DE19839274A1

DE19839274A1 - Filled polyol mixture, useful for the production of surface coatings, adhesives and multi-layer molded articles, comprises a difunctional or a trifunctional polyether polyol and a particulate filler.

Info

Publication number: DE19839274A1
Application number: DE19839274A
Authority: DE
Inventors: Peter Roche; Georg Knoblauch; Thomas Bartz; Hans-Juergen Reese; Mathaeus Rank
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1998-08-28
Filing date: 1998-08-28
Publication date: 2000-03-02

Abstract

A filled polyol mixture (I) comprises (A) a difunctional polyether polyol (A1) and a trifunctional polyether polyol (A2) and (B) at least 25 wt.% of a particulate filler having a particle size of 60-100 microns. Independent claims are also included for: (i) a two component reactive resin system (II) comprising the polyol mixture (I) and at least one compound containing two groups that are reactive with OH groups; (ii) a laminated molded article (III) comprising at least 3 layers, whereby the second layer is prepared using (I) or (II); and (iii) a process for the production of a laminated article (III) by edge sealing a first molded article forming the first layer and a second molded article forming the third layer such that a 0.1-100 mm high cavity is formed between them having at least 2 openings whereby the reactive resin system (II) is injected via the first opening into the cavity to fill it.

Description

Die Erfindung betrifft ein füllstoffhaltiges Polyolgemisch, das ein difunktionelles Polyetherpolyol, ein trifunktionelles Polyetherpolyol und mindestens 25 Gew.-% eines partikelförmigen Füllstoffs enthält. Weiterhin betrifft die Erfindung ein Zwei- Komponenten-Reaktionsharzsystem, das ein solches Polyolgemisch und ein mindestens difunktionelles Isocyanat enthält. Darüber hinaus betrifft die Erfindung mindestens dreischichtige Formkörper, wobei wenigstens eine Schicht unter Verwendung eines Polyolgemisches oder eines Reaktionsharzsystems gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellt wurde.The invention relates to a filler-containing polyol mixture, which is a difunctional Polyether polyol, a trifunctional polyether polyol and at least 25% by weight of one contains particulate filler. Furthermore, the invention relates to a two Component reaction resin system that contains such a polyol mixture and at least one contains difunctional isocyanate. In addition, the invention relates at least three-layer molded body, at least one layer using a Polyol mixture or a reactive resin system according to the present invention was produced.

Verbundwerkstoffe aus Kunststoff und Metall spielen beispielsweise überall dort eine Rolle, wo die vorteilhaften Materialeigenschaften des Kunststoffs mit denen des Metalls gemeinsam zum Tragen kommen sollen. Zu den vorteilhaften Eigenschaften von Kunststoffen zählen beispielsweise die leichte Formbarkeit, die Korrosionsbeständigkeit sowie die Möglichkeit der einfachen dekorativen Gestaltung der Kunststoffe, sei es durch dreidimensionale Formgebung oder durch Färben der Oberflächen. Ein weiterer Vorteil von Kunststoffen gegenüber Metallmaterialien ist zudem in deren vergleichsweise geringeren spezifischen Dichte begründet, die Bauteilen aus Metall-Kunststoff- Verbundwerkstoffen im Gegensatz zu reinen Metallbauteilen ein deutlich verringertes Gewicht verleiht. Neben einer dem Transport solcher Gegenstände zugute kommenden Gewichtsersparnis ergibt sich daraus weiterhin eine leichtere Handhabbarkeit solcher Gegenstände. Composites made of plastic and metal, for example, play a role everywhere there Role where the advantageous material properties of the plastic with those of the metal should come together. The beneficial properties of For example, plastics include easy formability and corrosion resistance as well as the possibility of simple decorative design of the plastics, be it through three-dimensional shaping or by coloring the surfaces. Another advantage of plastics versus metal materials is also comparative in their lower specific density, the components made of metal-plastic Composite materials in contrast to pure metal components a significantly reduced Gives weight. In addition to one that benefits the transportation of such objects Weight saving also results in easier handling of such Objects.

Während die Kunststoffkomponente bei Metall-Kunststoff-Verbundwerkstoffen gegenüber dem Metall die o. g. Vorteile besitzt, liegt der Vorteil des Metalls in der Regel in dessen höherer Beständigkeit gegenüber äußeren mechanischen Einwirkungen begründet. So übertrifft beispielsweise die Schlagfestigkeit von Metalloberflächen in der Regel die Schlagfestigkeit von Kunststoffoberflächen bei weitem.While the plastic component in metal-plastic composites compared to the metal the above Has advantages, the advantage of the metal is usually in its higher resistance to external mechanical influences justified. For example, the impact strength of metal surfaces in the Rule the impact resistance of plastic surfaces by far.

Metall-Kunststoff-Verbundwerkstoffe werden zunehmend im Sanitärbereich eingesetzt, beispielsweise um bei Sanitäreinrichtungen einen eine Gewichtsersparnis verbunden mit besseren Transportfähigkeit und verbesserter Handhabung beim Einbau zu erzielen. Zur Herstellung solcher Metall-Kunststoff-Verbundwerkstoffe wird beispielsweise eine Kunststofform derart in eine Metallform eingeführt, daß die beiden Formen zwar randschlüssig aneinander anliegen, jedoch zwischen Kunststofform und Metallform ein Spalt verbleibt, der mit einem Bindemittel gefüllt wird, das für eine dauerhafte adhäsive Verbindung zwischen Kunststoff und Metall sorgt und zudem den Kunststoff derart mechanisch unterstützt, daß eine hohe Belastbarkeit der Kunststoffoberfläche gegenüber Schlägen, beispielsweise mit spitzen und harten Gegenständen entsteht.Metal-plastic composites are increasingly used in the sanitary area, for example in order to save weight associated with sanitary facilities to achieve better transportability and improved handling during installation. For Production of such metal-plastic composites is one example Plastic mold inserted into a metal mold in such a way that the two molds butt between the plastic mold and the metal mold Gap remains, which is filled with a binder that is used for a permanent adhesive Connection between plastic and metal and also ensures the plastic in this way mechanically supported that a high resilience of the plastic surface Strikes, for example with pointed and hard objects.

Problematisch wirkt sich bei Metall-Kunststoff-Verbundwerkstoffen häufig aus, daß beide Materialien einen unterschiedlichen Wärmeausdehnungskoeffizienten aufweisen. Wird ein Behälter aus einem solchen Verbundmaterial beispielsweise mit warmem Wasser gefüllt, wie es im Sanitärbereich oft der Fall ist, kann dies zu Spannungen zwischen Kunststoffschicht und Metallschicht führen, die zumindest zu einer Destabilisierung des Verbunds führen können. Oft wirken sich solche Spannungen langfristig zerstörend auf den Verbund aus. Eine besondere Problematik kann sich in diesem Zusammenhang ergeben, wenn zudem die Bindemittelschicht zwischen Metall und Kunststoff einen eigenen Wärmeausdehnungskoeffizienten aufweist, der sich deutlich von denen des Kunststoffs und des Metalls unterscheidet und zudem die Bindemittelschicht eine mangelnde Elastizität zeigt, so daß Ausdehnungsschwankungen zwischen Kunststoff und Metall nicht aufgefangen werden können.The problem often arises with metal-plastic composites that both Materials have a different coefficient of thermal expansion. Becomes a Containers made of such a composite material, for example filled with warm water, As is often the case in the sanitary sector, this can lead to tensions between Plastic layer and metal layer lead to at least a destabilization of the Can lead group. Such tensions often have a long-term destructive effect the association. A particular problem can arise in this context result if, in addition, the binder layer between metal and plastic unites has its own coefficient of thermal expansion, which is significantly different from that of Differentiates plastic and metal and also the binder layer shows insufficient elasticity, so that expansion fluctuations between plastic and Metal can not be collected.

An die Bindemittelschicht werden daher in bezug auf den thermischen Ausdehnungskoeffizienten sowie die Elastizität große Anforderungen gestellt. Gleichzeitig muß die Bindemittelschicht jedoch eine ausreichende Härte besitzen, um die Kunststoffoberfläche in bezug auf Schlageinwirkungen zu unterstützen und deren Beschädigung bei Belastung, insbesondere bei punktförmiger Belastung, wie sie beispielsweise bei Schlagbelastung mit einem harten Gegenstand auftritt, zu verhindern.The binder layer is therefore in relation to the thermal Expansion coefficients and the elasticity made great demands. At the same time, however, the binder layer must have sufficient hardness in order to To support plastic surface with regard to impact effects and their Damage under load, especially with point load, such as them prevent, for example, when striking with a hard object.

Neben den genannten Eigenschaften, die sich auf die Bindemittelschicht (Bindemittel im ausgehärteten Zustand) beziehen, werden an das Bindemittel im nicht-ausgehärteten Zustand jedoch noch weitere Anforderungen gestellt, welche die Verarbeitbarkeit zur Bindemittelschicht betreffen.In addition to the properties mentioned, which relate to the binder layer (binder in the cured state), are attached to the binder in the uncured Condition, however, still imposed further requirements that the processability Binder layer concern.

Bei der Herstellung der Metall-Kunststoffverbundmaterialien wird in der Regel so vorgegangen, daß das bereits oben beschriebene, randschlüssig verbundene Metall/Kunststoffhalbzeug, das zwischen Metall- und Kunststoffschicht einen Spalt aufweist, zunächst mit zwei möglichst weit auseinander liegenden Öffnungen versehen wird. Durch eine dieser Öffnungen kann der Spalt dann mit Bindemittel befüllt werden, während aus der anderen Öffnung die im Spalt befindliche Luft entweicht. Zweckmäßigerweise wird die zweite Öffnung räumlich oberhalb der ersten Öffnung angeordnet. In diesem Zusammenhang ist es von besonders großer Wichtigkeit, daß das Bindemittel möglichst schnell den gesamten Spalt ausfüllen kann, damit die Aushärtung möglichst erst nach vollständiger Ausfüllung des gesamten Spaltes mit Bindemittel erfolgt. Demnach wird an das Bindemittel die Anforderung gestellt, daß es eine möglichst geringe Viskosität bei Befüllungstemperatur aufweist. Dies dient zum einen der Gewährleistung einer möglichst raschen Befüllung, um vorzeitiges Aushärten während des Befüllungsvorgangs zu vermeiden, zum anderen läßt sich so sicherstellen, daß der gesamte Spalt mit Bindemittel ausgefüllt wird, und nicht einzelne Spaltbereiche nicht oder nur mangelhaft befüllt sind, was eine Bruchanfälligkeit des Kunststoffs aufgrund mangelnder mechanischer Unterstützung durch die Bindemittelschicht zur Folge hätte.This is usually the case when manufacturing metal-plastic composite materials proceeded that the edge connection already described above Metal / plastic semi-finished product that has a gap between the metal and plastic layer has, initially provided with two openings as far apart as possible becomes. The gap can then be filled with binder through one of these openings, while the air in the gap escapes from the other opening. The second opening is expediently spatially above the first opening arranged. In this context, it is particularly important that the Binder can fill the entire gap as quickly as possible so that the hardening if possible only after the entire gap has been completely filled with binder he follows. Accordingly, the binder is required to be one if possible has low viscosity at filling temperature. On the one hand, this serves the Ensuring the fastest possible filling in order to cure prematurely during to avoid the filling process, on the other hand, it can ensure that the entire gap is filled with binder, and not individual gap areas or not are poorly filled, which makes the plastic susceptible to breakage lack of mechanical support from the binder layer.

Es ist daher beider Formulierung von Bindemitteln von großer Bedeutung, die genannten unterschiedlichen Anforderungen an das Bindemittel im Rahmen einer geeignete Formulierung zu berücksichtigen. Zur Gewährleistung eines möglichst an die weiteren im Verbund vorliegenden Materialien angepaßten thermischen Ausdehnungskoeffizienten werden dem Bindemittel in der Regel hohe Füllstoffmengen zugefügt, wobei die Füllstoffe selbst einen möglichst geringen thermischen Ausdehnungskoeffizienten aufweisen sollen. Da die Viskosität solcher Bindemittel jedoch mit zunehmendem Füllstoffanteil in der Regel drastisch ansteigt, muß bei der Formulierung der flüssigen Bestandteile des Bindemittels darauf geachtet werden, daß eine Viskositätsobergrenze eingehalten wird, die es erlaubt die Befüllung auch enger Spalte rasch und vollständig durchzuführen. An das Bindemittel wird jedoch weiterhin die Anforderung gestellt, daß es eine ausreichende Härte zur mechanischen Unterstützung einer dünnen Kunststoffschicht, verbunden mit ausreichender Elastizität und Flexibilität zum Ausgleich unterschiedlicher thermischer Ausdehnungskoeffizienten zweier im Verbundwerkstoff vorliegender Materialien gewährleisten kann.It is therefore of great importance in the formulation of binders, the aforementioned different requirements for the binder within a suitable Consideration of wording. To ensure that the others in the Composite thermal expansion coefficient adapted to existing materials high amounts of filler are usually added to the binder, the Fillers themselves have the lowest possible coefficient of thermal expansion should have. However, since the viscosity of such binders increases Filler proportion usually increases drastically when formulating the liquid Constituents of the binder should be ensured that an upper viscosity limit is observed, which allows the filling of narrow gaps quickly and completely perform. However, the binder is still required to be sufficient hardness to mechanically support a thin plastic layer, combined with sufficient elasticity and flexibility to balance different thermal expansion coefficient of two existing in the composite Materials.

Die EP-A 0 517 974 betrifft ein Verfahren zur Beschichtung einer Metall- oder Plastikoberfläche, welche vorgeformte Materialien und damit hergestellte Gegenstände unterstützen soll. Hierbei wird ein Metall- oder Kunststoffkörper zunächst in einer offenen oder geschlossenen Form mit Polyurethan hoher Dichte beschichtet, wobei das Polyurethan einen verstärkenden Füllstoff, beispielsweise Gußeisen, aufweist. Anschließend wird diese erste Polyurethanschicht mit einem weiteren Polyurethanelastomer durch Sprühauftrag beschichtet, wobei dieses zweite Polyurethanelastomer metallische Gußeisenkörner aufweist.EP-A 0 517 974 relates to a method for coating a metal or Plastic surface, which preformed materials and objects made with it should support. Here, a metal or plastic body is first in an open or closed form coated with high density polyurethane, which Polyurethane has a reinforcing filler, for example cast iron. Then this first polyurethane layer with another Polyurethane elastomer coated by spray application, this second Has polyurethane elastomer metallic cast iron grains.

Die DE-C 195 44 426 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Verbundwannen bestehend aus einer Innenschale aus Kunststoff, einer Außenschale und einem dazwischen liegenden Füllstoff, wobei die vorgeformte Außenschale über die geformte Innenschale aus Kunststoff gestülpt und in den verbleibenden Zwischenraum zwischen den Schalen über die Abflußöffnung der Schalen oder die Überlauföffnung der Füllstoff injiziert wird. Als Füllstoff wird ein 2-Komponenten-Kunststoff eingesetzt, der unter hohem Druck vermischt und in die Abflußöffnung oder die Überlauföffnung der Wannenschalen eingespritzt wird, wobei der Injektionskopf einer 2-Komponenten-Flüssigkunststoff- Hochdruckmaschine druckfest an diese Öffnung montiert wird.DE-C 195 44 426 relates to a method for producing composite tubs consisting of an inner shell made of plastic, an outer shell and one in between lying filler, with the preformed outer shell over the molded inner shell made of plastic and placed in the remaining space between the shells the filler is injected via the drain opening of the trays or the overflow opening. A 2-component plastic is used as the filler, which is under high pressure mixed and into the drain opening or the overflow opening of the tub shells is injected, the injection head of a 2-component liquid plastic High pressure machine is pressure-tightly mounted on this opening.

Die JP-04565B betrifft ein aus einer äußeren Metall- oder Kunststoffschicht, einer Zwischenschicht und einer inneren Metall- oder Kunststoffschicht bestehendes Verbundmaterial. Die Zwischenschicht umfaßt im wesentlichen ein flüssiges Dienpolymer mit aktiven Wasserstoffatomen, eine Polyol- oder Polyaminverbindung und eine Polyisocyanatverbindung in einer Menge von 0,2 bis 2 Äquivalenten pro aktivem Wasserstoffatom. Gegebenenfalls kann die Zwischenschicht mit einem Füllmittel, einem Mittel zur Einstellung der Viskosität, einem Tackifier oder Härtungsbeschleuniger vermischt werden.JP-04565B relates to an outer metal or plastic layer, one Intermediate layer and an inner metal or plastic layer existing Composite material. The intermediate layer essentially comprises a liquid diene polymer with active hydrogen atoms, a polyol or polyamine compound and one Polyisocyanate compound in an amount of 0.2 to 2 equivalents per active Hydrogen atom. If necessary, the intermediate layer with a filler, a Means for adjusting the viscosity, a tackifier or hardening accelerator be mixed.

Nachteilig wirkt sich bei den aus dem Stand der Technik bekannten Materialien und Verfahren aus, daß sie die bereits genannten Anforderungen an ein Bindemittel nicht vollumfassend oder zumindest in ausreichendem Maße berücksichtigen.The materials and materials known from the prior art have a disadvantageous effect Process from that they do not meet the requirements already mentioned for a binder consider fully or at least to a sufficient extent.

Der Erfindung lag damit die Aufgabe zugrunde, ein Polyolgemisch zur Verfügung zu stellen, das zusammen mit einer Isocyanatkomponente zu einem zweikomponentigen Reaktionsharzsystem verarbeitet werden kann, das über eine geeignete Härte in Verbindung mit Flexibilität bei gleichzeitigem geeigneten Wärmeausdehnungskoeffi zienten verfügt. Ein solches Reaktionsharzsystem soll beispielsweise die an ein Bindemittel im eingangs genannten Sinne gestellten Anforderungen erfüllen und als ein solches Bindemittel einsetzbar sein. Weiterhin war es Aufgabe der Erfindung, ein füllstoffhaltiges Polyolgemisch zur Verfügung zu stellen, das trotz eines hohen Gehalts an Füllstoffen in Abmischung mit beispielsweise einer Isocyanat enthaltenden Komponente eine so niedrige Viskosität aufweist, daß es einen Zwischenraum zwischen zwei Formkörpern, insbesondere einen spaltartigen Zwischenraum, schnell und vollständig ausfüllen kann.The invention was therefore based on the object of making a polyol mixture available make that together with an isocyanate component to a two-component Reaction resin system can be processed, which has a suitable hardness in Combination with flexibility with a suitable coefficient of thermal expansion clients. Such a reaction resin system, for example, is said to be the one Binder in the sense mentioned requirements meet and as a such binders can be used. Furthermore, it was an object of the invention to provide filler-containing polyol mixture that despite a high content Fillers mixed with, for example, a component containing isocyanate is so low in viscosity that there is a space between two Shaped bodies, in particular a gap-like space, quickly and completely can fill out.

Weiterhin war es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Reaktionsharzsystem als Bindemittel zur Verfügung zu stellen, das die o. g. Eigenschaften aufweist.Furthermore, it was an object of the present invention to provide a reactive resin system To provide binders that the above. Has properties.

Unter einem Reaktionsharzsystem wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein Gemisch verschiedener Bestandteile verstanden, das chemisch unter Erhöhung des Molekulargewichts zu einer Bindemittelschicht aushärten kann. Es kann sich dabei um ein einkomponentiges Reaktionsharzsystem handeln, das beispielsweise durch äußere Einflüsse wie Erhitzen oder Bestrahlen aushärtet. Es kann sich jedoch ebenso ein zweikomponentiges Reaktionsharzsystem handeln, dessen Komponenten erst kurz vor der Anwendung vermischt werden und anschließend ohne oder im wesentlichen ohne weiteren äußeren Einfluß, beispielsweise im wesentlichen ohne weitere äußere Energiezufuhr, aushärten.A reaction resin system is used in the context of the present invention Mixture of different ingredients understood that chemically increasing the Molecular weight can harden to a binder layer. It can be a act one-component reaction resin system, for example, by external Influences such as heating or radiation curing. However, it can also happen act two-component reaction resin system, the components of which only shortly before Application are mixed and then without or essentially without further external influence, for example essentially without further external influences Energy supply, harden.

Bei zweikomponentigen Reaktionsharzsystemen wird in der Regel eine Komponente als "Harz" und die zweite Komponente als "Härter" bezeichnet. Im Rahmen des nachfolgenden Textes wird die erfindungsgemäße Polyolkomponente in ihrer Gesamtheit, d. h., mit allen darin erfindungsgemäß enthaltenen Bestandteilen, in einem Reaktionsharzsystem als "Komponente A" und eine weitere Komponente, die beispielsweise mit der erfindungsgemäßen Polyolkomponente unter Erhöhung des Molekulargewichtes reagiert und aushärtet, als "Komponente B" bezeichnet. Diese Nomenklatur gilt auch dann, wenn Komponente A und Komponente B als Gemisch vorliegen und beispielsweise durch äußeren Einfluß zur Reaktion unter Erhöhung des Molekulargewichts gebracht werden.In the case of two-component reactive resin systems, one component is usually considered as "Resin" and the second component referred to as "hardener". As part of the the following text, the polyol component according to the invention in its entirety, d. that is, with all the components contained therein according to the invention, in one Reaction resin system as "component A" and another component that for example with the polyol component according to the invention while increasing the Molecular weight reacts and cures, referred to as "component B". This Nomenclature also applies when component A and component B as a mixture are present and, for example, by external influence to react while increasing the Molecular weight are brought.

Es wurde nun gefunden, daß die zuvor genannten Aufgaben durch ein vorzugsweise zweikomponentiges Reaktionsharzsystem gelöst werden, bei dem Komponente A ein füllstoffhaltiges Polyolgemisch, das mindestens ein difunktionelles Polyetherpolyol und ein trifunktionelles Polyetherpolyol sowie mindestens 25 Gew.-% eines partikelförmigen Füllstoffs enthält.It has now been found that the aforementioned tasks are preferred by a two-component reaction resin system are solved in which component A filler-containing polyol mixture containing at least one difunctional polyether polyol and a trifunctional polyether polyol and at least 25% by weight of a particulate Filler contains.

Gegenstand der Erfindung ist demnach ein füllstoffhaltiges Polyolgemisch, mindestens enthaltend Bestandteile I und II, wobeiThe invention accordingly relates to a filler-containing polyol mixture, at least containing components I and II, wherein

a) as component I at least one difunctional polyether polyol (Ia) and at least a trifunctional polyether polyol (Ib) and
b) as component II at least 25 wt .-% of a particulate filler with a average particle size of 60 to 100 microns or a mixture of two or more such fillers are included.

Als "Polyolgemisch" wir im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein Gemisch aus zwei oder mehr Polyolen bezeichnet. Unter Polyolen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Verbindungen verstanden, die wenigstens zwei OH-Gruppen aufweisen. Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung im Polyolgemisch einsetzbaren Polyole können neben OH-Gruppen noch weitere funktionelle Gruppen aufweisen, gegebenenfalls auch weitere funktionelle Gruppen, die zu einer Reaktion mit Isocyanat-Gruppen fähig sind.In the context of the present invention, a "polyol mixture" is a mixture of two or more polyols. Polyols are used in the context of the present Invention understood compounds that have at least two OH groups. The in Polyols which can be used in the polyol mixture within the scope of the present invention in addition to OH groups also have further functional groups, if appropriate also further functional groups which are capable of reaction with isocyanate groups.

Unter einem "Polyetherpolyol" wir im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Verbindung verstanden, wie sie durch Anlagerung eines oder mehrerer Alkylenoxide an eine geeignete Startverbindung erhältlich ist.Under a "polyether polyol" we in the context of the present invention Compound understood as by the addition of one or more alkylene oxides a suitable launch connection is available.

Als im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignete Startverbindungen gelten Verbindungen, die mindestens zwei zur nukleophilen Ringöffnung eines Alkylenoxids geeignete funktionelle Gruppen aufweisen. Solche funktionellen Gruppen sind beispielsweise OH-Gruppen, primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppen, Thiolgruppen, Carboxylgruppen oder Iminogruppen. Die Startverbindung kann dabei beispielsweise zwei oder mehr identische funktionelle Gruppen aufweisen, es ist jedoch ebenso möglich, daß die Startverbindung zwei oder mehr unterschiedliche funktionelle Gruppen aufweist. Ebenfalls als Startverbindung geeignet ist beispielsweise eine Verbindung, die zwei oder mehr identische erste funktionelle Gruppen sowie eine oder mehrere mit dieser ersten funktionellen Gruppe nicht identische funktionelle Gruppen aufweist.Suitable start connections within the scope of the present invention Compounds which have at least two for nucleophilic ring opening of an alkylene oxide have suitable functional groups. Such functional groups are for example OH groups, primary, secondary or tertiary amino groups, Thiol groups, carboxyl groups or imino groups. The start connection can for example, have two or more identical functional groups, but it is also possible that the start connection two or more different functional Has groups. A starting connection is also suitable, for example Compound containing two or more identical first functional groups and one or several functional groups that are not identical to this first functional group having.

Geeignete Startverbindungen sind beispielsweise Wasser, Ethylenglykol, 1,2- oder 1,3- Propylenglykol, 1,2-, 1,3- oder 1,4-Butylenglykol, die isomeren Pentandiole, Hexandiole, Heptandiole, Octandiole, Nonandiole und deren höhere Homologen, cycloaliphatische Diole wie 1,2-, 1,3- und 1,4-Cyclohexandiol, 2,4'- und 4,4'-Dicyclohexylmethandiol, Glycerin, Trimethylolpropan, Triethylolpropan, Pentaerythrit, Sorbit oder Saccharose sowie weitere Zuckeralkohole mit bis zu etwa 12 OH-Gruppen, oder Gemische aus zwei oder mehr davon.Suitable starting compounds are, for example, water, ethylene glycol, 1,2- or 1,3- Propylene glycol, 1,2-, 1,3- or 1,4-butylene glycol, the isomeric pentanediols, hexanediols, Heptanediols, octanediols, nonanediols and their higher homologues, cycloaliphatic Diols such as 1,2-, 1,3- and 1,4-cyclohexanediol, 2,4'- and 4,4'-dicyclohexylmethanediol, Glycerin, trimethylolpropane, triethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol or sucrose as well as further sugar alcohols with up to about 12 OH groups, or mixtures of two or more of it.

Weiterhin als Startverbindungen geeignet sind beispielsweise Alkanolamine wie Ethanolamin, N-Methyl- oder N-Ethyl-ethanolamin, Dialkanolamine wie Diethanolamin, N-Methyl- und N-Ethyldiethanolamin oder Triethanolamine wie Triethanolamin oder Ammoniak, oder Gemische aus zwei oder mehr davon. Weiterhin als Startverbindungen geeignet sind organische Dicarbonsäuren wie Bernsteinsäure, Adipinsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure oder Terephthalsäure sowie aliphatische und aromatische, ggf. N-mono- N,N- oder N,N'-dialkylsubstituierte Diamine mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen im Alkylrest. Geeignete Verbindungen der letztgenannten Verbindungsklasse sind beispielsweise ggf. mono- oder dialkylsubstituiertes Ethylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin, 1,3-Propylendiamin, 1,3- bzw. 1,4-Butylendiamin, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5- oder 1,6-Hexamethylendiamin, Phenylendiamine, 2,3-, 2,4- und 2,6-Toluylendiamin oder 4,4'-, 2,4'- oder 2,2'-Diaminodiphyenylmethan, oder Gemische aus zwei oder mehr davon.Also suitable as starting compounds are, for example, alkanolamines such as Ethanolamine, N-methyl- or N-ethyl-ethanolamine, dialkanolamines such as diethanolamine, N-methyl and N-ethyldiethanolamine or triethanolamines such as triethanolamine or Ammonia, or mixtures of two or more thereof. Still as start connections suitable organic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, phthalic acid, Isophthalic acid or terephthalic acid as well as aliphatic and aromatic, possibly N-mono- N, N- or N, N'-dialkyl-substituted diamines having 1 to 20 carbon atoms in the Alkyl group. Suitable compounds of the latter class of compounds are for example optionally mono- or dialkyl-substituted ethylenediamine, diethylenetriamine, Triethylenetetramine, 1,3-propylenediamine, 1,3- or 1,4-butylenediamine, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5- or 1,6-hexamethylenediamine, phenylenediamines, 2,3-, 2,4- and 2,6-toluenediamine or 4,4'-, 2,4'- or 2,2'-diaminodiphyenylmethane, or mixtures of two or more thereof.

Die genannten Startverbindungen werden nach bekannten Verfahren mit cyclischen Ethern, insbesondere cyclischen Ethern mit 2 bis etwa 8 C-Atomen umgesetzt. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders geeignet cyclische Ether sind beispielsweise Ethylenoxid, Propylenoxid oder Butylenoxid, oder Gemische aus zwei oder mehr davon. Vorzugsweise werden die Polyetherpolyole durch anionische Polymerisation solcher cyclischen Ether mit Alkalihydroxiden wie Natrium- oder Kaliumhydroxid oder mit Alkalialkoholaten z. B. Natriummethylat, Natrium- oder Kaliumehtylat oder Kaliumisopropylat als Katalysatoren und unter Zusatz mindestens eines Startermoleküls, das beispielsweise etwa 2 bis 8 reaktive Wasserstoffatome enthält, hergestellt werden können. Ebenfalls einsetzbar sind Polyetherpolyole, wie sie durch kationische Polymerisation von cyclischen Ethern mit Lewis-Säuren wie Antimonpentachlorid, Bortrifluorid-Etherat oder Bleicherde als Katalysatoren herstellbar sind.The starting compounds mentioned are cyclic by known processes Ethers, especially cyclic ethers with 2 to about 8 carbon atoms implemented. in the Cyclic ethers are particularly suitable in the context of the present invention for example ethylene oxide, propylene oxide or butylene oxide, or mixtures of two or more of that. The polyether polyols are preferably obtained by anionic polymerization such cyclic ethers with alkali hydroxides such as sodium or potassium hydroxide or with alkali alcoholates e.g. B. sodium methylate, sodium or potassium or Potassium isopropylate as catalysts and with the addition of at least one starter molecule, which contains, for example, about 2 to 8 reactive hydrogen atoms can. Polyether polyols, such as those obtained by cationic ones, can also be used Polymerization of cyclic ethers with Lewis acids such as antimony pentachloride, Boron trifluoride etherate or bleaching earth can be produced as catalysts.

Das im Rahmen der vorliegenden Erfindung in Bestandteil I einsetzbare difunktionelle Polyetherpolyol Ia läßt sich demnach dadurch erhalten, daß eine difunktionelle Startverbindung in bekannter Weise mit einem der o. g. cyclischen Ether umgesetzt wird.The difunctional which can be used in component I in the context of the present invention Polyether polyol Ia can accordingly be obtained in that a difunctional Start connection in a known manner with one of the above. cyclic ether is implemented.

Das in Bestandteil I enthaltene trifunktionelle Polyetherpolyol Ib läßt sich demnach entsprechend durch Umsetzung einer trifunktionellen Startverbindung mit einem cyclischen Polyether erhalten.The trifunctional polyether polyol Ib contained in component I can accordingly accordingly by implementing a trifunctional start connection with a Get cyclic polyether.

Es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls möglich, als Polyetherpolyole solche Verbindungen einzusetzen, wie sie durch Umsetzung der genannten Startverbindungen mit mehr als einer Art cyclischer Ether erhältlich sind. So können als Poyletherpolyole beispielsweise die Umsetzungsprodukte einer Startverbindung mit 2 oder mehr verschiedenen cyclischen Ethern eingesetzt werden. Solche Verbindungen werden im vorliegenden Text als "Copolyether" bezeichnet.It is also possible within the scope of the present invention as polyether polyols use such compounds as they are by implementing the above Starting compounds with more than one type of cyclic ether are available. So as Polyether polyols, for example, the reaction products of a starting compound with 2 or more different cyclic ethers can be used. Such connections are referred to herein as "copolyethers".

Copolyether lassen sich zum erfindungsgemäßen Zweck beispielsweise als statistische Copolyether einsetzen. Statistische Copolyether werden in der Regel dadurch erhalten, daß eine Startverbindung mit einem Gemisch aus zwei oder mehr cyclischen Polyethern, insbesondere den o. g. cyclischen Polyethern, unter entsprechenden Bedingungen umgesetzt wird.For the purpose of the invention, copolyethers can be used, for example, as statistical Use copolyether. Statistical copolyethers are usually obtained in that a starting compound with a mixture of two or more cyclic polyethers, especially the above cyclic polyethers, under appropriate conditions is implemented.

Ebenfalls als Copolyether geeignet sind die sogenannten Blockcopolyether. Blockcopolyether lassen sich dadurch erhalten, daß ein Startermolekül zunächst nur mit einer Art cyclischen Polyethers umgesetzt wird. Nach Abschluß dieser Reaktion wird der so erhaltene erste Polyether mit einer zweiten Art cyclischen Polyether umgesetzt, so daß blockweise Polyetherabschnitte entstehen, die jeweils eine identische Monomerbasis aufweisen.So-called block copolyethers are also suitable as copolyethers. Block copolyethers can be obtained by initially using only one starter molecule a kind of cyclic polyether is implemented. After completing this reaction, the the first polyether thus obtained is reacted with a second type of cyclic polyether, so that block-by-block polyether sections are created, each with an identical monomer base exhibit.

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weist Ia ein Molekulargewicht (M_n) etwa 200 bis etwa 5000 g/mol auf Vorzugsweise weist Ia ein Molekulargewicht (M_n) von etwa 250 bis etwa 3000, insbesondere von etwa 300 bis etwa 1800 g/mol auf.In a preferred embodiment of the present invention, Ia has a molecular weight (M _n ) of approximately 200 to approximately 5000 g / mol. Preferably, Ia has a molecular weight (M _n ) of approximately 250 to approximately 3000, in particular approximately 300 to approximately 1800 g / mol on.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform weist Ib ein Molekulargewicht von etwa 801 bis etwa 10000 g/mol, insbesondere etwa 1500 bis etwas 9000 g/mol, beispielsweise etwa 2000 bis 8000 g/mol, auf.In a further preferred embodiment, Ib has a molecular weight of approximately 801 to about 10000 g / mol, in particular about 1500 to about 9000 g / mol, for example about 2000 to 8000 g / mol.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält Bestandteil I zusätzlich zu Ia und Ib noch mindestens ein weiteres trifunktionellen Polyetherpolyol Ic mit einem niedrigen Molekulargewicht. Das Polyetherpolyol Ic weist dabei ein Molekulargewicht etwa 90 bis etwa 800 g/mol, insbesondere etwa 100 bis etwa 300 g/mol auf.In a further preferred embodiment, component I contains in addition to Ia and Ib still at least one other trifunctional polyether polyol Ic with a low Molecular weight. The polyether polyol Ic has a molecular weight of about 90 to about 800 g / mol, in particular about 100 to about 300 g / mol.

Zum Einsatz in Bestandteil I geeignete Polyetherpolyole des Typs Ia erhält man beispielsweise indem man ausgehend von Wasser als Startmolekül Propylenoxid unter geeigneten Bedingungen solange polymerisiert, bis man ein Polyetherpolyol in einem Molekulargewichtsbereich von etwa 350 bis 1200 g/mol erhält. Type Ia polyether polyols suitable for use in component I are obtained for example, starting with water as the starting molecule under propylene oxide suitable conditions polymerized until a polyether polyol in one Molecular weight range from about 350 to 1200 g / mol.

Zum Einsatz in Bestandteil I geeignetes Polyetherpolyol des Typs Ib läßt sich beispielsweise dadurch erhalten, daß ausgehend von Trimethylolpropan als Startverbindung Propylenoxid und Ethylenoxid polymerisiert werden, bis ein Molekulargewicht von etwa 3500 bis etwa 7000 g/mol erreicht ist. Es ist hierbei unerheblich, ob die Polymerisation blockweise oder statistisch geschieht. So wird in einer bevorzugten Ausführungsform ein statistischer Copolyether eingesetzt, in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird ein Blockcopolyether eingesetzt.Type Ib polyether polyol suitable for use in ingredient I can be obtained, for example, that starting from trimethylolpropane Starting compound propylene oxide and ethylene oxide are polymerized until one Molecular weight of about 3500 to about 7000 g / mol is reached. It is here irrelevant whether the polymerization occurs in blocks or statistically. So in one preferred embodiment, a statistical copolyether used in another preferred embodiment, a block copolyether is used.

Als Polyether des Typs Ic wird vorzugsweise ein Polyetherpolyol eingesetzt, das unter Einsatz von Trimethylolpropan als Startverbindung und Propylenoxid erhalten wird. Polyether Ic weist in einer bevorzugten Ausführungsform ein Molekulargewicht von etwa 130 bis etwa 250 g/mol auf.A polyether polyol is preferably used as the polyether of the type Ic Use of trimethylolpropane as the starting compound and propylene oxide is obtained. In a preferred embodiment, polyether Ic has a molecular weight of approximately 130 to about 250 g / mol.

Die Polyetherpolyole Ia, Ib und Ic liegen in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung in Bestandteil I in einem Verhältnis von etwa 25±10 : 10±8 : 4±3, insbesondere etwa 20±5 : 4±2 : 2±1, vor.In a preferred embodiment, the polyether polyols Ia, Ib and Ic are Invention in component I in a ratio of about 25 ± 10: 10 ± 8: 4 ± 3, in particular about 20 ± 5: 4 ± 2: 2 ± 1.

Der Bestandteil I kann im Rahmen der vorliegenden Erfindung noch weitere Verbindungen enthalten, die zur Reaktion mit Isocyanat-Gruppen fähig sind. Vorzugsweise weisen diese weiteren Verbindungen mindestens zwei gegenüber Isocyanat-Gruppen reaktionsfähige funktionelle Gruppen auf. Als solche weiteren Verbindungen sind beispielsweise die als Startverbindungen genannten Moleküle geeignet.Constituent I can be used in the context of the present invention Contain compounds that are capable of reacting with isocyanate groups. These further connections preferably face at least two Isocyanate groups reactive functional groups. As such further Compounds are, for example, the molecules mentioned as starting compounds suitable.

Ebenfalls als weitere Verbindungen geeignet sind Polyesterpolyole, Polycarbonatpolyole, Polyacetalpolyole oder Polyacrylatpolyole, wie sie beispielsweise durch die Polymerisation OH-Gruppen enthaltender olefinisch ungesättigter Monomere erhältlich sind.Also suitable as further compounds are polyester polyols, polycarbonate polyols, Polyacetal polyols or polyacrylate polyols, as described, for example, by Polymerization of OH groups containing olefinically unsaturated monomers available are.

Das erfindungsgemäße Polyolgemisch (Komponente A) enthält als Bestandteil II einen partikelförmigen Füllstoff mit einer Partikelgröße von 60 bis 100 im oder ein Gemisch aus zwei oder mehr solcher Füllstoffe. Bestandteil II ist dabei im erfindungsgemäßen Polyolgemisch in einer Menge von mindestens etwa 25 Gew.-% vorhanden.The polyol mixture according to the invention (component A) contains a component II particulate filler with a particle size of 60 to 100 im or a mixture of two or more such fillers. Component II is in the invention Polyol mixture present in an amount of at least about 25% by weight.

Als Füllstoff eignen sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung alle Materialien, die gegenüber dem Polyolgemisch und gegenüber Isocyanaten wenigstens weitgehend inert sind. Dabei kann beispielsweise eine Reaktion zwischen Oberflächengruppen des Füllstoffs und Isocyanat-Gruppen in untergeordnetem Maße stattfinden.In the context of the present invention, all materials which are suitable as filler are at least largely inert to the polyol mixture and to isocyanates are. For example, a reaction between surface groups of the Filler and isocyanate groups take place to a minor extent.

In einer bevorzugten Ausführungsform wird als Füllstoff ein anorganischer Füllstoff eingesetzt. Zu den geeigneten anorganischen Füllstoffen zählen beispielsweise Kreide, Quarz, Glimmer, Schwerspat, Kaolin, Talkum, Aluminiumoxyd, Aluminiumsilikat, weitere Schichtsilikate wie Antigorit, Serpentin, Hornblenden, Amphibole, Chrysotil und Zeolithe.In a preferred embodiment, an inorganic filler is used as the filler used. Suitable inorganic fillers include chalk, Quartz, mica, heavy spar, kaolin, talc, aluminum oxide, aluminum silicate, other layered silicates such as antigorite, serpentine, hornblende, amphibole, chrysotile and Zeolites.

Anorganische Füllstoffe können bei bestimmten Verarbeitungsweisen gegebenenfalls den Nachteil aufweisen, daß sie aufgrund ihrer vergleichsweise hohen Härte zu Abrasionserscheinungen an den für die Verarbeitung eingesetzten Maschinen oder dem zu bearbeitenden Material führen. Insbesondere bei Anwendungen, die eine Verarbeitung unter hohem Druck oder starker Scherung des füllstoffhaltigen Materials beinhalten, oder gegebenenfalls beide Verarbeitungsmerkmale aufweisen, kann die Verwendung eines Füllstoffs mit hoher Härte zu einem vorzeitigen Materialverschleiß bei den für die Verarbeitung eingesetzten Maschinen führen. Eine für die meisten Verarbeitungsmaschinen kritische Härte weist beispielsweise Quarzmehl auf. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird daher als Füllstoff ein Material eingesetzt, welches eine im Vergleich zu Quarzmehl geringere Abrasivität aufweist. Die Verwendung anorganischer Mehle mit geringerer Abrasivität als Füllstoff führt bei Hochdruckverarbeitung, wie sie im vorliegenden Fall in der Regel eingesetzt wird, zu einer geringeren Belastung der Hochdruckeinspritzdüse und des Mischkopfs.Inorganic fillers can, if necessary, be used for certain processing methods Disadvantage that they are due to their comparatively high hardness Signs of abrasion on the machines used for processing or on the lead processing material. Especially in applications that require processing under high pressure or strong shear of the filler material, or may have both processing features, the use of a Filler with high hardness to premature wear of the material for the Processing used machines. One for most Processing machines have critical hardness, for example quartz powder. In a Another preferred embodiment of the invention is therefore a filler Material used, which has a lower abrasiveness compared to quartz flour having. The use of inorganic flours with less abrasiveness as a filler leads to high-pressure processing, as is usually used in the present case becomes less stress on the high pressure injector and the mixing head.

In einer bevorzugten Ausführungsform wird als Füllstoff Kreide eingesetzt.In a preferred embodiment, chalk is used as the filler.

Das erfindungsgemäße Polyolgemisch (Komponente A) enthält Bestandteil II in einer bevorzugten Ausführungsform in einer Menge von etwa 25 bis etwa 79 Gew.-%, beispielsweise in einer Menge von etwa 30 bis etwa 60 Gew.-%. The polyol mixture according to the invention (component A) contains component II in one preferred embodiment in an amount of about 25 to about 79% by weight, for example in an amount from about 30 to about 60% by weight.

Das erfindungsgemäße Polyolgemisch (Komponente A) kann beispielsweise als Polyolkomponente zur Herstellung von zweikomponentigen Reaktionsharzsystemen eingesetzt werden. Für einen Einsatz als Bindemittel in einer der vorstehend beschriebenen Anwendungen soll ein solches Reaktionsharzsystem insbesondere eine ausgezeichnete Fließfähigkeit aufweisen, um beispielsweise bei der Herstellung von Verbundwerkstoffen wie oben bereits geschildert, auch enge Spalte schnell und voll ständig ausfüllen zu können. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist das erfindungsgemäße Polyolgemisch (Komponente A) daher eine Viskosität von etwa 500 bis etwa 8.000 mPas (Rotationsviskosimeter, Meßsystem Z3 DIN, Schergefälle 55172 s^-1, 25°C) auf.The polyol mixture according to the invention (component A) can be used, for example, as a polyol component for the production of two-component reaction resin systems. For use as a binder in one of the applications described above, such a reaction resin system should in particular have excellent flowability, for example in the manufacture of composite materials, as already described above, to be able to quickly and completely fill even narrow gaps. In a preferred embodiment of the invention, the polyol mixture according to the invention (component A) therefore has a viscosity of about 500 to about 8,000 mPas (rotary viscometer, measuring system Z3 DIN, shear rate 55172 s ^-1 , 25 ° C.).

Neben den Bestandteilen I und II kann das erfindungsgemäße Polyolgemisch noch weitere Zusatzstoffe als Bestandteil III enthalten. Insbesondere sind dies ein oder mehrere Trockenmittel oder ein oder mehrere Katalysatoren oder einen oder mehrere Entschäumer oder ein Gemisch aus zwei oder mehr der genannten Substanzen in einer Menge von etwa 0,1 bis etwa 5 Gew.-%.In addition to components I and II, the polyol mixture according to the invention can also be used for other purposes Contain additives as component III. In particular, these are one or more Desiccant or one or more catalysts or one or more defoamers or a mixture of two or more of the substances mentioned in an amount of approximately 0.1 to about 5% by weight.

Als Trockenmittel eignen sich insbesondere anorganische Molekularsiebe vom Zeolithtyp, wie sie bereits als Füllstoffe im Rahmen von Bestandteil II einsetzbar sind.Inorganic molecular sieves of the zeolite type are particularly suitable as drying agents, as they can already be used as fillers in component II.

Als Katalysatoren eignen sich insbesondere tertiäre oder bicyclische Aminoverbindungen, beispielsweise die bicyclischen Aminoverbindungen Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU). Weiterhin geeignet sind katalytisch wirksame Metallverbindungen, beispielsweise Zinnverbindungen, insbesondere Dibutylzinndilaurat.Particularly suitable catalysts are tertiary or bicyclic amino compounds, for example the bicyclic amino compounds diazabicyclooctane (DABCO), Diazabicyclonones (DBN) or Diazabicycloundecen (DBU). Are also suitable catalytically active metal compounds, for example tin compounds, especially dibutyltin dilaurate.

Da ein Schäumen eines unter Verwendung des erfindungsgemäßen Polyolgemischs hergestellten Kunststoffs aus den o. g. Gründen vermieden werden soll, kann es ggf. vorteilhaft sein, dem Polyolgemisch als Zusatzstoff einen Entschäumer zuzufügen. Vorzugsweise handelt es sich hierbei um einen Entschäumer, der gegenüber den einzelnen Bestandteilen des erfindungsgemäßen Polyolgemisches inert ist. Besonders bevorzugt sind Entschäumer, die sowohl gegenüber den einzelnen Bestandteilen des Polyolgemisches als auch gegenüber isocyanatgruppenhaltigen Verbindungen inert sind. Geeignet sind hierbei insbesondere Silikonentschäumer. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird als Entschäumer DC-MSA Compound Antifoam (Hersteller: Dow Corning GmbH) eingesetzt.Since foaming one using the polyol mixture according to the invention manufactured plastic from the above. Reasons should be avoided, it may be advantageous to add a defoamer to the polyol mixture as an additive. This is preferably a defoamer, which is different from the individual Components of the polyol mixture according to the invention is inert. Particularly preferred are defoamers that both against the individual components of the Polyol mixture and are inert to compounds containing isocyanate groups. Silicone defoamers are particularly suitable. In a preferred one Embodiment of the invention is used as a defoamer DC-MSA Compound Antifoam (Manufacturer: Dow Corning GmbH) used.

Das erfindungsgemäße Polyolgemisch wird vorzugsweise im Rahmen eines Zwei- Komponenten-Reaktionsharzsystems als Komponente A eingesetzt. Gegenstand der Erfindung ist demnach auch ein Zwei-Komponenten-Reaktionsharzsystem, enthaltend ein erfindungsgemäßes Polyolgemisch als Komponente A undThe polyol mixture according to the invention is preferably used in a two Component reaction resin system used as component A. Subject of Accordingly, the invention is also a two-component reaction resin system containing one polyol mixture according to the invention as component A and

a) one at least two reactive towards OH groups with bond closure Functional compound, or a mixture of two or more such compounds than component B.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt das Verhältnis von OH- Gruppen zu gegenüber OH-Gruppen reaktiven funktionellen Gruppen etwa 1, 2 bis 0,9.In a preferred embodiment of the invention, the ratio of OH Groups to functional groups reactive towards OH groups are about 1.2 to 0.9.

Als gegenüber OH-Gruppen unter Bindungsschluß reaktive funktionelle Gruppen eignen sich alle funktionellen Gruppen die mit OH-Gruppen unter Ausbildung einer kovalenten Bindung reagieren können. Insbesondere handelt es sich hierbei um Substanzen, die mit OH-Gruppen aufweisenden Verbindungen unter Ausbildung einer Ester-, Ether- oder Urethangruppe reagieren können. Insbesondere sind dies Verbindungen aus der Klasse der Carbonsäuren, Carbonsäureanhydride, Epoxide oder Isocyanate.Suitable as functional groups which are reactive towards OH groups with bond closure all functional groups with OH groups forming a covalent Bond can react. In particular, these are substances that are associated with Compounds containing OH groups to form an ester, ether or Can react urethane group. In particular, these are compounds from the class of Carboxylic acids, carboxylic anhydrides, epoxides or isocyanates.

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weist Komponente B als gegenüber OH-Gruppen unter Bindungsschluß reaktive funktionelle Gruppen Isocyanat-Gruppen auf. Vorzugsweise wird daher als Komponente B ein mindestens difunktionelles Isocyanat oder ein Gemisch aus zwei oder mehr solcher Isocyanate eingesetzt.In a preferred embodiment of the present invention, component B as functional groups which are reactive towards OH groups with bond closure Isocyanate groups. A component B is therefore preferably at least one difunctional isocyanate or a mixture of two or more such isocyanates used.

Als mindestens difunktionelles Isocyanat kann im Rahmen der vorliegenden Erfindung beispielsweise 1,2-Ethylendiisocyanat, 1,3-Trimethylendiisocyanat, 1,4- Tetramethylendiisocyanat, 1,5-Pentamethylendiisocyanat, 1,6-Hexamethylendiisocyanat (HDI), 2,2,4- oder 2,4,4-Trimethyl-1,6-hexamethylendiisocyanat (TMHDI), 1,9- Diisocyanato-5-methylnonan, 1,8-Diisocyanato-2,4-dimethyloctan, 1,12- Dodecandiisocyanat, α,α'-Diisocyanatodipropylether, Cyclobuten-1,3-diisocyanat, Cyclohexan-1,3- und -1,4-diisocyanat, 4,4'-, 2,2'- oder 2,4'- Dicyclohexylmethandiisocyanat sowie die entsprechenden Isomerengemische, 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat sowie die entsprechenden Isomerengemische, 3- Isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyldiisocyanat (Isophorondiisoyanat, IPDI), 1,3- und 1,4 Diisocyanatomethylcyclohexan, 2,4- und 2,6-Hexahydrotoluylendiisocyanat, 2,2'-, -2,4'- und -4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (MDI), 4,4'-Diisocyanato-3,3',-5,5'- tetramethyldicyclohexylmethan, Mischungen aus 4,4'-, 2,4'- oder 2,2'- Diphenylinethandiisocyanat, oder einem Gemisch aus zwei oder mehr davon, mit Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanat (Roh-MDI) sowie Mischungen von 2,4- oder 2,6-Toluylendiisocyanat, oder deren Gemisch, mit Roh-MDI, oder α,α'-Diisocyanato-1,4- diethylbenzol, oder ein Gemisch aus zwei oder mehr der genannten Isocyanate oder Gemische verschiedener Isocyanate, eingesetzt werden.As at least difunctional isocyanate in the context of the present invention for example 1,2-ethylene diisocyanate, 1,3-trimethylene diisocyanate, 1,4- Tetramethylene diisocyanate, 1,5-pentamethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate (HDI), 2,2,4- or 2,4,4-trimethyl-1,6-hexamethylene diisocyanate (TMHDI), 1,9- Diisocyanato-5-methyl-nonane, 1,8-diisocyanato-2,4-dimethyloctane, 1,12- Dodecane diisocyanate, α, α'-diisocyanatodipropyl ether, cyclobutene-1,3-diisocyanate, Cyclohexane-1,3- and -1,4-diisocyanate, 4,4'-, 2,2'- or 2,4'- Dicyclohexylmethane diisocyanate and the corresponding mixtures of isomers, 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate and the corresponding isomer mixtures, 3- Isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl diisocyanate (isophorone diisocyanate, IPDI), 1,3- and 1,4 diisocyanatomethylcyclohexane, 2,4- and 2,6-hexahydrotoluenediisocyanate, 2,2'-, -2,4'- and -4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 4,4'-diisocyanato-3,3 ', - 5,5'- tetramethyldicyclohexylmethane, mixtures of 4,4'-, 2,4'- or 2,2'- Diphenylinethane diisocyanate, or a mixture of two or more thereof Polyphenyl polymethylene polyisocyanate (raw MDI) and mixtures of 2,4- or 2,6-tolylene diisocyanate, or a mixture thereof, with crude MDI, or α, α'-diisocyanato-1,4- diethylbenzene, or a mixture of two or more of the isocyanates mentioned or Mixtures of different isocyanates can be used.

Ebenfalls geeignet sind die Umsetzungsprodukte der genannten Isocyanate mit di-, tri-, tetra- oder höherfunktionellen Alkoholen, wobei bei einer solchen Umsetzung das Verhältnis von NCO- zu OH-Gruppen vorzugsweise mindestens etwas 2 beträgt.The reaction products of the isocyanates mentioned with di-, tri-, tetra- or higher functional alcohols, with such a reaction that The ratio of NCO to OH groups is preferably at least about 2.

Ebenfalls geeignet sind die Umsetzungsprodukte der genannten Diisocyanate mit sich selbst oder im Gemisch untereinander unter Allophanat-, Biuret- oder Isocyanuratbildung.The reaction products of the diisocyanates mentioned are likewise suitable itself or in a mixture with each other with formation of allophanate, biuret or isocyanurate.

Zur Bildung der letztgenannten Isocyanurate läßt man vorzugsweise die genannten Diisocyanate unter Zusatz von Katalysatoren bei geeigneten Reaktionsbedingungen trimerisieren bzw. oligo- oder polymerisieren. Die genannten Isocyanate, entweder in reiner Form oder in Form ihrer Umsetzungsprodukte mit polyfunktionellen Alkoholen oder in Form ihrer Trimerisierungs- oder Polymerisationsprodukte, lassen sich entweder einzeln oder als Gemisch aus zwei oder mehr der genannten Verbindungen untereinander einsetzen.To form the latter isocyanurates, it is preferred to leave them Diisocyanates with the addition of catalysts under suitable reaction conditions trimerize or oligomerize or polymerize. The isocyanates mentioned, either in pure form or in the form of their reaction products with polyfunctional alcohols or in the form of their trimerization or polymerization products, can either individually or as a mixture of two or more of the compounds mentioned with one another deploy.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird als Komponente B Hexamethylendiisocyanat (HDI), Isophorondiisocyanat, 2,4- oder 2,6- Toluylendiisocyanat (TDI), Tetramethylxylylendiisocyanat (TMXDI), 2,2'-, 2,4'- oder 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (MDI) oder 2,2'- 2,4'- oder 4,4'- Dicyclohexylmethandiisocyanat (MDI-H₁₂) oder Gemische aus zwei oder mehr der ge nannten Verbindungen, eingesetzt. Die Isocyanate können als Komponente II entweder in aufgereinigter Form eingesetzt werden, d. h. im Rahmen eines Aufarbeitungsschritts behandelt, wie er sich üblicherweise an Synthesen anschließt. Es ist jedoch ebenfalls möglich und im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung vorgesehen, die Isocyanate als technische Gemische einzusetzen, wie sie beispielsweise direkt nach der Synthese ohne nachfolgenden Aufreinigungsschritt anfallen.In a preferred embodiment of the invention, component B is hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate, 2,4- or 2,6-tolylene diisocyanate (TDI), tetramethylxylylene diisocyanate (TMXDI), 2,2'-, 2,4'- or 4, 4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI) or 2,2'-2,4'- or 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate (MDI-H ₁₂ ) or mixtures of two or more of the compounds mentioned. The isocyanates can be used as component II either in purified form, ie treated in the course of a work-up step as is usually the case with syntheses. However, it is also possible and within the scope of a preferred embodiment of the invention to use the isocyanates as industrial mixtures, such as those obtained directly after the synthesis without a subsequent purification step.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird daher als Komponente B MDI oder Roh-MDI eingesetzt.In a preferred embodiment of the invention, MDI is therefore used as component B. or raw MDI.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird als Komponente B ein urethangruppenhaltiges Isocyanat eingesetzt. Solche urethangruppenhaltigen Isocyanate lassen sich, wie oben bereits beschrieben, durch Umsetzung von Diisocyanaten mit polyfunktionellen Alkoholen erhalten. Als polyfunktionelle Alkohole sind alle Alkohole geeignet, wie sie bereits oben als Startkomponenten für die Polyethersynthese beschrieben wurden. Ebenfalls zum Einsatz in Komponente B geeignet sind die Umsetzungsprodukte von Polyethern mit einem Molekulargewicht von bis zu etwa 1000, vorzugsweise bis zu etwa 500 und insbesondere bis zu etwa 200, mit Diisocyanaten, insbesondere mit den zuvor genannte Diisocyanaten.In a further preferred embodiment, component B is a Isocyanate containing urethane groups is used. Such isocyanates containing urethane groups can, as already described above, by reacting diisocyanates with obtained polyfunctional alcohols. All alcohols are polyfunctional alcohols suitable, as already described above as starting components for polyether synthesis were. The reaction products are also suitable for use in component B. of polyethers with a molecular weight of up to about 1000, preferably up to about 500 and in particular up to about 200, with diisocyanates, especially with the the aforementioned diisocyanates.

Die NCO-Funktionalität der Komponente B beträgt mindestens etwa 2,0 bis etwa 4,0. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt die Funktionalität der Komponente B bei etwa 2, 2 bis etwa 3,5, insbesondere bei etwa 2,3 bis etwa 2,7.The NCO functionality of component B is at least about 2.0 to about 4.0. In In a preferred embodiment of the invention, the functionality of the Component B at about 2.2 to about 3.5, especially at about 2.3 to about 2.7.

Der Gehalt von NCO-Gruppen der Komponente B beträgt in einer bevorzugten Ausführungsform etwa 18 bis etwa 30 Gew.-%.The content of NCO groups of component B is in a preferred Embodiment about 18 to about 30% by weight.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines erfindungsgemäßen Polyolgemisch oder eines erfindungsgemäßen Reaktionsharzsystems bei der Herstellung von Oberflächenbeschichtungen, Verklebungen oder mindestens zweischichtigen Verbundwerkstoffen oder Verbundformkörpern.Another object of the invention is the use of an inventive Polyol mixture or a reaction resin system according to the invention in the manufacture of surface coatings, bonds or at least two layers Composite materials or composite moldings.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verbundformkörper mit mindestens einer ersten, einer zweiten und einer dritten Schicht, wobei die zweite Schicht unter Verwendung eines erfindungsgemäßen Polyolgemisches oder eines erfindungsgemäßen Reaktionsharzsystems hergestellt wurde.Another object of the invention is a composite molding with at least one first, second and third layers, the second layer under Use of a polyol mixture according to the invention or one according to the invention Reaction resin system was manufactured.

Unter einem "Verbundformkörper" wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein beliebig gestalteter Formkörper verstanden, der mindestens eine erste, eine zweite und eine dritte Schicht aufweist. Es spielt dabei keine Rolle, welche tatsächlich räumliche Gestalt der Verbundformkörper annimmt. Mögliche räumliche Gestalten sind beispielsweise die Plattenform oder die Wannenform. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist der Verbundformkörper eine Wannenform auf. Die tatsächliche Wannengröße, d. h. beispielsweise der Durchmesser, die Höhe oder die Länge und Breite der Wanne, kann dabei in weiten Grenzen variieren. So sind beispielsweise Wannen mit einem Durchmesser von wenigen Zentimetern bis zu mehreren Metern denkbar, je nach dem gewünschten Einsatzgebiet. Ein bevorzugtes Einsatzgebiet für die erfindungsgemäßen Verbundformkörper liegt hierbei im Sanitärbereich. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung handelt es sich bei dem erfindungsgemäßen Verbundformkörper demnach um eine Badewanne.In the context of the present invention, a “composite molded body” is used as a any shaped body understood, the at least a first, a second and has a third layer. It doesn't matter which is actually spatial Takes shape of the composite molded body. Possible spatial shapes are for example the plate shape or the tub shape. In a preferred one Embodiment of the invention, the composite molded body has a trough shape. The actual tub size, d. H. for example the diameter, the height or the length and width of the tub, can vary within wide limits. For example Tubs with a diameter of a few centimeters up to several meters conceivable, depending on the desired application. A preferred application for the Composite moldings according to the invention are in the sanitary field. In a preferred embodiment of the invention is that of the invention Composite moldings accordingly around a bathtub.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der erfindungsgemäße Verbundformkörper so konstruiert, daß jede der Schichten des Verbunds eine Dicke von mindestens etwa 0,5 mm aufweist.In a further preferred embodiment of the invention, the invention is Composite moldings constructed so that each of the layers of the composite has a thickness of has at least about 0.5 mm.

Es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung zwar bevorzugt, wenn es sich bei dem Verbundkörper um einen Formkörper handelt, dessen außenliegende Schichten im wesentlichen aus unterschiedlichen Materialien bestehen, insbesondere wenn eine außenliegende Schicht eine Metallschicht und die zweite außenliegende Schicht eine Kunststoffschicht ist. Hiervon unberücksichtigt bleiben gegebenenfalls Schichten, die keine tatsächlichen strukturgebenden Eigenschaften aufweisen, sondern lediglich eine dekorative Funktion oder Schutzfunktion erfüllen. Das erfindungsgemäße Polyolgemisch oder das erfindungsgemäße Zwei-Komponenten-Reaktiorsharzsystem können jedoch genausogut auch zum Aufbau eines Verbundformkörpers eingesetzt werden, dessen äußere Schichten aus identischen Materialien bestehen. Hierbei kann es sich beispielsweise um zwei Metallschichten oder um zwei Kunststoffschichten handeln.It is preferred in the context of the present invention if it is Composite body is a molded body, the outer layers in the consist essentially of different materials, especially if one outer layer a metal layer and the second outer layer a Plastic layer is. This may not include layers that have no actual structuring properties, but only one perform decorative function or protective function. The polyol mixture according to the invention or the two-component reactive resin system according to the invention can, however can also be used to build a composite molded body, the outer layers consist of identical materials. It can be act, for example, two metal layers or two plastic layers.

Es ist daher möglich, daß beispielsweise die erste und die dritte Schicht des erfindungsgemäßen Verbundformkörpers aus identischen Materialien bestehen. Geeignete Materialien sind in der Regel solche, die den Belastungen, die der Verbundformkörper im bestimmungsgemäßen Einsatz unterworfen ist, widerstehen können. Üblicherweise sind dies beispielsweise Wärmebelastung, mechanische Belastung in Form Schlägen oder Stößen oder chemische Einflüsse, beispielsweise Kontakt mit korrosiven Verbindungen.It is therefore possible that, for example, the first and third layers of the Composite molded body according to the invention consist of identical materials. Suitable Materials are usually those that can withstand the loads that the composite molded body has is intended use, can withstand. Usually are this, for example, heat load, mechanical load in the form of blows or Impacts or chemical influences, for example contact with corrosive compounds.

Es kann sich demnach bei den für die erste und die dritte Schicht des Verbundformkörpers oder allgemeiner ausgedrückt, für die beiden Schichten, welche die innere und die äußere Oberfläche beispielsweise eines wannenförmigen Verbundformkörpers bilden, um Materialien wie Metall oder Kunststoff handeln. Grundsätzlich sind hierzu alle Metalle geeignet. In der Regel wird jedoch auf Metalle wie Aluminium, Stahl, Eisen oder Zink zurückgegriffen werden. Ebenfalls geeignet sind selbstverständlich Kunststoffe, beispielsweise Polyester, Polyvinylchlorid, Polyacrylate, Polycarbonate, Polyacetale oder Polyolefine. Die Kunststoffe können hierbei mit Füllstoffen oder einer Fasermatrix, beispielsweise einer Glasfasermatrix, verstärkt sein. Beispielsweise kann es sich bei den Kunststoffen um glasfaserverstärkten Polyester handeln. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weisen die für die erste und die dritte Schicht eingesetzten Materialien unterschiedliche Wärmeausdehnungskoeffizienten auf. Besonders bevorzugt ist es, wenn die erste Schicht, d. h. bezogen auf einen wannenförmigen Gegenstand diejenige Schicht, welche eine innenliegende Oberfläche der Wanne bildet, aus Polyacrylat besteht und die dritte Schicht, d. h. diejenige Schicht, welche die außenliegende Oberfläche der Wanne bildet, aus Metall, vorzugsweise aus Stahl besteht.Accordingly, it can be the case for the first and third layers of the composite molded body or more generally, for the two layers, the inner and the outer Form surface of a trough-shaped composite molded body, for example Trade materials such as metal or plastic. Basically all metals are for this suitable. As a rule, however, metals such as aluminum, steel, iron or zinc are used be resorted to. Of course, plastics are also suitable, for example polyester, polyvinyl chloride, polyacrylates, polycarbonates, polyacetals or Polyolefins. The plastics can be filled with fillers or a fiber matrix, for example a glass fiber matrix. For example, the Trade plastics to glass fiber reinforced polyester. In a preferred one Embodiment of the invention have those for the first and third layers used materials have different coefficients of thermal expansion. It is particularly preferred if the first layer, i. H. related to one trough-shaped object that layer which has an inner surface of the Trough forms, consists of polyacrylate and the third layer, d. H. the layer which forms the outer surface of the tub, made of metal, preferably made of Steel.

Unter "Polyacrylat" werden im erfindungsgemäßen Sinn sowohl die Polymerisationsprodukte von Acrylsäure und Acrylsäureestern, beispielsweise mit Alkoholen mit 1 bis 6 C-Atomen, als auch die entsprechenden Derivate der alkylierten Acrylsäuren, beispielsweise Methacrylsäure oder Ethylacrylsäure, verstanden. "Polyacrylate" in the sense of the invention includes both Polymerization products of acrylic acid and acrylic acid esters, for example with Alcohols with 1 to 6 carbon atoms, as well as the corresponding derivatives of the alkylated Acrylic acids, for example methacrylic acid or ethyl acrylic acid, understood.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Verbundformkörpers, bei dem ein ersten Formkörper als erste Schicht und ein zweiter Formkörper als dritte Schicht im wesentlichen randschlüssig so miteinander verbunden werden, daß zwischen der ersten und der dritten Schicht ein Hohlraum entsteht, der eine erste und mindestens eine zweite Öffnung aufweist, wobei an der ersten Öffnung druckdicht ein Injektionssystem angebracht wird und der Hohlraum durch das Injektionssystem mit einem Bindemittel gefüllt wird, bei dem es sich entweder um erfindungsgemäßes Reaktionsharzsystem oder um ein unter Verwendung eines erfindungsgemäßen Polyolgemisches hergestelltes Reaktionssystem handelt.Another object of the invention is a method for producing a Composite molded body according to the invention, in which a first molded body as the first layer and a second molded body as a third layer essentially with an edge be connected to each other that between the first and third layers Cavity arises, which has a first and at least a second opening, at an injection system is pressure-tightly attached to the first opening and the cavity is filled by the injection system with a binder that is either to reaction resin system according to the invention or to using a reaction system produced polyol mixture according to the invention.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich besonders zur Herstellung von Wannen. Hierbei werden beispielsweise eine Innenschale aus Kunststoff und eine Außenschale aus Stahl zunächst im wesentlichen randschlüssig miteinander verbunden. Ein solcher Randschluß kann beispielsweise durch die Form der Innen- und Außenschale selbst vorgegeben sein. Es können weiterhin beispielsweise an einer der Schalen oder an beiden Schalen Dichtmittel zum Herbeiführen eines solchen Randschlusses angebracht sein. Geeignete Dichtmittel sind beispielsweise Klebstoffe oder Dichtschnüre. Es können jedoch auch an Innen- und Außenschale Dichtmittel angebracht sein, die lediglich auf eine geeigneten Formgebung beider Komponenten beruhen. So ist es beispielsweise möglich, an einer Schale eine umlaufende Nase anzubringen, die in eine gegenüberliegende umlaufenden Rinne der Innenschale eingreift, so daß bei Einwirkung einer parallelen, entgegengerichteten Normalkraft auf Innen- und Außenschale eine Randabdichtung entsteht. Es ist ebenfalls möglich, die Randabdichtung durch äußere Mittel zu erreichen. Beispielsweise durch eine umlaufende Einspannvorrichtung für Innen- und Außenschale, die ihrerseits mit geeigneten Dichtmitteln versehen ist, die zu einer vollständigen Randabdichtung führen.The method according to the invention is particularly suitable for the production of tubs. Here, for example, an inner shell made of plastic and an outer shell Steel initially connected to one another essentially at the edge. Such a Edge closure can, for example, by the shape of the inner and outer shell itself be given. It can continue, for example, on one of the shells or on both Shells sealant to bring about such an edge closure. Suitable sealants are, for example, adhesives or sealing cords. It can however, sealant may also be attached to the inner and outer shell, which only have one appropriate shape of both components. For example, it is possible to attach a circumferential nose to a bowl, which in an opposite circumferential groove of the inner shell engages so that when a parallel, opposing normal force on the inner and outer shell an edge seal arises. It is also possible to achieve edge sealing by external means. For example, with a circumferential clamping device for the inner and outer shell, which in turn is provided with suitable sealants that lead to a complete Edge seal.

Die Innen- und die Außenschale werden in der Regel so gefertigt, daß nach der Erzielung des Randschlusses ein vorzugsweise spaltartiger Hohlraum mit einer Höhe von etwa 0,5 bis 5 mm, vorzugsweise etwa 1 bis 3 mm verbleibt. In einer der Schalen oder in beiden Schalen sind mindestens zwei Öffnungen vorgesehen, die vorzugsweise an gegenüberliegenden Enden der Wanne liegen. Hierbei hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn eine der Öffnungen räumlich unterhalb der zweiten oder der weiteren Öffnungen angeordnet ist. Die tieferliegende Öffnung wird als Zulauf benutzt, während die höherliegende Öffnung zum Entweichen der Luft bzw. zur Kontrolle der vollständigen Befüllung des Hohlraumes zwischen den Schalen dient.The inner and outer shell are usually made so that after achieving a preferably gap-like cavity with a height of about 0.5 up to 5 mm, preferably about 1 to 3 mm. In one of the bowls or in both Shells are provided at least two openings, preferably on opposite ends of the tub. Here it has proven to be advantageous if one of the openings is spatially below the second or further openings is arranged. The lower opening is used as an inlet, while the higher-lying opening for the escape of air or for checking the complete Filling the cavity between the shells is used.

Die untere Öffnung wird beispielsweise mit einem Injektionskopf druckdicht verbunden, so daß eine Injizierung eines Bindemittels erfolgen kann, wobei als Bindemittel entweder ein erfindungsgemäßes Reaktionsharz oder ein unter Verwendung des erfindungsgemäßen Polyolgemisches hergestelltes Reaktionsharz eingesetzt wird. Die beiden Komponenten des zweikomponentigen Reaktionsharzes, d. h. das Polyolgemisch (Komponente A, Bestandteile I und II sowie gegebenenfalls Bestandteil III) und die weitere Reaktivkomponente (Komponente B, in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung eine Isocyanatkomponente), werden anschließend unter Druck mit Hilfe des Injektionskopfes in den Hohlraum zwischen beiden Schalen injiziert. Dabei sollte sichergestellt sein, daß vor Eintritt des Bindemittels in den Hohlraum eine im wesentlichen vollständige Vermischung der Bestandteile des Bindemittels stattgefunden hat. Dies läßt sich auf unterschiedliche Arten erreichen. So können beispielsweise die Bestandteile im Gegenstrom unter hohem Druck in den Injektionskopf eingespeist werden, wobei eine im wesentlichen vollständige Vermischung stattfindet. Eine weitere Möglichkeit, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt ist, besteht darin, die einzelnen Bestandteile des Bindemittels mit Hilfe eines vor dem Injektionskopf eingerichteten Statikmischers vollständig zu durchmischen.The lower opening is connected pressure-tight to an injection head, for example, so that an injection of a binder can take place, either as a binder a reaction resin according to the invention or one using the inventive Polyol mixture produced reaction resin is used. The two components the two-component reactive resin, d. H. the polyol mixture (component A, Constituents I and II and optionally constituent III) and the others Reactive component (component B, in a preferred embodiment of the Invention an isocyanate component), are then under pressure using the Injection head injected into the cavity between the two shells. It should be sure that before entering the binder into the cavity substantially complete mixing of the constituents of the binder took place Has. This can be done in different ways. For example, the Components are fed into the injection head in countercurrent under high pressure are, whereby an essentially complete mixing takes place. Another Possibility, which is preferred in the context of the present invention, is that individual components of the binder with the help of a front of the injection head to completely mix the installed static mixer.

Gegebenenfalls können innerhalb des Hohlraums, beispielsweise im Einlaßbereich für das Bindemittel, noch weitere Vorrichtungen vorgesehen sein, die ein Durchmischen der Bestandteile des Bindemittels unterstützen. Dies kann z. B. eine kegelförmige Ausgestaltung des Einlasses sein. Ebenfalls möglich ist das Anbringen von Abstandszapfen an einer der beiden Schalen oder an beiden Schalen, die in den Hohlraum hineinragen und das eintretende Reaktionsgemisch weiter verwirbeln.If necessary, inside the cavity, for example in the inlet area for the Binder, other devices can be provided that a mixing of the Support components of the binder. This can e.g. B. a conical Design of the inlet. It is also possible to attach Spacer on one of the two shells or on both shells that enter the cavity protrude and further swirl the incoming reaction mixture.

Ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Herstellung von Verbundwannen offenbart beispielsweise die eingangs zitierte DE-C 195 44 426, auf die hier ausdrücklich Bezug genommen wird. A method and apparatus for manufacturing composite tubs are disclosed for example DE-C 195 44 426 cited at the beginning, to which reference is expressly made here is taken.

Die Erfindung wird nachfolgend durch Beispiele erläutert.The invention is illustrated below by examples.

EXAMPLES Example I Polyol mixture (component A)

43,8 kg eines Polyetherpolyols auf Basis Wasser/Propylenoxid mit einem mittleren Molekulargewicht von 54 g/mol, 9,8 kg eines Polyetherpolyols auf Basis Trimethylolpropan/Propylenoxid/Ethylenoxid mit einem mittleren Molekulargewicht von 6340 g/mol und 4,5 kg eines Polyetherpolyols auf Basis Trimethylolpropan/Propylenoxid mit einem mittleren Molekulargewicht von 210 g/mol wurden in einem geeigneten Mischbehälter vermischt. Dieser Mischung wurden 1,5 kg Zeolithpaste (Baylith L-Paste, Hersteller: Bayer AG, Leverkusen) als Trockenmittel, 220 g eines Silikonentlüfters (DC- MSA Compound Antifoam), 220 g Diazabicyclooctan (DABCO 33 LV, 33 Gew.-%ig in Dipropylenoxid, Hersteller: Air Products) als Katalysator und 90 kg Kreide zugefügt. Das Polyolgemisch wurde gründlich homogenisiert.43.8 kg of a polyether polyol based on water / propylene oxide with a medium Molecular weight of 54 g / mol, 9.8 kg of a polyether polyol based Trimethylolpropane / propylene oxide / ethylene oxide with an average molecular weight of 6340 g / mol and 4.5 kg of a polyether polyol based on trimethylolpropane / propylene oxide with an average molecular weight of 210 g / mol were in a suitable Mixing container mixed. 1.5 kg of zeolite paste (Baylith L paste, Manufacturer: Bayer AG, Leverkusen) as desiccant, 220 g of a silicone breather (DC MSA Compound Antifoam), 220 g diazabicyclooctane (DABCO 33 LV, 33% by weight in Dipropylene oxide, manufacturer: Air Products) as catalyst and 90 kg of chalk added. The Polyol mixture was thoroughly homogenized.

Isocyanate component (component B)

Ein Umsetzungsprodukt aus 87,2 kg MDI und 8 kg Dipropylenglycol sowie 4,8 kg eines Polyetherpolyols auf der Basis Wasser/Propylenoxid mit einer OH-Zahl von 250 mgKOH/g und einem Isocyanatgehalt von 23,5% NCO wurde als Isocyanatkomponente bereitgestellt.A reaction product of 87.2 kg MDI and 8 kg dipropylene glycol and 4.8 kg one Polyether polyol based on water / propylene oxide with an OH number of 250 mgKOH / g and an isocyanate content of 23.5% NCO was used as the isocyanate component provided.

Die Maschinenbehälter einer Hochdruck-Polyurethanverarbeitungsmaschine wurden mit den beiden Bestandteile gefüllt und die Maschine auf ein zu dosierendes Mischungsverhältnis der Bestandteile von 100 : 36 (Gew.-Teile Polyolgemisch (Komponente A): Gew.-Teile Isocyanatkomponente (Komponente B)) eingestellt.The machine containers of a high-pressure polyurethane processing machine were included filled the two components and the machine to a dose Mixing ratio of the components of 100: 36 (parts by weight of polyol mixture (Component A): parts by weight of isocyanate component (component B)).

Eine Polymethacrylatwanne wurde zunächst auf eine Vorrichtung gestülpt, die eine Stützform aufweist. Anschließend wurde auf die Polymethacrylatwanne eine Stahlform in der Weise gestülpt, daß ein Spalt zwischen Polymethylmethacrylatwanne und Stahlwanne entstand. Im Bereich des Wannenauslaufs wurde der Mischkopf der Hochdruck- Polyurethanverarbeitungsmaschine druckdicht mit der Stahlwanne verbunden. Das oben beschriebene Reaktionsharzsystem wurde als flüssiges Bindemittel in den Spalt eingetragen und füllte diesen im Verlauf der fortschreitenden Dosierung vollständig ohne Einschluß von Luftblasen aus. Die Kontrolle einer ausreichenden Produktdosierung erfolgte über eine am obersten Punkt der Wannenkonstruktion angebrachte Auslauföffnung. Nach der Aushärtung des Reaktionsharzsystems wurde die Wanne aus der Vorrichtung entnommen und ggf. von aus der Auslauföffnung ausgetretenem, ausgehärtetem Bindemittel (Polyurethan) befreit. Nach Ausbohrung des Auslaufs bzw. Überlaufs wurde eine stahlverstärkte Polymethylmethacrylatwanne erhalten.A polymethacrylate tub was first placed on a device that a Has support form. Then a steel mold was placed on the polymethacrylate tub so that a gap between the polymethyl methacrylate tub and the steel tub originated. The mixing head of the high-pressure Polyurethane processing machine connected pressure-tight to the steel tub. The above Reaction resin system was described as a liquid binder in the gap entered and filled this completely in the course of the progressing dosage Inclusion of air bubbles. The control of an adequate product dosage was carried out via an attached at the top point of the tub construction Outlet opening. After the reaction resin system had hardened, the tub was out removed from the device and, if necessary, from the outlet opening, cured binder (polyurethane) freed. After drilling the outlet or A steel-reinforced polymethyl methacrylate tub was obtained overflow.

Der Test auf Gebrauchsfähigkeit erfolgte nach der europäischen Norm EN 198. Die signifikanten Qualitätstests, d. h. Kugelfalltest und Wechseltemperaturbeständigkeit wurde erfüllt.The usability test was carried out in accordance with the European standard EN 198 significant quality tests, d. H. Ball drop test and resistance to changes in temperature was carried out Fulfills.

Claims

1. filler-containing polyol mixture, at least containing constituents I and II, where

a) as component I at least one difunctional polyether polyol (Ia) and at least one trifunctional polyether polyol (Ib) and
b) as component II at least 25% by weight of a particulate filler with an average particle size of 60 to 100 μm or a mixture of two or more such fillers,

are included.

2. polyol mixture according to claim 1, characterized in that in component I. in addition to Ia and Ib at least one more trifunctional Polyether polyol (Ic) is included.

3. Polyol mixture according to claim 1 or 2, characterized in that Ia has a molecular weight (M _n ) of 200 to 5,000 g / mol, Ib a molecular weight of 801 to 10,000 g / mol and, if present, Ic a molecular weight of 90 to 800 has g / mol.

4. polyol mixture according to claim 2 or 3, characterized in that the Components Ia, Ib and Ic in component A in a ratio of 20 ± 5: 4 ± 2: 2 ± 1 are present.

5. polyol mixture according to one of claims 1 to 4, characterized in that it contains 30 to 60 wt .-% filler.

6. polyol mixture according to one of claims 1 to 5, characterized in that it has a viscosity of 500 to 8,000 mPas (rotational viscometer, measuring system Z3 DIN, shear rate 55172 s ^-1 , 25 ° C).

7. polyol mixture according to one of claims 1 to 6, characterized in that there is one or more desiccants or one or more as component III Catalysts or one or more defoamers or a mixture of two or more thereof in an amount of 0.1 to 5% by weight.

8. Two-component reaction resin system containing a polyol mixture according to one of claims 1 to 7 as component A and

a) a component B having at least two functional groups which are reactive towards OH groups with bond closure, or a mixture of two or more such compounds, as component B.

9. Reaction resin system according to claim 8, characterized in that the Ratio of OH groups to OH groups with bond closure reactive functional groups is 1.2 to 0.9.

10. Reaction resin system according to claim 8 or 9, characterized in that Component B as reactive towards OH groups with bond closure functional groups has NCO groups.

11. Reaction resin system according to one of claims 8 to 10, characterized records that as component B an at least difunctional isocyanate a content of NCO groups of 18 to 30 wt .-% is used.

12. Reaction resin system according to one of claims 8 to 11, characterized records that component B contains at least one isocyanate Contains urethane groups.

13. Use of a polyol mixture according to one of claims 1 to 7 or a reaction resin system according to any one of claims 8 to 11 in the Manufacture of surface coatings, bonds or at least two-layer composite materials or composite moldings.

14. Composite molded body with at least a first, a second and a third layer, the second layer using a polyolgemi cal according to one of claims 1 to 7 or a reaction resin system was produced according to one of claims 8 to 11.

15. Composite molded body according to claim 14, characterized in that the first, second and third layers each have a thickness of at least 0.5 mm sen.

16. Composite molded body according to claim 14 or 15, characterized in that the first and third layers have different thermal expansion coefficients efficient.

17. Composite molded body according to one of claims 14 to 16, characterized characterized in that the first layer is a polyacrylate layer and the third Layer is a steel layer.

18. A method for producing a composite molding according to one of the Claims 14 to 17, characterized in that a first molded body as first layer and a second molded body as the third layer essentially edge-to-edge connection so that between the first and the third layer a cavity with an average height of about 0.1 to about 100 mm arises, this cavity being a first and has at least one second opening, characterized in that the an injection system is attached in a pressure-tight manner and the first opening Cavity through the injection system as a second layer with a Reactive resin system as a binder, manufactured using a Polyol mixture according to one of claims 1 to 7, or one Reaction resin system according to one of claims 8 to 11, essentially is completely filled.

19. Tub, in particular bathtub, produced according to claim 18.