werden. Polyole, die hier in Betracht kommen, besitzen vorzugs weise 2 bis 15 Kohlenstoffatome und mindestens zwei Hydroxylgruppen. Typische Beispiele sind
To improve the flow behavior, hydrotropes such as ethanol, isopropyl alcohol or polyols can also be used. Polyols that come into consideration preferably have 2 to 15 carbon atoms and at least two hydroxyl groups. Typical examples are

- glycerin;
Alkylene glycols, such as, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, Hexylene glycol and polyethylene glycols with an average molecular weight of 100 to 1,000 daltons;
- Technical oligoglycerol mixtures with a degree of self-condensation of 1.5 to 10 such as tech niche diglycerin mixtures with a diglycerol content of 40 to 50% by weight;
Methyl compounds, such as in particular trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, Pentaerythritol and dipentaerythritol;
- Lower alkyl glucosides, especially those with 1 to 8 carbons in the alkyl radical, such as wise methyl and butyl glucoside;
Sugar alcohols with 5 to 12 carbon atoms, such as sorbitol or mannitol,
- Sugar with 5 to 12 carbon atoms, such as glucose or sucrose;
- aminosugars, such as glucamine.

Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise Phenoxyethanol, Formaldehydlösung, Para bene, Pentandiol oder Sorbinsäure sowie die in Anlage 6, Teil A und B der Kosmetikverordnung auf geführten weiteren Stoffklassen. Als Insekten-Repellentien kommen N,N-Diethyl-m-touluamid, 1,2- Pentandiol oder Insekten-Repellent 3535 in Frage, als Selbstbräuner eignet sich Dihydroxyaceton.Suitable preservatives are, for example, phenoxyethanol, formaldehyde solution, para benzene, pentanediol or sorbic acid as well as those in Appendix 6, Parts A and B of the Cosmetics Ordinance led further substance classes. As insect repellents there are N, N-diethyl-m-touluamid, 1,2- Pentanediol or insect repellent 3535 in question, dihydroxyacetone is suitable as a self-tanner.

Als Parfümöle seien genannt Gemische aus natürlichen und synthetischen Riechstoffen. Natürliche Riechstoffe sind Extrakte von Blüten (Lilie, Lavendel, Rosen, Jasmin, Neroli, Ylang-Ylang), Stengeln und Blättern (Geranium, Patchouli, Petitgrain), Früchten (Anis, Koriander, Kümmel, Wacholder), Frucht schalen (Bergamotte, Zitrone, Orangen), Wurzeln (Macis, Angelica, Sellerie, Kardamon, Costus, Iris, Calmus), Hölzern (Pinien-, Sandel-, Guajak-, Zedern-, Rosenholz), Kräutern und Gräsern (Estragon, Lemongras, Salbei, Thymian), Nadeln und Zweigen (Fichte, Tanne, Kiefer, Latschen), Harzen und Bal samen (Galbanum, Elemi, Benzoe, Myrrhe, Olibanum, Opoponax). Weiterhin kommen tierische Roh stoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum. Typische synthetische Riechstoffverbindun gen sind Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Bu tylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsa licylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alka nale mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z. B. die Jonone, ∝-Isomethylionon und Me thylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Isoeugenol, Geraniol, Linalool, Pheny lethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Bal same. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Auch ätherische Öle geringerer Flüchtigkeit, die meist als Aro makomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfümöle, z. B. Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzenöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeerenöl, Vetiveröl, Olibanöl, Galbanu möl, Labolanumöl und Lavandinöl. Vorzugsweise werden Bergamotteöl, Dihydromyrcenol, Lilial, Lyral, Citronellol, Phenylethylalkohol, α-Hexylzimtaldehyd, Geraniol, Benzylaceton, Cyclamenaldehyd, Lina lool, Boisambrene Forte, Ambroxan, Indol, Hedione, Sandelice, Citronenöl, Mandarinenöl, Orangenöl, Allylamylglycolat, Cyclovertal, Lavandinöl, Muskateller Salbeiöl, β-Damascone, Geraniumöl Bourbon, Cyclohexylsalicylat, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, Phenylessig säure, Geranylacetat, Benzylacetat, Rosenoxid, Romilllat, Irotyl und Floramat allein oder in Mischun gen, eingesetzt.Perfume oils include mixtures of natural and synthetic fragrances. Natural Fragrance substances are extracts of flowers (lily, lavender, rose, jasmine, neroli, ylang-ylang), stems and leaves (geranium, patchouli, petitgrain), fruits (anise, coriander, caraway, juniper), fruit peel (bergamot, lemon, oranges), roots (mace, angelica, celery, cardamom, costus, iris, Calmus), woods (pine, sandal, guaiac, cedar, rosewood), herbs and grasses (tarragon, Lemongrass, sage, thyme), needles and twigs (spruce, fir, pine, mountain pine), resins and bal seeds (galbanum, elemi, benzoin, myrrh, olibanum, opoponax). Furthermore animal raw come substances in question, such as civet and castoreum. Typical synthetic fragrance compounds gen are products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type. Fragrance compounds of the ester type are e.g. B. benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-Bu tylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinylacetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, Benzyl formate, ethyl methylphenyl glycinate, allyl cyclohexyl propionate, styrallyl propionate and benzylsa licylate. The ethers include, for example, benzyl ethyl ether, the aldehydes z. B. the linear Alka nals with 8 to 18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, Hydroxycitronellal, Lilial and Bourgeonal, to the ketones z. B. the Jonone, ∝-isomethylionon and Me thylcedryl ketone, to the alcohols anethole, citronellol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, pheny ethyl alcohol and terpineol, the hydrocarbons mainly include terpenes and bal same. However, preference is given to using mixtures of different fragrances that work together generate an appealing fragrance. Also essential oils of lower volatility, mostly as an aro Mac components are used as perfume oils, e.g. B. sage oil, chamomile oil, clove oil, Lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, oliban oil, galbanu mole, labolanum oil and lavandin oil. Bergamot oil, dihydromyrcenol, lilial, lyral, Citronellol, phenylethyl alcohol, α-hexyl cinnamaldehyde, geraniol, benzylacetone, cyclamenaldehyde, Lina lool, boisambrene forte, ambroxan, indole, hedione, sandelice, lemon oil, mandarin oil, orange oil, Allylamyl glycolate, cyclover valley, lavandin oil, muscatel sage oil, β-damascone, geranium oil bourbon, Cyclohexyl salicylate, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, phenylacetic acid acid, geranyl acetate, benzyl acetate, rose oxide, romilllate, irotyl and floramate alone or in mixtures gene, used.

Als Farbstoffe können die für kosmetische Zwecke geeigneten und zugelassenen Substanzen ver wendet werden, wie sie beispielsweise in der Publikation "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoff kommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, S. 81-106 zusammengestellt sind. Diese Farbstoffe werden üblicherweise in Konzentrationen von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung, eingesetzt.As dyes, the substances suitable and approved for cosmetic purposes can be used be used, such as the dye in the publication "Cosmetic Colorants" Commission of the German Research Foundation, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, pp. 81-106 are put together. These dyes are usually used in concentrations of 0.001 to 0.1 % By weight, based on the mixture as a whole.

Der Gesamtanteil der Hilfs- und Zusatzstoffe kann 1 bis 50, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - betragen. Die Herstellung der Mittel kann durch übliche Kalt- oder Heißprozesse erfol gen; vorzugsweise arbeitet man nach der Phaseninversionstemperatur-Methode.The total proportion of auxiliaries and additives can be 1 to 50, preferably 5 to 40% by weight on the middle - amount. The agents can be produced by customary cold or hot processes gene; the phase inversion temperature method is preferably used.

Detergents and cleaning agents

Die Wasch- und Reinigungsmittel können neben den oben genannten noch weitere typische Inhalts stoffe, wie beispielsweise anionische und nichtionische Tenside, Builder, Bleichmittel, Bleichaktivato ren, Waschkraftverstärker, Enzyme, Enzymstabilisatoren, Vergrauungsinhibitoren, optische Aufheller, Soil repellants, Schauminhibitoren, Viskositätsregulatoren, Lösungsvermittler, Desinfektionsmittel, Kor rosionsinhibitoren, Komplexbildner sowie anorganische Salze enthalten.In addition to the above, the detergents and cleaning agents can also contain other typical contents substances such as anionic and nonionic surfactants, builders, bleaches, bleach activators ren, detergent boosters, enzymes, enzyme stabilizers, graying inhibitors, optical brighteners, Soil repellants, foam inhibitors, viscosity regulators, solubilizers, disinfectants, cor contain corrosion inhibitors, complexing agents and inorganic salts.

Typische Beispiele für anionische Tenside sind Seifen, Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, Olefin sulfonate, Alkylethersulfonate, Glycerinethersulfonate, α-Methylestersulfonate, Sulfofettsäuren, Alkyl sulfate, Fettalkoholethersulfate, Glycerinethersulfate, Fettsäureethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglycerid(ether)sulfate, Fettsäureamid(ether)sulfate, Mono- und Dialkylsulfosuccinate, Mono- und Dialkylsulfosuccinamate, Sulfotriglyceride, Amidseifen, Ethercarbonsäuren und deren Salze, Fettsäu reisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, N-Acylaminosäuren, wie beispielsweise Acyllac tylate, Acyltartrate, Acylglutamate und Acylaspartate, Alkyloligoglucosidsulfate, Proteinfettsäurekon densate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis) und Alkyl(ether)phosphate. Sofern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Typische Beispiele für nichtionische Ten side sind Fettalkoholpolyglycolether, Alkylphenolpolyglycolether, Fettsäurepolyglycolester, Fettsäure amidpolyglycolether, Fettaminpolyglycolether, alkoxylierte Triglyceride, Mischether bzw. Mischformale, gegebenenfalls partiell oxidierte Alk(en)yloligoglykoside bzw. Glucoronsäurederivate, Fettsäure-N-al kylglucamide, Proteinhydrolysate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis), Polyolfettsäu reester, Zuckerester, Sorbitanester, Polysorbate und Aminoxide. Sofern die nichtionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine einge engte Homologenverteilung aufweisen. Bei den genannten Tensiden handelt es sich ausschließlich um bekannte Verbindungen. Hinsichtlich Struktur und Herstellung dieser Stoffe sei auf einschlägige Über sichtsarbeiten beispielsweise J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1987, S. 54-124 oder J. Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, S. 123-217 verwiesen. Typical examples of anionic surfactants are soaps, alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates, olefins sulfonates, alkyl ether sulfonates, glycerol ether sulfonates, α-methyl ester sulfonates, sulfo fatty acids, alkyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, glycerol ether sulfates, fatty acid ether sulfates, hydroxy mixed ether sulfates, Monoglyceride (ether) sulfates, fatty acid amide (ether) sulfates, mono- and dialkyl sulfosuccinates, mono- and Dialkylsulfosuccinamates, sulfotriglycerides, amide soaps, ether carboxylic acids and their salts, fatty acids rice ethionates, fatty acid sarcosinates, fatty acid taurides, N-acylamino acids, such as acyllac tylates, acyl tartrates, acyl glutamates and acyl aspartates, alkyl oligoglucoside sulfates, protein fatty acid con densate (especially vegetable products based on wheat) and alkyl (ether) phosphate. If the Containing anionic surfactants polyglycol ether chains, these can be conventional, preferably however, have a narrow homolog distribution. Typical examples of non-ionic ten Side are fatty alcohol polyglycol ether, alkylphenol polyglycol ether, fatty acid polyglycol ester, fatty acid amide polyglycol ethers, fatty amine polyglycol ethers, alkoxylated triglycerides, mixed ethers or mixed formals, optionally partially oxidized alk (en) yl oligoglycosides or glucoronic acid derivatives, fatty acid N-al kylglucamide, protein hydrolyzates (especially vegetable products based on wheat), polyol fatty acid reesters, sugar esters, sorbitan esters, polysorbates and amine oxides. Unless the nonionic surfactants Containing polyglycol ether chains, these can be conventional, but preferably one have narrow homolog distribution. The surfactants mentioned are exclusively known connections. With regard to the structure and manufacture of these substances, see relevant Über visual works, for example J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1987, pp. 54-124 or J. Falbe (ed.), "Catalysts, surfactants and mineral oil additives", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, pp. 123-217.

Als feste Builder wird insbesondere feinkristalliner, synthetisches und gebundenes Wasser enthalten der Zeolith wie Zeolith NaA in Waschmittelqualität eingesetzt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith NaX sowie Mischungen aus NaA und NaX. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, daß der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxy lierten C₁₂-C₁₈-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierte Isotridecanole. Geeig nete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 µm (Volumenverteilung; Meßme thode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser. Geeignete Substitute bzw. Teilsubstitute für Zeolithe sind kristalline, schichtför mige Natriumsilicate der allgemeinen Formel NaMSi_xO_2x+1. yH₂O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilicate werden beispielsweise in der europäischen Patentan meldung EP 0164514 A beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilicate sind solche, in denen M in der allgemeinen Formel für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch γ-Natriumdisilicate Na₂Si₂O₅. yH₂O bevorzugt, wobei β-Natriumdisilicat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO 91108171 be schrieben ist. Die erfindungsgemäßen Pulverwaschmittel enthalten als feste Builder vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-% Zeolith und/oder kristalline Schichtsilicate, wobei Mischungen von Zeolith und kristalli nen Schichtsilicaten in einem beliebigen Verhältnis besonders vorteilhaft sein können. Insbesondere ist es bevorzugt, daß die Mittel 20 bis 50 Gew.-% Zeolith und/oder kristalline Schichtsilicate enthalten. Besonders bevorzugte Mittel enthalten bis 40 Gew.-% Zeolith und insbesondere bis 35 Gew.-% Zeolith, jeweils bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz. Weitere geeignete Inhaltsstoffe der Mittel sind wasser lösliche amorphe Silicate; vorzugsweise werden sie in Kombination mit Zeolith und/oder kristallinen Schichtsilicaten eingesetzt. Insbesondere bevorzugt sind dabei Mittel, welche vor allem Natriumsilicat mit einem molaren Verhältnis (Modul) Na₂O : SiO₂ von 1 : 1 bis 1 : 4,5, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 3,5, enthalten. Der Gehalt der Mittel an amorphen Natriumsilicaten beträgt dabei vorzugsweise bis 15 Gew.- % und vorzugsweise zwischen 2 und 8 Gew.-%. Auch Phosphate wie Tripolyphosphate, Pyrophos phate und Orthophosphate können in geringen Mengen in den Mitteln enthalten sein. Vorzugsweise be trägt der Gehalt der Phosphate in den Mitteln bis 15 Gew.-%, jedoch insbesondere 0 bis 10 Gew.-%. Außerdem können die Mittel auch zusätzlich Schichtsilicate natürlichen und synthetischen Ursprungs enthalten. Derartige Schichtsilicate sind beispielsweise aus den Patentanmeldungen DE 23 34 899 B, EP 0026529 A und DE 35 26 405 A bekannt. Ihre Verwendbarkeit ist nicht auf eine spezielle Zusam mensetzung bzw. Strukturformel beschränkt. Bevorzugt sind hier jedoch Smectite, insbesondere Ben tonite. Geeignete Schichtsilicate, die zur Gruppe der mit Wasser quellfähigen Smectite zählen, sind z. B. solche der allgemeinen Formeln
In particular, fine crystalline, synthetic and bound water containing zeolite such as zeolite NaA in detergent quality is used as the solid builder. However, zeolite NaX and mixtures of NaA and NaX are also suitable. The zeolite can be used as a spray-dried powder or as an undried stabilized suspension that is still moist from its manufacture. In the event that the zeolite is used as a suspension, it can contain small additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3% by weight, based on zeolite, of ethoxylated C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols with 2 to 5 Ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 μm (volume distribution; measuring method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22, in particular 20 to 22% by weight of bound water. Suitable substitutes or partial substitutes for zeolites are crystalline, layered sodium silicates of the general formula NaMSi _x O _{2x + 1} . yH ₂ O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and are preferred values for x 2, 3 or 4. Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP 0164514 A. Preferred crystalline layered silicates are those in which M in the general formula stands for sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and γ-sodium disilicate are Na ₂ Si ₂ O ₅ . yH ₂ O is preferred, wherein β-sodium disilicate can be obtained, for example, by the process described in international patent application WO 91108171. The powder detergents according to the invention preferably contain 10 to 60% by weight of zeolite and / or crystalline layered silicates as solid builders, mixtures of zeolite and crystalline layered silicates in any ratio being particularly advantageous. In particular, it is preferred that the agents contain 20 to 50% by weight of zeolite and / or crystalline layered silicates. Particularly preferred agents contain up to 40% by weight of zeolite and in particular up to 35% by weight of zeolite, in each case based on anhydrous active substance. Other suitable ingredients of the agents are water-soluble amorphous silicates; they are preferably used in combination with zeolite and / or crystalline layered silicates. Particularly preferred are agents which contain, above all, sodium silicate with a molar ratio (module) of Na ₂ O: SiO ₂ of 1: 1 to 1: 4.5, preferably of 1: 2 to 1: 3.5. The content of amorphous sodium silicates in the agents is preferably up to 15% by weight and preferably between 2 and 8% by weight. Phosphates such as tripolyphosphates, pyrophosphates and orthophosphates can also be present in small amounts in the compositions. The content of the phosphates in the agents is preferably up to 15% by weight, but in particular 0 to 10% by weight. In addition, the agents can additionally contain layered silicates of natural and synthetic origin. Layered silicates of this type are known, for example, from patent applications DE 23 34 899 B, EP 0026529 A and DE 35 26 405 A. Their usability is not limited to a special composition or structural formula. However, smectites, in particular Ben tonite, are preferred here. Suitable layered silicates, which belong to the group of water-swellable smectites, are e.g. B. those of the general formulas

(OH)₄Si_8-yAl_y(Mg_xAl_4-x)O₂₀ (Montmorrilonit)
(OH)₄Si_8-yAl_y(Mg_6-zLi_z)O₂₀ (Hectorit)
(OH)₄Si_8-yAl_y(Mg_6-zAl_z)O₂₀ (Saponit)
(OH) ₄ Si _8-y Al _y (Mg _x Al _4-x ) O ₂₀ (Montmorrilonite)
(OH) ₄ Si _8-y Al _y (Mg _6-z Li _z ) O ₂₀ (hectorite)
(OH) ₄ Si _8-y Al _y (Mg _6-z Al _z ) O ₂₀ (saponite)

mit x = 0 bis 4, y = 0 bis 2, z = 0 bis 6. Zusätzlich kann in das Kristallgitter der Schichtsilicate gemäß den vorstehenden Formeln geringe Mengen an Eisen eingebaut sein. Ferner können die Schichtsilicate aufgrund ihrer ionenaustauschenden Eigenschaften Wasserstoff-, Alkali-, Erdalkaliionen, insbesondere Na⁺ und Ca²⁺ enthalten. Die Hydratwassermenge liegt meist im Bereich von 8 bis 20 Gew.-% und ist vom Quellzustand bzw. von der Art der Bearbeitung abhängig. Brauchbare Schichtsilicate sind bei spielsweise aus US 3,966,629, US 4,062,647, EP 0026529 A und EP 0028432 A bekannt. Vorzugs weise werden Schichtsilicate verwendet, die aufgrund einer Alkalibehandlung weitgehend frei von Cal ciumionen und stark färbenden Eisenionen sind. Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind bei spielsweise die bevorzugt in Form ihrer Natriumsalze eingesetzten Polycarbonsäuren, wie Citronen säure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Ni trilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citro nensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Geeignete polymere Polycarboxylate sind beispielsweise die Natriumsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 800 bis 150000 (auf Säure bezogen). Geeignete copolymere Polycarboxylate sind insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 5000 bis 200000, vorzugsweise 10000 bis 120000 und insbesondere 50000 bis 100000. Der Einsatz polymerer Polycarboxylate ist nicht zwingend erforderlich. Falls jedoch polymere Polycarboxylate eingesetzt werden, so sind Mittel bevorzugt, welche biologisch abbaubare Polymere, beispielsweise Terpolymere, die als Monomere Acrylsäure und Maleinsäure bzw. deren Salze sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder die als Monomere Acrylsäure und 2-Alkylallyl sulfonsäure bzw. deren Salze sowie Zuckerderivate enthalten. Insbesondere sind Terpolymere bevor zugt, die nach der Lehre der deutschen Patentanmeldungen DE 42 21 381 A und DE 43 00 772 A er halten werden. Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 Kohlenstoffatome und mindestens 3 Hydroxyl gruppen aufweisen, beispielsweise wie in der europäischen Patentanmeldung EP 0280223 A beschrie ben erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaral dehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten. with x = 0 to 4, y = 0 to 2, z = 0 to 6. In addition, small amounts of iron can be incorporated into the crystal lattice of the layered silicates according to the above formulas. Furthermore, due to their ion-exchanging properties, the layered silicates can contain hydrogen, alkali, alkaline earth ions, in particular Na ⁺ and Ca ²⁺ . The amount of water of hydration is usually in the range of 8 to 20% by weight and depends on the swelling condition or the type of processing. Useful sheet silicates are known for example from US 3,966,629, US 4,062,647, EP 0026529 A and EP 0028432 A. Layer silicates are preferably used which are largely free of calcium ions and strongly coloring iron ions due to an alkali treatment. Usable organic builders are, for example, the polycarboxylic acids preferably used in the form of their sodium salts, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), provided that such use is not objectionable for ecological reasons, and Mixtures of these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these. Suitable polymeric polycarboxylates are, for example, the sodium salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 800 to 150,000 (based on acid). Suitable copolymeric polycarboxylates are, in particular, those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable. Their relative molecular weight, based on free acids, is generally 5,000 to 200,000, preferably 10,000 to 120,000 and in particular 50,000 to 100,000. The use of polymeric polycarboxylates is not absolutely necessary. However, if polymeric polycarboxylates are used, agents are preferred which are biodegradable polymers, for example terpolymers, the monomers acrylic acid and maleic acid or salts thereof, and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or the monomers acrylic acid and 2-alkylallyl sulfonic acid or their Contain salts and sugar derivatives. In particular, terpolymers are preferred which, according to the teaching of German patent applications DE 42 21 381 A and DE 43 00 772 A, will keep them. Further suitable builder substances are polyacetals, which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups, for example as described in European patent application EP 0280223 A. Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser Wasserstoffperoxid liefernden Verbindungen haben das Natriumperborat-Tetrahydrat und das Natriumperborat-Monohydrat eine besondere Bedeutung. Weitere Bleichmittel sind beispielsweise Peroxycarbonat, Citratperhydrate sowie Salze der Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxyphthalate oder Diperoxydodecandisäure. Sie werden üblicherweise in Mengen von 8 bis 25 Gew.-% eingesetzt. Bevorzugt ist der Einsatz von Natriumperborat-Monohydrat in Mengen von 10 bis 20 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 15 Gew.-%. Durch seine Fähigkeit, unter Ausbil dung des Tetrahydrats freies Wasser binden zu können, trägt es zur Erhöhung der Stabilität des Mittels bei.Among the compounds used as bleaching agents which supply hydrogen peroxide in water the sodium perborate tetrahydrate and the sodium perborate monohydrate are of particular importance. Other bleaching agents are, for example, peroxy carbonate, citrate perhydrates and salts of peracids, such as perbenzoates, peroxyphthalates or diperoxydodecanedioic acid. They are usually in quantities from 8 to 25% by weight. The use of sodium perborate monohydrate in amounts is preferred from 10 to 20% by weight and in particular from 10 to 15% by weight. Because of his ability to train Being able to bind free water to the tetrahydrate helps to increase the stability of the agent at.

Um beim Waschen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu errei chen, können Bleichaktivatoren in die Präparate eingearbeitet werden. Beispiele hierfür sind mit Was serstoffperoxid organische Persäuren bildende N-Acyl- bzw. O-Acyl-Verbindungen, vorzugsweise N,N'- tetraacylierte Diamine, ferner Carbonsäureanhydride und Ester von Polyolen wie Glucosepentaacetat. Der Gehalt der bleichmittelhaltigen Mittel an Bleichaktivatoren liegt in dem üblichen Bereich, vorzugs weise zwischen 1 und 10 Gew.-% und insbesondere zwischen 3 und 8 Gew.-%. Besonders bevorzugte Bleichaktivatoren sind N,N,N',N'-Tetraacetylethylendiamin und 1,5-Diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5- triazin.To achieve an improved bleaching effect when washing at temperatures of 60 ° C and below bleach activators can be incorporated into the preparations. Examples of this are with What N-acyl or O-acyl compounds which form organic peracids, preferably N, N'- tetraacylated diamines, also carboxylic anhydrides and esters of polyols such as glucose pentaacetate. The bleach activators contain bleach activators in the usual range, preferably as between 1 and 10 wt .-% and in particular between 3 and 8 wt .-%. Particularly preferred Bleach activators are N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine and 1,5-diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5- triazine.

Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus sub tilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugs weise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus ge wonnen werden, eingesetzt. Ihr Anteil kann etwa 0,2 bis etwa 2 Gew.-% betragen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zer setzung zu schützen. Zusätzlich zu den mono- und polyfunktionellen Alkoholen und den Phosphonaten können die Mittel weitere Enzymstabilisatoren enthalten. Beispielsweise können 0,5 bis 1 Gew.-% Na triumformiat eingesetzt werden. Möglich ist auch der Einsatz von Proteasen, die mit löslichen Calcium salzen und einem Calciumgehalt von vorzugsweise etwa 1,2-Gew.-%, bezogen auf das Enzym, stabili siert sind. Besonders vorteilhaft ist jedoch der Einsatz von Borverbindungen, beispielsweise von Bor säure, Boroxid, Borax und anderen Alkalimetallboraten wie den Salzen der Orthoborsäure (H₃BO₃), der Metaborsäure (HBO₂) und der Pyroborsäure (Tetraborsäure H₂B₄O₇).Suitable enzymes are those from the class of proteases, lipases, amylases, cellulases or mixtures thereof. Enzymatic active substances obtained from bacterial strains or fungi, such as Bacillus sub tilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus, are particularly suitable. Proteases of the subtilisin type and in particular proteases which are obtained from Bacillus lentus are preferably used. Their proportion can be about 0.2 to about 2% by weight. The enzymes can be adsorbed on carriers and / or embedded in coating substances to protect them against premature decomposition. In addition to the mono- and polyfunctional alcohols and the phosphonates, the agents can contain further enzyme stabilizers. For example, 0.5 to 1 wt .-% sodium formate can be used. It is also possible to use proteases which are salted with soluble calcium and have a calcium content of preferably about 1.2% by weight, based on the enzyme, stabilized. However, the use of boron compounds, for example boric acid, boron oxide, borax and other alkali metal borates such as the salts of orthoboric acid (H ₃ BO ₃ ), metaboric acid (HBO ₂ ) and pyrobic acid (tetraboric acid H ₂ B ₄ O ₇ ), is particularly advantageous. .

Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Vergrauen zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärke präparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z. B. abgebaute Stärke, Al dehydstärken usw.. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhy droxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische sowie Polyvinylpyrrolidon, beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel. Die Mittel können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkali metallsalze enthalten. Geeignet sind z. B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6- amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpho lino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2- Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylsty ryle anwesend sein, z. B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfo styryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden. Einheitlich weiße Granulate werden erhalten, wenn die Mittel au ßer den üblichen Aufhellern in üblichen Mengen, beispielsweise zwischen 0,1 und 0,5 Gew.-%, vor zugsweise zwischen 0,1 und 0,3 Gew.-%, auch geringe Mengen, beispielsweise 10^-5 bis 10^-3 Gew.-%, vorzugsweise um 10^-5 Gew.-%, eines blauen Farbstoffs enthalten. Ein besonders bevorzugter Farbstoff ist Tinolux® (Handelsprodukt der Ciba-Geigy).Graying inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fibers suspended in the liquor and thus preventing graying. Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch. Water-soluble polyamides containing acidic groups are also suitable for this purpose. Furthermore, soluble starch preparations and other starch products than those mentioned above can be used, e.g. B. degraded starch, al dehydrogen starches, etc. Polyvinylpyrrolidone is also useful. However, cellulose ethers, such as carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and mixed ethers, such as methyl hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose and mixtures thereof, and polyvinylpyrrolidone, for example in amounts of 0.1 to 5% by weight, based on the composition, are preferred. The agents can contain derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or their alkali metal salts as optical brighteners. Are suitable for. B. Salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or compounds of similar structure which instead of morpholino- Group carry a diethanolamino group, a methylamino group, anilino group or a 2-methoxyethylamino group. Furthermore, brighteners of the substituted diphenylstyle type may be present, e.g. B. the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyl, or 4- (4-chlorostyryl) -4'- (2-sulfostyryl) diphenyl. Mixtures of the aforementioned brighteners can also be used. Uniform white granules are obtained if the agents, in addition to the usual brighteners, are used in customary amounts, for example between 0.1 and 0.5% by weight, preferably between 0.1 and 0.3% by weight, even small amounts , for example 10 ^-5 to 10 ^-3 wt .-%, preferably around 10 ^-5 wt .-%, of a blue dye. A particularly preferred dye is Tinolux® (commercial product from Ciba-Geigy).

Als schmutzabweisenden Polymere ("soil repellants") kommen solche Stoffe in Frage, die vorzugs weise Ethylenterephthalat- und/oder Polyethylenglycolterephthalatgruppen enthalten, wobei das Mol verhältnis Ethylenterephthalat zu Polyethylenglycolterephthalat im Bereich von 50 : 50 bis 90 : 10 lie gen kann. Das Molekulargewicht der verknüpfenden Polyethylenglycoleinheiten liegt insbesondere im Bereich von 750 bis 5000, d. h., der Ethoxylierungsgrad der Polyethylenglycolgruppenhaltigen Polymere kann ca. 15 bis 100 betragen. Die Polymeren zeichnen sich durch ein durchschnittliches Molekularge wicht von etwa 5000 bis 200.000 aus und können eine Block-, vorzugsweise aber eine Random-Struk tur aufweisen. Bevorzugte Polymere sind solche mit Molverhältnissen Ethylenterephthalat/Polyethylen glycolterephthalat von etwa 65 : 35 bis etwa 90 : 10, vorzugsweise von etwa 70 : 30 bis 80 : 20. Wei terhin bevorzugt sind solche Polymeren, die verknüpfende Polyethylenglycoleinheiten mit einem Mole kulargewicht von 750 bis 5000, vorzugsweise von 1000 bis etwa 3000 und ein Molekulargewicht des Polymeren von etwa 10.000 bis etwa 50.000 aufweisen. Beispiele für handelsübliche Polymere sind die Produkte Milease® T (ICI) oder Repelotex® SRP 3 (Rhône-Poulenc).As soil-repellants, such substances are preferred wise contain ethylene terephthalate and / or polyethylene glycol terephthalate groups, the mol ratio of ethylene terephthalate to polyethylene glycol terephthalate in the range from 50:50 to 90:10 lie can. The molecular weight of the linking polyethylene glycol units is in particular Range from 750 to 5000, d. i.e., the degree of ethoxylation of the polymers containing polyethylene glycol groups can be approximately 15 to 100. The polymers have an average molecular weight important from about 5000 to 200,000 and can be a block, but preferably a random structure have tur. Preferred polymers are those with molar ratios of ethylene terephthalate / polyethylene glycol terephthalate from about 65:35 to about 90:10, preferably from about 70:30 to 80:20. Wei further preferred are those polymers which link polyethylene glycol units with one mole molecular weight from 750 to 5000, preferably from 1000 to about 3000 and a molecular weight of Have polymers from about 10,000 to about 50,000. Examples of commercially available polymers are Products Milease® T (ICI) or Repelotex® SRP 3 (Rhône-Poulenc).

Beim Einsatz in maschinellen Waschverfahren kann es von Vorteil sein, den Mitteln übliche Schaum inhibitoren zuzusetzen. Hierfür eignen sich beispielsweise Seifen natürlicher oder synthetischer Her kunft, die einen hohen Anteil an C₁₈-C₂₄-Fettsäuren aufweisen. Geeignete nichttensidartige Schaumin hibitoren sind beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit sila nierter Kieselsäure oder Bistearylethylendiamid. Mit Vorteilen werden auch Gemische aus verschiede nen Schauminhibitoren verwendet, z. B. solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren, insbesondere silikon- oder paraffinhaltige Schauminhibitoren, an eine gra nulare, in Wasser lösliche bzw. dispergierbare Trägersubstanz gebunden. Insbesondere sind dabei Mischungen aus Paraffinen und Bistearylethylendiamiden bevorzugt.When used in machine washing processes, it can be advantageous to add the usual foam inhibitors to the agents. Suitable for this are, for example, soaps of natural or synthetic origin, which have a high proportion of C ₁₈ -C ₂₄ fatty acids. Suitable non-surfactant foam inhibitors are, for example, organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, optionally silanized silica, and paraffins, waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with silanated silica or bistearylethylenediamide. Mixtures of various foam inhibitors are also used with advantages, for. B. from silicone, paraffins or waxes. The foam inhibitors, in particular silicone- or paraffin-containing foam inhibitors, are preferably bound to a granular, water-soluble or dispersible carrier substance. Mixtures of paraffins and bistearylethylenediamides are particularly preferred.

Als Viskositätsregulatoren können beispielsweise gehärtetes Rizinusöl, Salze von langkettigen Fett säuren, die vorzugsweise in Mengen von 0 bis 5 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 0,5 bis 2 Gew.-%, beispielsweise Natrium-, Kalium-, Aluminium-, Magnesium- und Titanstearate oder die Na trium- und/oder Kaliumsalze der Behensäure, sowie weitere polymere Verbindungen eingesetzt wer den. Zu den letzteren gehören bevorzugt Polyvinylpyrrolidon, Urethane und die Salze polymerer Poly carboxylate, beispielsweise homopolymerer oder copolymerer Polyacrylate, Polymethacrylate und ins besondere Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure, vorzugsweise solche aus 50% bis 10% Mal einsäure. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren liegt im allgemeinen zwischen 1000 und 100000, die der Copolymeren zwischen 2000 und 200000, vorzugsweise zwischen 50000 bis 120000, bezogen auf die freie Säure. Insbesondere sind auch wasserlösliche Polyacrylate geeignet, die bei spielsweise mit etwa 1% eines Polyallylethers der Sucrose quervemetzt sind und die eine relative Mo lekülmasse oberhalb einer Million besitzen. Beispiele hierfür sind die unter dem Namen Carbopol® 940 und 941 erhältlichen Polymere mit verdickender Wirkung. Die quervernetzten Polyacrylate werden vor zugsweise in Mengen nicht über 1 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 0,2 bis 0,7 Gew.-% einge setzt. Die Mittel können zusätzlich etwa 5 bis 20 Gew.-% eines partiell veresterten Copolymerisats ent halten, wie es in der europäischen Patentanmeldung EP 0367049 A beschrieben ist. Diese partiell veresterten Polymere werden durch Copolymerisation von (a) mindestens einem C₄-C₂₈-Olefin oder Mischungen aus mindestens einem C₄-C₂₈-Olefin mit bis zu 20 Mol-% C₁-C₂₈-Alkylvinylethern und (b) ethylenisch ungesättigten Dicarbonsäureanhydriden mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen im Molverhältnis 1 : 1 zu Copolymerisaten mit K-Werten von 6 bis 100 und anschließende partielle Veresterung der Co polymerisate mit Umsetzungsprodukten wie C₁-C₁₃-Alkoholen, C₈-C₂₂-Fettsäuren, C₁-C₁₂-Alkylpheno len, sekundären C₂-C₃₀-Aminen oder deren Mischungen mit mindestens einem C₂-C₄-Alkylenoxid oder Tetrahydrofuran sowie Hydrolyse der Anhydridgruppen der Copolymerisate zu Carboxylgruppen erhal ten, wobei die partielle Veresterung der Copolymerisate soweit geführt wird, daß 5 bis 50% der Car boxylgruppen der Copolymerisate verestert sind. Bevorzugte Copolymerisate enthalten als ethylenisch ungesättigtes Dicarbonsäureanhydrid Maleinsäureanhydrid. Die partiell veresterten Copolymerisate können entweder in Form der freien Säure oder vorzugsweise in partiell oder vollständig neutralisierter Form vorliegen. Vorteilhafterweise werden die Copolymerisate in Form einer wäßrigen Lösung, insbe sondere in Form einer 40 bis 50 Gew.-%igen Lösung eingesetzt. Die Copolymerisate leisten nicht nur einen Beitrag zur Primär- und Sekundärwaschleistung des flüssigen Wasch- und Reinigungsmittels, sondern bewirken auch eine gewünschte Viskositätserniedrigung der konzentrierten flüssigen Wasch mittel. Durch den Einsatz dieser partiell veresterten Copolymerisate werden konzentrierte wäßrige Flüssigwaschmittel erhalten, die unter dem alleinigen Einfluß der Schwerkraft und ohne Einwirkung sonstiger Scherkräfte fließfähig sind. Vorzugsweise beinhalten die konzentrierten wäßrigen Flüssig waschmittel partiell veresterte Copolymerisate in Mengen von 5 bis 15 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 8 bis 12 Gew.-%.Viscosity regulators which can be used are, for example, hardened castor oil, salts of long-chain fatty acids, which are preferably present in amounts of 0 to 5% by weight and in particular in amounts of 0.5 to 2% by weight, for example sodium, potassium, aluminum, Magnesium and titanium stearates or the sodium and / or potassium salts of behenic acid, and other polymeric compounds who used the. The latter preferably include polyvinylpyrrolidone, urethanes and the salts of polymeric polycarboxylates, for example homopolymeric or copolymeric polyacrylates, polymethacrylates and in particular copolymers of acrylic acid with maleic acid, preferably those from 50% to 10% malic acid. The relative molecular weight of the homopolymers is generally between 1000 and 100000, that of the copolymers between 2000 and 200000, preferably between 50,000 to 120,000, based on the free acid. In particular, water-soluble polyacrylates are also suitable which, for example, are cross-linked with about 1% of a polyallyl ether of sucrose and which have a relative molecular weight above one million. Examples of this are the polymers with thickening action available under the name Carbopol® 940 and 941. The crosslinked polyacrylates are preferably used in amounts not exceeding 1% by weight, preferably in amounts of 0.2 to 0.7% by weight. The agents can additionally contain about 5 to 20% by weight of a partially esterified copolymer, as described in European patent application EP 0367049 A. These partially esterified polymers are obtained by copolymerizing (a) at least one C ₄ -C ₂₈ olefin or mixtures of at least one C ₄ -C ₂₈ olefin with up to 20 mol% of C ₁ -C ₂₈ alkyl vinyl ethers and (b) ethylenically unsaturated dicarboxylic acid anhydrides with 4 to 8 carbon atoms in a molar ratio of 1: 1 to copolymers with K values from 6 to 100 and subsequent partial esterification of the copolymers with reaction products such as C ₁ -C ₁₃ alcohols, C ₈ -C ₂₂ fatty acids, C ₁ -C ₁₂ -Alkylpheno len, secondary C ₂ -C ₃₀ amines or mixtures thereof with at least one C ₂ -C ₄ alkylene oxide or tetrahydrofuran and hydrolysis of the anhydride groups of the copolymers to carboxyl groups, the partial esterification of the copolymers resulting in so far is that 5 to 50% of the car boxyl groups of the copolymers are esterified. Preferred copolymers contain maleic anhydride as the ethylenically unsaturated dicarboxylic acid anhydride. The partially esterified copolymers can be present either in the form of the free acid or preferably in partially or completely neutralized form. The copolymers are advantageously used in the form of an aqueous solution, in particular in the form of a 40 to 50% strength by weight solution. The copolymers not only contribute to the primary and secondary washing performance of the liquid washing and cleaning agent, but also bring about a desired reduction in the viscosity of the concentrated liquid washing agent. The use of these partially esterified copolymers gives concentrated aqueous liquid detergents which are flowable under the sole influence of gravity and without the action of other shear forces. The concentrated aqueous liquid detergents preferably contain partially esterified copolymers in amounts of 5 to 15% by weight and in particular in amounts of 8 to 12% by weight.

Examples General working instructions for Examples 1 to 26

Zur Herstellung niedrigviskoser wäßriger Detergenszubereitungen wurde eine berechnetete Menge dest. Wasser (A) mit einer stöchiometrischen Menge an Base (B, z. B. NaOH) - bezogen auf die Ether carbonsäure - vorgelegt und das ausgewählte Additiv (C) unter Rühren hinzugefügt. Nach einer Er wärmung auf ca. 40°C wurde die Ethercarbonsäure bzw. deren Salz (D) innerhalb von 30 Minuten un ter stetem Rühren portionsweise zugegeben, die Reaktionsmischung ca. 30 Minuten nachgerührt und anschließend mit weiterer Base der gewünschte pH-Wert (üblicherweise 7,0) eingestellt.A calculated amount was used to prepare low-viscosity aqueous detergent preparations least Water (A) with a stoichiometric amount of base (B, e.g. NaOH) - based on the ether carboxylic acid - submitted and the selected additive (C) added with stirring. After a he Warming to about 40 ° C, the ether carboxylic acid or its salt (D) within 30 minutes added continuously with stirring, the reaction mixture was stirred for about 30 minutes and then the desired pH (usually 7.0) is set with further base.

example 1

1779,8 g dest. Wasser wurde mit 40,0 g (1 mol) NaOH-Plätzchen versetzt, mit 81,0 g (0,57 mol) Natri umsulfat als Additiv unter Rühren versetzt und auf ca. 40°C erwärmt. Anschließend erfolgte die porti onsweise Zugabe von 837,4 g (1 mol) Ethercarbonsäure auf Basis von C_12/14 Kokosfettalkohol + 9,5 EO (Dehymuls® LS 9,5, Henkel; Zusammensetzung: 93,3 Gew.-% Aktivsubstanz, 7,6 Gew.-% Wasser, 0,02 Gew.-% Chlorid) innerhalb von 30 Minuten unter stetem Rühren. Danach wurde die Reaktionsmischung ca. 30 Minuten nachgerührt und danach der pH-Wert von 6,8 mit weiterer Base eingestellt. Unter Berücksichtigung des Wassergehalts der Ethercarbonsäure und des bei der Neutralisation mit NaOH gebildeten Wassers ergab sich eine Zusammensetzung von 29,1 Gew.-% Ethercarbonsäuresalz, 68,0 Gew.-% Wasser und 3,0 Gew.-% Natriumsulfat und eine Viskosität von 67,5 mPa s bei 20°C.1779.8 g dist. 40.0 g (1 mol) of NaOH biscuits were added to water, 81.0 g (0.57 mol) of sodium sulfate as an additive were added with stirring and the mixture was heated to about 40.degree. Subsequently, 837.4 g (1 mol) ether carboxylic acid based on C _12/14 coconut fatty alcohol + 9.5 EO (Dehymuls® LS 9.5, Henkel; composition: 93.3% by weight of active substance) was added in portions; 7.6% by weight of water, 0.02% by weight of chloride) within 30 minutes with constant stirring. The reaction mixture was then stirred for about 30 minutes and then the pH was adjusted to 6.8 with further base. Taking into account the water content of the ether carboxylic acid and the water formed during the neutralization with NaOH, a composition of 29.1% by weight of ether carboxylic acid salt, 68.0% by weight of water and 3.0% by weight of sodium sulfate and a viscosity of 67.5 mPa s at 20 ° C.

Example 2

397,0 g dest. Wasser wurde mit 9,1 g (0,23 mol) NaOH-Plätzchen versetzt, mit 22,5 g (0,12 mol) Citro nensäure als Additiv unter Rühren versetzt und auf ca. 40°C erwärmt. Anschließend erfolgte die porti onsweise Zugabe von 175,0 g (0,228 mol) Ethercarbonsäure auf Basis von C_12/18 Kokosfettalkohol + 7,0 EO (Dehydol® LT 7 Henkel; Zusammensetzung: 99,1 Gew.-% Aktivsubstanz, wasserfrei) innerhalb von 30 Minuten unter stetem Rühren. Danach wurde die Reaktionsmischung ca. 30 Minuten nachge rührt und danach der pH-Wert von 6,2 mit weiterer Base eingestellt.397.0 g dist. 9.1 g (0.23 mol) of NaOH biscuits were added to water, 22.5 g (0.12 mol) of citric acid as an additive were added with stirring and the mixture was heated to about 40.degree. Subsequently, the portionwise addition of 175.0 g (0.228 mol) of ether carboxylic acid based on C _12/18 coconut oil _alcohol + 7.0 EO (Dehydol® LT 7 Henkel; composition: 99.1% by weight of active substance, anhydrous) took place within of 30 minutes with constant stirring. The reaction mixture was then stirred for about 30 minutes and then the pH was adjusted to 6.2 with further base.

Unter Berücksichtigung des bei der Neutralisation mit NaOH gebildeten Wassers ergab sich eine Zu sammensetzung von 29,8 Gew.-% Ethercarbonsäuresalz, 66,5 Gew.-% Wasser und 3,7 Gew.-% Ciro nensäure und eine Viskosität von 60,0 mPa s bei 20°C. Taking into account the water formed during the neutralization with NaOH, an addition resulted composition of 29.8 wt .-% ether carboxylic acid salt, 66.5 wt .-% water and 3.7 wt .-% Ciro Nenoic acid and a viscosity of 60.0 mPa s at 20 ° C.

Tabelle 1 Table 1

Niedrigviskose wäßrige Zusammensetzungen (Beispiele 3 bis 26) Low viscosity aqueous compositions (Examples 3 to 26)

Claims

1. A process for the preparation of low-viscosity aqueous detergent preparations, which comprises adding ether-carboxylic acids or salts thereof of the formula (I) to aqueous solutions of viscosity-reducing additives,
R ¹ (OCH ₂ CH ₂ ) _n OCH ₂ COOX (I)
in which R ^{1 is} a linear and / or branched alkyl, alkenyl and / or alkylphenyl radical having 6 to 22 carbon atoms, X is hydrogen, an alkali metal, ammonium or alkylammonium and n is a number from 1 to 14.

2. The method according to claim 1, characterized in that additives are used which are selected from the group which is formed by

a) acids,
b) salts and / or
c) polyol alkoxylates.

3. Process according to claims 2, characterized in that organic Acids.

4. The method according to claim 3, characterized in that amino is the organic acid acids, hydroxycarboxylic acids, mono- and / or dicarboxylic acids.

5. The method according to claim 4, characterized in that Bern as dicarboxylic acids uses succinic acid and / or oxalic acid.

6. The method according to claims 2, characterized in that mineral acids starts.

7. The method according to claim 6, characterized in that phosphoric acid is used as the mineral acid starts.

8. The method according to claims 2, characterized in that inorganic Salts.

9. The method according to claims 2, characterized in that organic Salts.

10. The method according to at least one of claims 1 to 9, characterized in that - based on the finished preparations - quantities of 0.1 to 25 wt .-% lower viscosity the additives and 21 to 80 wt .-% ether carboxylic acids.

11. Use of low-viscosity aqueous detergent preparations, in which ether-carboxylic acids or their salts of the formula (I) are added to aqueous solutions of viscosity-reducing additives,
R ¹ (OCH ₂ CH ₂ ) _n OCH ₂ COOX (I)
in which R ^{1 represents} a linear and / or branched alkyl, alkenyl and / or alkylphenyl radical with 6 to 22 carbon atoms, X for hydrogen, an alkali metal, ammonium or alkylammonium and n for numbers from 1 to 14, as surface-active agents.