DE19845457A1

DE19845457A1 - Electrophotographic photoconductor useful in printer or copier

Info

Publication number: DE19845457A1
Application number: DE19845457A
Authority: DE
Inventors: Masaru Takeuchi; Kenichi Ohkura
Original assignee: Fuji Electric Co Ltd
Current assignee: Fuji Electric Co Ltd
Priority date: 1997-10-03
Filing date: 1998-10-02
Publication date: 1999-04-08
Also published as: KR19990036754A; JPH11109666A

Abstract

In an electrophotographic photoconductor with a conductive substrate and light-transmitting layer(s), at least one of which is a photosensitive film, at least one of the layers contains an orange dye.

Description

Die Erfindung bezieht sich auf einen im folgenden einfach als "Photoleiter" bezeichne ten Photoleiter für die Elektrophotographie, der sich für elektrophotographische Geräte wie Drucker und Kopiergeräte eignet. Der erfindungsgemäße Photoleiter soll eine hohe Empfindlich keit und ein niedriges Restpotential aufweisen. Weiterhin bezieht sich die Erfindung auf einen Photoleiter, der keine optische Ermüdung zeigt.The invention relates to what is hereinafter simply referred to as "photoconductor" th photoconductor for electrophotography, which is suitable for electrophotographic devices such as Suitable for printers and copiers. The photoconductor according to the invention is said to be highly sensitive speed and have a low residual potential. Furthermore, the invention relates to a Photoconductor that shows no optical fatigue.

Die üblichen photosensitiven Materialien für Photoleiter umfassen anorganische Photoleitermaterialien wie Selen und Selenlegierungen, anorganische Photoleitermaterialien wie Zinkoxid und Cadmiumsulfid, die in einem Harzbindemittel verteilt sind, organische Photoleiter materialien wie Poly-N-vinylcarbazol und Polyvinylanthracen, und organische Photoleitermateria lien wie Phthalocyaninverbindungen und Bisazoverbindungen, die in einem Harzbindemittel dispergiert sind oder durch Vakuum-Niederschlagung aufgebracht sind.The usual photosensitive materials for photoconductors include inorganic ones Photoconductor materials such as selenium and selenium alloys, inorganic photoconductor materials such as Zinc oxide and cadmium sulfide dispersed in a resin binder, organic photoconductors materials such as poly-N-vinylcarbazole and polyvinylanthracene, and organic photoconductor materials such as phthalocyanine compounds and bisazo compounds, which are contained in a resin binder are dispersed or applied by vacuum precipitation.

Der Photoleiter muß Oberflächenladungen bei Dunkelheit halten, elektrische Ladungen in Antwort auf empfangenes Licht erzeugen und die elektrischen Ladungen in Antwort auf das empfangene Licht transportieren. Die Photoleiter können in Monoschicht-, Funktionstrennungs- und Mehrschicht-Photoleiter klassifiziert werden. Der Monoschicht-Photoleiter umfaßt eine Schicht, die alle beschriebenen benötigten Funktionen ausführt. Der Mehrschicht-Photoleiter umfaßt eine als Ladungserzeugungsschicht bezeichnete Schicht, die zur Ladungserzeugung beiträgt, und eine Ladungstransportschicht, die dazu beiträgt, die Oberflächenladungen bei Dunkelheit festzuhalten und sie bei empfangenem Licht zu transportieren.The photoconductor must hold surface charges in the dark, electrical charges in response to received light and the electrical charges in response to the transport received light. The photoconductors can be in monolayer, functional separation and Multi-layer photoconductors can be classified. The monolayer photoconductor includes one Layer that performs all the required functions described. The multilayer photoconductor comprises a layer referred to as a charge generation layer, which is used for charge generation contributes, and a charge transport layer that contributes to the surface charges Capturing darkness and transporting it in the light it receives.

Beispielsweise wird bei der elektrophotographischen Bildformierung das sogenannte Carlson-Verfahren angewandt. Die Bildformierung durch das Carlson-Verfahren umfaßt die Schritte, daß die Oberfläche des Photoleiters bei Dunkelheit durch Coronaentladung elektrisch geladen wird, daß elektrostatische latente Bilder der ursprünglichen Zeichen und Bilder auf der elektrisch geladenen Oberfläche des Photoleiter gebildet werden, daß die elektrostatischen latenten Bilder mit Toner entwickelt werden und daß die entwickelten Tonerbilder auf einem Träger wie beispielsweise Papier fixiert werden. Nach dem Kopieren der Tonerbilder wird der Photoleiter neutralisiert, der restliche Toner entfernt und der Photoleiter optisch neutralisiert. Dann kann der Photoleiter erneut verwendet werden.For example, the so-called Carlson method applied. Image formation by the Carlson process includes Steps that make the surface of the photoconductor electrically dark in the dark by corona discharge is charged that electrostatic latent images of the original characters and images on the electrically charged surface of the photoconductor is formed that the electrostatic latent images are developed with toner and that the developed toner images on a Carriers such as paper can be fixed. After copying the toner images, the Neutralizes the photoconductor, removes the remaining toner and optically neutralizes the photoconductor. Then the photoconductor can be used again.

In jüngerer Zeit wurden organische Photoleitermaterialien hauptsächlich aufgrund ihrer Flexibilität, ihrer thermischen Stabilität und ihrer leichten Filmbildung verwendet. Beispielsweise beschreibt die US-PS 3484237 einen Photoleiter, der Poly-N-vinylcarbazol und 2,4,7-Trinitro fluoren-9-one enthält. Die japanische ungeprüfte offengelegte Patentanmeldung S47-37543 beschreibt einen Photoleiter, der als Hauptkomponente ein organisches Pigment enthält. Und die japanische ungeprüfte offengelegte Patentanmeldung S47-10785 beschreibt einen Photolei ter, der einen eutektischen Komplex enthält, welcher aus einem Farbstoff und einem Harz besteht.In recent times, organic photoconductor materials have become mainly due to their Flexibility, their thermal stability and their easy film formation used. For example US Pat. No. 3,484,237 describes a photoconductor, the poly-N-vinylcarbazole and 2,4,7-trinitro contains fluoren-9-one. Japanese Unexamined Patent Application S47-37543 describes a photoconductor that contains an organic pigment as the main component. And Japanese Unexamined Patent Application S47-10785 describes a photolei ter containing a eutectic complex consisting of a dye and a resin consists.

In letzter Zeit wurden hauptsächlich Funktionstrennungs-Photoleiter mit mehrschichti gem Laminataufbau einschließlich einer Ladungserzeugungsschicht, die ein Ladungserzeu gungsmittel enthält, und einschließlich einer Ladungstransportschicht, die ein Ladungstransport mittel enthält, verwendet. Unter den mehrschichtigen Photoleitern wurden viele mit negativer Elektrisierung vorgeschlagen. Der Photoleiter mit negativer Elektrisierung enthält eine Ladungs erzeugungsschicht, die durch Vakuum-Niederschlagung eines organischen Ladungserzeugungs pigments oder durch Dispergieren eines organischen Ladungserzeugungspigments in einem Bindemittel-Harz entsteht, und eine Ladungstransportschicht, die durch Dispergieren einer organischen niedermolekularen Verbindung als Ladungstransportmittel in einem Bindemittel-Harz entsteht.Recently, multi-layer functional separation photoconductors have mainly been used according to the laminate structure including a charge generation layer which generates a charge contains, and including a charge transport layer which is a charge transport contains agents used. Among the multilayer photoconductors, many have been negative Electrification proposed. The negative electrification photoconductor contains a charge generation layer by vacuum deposition of an organic charge generation pigments or by dispersing an organic charge generation pigment in one Binder resin is formed, and a charge transport layer, which is dispersed by a organic low molecular compound as charge transport agent in a binder resin arises.

Wenn auch die organischen Photoleitermaterialien viele Vorteile aufweisen, die die anorganischen Photoleitermaterialien nicht haben, gibt es doch bisher kein organisches Photoleitermaterial, mit dem sämtliche für einen Photoleiter zur Elektrophotographie erforderli chen Eigenschaften leicht realisierbar sind. Die wiederholte Verwendung eines bekannten organischen Photoleiters bewirkt eine Erniedrigung des elektrischen Ladepotentials, einen Anstieg des Restpotentials und eine Änderung der Empfindlichkeit, was wiederum zu einer schlechten Bildqualität führt. Obwohl nicht alle Ursachen der Verschlechterung bisher geklärt sind, wird als Grund dafür die Zersetzung des Ladungstransportmittels aufgrund wiederholter Belichtung mit dem Licht für die Bildformierung und dem Licht für die Neutralisierung und aufgrund der Belichtung von außen während der Wartungsarbeiten angesehen. Um die Entstehung der optischen Ermüdung zu verhindern, ist vorgeschlagen worden, die Oberflächen schutzschicht oder den photosensitiven Film mit einem Farbstoff oder einem Ultraviolett- Absorbierer zu dotieren. Beispielsweise beschreibt die japanische ungeprüfte offengelegte Patentanmeldung S58-160957 das Einbringen eines Farbstoffs oder eines Ultraviolett-Absorbie rers, die einen Absorptionswellenlängenbereich haben, der den Absorptionswellenlängenbereich der Ladungstransportschicht im Oberflächenschutzfilm enthält. Die japanische ungeprüfte offengelegte Patentanmeldung S58-163946 beschreibt die Dotierung der Ladungstransport schicht mit einem gelben Farbstoff.Although the organic photoconductor materials have many advantages, the do not have inorganic photoconductor materials, so far there is no organic Photoconductor material with which everything is required for a photoconductor for electrophotography properties are easy to implement. Repeated use of a known one organic photoconductor causes a lowering of the electrical charging potential Increase in residual potential and a change in sensitivity, which in turn leads to a poor image quality. Although not all causes of the deterioration have been clarified so far the reason for this is the decomposition of the charge transport agent due to repeated Exposure to light for image formation and light for neutralization and viewed from outside during maintenance work due to exposure. To the Preventing the appearance of optical fatigue has been proposed to the surfaces protective layer or the photosensitive film with a dye or an ultraviolet To dope the absorber. For example, the Japanese describes unexamined disclosed Patent application S58-160957 the introduction of a dye or an ultraviolet absorbent rers that have an absorption wavelength range that is the absorption wavelength range contains the charge transport layer in the surface protection film. The Japanese unchecked Laid-open patent application S58-163946 describes the doping of the charge transport layer with a yellow dye.

Die bekannten Techniken zur Verhinderung einer Zersetzung des Ladungstransport mittels haben keine zufriedenstellenden Ergebnisse erbracht. Das Dotieren mit dem Farbstoff oder mit dem Ultraviolett-Absorbierer bewirkt eine Erniedrigung der Empfindlichkeit und eine Erhöhung des Restpotentials.The known techniques for preventing decomposition of the charge transport have not given satisfactory results. Doping with the dye or with the ultraviolet absorber causes a decrease in sensitivity and a Increase the residual potential.

Demgemäß soll durch die Erfindung ein Photoleiter geschaffen werden, der diese Probleme der bekannten Photoleiter vermeidet. Weiterhin soll durch die Erfindung ein Photoleiter geschaffen werden, der eine hohe Empfindlichkeit und ein niedriges Restpotential aufweist. Weiterhin ist es erwünscht, daß der Photoleiter keine optische Ermüdung zeigt.Accordingly, a photoconductor is to be created by the invention that this Avoids problems with the known photoconductors. Furthermore, the invention is intended to be a photoconductor be created that has a high sensitivity and a low residual potential. Furthermore, it is desirable that the photoconductor not show optical fatigue.

Als Ergebnis ausführlicher und intensiver Untersuchungen haben die Erfinder her ausgefunden, daß die vorgenannten Ziele der Erfindung erreicht werden durch Zugeben spezifischer Farbstoffverbindungen, die bisher in den bekannten Photoleitern nicht verwendet werden, im photoempfindlichen Film oder im Oberflächenschutzfilm.As a result of extensive and intensive studies, the inventors have found that the foregoing objects of the invention are achieved by admitting specific dye compounds that have not previously been used in the known photoconductors in the photosensitive film or in the surface protective film.

Entsprechend wird gemäß einem Aspekt der Erfindung ein Photoleiter für die Elek trophotographie geschaffen, der ein leitfähiges Substrat und auf diesem einen photosensitiven Film umfaßt, der eine orangene Farbstoffverbindung enthält.Accordingly, according to one aspect of the invention, a photoconductor for the elec trophotographie created a conductive substrate and on this a photosensitive Includes film containing an orange dye compound.

Vorteilhafterweise umfaßt der photosensitive Film eine Ladungserzeugungsschicht und eine Ladungstransportschicht, die die orange Farbstoffverbindung enthält.Advantageously, the photosensitive film comprises a charge generation layer and a charge transport layer containing the orange dye compound.

Vorzugsweise umfaßt der Photoleiter weiterhin auf dem photosensitiven Film einen Oberflächenschutzfilm.Preferably, the photoconductor further comprises one on the photosensitive film Surface protection film.

Vorzugsweise enthält auch der Oberflächenschutzfilm eine orange Farbstoffverbindung.The surface protection film preferably also contains an orange dye compound.

Gemäß einem weiteren Aspekt der Erfindung wird ein Photoleiter für die Elektrophoto graphie geschaffen, der ein leitfähiges Substrat, einen photosensitiven Film auf dem leitfähigen Substrat und einen Oberflächenschutzfilm auf dem photosensitiven Film umfaßt, wobei der Oberflächenschutzfilm eine orangene Farbstoffkomponente enthält.According to another aspect of the invention, a photoconductor for electrophotography created a conductive substrate, a photosensitive film on the conductive Substrate and a surface protective film on the photosensitive film, wherein the Surface protection film contains an orange dye component.

Vorzugsweise ist die orange Farbstoffkomponente eine der folgenden Verbindungen:
1-Phenylazo-2-naphthol, 1-(2,4-Xylidylazo)-2-naphthol, 1-((p-Phenylazo)Phenyl)azo-2-naphthol, 1-(4-o-Tolylazo-o-tolylazo)-2-naphthol, 1-(o-Anisylazo)-2-naphthol, 4-(Phenylazo)resorcinol, 3,6-Bis(dimethylamino)acridin, 1-Phenylazo-2-naphthylamin, 4-Phenylazo-1-naphthylamin, p-Phenylazophenol, 4-[4-(Phenylazo)-1-naphthylazo]phenol und 3-[N-Ethyl-4(4-nitrnphenyla zo)phenylamino]propionitril.The orange dye component is preferably one of the following compounds:
1-phenylazo-2-naphthol, 1- (2,4-xylidylazo) -2-naphthol, 1 - ((p-phenylazo) phenyl) azo-2-naphthol, 1- (4-o-tolylazo-o-tolylazo ) -2-naphthol, 1- (o-anisylazo) -2-naphthol, 4- (phenylazo) resorcinol, 3,6-bis (dimethylamino) acridine, 1-phenylazo-2-naphthylamine, 4-phenylazo-1-naphthylamine , p-phenylazophenol, 4- [4- (phenylazo) -1-naphthylazo] phenol and 3- [N-ethyl-4 (4-nitrphenophenyla zo) phenylamino] propionitrile.

Das blaue Licht und das ultraviolette Licht zeigen chemische Aktivitäten ausreichender Stärke, um das Ladungstransportmittel zu zersetzen. Die orange Farbstoffverbindung, mit der der photosensitive Film oder der Oberflächenschutzfilm dotiert sind, absorbiert oder unterbricht das blaue Licht oder das ultraviolette Licht, ohne die elektrophotographischen Eigenschaften wie die Empfindlichkeit und das Restpotential nachteilig zu beeinflussen.The blue light and the ultraviolet light show chemical activities more sufficiently Starch to decompose the charge transport agent. The orange dye compound with which the photosensitive film or the surface protective film is doped, absorbed or interrupted blue light or ultraviolet light, without electrophotographic properties how to adversely affect sensitivity and residual potential.

Im folgenden wird die Erfindung anhand von Ausführungsbeispielen unter Bezugnahme auf die Zeichnung näher erläutert. Es zeigen:In the following, the invention is illustrated by means of exemplary embodiments explained in more detail on the drawing. Show it:

Fig. 1 einen schematischen Querschnitt durch einen Photoleiter mit negativer elektrischer Aufladung und Funktionstrennung; Figure 1 is a schematic cross section through a photoconductor with negative electrical charging and separation of functions.

Fig. 2 einen schematischen Querschnitt durch einen Photoleiter mit positiver elektrischer Aufladung und Funktionstrennung; Figure 2 is a schematic cross-sectional view of a photoconductor with a positive electric charge, and functional separation.

Fig. 3 einen schematischen Querschnitt durch einen Monoschicht-Photoleiter der hauptsäch lich von der Art der positiven elektrischen Aufladung ist; Fig. 3 is a schematic cross section through a monolayer photoconductor which is mainly of the type of positive electrical charge;

Fig. 4 einen schematischen Querschnitt durch einen weiteren Photoleiter mit negativer elektrischer Aufladung und Funktionstrennung; Figure 4 is a schematic cross-section through a further photoconductor having negative electric charge, and functional separation.

Fig. 5 einen schematischen Querschnitt durch einen weiteren Photoleiter mit positiver elektrischer Aufladung und Funktionstrennung; Figure 5 is a schematic cross-section through a further photoconductor having positive electric charge and functional separation.

Fig. 6 einen schematischen Querschnitt durch einen weiteren Monoschicht-Photoleiter, der hauptsächlich von der Art der positiven elektrischen Aufladung ist. Fig. 6 is a schematic cross section through a further monolayer photoconductor, which is mainly of the type of positive electric charge.

Die Erfindung ist anwendbar bei einem Photoleiter mit negativer elektrischer Aufladung und Funktionstrennung, wie er in Fig. 1 dargestellt ist, bei einem Photoleiter mit positiver elektrischer Aufladung und Funktionstrennung, wie er Fig. 2 dargestellt ist, bei einem Mono schicht-Photoleiter von hauptsächlich positiver elektrischer Aufladung, wie er in Fig. 3 dar gestellt ist, bei dem weiteren Photoleiter mit negativer elektrischer Aufladung und Funktions trennung, wie er in Fig. 4 dargestellt ist, bei dem weiteren Photoleiter mit positiver elektrischer Aufladung und Funktionstrennung, wie er in Fig. 5 dargestellt ist, und bei dem weiteren Monoschicht-Photoleiter vorwiegend für positive elektrische Aufladung, wie er in Fig. 6 dargestellt ist.The invention is applicable to a photoconductor with negative electrical charge and separation of functions, as shown in Fig. 1, for a photoconductor with positive electrical charge and separation of functions, as shown in Fig. 2, in a monolayer photoconductor of mainly positive , separation of electric charge, such as is found in Fig. 3. in the further photoconductor having negative electric charge and function, as shown in Fig. 4, wherein the further photoconductor having positive electric charge and separation of functions as in Fig. 5 and in the case of the further monolayer photoconductor predominantly for positive electrical charging, as is shown in FIG. 6.

Fig. 1 zeigt ein leitfähiges Substrat 1, auf dem ein Unterschichtfilm 2 gebildet ist, sowie eine Ladungserzeugungsschicht 3 auf dem Unterschichtfilm 2 und eine Ladungstransport schicht 4 auf der Ladungserzeugungsschicht 3, wobei die Schichten 3 und 4 zusammen einen photosensitiven Film 6 bilden. Fig. 1 shows a conductive substrate 1 on which an underlayer film 2 is formed, as well as a charge generation layer 3 on the underlayer film 2 and a charge transport layer 4 on the charge generation layer 3 , the layers 3 and 4 together forming a photosensitive film 6 .

Der Photoleiter von Fig. 2 umfaßt wiederum das leitfähige Substrat 1, den Unter schichtfilm 2 auf dem leitfähigen Substrat 1 und den photosensitiven Film 6 auf dem Unter schichtfilm 2. Der photosensitive Film 6 umfaßt die Ladungserzeugungsschicht 3 und die Ladungstransportschicht 4, wobei jedoch die Ladungstransportschicht 4 auf dem Unterschicht film 2 sitzt und die Ladungserzeugungsschicht 3 auf der Ladungstransportschicht 4 sitzt.The photoconductor of FIG. 2 in turn comprises the conductive substrate 1 , the under layer film 2 on the conductive substrate 1 and the photosensitive film 6 on the under layer film 2 . The photosensitive film 6 includes the charge generation layer 3 and the charge transport layer 4, but the charge transport layer 4 film 2 is seated on the undercoat layer and the charge generation layer 3 is seated on the charge transport layer. 4

In Fig. 3 ist wiederum das leitfähige Substrat 1 mit dem darauf aufgebrachten Unterschichtfilm 2 gezeigt. Auf dem Unterschichtfilm 2 befindet sich als Monoschicht ein einzelner photosensitiver Film 6A.In Fig. 3, the conductive substrate 1 is again shown with the applied thereto underlayer film 2. A single photosensitive film 6 A is located on the lower layer film 2 as a monolayer.

Fig. 4 zeigt wiederum das leitfähige Substrat 1, auf diesem den Unterschichtfilm 2 auf diesem den photosensitiven Film 6 und sodann einen Oberflächenschutzfilm 5. Wiederum umfaßt der photosensitive Film 6 die Ladungserzeugungsschicht 3, die auf dem Unterschichtfilm 2 sitzt, und die Ladungstransportschicht 4 auf der Ladungserzeugungsschicht 3. Fig. 4 shows again the conductive substrate 1, in this the underlayer film 2 on that the photosensitive film 6, and then a surface protective film 5. Again, the photosensitive film 6 comprises the charge generation layer 3 , which sits on the underlayer film 2 , and the charge transport layer 4 on the charge generation layer 3 .

Der Photoleiter nach Fig. 5 umfaßt das photoleitende Substrat 1, den Unterschichtfilm 2 auf dem Substrat 1, den photosensitiven Film 6 auf dem Unterschichtfilm 2 und den Ober flächenschutzfilm 5 auf dem photosensitiven Film 6. Die Komponenten des photosensitiven Films 6, nämlich die Schichten 3 und 4 sind hier so angeordnet, daß die Ladungstransportschicht 4 auf dem Unterschichtfilm 2 und die Ladungserzeugungsschicht 3 auf der Ladungstransport schicht 4 aufgebracht sind.The photoconductor of Fig. 5 includes the photoconductive substrate 1, the underlayer film 2 on the substrate 1, the photosensitive film 6 on the underlayer film 2 and the upper surface of protective film 5 on the photosensitive film 6. The components of the photosensitive film 6, namely, the layers 3 and 4 are arranged here so that the charge transport layer 4 on the underlayer film 2 and the charge generation layer 3 on the charge transport layer 4 are applied.

Der Photoleiter von Fig. 6 umfaßt das photoleitende Substrat 1, den Unterschichtfilm 2 auf dem Substrat 1, den photosensitiven Monoschichtfilm 6A auf dem Unterschichtfilm 2 und den Oberflächenschutzfilm 5 auf dem photosensitiven Film 6A.The photoconductor of FIG. 6 includes the photoconductive substrate 1, the underlayer film 2 on the substrate 1, the photosensitive monolayer film 6 A on the underlayer film 2 and the surface protective film 5 on the photosensitive film 6 A.

Das leitfähige Substrat 1 dient sowohl als Elektrode des Photoleiters als auch als Träger zum Tragen der anderen Schichten. Das Substrat 1 kann die Form eines zylindrischen Rohrs, einer Platte oder auch eines Films haben. Es besteht aus metallischem Material wie Aluminium, rostfreiem Stahl oder Nickel, oder auch aus Glas oder einem Kunststoff oder Harz. Das Glas und der Kunststoff sind so behandelt, daß sie eine gewisse elektrische Leitfähigkeit aufweisen.The conductive substrate 1 serves both as an electrode of the photoconductor and as a carrier for carrying the other layers. The substrate 1 can have the shape of a cylindrical tube, a plate or a film. It consists of metallic material such as aluminum, stainless steel or nickel, or also of glass or a plastic or resin. The glass and plastic are treated so that they have a certain electrical conductivity.

Der Unterschichtfilm 2 ist ein hauptsächlich aus Harz bestehender Film oder ein Film aus anodisiertem Aluminiumoxid oder derartigen Oxiden. Er wird bei Bedarf aufgebracht, um zu verhindern, daß eine unnötige Ladungsinjektion vom leitfähigen Substrat zum photosensitiven Film bewirkt wird, um Oberflächendefekte des leitfähigen Substrats zu überdecken und um die Anhaftung des photosensitiven Films zu verbessern. Als Harzbindemittel für den Unterschichtfilm 2 können folgende Substanzen genannt werden: Polyethylen, Polypropylen, Polystyrol, Acrylharz, Vinylchloridharz, Vinylacetatharz, Polyurethanharz, Epoxyharz, Polyesterharz, Melaminharz, Siliconharz, Polvinylbutyralharz, Polyamidharz und Copolymere dieser Harze. Diese Harze und Copolymere werden allein oder in einer passenden Kombination verwendet. In diesem Bindemittel können feine Partikel aus Metalloxid wie SiO₂, TiO₂, In₂O₃ und ZrO₂ enthalten sein.The underlayer film 2 is a mainly resin film or anodized aluminum oxide or such oxide film. It is applied as necessary to prevent unnecessary charge injection from the conductive substrate to the photosensitive film, to cover surface defects of the conductive substrate, and to improve the adhesion of the photosensitive film. The following substances can be mentioned as resin binders for the underlayer film 2 : polyethylene, polypropylene, polystyrene, acrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyurethane resin, epoxy resin, polyester resin, melamine resin, silicone resin, polvinylbutyral resin, polyamide resin and copolymers of these resins. These resins and copolymers are used alone or in an appropriate combination. Fine particles of metal oxide such as SiO ₂ , TiO ₂ , In ₂ O ₃ and ZrO _{2 can be} contained in this binder.

Die Dicke des Unterschichtfilms 2 hängt zwar von seiner Zusammensetzung ab, sie kann jedoch willkürlich innerhalb eines Bereichs festgesetzt werden, in dem kein Anstieg des Restpotentials aufgrund wiederholten Gebrauchs und keine ähnlichen nachteiligen Effekte bewirkt werden.The thickness of the underlayer film 2 depends on its composition, but it can be set arbitrarily within a range in which no increase in residual potential due to repeated use and no similar adverse effects are caused.

Die Ladungserzeugungsschicht 3 kann durch Vakuumniederschlagung eines organi schen photoleitenden Materials oder durch Beschichten mit einer Beschichtungsflüssigkeit, die feine Partikel eines organischen photoleitenden Materials enthält, die in einem Harzbindemittel dispergiert sind, gebildet werden. Diese Schicht 3 empfängt Licht und erzeugt elektrische Ladungen als Reaktion auf das empfangene Licht. Sie muß eine hohe Ladungserzeugungs- Effizienz und eine hohe Injektions-Effizienz der erzeugten elektrischen Ladungen in die Ladungs transportschicht aufweisen. Die Ladungsinjektions-Effizienz soll vorzugsweise nur eine kleine Abhängigkeit von elektrischen Feldern aufweisen und auch in einem niedrigen elektrischen Feld ausreichend hoch sein. Da es für die Ladungserzeugungsschicht 3 genügt, wenn sie eine Ladungserzeugungsfunktion zeigt, wird ihre Dicke durch den optischen Absorptionskoeffizienten des Ladungserzeugungsmittels bestimmt. Die Schicht 3 ist im allgemeinen 5 µm oder weniger dick und vorzugsweise nur 1 µm oder weniger dick. Sie enthält als ihre Hauptkomponente das Ladungserzeugungsmittel, dem ein Ladungstransportmittel hinzugefügt sein kann. Ladungs erzeugungsmittel sind beispielsweise folgende Substanzen: Phthalocyaninpigmente wie metallfreies Phthalocyanin, Titanylphthalocyanin und Zinnphthalocyanin, Azo-Pigment, Anthan thron-Pigment, Perylenpigment, Perynonpigment, Squalanpigment (Squalirium), Thiapyryliumpig ment und Chinacridonpigment. Diese Pigmente werden allein oder in zweckmäßiger Kombina tion verwendet.The charge generation layer 3 can be formed by vacuum deposition of an organic photoconductive material or by coating with a coating liquid containing fine particles of an organic photoconductive material dispersed in a resin binder. This layer 3 receives light and generates electrical charges in response to the light received. You must have a high charge generation efficiency and a high injection efficiency of the electrical charges generated in the charge transport layer. The charge injection efficiency should preferably have only a small dependency on electric fields and be sufficiently high even in a low electric field. Since it is sufficient for the charge generation layer 3 to show a charge generation function, its thickness is determined by the optical absorption coefficient of the charge generation agent. Layer 3 is generally 5 µm or less thick and preferably only 1 µm or less thick. As its main component, it contains the charge generating agent, to which a charge transport agent can be added. Charge generating agents are, for example, the following substances: phthalocyanine pigments such as metal-free phthalocyanine, titanyl phthalocyanine and tin phthalocyanine, azo pigment, anthane pigment, perylene pigment, perynone pigment, squalane pigment (squalirium), thiapyrylium pigment and quinacridone pigment. These pigments are used alone or in a suitable combination.

Das Harzbindemittel für die Ladungserzeugungsschicht 3 umfaßt beispielsweise folgende Substanzen: Polycarbonatharz, Polyesterharz, Polyamidharz, Polyurethanharz, Epoxyharz, Polyvinylbutyralharz, Polyvinylacetalharz, Vinylchloridharze, Phenoxyharz, Siliconharz, Methacrylatharz und Copolymere dieser Harze. Diese Harze und Copolymere werden allein oder in zweckmäßiger Kombination verwendet.The resin binder for the charge generation layer 3 includes, for example, the following substances: polycarbonate resin, polyester resin, polyamide resin, polyurethane resin, epoxy resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetal resin, vinyl chloride resin, phenoxy resin, silicone resin, methacrylate resin and copolymers of these resins. These resins and copolymers are used alone or in a suitable combination.

Die Ladungstransportschicht 4 ist eine Schicht, die ein in einem Harzbindemittel dispergiertes Ladungstransportmittel enthält. Sie dient als Isolierschicht, die die elektrischen Ladungen des Photoleiters bei Dunkelheit feststellt, und als Transportmedium zum Trans portieren der von der Ladungserzeugungsschicht 3 injizierten elektrischen Ladungen, wenn sie Licht empfängt.The charge transport layer 4 is a layer containing a charge transport agent dispersed in a resin binder. It serves as an insulating layer, which detects the electrical charges of the photoconductor in the dark, and as a transport medium for transporting the electrical charges injected by the charge generation layer 3 when it receives light.

Die Ladungstransportschicht 4 umfaßt das Ladungstransportmittel und ein Harzbinde mittel als seine Hauptbestandteile, und gemäß der Erfindung ist zum Vermeiden optischer Ermüdung eine orange Farbstoffverbindung hinzugefügt. Die im Rahmen der Erfindung verwendeten orangen Farbstoffverbindungen umfassen: 1-Phenylazo-2-naphthol, 1-(2,4-Xylidyl azo)-2-naphthol, 1-((p-Phenylazo)Phenyl)azo-2-naphthol, 1-(4-o-Tolylazo-o-tolylazo)-2-naphthol, 1-(o-Anisylazo)-2-naphthol, 4-(Phenylazo)resorcinol, 3,6-Bis(dimethylamino)acridin, 1-Phenyl azo-2-naphthylamin, 4-Phenylazo-1-naphthylamin, p-Phenylazophenol, 4-[4-(Phenyl azo)-1-naphthylazo]phenol und 3-[N-Ethyl-4-(4-nitrnphenylazo)phenylamino]propionitril.The charge transport layer 4 comprises the charge transport agent and a resin binder as its main components, and according to the invention, an orange dye compound is added to avoid optical fatigue. The orange dye compounds used in the invention include: 1-phenylazo-2-naphthol, 1- (2,4-xylidyl azo) -2-naphthol, 1 - ((p-phenylazo) phenyl) azo-2-naphthol, 1 - (4-o-Tolylazo-o-tolylazo) -2-naphthol, 1- (o-anisylazo) -2-naphthol, 4- (phenylazo) resorcinol, 3,6-bis (dimethylamino) acridine, 1-phenyl azo -2-naphthylamine, 4-phenylazo-1-naphthylamine, p-phenylazophenol, 4- [4- (phenyl azo) -1-naphthylazo] phenol and 3- [N-ethyl-4- (4-nitrphenphenylazo) phenylamino] propionitrile .

Zu zusammen 100 Gewichtsteilen Ladungstransportmittel und Harzbindemittel werden 0,01 bis 10 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,05 bis 5 Gewichtsteile der orangen Farbstoffverbin dung zugefügt.A total of 100 parts by weight of charge transport agent and resin binder 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight of the orange dye compound added.

Als Ladungstransportmittel werden Ladungstransportverbindungen wie Hydrazon verbindungen, Styrylverbindungen, Pyrazolinverbindungen, Pyrazolonverbindungen, Oxadiazol verbindungen, Arylaminverbindungen, Benzidinverbindungen, Stilbenverbindungen und Butadienverbindungen sowie Ladungstransportpolymere wie Polyvinylcarbazol verwendet. Als Bindemittelharz für die Ladungstransportschicht 4 kommen in Frage: Polymere wie Polycarbo natharz, Polyesterharz, Polystyrolharz und Methacrylatharz sowie Copolymere dieser Harze. Das Bindemittel der Ladungstransportschicht muß eine gewisse mechanische Stabilität, chemische Stabilität, elektrische Stabilität, ein Haftvermögen und eine Kompatibilität mit dem Ladungstrans portmittel haben.Charge transport compounds such as hydrazone compounds, styryl compounds, pyrazoline compounds, pyrazolone compounds, oxadiazole compounds, arylamine compounds, benzidine compounds, stilbene compounds and butadiene compounds and charge transport polymers such as polyvinylcarbazole are used as charge transport agents. Possible binder resins for the charge transport layer 4 are: polymers such as polycarbonate resin, polyester resin, polystyrene resin and methacrylate resin, and copolymers of these resins. The binder of the charge transport layer must have a certain mechanical stability, chemical stability, electrical stability, adhesiveness and compatibility with the charge transport agent.

Vorzugsweise ist die Ladungstransportschicht 3 bis 50 µm dick, um ein praktisch effektives Oberflächenpotential zu halten, und noch weiter bevorzugt ist sie 10 bis 40 µm dick.Preferably, the charge transport layer is 3 to 50 µm thick to be practical effective surface potential, and more preferably 10 to 40 microns thick.

Der Oberflächenschutzfilm 5 muß eine hervorragende Widerstandskraft gegen mechanische Beanspruchungen aufweisen, aus chemisch stabilen Materialien bestehen, die elektrischen Ladungen einer Coronaentladung annehmen und festhalten, Licht, für das die Ladungserzeugungsschicht empfindlich ist, übertragen, das Belichtungslicht zur Ladungs erzeugungsschicht durchlassen und die erzeugten elektrischen Ladungen annehmen, um die Oberflächenladungen zu neutralisieren.The surface protective film 5 must have an excellent resistance to mechanical stress, consist of chemically stable materials that accept and hold electric charges of a corona discharge, transmit light for which the charge generation layer is sensitive, transmit the exposure light to the charge generation layer and accept the generated electric charges to neutralize the surface charges.

Für den Oberflächenschutzfilm 5 werden Polyvinylbutyralharze, Polycarbonatharze, Polyamid harze (Nylon), Polyurethanharze, Polyarylatharze, modifizierte Siliconharze wie mit Acrylharz modifiziertes Siliconharz, mit Epoxyharz modifiziertes Siliconharz, mit Alkydharz modifiziertes Siliconharz, mit Polyester modifiziertes Siliconharz und mit Urethanharz modifizier tes Siliconharz, und als hartes Beschichtungsmittel Siliconharze verwendet. Diese modifizierten Siliconharze können allein verwendet werden. Zur Verbesserung der Haltbarkeit des Ober flächenschutzfilms wird noch weiter bevorzugt, das modifizierte Siliconharz und ein Kondensa tionsprodukt von Metallalkoxyverbindungen, die die Bildung eines Beschichtungsfilms erleichtem und zu denen SiO₂, TiO₂, In₂O₃ oder ZrO₂ als Hauptkomponenten gehören, zu mischen.For the surface protective film 5 are polyvinyl butyral resins, polycarbonate resins, polyamide resins (nylon), polyurethane resins, polyarylate resins, modified silicone resins such as silicone resin modified with acrylic resin, silicone resin modified with epoxy resin, silicone resin modified with alkyd resin, silicone resin modified with polyester, and silicone resin modified and with urethane resin hard coating agent used silicone resins. These modified silicone resins can be used alone. In order to improve the durability of the surface protective film, it is further preferred to mix the modified silicone resin and a condensation product of metal alkoxy compounds which facilitate the formation of a coating film and which include SiO ₂ , TiO ₂ , In ₂ O ₃ or ZrO ₂ as main components .

Gemäß der Erfindung ist der Oberflächenschutzfilm mit einer orangen Farbstoff verbindung dotiert. Solche Farbstoffverbindungen sind 1-Phenylazo-2-naphthol, 1-(2,4-Xylidyl azo)-2-naphthol, 1-((p-Phenylazo) Phenyl)azo-2-naphthol, 1-(4-o-Tolylazo-O-tolylazo)-2-naphthol, 1-(o-Anisylazo)-2-naphthol, 4-(Phenylazo)resorcinol, 3,6-Bis(dimethylamino)acridin, 1-Phenyl azo-2-naphthylamin, 4-Phenylazo-1-naphthylamin, p-Phenylazophenol, 4-[4-(Phenyl azo)-1-naphthylazo]phenol und 3-[N-Ethyl-4-(4-nitrophenylazo)phenylamino]propionitril.According to the invention, the surface protective film is made with an orange dye connection endowed. Such dye compounds are 1-phenylazo-2-naphthol, 1- (2,4-xylidyl azo) -2-naphthol, 1 - ((p-phenylazo) phenyl) azo-2-naphthol, 1- (4-o-tolylazo-O-tolylazo) -2-naphthol, 1- (o-anisylazo) -2-naphthol, 4- (phenylazo) resorcinol, 3,6-bis (dimethylamino) acridine, 1-phenyl azo-2-naphthylamine, 4-phenylazo-1-naphthylamine, p-phenylazophenol, 4- [4- (phenyl azo) -1-naphthylazo] phenol and 3- [N-ethyl-4- (4-nitrophenylazo) phenylamino] propionitrile.

Von der orangen Farbstoffverbindung werden zu hundert Gewichtsteilen eines Harzbindemittels von 0,01 bis 10 Gewichtsteile, und noch weiter bevorzugt von 0,05 bis 5 Gewichtsteile hinzugefügt.One hundred parts by weight of the orange dye compound become one Resin binder from 0.01 to 10 parts by weight, and more preferably from 0.05 to 5 Parts by weight added.

Obwohl die Dicke des Oberflächenschutzfilms 5 von dessen Zusammensetzung abhängt, kann sie auf einen willkürlichen Wert innerhalb eines Bereichs festgesetzt werden, in dem der Restpotentialanstieg aufgrund wiederholten Gebrauchs und derartige nachteilige Effekte nicht verursacht werden.Although the thickness of the surface protective film 5 depends on its composition, it can be set to an arbitrary value within a range in which the residual potential rise due to repeated use and such adverse effects are not caused.

Der in den Fig. 3 und 6 gezeigte photosensitive Film 6A mit Monoschichtstruktur enthält ein Ladungserzeugungsmittel und ein Ladungstransportmittel, die beide in einem Harzbindemittel dispergiert sind. Die Materialien fuhr das Ladungserzeugungsmittel, für das Ladungstransportmittel und für das Harz-Bindemittel sind oben angegeben. Die genannten orangen Farbstoffverbindungen können im photosensitiven Monoschichtfilm 6A enthalten sein.The photosensitive film shown in FIGS. 3 and 6 6 A of monolayer structure containing a charge generating agent and a charge-transporting agent, both of which are dispersed in a resin binder. The materials used for the charge generation agent, for the charge transport agent and for the resin binder are given above. The orange dye compounds mentioned can be contained in the 6 A photosensitive monolayer film.

Vorzugsweise ist der photosensitive Monoschichtfilm 6A zum Aufrechthalten eines praktisch effektiven Oberflächenpotentials von 3 bis 50 µm und noch weiter bevorzugt von 10 bis 40 µm dick.The photosensitive monolayer film 6 A is preferably thick to maintain a practically effective surface potential of 3 to 50 μm and even more preferably of 10 to 40 μm.

Wenn der photosensitive Monoschichtfilm 6A die orange Farbstoffverbindung enthält, werden vorzugsweise zu insgesamt hundert Gewichtsteilen des Ladungstransportmittels und des Harz-Bindemittels 0,01 bis 10 Gewichtsteile der orangen Farbstoffverbindung zugefügt. Noch weiter bevorzugt ist die Hinzufügung von 0,05 bis 5 Gewichtsteilen der orangen Farbstoff verbindung zu hundert Gewichtsteilen des Ladungstransportmittels und des Harz-Bindemittels.If the photosensitive monolayer film 6 A contains the orange dye compound, 0.01 to 10 parts by weight of the orange dye compound are preferably added to a total of one hundred parts by weight of the charge transport agent and the resin binder. Even more preferred is the addition of 0.05 to 5 parts by weight of the orange dye compound to one hundred parts by weight of the charge transport agent and the resin binder.

Zu Verbesserung des Widerstands gegen Hitze und Ozon kann im photosensitiven Monoschichtfilm 6A oder im mehrschichtigen photosensitiven Film 6 ein Antioxidationsmittel enthalten sein. Zweckmäßige Antioxidationsmittel sind beispielsweise Tocopherol und solche Chromanolderivate, etherifizierte Verbindungen der Chromanolderivate, esterifizierte Verbindun gen der Chromanolderivate, Polyarylalkanverbindungen, Hydrochinonderivate, monoetherfizierte Verbindungen der Hydrochinonderivate, dietherifizierte Verbindungen der Hydrochinonderivate, Benzophenonderivate, Bonzotriazolderivate, Thioetherverbindungen, Phenylendiaminderivate, Phosphate, Phosphite, phenolische Verbindungen, gehinderte phenolische Verbindungen, lineare Aminverbindungen, zyklische Aminverbindungen und gehinderte Aminverbindungen.To improve the resistance to heat and ozone, an antioxidant can be contained in the photosensitive monolayer film 6 A or in the multilayer photosensitive film 6 . Useful antioxidants are, for example, tocopherol and such chromanol derivatives, etherified compounds of chromanol derivatives, esterified compounds of chromanol derivatives, polyarylalkane compounds, hydroquinone derivatives, monoetherfected compounds of hydroquinone derivatives, dietherized compounds of hydroquinone derivatives, benzophenone derivatives, bonzotriazole derivatives, thioether compounds, phenolendins, phenolendins, phenolendins, phenylendins phenolic compounds, linear amine compounds, cyclic amine compounds and hindered amine compounds.

Bei Bedarf wird dem photosensitiven Monoschichtfilm 6A oder dem mehrschichtigen photosensitiven Film 6 ein Elektronenakzeptor zur Verbesserung der Sensivität, zur Erniedrigung des Restpotentials und zum Verhindern, daß Änderungen der Eigenschaften aufgrund wiederhol ten Gebrauchs verursacht werden, hinzugefügt. Der Elektronenakzeptor ist eine Verbindung, die eine hohe Elektronenaffinität aufweist, wie beispielsweise Bernsteinsäureanhydrid, Mal einsäureanhydrid, Dibrombernsteinsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid, 3-Nitrophthalsäure anhydrid, 4-Nitrophthalsäureanhydrid, Pyromellitsäureanhydrid, Pyromellitsäure, Trimellithsäure, Trimellithsäureanhydrid, Phthalimid, 4-Nitrophthalimid, Tetracyanethylen, Tetracyanchinodi methan, Chloranil, Bromanil und o-Nitrobenzoesäure.If necessary, an electron acceptor is added to the photosensitive monolayer film 6 A or the multilayer photosensitive film 6 to improve the sensitivity, to lower the residual potential and to prevent the properties from being caused due to repeated use. The electron acceptor is a compound having a high electron affinity such as succinic anhydride, einsäureanhydrid time, dibromosuccinic anhydride, phthalic anhydride, 3-nitrophthalic anhydride, 4-nitrophthalic anhydride, pyromellitic anhydride, pyromellitic acid, trimellitic acid, trimellitic anhydride, phthalimide, 4-nitrophthalimide, tetracyanoethylene, Tetracyanchinodi methane , Chloranil, bromanil and o-nitrobenzoic acid.

Wie oben beschrieben können der photosensitive Film und der Oberflächenschutzfilm unabhängig von der Schichtstruktur des Photoleiters mit der orangen Farbstoffverbindung dotiert sein. Wenn der Photoleiter den photosensitiven Film und den Oberflächenschutzfilm enthält, ist es effektiv, die orange Farbstoffverbindung beiden Filmen zuzufügen. Es ist aber auch effektiv, die orange Farbstoffverbindung entweder dem photosensitiven Film oder dem Oberflächen schutzfilm zuzufügen.As described above, the photosensitive film and the surface protective film can doped with the orange dye compound regardless of the layer structure of the photoconductor be. When the photoconductor contains the photosensitive film and the surface protective film it is effective to add the orange dye compound to both films. But it's also effective the orange dye compound on either the photosensitive film or the surface add protective film.

Im folgenden wird die Erfindung anhand bevorzugter Ausführungsbeispiele und unter Bezugnahme auf Vergleichsbeispiele erläutert.In the following, the invention is based on preferred exemplary embodiments and under Explained with reference to comparative examples.

Zunächst wird die Synthese von in den Ausführungsbeispielen der Erfindung verwen detem Titanyloxyphthalocyanin beschrieben.First, the synthesis of in the embodiments of the invention is used described the titanyloxyphthalocyanine.

Zunächst wurden 47,5 g Titantetrachlorid zu 128 g Phthalodinitril und 1000 g Chinolin in einer Stickstoffatmosphäre tropfenweise zugefügt. Nachdem das gesamte Titantetrachlorid hinzugefügt war, wurde das Gemisch 8 Stunden lang auf 200°C erhitzt. Dann wurde das Reagenziengemisch in natürlicher Weise abgekühlt. Nach dem Abkühlen wurde das Reagenzien gemisch bei 1300°C gefiltert. Der Filterkuchen wurde mit 500 g auf 1300°C erhitztem Chinolin gewaschen und dann mit N-Methyl-2-pyrolidon, das auf 1300°C erhitzt war, gewaschen. Der Filterkuchen wurde weiterhin mit Methanol und dann mit Wasser gewaschen. Der so erhaltene nasse Kuchen wurde in 1000 g wässeriger Lösung dispergiert, die 3% Natriumhydroxid enthielt. Nach Erhitzen des Dispersionskolloids für 4 Stunden wurde das Dispersoid gefiltert und mit Wasser gewaschen, bis das Filtrat neutral wurde. Dann wurde der Filterkuchen in 1000 g wässeriger Lösung dispergiert, die 3% Salzsäure enthielt. Nach Erhitzen des Dispersionskolloids für 4 Stunden wurde das Dispersoid gefiltert und mit Wasser gewaschen, bis das Filtrat neutral wurde. Der Filterkuchen wurde weiter mit Methanol und Aceton gewaschen. Nach einer Wiederholung der oben beschriebenen Reihe von Reinigungen mit basischen Lösungen, sauren Lösungen, Methanol und Aceton mehrere Male, wurde der Kuchen getrocknet. Der erhaltene trockene Kuchen hatte 101,2 g.First, 47.5 g of titanium tetrachloride became 128 g of phthalonitrile and 1000 g of quinoline added dropwise in a nitrogen atmosphere. After all the titanium tetrachloride was added, the mixture was heated at 200 ° C for 8 hours. Then that became Reagent mixture cooled in a natural way. After cooling, the reagents mixture filtered at 1300 ° C. The filter cake was quinoline heated to 1300 ° C with 500 g washed and then washed with N-methyl-2-pyrolidone heated to 1300 ° C. Of the Filter cake was further washed with methanol and then with water. The so obtained wet cakes were dispersed in 1000 g of aqueous solution containing 3% sodium hydroxide. After heating the dispersion colloid for 4 hours, the dispersoid was filtered and with Washed water until the filtrate became neutral. Then the filter cake was in 1000 g dispersed aqueous solution containing 3% hydrochloric acid. After heating the dispersion colloid for 4 hours the dispersoid was filtered and washed with water until the filtrate became neutral has been. The filter cake was further washed with methanol and acetone. After a Repeat the series of cleaning described above with basic solutions, acidic Solutions, methanol and acetone several times, the cake was dried. The received one dry cake had 101.2 g.

Dann wurden 50 g des in der beschriebenen Weise erhaltenen Titanyloxyphthalocya nins langsam zu 750 g konzentrierter Schwefelsäure hinzugefügt, die zuerst auf unter -100°C abgekühlt wurde, während die Lösung gerührt und die Temperatur der Lösung auf unter -5°C gehalten wurde. Die Lösung wurde weiter 2 Stunden lang gerührt und dann in Eiswasser von 0°C getropft. Es fiel ein blaues Material aus, das gefiltert und mit Wasser gewaschen wurde. Der Filterkuchen wurde in 500 g wässeriger Lösung von 2% Natriumhydroxid dispergiert und erhitzt. Sodann wurde das Dispersoid gefiltert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Hierdurch erhielt man 47 g Titanyloxyphthalocyanin.Then 50 g of the titanyloxyphthalocya obtained in the manner described Slowly add nins to 750 g of concentrated sulfuric acid, first at below -100 ° C was cooled while the solution was stirred and the temperature of the solution below -5 ° C was held. The solution was further stirred for 2 hours and then in ice water Dropped 0 ° C. A blue material precipitated out, which was filtered and washed with water. The filter cake was dispersed in 500 g aqueous solution of 2% sodium hydroxide and heated. The dispersoid was then filtered, washed with water and dried. Hereby 47 g of titanyloxyphthalocyanine were obtained.

Sodann wurde 40 g des oben erhaltenen Titanyloxyphthalocyanins in einem Gemisch von 100 g Natriumchlorid und 400 g Wasser in einer Sandmühle (DAYNO-MILL, zu erhalten bei Shinmaru Enterprises Corporation), die mit Zirkoniumoxidperlen gefüllt war, bei Raumtemperatur 3 Stunden lang dispergiert und pulverisiert. Sodann wurden 200 g Dichlortoluol hinzugefügt und wurde der Mahlvorgang fortgesetzt. Anschließend wurde der Inhalt der Sandmühle herausge nommen und wurde das Dichlortoluol durch Dampfdestillation abdestilliert. Das verbleibende Titanyloxyphthalocyanin wurde mit Wasser gewaschen und dann getrocknet. Das Röntgenbeu gungsspektrum des so erhaltenen Titanyloxyphthalocyanins, gemessen mit CuK-α-Strahlung, hatte klare Beugungsspitzen bei den Bragg-Winkeln (2θ ±0,2°) 7,22°, 9,60°,11,60°, 13,40°, 14,88°, 18,34°, 23,62°, 24,14° und 27,32°. Die Spitze bei 9,60° des Bragg'schen Beugungswinkels war die höchste Spitze.Then 40 g of the titanyloxyphthalocyanine obtained above was mixed of 100 g sodium chloride and 400 g water in a sand mill (DAYNO-MILL, to be obtained at Shinmaru Enterprises Corporation) filled with zirconia beads at room temperature Dispersed and pulverized for 3 hours. Then 200 g of dichlorotoluene were added and the grinding process was continued. The contents of the sand mill were then extracted taken and the dichlorotoluene was distilled off by steam distillation. The rest Titanyloxyphthalocyanine was washed with water and then dried. The Röntgenbeu spectrum of the titanyloxyphthalocyanine thus obtained, measured with CuK-α radiation, had clear diffraction peaks at the Bragg angles (2θ ± 0.2 °) 7.22 °, 9.60 °, 11.60 °, 13.40 °, 14.88 °, 18.34 °, 23.62 °, 24.14 ° and 27.32 °. The peak at 9.60 ° of the Bragg diffraction angle was the highest peak.

Embodiment 1 (A1)

Ein Photoleiter A1 gemäß der ersten Ausführungsform wurde in folgender Weise hergestellt. Durch Tauchen eines Aluminiumrohrs von 30 mm Durchmesser in eine Beschich tungsflüssigkeit der folgenden Zusammensetzung und durch Trocknen der Beschichtungsflüs sigkeit auf dem Aluminiumrohr bei 100°C für 30 Minuten wurde ein Unterschichtfilm von 4 µm Dicke gebildet.A photoconductor A1 according to the first embodiment was made in the following manner manufactured. By immersing an aluminum tube with a diameter of 30 mm in a coating liquid of the following composition and by drying the coating fluids liquid on the aluminum tube at 100 ° C for 30 minutes became an under layer film of 4 µm Thickness formed.

Alkohollösliches Polyamid (Nylon) (CM-8000, zu beziehen von Toray Industries, Inc.) 5 Gewichtsteile
Kleine Teilchen von Titanoxid, die mit Aminosilan behandelt sind 5 Gewichtsteile
Lösungsmittelgemisch von Methanol und Formaldehyd (Methylenoxid) (Mischungs-
verhältnis 6/4) 90 Gewichtsteile. Alcohol soluble polyamide (nylon) (CM-8000, available from Toray Industries, Inc.) 5 parts by weight
Small particles of titanium oxide treated with aminosilane are 5 parts by weight
Solvent mixture of methanol and formaldehyde (methylene oxide) (mixture
ratio 6/4) 90 parts by weight.

Sodann wurde durch Aufbringen einer Beschichtungsflüssigkeit der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung auf dem Unterschichtfilm, Tauchbeschichten und Trocknen der Beschichtungsflüssigkeit bei 100°C für 30 Minuten eine 0,3 µm dicke Ladungserzeugungs schicht gebildet:
Titanyloxyphthalocyanin (wie oben beschrieben synthetisiert) 1 Gewichtsteil
Copolymerisiertes Vinylchloridharz (MR-110, zu beziehen bei Nippon Zeon Co., Ltd.) 1 Gewichtsteil
Methylenchlorid 98 Gewichtsteile.A 0.3 µm thick charge generation layer was then formed by applying a coating liquid of the composition given below on the underlayer film, dip coating and drying the coating liquid at 100 ° C. for 30 minutes:
Titanyloxyphthalocyanine (synthesized as described above) 1 part by weight
Copolymerized vinyl chloride resin (MR-110, available from Nippon Zeon Co., Ltd.) 1 part by weight
Methylene chloride 98 parts by weight.

Sodann wurde eine 20 µm dicke Ladungstransportschicht durch Aufbringen einer Beschichtungsflüssigkeit der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung auf der Ladungs erzeugungsschicht durch Tauchbeschichten und Trocknen der Beschichtungsflüssigkeit bei 100°C für 30 Minuten gebildet. Die Beschichtungsflüssigkeit enthielt o-Methyl-p-dibenzyl aminobenzaldehyd(phenylhydrazon) als Ladungstransportmittel und 1-Phenylazo-2-naphthol als orange Farbstoffverbindung.
o-Methyl-p-dibenzylaminobenzaldehyd(phenylhydrazon) 10 Gewichtsteile
1-Phenylazo-2-naphthol (SUDAN I, zu beziehen von Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 0,05 Gewichtsteile
Polycarbonatharz (K1300, zu beziehen von Teijin Ltd.) 10 Gewichtsteile
Methylenchlorid 90 Gewichtsteile.Then, a 20 µm thick charge transport layer was formed by applying a coating liquid of the following composition on the charge generation layer by dip coating and drying the coating liquid at 100 ° C for 30 minutes. The coating liquid contained o-methyl-p-dibenzyl aminobenzaldehyde (phenylhydrazone) as a charge transport agent and 1-phenylazo-2-naphthol as an orange dye compound.
o-methyl-p-dibenzylaminobenzaldehyde (phenylhydrazone) 10 parts by weight
1-phenylazo-2-naphthol (SUDAN I, available from Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 0.05 parts by weight
Polycarbonate resin (K1300, available from Teijin Ltd.) 10 parts by weight
Methylene chloride 90 parts by weight.

Auf diese Weise wurde der Photoleiter A1 der ersten Ausführungsform hergestellt.In this way, the photoconductor A1 of the first embodiment was manufactured.

Embodiment 2 (A2)

Ein Photoleiter A2 gemäß der zweiten Ausführungsform wurde in gleicher Weise wie der Photoleiter A1 der ersten Ausführungsform hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Dosis menge des 1-Phenylazo-2-naphthol im Photoleiter A2 0,5 Gewichtsteile betrug.A photoconductor A2 according to the second embodiment was made in the same manner as the photoconductor A1 of the first embodiment was manufactured, except that the dose amount of 1-phenylazo-2-naphthol in photoconductor A2 was 0.5 parts by weight.

Comparative Example 1 (V1)

Ein Photoleiter V1 gemäß dem Vergleichsbeispiel V1 wurde in gleicher Weise wie der Photoleiter A1 der ersten Ausführungsform hergestellt mit der Ausnahme, daß kein 1-Phenyl azo-2-naphthol im Photoleiter V1 enthalten war.A photoconductor V1 according to comparative example V1 was made in the same way as that Photoconductor A1 of the first embodiment made except that no 1-phenyl azo-2-naphthol was contained in the photoconductor V1.

Comparative Example 2 (V2)

Ein Photoleiter V2 gemäß dem Vergleichsbeispiel 2 wurde in gleicher Weise wie der Photoleiter A1 der ersten Ausführungsform hergestellt mit der Ausnahme, daß anstelle des 1-Phenylazo-2-naphthols des Photoleiters A1 im Photoleiter V2 0,05 Gewichtsteile von 2-(2-Chinolyl)-1,3-indandion (Yellow No. 204, zu beziehen von Kishi Chemical Industries Co., Ltd.) als gelbe Farbstoffverbindung enthalten waren.A photoconductor V2 according to Comparative Example 2 was made in the same way as that Photoconductor A1 of the first embodiment made except that instead of 1-phenylazo-2-naphthol of photoconductor A1 in photoconductor V2 0.05 parts by weight of 2- (2-quinolyl) -1,3-indanedione (Yellow No. 204, available from Kishi Chemical Industries Co., Ltd.) were contained as a yellow dye compound.

Comparative Example 3 (V3)

Ein Photoleiter V3 gemäß dem Vergleichsbeispiel 3 wurde in gleicher Weise wie der Photoleiter A1 der ersten Ausführungsform hergestellt mit der Ausnahme, daß anstelle des 1-Phenylazo-2-naphthols des Photoleiters A1 im Photoleiter V3 0,5 Gewichtsteile von 2-(2-Chinolyl)-1,3-indandion (Yellow No. 204, zu beziehen von Kishi Chemical Industries Co., Ltd.) enthalten waren.A photoconductor V3 according to Comparative Example 3 was made in the same manner as that Photoconductor A1 of the first embodiment made except that instead of 1-phenylazo-2-naphthol of photoconductor A1 in photoconductor V3 0.5 parts by weight of 2- (2-quinolyl) -1,3-indanedione (Yellow No. 204, available from Kishi Chemical Industries Co., Ltd.) were included.

Embodiment 3 (A3)

Ein Photoleiter A3 gemäß der dritten Ausführungsform wurde in gleicher Weise wie der Photoleiter A1 der ersten Ausführungsform hergestellt mit der Ausnahme, daß die Ladungs transportschicht nicht mit 1-Phenylazo-2-naphthol dotiert war und daß ein Oberflächenschutzfilm von 1 µm Dicke gebildet wurde durch Auftragen einer Beschichtungsflüssigkeit der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung auf der Ladungstransportschicht durch Tauchbeschichtung und Trocknung der Beschichtungsflüssigkeit bei 100°C für 30 Minuten:
1-Phenylazo-2-naphthol (SUDAN I, zu beziehen von Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 0,05 Gewichtsteile
Polyvinylbutyral-Harz (S.LEC BM-2, zu beziehen von Sekisui Chemical Co., Ltd.) 10 Gewichtsteile
Tetrahydrofuran 90 Gewichtsteile.A photoconductor A3 according to the third embodiment was made in the same manner as the photoconductor A1 of the first embodiment except that the charge transport layer was not doped with 1-phenylazo-2-naphthol and that a surface protective film of 1 µm in thickness was formed by application a coating liquid of the following composition on the charge transport layer by dip coating and drying the coating liquid at 100 ° C. for 30 minutes:
1-phenylazo-2-naphthol (SUDAN I, available from Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 0.05 parts by weight
Polyvinyl butyral resin (S.LEC BM-2, available from Sekisui Chemical Co., Ltd.) 10 parts by weight
Tetrahydrofuran 90 parts by weight.

Embodiment 4 (A4)

Ein Photoleiter A4 gemäß der vierten Ausführungsform wurde in gleicher Weise wie der Photoleiter A3 der dritten Ausführungsform hergestellt mit der Ausnahme, daß im Photoleiter A4 die Dosismenge des 1-Phenylazo-2-naphthols 0,5 Gewichtsteile betrug.A photoconductor A4 according to the fourth embodiment was made in the same manner as the photoconductor A3 of the third embodiment is manufactured except that in the photoconductor A4 the dose amount of 1-phenylazo-2-naphthol was 0.5 part by weight.

Comparative Example 4 (V4)

Ein Photoleiter V4 gemäß dem Vergleichsbeispiel 4 wurde in gleicher Weise wie der Photoleiter A3 der dritten Ausführungsform hergestellt mit der Ausnahme, daß der Oberflächen schutzfilm des Photoleiters V4 nicht mit 1-Phenylazo-2-naphthol dotiert war.A photoconductor V4 according to Comparative Example 4 was made in the same manner as that Photoconductor A3 of the third embodiment made except that the surfaces protective film of the photoconductor V4 was not doped with 1-phenylazo-2-naphthol.

Comparative Example 5 (V5)

Ein Photoleiter V5 gemäß dem Vergleichsbeispiel 5 wurde in gleicher Weise wie der Photoleiter A3 der dritten Ausführungsform hergestellt mit der Ausnahme, daß anstelle der Dotierung mit 1-Phenylazo-2-naphthol des Photoleiters A3 der Oberflächenschutzfilm des Photoleiters V5 mit 0,05 Gewichtsteilen von 2-(2-Chinolyl)-1,3-indandion (Yellow No. 204, zu beziehen von Kishi Chemical Industries Co., Ltd.) als gelber Farbstoffverbindung dotiert war.A photoconductor V5 according to Comparative Example 5 was made in the same manner as that Photoconductor A3 of the third embodiment made except that instead of Doping with 1-phenylazo-2-naphthol of the photoconductor A3 the surface protection film of the Photoconductor V5 with 0.05 part by weight of 2- (2-quinolyl) -1,3-indanedione (Yellow No. 204) obtain from Kishi Chemical Industries Co., Ltd.) was doped as a yellow dye compound.

Comparative Example 6 (V6)

Ein Photoleiter V6 gemäß dem Vergleichsbeispiel 6 wurde in gleicher Weise wie der Photoleiter A3 der dritten Ausführungsform hergestellt mit der Ausnahme, daß anstelle der Dotierung mit 1-Phenylazo-2-naphthol des Photoleiters A3 der Oberflächenschutzfilm des Photoleiters V6 mit 0,5 Gewichsteilen von 2-(2-Chinolyl)-1,3-indandion (Yellow No. 204, zu beziehen von Kishi Chemical Industries Co., Ltd.) als gelber Farbstoffverbindung dotiert war.A photoconductor V6 according to Comparative Example 6 was made in the same manner as that Photoconductor A3 of the third embodiment made except that instead of Doping with 1-phenylazo-2-naphthol of the photoconductor A3 the surface protection film of the Photoconductor V6 with 0.5 part by weight of 2- (2-quinolyl) -1,3-indanedione (Yellow No. 204) obtain from Kishi Chemical Industries Co., Ltd.) was doped as a yellow dye compound.

Embodiment 5 (A5)

Ein Photoleiter A5 gemäß der fünften Ausführungsform wurde in gleicher Weise wie der Photoleiter A1 der ersten Ausführungsform hergestellt mit der Ausnahme, daß die Ladungs transportschicht des Photoleiters A5 anstatt mit dem 1-Phenylazo-2-naphthol des Photoleiters A1 mit 1-(2,4-Xylidylazo)-2-naphthol (SUDAN II, zu beziehen von Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) dotiert war.A photoconductor A5 according to the fifth embodiment was made in the same manner as the photoconductor A1 of the first embodiment except that the charge transport layer of the photoconductor A5 instead of with the 1-phenylazo-2-naphthol of the photoconductor A1 with 1- (2,4-xylidylazo) -2-naphthol (SUDAN II, available from Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was endowed.

Embodiment 6 (A6)

Ein Photoleiter A6 gemäß der sechsten Ausführungsform wurde in gleicher Weise wie der Photoleiter A1 der ersten Ausführungsform hergestellt mit der Ausnahme, daß die Ladungs transportschicht des Photoleiters A6 anstatt mit dem 1-Phenylazo-2-naphthol des Photoleiters A1 mit 1-((p-Phenylazo)phenyl)azo-2-naphthol (SUDAN III, zu beziehen von Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) dotiert war.A photoconductor A6 according to the sixth embodiment was made in the same manner as the photoconductor A1 of the first embodiment except that the charge transport layer of the photoconductor A6 instead of with the 1-phenylazo-2-naphthol of the photoconductor A1 with 1 - ((p-phenylazo) phenyl) azo-2-naphthol (SUDAN III, available from Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was endowed.

Embodiment 7 (A7)

Ein Photoleiter A7 gemäß der siebten Ausführungsform wurde in gleicher Weise wie der Photoleiter A1 der ersten Ausführungsform hergestellt mit der Ausnahme, daß die Ladungs transportschicht des Photoleiters A7 anstatt mit dem 1-Phenylazo-2-naphthol des Photoleiters A1 mit 1-(o-Anisylazo)-2-naphthol (SUDAN R, zu beziehen von Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) dotiert war.A photoconductor A7 according to the seventh embodiment was made in the same manner as the photoconductor A1 of the first embodiment except that the charge transport layer of the photoconductor A7 instead of with the 1-phenylazo-2-naphthol of the photoconductor A1 with 1- (o-anisylazo) -2-naphthol (SUDAN R, available from Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was endowed.

Embodiment 8 (A8)

Ein Photoleiter A8 gemäß der achten Ausführungsform wurde in gleicher Weise wie der Photoleiter A1 der ersten Ausführungsform hergestellt mit der Ausnahme, daß die Ladungs transportschicht des Photoleiters A8 anstatt mit dem 1-Phenylazo-2-naphthol des Photoleiters A1 mit 4-(Phenylazo)resorcinol (Phenylazoresorcin, zu beziehen von Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) dotiert war.A photoconductor A8 according to the eighth embodiment was made in the same manner as the photoconductor A1 of the first embodiment except that the charge transport layer of the photoconductor A8 instead of with the 1-phenylazo-2-naphthol of the photoconductor A1 with 4- (phenylazo) resorcinol (phenylazoresorcin, available from Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was endowed.

Embodiment 9 (A9)

Ein Photoleiter A9 gemäß der neunten Ausführungsform wurde in gleicher Weise wie der Photoleiter A1 der ersten Ausführungsform hergestellt mit der Ausnahme, daß die Ladungs transportschicht des Photoleiters A9 anstatt mit dem 1-Phenylazo-2-naphthol des Photoleiters A1 mit 4[4-(Phenylazo)-1-naphthylazo]phenol (Disperse Orange 13, zu beziehen von Aldrich Chemical Co., Inc.) dotiert war.A photoconductor A9 according to the ninth embodiment was made in the same manner as the photoconductor A1 of the first embodiment except that the charge transport layer of the photoconductor A9 instead of with the 1-phenylazo-2-naphthol of the photoconductor A1 with 4 [4- (phenylazo) -1-naphthylazo] phenol (Disperse Orange 13, available from Aldrich Chemical Co., Inc.).

Embodiment 10 (A10)

Ein Photoleiter A10 gemäß der zehnten Ausführungsform wurde in gleicher Weise wie der Photoleiter A3 der dritten Ausführungsform hergestellt mit der Ausnahme, daß der Ober flächenschutzfilm des Photoleiters A10 statt mit dem 1-Phenylazo-2-naphthol des Photoleiters A3 mit 1-(2,4-Xylidylazo)-2-naphthol (SUDAN II, zu beziehen von Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) dotiert war.A photoconductor A10 according to the tenth embodiment was made in the same manner as the photoconductor A3 of the third embodiment is manufactured except that the upper surface protection film of the photoconductor A10 instead of with the 1-phenylazo-2-naphthol of the photoconductor A3 with 1- (2,4-xylidylazo) -2-naphthol (SUDAN II, available from Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was endowed.

Embodiment 11 (A11)

Ein Photoleiter A11 gemäß der elften Ausführungsform wurde in gleicher Weise wie der Photoleiter A3 der dritten Ausführungsform hergestellt mit der Ausnahme, daß der Ober flächenschutzfilm des Photoleiters A11 statt mit dem 1-Phenylazo-2-naphthol des Photoleiters A3 mit 1-((p-Phenylazo)phenyl)azo-2-naphthol (SUDAN III, zu beziehen von Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) dotiert war.A photoconductor A11 according to the eleventh embodiment was made in the same manner as the photoconductor A3 of the third embodiment is manufactured except that the upper surface protection film of the photoconductor A11 instead of the 1-phenylazo-2-naphthol of the photoconductor A3 with 1 - ((p-phenylazo) phenyl) azo-2-naphthol (SUDAN III, available from Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was endowed.

Embodiment 12 (A12)

Ein Photoleiter A12 gemäß der zwölften Ausführungsform wurde in gleicher Weise wie der Photoleiter A3 der dritten Ausführungsform hergestellt mit der Ausnahme, daß der Ober flächenschutzfilm des Photoleiters A12 statt mit dem 1-Phenylazo-2-naphthol des Photoleiters A3 mit 1-(o-Anisylazo)-2-naphthol (SUDAN R, zu beziehen von Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) dotiert war.A photoconductor A12 according to the twelfth embodiment was made in the same manner as the photoconductor A3 of the third embodiment is manufactured except that the upper surface protection film of the photoconductor A12 instead of with the 1-phenylazo-2-naphthol of the photoconductor A3 with 1- (o-anisylazo) -2-naphthol (SUDAN R, available from Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was endowed.

Embodiment 13 (A13)

Ein Photoleiter A13 gemäß der dreizehnten Ausführungsform wurde in gleicher Weise wie der Photoleiter A3 der dritten Ausführungsform hergestellt mit der Ausnahme, daß der Oberflächenschutzfilm des Photoleiters A13 statt mit dem 1-Phenylazo-2-naphthol des Photolei ters A3 mit 4-(Phenylazo)resorcinol (Phenylazoresorcin, zu beziehen von Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) dotiert war.A photoconductor A13 according to the thirteenth embodiment was made in the same manner like the photoconductor A3 of the third embodiment except that the Surface protection film of the photoconductor A13 instead of the 1-phenylazo-2-naphthol of the photolei A3 with 4- (phenylazo) resorcinol (phenylazoresorcin, available from Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was endowed.

Embodiment 14 (A14)

Ein Photoleiter A14 gemäß der vierzehnten Ausführungsform wurde in gleicher Weise wie der Photoleiter A3 der dritten Ausführungsform hergestellt mit der Ausnahme, daß der Oberflächenschutzfilm des Photoleiters A14 statt mit dem 1-Phenylazo-2-naphthol des Photolei ters A3 mit mit 4-[4-(Phenylazo)-1-naphthylazo]phenol (Disperse Orange 13, zu beziehen von Aldrich Chemical Co., Inc.) dotiert war.A photoconductor A14 according to the fourteenth embodiment was made in the same way like the photoconductor A3 of the third embodiment except that the Surface protection film of the photoconductor A14 instead of the 1-phenylazo-2-naphthol of the photolei ters A3 with 4- [4- (phenylazo) -1-naphthylazo] phenol (Disperse Orange 13, available from Aldrich Chemical Co., Inc.).

Es wurden die elektrischen Eigenschaften der hergestellten Photoleiter durch einen elektrostatischen Photoleiter-Tester ermittelt. Die Oberfläche jedes Photoleiters wurde durch eine Coronaentladung mit Hilfe des Corotron-Verfahrens elektrisch so geladen, daß das Ober flächenpotential etwa -650 V betrug, und das Anfangs-Oberflächenpotential V_o des Photoleiters wurde gemessen. Dann wurde die Coronaentladung beendet, der Photoleiter 5 Sekunden lang bei Dunkelheit belassen und dann das Oberflächenpotential V_D gemessen. Die Potentialhalterate V_k5 wurde durch die folgende numerische Formel ermittelt.The electrical properties of the photoconductors produced were determined by an electrostatic photoconductor tester. The surface of each photoconductor was electrically charged by a corona discharge using the Corotron method so that the surface potential was about -650 V, and the initial surface potential V _{o of} the photoconductor was measured. Then the corona discharge was stopped, the photoconductor was left in the dark for 5 seconds and then the surface potential V _{D was} measured. The potential _{holding rate} V _k5 was determined by the following numerical formula.

V_k5(%) = [(V_o - V_D)/V_o].100.V _k5 (%) = [(V _o - V _D ) / V _o ] .100.

Der Photoleiter wurde nun in gleicher Weise elektrisch so geladen, daß das Ober flächenpotential bei etwa -650 V lag, und einer Bestrahlung mit Licht einer Wellenlänge von 780 nm und einer Leistungsdichte von 1 µW/cm² ausgesetzt, und es wurde die Belichtungs- Lichtenergie E₁₀₀ gemessen, die notwendig war um das Oberflächenpotential von -600 V auf -100 V zu reduzieren. Sodann wurde das Restpotential V_R5 5 Sekunden nach Beendigung der Lichtbestrahlung gemessen.The photoconductor was then electrically charged in the same way so that the surface potential was approximately -650 V, and exposed to light irradiation with a wavelength of 780 nm and a power density of 1 μW / cm ² , and the exposure light energy E ₁₀₀ measured, which was necessary to reduce the surface potential from -600 V to -100 V. The residual potential V _{R5 was} then measured 5 seconds after the end of the light irradiation.

Jeder Photoleiter wurde mit 1500 Luxsekunden belichtet. Die Belichtung wurde durchgeführt, indem der Photoleiter 10 Minuten lang einer Leuchtstofflampe ausgesetzt wurde. Zur Ermittlung der optischen Ermüdung des Photoleiters wurden die Potentiale vor und nach der Belichtung durch die Leuchtstofflampe gemessen. Es wurde die Oberfläche jedes Photolei ters bei rotierender Photoleitertrommel so elektrisch geladen, daß das Oberflächenpotential etwa -600 V betrug, und das elektrische Ladungspotential V_o des Photoleiters wurde gemessen. Dann wurde der Photoleiter mit einer Bestrahlung einer Lichtwellenlänge von 780 nm und mit 2 µW/cm² 0,25 Sekunden lang belichtet und das Hellpotential V_L gemessen.Each photoconductor was exposed to 1500 lux seconds. The exposure was carried out by exposing the photoconductor to a fluorescent lamp for 10 minutes. To determine the optical fatigue of the photoconductor, the potentials before and after exposure were measured by the fluorescent lamp. The surface of each photoconductor was electrically charged with the photoconductor drum rotating so that the surface potential was about -600 V, and the electric charge potential V _{o of} the photoconductor was measured. The photoconductor was then exposed to radiation with a light wavelength of 780 nm and with 2 μW / cm ^{2 for} 0.25 seconds and the bright potential V _{L was} measured.

Die Ergebnisse sind für die Photoleiter nach den Ausführungsformen und den Vergleichsbeispielen in der Tabelle aufgelistet. In der Tabelle bedeutet "Vorher" und "Nachher" in den Spalten für die optische Ermüdung "Vor der Belichtung durch die Leuchtstofflampe" bzw. "Nach der Belichtung durch die Leuchtstofflampe".The results are for the photoconductors according to the embodiments and the Comparative examples listed in the table. In the table, "before" and "after" means in the columns for optical fatigue "Before exposure to the fluorescent lamp" or "After exposure to the fluorescent lamp".

Wie die Tabelle zeigt, wurde im Rahmen der Erfindung vermieden, daß optische Ermüdung verursacht wird, und zwar ohne Bewirkung irgendwelcher Verschlechterungen der elektrophotographischen Eigenschaften wie der Empfindlichkeit und des Restpotentials des Photoleiters. Es ist also die Hinzufügung irgendeiner der orangen Farbverbindungen gemäß der Erfindung sehr wirksam zur Vermeidung des Auftretens optischer Ermüdung.As the table shows, it was avoided in the context of the invention that optical Fatigue is caused without causing any deterioration of the electrophotographic properties such as the sensitivity and the residual potential of the Photoconductor. So it is the addition of any of the orange color compounds according to the Invention very effective in preventing the appearance of optical fatigue.

Es kann also dadurch, daß der photosensitive Film oder der Oberflächenschutzfilm mit einer orangen Farbstoffverbindung dotiert wird, die die Abfilterung einer chemisch aktiven Blaustrahlung oder einer Ultraviolettstrahlung fördert, ein elektrophotographischer Photoleiter geschaffen werden, der keine optische Ermüdung zeigt und bei dem es keine nachteiligen Effekte hinsichtlich der elektrophotographischen Eigenschaften wie Empfindlichkeit und Restpotential des Photoleiters gibt.So it can be that the photosensitive film or the surface protective film is doped with an orange dye compound that filters out a chemically active Blue radiation or ultraviolet radiation promotes an electrophotographic photoconductor be created, which shows no optical fatigue and in which there is no disadvantage Effects on electrophotographic properties such as sensitivity and Residual potential of the photoconductor.

Der die orange Farbverbindung enthaltende erfindungsgemäße Photoleiter kann elektrophotographischen Geräten angepaßt werden, die kontaktlose elektrische Lademaß nahmen anwenden, wie etwa das Corotron-Verfahren und das Scorotron-Verfahren, oder die elektrische Lademaßnahmen mit Berührungskontakt durchführen, wie die Verwendung einer Rolle oder Bürste. Der erfindungsgemäße Photoleiter kann auch elektrophotographischen Geräten angepaßt werden, die das Entwicklungsverfahren mit magnetischer Einzelkomponente anwenden, oder solchen, die das Entwicklungsverfahren mit nicht-magnetischer Einzelkompo nente anwenden, oder Doppel-Komponenten-Entwicklungsverfahren. Er ist von erheblichem Nutzen für Kopiergeräte und Drucker, die Licht zum Neutralisieren ihres elektrischen geladenen Photoleiters verwenden.The photoconductor according to the invention containing the orange color compound can electrophotographic devices are adapted, the contactless electrical charge such as the Corotron process and the Scorotron process, or the carry out electrical charging measures such as the use of a Roller or brush. The photoconductor according to the invention can also be electrophotographic Devices are adapted to the development process with magnetic single component apply, or those that the development process with non-magnetic single compo Apply nente, or double-component development process. It is significant Benefit for copiers and printers that use light to neutralize their electrical charge Use photoconductor.

Claims

1. photoconductor for electrophotography, comprising a conductive substrate ( 1 ) and on the conductive substrate one or more light-permeable layers, one of which is a photosensitive film ( 6 , 6 A), characterized in that the photoconductor in at least one of the Light-infused layers contains an orange dye compound.

2. Photoconductor according to claim 1, characterized in that the orange dye compound is contained in the photosensitive film ( 6 , 6 A).

3. Photoconductor according to claim 2, characterized in that the photosensitive film ( 6 ) contains a charge generation layer ( 3 ) and a charge transport layer ( 4 ) and that the charge transport layer contains the orange dye compound.

4. Photoconductor according to claim 3, characterized in that the orange dye compound in a proportion of 0.01 to 10.0 parts by weight per 100 parts by weight of Charge transport layer without its additives is included.

5. Photoconductor according to claim 4, characterized in that the parts by weight of Dye compound be 0.05 to 5.0.

6. Photoconductor according to claim 1, characterized in that it comprises a surface protection film ( 2 ) on the photosensitive film ( 6 , 6 A) and this surface protection film contains at least part of the orange dye compound.

7. Photoconductor according to claim 6, characterized in that the orange dye compound in a proportion of 0.01 to 10.0 parts by weight per 100 parts by weight of the Surface protection film without its additives is included.

8. Photoconductor according to claim 7, characterized in that the parts by weight of Dye compound be 0.05 to 5.0.

9. Photoconductor according to one of claims 1 to 8, characterized in that the orange dye compound one of the following compounds or a mixture of these are: 1-phenylazo-2-naphthol, 1- (2,4-xylidylazo) -2-naphthol, 1 - ((p-phenylazo) - phenyl) azo-2-naphthol, 1- (4-o-tolylazo-O-tolylazo) -2-naphthol, 1- (o-anisylazo) -2-naph thol, 4- (phenylazo) resorcinol, 3,6-bis (dimethylamino) acridine, 1-phenylazo-2-naph thylamine, 4-phenylazo-1-naphthylamine, p-phenylazophenol, 4- [4- (phenylazo) -1- naphthylazo] phenol and 3- [N-ethyl-4- (4-nitrophenylazo) phenylamino] propionitrile.

10. Photoconductor according to one of claims 1 to 9, characterized in that the photosensitive film ( 6 , 6 A) also contains an electron acceptor and / or an antioxidant.