DE19841404A1 - Solid mesomorphic polyelectrolyte complex for film, fiber, molding, coating, adhesive or pigment is obtained by reacting polyelectrolyte and ionic surfactant in liquid phase, solidifying and tempering - Google Patents

Solid mesomorphic polyelectrolyte complex for film, fiber, molding, coating, adhesive or pigment is obtained by reacting polyelectrolyte and ionic surfactant in liquid phase, solidifying and tempering

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DE19841404A1 DE1998141404 DE19841404A DE19841404A1 DE 19841404 A1 DE19841404 A1 DE 19841404A1 DE 1998141404 DE1998141404 DE 1998141404 DE 19841404 A DE19841404 A DE 19841404A DE 19841404 A1 DE19841404 A1 DE 19841404A1
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Abstract

Solid comprises mesomorphic polyelectrolyte complex(es) (I) obtained by liquid phase reaction of polyelectrolyte with ionic surfactant, casting and tempering. Solid comprises mesomorphic polyelectrolyte complex(es) (I) obtained by liquid phase reaction of (a) polymeric and/or oligomeric organic, anionic polyelectrolyte(s) with polymeric and/or oligomeric organic cationic polyelectrolyte(s) (II) and/or cationic surfactant(s) or (b) (II) with anionic surfactant(s) in (non)stoichiometric ratio; then casting the liquid on a substrate or in a mold, allowing it to solidify and tempering. Independent claims are also included for the following: (A) films, foils, fibers, fabrics, moldings, coating compositions, adhesives and pigments containing solid (I); and (B) the preparation of solid (I).

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Feststoffe (A), welche mesomorphe Polyelektrolyt­ komplexe enthalten oder hieraus bestehen. Außerdem betrifft die Erfindung ein neues Ver­ fahren zur Herstellung dieser Feststoffe (A). Desweiteren richtet sich die vorliegende Er­ findung auf Filme, Folien, Fasern, Gewebe, Formkörper, Beschichtungsmittel, Klebstoffe und Pigmente, welche mindestens einen neuen Feststoff (A) enthalten oder hieraus bestehen.The present invention relates to new solids (A), which mesomorphic polyelectrolyte contain or consist of complexes. In addition, the invention relates to a new Ver drive to the production of these solids (A). Furthermore, the present Er invention on films, foils, fibers, fabrics, moldings, coating agents, adhesives and pigments which contain or consist of at least one new solid (A).

Polyelektrolytkomplexe sind in der Lage, durch Selbstorganisation sogenannte mesomorphe Phasen zu bilden. Diese weisen bereits in flüssiger Phase eine Fernordnung auf. Aus den ge­ fällten Polyelektrolytkomplexen lassen sich flexible Filme herstellen, die von hoher Homo­ genität und optischer Qualität sind sowie in vielen Fällen eine große mechanische Festigkeit aufweisen (vgl. den Artikel von Markus Antonietti und Christine Göltner "Überstrukturen funktioneller Kolloide: eine Chemie im Nanometerbereich" in Angewandte Chemie, Band 109, 1997, Seiten 944 bis 964, oder den Artikel von C. K. Ober und G. Wegner "Poly­ electrolyte-Surfactant Complexes in the Solid State: Facile Building Blocks for Self-Organi­ zing Materials" in Advanced Materials, Band 9, 1997, Seiten 17 bis 31). Indes geht aus diesem Artikel nicht hervor, ob sich die gefällten Polyelektrolytkomplexe für Anwendungszwecke eignen, welche besonders anspruchsvoll sind, wie etwa Folien, Klebstoffe, Beschichtungsmittel u. a.Polyelectrolyte complexes are able to self-organize so-called mesomorphic To form phases. These already have a long-range order in the liquid phase. From the ge precipitated polyelectrolyte complexes, flexible films can be produced which are of high homo Genicity and optical quality are, in many cases, great mechanical strength (see the article by Markus Antonietti and Christine Göltner "Superstructures functional colloids: a chemistry in the nanometer range "in Angewandte Chemie, volume 109, 1997, pages 944 to 964, or the article by C. K. Ober and G. Wegner "Poly electrolyte-surfactant complexes in the Solid State: Facile Building Blocks for Self-Organi zing Materials "in Advanced Materials, Volume 9, 1997, pages 17 to 31) this article does not indicate whether the precipitated polyelectrolyte complexes are suitable for Suitable applications that are particularly demanding, such as foils, Adhesives, coating agents and. a.

In ihrem Vortrag "Structural studies on thin organic coatings built by repeated adsorption of polyelectrolytes", gehalten anläßlich der 23rd International Conference in Organic Coatings in Athen, Griechenland, beschreiben A. M. Jonas et al. die Herstellung von ultradünnen Multischichten durch mehrfache Adsorption von Polymeren wie Poly(vinylsulfat) oder Poly(styrolsulfonsäure) einerseits und Poly(ethylenimin) andererseits. Über potentielle Verwendungszwecke wird indes nichts gesagt. In her lecture "Structural studies on thin organic coatings built by repeated adsorption of polyelectrolytes", held on the occasion of the 23 rd International Conference in Organic Coatings in Athens, Greece, describe AM Jonas et al. the production of ultra-thin multilayers by multiple adsorption of polymers such as poly (vinyl sulfate) or poly (styrene sulfonic acid) on the one hand and poly (ethyleneimine) on the other. Nothing is said about potential uses.

Für die Herstellung dieser bekannten mesomorphen Polyeletrolykomplexe müssen reine Ausgangsverbindungen verwendet werden, was im Hinblick auf die Wirtschaftlichkeit der Verfahren und die Zugänglichkeit der Ausgangsverbindungen von Nachteil ist.For the production of these known mesomorphic polyeletroly complexes, pure Output connections are used, which in terms of the economy of The procedure and the accessibility of the starting compounds is disadvantageous.

Mesomorphe Polyelektrolytkomplexe, welche der Herstellung von Filmen, Folien, Fasern, Formkörpern und Beschichtungen dienen, sind aus der deutschen Patentanmeldung DE-A-44 28 641 oder der europäischen Patentschrift EP-A-0 775 162 bekannt. Hierbei handelt es sich vor allem um mesomorphe Komplexe aus anionischen oder kationischen Polyelektrolyten einerseits und kationischen oder anionischen Tensiden andererseits. Sie weisen bereits zahlreiche vorteilhafte anwendungstechnische Eigenschaften auf, indes kann insbesondere ihre Beständigkeit gegenüber Wasser, organischen und anorganischen Säuren und Basen sowie organischen Lösemitteln noch weiter verbessert werden.Mesomorphic polyelectrolyte complexes, which are used for the production of films, foils, fibers, Shaped bodies and coatings are used in German patent application DE-A-44 28 641 or the European patent EP-A-0 775 162. This is it especially mesomorphic complexes of anionic or cationic polyelectrolytes on the one hand and cationic or anionic surfactants on the other. You already point numerous advantageous application properties, but in particular can their resistance to water, organic and inorganic acids and bases and organic solvents can be further improved.

In der internationalen Patentanmeldung WO 97/14751 wird die Herstellung eines wasserdis­ pergierbaren Harzes beschrieben, bei dem man die wäßrige Dispersion eines modifizierten Epoxidharzes mit quaternären Ammoniumhydroxidgruppen mit der wäßrigen Dispersion eines Acrylsäurepolymerisats neutralisiert. Zur resultierenden Dispersion gibt man wäßrigen Ammoniak, wonach man Methylmethacrylat in diesem Medium radikalisch polymerisiert. Das resultierende wasserdispergierbare Harz dient der Herstellung wäßriger Überzugsmittel. Auch diese üblichen und bekannten Überzugsmittel bilden keine mesomorphen Phasen.The international patent application WO 97/14751 describes the production of a water dis Pearable resin described in which the aqueous dispersion of a modified Epoxy resin with quaternary ammonium hydroxide groups with the aqueous dispersion of an acrylic acid polymer neutralized. Aqueous are added to the resulting dispersion Ammonia, after which methyl methacrylate is radically polymerized in this medium. The resulting water-dispersible resin is used to prepare aqueous coating media. These conventional and known coating agents also do not form mesomorphic phases.

In der deutschen Patentanmeldung DE-A-44 45 200 werden Überzugsmittel beschrieben, welche Bindemittel A) enthalten, die zumindest teilweise ionische Gruppen tragen. Außer­ dem enthalten sie weitere Bindemittel C), welche sowohl bei der Lagerungstemperatur als auch bei der Härtungstemperatur der Überzugsmittel miteinander mischbar sind und ionische Gruppen tragen, deren Ladung entgegengesetzt zur Ladung der Bindemittel A) ist. Hierbei sind die Mengen an Bindemittel A) einerseits und der Bindemittel C) andererseits so aufeinander abgestimmt, das 0,5 bis 70% der Anzahl der Ladungen der ionischen Gruppen von A) durch die Ladungen der ionischen Gruppen von C) neutralisiert sind. Die Bindemittel C) werden vor allem in Form von Pigmentpasten zugesetzt. Die Überzugsmittel dienen der Herstellung von Einschichtig- und Mehrschichtlackierungen auf dem Kraftfahrzeugsektor. Diese üblichen und bekannten Überzugsmittel bilden jedoch keine mesomorphen Phasen.In the German patent application DE-A-44 45 200 coating agents are described which contain binders A) which at least partially carry ionic groups. Except which they contain further binders C), which both at the storage temperature and are miscible and ionic even at the curing temperature of the coating agents Wear groups whose charge is opposite to the charge of the binders A). Here are the amounts of binder A) on the one hand and of binder C) on the other hand matched, that is 0.5 to 70% of the number of charges of the ionic groups of A) are neutralized by the charges of the ionic groups of C). The binders C) are added primarily in the form of pigment pastes. The coating agents are used for  Manufacture of single-layer and multi-layer coatings in the automotive sector. However, these customary and known coating agents do not form mesomorphic phases.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, neue Feststoffe (A) bereitzustellen, welche me­ somorphe Polyelektrolytkomplexe enthalten oder hieraus bestehen und welche die Nachteile des Standes der Technik nicht mehr länger aufweisen. Insbesondere sollen die neuen Fest­ stoffe (A) es ermöglichen, Beschichtungsmittel und Klebstoffe mit guter Haftung und hoher Härte bei gleichzeitig hoher Flexibilität und hoher Beständigkeit gegenüber Wasser, organi­ schen anorganischen Säuren oder Basen und Lösungsmitteln herzustellen. Außerdem sollen diese Beschichtungsmittel und Klebstoffe witterungs- und lichtstabil sein, so daß sie auch für Außenanwendungen in Betracht kommen. Desweiteren sollen die neuen Feststoffe (A) es ermöglichen, Filme, Folien, Fasern, Gewebe, Pigmente und Formkörper auf der Basis me­ somorpher Polyelektrolytkomplexe herzustellen, welche das gleiche vorteilhafte anwen­ dungstechnische Eigenschaftsprofil aufweisen. Nicht zuletzt sollen sich die neuen Feststoffe (A) nicht nur aus den reinen Ausgangsverbindungen herstellen lassen, sondern auch aus den Gemischen, wie sie bei der großtechnischen Herstellung solcher Ausgangsverbindungen anfallen.The object of the present invention is to provide new solids (A) which me contain or consist of somorphic polyelectrolyte complexes and which have the disadvantages of the prior art no longer have. In particular, the new festival fabrics (A) allow coating agents and adhesives with good adhesion and high Hardness with high flexibility and high resistance to water, organic to produce inorganic acids or bases and solvents. In addition, should these coatings and adhesives are weather and light stable so that they can also be used for Outdoor applications come into consideration. Furthermore, the new solids (A) should enable films, foils, fibers, fabrics, pigments and moldings based on me to produce somorphic polyelectrolyte complexes which use the same advantageous have a technical property profile. Last but not least, the new solids should (A) can be produced not only from the pure starting compounds, but also from the Mixtures as used in the industrial production of such starting compounds attack.

Außerdem ist es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein neues Verfahren bereitzustel­ len, welches die Herstellung der neuen Feststoffe (A) in einfacher Weise ermöglicht.It is also the object of the present invention to provide a new method len, which enables the production of the new solids (A) in a simple manner.

Desweiteren ist es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, neue Beschichtungsmittel, Kleb­ stoffe, Filme, Folien, Fasern, Gewebe, Pigmente und Formkörper zu finden, welche neuartige vorteilhafte Eigenschaftskombinationen aufweisen und dadurch neue Anwendungsbereiche für mesomorphe Polyelektrolytkomplexe erschließen.Furthermore, it is the object of the present invention to develop new coating compositions, adhesives to find substances, films, foils, fibers, fabrics, pigments and moldings, which are novel have advantageous combinations of properties and thereby new areas of application open up for mesomorphic polyelectrolyte complexes.

Nicht zuletzt ist es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Formteile bereitzustellen, wel­ che mit neuen Beschichtungsmitteln beschichtet, mit neuen Klebstoffen geklebt, mit neuen Fasern und/oder Geweben verstärkt und/oder mit neuen Pigmenten pigmentiert sind. Last but not least, it is the object of the present invention to provide molded parts which coated with new coating agents, glued with new adhesives, with new ones Fibers and / or fabrics are reinforced and / or pigmented with new pigments.  

Demgemäß wurde der neue Feststoff (A) gefunden, welcher mesomorphe Polyelektrolyt­ komplexe enthält oder hieraus besteht und welcher herstellbar ist, indem man
Accordingly, the new solid (A) has been found which contains or consists of mesomorphic polyelectrolyte complexes and which can be prepared by:

  • 1. in einer flüssigen Phase (B)
    • 1. 1.1 mindestens einen polymeren und/oder oligomeren, organischen, anionischen Polyelektrolyten (C) mit mindestens einem polymeren und/oder oligomeren, organischen, kationischen Polyelektrolyten (D) und/oder mindestens einem kationischen Tensid (E)
    oder
    • 1. 1.2 mindestens einen polymeren und/oder oligomeren, organischen, kationischen Polyelektrolyten (D) mit mindestens einem anionischen Tensid (F)
    in stöchiometrischem oder nicht stöchiometrischem Verhältnis umsetzt,    1. in a liquid phase (B)
    • 1. 1.1 at least one polymeric and / or oligomeric, organic, anionic polyelectrolyte (C) with at least one polymeric and / or oligomeric, organic, cationic polyelectrolyte (D) and / or at least one cationic surfactant (E)
    or
    • 1. 1.2 at least one polymeric and / or oligomeric, organic, cationic polyelectrolyte (D) with at least one anionic surfactant (F)
    implemented in a stoichiometric or non-stoichiometric ratio,
  • 2. die resultierende flüssige Phase (G) auf eine Unterlage oder in eine Form gießt und2. pouring the resulting liquid phase (G) onto a base or into a mold and
  • 3. sich verfestigen läßt und3. can be solidified and
  • 4. den resultierenden Festkörper (H) tempert.4. anneals the resulting solid (H).

Im folgenden wird der neue Feststoff (A) auf der Basis mesomorpher Polyelektrolytkom­ plexe der Kürze halber als "erfindungsgemäßer Feststoff (A)" bezeichnet.In the following, the new solid (A) based on mesomorphic polyelectrolyte For the sake of brevity, plexes are referred to as "inventive solid (A)".

Außerdem wurde das neue Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Feststoffs (A) gefunden, bei dem man
In addition, the new process for the preparation of the solid (A) according to the invention was found, in which

  • 1. in einer flüssigen Phase (B)
    • 1. 1.1 mindestens einen polymeren und/oder oligomeren, organischen, anionischen Polyelektrolyten (C) mit mindestens einem polymeren und/oder oligomeren, organischen, kationischen Polyelektrolyten (D) und/oder mindestens einem kationischen Tensid (E)
    oder
    • 1. 1.2 mindestens einen polymeren und/oder oligomeren, organischen, kationischen Polyelektrolyten (D) mit mindestens einem anionischen Tensid (F)
    in stöchiometrischem oder nicht stöchiometrischem Verhältnis umsetzt,    1. in a liquid phase (B)
    • 1. 1.1 at least one polymeric and / or oligomeric, organic, anionic polyelectrolyte (C) with at least one polymeric and / or oligomeric, organic, cationic polyelectrolyte (D) and / or at least one cationic surfactant (E)
    or
    • 1. 1.2 at least one polymeric and / or oligomeric, organic, cationic polyelectrolyte (D) with at least one anionic surfactant (F)
    implemented in a stoichiometric or non-stoichiometric ratio,
  • 2. die resultierende flüssige Phase (G) auf eine Unterlage oder in eine Form gießt und2. pouring the resulting liquid phase (G) onto a base or into a mold and
  • 3. sich verfestigen läßt,3. can be solidified,

wonach man
what one

  • 1. den resultierenden Festkörper (H) tempert.1. anneals the resulting solid (H).

Im folgenden wird das neue Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Feststoffs (A) der Kürze halber als "erfindungsgemäßes Verfahren" bezeichnet.The following is the new process for the preparation of the solid according to the invention (A) for brevity referred to as the "inventive method".

Im Hinblick auf den Stand der Technik war es überraschend und nicht vorhersehbar, daß die Aufgaben, welche der vorliegenden Erfindung zugrundeliegen, mit Hilfe des erfindungsge­ mäßen Feststoffs (A) und des erfindungsgemäßen Verfahrens gelöst werden konnten. Insbe­ sondere ist hervorzuheben, in welch einfacher und eleganter und damit vorteilhafter und wirt­ schaftlicher Art und Weise mesomorphe Polyelektrolytkomplexe aus an sich bekannten Ausgangsverbindungen in die erfindungsgemäßen Feststoffe (A) umgewandelt und dadurch neuen Anwendungsgebieten zugeführt werden können. In view of the prior art, it was surprising and unpredictable that the Tasks on which the present invention is based, with the help of the fiction moderate solid (A) and the process of the invention could be solved. In particular Special mention should be made of the simpler and more elegant, and therefore more advantageous and economical mesomorphic polyelectrolyte complexes from known per se Starting compounds converted into the solids (A) according to the invention and thereby can be applied to new areas of application.  

Der erfindungsgemäße Feststoff (A) enthält oder besteht aus mindestens einem mesomor­ phen Polyelektrolytkomplex. Welcher Variante im Einzelfall der Vorzug gegeben wird, richtet sich ausschließlich nach dem jeweiligen Verwendungszweck des erfindungsgemäßen Feststoffs (A).The solid (A) according to the invention contains or consists of at least one mesomor phen polyelectrolyte complex. Which variant is preferred in individual cases depends exclusively on the respective intended use of the invention Solid (A).

Der eindeutige Nachweis mesomorpher Strukturen gelingt bekanntermaßen mittels der Kleinwinkel-Röntgendiffraktometrie. Hierbei zeigt sich mindestens ein schmaler Streupeak, welcher eine flüssigkristalline Morphologie kennzeichnet. Weiterhin zeigen polarisations­ mikroskopische Aufnahmen unter gekreuzten Polarisatoren bekanntermaßen bei den meisten mesomorphen Strukturen typische Texturen doppelbrechender Domänenstrukturen.It is known that clear detection of mesomorphic structures can be achieved using the Small angle X-ray diffractometry. This shows at least a narrow scattering peak, which characterizes a liquid crystalline morphology. Furthermore show polarizations microscopic images under crossed polarizers are known for most mesomorphic structures typical textures of birefringent domain structures.

Für die Herstellung des erfindungsgemäßen Feststoffs (A) werden in einer ersten Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens in der flüssigen Phase (B) mindestens ein polymerer und/oder oligomerer, organischer, anionischer Polyelektrolyt (C) mit mindestens einem po­ lymeren und/oder oligomeren, organischen, kationischen Polyelektrolyten (D) und/oder min­ destens einem kationischen Tensid (E) umgesetzt.For the preparation of the solid (A) according to the invention, a first variant of the process according to the invention in the liquid phase (B) at least one polymeric and / or oligomeric, organic, anionic polyelectrolyte (C) with at least one po lymeric and / or oligomeric, organic, cationic polyelectrolytes (D) and / or min implemented a cationic surfactant (E).

Geeignete erfindungsgemäß zu verwendende Polyelektrolyte (C) enthalten anionische Grup­ pen wie Carboxylat-, Sulfonat-, Sulfit-, Sulfat-, Phosphat-, Phosphonat- oder Boratgruppen, von denen die Carboxylat-, Sulfonat- und die Phosphonatgruppen besonders vorteilhaft sind und deswegen besonders bevorzugt verwendet werden.Suitable polyelectrolytes (C) to be used according to the invention contain anionic groups such as carboxylate, sulfonate, sulfite, sulfate, phosphate, phosphonate or borate groups, of which the carboxylate, sulfonate and phosphonate groups are particularly advantageous and therefore used with particular preference.

Beispiele geeigneter erfindungsgemäß zu verwendender Polyelektrolyte (C) sind Poly- und Oligoester, Poly- und Oligourethane, Polymere und Oligomere von olefinisch ungesättigten Verbindungen, Epoxidharze oder Alkydharze, welche die vorstehend genannten anionischen Gruppen enthalten.Examples of suitable polyelectrolytes (C) to be used according to the invention are poly- and Oligoesters, poly- and oligourethanes, polymers and oligomers of olefinically unsaturated Compounds, epoxy resins or alkyd resins which have the aforementioned anionic Groups included.

Die Herstellung dieser Polyelektrolyte (C) ist an sich bekannt. So können die Oligo- oder Polyester beispielsweise durch Umsetzung von Polyolen mit einem Überschuß an Polycar­ bonsäuren hergestellt werden. Die Oligo- oder Polyurethane können durch die Umsetzung von Polyolen, Polyisocyanaten und Dihydroxycarbonsäuren wie Dimethylolpropionsäure erhalten werden. Die anionischen Gruppen können in die Epoxidharze in einfacher Weise durch Umsetzung der Epoxidgruppen mit Phosphorsäure eingeführt werden. Die Oligomere und Polymere von olefinisch ungesättigten Verbindungen mit anionischen Gruppen können in einfacher Weise durch Oligomerisation oder Polymerisation geeigneter olefinisch unge­ sättigter Verbindungen hergestellt werden.The production of these polyelectrolytes (C) is known per se. So the oligo- or Polyester, for example, by reacting polyols with an excess of polycar be produced. The oligo- or polyurethane can be implemented of polyols, polyisocyanates and dihydroxycarboxylic acids such as dimethylolpropionic acid  be preserved. The anionic groups can be incorporated into the epoxy resins in a simple manner by introducing the epoxy groups with phosphoric acid. The oligomers and polymers of olefinically unsaturated compounds with anionic groups in a simple manner by oligomerization or polymerization of suitable olefinically saturated compounds are produced.

Von diesen sind die Polymere und Oligomere von olefinisch ungesättigten Verbindungen besonders vorteilhaft und werden erfindungsgemäß bevorzugt verwendet.Of these, the polymers and oligomers are of olefinically unsaturated compounds particularly advantageous and are preferably used according to the invention.

Von diesen sind wiederum diejenigen Polyelektrolyte (C) ganz besonders vorteilhaft, welche 20 bis 100 mol% von einer oder einer Mischung von mehreren der folgenden Monomerein­ heiten der Gruppe (I) enthalten:
Gruppe (1): monoethylenisch ungesättigte C3- bis C10-Monocarbonsäuren, deren Alkali­ metallsalze und/oder Ammoniumsalze, beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Dime­ thylacrylsäure, Ethylacrylsäure, Allylessigsäure oder Vinylessigsäure; weiterhin monoethy­ lenisch ungesättigte C4- bis C8-Dicarbonsäuren, deren Halbester, Anhydride, Alkalimetall­ salze und/oder Ammoniumsalze, beispielsweise Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Me­ saconsäure, Methylenmalonsäure, Citraconsäure, Maleinsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid oder Methylmalonsäureanhydrid; weiterhin Sulfonsäuregruppen enthaltende monoethyle­ nisch ungesättigte Monomere, beispielsweise Allylsulfonsäure, Styrolsulfonsäure, 2-Acryl­ amido-2-methylpropansulfonsäure, Methallylsulfonsäure, Vinylsulfonsäure, Acrylsäure-3- sulfopropylester oder Methacrylsäure-3-sulfopropylester; weiterhin Phosphonsäuregruppen enthaltende monoethylenisch ungesättigte Monomere, beispielsweise Vinylphosphonsäure, Allylphosphonsäure oder Acrylamidomethylpropanphosphonsäure.Of these, those polyelectrolytes (C) which contain 20 to 100 mol% of one or a mixture of several of the following monomer units of group (I) are particularly advantageous:
Group (1): monoethylenically unsaturated C 3 -C 10 -monocarboxylic acids, their alkali metal salts and / or ammonium salts, for example acrylic acid, methacrylic acid, dimethyl acrylic acid, ethyl acrylic acid, allylacetic acid or vinyl acetic acid; furthermore monoethylene-unsaturated C 4 - to C 8 -dicarboxylic acids, their half esters, anhydrides, alkali metal salts and / or ammonium salts, for example maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, me saconic acid, methylene malonic acid, citraconic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride or methylmalonic anhydride; monoethyl niche unsaturated monomers containing sulfonic acid groups, for example allylsulfonic acid, styrene sulfonic acid, 2-acryl amido-2-methylpropanesulfonic acid, methallylsulfonic acid, vinyl sulfonic acid, 3-sulfopropyl acrylate or 3-sulfopropyl methacrylate; also monoethylenically unsaturated monomers containing phosphonic acid groups, for example vinylphosphonic acid, allylphosphonic acid or acrylamidomethylpropanephosphonic acid.

Die Polyelektrolyte (C) werden in der Säureform, teilneutralisiert oder vollständig neutrali­ siert verwendet.The polyelectrolytes (C) are partially neutralized or completely neutralized in the acid form used.

Bis zu 80 mol% der Monomereinheiten des Polyelektrolyten (C) können hierbei aus einem oder mehreren nichtionischen Monomeren der Gruppe (2) bestehen:
Gruppe (2): C1- bis C20-Alkyl- und Hydroxialkylester von monoethylenisch ungesättigten C3- bis C10-Monocarbonsäuren oder C4- bis C8-Dicarbonsäuren, beispielsweise Methyl­ acrylat, Ethylacrylat, n-Butylacrylat, Stearylacrylat, Maleinsäurediethylester, Hydroxyethyl­ acrylat, Hydroxypropylacrylat, Hydroxybutylacrylat, Hydroxyethylmethacrylat oder Hy­ droxypropylmethacrylat; weiterhin (Meth)Acrylester von alkoxylierten C1- bis C18-Alko­ holen, die mit 2 bis 50 mol Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid oder Mischungen hiervon umgesetzt sind; weiterhin Amide und N-substituierte Amide von monoethylenisch ungesättigten C3- bis C10-Monocarbonsäuren oder C4- bis C8-Dicarbonsäuren, beispielsweise Acrylamid, Methacrylamid, N-Alkylacrylamide oder N,N-Dialkylacrylamide mit jeweils 1 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe wie N-Methacrylamid, N,N-Dimethylacrylamid, N- tert.-Butylacrylamid oder N-Octadecylacrylamid, Maleinsäuremonomethylhexylamid, Malein­ säuremonodecylamid, Dimethylaminopropylmethacrylamid oder Acrylamidoglykolsäure; weiterhin Alkylamidoalkyl(meth)acrylate, beispielsweise Dimethylaminoethylacrylat, Di­ methylaminoethylmethacrylat, Ethylaminoethylacrylat, Diethylaminoethylmethacrylat, Di­ methylaminopropylacrylat oder Dimethylaminopropylmethacrylat; weiterhin Vinylester, Vinylformiat, Vinylacetat oder Vinylpropionat, wobei diese nach der Polymerisation auch verseift vorliegen können; weiterhin N-Vinylverbindungen, beispielsweise N-Vinylpyrroli­ don, N-Vinylaprolactam, N-Vinylformamid, N-Vinyl-N-methylformamid, 1-Vinylimidazol oder 1-Vinyl-2-methylimidazol; weiterhin Vinylether von C1- bis C18-Alkoholen, Vinylether von alkoxylierten C1- bis C18-Alkoholen und Vinylether von Polyalkylenoxiden wie Polyethylenoxid, Polypropylenoxid oder Polybutylenoxid; weiterhin lineare, verzweigte oder cyclische Olefme, beispielsweise Ethen, Propen, Buten, Isobuten, 1-Penten, Cyclopenten, 1- Hexen, 1-Hepten, 1-Octen, 2,4,4'-Trimethylpenten-1, 1-Nonen, 1-Decen, Styrol oder dessen Derivate wie alpha- Methylstyrol, Inden, Dicyclopentadien oder reaktive Doppelbindungen tragende höhere Olefine wie Oligopropen und Polyisobuten.Up to 80 mol% of the monomer units of the polyelectrolyte (C) can consist of one or more nonionic monomers of group (2):
Group (2): C 1 - to C 20 -alkyl and hydroxyalkyl esters of monoethylenically unsaturated C 3 - to C 10 -monocarboxylic acids or C 4 - to C 8 -dicarboxylic acids, for example methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, stearyl acrylate, maleic acid diethyl ester , Hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxybutyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate or hy droxypropyl methacrylate; further fetch (meth) acrylic esters of alkoxylated C 1 - to C 18 -alko, which are reacted with 2 to 50 mol ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide or mixtures thereof; furthermore amides and N-substituted amides of monoethylenically unsaturated C 3 to C 10 monocarboxylic acids or C 4 to C 8 dicarboxylic acids, for example acrylamide, methacrylamide, N-alkylacrylamides or N, N-dialkylacrylamides each having 1 to 18 C atoms in the alkyl group such as N-methacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N-tert-butylacrylamide or N-octadecylacrylamide, maleic acid monomethylhexylamide, maleic acid monodecylamide, dimethylaminopropyl methacrylamide or acrylamidoglycolic acid; further alkylamidoalkyl (meth) acrylates, for example dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, ethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminopropyl acrylate or dimethylaminopropyl methacrylate; furthermore vinyl esters, vinyl formate, vinyl acetate or vinyl propionate, which may also be saponified after the polymerization; furthermore N-vinyl compounds, for example N-vinylpyrrolone, N-vinylaprolactam, N-vinylformamide, N-vinyl-N-methylformamide, 1-vinylimidazole or 1-vinyl-2-methylimidazole; furthermore vinyl ethers of C 1 to C 18 alcohols, vinyl ethers of alkoxylated C 1 to C 18 alcohols and vinyl ethers of polyalkylene oxides such as polyethylene oxide, polypropylene oxide or polybutylene oxide; furthermore linear, branched or cyclic olefins, for example ethene, propene, butene, isobutene, 1-pentene, cyclopentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 2,4,4'-trimethylpentene-1, 1-nonene, 1-Decene, styrene or its derivatives such as alpha-methylstyrene, indene, dicyclopentadiene or reactive olefin-bearing higher olefins such as oligopropene and polyisobutene.

Auch bei den kationischen Polyelektrolyten (D) handelt es sich um Oligo- und Polyester, Oligo- und Polyurethane, Oligomere und Polymere von olefinisch ungesättigten Verbindun­ gen oder um Epoxidharze und Alkydharze, nur daß sie nunmehr kationische Gruppen ent­ halten. Außerdem können Oligomere und Polymere verwendet werden, welche Aminogrup­ pen in der Hauptkette enthalten.The cationic polyelectrolytes (D) are also oligo- and polyesters, Oligo- and polyurethanes, oligomers and polymers of olefinically unsaturated compounds gene or epoxy resins and alkyd resins, only that they now ent cationic groups  hold. In addition, oligomers and polymers can be used, which aminogrup included in the main chain.

Beispiele geeigneter kationischer Gruppen sind primäre, sekundäre, tertiäre und quaternäre Ammoniumgruppen oder Sulfoniumgruppen, von denen die Ammoniumgruppen besonders vorteilhaft sind und deshalb besonders bevorzugt verwendet werden.Examples of suitable cationic groups are primary, secondary, tertiary and quaternary Ammonium groups or sulfonium groups, of which the ammonium groups particularly are advantageous and are therefore used with particular preference.

Zur Herstellung von Amino- oder Ammoniumgruppen enthaltenden Oligomeren und Poly­ meren werden beispielsweise die in Gruppe (3) aufgeführten Monomere in Anteilen von 20 bis 100 mol-% verwendet.
Gruppe (3): Monomere, die Amino- oder Iminogruppen wie z. B. Dimethylaminoethylacry­ lat, Diethylaminoethylmethacrylat, Dimethylaminopropylmethacrylamid oder Allylamin;
Monomere, die quaternäre Ammoniumgruppen tragen, z. B. vorliegend als Salze, wie sie durch Umsetzung der basischen Aminofunktionen mit Säuren wie Salzsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure, Ameisensäure oder Essigsäure erhalten werden, oder in quaternisierter Form (Beispiele geeigneter Quaternisierungsmittel sind Dimethylsulfat, Diethylsulfat, Methylchlo­ rid, Ethylchlorid oder Benzylchlorid), wie z. B. Dimethylaminoethylacrylat-hydrochlorid, Diallyldimethylammoniumchlorid, Dimethylaminoethylacrylat-methochlorid, Dimethyla­ minoethylaminopropylmethacrylamid-methosulfat, Vinylpyridiniumsalze oder 1-Vinylimid­ azoliumsalze;
Monomere, bei denen die Aminogruppen und/oder Ammoniumgruppen erst nach der Poly­ merisation und anschließender Hydrolyse freigesetzt werden, wie beispielsweise N-Vinyl­ formamid oder N-Vinylacetamid.For the preparation of amino or ammonium group-containing oligomers and poly mers, for example, the monomers listed in group (3) are used in proportions of 20 to 100 mol%.
Group (3): monomers containing amino or imino groups such as e.g. B. dimethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminopropyl methacrylamide or allylamine;
Monomers bearing quaternary ammonium groups, e.g. B. present as salts, as obtained by reacting the basic amino functions with acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, formic acid or acetic acid, or in quaternized form (examples of suitable quaternizing agents are dimethyl sulfate, diethyl sulfate, methyl chloride, ethyl chloride or benzyl chloride), such as e.g. B. dimethylaminoethyl acrylate hydrochloride, diallyldimethylammonium chloride, dimethylaminoethyl acrylate methochloride, dimethyla minoethylaminopropyl methacrylamide methosulfate, vinyl pyridinium salts or 1-vinylimide azolium salts;
Monomers in which the amino groups and / or ammonium groups are only released after the polymerization and subsequent hydrolysis, such as, for example, N-vinyl formamide or N-vinyl acetamide.

Weiterhin können als Polyelektrolyte (D) Polyethylenimin oder Polypropylenimin verwendet werden. Polyethyleneimine or polypropyleneimine can furthermore be used as polyelectrolytes (D) become.  

Außerdem kommen Epoxidharze, deren Epoxidgruppen mit Aminen und/oder ketiminisierten Aminen umgesetzt worden sind, in Betracht.In addition, there are epoxy resins whose epoxy groups are aminated and / or ketiminized Amines have been implemented.

Diese Polyelektrolyte (D) werden in der Basenform teilweise neutralisiert oder vollständig neutralisiert verwendet. Bis zu 80 mol-% der Monomereeinheiten des Polyelektrolyten (D) können hierbei aus einem oder mehreren nichtionischen Monomeren der Gruppe (2) beste­ hen.These polyelectrolytes (D) are partially neutralized or completely in the base form used neutralized. Up to 80 mol% of the monomer units of the polyelectrolyte (D) can consist of one or more nonionic monomers of group (2) hen.

Beispiele geeigneter kationischer Tenside (E) sind solche, welche Ammoniumgruppen ent­ halten, wobei der Ammoniumverbindung vorteilhafterweise ein offenkettiges Amin zugrunde liegt, wie etwa C8- bis C18-Alkytrimethylammoniumchloride oder -bromide, Di­ talgdimethylammoniumchlorid oder Lauryl-benzyl-dimethylammoniumchlorid.Examples of suitable cationic surfactants (E) are those which contain ammonium groups, the ammonium compound advantageously being based on an open-chain amine, such as C 8 -C 18 -alkyltrimethylammonium chlorides or bromides, di-tallow dimethylammonium chloride or lauryl-benzyl-dimethylammonium chloride.

Weitere Beispiele geeigneter kathodischer Tenside (E) sind solche, welche Sulfoniumgruppen enthalten. Tenside dieser Art werden erhalten durch Umsetzung von Epoxidharzen mit sekundären Sulfiden wie Thiodiethanol in der Gegenwart von Säuren.Further examples of suitable cathodic surfactants (E) are those which Contain sulfonium groups. Surfactants of this type are obtained by reacting Epoxy resins with secondary sulfides such as thiodiethanol in the presence of acids.

Weitere Beispiele kationischer Tenside (E) sind solche, denen ein cyclisches Amin oder Imin zugrunde liegt, z. B. Pyridinium-, Imidazolinium-, Piperidinium -, Oxazolinium- oder Pyrimidiniumgruppen enthaltende Tenside.Further examples of cationic surfactants (E) are those which contain a cyclic amine or imine is based, for. B. pyridinium, imidazolinium, piperidinium, oxazolinium or Surfactants containing pyrimidinium groups.

Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Feststoffs (A) werden in einer weiteren Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens polymere und/oder oligomere, organische, kationische Po­ lyelektrolyte (D) mit anionischen Tensiden (F) umgesetzt.To produce the solid (A) according to the invention, the inventive method polymeric and / or oligomeric, organic, cationic Po lyelectrolyte (D) with anionic surfactants (F) implemented.

Beispiele geeigneter Polyelektrolyte (D) werden vorstehend im Detail beschrieben.Examples of suitable polyelectrolytes (D) are described in detail above.

Beispiele geeigneter Tenside (F) sind Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate, Fettalkohol­ polyglykolethersulfate, Alkylglycerylethersulfonate, Fettalkoholpolyglykolethermethylcar­ boxylate, Paraffinsulfonate, Olefinsulfonate, Sulfobemsteinsäurehalb- und -diester, Alkyl­ phenolethersulfate sowie Alkyl- und Dialkylphosphate, insbesondere C8- bis C18-Alkansul­ fonate, C12- bis C16-Alkylsulfate, C12- bis C16-Alkylsulfosuccinate oder sulfatierte ethoxylierte C12- bis C16-Alkohole.Examples of suitable surfactants (F) are polyglycol ether alkylbenzene sulfonates, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol, alkyl glyceryl ether sulfonates, carboxylates Fettalkoholpolyglykolethermethylcar, paraffin sulfonates, olefin sulfonates, Sulfobemsteinsäurehalb- and diesters, alkyl phenolethersulfate and alkyl and dialkyl phosphates, in particular C 8 - to C 18 -Alkansul sulfonates, C 12 to C 16 alkyl sulfates, C 12 to C 16 alkyl sulfosuccinates or sulfated ethoxylated C 12 to C 16 alcohols.

Weitere Beispiele geeigneter Tenside (F) sind sulfatierte Fettsäurealkanolamine, alpha-Sul­ fofettsäureester, Fettsäuremonoglyceride oder Fettsäureester, -sarkoside, -glykolate, -lactate, -tauride oder -isothionate oder die üblichen Seifen, d. h. die Alkalimetallsalze der natürlichen Fettsäuren.Further examples of suitable surfactants (F) are sulfated fatty acid alkanolamines, alpha-sul fatty acid esters, fatty acid monoglycerides or fatty acid esters, sarcosides, glycolates, lactates, -tauride or -isothionate or the usual soaps, d. H. the alkali metal salts of natural Fatty acids.

Die Tenside (F) können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen wie Mono -, Di- oder Triethanolamin oder anderer substi­ tuierter Amine vorliegen.The surfactants (F) can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases such as mono-, di- or triethanolamine or other substi tuated amines.

Besonders vorteilhafte erfindungsgemäße Feststoffe (A) werden erhalten, wenn die vorste­ hend im Detail beschriebenen Polyelektrolyte (C) mit den vorstehend im Detail beschriebe­ nen Polyelektrolyten (D) umgesetzt werden. Diese Variante wird deshalb erfindungsgemäß besonders bevorzugt. Weitere besondere Vorteile ergeben sich, wenn man Polyelektrolyte (C) und (D) auswählt, deren Polymerhauptketten, für sich selbst gesehen, nicht miteinander verträglich wären, sondern sich in fester Phase wieder entmischten. Der Fachmann kann da­ her ganz besonders vorteilhafte Kombinationen von Polyelektrolyten (C) und (D) in einfa­ cher Weise auswählen.Particularly advantageous solids (A) according to the invention are obtained if the first hend described in detail polyelectrolytes (C) with those described in detail above NEN polyelectrolytes (D) are implemented. This variant is therefore according to the invention particularly preferred. Other special advantages arise when using polyelectrolytes (C) and (D) selects, their polymer backbones, seen by themselves, not with each other would be compatible, but segregated again in the solid phase. The specialist can forth very particularly advantageous combinations of polyelectrolytes (C) and (D) in simple select way.

Der erfindungsgemäße Feststoff (A) wird in erfindungsgemäßer Verfahrensweise in einer flüssigen Phase (B) hergestellt. Erfindungsgemäß bilden sich in der flüssigen Phase (B) aus den Ausgangsverbindungen mesomorphe Polyelektrolytkomplexe und/oder deren Vorstufen, wodurch die flüssige Phase (G) resultiert.The solid (A) according to the invention is in a procedure according to the invention in a liquid phase (B). According to the invention form in the liquid phase (B) the starting compounds mesomorphic polyelectrolyte complexes and / or their precursors, which results in the liquid phase (G).

Beispiele geeigneter flüssiger Phasen sind
Examples of suitable liquid phases are

  • - homogene Schmelzen, welche im wesentlichen aus den nachstehend im Detail be­ schriebenen, erfindungsgemäß zu verwendenden Polyelektrolyten (C) einerseits und Polyelektrolyten (D) und/oder Tensiden (E) andererseits oder aus den erfindungsge­ mäß zu verwendenden Polyelektrolyten (D) und Tensiden (F) bestehen, oder- homogeneous melts, which be essentially from the following in detail Written polyelectrolyte (C) to be used according to the invention on the one hand and  Polyelectrolytes (D) and / or surfactants (E) on the other hand or from the Invention according to the polyelectrolytes (D) and surfactants (F) to be used, or
  • - im wesentlichen molekulardisperse, homogene Lösungen der vorstehend genannten Ausgangsverbindungen in wäßrigen, wäßrig-organischen oder organischen Medien.- Essentially molecularly disperse, homogeneous solutions of the above Starting compounds in aqueous, aqueous-organic or organic media.

Im Rahmen der vorliegende Erfindungen werden unter wäßrigen Medien Wasser oder wäßrige Lösungen von organischen und anorganischen Säuren, Basen, Salzen oder sonstigen, kovalenten Verbindungen, ausgenommen organische Lösemittel, verstanden.In the context of the present inventions, water or aqueous solutions of organic and inorganic acids, bases, salts or other, covalent compounds, excluding organic solvents.

Unter wäßrig-organischen Medien sind die vorstehend genannten Medien zu verstehen, wenn sie wirksame Mengen an organischen Lösemitteln enthalten. Wirksam sind solche Mengen, welche bewirken, daß sich die Ausgangsverbindungen, die in rein wäßrigen Medien unlöslich wären, hierin lösen. Außerdem können sie hierin lösliche organische und anorganische Säuren, Basen, Salze oder sonstige, kovalente Verbindungen enthalten.Aqueous-organic media are to be understood as the media mentioned above, if they contain effective amounts of organic solvents. Such quantities are effective which cause the starting compounds to be insoluble in purely aqueous media would solve here. They can also be organic and inorganic soluble therein Contain acids, bases, salts or other, covalent compounds.

Organische Medien sind rein organische Lösemittel oder Lösemittelgemische, welche hierin lösliche organische und anorganische Säuren, Basen, Salze oder sonstige, kovalente Verbin­ dungen enthalten können.Organic media are purely organic solvents or solvent mixtures which are used herein soluble organic and inorganic acids, bases, salts or other covalent compounds may contain.

Welche Variante für Herstellung eines erfindungsgemäßen Feststoffs (A) die meisten Vor­ teile bietet, kann der Fachmann in einfacher Weise anhand der Eigenschaften der vorstehend genannten Ausgangsverbindungen entscheiden.Which variant for producing a solid (A) according to the invention most before offers parts, the skilled person can easily based on the properties of the above decide the starting connections mentioned.

So kommen für die Herstellung der erfindungsgemäßen Feststoffe (A) in der Schmelze (B) vor allem thermoplastische Ausgangsverbindungen in Betracht. Ihre Vermischung und wei­ tere Umsetzung kann beispielsweise in einem üblichen und bekannten Kneter oder Extruder erfolgen. So come for the production of the solids (A) according to the invention in the melt (B) especially thermoplastic starting compounds into consideration. Your mixing and white tere implementation can for example in a conventional and known kneader or extruder respectively.  

Werden die erfindungsgemäßen Feststoffe (A) in Lösung hergestellt, ist es von Vorteil, die in Lösung resultierenden mesomorphen Polyelektrolytkomplexe und/oder ihre Vorstufen durch mehrfaches Ausfällen aus der Lösung und Wiederauflösen zu reinigen. Gegebenenfalls können durch mehrmaliges Waschen des organischen Mediums mit Wasser im Sinne eines Sol-Gel-Separationsprozesses überschüssige Reaktanden und Salze ausgewaschen werden. Selbstverständlich können diese Reinigungsverfahren auch auf die mesomorphen Polyelektrolytkomplexe und/oder ihre Vorstufen angewandt werden, welche in einer Schmelze erzeugt worden sind.If the solids (A) according to the invention are prepared in solution, it is advantageous to use the Resulting mesomorphic polyelectrolyte complexes and / or their precursors Clean multiple failures from solution and redissolve. Possibly can by washing the organic medium several times with water in the sense of a Sol-gel separation process, excess reactants and salts are washed out. Of course, these cleaning processes can also be applied to the mesomorphic Polyelectrolyte complexes and / or their precursors are used, which in a Melt have been generated.

Erfindungsgemäß können,
According to the invention,

  • - die Polyelektrolyte (C) mit den Polyelektrolyten (D) und/oder den Tensiden (E) oder- The polyelectrolytes (C) with the polyelectrolytes (D) and / or the surfactants (E) or
  • - die Polyelektrolyte (D) mit den Tensiden (F)- the polyelectrolytes (D) with the surfactants (F)

in stöchiometrischem oder nicht stöchiometrischem Verhältnis umgesetzt werden. Welche Variante man hierbei wählt, richtet sich danach, welches Eigenschaftsprofil des erfindungsgemäßen Feststoffs (A) man erzeugen will. Der Fachmann kann daher die vorteil­ haftesten Reaktionsbedingungen anhand einfacher Vorversuche ermitteln.be implemented in a stoichiometric or non-stoichiometric ratio. Which The variant you choose depends on which property profile of the solid (A) according to the invention is to be produced. The person skilled in the art can therefore take advantage determine the most severe reaction conditions using simple preliminary tests.

Die gereinigten mesomorphen Polyelektrolytkomplexe und/oder ihre Vorstufen werden dann wieder in einem geeigneten Medium aufgelöst oder sie werden aufgeschmolzen, wodurch die flüssige Phase (G) resultiert.The cleaned mesomorphic polyelectrolyte complexes and / or their precursors are then again dissolved in a suitable medium or they are melted, whereby the liquid phase (G) results.

Die in erfindungsgemäßer Verfahrensweise resultierende flüssige Phase (G) wird im weiteren Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens auf eine geeignete Unterlage gegossen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindungen umfaßt der Begriff "Gießen" alle üblichen unbekann­ ten Methoden der Applikation flüssiger Phasen wie Tauchen, Spritzen, Rakeln, Streichen, Aufwalzen (Roller Coating) oder Gießen in Form eines flüssigen Vorhangs. Beispiele geeigneter Unterlagen sind Filme, Folien, Fasern, Gewebe oder Formkörper aus Metall, Glas, Holz, Papier, Kunststoff, Leder oder Verbundmaterialien hieraus. Diese Unterlagen können beim Gießen statisch ruhen oder bewegt werden wie etwa beim Coil Coating-Verfahren. Beispielsweise kann die flüssige Phase (G) in gleichmäßiger, dünner Schicht auf ein Metallband ausgegossen und dann in geeigneter Weise weiterverarbeitet werden.The liquid phase (G) resulting from the procedure according to the invention is described below The course of the method according to the invention is poured onto a suitable base. in the In the context of the present inventions, the term “casting” encompasses all the usual unknowns methods of applying liquid phases such as dipping, spraying, knife coating, brushing, Roller coating or pouring in the form of a liquid curtain. Examples suitable underlays are films, foils, fibers, fabrics or moldings made of metal, glass,  Wood, paper, plastic, leather or composite materials made from it. These documents can rest statically or be moved during casting, such as with the coil coating process. For example, the liquid phase (G) in a uniform, thin layer on one Metal tape poured out and then processed in a suitable manner.

Die resultierende flüssige Phase (G) kann indes auch in eine Form gegossen werden. Im Rahmen der vorliegenden Erfindungen ist hierunter nicht nur das Ausgießen in eine vorge­ fertigte feste Hohlform zu verstehen, sondern auch die formgebende Bearbeitung, insbeson­ dere von Schmelzen (G), durch Extrusion, Coextrusion, Spritzgießen, Kalandrieren oder Folienblasen zu Folien, Filmen, Strängen, Fasern, Geweben, Profilen, Platten, Rohren, körnigen Massen, Granulaten oder anderen Formkörpern. Diese können wiederum als Unterlage im Sinne der vorliegenden Erfindung verwendet werden.The resulting liquid phase (G) can also be poured into a mold. in the Within the scope of the present inventions, this does not only include pouring into a pre manufactured solid hollow form to understand, but also the shaping processing, in particular those of melts (G), by extrusion, coextrusion, injection molding, calendering or Foil bubbles to foils, films, strands, fibers, fabrics, profiles, plates, tubes, granular masses, granules or other shaped bodies. These can in turn be as Document used in the sense of the present invention.

In erfindungsgemäßer Verfahrensweise läßt man die flüssige Phase (G) sich verfestigen. Im Falle der Schmelze (G) geschieht dies durch Abkühlen und Erstarren. Im Falle lösemittelhal­ tiger flüssiger Phasen (G) läßt man die Lösemittel bei Raumtemperatur oder höheren Tempe­ raturen, gegebenenfalls unter Zuhilfenahme von Vakuum, verdampfen.In the procedure according to the invention, the liquid phase (G) is allowed to solidify. in the In the case of the melt (G), this is done by cooling and solidifying. In the case of solvent tiger liquid phases (G), the solvents are left at room temperature or higher Evaporate the equipment, if necessary with the help of vacuum.

Für die vorliegende Erfindung ist es wesentlich, daß man den hierbei resultierenden Festkör­ per (H) tempert. Die Zeit, welche für das Tempern aufgebracht werden muß, richtet sich nach dem Eigenschaftsprofil des jeweils vorliegenden Festkörpers (H) und kann von Fall zu Fall sehr unterschiedlich sein. Erfindungsgemäß ist es indes von Vorteil, eine Temperzeit von einer Minute nicht zu unterschreiten und eine solche von zehn Stunden nicht zu überschrei­ ten.It is essential for the present invention that the resulting solid annealed by (H). The time that has to be applied for the tempering depends on the property profile of the respective solid (H) and can vary from case to case be very different. According to the invention, however, it is advantageous to have an annealing time of not to fall below one minute and not to exceed a period of ten hours ten.

Die Temperaturen, welche beim Tempern angewandt werden, richten sich gleichfalls nach dem Eigenschaftsprofil des jeweils vorliegenden Festkörpers (H) und können daher ebenfalls von Fall zu Fall sehr unterschiedlich sein. Erfindungsgemäß ist es von Vorteil, beim Tempern 80°C nicht zu unterschreiten und 300°C nicht zu überschreiten. Je nach vorliegendem Fest­ körper (H) werden kurze Temperzeiten mit hohen Tempertemperaturen oder lange Temper­ zeiten mit vergleichsweise niedrigen Tempertemperaturen kombiniert. Indes kann es durch­ aus auch notwendig sein, den Festkörper (H) während einer langen Zeit bei hohen Tempera­ turen oder während einer kurzen Zeit bei niedrigen Temperaturen zur tempern. Während des Temperns kann die Temperatur konstant gehalten oder nach einem vorgegebenen Programm variiert werden. Welche Temperbedingungen in jedem Einzelfall vorteilhaft sind, kann der Fachmann anhand einfacher Vorversuche ermitteln.The temperatures used in tempering also depend on the property profile of the respective solid (H) and can therefore also be very different from case to case. According to the invention, it is advantageous when tempering Not to fall below 80 ° C and not to exceed 300 ° C. Depending on the festival Bodies (H) become short tempering times with high tempering temperatures or long tempering times combined with comparatively low tempering temperatures. However, it can  from also be necessary to the solid (H) for a long time at high tempera tempering or for a short time at low temperatures. During the Annealing can keep the temperature constant or according to a predetermined program can be varied. The annealing conditions can be advantageous in each individual case Determine the specialist using simple preliminary tests.

Der hierbei resultierende erfindungsgemäße Feststoff (A) kann Zusatzstoffe enthalten. Im allgemeinen sind diese Zusatzstoffe in dem erfindungsgemäßen Feststoff (A) in einer Menge enthalten, welche seine mesomorphen Eigenschaften nicht oder nur in vernachlässigbarem Ausmaß beeinträchtigt. Im allgemeinen empfiehlt es sich, die Menge der Zusatzstoffe auf 60, vorzugsweise 50 und insbesondere 40 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an erfin­ dungsgemäßem Feststoff (A) und Zusatzstoffe, zu begrenzen. In speziellen Fällen können diese Mengen indes überschritten werden.The resulting solid (A) according to the invention can contain additives. in the in general, these additives are present in an amount in the solid (A) according to the invention contain, which its mesomorphic properties not or only in negligible Extent impaired. In general, it is advisable to reduce the amount of additives to 60, preferably 50 and in particular 40 wt .-%, based on the total amount of inventions to limit the solid (A) and additives according to the invention. In special cases however, these quantities are exceeded.

Beispiele geeigneter Zusatzstoffe sind Polymere, Vernetzer, Katalysatoren für die Vernet­ zung, Initiatoren, insbesondere Photoinitiatoren, Pigmente, Farbstoffe, Füllstoffe, Verstärker­ füllstoffe, Rheologiehilfsmittel, Netz- und Dispergiermittel, Entschäumer, Haftvermittler, Additive zur Verbesserung der Untergrundbenetzung, Additive zur Verbesserung der Ober­ flächenglätte, Mattierungsmittel, Verlaufmittel, Filmbildehilfsmittel, Trockenstoffe, Haut­ verhinderungsmittel, Lichtschutzmittel, Korrosionsinhibitoren, Biozide, Flammschutzmittel, Polymerisationsinhibitoren, insbesondere Photoinhibitoren, oder Weichmacher, wie sie bei­ spielsweise auf dem Kunststoff oder Lacksektor üblich und bekannt sind. Die Auswahl der Zusatzstoffe richtet sich nach dem gewünschten Eigenschaftsprofil des erfindungsgemäßen Feststoffs (A) und dessen Verwendungszweck und kann daher vom Fachmann in einfacher Weise, gegebenenfalls unter Zuhilfenahme einfacher Vorversuche, getroffen werden.Examples of suitable additives are polymers, crosslinkers, catalysts for the crosslinking tion, initiators, especially photoinitiators, pigments, dyes, fillers, enhancers fillers, rheology aids, wetting and dispersing agents, defoamers, adhesion promoters, Additives to improve the surface wetting, additives to improve the surface surface smoothness, matting agents, leveling agents, film-forming aids, drying agents, skin preventive agents, light stabilizers, corrosion inhibitors, biocides, flame retardants, Polymerization inhibitors, in particular photoinhibitors, or plasticizers, as in are common and known for example in the plastic or paint sector. The selection of the Additives depend on the desired property profile of the invention Solid (A) and its intended use and can therefore be easier by the expert Way, if necessary with the help of simple preliminary tests.

Die Zusatzstoffe können zur flüssigen Phase (B), zur flüssigen Phase (G) und/oder zum er­ findungsgemäßen Feststoff (A) hinzugegeben werden. Erfindungsgemäß ist es von Vorteil, sie zu den genannten flüssigen Phasen (B) und/oder (G) hinzuzugeben, weil hierdurch eine bessere Verteilung der Zusatzstoffe erreicht wird. The additives can be used for the liquid phase (B), the liquid phase (G) and / or the solid (A) according to the invention can be added. According to the invention, it is advantageous to add them to the liquid phases (B) and / or (G) mentioned, because this creates a better distribution of the additives is achieved.  

Nach seiner Herstellung kann der erfindungsgemäße Feststoff (A) in vielfältiger Weise wei­ terverarbeitet oder verwendet werden. Beispielsweise kann der auf ein laufendes Band aufgetragene erfindungsgemäße Feststoff (A) zerkleinert und direkt als Pigment oder als Pul­ verlack verwendet werden. Er kann indes auch als Zwischenprodukt in Form einer körnigen Masse oder eines Granulates weiteren Verwendungszwecken, beispielsweise als Schmelzkle­ ber zum Verkleben von Formteilen, zugeführt werden.After its preparation, the solid (A) according to the invention can be white in a variety of ways processed or used. For example, on a running belt applied solid (A) comminuted and directly as a pigment or as a pul be used varnish. However, it can also be used as an intermediate product in the form of a granular Mass or a granulate for other uses, for example as hot melt About for gluing molded parts.

Der erfindungsgemäße Festkörper (A) kann aber auch direkt auf den Formteilen als Be­ schichtungsmittel erzeugt werden. Er kann des weiteren bereits in der Form von Filmen, Fo­ lien, Fasern oder Geweben hergestellt oder nach seiner Herstellung zu diesen verarbeitet werden. Die Filme, Folien und Gewebe können als Trägermaterialien für andere Stoffe oder als Unterlage im Sinne der vorliegenden Erfindung dienen. Die Folien können außerdem als Verpackungmaterialien verwendet werden. Mit Hilfe der Fasern und der Gewebe können Formteile wie die Platten verstärkt werden.However, the solid (A) according to the invention can also be used directly on the moldings layering agents are generated. It can also be in the form of films, Fo lien, fibers or fabrics manufactured or processed to these after its manufacture become. The films, foils and fabrics can be used as substrates for other materials or serve as a support in the sense of the present invention. The slides can also be used as Packaging materials are used. With the help of fibers and fabrics you can Moldings like the plates are reinforced.

Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Feststoffs (A) lassen sich auch direkt Formkörper mit beliebiger äußerer Form wie Stränge, Profile, Platten oder Rohre herstellen.With the aid of the solid (A) according to the invention, moldings can also be used directly Manufacture any external shape such as strands, profiles, plates or pipes.

In all diesen Verwendungszwecken weist der erfindungsgemäße Feststoff (A) ein gegenüber dem Stand der Technik verbessertes Eigenschaftsprofil auf. Insbesondere kommt er wegen seiner verbesserten thermischen Stabilität, Lichtstabilität, Chemikalienresistenz und Witterungsbeständigkeit für Außenanwendungen in Betracht. Hierbei weist er wegen seiner antihaftenden Wirkung einen sogenannten "maintenance-free-Effekt" auf. Wegen dieser Wirkung läßt sich der erfindungsgemäße Festkörper auch zur Herstellung von Antihaftschichten verwenden.In all of these uses, the solid (A) according to the invention has one improved property profile based on the prior art. In particular, he comes because of its improved thermal stability, light stability, chemical resistance and Weather resistance is considered for outdoor applications. Here he points out because of his non-stick effect on a so-called "maintenance-free effect". Because of these The solid of the invention can also be used to produce Use non-stick layers.

BeispieleExamples 1. Die Herstellung erfindungsgemäßer Festkörper (A) in einem organischen Medium1. The preparation of solid (A) according to the invention in an organic medium 1.1 Die Herstellung eines anionischen Polyelektrolyten (C)1.1 The production of an anionic polyelectrolyte (C)

1424,2 Teile Butylglykol wurden in einem Harzreaktor vorgelegt und auf 140°C erhitzt. Anschließend wurde eine Mischung aus 1280 Teilen n-Butylacrylat, 144,2 Teilen Acrylsäure, 28,5 Teilen Peroxid TBPB (tert.-Butylperbenzoat) und 188 Teilen Butylglykol während zwei Stunden unter Rühren zudosiert. Die resultierende Mischung wurde danach unter Rühren während vier Stunden auf 140°C erhitzt. Die resultierende Lösung des Polymerisats wies einen Festkörpergehalt von 50% auf. Das Kopfgruppenäquivalentgewicht des Polymerisats lag bei 712 g/mol. Bei den Kopfgruppen handelt es sich bekanntermaßen um den hydrophilen Teil eines Tensids.1424.2 parts of butyl glycol were placed in a resin reactor and heated to 140 ° C. A mixture of 1280 parts of n-butyl acrylate, 144.2 parts of acrylic acid, 28.5 parts of peroxide TBPB (tert-butyl perbenzoate) and 188 parts of butyl glycol during two Dosed with stirring for hours. The resulting mixture was then stirred heated to 140 ° C for four hours. The resulting solution of the polymer showed a solids content of 50%. The head group equivalent weight of the polymer was 712 g / mol. As is known, the head groups are the hydrophilic ones Part of a surfactant.

1.2 Die Herstellung eines Ammoniumgruppen enthaltenden Polyelektrolyten (D)1.2 The Production of a Polyelectrolyte (D) Containing Ammonium Groups

490 Teile EpikoteR 1001 (Epoxidharz der Firma Shell mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 490 g/mol) wurden in 190,1 Teilen Butylglykol aufgelöst und auf 100°C erhitzt. Hier­ nach wurden 373,8 Teile DETA Ketimin (Diketimin hergestellt aus Diethylentriamin und Methylisobutylketon, 75%-ig in Methylisobutylketon) hinzugegeben, und das resultierende Reaktionsgemisch wurde während drei Stunden unter Rühren auf 100 bis 115°C erhitzt. Anschließend wurden 36 Teile Wasser zur Hydrolyse der Ketimingruppen zugesetzt. Es resultierte eine Lösung mit einem Festkörpergehalt 54%. Das Kopfgruppenäquivalentgewicht des kationischen Polyelektrolyten (D) lag bei 712 g/mol.490 parts of Epikote R 1001 (epoxy resin from Shell with an epoxy equivalent weight of 490 g / mol) were dissolved in 190.1 parts of butyl glycol and heated to 100.degree. Thereafter, 373.8 parts of DETA ketimine (diketimine made from diethylene triamine and methyl isobutyl ketone, 75% in methyl isobutyl ketone) were added, and the resulting reaction mixture was heated at 100 to 115 ° C. with stirring for three hours. Then 36 parts of water were added for hydrolysis of the ketimine groups. A solution with a solids content of 54% resulted. The head group equivalent weight of the cationic polyelectrolyte (D) was 712 g / mol.

1.3 Die Umsetzung des anionischen Polyelektrolyten (C) mit dem kationischen Polyelektrolyten (D) in organischer Lösung1.3 The reaction of the anionic polyelectrolyte (C) with the cationic Polyelectrolytes (D) in organic solution

Eine Lösung des Polyelektrolyten (C), entsprechend 1424 Teilen Polyelektrolyt (C), und eine Lösung des Polyelektrolyten (D), entsprechend 1099 Teilen Polyelektrolyt (D) (vgl. die Beispiele 1.1 und 1.2), wurden miteinander vermischt, so daß das molare Verhältnis der Kopfgruppen bei 1 : 1 lag. Die so erhaltene flüssige Phase (G) wurde auf ein blankes Blech von 0,13 mm Dicke aufgerakelt, so daß eine Trockenfilmdicke von 60 mikrometer resultierte. A solution of the polyelectrolyte (C), corresponding to 1424 parts of polyelectrolyte (C), and one Solution of the polyelectrolyte (D), corresponding to 1099 parts of polyelectrolyte (D) (cf. the Examples 1.1 and 1.2) were mixed together so that the molar ratio of Head groups was 1: 1. The liquid phase (G) thus obtained was placed on a bare sheet of 0.13 mm in thickness, so that a dry film thickness of 60 micrometers resulted.  

Anschließend wurde der Film auf dem Blech während einer Stunde bei 130°C eingebrannt.The film was then baked on the sheet at 130 ° C. for one hour.

Der Versuch wurde wiederholt, nur daß während 30 min bei 180°C eingebrannt wurde.The experiment was repeated, except that the mixture was baked at 180 ° C. for 30 minutes.

In beiden Fällen wurden glatte, harte Filme mit hoher Flexibilität erhalten. Sie waren bestän­ dig gegenüber wäßrigen Lösungen von Salzen und verdünnten Säuren. Die beschichteten Bleche konnten bis zu einem T-Bend von 0 ohne Filmabplatzungen umgeformt werden.In both cases, smooth, hard films with high flexibility were obtained. They were persistent dig compared to aqueous solutions of salts and dilute acids. The coated Sheets could be formed down to a T-bend of 0 without film flaking.

Kleinwinkel-röntgendiffraktometrische Messungen an den Filmen ergaben Streupeaks, welche auf das Vorliegen mesomorpher Strukturen hinwiesen.Small-angle X-ray diffractometric measurements on the films showed scatter peaks, which indicated the presence of mesomorphic structures.

2. Die Herstellung erfindungsgemäßer Festkörper (A) in wäßrigem Medium2. The preparation of the solid (A) according to the invention in an aqueous medium

Die in Beispiel 1.3 beschriebene flüssige Phase (G) wurde mit Wasser auf einen Festkörpergehalt von 30 Gew.-% eingestellt und durch Zugabe von 0, 7 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der resultierenden Mischung, an Diethanolamin wasserdispergierbar gemacht. Die hierbei resultierende kationische Dispersion wurde, wie in Beispiel 1.3 beschrieben, weiterverarbeitet.The liquid phase (G) described in Example 1.3 was washed with water on a Solids content of 30 wt .-% adjusted and obtained by adding 0.7 wt .-% on the total amount of the resulting mixture, water-dispersible in diethanolamine made. The resulting cationic dispersion was as in Example 1.3 described, processed.

Desweiteren wurde die in Beispiel 1.3 beschriebene flüssige Phase (G) mit Wasser auf einen Festkörpergehalt von 30 Gew.-% eingestellt und durch Zugabe von 0,7 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der resultierenden Mischung, an Eisessig wasserdispergierbar gemacht. Die hierbei resultierende anionische Dispersion wurde, wie in Beispiel 1.3 beschrieben, weiterverarbeitet.Furthermore, the liquid phase (G) described in Example 1.3 was mixed with water on a Solids content of 30 wt .-% adjusted and by adding 0.7 wt .-%, based on the total amount of the resulting mixture, made water-dispersible in glacial acetic acid. The resulting anionic dispersion was, as described in Example 1.3, processed further.

Die erhaltenen Filme wiesen die gleichen vorteilhaften Eigenschaften auf wie die des Beispiels 1.3.The films obtained had the same advantageous properties as that of the Example 1.3.

Kleinwinkel-röntgendiffraktometrische Messungen an den Filmen ergaben Streupeaks, welche auf das Vorliegen mesomorpher Strukturen hinwiesen. Small-angle X-ray diffractometric measurements on the films showed scatter peaks, which indicated the presence of mesomorphic structures.  

3. Die Herstellung eines erfindungsgemäßen Festkörpers (A) mit einem Sulfoniumgruppen enthaltenden Polyelektrolyten (D)3. The production of a solid (A) according to the invention with a Polyelectrolytes (D) containing sulfonium groups 3.1 Die Herstellung eines anionischen Polyelektrolyten (C)3.1 The preparation of an anionic polyelectrolyte (C)

1424,2 Teile Butylglykol wurden in einem Harzreaktor vorgelegt und auf 140°C erhitzt. Anschließend wurde eine Mischung aus 1215 Teilen Methylmethacrylat, 209 Teilen Methacrylsäure und 28,5 Teilen des Initiators TBPB, angelöst in 188 Teilen Butylglykol während zwei Stunden zudosiert. Die resultierende Reaktionsmischung wurde weitere vier Stunden unter Rühren auf 140°C erhitzt. Die resultierende Lösung wies einen Festkörpergehalt von 50 Gew.-% auf. Das Kopfgruppenäquivalentgewicht des Polymerisats lag bei 586 g/mol.1424.2 parts of butyl glycol were placed in a resin reactor and heated to 140 ° C. Then a mixture of 1215 parts of methyl methacrylate, 209 parts Methacrylic acid and 28.5 parts of the initiator TBPB, dissolved in 188 parts of butyl glycol metered in for two hours. The resulting reaction mixture became another four Heated to 140 ° C with stirring. The resulting solution had one Solids content of 50 wt .-%. The head group equivalent weight of the polymer was 586 g / mol.

3.2 Die Herstellung eines Sulfoniumgruppen enthaltenden Polyelektrolyten (D)3.2 The Production of a Polyelectrolyte (D) Containing Sulfonium Groups

336 Teile eines aliphatischen Epoxidharzes auf der Basis von Polypropylenoxid mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 336 g/mol (DER732 der Firma Dow) wurden mit 17,7 Teilen Butylglykol auf 80°C erhitzt. Anschließend wurden 115,9 Teile Thiodiethanol und 23,5 Teilen Butoxipropanol hinzugegeben. Nach 20 Minuten wurden 129,2 Teile Dimethylolpropionsäure und 30,6 Teile Wasser hinzugegeben. Die resultierende Reaktionsmischung wurde weitere drei Stunden gerührt, bis eine Säurezahl <5 erreicht war. Die so erhaltene Lösung wies einen Festkörpergehalt von 89 Gew.-% auf. Das Kopfgruppenäquivalentgewicht des Polyelektrolyten (D) betrug 452 g/mol.336 parts of an aliphatic epoxy resin based on polypropylene oxide with a Epoxy equivalent weight of 336 g / mol (DER732 from Dow) was 17.7 parts Butyl glycol heated to 80 ° C. Then 115.9 parts of thiodiethanol and 23.5 Parts of butoxypropanol are added. After 20 minutes, 129.2 parts Dimethylolpropionic acid and 30.6 parts of water were added. The resulting one The reaction mixture was stirred for a further three hours until an acid number <5 was reached. The solution thus obtained had a solids content of 89% by weight. The Head group equivalent weight of the polyelectrolyte (D) was 452 g / mol.

3.3 Die Herstellung des erfindungsgemäßen Festkörpers (A)3.3 The production of the solid (A) according to the invention

Der anionische Polyelektrolyt (C) des Beispiels 3.1 wurde mit dem kationischen Polyelektrolyten (D) des Beispiels 3.2 vermischt, so daß das molare Verhältnis der Kopfgruppen bei 1 : 1 lag. Die so erhaltene flüssige Phase (G) wurde, wie im Beispiel 1.3 beschrieben, auf ein Blech aufgerakelt, getrocknet und während 30 Minuten bei 130°C eingebrannt. Es resultierte ein klarer ungefärbter Film mit einer ausreichenden Härte.The anionic polyelectrolyte (C) of Example 3.1 was mixed with the cationic Polyelectrolyte (D) of Example 3.2 mixed so that the molar ratio of Head groups was 1: 1. The liquid phase (G) thus obtained was as in Example 1.3  described, doctored onto a metal sheet, dried and at 130 ° C. for 30 minutes branded. The result was a clear, undyed film with sufficient hardness.

Kleinwinkel-röntgendiffraktometrische Messungen an dem Film ergaben Streupeaks, welche auf das Vorliegen mesomorpher Strukturen hinwiesen.Small-angle X-ray diffractometric measurements on the film showed scatter peaks, which indicate the presence of mesomorphic structures.

Claims (16)

1. Feststoff (A), enthaltend oder bestehend aus mesomorphe(n) Polyelektrolytkom­ plexe(n), herstellbar indem man
  • 1. in einer flüssigen Phase (B)
    • 1. 1.1 mindestens einen polymeren und/oder oligomeren, organischen, anio­ nischen Polyelektrolyten (C) mit mindestens einem polymeren und/oder oligomeren, organischen, kationischen Polyelektrolyten (D) und/oder mindestens einem kationischen Tensid (E)
    oder
    • 1. 1.2 mindestens einen polymeren und/oder oligomeren, organischen, katio­ nischen Polyelektrolyten (D) mit mindestens einem anionischen Tensid (F)
    in stöchiometrischem oder nicht stöchiometrischem Verhältnis umsetzt,
  • 2. die resultierende flüssige Phase (G) auf eine Unterlage oder in eine Form gießt und
  • 3. sich verfestigen läßt und
  • 4. den resultierenden Festkörper (H) tempert.
1. Solid (A) containing or consisting of mesomorphic (n) Polyelektrolytkom complex (s), can be produced by
  • 1. in a liquid phase (B)
    • 1. 1.1 at least one polymeric and / or oligomeric, organic, anionic polyelectrolyte (C) with at least one polymeric and / or oligomeric, organic, cationic polyelectrolyte (D) and / or at least one cationic surfactant (E)
    or
    • 1. 1.2 at least one polymeric and / or oligomeric, organic, catio African polyelectrolyte (D) with at least one anionic surfactant (F)
    implemented in a stoichiometric or non-stoichiometric ratio,
  • 2. pouring the resulting liquid phase (G) onto a base or into a mold and
  • 3. can be solidified and
  • 4. anneals the resulting solid (H).
2. Der Feststoff (A) nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die in flüssiger Phase (B) erzeugten mesomorphen Polyelektrolytkomplexe und/oder ihre Vorstufen durch mehrfaches Ausfällen aus einer Lösung und Wiederauflösen reinigt. 2. The solid (A) according to claim 1, characterized in that the liquid Phase (B) generated mesomorphic polyelectrolyte complexes and / or their precursors by multiple failures from a solution and redissolving.   3. Der Feststoff (A) nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man für die Umsetzung 1.1 solche Polyelektrolyte (C) und (D) auswählt, deren Polymerketten (C) und (D) für sich selbst gesehen nicht verträglich wären, sondern sich in fester Phase wieder entmischten.3. The solid (A) according to claim 1 or 2, characterized in that for Implementation 1.1 selects those polyelectrolytes (C) and (D) whose polymer chains (C) and (D) would not be tolerated in themselves, but in a solid phase segregated again. 4. Der Feststoff (A) nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man den Festkörper (H) während 1 min bis 10 h tempert.4. The solid (A) according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the solid (H) is annealed for 1 min to 10 h. 5. Der Feststoff (A) nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man den Festkörper (H) bei Temperaturen zwischen 80 bis 300°C tempert.5. The solid (A) according to one of claims 1 to 4, characterized in that the solid (H) is tempered at temperatures between 80 and 300 ° C. 6. Der Feststoff (A) nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß er Zusatzstoffe enthält.6. The solid (A) according to any one of claims 1 to 5, characterized in that it Contains additives. 7. Der Feststoff (A) nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß er Polymere, Ver­ netzer, Katalysatoren für die Vernetzung, Initiatoren, insbesondere Photoinitiatoren, Pigmente, Farbstoffe, Füllstoffe, Verstärkerfüllstoffe, Rheologiehilfsmittel, Netz- und Dispergiermittel, Entschäumer, Haftvermittler, Additive zur Verbesserung der Unter­ grundbenetzung, Additive zur Verbesserung der Oberflächenglätte, Mattierungsmittel, Verlaufmittel, Filmbildehilfsmittel, Trockenstoffe, Hautverhinderungsmittel, Licht­ schutzmittel, Korrosionsinhibitoren, Biozide, Flammschutzmittel, Polymerisationsin­ hibitoren, insbesondere Photoinhibitoren, und/oder Weichmacher enthält.7. The solid (A) according to claim 6, characterized in that it contains polymers, ver crosslinkers, catalysts for crosslinking, initiators, in particular photoinitiators, Pigments, dyes, fillers, reinforcing fillers, rheology aids, wetting agents and Dispersants, defoamers, adhesion promoters, additives to improve the sub basic wetting, additives to improve surface smoothness, matting agents, Leveling agents, film-forming aids, drying agents, skin-preventing agents, light protective agents, corrosion inhibitors, biocides, flame retardants, polymerizations contains inhibitors, in particular photoinhibitors, and / or plasticizers. 8. Filme, Folien, Fasern, Gewebe, Formkörper, Beschichtungsmittel, Klebstoffe und Pigmente, welche mindestens einen Feststoff (A) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 enthalten oder hieraus bestehen.8. Films, foils, fibers, fabrics, moldings, coating agents, adhesives and Pigments which contain at least one solid (A) according to one of Claims 1 to 7 contain or consist of. 9. Formteile, welche mit
  • a) Beschichtungsmitteln gemäß Anspruch 8 beschichtet,
  • b) Klebstoffen gemäß Anspruch 8 verklebt,
  • c) Fasern und/oder Gewebe gemäß Anspruch 8 verstärkt und/oder
  • d) Pigmenten gemäß Anspruch 8 pigmentiert
sind.9. Molded parts, which with
  • a) coating compositions according to claim 8,
  • b) adhesives bonded according to claim 8,
  • c) fibers and / or fabrics according to claim 8 reinforced and / or
  • d) pigments pigmented according to claim 8
are. 10. Verfahren zur Herstellung eines Feststoffs (A), welcher mesomorphe Polyelektrolyt­ komplexe enthält oder hieraus besteht, bei dem man
  • 1. in einer flüssigen Phase (B)
    • 1. 1.1 mindestens einen polymeren und/oder oligomeren, organischen, anio­ nischen Polyelektrolyten (C) mit mindestens einem polymeren und/oder oligomeren, organischen, kationischen Polyelektrolyten (D) und/oder mindestens einem kationischen Tensid (E)
    oder
    • 1. 1.2 mindestens einen polymeren und/oder oligomeren, organischen, katio­ nischen Polyelektrolyten (D) mit mindestens einem anionischen Tensid (F)
    in stöchiometrischem oder nicht stöchiometrischem Verhältnis umsetzt,
  • 2. die resultierende flüssige Phase (G) auf eine Unterlage oder in eine Form gießt und
  • 3. sich verfestigen läßt,
dadurch gekennzeichnet, daß man
  • 1. den resultierenden Festkörper (H) tempert.
10. A process for the preparation of a solid (A) which contains or consists of mesomorphic polyelectrolyte complexes in which
  • 1. in a liquid phase (B)
    • 1. 1.1 at least one polymeric and / or oligomeric, organic, anionic polyelectrolyte (C) with at least one polymeric and / or oligomeric, organic, cationic polyelectrolyte (D) and / or at least one cationic surfactant (E)
    or
    • 1. 1.2 at least one polymeric and / or oligomeric, organic, catio African polyelectrolyte (D) with at least one anionic surfactant (F)
    implemented in a stoichiometric or non-stoichiometric ratio,
  • 2. pouring the resulting liquid phase (G) onto a base or into a mold and
  • 3. can be solidified,
characterized in that one
  • 1. anneals the resulting solid (H).
11. Der Festoff (A) nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß man die in flüssiger Phase (B) erzeugten mesomorphen Polyelektrolytkomplexe und/oder ihre Vorstufen durch mehrfaches Ausfällen aus einer Lösung und Wiederauflösen reinigt.11. The festoff (A) according to claim 10, characterized in that the liquid Phase (B) generated mesomorphic polyelectrolyte complexes and / or their precursors by multiple failures from a solution and redissolving. 12. Das Verfahren nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, daß man für die Umsetzung 1.1 solche Polyelektrolyte (C) und (D) auswählt, deren Polymerketten (C) und (D) für sich selbst gesehen nicht verträglich wären, sondern sich in fester Phase wieder entmischten.12. The method according to claim 10 or 11, characterized in that for Implementation 1.1 selects those polyelectrolytes (C) and (D) whose polymer chains (C) and (D) would not be tolerated in themselves, but in a solid phase segregated again. 13. Das Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man den Festkörper (H) während 1 min bis 10 h tempert.13. The method according to any one of claims 10 to 12, characterized in that the solid (H) is annealed for 1 min to 10 h. 14. Das Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß man den Festkörper (H) bei Temperaturen zwischen 80 bis 300°C tempert.14. The method according to any one of claims 10 to 13, characterized in that the solid (H) is tempered at temperatures between 80 and 300 ° C. 15. Das Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß man zur flüssigen Phase (B), zur flüssigen Phase (G) oder zum Feststoff (A) Zusatz­ stoffe hinzugibt.15. The method according to any one of claims 10 to 14, characterized in that add to the liquid phase (B), to the liquid phase (G) or to the solid (A) adds substances. 16. Das Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß Vernetzer, Katalysa­ toren für die Vernetzung, Initiatoren, insbesondere Photoinitiatoren, Pigmente, Farb­ stoffe, Füllstoffe, Verstärkerfüllstoffe, Rheologiehilfsmittel, Netz- und Dispergier­ mittel, Entschäumer, Haftvermittler, Additive zur Verbesserung der Untergrundbenet­ zung, Additive zur Verbesserung der Oberflächenglätte, Mattierungsmittel, Verlauf­ mittel, Filmbildehilfsmittel, Trockenstoffe, Hautverhinderungsmittel, Lichtschutz­ mittel, Korrosionsinhibitoren, Biozide, Flammschutzmittel, Polymerisationsinhibito­ ren, insbesondere Photoinhibitoren, und/oder Weichmacher hinzugegeben werden.16. The method according to claim 15, characterized in that crosslinker, catalyser gates for crosslinking, initiators, especially photoinitiators, pigments, dyes substances, fillers, reinforcing fillers, rheology aids, wetting and dispersing agents medium, defoamers, adhesion promoters, additives to improve the substrate tion, additives to improve surface smoothness, matting agents, flow medium, film-forming aids, drying agents, skin-preventing agents, light protection medium, corrosion inhibitors, biocides, flame retardants, polymerization inhibitors ren, in particular photoinhibitors, and / or plasticizers are added.
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