DE19839029A1

DE19839029A1 - Polyol mixture for polyurethane foams comprises polyester, two different polyols with ether bonds and amino diol

Info

Publication number: DE19839029A1
Application number: DE19839029A
Authority: DE
Inventors: Hans-Juergen Reese; Heinz Forster
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1998-08-27
Filing date: 1998-08-27
Publication date: 2000-03-02

Abstract

Polyol mixture for polyurethane foams comprises a polyester, two different polyols with ether bonds and an amino diol. Polyol mixture comprises: (a) a compound with at least one amino group and at least two hydroxy groups; (b) a compound with at least one ether bond and being free of amino groups and with 4-8C hydroxy groups; (c) a compound with at least one ether bond and being free of amino groups and with 3C hydroxy groups; and (d) a polyester with at least two hydroxy groups. Independent claims are included for a two-component agent for preparing polyurethane (PU) foams comprising the above polyol mixture and an isocyanate of average functionality at least two and also the obtained polyurethane foams.

Description

Die Erfindung betrifft ein mindestens vier Bestandteile enthaltendes Polyolgemisch, wobei eine Verbindung mit einer Aminogruppe und mindestens zwei OH-Gruppen, eine von Aminogruppen freie, mindestens eine Etherbindung aufweisende Verbindung mit 4 bis 8 OH-Gruppen, eine von Aminogruppen freie, mindestens eine Etherbindung aufweisende Verbindung mit 3 OH-Gruppen und ein mindestens zwei OH-Gruppen aufweisender Polyester im Polyolgemisch enthalten ist. Weiterhin betrifft die Erfindung einen 2-Komponenten-Polyurethanschaum, der mit Hilfe dieses Polyolgemischs hergestellt wird.The invention relates to a polyol mixture containing at least four components, a compound having an amino group and at least two OH groups, one free of amino groups and having at least one ether bond Compound with 4 to 8 OH groups, at least one free from amino groups a compound having 3 OH groups and an ether bond and at least one two OH groups containing polyester is contained in the polyol mixture. Furthermore, the invention relates to a 2-component polyurethane foam that with With the help of this polyol mixture is produced.

Der Einsatz von Polyurethanschäumen in 1- oder 2-Komponenten-Ausführung ist weit verbreitet. Insbesondere als Isoliermaterialien, Dicht-, Montage- oder Bauschäume finden Polyurethanschäume häufig ihre Anwendung. Dabei sind zwei grundsätzlich unterschiedliche Konzepte zu unterscheiden. Bei 1-Komponenten- Schäumen erfolgt eine Aushärtung des Schaums in der Regel ausschließlich mit Feuchtigkeit, wie sie am mit dem Schaum behandelten Objekt oder in der Umgebungsluft vorliegt. Bei 2-Komponenten-Schäumen hingegen werden eine Polyolkomponente und eine Polyisocyanatkomponente getrennt gelagert und erst im Anwendungsfalle zur eigentlichen, den Polyurethanschaum bildenden Masse vereinigt. Die Aushärtung erfolgt hierbei sowohl durch eine Reaktion der Polyolkomponente mit der Polyisocyanatkomponente als auch durch Umgebungsfeuchtigkeit im Anwendungsbereich.The use of polyurethane foams in 1 or 2-component design widespread. Especially as insulating materials, sealing, assembly or Construction foams are often used in polyurethane foams. There are two to differentiate fundamentally different concepts. With 1-component Foam is usually only cured with the foam Moisture, such as on the object treated with the foam or in the There is ambient air. With 2-component foams, however, one Polyol component and a polyisocyanate component stored separately and only in Application case for the actual mass forming the polyurethane foam united. The curing takes place here both by a reaction of the Polyol component with the polyisocyanate component as well Ambient humidity in the area of application.

2-Komponenten-Schäume werden häufig in Form von Kartuschenschäumen hergestellt und angeboten. Kartuschenschäume sind hierbei spezielle Ausführungsformen von 2-Komponenten-Schäumen, deren Einzelkomponenten (Polyolkomponente und Polyisocyanatkomponente) getrennt in ein Behältnis oder mehrere Behältnisse gefüllt werden. Häufig werden Kartuschenschäume in zylindrischen Behältern angeboten, die zwei Kammern aufweisen, die durch gleichzeitige Einführung eines Stempels synchron entleert werden können. Die Vermischung beider Reaktionskomponenten erfolgt in der Regel durch einen vor der Austriftsöffnung angeordneten Statikmischer, der für eine ausreichende Durchmischung der Polyolkomponente (Komponente A) und Polyisocyanatkomponente (Komponente B) sorgt. Beide Komponenten reagieren nach ihrer Vermischung unmittelbar zum gewünschten Schaum.2-component foams are often in the form of cartridge foams manufactured and offered. Cartridge foams are special here Embodiments of 2-component foams, their individual components (Polyol component and polyisocyanate component) separately in a container or several containers can be filled. Cartridge foams are often used in offered cylindrical containers that have two chambers through simultaneous introduction of a stamp can be emptied synchronously. The Mixing of both reaction components is usually done by one before Discharge opening arranged static mixer, which is sufficient Mixing of the polyol component (component A) and Polyisocyanate component (component B) ensures. Both components react immediately after mixing to the desired foam.

Am Markt erhältliche Kartuschenschäume werden in der Regel nach dem beschriebenen Prinzip konfektioniert und verarbeitet. An die fertig ausgehärteten Schäume werden jedoch technische Anforderungen gestellt, die bei bislang bekannten Formulierungen nur unzureichend erfüllt sind.Cartridge foams available on the market are usually manufactured after described principle assembled and processed. To the fully cured However, foams are subject to technical requirements that previously existed known formulations are insufficiently fulfilled.

Zwei Punkte sind für den Einsatz eines Polyurethanschaums von besonderer Bedeutung. Ein wichtiges Qualitätskriterium sind beispielsweise flammhemmende Eigenschaften. Durch häufigen Einsatz als Montageschaum im Bereich des Gebäudebaus müssen Polyurethanschäume in vielen Ländern vom Gesetzgeber vorgegebene Brandschutznormen erfüllen. Diese Brandschutznormen werden jedoch häufig nur durch Einsatz teurer Flammschutzmittel erreicht.Two points are special when using a polyurethane foam Importance. An important quality criterion is, for example, flame retardant Characteristics. Through frequent use as an assembly foam in the area of Building construction requires polyurethane foams in many countries by law meet specified fire protection standards. These fire safety standards will be however, often only achieved through the use of expensive flame retardants.

Weiterhin ist es beim Einsatz von Polyurethanschäumen wichtig, daß die Schäume nach dem Aufschäumen und sowohl in der Phase der Aushärtung als auch danach dimensionsstabil sind, d. h. keinen oder zumindest einen reproduzierbar geringen Schrumpf zeigen. Hierzu ist es erforderlich, einen möglichst offenzelligen Schaum zur Verfügung zu stellen.Furthermore, when using polyurethane foams, it is important that the foams after foaming and both in the hardening phase and afterwards are dimensionally stable, d. H. none or at least a reproducibly small one Show shrinkage. For this it is necessary to have the most open-cell foam possible to provide.

Neben den genannten Anforderungen soll ein Polyurethanschaum jedoch auch möglichst umweltverträglich produziert und angewendet werden. Oft stellt sich daher die Aufgabe, Kartuschenschäume ohne umweltgefährdende Treibmittel, d. h. ohne Fluorchlorkohlenwasserstoffe und ähnliche Verbindungen, die in Verdacht stehen, die Umwelt zu schädigen, herzustellen und weiterhin wenigstens einen Teil der im Schaum verwendeten Verbindungen aus dem Wertstoffrecycling, wie es in vielen Industrieländern durchgeführt wird, zu beziehen.In addition to the requirements mentioned, however, a polyurethane foam should also are produced and used as environmentally friendly as possible. Often it turns out hence the task of cartridge foam without environmentally hazardous blowing agents, d. H. Without chlorofluorocarbons and similar compounds suspected stand to harm the environment, manufacture and continue to at least part the compounds used in the foam from the recycling of materials, as described in is carried out in many industrialized countries.

Die US-A 5 001 165 betrifft Polyolmischungen und daraus hergestellte Schäume, die zur Kompatibilisierung mit bestimmten, als Treibmittel eingesetzten Fluorkohlenstoffen Blockcopolyether enthalten. Die Polyolmischungen enthalten weiter Polyester, wie sie beispielsweise aus der Wiederaufarbeitung von Polyethylenterephthalat-Polymeren erhältlich sind.US-A 5 001 165 relates to polyol mixtures and foams produced therefrom, those used for compatibility with certain blowing agents Contain fluorocarbons block copolyethers. The polyol blends contain further polyester, as for example from the reprocessing of Polyethylene terephthalate polymers are available.

Die EP-A 0 811 645 betrifft eine phasenstabile Polyolkomponente, die zur Herstellung von gegebenenfalls zellhaltigen Polyurethanen verwendet werden kann. Die Polyolkomponente enthält mindestens ein Polyether- und/oder Polyesterpolyol, mindestens ein Polyesterpolyol und mindestens ein flüssiges, additives Flammschutzmittel in einem bestimmten Gewichtsverhältnis. Beschrieben wird der Einsatz alkoxylierter Fettsäureester mit einem Molekulargewicht von bis zu etwa 4000 g/Mol, zusammen mit einem Polyesterpolyol, das beispielsweise durch Umesterung von Polyethylenterephthalatabfällen erhältlich ist, zusammen mit einem flüssigen Flammschutzmittel, insbesondere mit Alkylphosphaten oder Alkylphosphonaten. Die Phasenstabilität der Polyolkomponente wird besonders hervorgehoben.EP-A 0 811 645 relates to a phase-stable polyol component which is used for Production of optionally cell-containing polyurethanes can be used. The polyol component contains at least one polyether and / or polyester polyol, at least one polyester polyol and at least one liquid additive Flame retardant in a certain weight ratio. The is described Use of alkoxylated fatty acid esters with a molecular weight of up to about 4000 g / mol, together with a polyester polyol, for example by Transesterification of polyethylene terephthalate waste is available, along with a liquid flame retardants, especially with alkyl phosphates or Alkyl phosphonates. The phase stability of the polyol component becomes special highlighted.

Die US-A 4 604 410 betrifft die Herstellung harter Polyurethan- und Polyisocyanuratschäume, bei denen als Polyolkomponente ein durch Veretherung modifiziertes aromatisches Polyol, gegebenenfalls in Abmischung mit anderen Polyolen, eingesetzt wird. Das veretherte, modifizierte Polyol wird durch Aufarbeitung von Polyalkylenterephthalat mit einem niedermolekularen Polyol mit etwa 3 bis etwa 8 OH-Gruppen und anschließender Alkoxylierung gebildet.US-A 4 604 410 relates to the production of rigid polyurethane and Polyisocyanurate foams, in which the polyol component is an etherification modified aromatic polyol, optionally in admixture with others Polyols, is used. The etherified, modified polyol is through Workup of polyalkylene terephthalate with a low molecular weight polyol about 3 to about 8 OH groups and subsequent alkoxylation.

Die US-A 4 469 821 betrifft Zusammensetzungen mit verbesserter Kompatibilität von Treibmitteln auf Halogenkohlenwasserstoffbasis mit einem Polyolgemisch. Beschrieben wird eine Polyolmischung, die ein halogeniertes organisches Treibmittel, eine bestimmte Polyesterpolyolmischung und ein Polyetherpolyol mit einer Funktionalität von mindestens 4 enthält. Die Mitverwendung von Aminogruppen-haltigen Polyethern wird ebenfalls offenbart.US-A 4 469 821 relates to compositions with improved compatibility of halogenated hydrocarbon blowing agents with a polyol mixture. A polyol mixture is described which is a halogenated organic Blowing agent, a certain polyester polyol mixture and a polyether polyol a functionality of at least 4 contains. The sharing of Amino group-containing polyethers are also disclosed.

Die aus dem Stand der Technik bekannten Polyurethanschäume weisen in der Regel eine Reihe von Nachteilen auf, denen mit der vorliegenden Erfindung abgeholfen werden soll. So stellte sich bei aus dem Stand der Technik bekannten Polyolgemischen häufig die Frage, wie eine ausreichende Menge an Treibmittel oder Flammschutzmittel oder deren Gemisch in die Polyolkomponente eingearbeitet werden kann, ohne daß es zu Phasenseparation kommt. Bislang bekannte Polyolgemische, die Phasenseparierung aufwiesen, führten in der Regel nicht zu brauchbaren Polyurethanschäumen. Daher wurde davon ausgegangen, daß eine Phasenseparation möglichst vermieden werden muß. Häufig wurde aus diesem Grund entweder ein hoher Aufwand in bezug auf die Kompatibilisierung verschiedener Polyolbestandteile der Polyolkomponente mit Treib- oder Flammschutzmitteln betrieben wurde, oder es wurde auf die entsprechenden Treib- oder Flammschutzmittel wenigstens teilweise verzichtet, was häufig zu mangelhaften Schäumen führte, die unter Umständen Brandschutznormen mit hohen Anforderungen nicht erfüllten.The polyurethane foams known from the prior art generally have have a number of disadvantages which have been remedied by the present invention shall be. This turned out to be the case with those known from the prior art Polyol mixtures often question how to use a sufficient amount of blowing agent or flame retardants or their mixture incorporated into the polyol component can be without phase separation. So far known Polyol mixtures that had phase separation did not usually lead to usable polyurethane foams. It was therefore assumed that a Phase separation must be avoided if possible. Often this became Reason either a high effort in terms of compatibility various polyol components of the polyol component with blowing or Flame retardant was operated, or it was based on the appropriate propellant or Flame retardants are at least partially dispensed with, which is often too defective foams, which may have high fire protection standards Requirements not met.

Kompatibilisierte Polyolgemische, die dazu in der Lage waren, eine große Menge an Flammschutzmittel aufzunehmen, wiesen jedoch in der Regel den Nachteil auf, daß der weichmachende Effekt der Flammschutzmittel bzw. der kompatibilisierten Polyole zu Polyurethanschaumstoffen führte, die einen außerordentlich hohen Sehrumpf aufwiesen.Compatible polyol mixtures that were able to handle a large amount of Flame retardants, however, usually had the disadvantage that the softening effect of the flame retardants or the compatibilized ones Polyols led to polyurethane foams, which are extremely high Showed very blunt.

Es war demnach eine Aufgabe der Erfindung, ein Polyolgemisch zur Verfügung zu stellen, das unabhängig vom Vorliegen einer Phasenseparation zu hochwertigen Polyurethanschäumen führt. Es war weiterhin eine Aufgabe der Erfindung, ein Polyolgemisch zur Verfügung zu stellen, das dazu in der Lage ist, große Mengen an Flammschutzmittel aufzunehmen, ohne daß es bei anschließender Verarbeitung mit einer Polyisocyanatkomponente zu einem Polyurethanschaum zu starker Schrumpfung während und nach der Aushärtphase kommt.It was therefore an object of the invention to provide a polyol mixture make that regardless of the existence of a phase separation to high quality Polyurethane foams leads. It was a further object of the invention To provide polyol mixture that is capable of large amounts of Take up flame retardants without using it in subsequent processing a polyisocyanate component to a polyurethane foam too strong Shrinkage occurs during and after the curing phase.

Die obengenannten Aufgaben wurden durch ein Polyolgemisch gelöst, das mindestens vier Bestandteile aufweist, wobei neben einem Polyesterpolyol und einem Aminogruppen aufweisenden Polyol noch mindestens zwei weitere Polyole vorliegen, die eine Funktionalität von 4 bis 8 bzw. 3 aufweisen.The above objects have been achieved by a polyol mixture that has at least four components, in addition to a polyester polyol and an amino group-containing polyol has at least two other polyols are present that have a functionality of 4 to 8 or 3.

Gegenstand der Erfindung ist demnach ein Polyolgemisch, mindestens enthaltend
The invention accordingly relates to a polyol mixture, at least containing

a) a compound with at least one amino group and at least two OH groups as component A1,
b) one free of amino groups and having at least one ether bond Compound with 4 to 8 OH groups as component A2,
c) one free of amino groups and having at least one ether bond Connection with 3 OH groups as component A3 and
d) a polyester having at least 2 OH groups as component A4.

Das erfindungsgemäße Polyolgemisch enthält als Bestandteil A1 eine Verbindung mit mindestens einer Aminogruppe und mindestens zwei OH-Gruppen. Geeignet zum Einsatz als Bestandteil A1 im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Polyester, Polyamide, Polyacrylate oder Polyether, sofern sie flüssig sind bzw. im erfindungsgemäßen Polyolgemisch so weit löslich sind, daß sie nicht zu einer Erhöhung der Viskosität über das unten genannte Maß hinaus beitragen.The polyol mixture according to the invention contains a compound as component A1 with at least one amino group and at least two OH groups. Suitable for use as component A1 in the context of the present invention for example polyesters, polyamides, polyacrylates or polyethers, provided that they are liquid are or are so far soluble in the polyol mixture according to the invention that they do not contribute to an increase in viscosity beyond the level specified below.

In einer bevorzugten Ausführungsform wird als Bestandteil A1 ein Aminogruppen haltiges Polyetherpolyol eingesetzt. Derartige Polyetherpolyole lassen sich beispielsweise durch Umsetzung von Aminogruppen-haltigen Verbindungen mit Alkylenoxiden herstellen. Vorzugsweise werden hierbei Alkylenoxide mit 2 bis etwa 8 C-Atomen eingesetzt. In a preferred embodiment, an amino group is used as component A1 containing polyether polyol used. Such polyether polyols can be for example by reacting compounds containing amino groups with Produce alkylene oxides. Alkylene oxides with 2 to about 8 carbon atoms used.

Als Aminogruppen-haltige Verbindungen eignen sich grundsätzlich alle Verbindungen, die eine primäre oder sekundäre Aminogruppe aufweisen. Ebenfalls zum Einsatz im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignet sind die Oxalkylierungsprodukte von Ammoniak (NH₃) selbst.Suitable compounds containing amino groups are in principle all compounds which have a primary or secondary amino group. The oxyalkylation products of ammonia (NH ₃ ) itself are also suitable for use in the context of the present invention.

Die Aminogruppen-haltigen Verbindungen können entweder aromatisch oder aliphatisch sein, können jedoch auch Strukturanteile beider Arten aufweisen.The amino group-containing compounds can either be aromatic or be aliphatic, but can also have structural components of both types.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden Aminopolyether eingesetzt, die ausgehend von aliphatischen Aminen hergestellt wurden. Als Aminoverbindungen im einzelnen geeignet sind beispielsweise Ethylendiamin, 1,2- und 1,3-Propylendiamin, 1,2-, 1,3- und 1,4-Butylendiamin, 1,2-, 1,3-, 1,4- und 1,5- Pentamethylendiamin, die isomeren Hexamethylendiamine, insbesondere 1,6- Hexamethylendiamin sowie die höheren Homologen der genannten Diamine mit bis zu etwa 20 C-Atomen.In a preferred embodiment of the invention, aminopolyethers used, which were prepared from aliphatic amines. As Amino compounds are particularly suitable, for example, ethylenediamine, 1,2- and 1,3-propylenediamine, 1,2-, 1,3- and 1,4-butylenediamine, 1,2-, 1,3-, 1,4- and 1,5- Pentamethylenediamine, the isomeric hexamethylenediamines, in particular 1,6- Hexamethylenediamine and the higher homologues of the diamines mentioned with up to about 20 carbon atoms.

Weiterhin als Bestandteil A1 geeignet sind Verbindungen, die mehr als zwei Aminogruppen aufweisen, wobei diese Verbindungen sowohl primäre als auch sekundäre Aminogruppen aufweisen können. Beispiele hierfür sind Diethylentriamin, N-Aminoethyl-propylendiamin, N-Aminopropyl-propylendia mm, N-Aminoethyl-butylendiamin, N-Aminopropyl-butylendiamin und geeignete höhere Homologe, wie sie dem Fachmann im Rahmen einer schrittweisen Verlängerung der jeweiligen Kohlenstoffketten bekannt sind.Also suitable as component A1 are compounds which have more than two Have amino groups, these compounds being both primary and may have secondary amino groups. examples for this are Diethylene triamine, N-aminoethyl-propylene diamine, N-aminopropyl propylene diamine mm, N-aminoethyl-butylenediamine, N-aminopropyl-butylenediamine and suitable higher homologues, as the person skilled in a gradual way Extension of the respective carbon chains are known.

Weiterhin geeignet sind Verbindungen mit vier oder mehr Aminogruppen. Beispiele hierfür sind Triethylentetramin, Tripropylentetramin und dergleichen, Polyalkylenpolyaminoverbindungen.Compounds with four or more amino groups are also suitable. Examples for this are triethylene tetramine, tripropylene tetramine and the like, Polyalkylene polyamino compounds.

Ebenfalls zur Herstellung der im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Aminopolyetherpolyole (Bestandteil A1) einsetzbaren Verbindungen geeignet sind beispielsweise Monoamine mit etwa 1 bis etwa 24 C-Atomen. Zu den geeigneten Monoaminen zählen beispielsweise Methylamin, Ethylamin, 1-Propylamin, Isopropylamin, 1-Butylamin, 2-Butylamin, 1-Aminopentan, 2-Aminopentan, 3- Aminopentan, 1-Aminohexan, 2-Aminohexan und 3-Aminohexan sowie entsprechende höhere Homologe, wie sie beispielsweise in Form der Fettalkoholamine vorliegen.Also for the production of the in the present invention as Aminopolyether polyols (component A1) usable compounds are suitable for example monoamines with about 1 to about 24 carbon atoms. To the appropriate ones Monoamines include, for example, methylamine, ethylamine, 1-propylamine, Isopropylamine, 1-butylamine, 2-butylamine, 1-aminopentane, 2-aminopentane, 3- Aminopentane, 1-aminohexane, 2-aminohexane and 3-aminohexane as well corresponding higher homologs, such as in the form of Fatty alcohol amines are present.

Fettalkoholamine lassen sich beispielsweise durch Amidierung von Fettsäuren, anschließender Umwandlung zum Nitril und Hydrierung desselben erhalten. Geeignete Fettsäureamide sind beispielsweise die Amide der Capryl-, Caprin-, Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Decylen-, Dodecylen-, Palmitolein-, Olein- und Linoleinsäureamide, sowie Gemische aus zwei oder mehr davon. Ebenfalls geeignet sind beispielsweise Gemische von Fettsäureamiden, wie sie durch die Amidierung von aus natürlichen Fetten und Ölen erhältlichen Fettsäureschnitten resultieren. Geeignete Fettsäureschnitte lassen sich beispielsweise aus Kokosnußöl (typischerweise eine Mischung von 8% Capryl-, 7% Caprin-, 48% Laurin-, 17,5% Myristin-, 8,2% Palmitin-, 2,0% Stearin-, 6,0% Olein- und 2,5% Linolsäure) erhalten. Ebenfalls geeignet sind die Amide der Fettsäuregemische, wie sie aus Sojaöl oder Tallöl erhältlich sind. Weiterhin geeignet sind die Amide der halogenierten Fettsäuren, wie sie durch Halogenierung der obengenannten Säuren oder der aus den oben genannten natürlichen Fetten und Ölen erhältlichen Säuren erhältlich sind.For example, fatty alcohol amines can be amidated by fatty acids, subsequent conversion to nitrile and hydrogenation of the same obtained. Suitable fatty acid amides are, for example, the amides of caprylic, capric, Laurin, myristin, palmitin, stearin, decylene, dodecylene, palmitolein, olein and Linoleic acid amides, and mixtures of two or more of them. Likewise Mixtures of fatty acid amides, such as those by the Amidation of fatty acid cuts available from natural fats and oils result. Suitable fatty acid cuts can be made, for example, from coconut oil (typically a mixture of 8% caprylic, 7% capric, 48% lauric, 17.5% Myristic, 8.2% palmitic, 2.0% stearic, 6.0% oleic and 2.5% linoleic acid) receive. Also suitable are the amides of the fatty acid mixtures as they are Soybean oil or tall oil are available. The amides of the halogenated fatty acids, such as those obtained by halogenating the abovementioned acids or the acids obtainable from the above-mentioned natural fats and oils are available.

Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung zum Einsatz als Bestandteil A1 geeignet sind die Alkoxylierungsprodukte der Fettsäureamide, wie sie durch Umsetzung der obengenannten Fettsäureamide mit einem Alkylenoxid mit 2 bis etwa 8 C-Atomen, einem Gemisch aus zwei oder mehr solcher Alkylenoxide, erhältlich sind.Also within the scope of the present invention for use as component A1 the alkoxylation products of the fatty acid amides, as described by Reaction of the above fatty acid amides with an alkylene oxide with 2 to about 8 carbon atoms, a mixture of two or more such alkylene oxides, are available.

Um die im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt als Aminopolyole in Bestandteil A1 eingesetzten Verbindungen zu erhalten, werden die oben genannten Aminoverbindungen in einer dem Fachmann bekannten Art und Weise mit Alkylenoxiden mit 2 bis etwa 8 C-Atomen umgesetzt. In der Regel geschieht dies unter basischer Katalyse, beispielsweise durch Katalyse mit Alkalimetallhydroxiden, etwa LiOH, NaOH oder KOH.To be preferred in the context of the present invention as aminopolyols in Component A1 used to obtain the compounds mentioned above Amino compounds in a manner known to those skilled in the art Implemented alkylene oxides with 2 to about 8 carbon atoms. This usually happens under basic catalysis, for example by catalysis with alkali metal hydroxides, such as LiOH, NaOH or KOH.

Um zum Einsatz als Bestandteil A1 im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignet zu sein, können die obengenannten Amine oder Amide mit nur einer Art von Alkylenoxid umgesetzt werden, es kann jedoch genauso gut eine Umsetzung mit zwei oder mehr verschiedenen Alkylenoxiden, die sich entweder in der Zahl der Kohlenstoffatome oder in der Stellung der Epoxidgruppe oder in beidem unterscheiden, vorgenommen werden. In diesem Fall kann die Zugabe der verschiedenen Alkylenoxide gleichzeitig oder nacheinander erfolgen. Im ersten Fall erhält man einen Copolyether, bei dem die einzelnen Einheiten unterschiedlicher Alkylenoxide in der Polymerkette statisch verteilt sind. Wählt man die aufeinand erfolgende Zugabe bei der Oxalkylierung mit verschiedenen Alkylenoxiden, so erhält man Blockcopolyether, bei denen die aus verschiedenen Arten von Alkylenoxiden resultierenden Polyetherkettenabschnitte blockweise in der Reihenfolge der Zugabe von verschiedenen Arten von Alkylenoxiden miteinander verbunden sind.To be used as component A1 in the context of the present invention to be suitable, the amines or amides mentioned above can be used with only one type of alkylene oxide can be reacted, however, a conversion can equally well with two or more different alkylene oxides, which differ either in the number of Carbon atoms or in the position of the epoxy group or in both distinguish, be made. In this case, the addition of different alkylene oxides are carried out simultaneously or in succession. In the first case you get a copolyether, in which the individual units are different Alkylene oxides are statically distributed in the polymer chain. If you choose one on top of the other addition taking place in the oxyalkylation with various alkylene oxides, so block copolyethers are obtained in which the from different types of Resulting polyether chain segments in blocks in the alkylene oxides Order of adding different types of alkylene oxides to each other are connected.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird als Bestandteil A1 ein Umsetzungsprodukt eines Alkylendiamins mit 2 bis etwa 6 C-Atomen mit einem Alkylenoxid mit 2 bis etwa 8 C-Atomen oder mit einem Gemisch aus zwei oder mehr solcher Alkylenoxide eingesetzt. In a preferred embodiment of the invention, A1 is used as component Reaction product of an alkylenediamine with 2 to about 6 carbon atoms with one Alkylene oxide with 2 to about 8 carbon atoms or with a mixture of two or more such alkylene oxides are used.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird als Alkylendiamin Ethylendiamin eingesetzt.In a further preferred embodiment of the invention as Alkylenediamine used ethylenediamine.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird als Alkylenoxid Ethylenoxid oder Propylenoxid, insbesondere Propylenoxid eingesetzt.In a further preferred embodiment of the invention is used as the alkylene oxide Ethylene oxide or propylene oxide, in particular propylene oxide.

Bestandteil A1 weist in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ein Molekulargewicht (M_n) von etwa 150 bis etwa 2500, insbesondere etwa 200 bis 1000 g pro Mol auf.In a preferred embodiment of the invention, component A1 has a molecular weight (M _n ) of about 150 to about 2500, in particular about 200 to 1000 g, per mole.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist das als Bestandteil A1 eingesetzte Aminopolyetherpolyol eine OH-Zahl von etwa 100 bis etwa 1200 mg KOH/g auf
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform weist der Bestandteil A1 eine durchschnittliche Funktionalität von etwa 2 bis etwa 6, insbesondere etwa 2 bis etwa 4 auf.In a further preferred embodiment of the invention, the aminopolyether polyol used as component A1 has an OH number of about 100 to about 1200 mg KOH / g
In a further preferred embodiment, component A1 has an average functionality of approximately 2 to approximately 6, in particular approximately 2 to approximately 4.

Der Bestandteil A1 wird im erfindungsgemäßen Polyolgemisch vorzugsweise in einer Menge von etwa 5 bis etwa 65 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Polyolgemisch, eingesetzt.The component A1 in the polyol mixture according to the invention is preferably in an amount of about 5 to about 65% by weight based on the total Polyol mixture used.

Als Bestandteil A2 weist das erfindungsgemäße Polyolgemisch eine von Aminogruppen freie, mindestens eine Etherbindung aufweisende Verbindung mit 4 bis etwa 8 OH-Gruppen auf.As component A2, the polyol mixture according to the invention has one of Amino group-free compound having at least one ether bond with 4 up to about 8 OH groups.

Als zum Einsatz in Bestandteil A2 geeignete Verbindungen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorzugsweise Polyetherpolyole mit 4 bis 8 OH-Gruppen eingesetzt. Geeignete Polyetherpolyole sind beispielsweise durch Oxalkylierung von Alkoholen mit 4 bis 8 OH-Gruppen mit Alkylenoxiden mit 2 bis etwa 6 C-Atomen erhältlich. Die Reaktionsbedingungen zur Herstellung solcher Polyetherpolyole entsprechen in etwa den Reaktionsbedingungen, wie sie bei der Herstellung der oben bereits beschriebenen Aminopolyetherpolyole herrschen. In der Regel erfolgt die Umsetzung von Alkohol und entsprechendem Alkylenoxid oder einem Gemisch aus zwei oder mehr Alkylenoxiden unter basischen Bedingungen, insbesondere unter Katalyse durch Alkalihydroxide wie LiOH, NaOH oder KOH.Compounds suitable for use in component A2 are included in the present invention preferably polyether polyols having 4 to 8 OH groups used. Suitable polyether polyols are, for example, by oxyalkylation of Alcohols with 4 to 8 OH groups with alkylene oxides with 2 to about 6 C atoms available. The reaction conditions for the preparation of such polyether polyols correspond approximately to the reaction conditions as used in the production of Amino polyether polyols already described above prevail. Usually done the reaction of alcohol and corresponding alkylene oxide or a mixture from two or more alkylene oxides under basic conditions, in particular with catalysis by alkali hydroxides such as LiOH, NaOH or KOH.

Geeignete Alkohole mit 4 bis etwa 8 OH-Gruppen sind beispielsweise Pentaerythrit, Sorbit oder andere geeignete Kohlenhydrate. Weiterhin geeignet sind beispielsweise die unter Etherbildung erhältlichen Dimerisierungsprodukte von Alkoholen mit 3 oder mehr OH-Gruppen, wobei die Dimerisierung jeweils mit einem reinen Alkohol der genannten Art oder mit einem Gemisch aus zwei oder mehr Alkoholen der genannten Art erfolgen kann. Ebenfalls möglich ist die Dimerisierung oder Oligomerisierung von Gemischen von Alkoholen mit 3 oder mehr OH-Gruppen und Alkoholen mit 2 OH-Gruppen, sofern das entstehende Gemisch aus Dimerisierungs- und Oligomerisierungsprodukten eine durchschnittliche Funktionalität von etwa 4 bis etwa 8 aufweist.Suitable alcohols with 4 to about 8 OH groups are, for example, pentaerythritol, Sorbitol or other suitable carbohydrates. Are also suitable, for example the dimerization products of alcohols obtainable under ether formation with 3 or more OH groups, the dimerization in each case with a pure alcohol of the type mentioned or with a mixture of two or more alcohols mentioned type can be done. Dimerization or is also possible Oligomerization of mixtures of alcohols with 3 or more OH groups and Alcohols with 2 OH groups, provided that the resulting mixture of dimerization and Oligomerization products have an average functionality of about 4 to about 8.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird als Alkohol zur Herstellung des Bestandteils A2 Sorbit eingesetzt.In a preferred embodiment of the invention the alcohol is used for Production of the component A2 sorbitol used.

Die Oxalkylierung des entsprechenden Alkohols oder des entsprechenden, zwei oder mehr Alkohole enthaltenden Gemischs kann mit Alkylenoxiden mit 2 bis etwa 6 C- Atomen erfolgen. Es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung möglich, die Oxalkylierung mit nur einer Art von Alkylenoxid durchzuführen, es ist jedoch ebenfalls möglich, mit einem Gemisch aus zwei oder mehr Alkylenoxiden der genannten Art zu oxalkylieren. Bezüglich des Aufbaus von statistischen Copolyethern oder Blockcopolyethern sei entsprechend auf die Herstellungsbeschreibung für Bestandteil A1 verwiesen.The oxalkylation of the corresponding alcohol or the corresponding two or mixture containing more alcohols can with alkylene oxides with 2 to about 6 C- Atoms. It is possible within the scope of the present invention that Perform oxyalkylation with only one type of alkylene oxide, however it is also possible with a mixture of two or more alkylene oxides mentioned to alkoxylate. Regarding the construction of statistical Copolyethers or block copolyethers are corresponding to the Manufacturing description for component A1 referenced.

In einer bevorzugten Ausführungsform wird als Alkylenoxid Ethylenoxid oder Propylenoxid oder deren Gemisch, insbesondere jedoch Propylenoxid eingesetzt.In a preferred embodiment, ethylene oxide or is used as the alkylene oxide Propylene oxide or a mixture thereof, but in particular propylene oxide.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform weist Bestandteil A2 ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 200 bis etwa 2200, insbesondere etwa 400 bis etwa 1000 auf.In a further preferred embodiment, component A2 has average molecular weight from about 200 to about 2200, in particular about 400 to about 1000.

Der Bestandteil A2 wird im erfindungsgemäßen Polyolgemisch vorzugsweise in einer Menge von etwa 8 bis etwa 68 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Polyolgemisch, eingesetzt.The component A2 in the polyol mixture according to the invention is preferably in an amount of about 8 to about 68% by weight based on the total Polyol mixture used.

Als Bestandteil A3 wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine von Aminogruppen freie, mindestens eine Etherbindung aufweisende Verbindung mit drei OH-Gruppen eingesetzt.As part of A3 in the context of the present invention, one of Amine group-free compound having at least one ether bond three OH groups used.

In einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich dabei um ein Polyetherpolyol, wie es durch Umsetzung eines trifunktionellen Alkohols oder eines im Durchschnitt trifunktionellen Gemischs aus zwei oder mehr Alkoholen erhältlich ist. Vorzugsweise wird jedoch ein trifunktioneller Alkohol oder ein Gemisch aus trifunktionellen Alkoholen eingesetzt.In a preferred embodiment, this is a Polyether polyol, such as by reacting a trifunctional alcohol or one Trifunctional mixture of two or more alcohols available on average is. However, a trifunctional alcohol or a mixture is preferably made from trifunctional alcohols used.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem trifunktionellen Alkohol um Glycerin, Trimethylolpropan oder Triethylolpropan, oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon, insbesondere jedoch um reinen Glycerin.In a further preferred embodiment, the trifunctional alcohol around glycerol, trimethylolpropane or triethylolpropane, or a mixture of two or more of them, but especially pure Glycerin.

Die Oxalkylierung der obengenannten Alkohole erfolgt auf die oben bereits beschriebene Art mit einem Alkylenoxid mit 2 bis etwa 6 C-Atomen. Die Oxalkylierung kann mit einer Art von Alkylenoxid durchgeführt werden, es können jedoch auch Gemische aus zwei oder mehr der genannten Alkylenoxide eingesetzt werden. Wird mit einem Gemisch aus zwei oder mehr Alkylenoxiden oxalkyliert, so können auch in diesem Fall die Alkylenoxide als Gemisch oder nacheinander eingesetzt werden, was zu statistischen Copolyethern oder Blockcopolyethern führt.The alkoxylation of the abovementioned alcohols is already carried out on the above described type with an alkylene oxide having 2 to about 6 carbon atoms. The Oxalkylation can be carried out with one type of alkylene oxide, it can however, mixtures of two or more of the alkylene oxides mentioned are also used become. Is oxalkylated with a mixture of two or more alkylene oxides, so can also in this case, the alkylene oxides as a mixture or in succession are used, which leads to statistical copolyethers or block copolyethers.

Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird der trifunktionelle Alkohol oder das Gemisch aus zwei oder mehr trifunktionellen Alkoholen oder das im Durchschnitt trifunktionelle Gemisch aus zwei oder mehr Alkoholen mit einem Gemisch aus Ethylenoxid und Propylenoxid oxalkyliert. Es kann sich dabei sowohl um statistische Copolyether als auch um Block-Copolyether handeln.Within the scope of a preferred embodiment of the present invention the trifunctional alcohol or the mixture of two or more trifunctional alcohols Alcohols or the average trifunctional mixture of two or more Alcohols oxalkylated with a mixture of ethylene oxide and propylene oxide. It can be both statistical copolyethers and block copolyethers act.

Das durchschnittliche Molekulargewicht des Bestandteils A3 beträgt in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung etwa 1500 bis etwa 8500, insbesondere etwa 3000 bis etwa 6000 Gramm pro Mol.The average molecular weight of component A3 is in one preferred embodiment of the invention about 1500 to about 8500, especially about 3000 to about 6000 grams per mole.

Der Bestandteil A3 wird im erfindungsgemäßen Polyolgemisch vorzugsweise in einer Menge von etwa 7 bis etwa 67 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Polyolgemisch, eingesetzt.The component A3 in the polyol mixture according to the invention is preferably in an amount of about 7 to about 67% by weight based on the total Polyol mixture used.

Als Bestandteil A4 wird ein mindestens zwei OH-Gruppen aufweisender Polyester eingesetzt.As component A4 is a polyester having at least two OH groups used.

Grundsätzlich sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung alle Polyester einsetzbar, die mindestens zwei OH-Gruppen aufweisen. Geeignete Polyester, wie sie in der Polyurethanchemie üblich und bekannt sind, werden beispielsweise im Kunststoffhandbuch, Band 7 "Polyurethan", herausgegeben von Günther Oertl, 3. Auflage, Karl-Hauser-Verlag München, 1993, auf den Seiten 67-74 beschrieben. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden jedoch aromatische Polyesterpolyole als Bestandteil A4 eingesetzt.In principle, all polyesters can be used in the context of the present invention, which have at least two OH groups. Suitable polyester, as in the Polyurethane chemistry are common and known, for example in Plastics Handbook, Volume 7 "Polyurethane", edited by Günther Oertl, 3rd Edition, Karl-Hauser-Verlag Munich, 1993, described on pages 67-74. In a preferred embodiment of the invention, however, become aromatic Polyester polyols used as component A4.

Im Rahmen einer zunehmenden Wiederverwertung von Kunststoffmaterialien kommt dem Einsatz wiederverwerteter Kunststoffe in neuen Produkte eine hohe Bedeutung zu. Besonders die durch Umstellung von Glas- auf Kunststoffflaschen anfallenden Mengen an Polyalkylenterephthalat, insbesondere Polyethylenterephthalat (PET) stellen ein Reservoir an aromatischen Polyestern dar, die einer stofflichen Wiederverwertung offenstehen. Es ist daher im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt, als Bestandteil A4 ein Polyesterpolyol einzusetzen, wie es im Rahmen der Wiederverwertung von PET-Abfällen erhältlich ist.As part of an increasing recycling of plastic materials the use of recycled plastics in new products is very high Meaning too. Especially by switching from glass to plastic bottles resulting amounts of polyalkylene terephthalate, in particular Polyethylene terephthalate (PET) is a reservoir of aromatic polyesters that are open to recycling. It is therefore under the present invention preferred, as component A4 a polyester polyol use as it is available in the context of recycling PET waste is.

Um PET-Abfälle so wiederzuverwerten, daß sie im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Bestandteil A4 einsetzbar sind, wird PET, wie es beispielsweise in Form von Getränkeflaschen auf dem Markt ist, zunächst in geeigneter Weise zu kleinen Stücken verarbeitet. Ebenfalls im Rahmen dieser Wiederverwertungsmethode einsetzbar sind Abfälle, wie sie beispielsweise bei der Herstellung von Fasern aus Polyalkylenterephthalat, insbesondere Polyethylenterephthalat, anfallen.To reuse PET waste in such a way that it is within the scope of the present Invention can be used as part of A4, PET, as for example in Form of beverage bottles on the market is, first of all, appropriate small pieces processed. Also as part of this Waste recycling methods can be used, such as those used for Manufacture of polyalkylene terephthalate fibers, in particular Polyethylene terephthalate.

Die als Polymere mit hohem Molekulargewicht vorliegenden Abfälle werden zur Verringerung des Molekulargewichts einer Oligomerisierung unterzogen.The waste present as high molecular weight polymers becomes Molecular weight reduction subjected to oligomerization.

Hierzu werden die genannten Kunststoffabfälle beispielsweise mit Alkylenglycolen wie Butylenglycol, Pentamethylenglycol, Hexamethylenglycol, Diethylenglycol (DEG), Dipropylenglycol, Triethylenglycol (TEG), Tripropylenglycol oder Tetrapropylenglycol umgesetzt. Vorzugsweise liegt bei dieser Umsetzung Diethylenglycol vor. Vorzugsweise wird während der Umsetzung Ethylenglycol, das durch Umesterung aus dem Polyethylenterephthalat freigesetzt wird, aus dem Reaktionsgemisch entfernt.For this purpose, the plastic waste mentioned, for example with alkylene glycols such as butylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, diethylene glycol (DEG), dipropylene glycol, triethylene glycol (TEG), tripropylene glycol or Implemented tetrapropylene glycol. This implementation is preferred Diethylene glycol before. Preferably ethylene glycol, which is released by transesterification from the polyethylene terephthalate from which Reaction mixture removed.

Eine weitere Quelle für aromatische Polyester, wie sie im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Bestandteil A4 eingesetzt werden können, stellen Produktionsreste dar, wie sie bei der Herstellung von Terephthalsäure, Dimethylterephthalat, Polyethylenterephthalat oder dergleichen anfallen. Eine geeignete Quelle für aromatische Polyester stellt beispielsweise der Produktionsrest dar, wie er bei der Herstellung von Dimethylterephthalat (DMT) anfällt, wie in der US-A 3 647 759, beschrieben wird. Bei der Herstellung von Dimethylterephthalat wird üblicherweise p-Xylol oxidiert und das rohe Oxidationsprodukt mit Methanol zum gewünschten Produkt verestert. Bei dieser Reaktion entsteht in der Regel eine komplexe Mischung von Nebenprodukten. Dimethylterephthalat wird zusammen mit dem flüchtigen Methyl-p-toluat destillativ entfernt, wobei ein Rückstand verbleibt. Another source of aromatic polyesters, as described in the present Invention can be used as part A4, production residues as used in the production of terephthalic acid, dimethyl terephthalate, Polyethylene terephthalate or the like arise. A suitable source for Aromatic polyester is, for example, the rest of the production, as in the Production of dimethyl terephthalate (DMT) is obtained, as in US Pat. No. 3,647,759, is described. In the production of dimethyl terephthalate is common p-xylene oxidized and the crude oxidation product with methanol to the desired Product esterified. This reaction usually creates a complex one Mixture of by-products. Dimethyl terephthalate is used together with the volatile methyl p-toluate removed by distillation, leaving a residue.

Dieser Rückstand enthält neben DMT weiterhin substituierte Benzole, Polycarbomethoxybiphenyl, Benzylester der Toluatfamilie, Dicarbomethoxyfluorenone, Carbomethoxybenzocumarine und Carbomethoxypolyphenyle. Diese Nebenprodukte können zur Herstellung des Bestandteils A4 beispielsweise mit einem der obengenannten Glykole oder einem Gemisch aus zwei oder mehr der obengenannten Glykole bis zum Erhalt eines zum Einsatz als Bestandteil A4 geeigneten Polyesters umgesetzt werden.In addition to DMT, this residue also contains substituted benzenes, Polycarbomethoxybiphenyl, benzyl ester of the toluate family, Dicarbomethoxyfluorenones, carbomethoxybenzocoumarins and Carbomethoxypolyphenyls. These by-products can be used to manufacture the Component A4 for example with one of the above-mentioned glycols or Mixture of two or more of the above-mentioned glycols until one is obtained Use as part of A4 suitable polyester.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird als Bestandteil A4 ein Polyesterpolyol eingesetzt, wie es durch Umsetzung von Alkylterephthalat oder Polyalkylenterephthalat (PAT), oder einem Gemisch aus zwei oder mehr davon, mit einem Alkohol mit 2 bis etwa 8 OH-Gruppen oder einem Gemisch aus zwei oder mehr solcher Alkohole und einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 4 bis 12 C- Atomen oder einem Gemisch aus zwei oder mehr davon, und ggf. einem Ester einer aliphatischen Dicarbonsäure oder einem Gemisch aus zwei oder mehr davon, erhältlich ist. Geeignete Polyesterpolyole werden beispielsweise in der EP-A 0 710 686 und in der EP-A 0 220 793 beschrieben.In a preferred embodiment of the invention, A4 is used as component Polyester polyol used, such as by the reaction of alkyl terephthalate or Polyalkylene terephthalate (PAT), or a mixture of two or more thereof an alcohol with 2 to about 8 OH groups or a mixture of two or more such alcohols and an aliphatic dicarboxylic acid with 4 to 12 C- Atoms or a mixture of two or more thereof, and optionally an ester of one aliphatic dicarboxylic acid or a mixture of two or more thereof, is available. Suitable polyester polyols are described, for example, in EP-A 0 710 686 and described in EP-A 0 220 793.

Besonders zum Einsatz als Bestandteil A4 im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignet, sind Polyesterpolyole auf Basis von Alkoholen und Carbonsäuren oder Carbonsäurederivaten oder deren Gemischen sowie Polyalkylenterephthalat (PAT), die durch Polykondensation einer Rohstoffkombination, enthaltend
Particularly suitable for use as component A4 in the context of the present invention are polyester polyols based on alcohols and carboxylic acids or carboxylic acid derivatives or their mixtures, and also polyalkylene terephthalate (PAT), which contain a combination of raw materials by polycondensation

- A mixture (I) containing one or more alcohols at least two OH groups and 31 to 50 wt .-% of a linear or cyclic ester compound, or a mixture of two or more linear or cyclic ester compounds or one Mixture of one or more linear and one or several cyclic ester compounds,
a mixture (II) containing 10 to 33% by weight of succinic acid, 39 up to 55% by weight of glutaric acid and 18 to 45% by weight of adipic acid and
Polyalkylene terephthalate (PAT),

eingesetzt wird. is used.

Vorzugsweise beträgt das Verhältnis von Gemisch (I), Gemisch (II) und PAT (in Gew.-%) etwa 50-65 : 25-40 : 15 : 25, wobei sich die Anteile von Gemisch (I), (II) und PAT zusammen 100 Gew.-% ergeben.The ratio of mixture (I), mixture (II) and PAT (in % By weight) about 50-65: 25-40: 15: 25, the proportions of mixture (I), (II) and PAT together give 100% by weight.

Das Gemisch (I) besteht aus einem oder mehreren Alkoholen mit mindestens zwei Hydroxylgruppen und 31 bis 50 Masse-% einer oder mehrerer linearer und/oder cyclischer Esterverbindungen.The mixture (I) consists of one or more alcohols with at least two Hydroxyl groups and 31 to 50% by mass of one or more linear and / or cyclic ester compounds.

Als mehrfunktionelle Alkohole (Polyole) werden vorzugsweise zweiwertige oder dreiwertige Alkohole mit 2 bis etwa 10 C-Atomen oder Etherdiole mit etwa 4 bis etwa 20 C-Atomen, oder Gemische aus zwei oder mehr davon, eingesetzt. Insbesondere werden Monoglykole oder Monotriole oder deren Gemische eingesetzt. Hierzu zählen beispielsweise Butandiol-1,3 und -1,4, die isomeren Hexandiole, Neopentylglykol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glyzerin, Trimethylolpropan, Etherdiole wie Di-, Tri- oder Polyethylenglykole oder Di-, Tri- oder Polypropylenglykole mit einem mittleren Molekulargewicht von bis zu 1000, sowie Gemische aus zwei oder mehr der genannten Verbindungen. Besonders bevorzugt wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung Diethylenglykol verwendet.The polyfunctional alcohols (polyols) are preferably dihydric or trihydric alcohols with 2 to about 10 carbon atoms or ether diols with about 4 to about 20 carbon atoms, or mixtures of two or more thereof. In particular, monoglycols or monotriols or their mixtures used. These include, for example, 1,3-butanediol and 1,4, the isomers Hexanediols, neopentyl glycol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, Trimethylolpropane, ether diols such as di-, tri- or polyethylene glycols or di-, Tri- or polypropylene glycols with an average molecular weight of up to 1000, and mixtures of two or more of the compounds mentioned. Is particularly preferred in the context of the present invention Diethylene glycol used.

Als lineare Esterverbindungen kommen beispielsweise Alkandiolester mit einem mittleren Estermolekulargewicht von bis zu 500 in Betracht, wie sie aus aliphatischen Dicarbonsäuren mit 2 bis etwa 4 C-Atomen oder aromatischen Dicarbonsäuren oder aus Dicarbonsäureanhydriden durch Umsetzung mit einem Alkandiol oder einem Gemisch aus zwei oder mehr Alkandiolen erhältlich sind. Bevorzugt eingesetzt werden Diethylenglykoladipate.As linear ester compounds, for example, alkanediol esters come with a mean ester molecular weight of up to 500 as considered aliphatic dicarboxylic acids with 2 to about 4 carbon atoms or aromatic Dicarboxylic acids or from dicarboxylic acid anhydrides by reaction with a Alkanediol or a mixture of two or more alkanediols are available. Diethylene glycol adipates are preferably used.

Als cyclische Esterverbindungen können in einer bevorzugten Ausführungsform beispielsweise Ester aliphatischer Dicarbonsäuren mit 2 bis etwa 6 C-Atomen eingesetzt. Bevorzugt werden Adipinsäureester, insbesondere Diethylenglykoladipat eingesetzt. In a preferred embodiment, cyclic ester compounds can be for example esters of aliphatic dicarboxylic acids with 2 to about 6 carbon atoms used. Adipic acid esters are preferred, in particular Diethylene glycol adipate used.

Üblicherweise wird als Gemisch (I) eine Zusammensetzung von etwa 85 bis etwa 89 Gew.-% C₂- bis C₆-Diol, bevorzugt Diethylenglykol, und etwa 10 bis etwa 30 Gew.-%, bevorzugt etwa 12 bis etwa 25 Gew.-%, eines linearen oder cyclischen Esters oder eines Gemischs aus zwei oder mehr davon, insbesondere Diethylenglykoladipat, eingesetzt.Usually, a mixture of about 85 to about 89% by weight of C ₂ to C ₆ diol, preferably diethylene glycol, and about 10 to about 30% by weight, preferably about 12 to about 25% by weight, is used as mixture (I). -%, a linear or cyclic ester or a mixture of two or more thereof, in particular diethylene glycol adipate.

Das Gemisch (II) besteht im Rahmen der vorliegenden Erfindung aus etwa 10 bis 33 Gew.-% Bernsteinsäure, 39 bis 55 Gew.-% Glutarsäure und etwa 18 bis etwa 45 Gew.-% Adipinsäure. Insbesondere bewährt hat sich ein Gemisch aus etwa 17 bis etwa 30 Gew.-% Bernsteinsäure, etwa 39 bis etwa 47 Gew.-% Glutarsäure und etwa 25 bis etwa 38 Gew.-% Adipinsäure.In the context of the present invention, the mixture (II) consists of about 10 to 33% by weight succinic acid, 39 to 55% by weight glutaric acid and about 18 to about 45% by weight adipic acid. A mixture of about 17 has proven particularly useful up to about 30% by weight of succinic acid, about 39 to about 47% by weight of glutaric acid and about 25 to about 38 weight percent adipic acid.

Daneben können in geringen Mengen, höchstens etwa 5 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Reaktionsansatz zur Herstellung des Bestandteils A4, weitere Säurekomponenten, beispielsweise weitere üblicherweise verwendete Dicarbonsäuren, insbesondere C₂- bis C₄-Dicarbonsäuren wie Phthalsäure, Itaconsäure, Isophthalsäure oder deren Anhydride, oder Gemische aus zwei oder mehr davon, mitverwendet werden.In addition, in small amounts, at most about 5% by weight, based on the entire reaction batch for the preparation of component A4, further acid components, for example further commonly used dicarboxylic acids, in particular C ₂ to C ₄ dicarboxylic acids such as phthalic acid, itaconic acid, isophthalic acid or their anhydrides, or mixtures of two or more thereof, are also used.

Als PAT können alle verfügbaren PAT-Produkte, beispielsweise alle kommerziell erhältlichen PAT-Produkte, einzeln oder als Gemisch aus zwei oder mehr der genannten Produkte, eingesetzt werden. Vorzugsweise kommen Polyethylenterephthalat (PET) und/oder Polybutylenterephthalat (PBT) in Frage.All available PAT products can be used as PAT, for example all commercial available PAT products, individually or as a mixture of two or more of the mentioned products are used. Preferably come Polyethylene terephthalate (PET) and / or polybutylene terephthalate (PBT) in question.

Insbesondere werden PAT-Abfälle, wie PBT- und PET-Granulate aus dem Recycling von PBT- bzw. PET-Teilen, -Filmen, -Fasern und -Folien oder auch PBT- bzw. PET-Abfälle aus der Flaschenproduktion, eingesetzt.In particular, PAT wastes such as PBT and PET granules are made from the Recycling of PBT or PET parts, films, fibers and foils or else PBT or PET waste from bottle production.

Die Herstellung des erfindungsgemäß als Bestandteil A4 einsetzbaren Polyesterpolyols erfolgt vorzugsweise gezielt in einem Syntheseschritt. Die Polykondensation wird dabei nach Vorlage aller Ausgangsstoffe bei Temperaturen von 180 bis 250°C unter Normaldruck solange durchgeführt, bis ein homogenes Reaktionsgemisch entsteht. Danach wird unter vermindertem Druck die Veresterung bis zum Erreichen der angestrebten Kenndaten weitergeführt.The production of the component A4 that can be used according to the invention Polyester polyol is preferably carried out specifically in one synthesis step. The Polycondensation is carried out after submission of all starting materials at temperatures from 180 to 250 ° C under normal pressure until a homogeneous Reaction mixture arises. Then the under reduced pressure Esterification continued until the desired characteristic data was reached.

Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird ein Bestandteil A4 eingesetzt, bei dessen Synthese alle Rohstoffe (PAT, Gemisch (I) und Dicarbonsäuregemisch (II)) in ein temperierbares und evakuierbares Reaktionsgefaß, welches mit einem Rührwerk und einer Kolonne zur Abtrennung des entstehenden Reaktionswassers verbunden ist, gegeben werden und anschließend das Gemisch aufgeheizt wird. Nach Erreichung einer Temperatur von 180 bis 250°C, bevorzugt 220 bis 240°C, erfolgt zunächst unter Normaldruck die Lösung aller Rohstoffe zu einer klaren homogenen Phase unter gleichzeitigem Beginn der Veresterungsreaktion, die dann unter einem reduzierten Druck von 0,001 bis 0,05 MPa, bevorzugt 0,0015 bis 0,02 MPa, bis zur Erreichung der gewünschten Produktparameter fortgeführt wird.In the context of a particularly preferred embodiment, one component is A4 used in the synthesis of all raw materials (PAT, mixture (I) and Dicarboxylic acid mixture (II)) in a temperature-controlled and evacuable Reaction vessel, which with an agitator and a column for separation of the water of reaction formed is given, and then the mixture is heated. After reaching a temperature from 180 to 250 ° C, preferably 220 to 240 ° C, is initially carried out under normal pressure the solution of all raw materials to a clear homogeneous phase with simultaneous Start of the esterification reaction, which is then carried out under a reduced pressure of 0.001 to 0.05 MPa, preferably 0.0015 to 0.02 MPa, until the desired product parameters is continued.

Üblicherweise erfolgt die Kontrolle des Umsatzes über die Bestimmung der Säurezahl. Die angestrebten Produktparameter richten sich nach dem Einsatzgebiet des Polyesteralkohols und werden über die Rohstoffe, ihre Funktionalität und ihren Verzweigungsgrad sowie ihr molares Verhältnis gesteuert.The sales are usually checked by determining the Acid number. The desired product parameters depend on the Field of application of polyester alcohol and are about the raw materials, their Functionality and its degree of branching as well as its molar ratio controlled.

Die Reaktion kann unter Zusatz der für die Veresterung üblichen metallorganischen Katalysatoren beschleunigt werden. Als katalytisch wirksame Substanzen bei der Kondensationsreaktion werden bevorzugt Titan- und/oder Zinnverbindungen und/oder Lewissäuren in Mengen bis 1000 ppm, beispielsweise Titantetrabutylat, Zinn(II)-octoat oder Zinn(II)-chlorid, eingesetzt. Besonders bevorzugt verwendet werden Titantetrabutylat und Zinn (II)-octoat.The reaction can be carried out with the addition of those customary for the esterification organometallic catalysts are accelerated. As a catalytically effective Substances in the condensation reaction are preferably titanium and / or Tin compounds and / or Lewis acids in amounts up to 1000 ppm, for example Titanium tetrabutylate, tin (II) octoate or tin (II) chloride. Especially titanium tetrabutylate and tin (II) octoate are preferably used.

Das als Bestandteil A4 eingesetzte Polyesterpolyol weist vorzugsweise eine Säurezahl von etwa 0,2 bis etwa 1,9 mg KOH/g und ein Molekulargewicht von etwa 1000 bis etwa 4000 auf. The polyester polyol used as component A4 preferably has one Acid number from about 0.2 to about 1.9 mg KOH / g and a molecular weight of about 1000 to about 4000.

Das als Bestandteil A4 eingesetzte Polyesterpolyol weist vorzugsweise eine OH- Zahl von etwa 30 bis etwa 500 mg/KOH/g, insbesondere etwa 40 bis etwa 200 mg/KOH/g und besonders bevorzugt etwa 50 bis etwa 100 mg/KOH/g auf.The polyester polyol used as component A4 preferably has an OH Number from about 30 to about 500 mg / KOH / g, especially from about 40 to about 200 mg / KOH / g and particularly preferably about 50 to about 100 mg / KOH / g.

Der Bestandteil A4 wird im erfindungsgemäßen Polyolgemisch vorzugsweise in einer Menge von etwa 20 bis etwa 80 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Polyolgemisch, eingesetzt.The component A4 in the polyol mixture according to the invention is preferably in an amount of about 20 to about 80% by weight based on the total Polyol mixture used.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Bestandteile A1 bis A4 in einem Verhältnis A1 : A2 : A3 : A4 von etwa 6 ± 4 : 10 ± 5 : 8 ± 4 : 16 ± 10 eingesetzt.In a preferred embodiment of the invention, the components A1 to A4 in a ratio A1: A2: A3: A4 of about 6 ± 4: 10 ± 5: 8 ± 4: 16 ± 10 used.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das Polyolgemisch als Bestandteil A5 ein Flammschutzmittel.In a further preferred embodiment of the invention, this contains Polyol mixture as a component A5 a flame retardant.

Als Flammschutzmittel eignen sich sowohl anorganische als auch organische Flammschutzmittel, wobei im Rahmen der vorliegenden Erfindung die organischen Flammschutzmittel, insbesondere die flüssigen organischen Flammschutzmittel bevorzugt sind. Insbesondere geeignet sind Phosphor enthaltende organische Verbindungen, vorzugsweise Alkylphosphate oder Alkylphosphonate oder deren Gemische. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind als Flammschutzmittel halogenierte, insbesondere chlorierte Alkylphosphate oder Alkylphosphonate, oder deren Gemische, enthalten. Geeignete Flammschutzmittel sind beispielsweise im Kunststoffhandbuch, Band 7 "Polyurethane", 3. Auflage, 1993, Karl-Hauser-Verlag München, Seite 119 beschrieben.Both inorganic and organic are suitable as flame retardants Flame retardants, the organic in the context of the present invention Flame retardants, especially the liquid organic flame retardants are preferred. Organic containing phosphorus are particularly suitable Compounds, preferably alkyl phosphates or alkyl phosphonates or their Mixtures. In a preferred embodiment of the invention are as Flame retardants halogenated, especially chlorinated alkyl phosphates or Alkylphosphonates, or mixtures thereof, contain. Suitable flame retardants are for example in the plastics handbook, volume 7 "Polyurethane", 3rd edition, 1993, Karl Hauser Verlag Munich, page 119.

Der Gehalt an Flammschutzmittel (Bestandteil A5) beträgt vorzugsweise etwa 10 bis etwa 60 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Polyolgemisch.The flame retardant content (component A5) is preferably about 10 up to about 60% by weight, based on the total polyol mixture.

Das erfindungsgemäße Polyolgemisch kann weiterhin als Bestandteil A6 ein Treibmittel enthalten. The polyol mixture according to the invention can also be used as component A6 Contain blowing agents.

Als Treibmittel eignen sich beispielsweise Fluorkohlenwasserstoffe, die bei Normaldruck einen Siedepunkt zwischen -50°C und 100°C, vorzugsweise zwischen 0 und 50°C aufweisen. Geeignete Treibmittel sind beispielsweise Trichlorfluormethan, Monochlordifluormethan, Dichlordifluormethan, Dichlormonofluormethan, CCl₂FCClF₂ und CCl₂FCF₃, oder Gemische aus zwei oder mehr davon.Suitable blowing agents are, for example, fluorocarbons which have a boiling point between -50 ° C. and 100 ° C., preferably between 0 and 50 ° C., at normal pressure. Suitable blowing agents are, for example, trichlorofluoromethane, monochlorodifluoromethane, dichlorodifluoromethane, dichloromonofluoromethane, CCl ₂ FCClF ₂ and CCl ₂ FCF ₃ , or mixtures of two or more thereof.

Wenn solche Treibmittel eingesetzt werden, werden sie in der Regel in einer Menge zugegeben, die ausreicht, um dem entstehenden Schaum eine Dichte von etwa 10 bis etwa 900 kg/m³, beispielsweise etwa 20 bis etwa 400 kg/m³, zu verleihen.If such blowing agents are used, they are generally added in an amount sufficient to give the resulting foam a density of about 10 to about 900 kg / m ³ , for example about 20 to about 400 kg / m ³ .

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden jedoch keine Treibmittel auf Basis organischer Halogenverbindungen eingesetzt. Ein im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugtes Treibmittel ist Wasser.In a further preferred embodiment of the invention, however, none Blowing agents based on organic halogen compounds are used. One in the frame The preferred blowing agent of the present invention is water.

Hierzu wird dem Polyolgemisch als Bestandteil A6 Wasser in einer Menge von etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Polyolkomponente, zugegeben. In jedem Fall wird die Wasserzugabe so bemessen, daß der resultierende Polyurethanschaum eine Dichte von etwa 10 bis etwa 900 kg/m³, insbesondere etwa 20 bis etwa 400 kg/m³ aufweist.To this end, water is added to the polyol mixture as constituent A6 in an amount of about 0.1% by weight to about 5% by weight, based on the total polyol component. In any case, the amount of water added is such that the resulting polyurethane foam has a density of about 10 to about 900 kg / m ³ , in particular about 20 to about 400 kg / m ³ .

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden die Bestandteile Al bis A4 sowie ggf. A5 oder A6 oder deren Gemische in einem Mischungsverhältnis zusammengegeben, bei dem das Polyolgemisch als Emulsion vorliegt. Im Gegensatz zur in der Fachwelt vorherrschenden Meinung lassen sich durch Verwendung einer mehrphasigen Polyolkomponente Polyurethanschäume herstellen, deren Eigenschaften die der aus einphasigen Polyolkomponenten hergestellten Polyurethanschäume sogar übertreffen.In a further preferred embodiment, the components A1 to A4 and possibly A5 or A6 or their mixtures in a mixing ratio combined, in which the polyol mixture is present as an emulsion. in the Contrary to the opinion prevailing in the professional world, Use of a multi-phase polyol component polyurethane foams produce whose properties are those of single-phase polyol components manufactured polyurethane foams.

Um eine stabile Emulsion zu erhalten, die auch über längere Zeit ihre Lagerfähigkeit beibehält, wird in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung dem Polyolgemisch als Bestandteil A7 ein Emulsionsstabilisator zugegeben. To obtain a stable emulsion that can be stored for a long time maintains, in a preferred embodiment of the invention An emulsion stabilizer was added to the polyol mixture as component A7.

Grundsätzlich sind hierzu alle Stabilisatoren geeignet, die ein Polyolgemisch der vorliegenden Art über einen längeren Zeitraum, vorzugsweise über einen Zeitraum von mehr als 9 Monaten, stabilisieren.In principle, all stabilizers that contain a polyol mixture are suitable present type over a longer period, preferably over a period of more than 9 months.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird vorzugsweise ein anorganischer Stabilisator eingesetzt. Geeignet ist beispielsweise Kieselsäure, wie sie als Handelsprodukt unter dem Namen Aerosil 200 (Hersteller: Degussa) vertrieben wird. Weitere, im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Stabilisatoren einsetzbare Verbindungen sind beispielsweise Stearate wie Calciumstearat, sowie Kaolin oder Talkum, vorzugsweise in mikronisierter Form.In the context of the present invention, an inorganic one is preferably used Stabilizer used. Suitable is, for example, silica, such as Commercial product sold under the name Aerosil 200 (manufacturer: Degussa) becomes. Other stabilizers that can be used in the context of the present invention Compounds are, for example, stearates such as calcium stearate and kaolin or Talc, preferably in micronized form.

Das erfindungsgemäße Polyolgemisch enthält den Stabilisator (Bestandteil A7) in einer Menge von 0 bis etwa 10 Gew.-%, beispielsweise etwa 1 bis etwa 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Polyolgemisch.The polyol mixture according to the invention contains the stabilizer (component A7) in an amount of 0 to about 10% by weight, for example about 1 to about 5% by weight, based on the total polyol mixture.

Das erfindungsgemäße Polyolgemisch kann als Bestandteil A8 ggf. ein rheologisches Additiv oder ein Gemisch aus zwei oder mehr rheologischen Additiven enthalten.The polyol mixture according to the invention can optionally be used as component A8 rheological additive or a mixture of two or more rheological additives Additives included.

Rheologische Additive können eingesetzt werden, wenn das Fließverhalten des Polyolgemischs vor, während oder nach der Anwendung beeinflußt werden soll. So kann mit Hilfe eines rheologischen Additivs beispielsweise die Viskosität des Polyolgemischs bei der Herstellung und kurz danach so eingestellt werden, daß ein problemloses Konfektionieren des Polyolgemischs, beispielsweise durch Gießen in entsprechende Zylinder, möglich ist. Weiterhin kann ein rheologisches Additiv die Verarbeitbarkeit des Polyolgemischs dahingehend verbessern, daß das Entleeren eines das Polyolgemisch enthaltenden Gefäßes erleichtert wird. Hierfür bieten sich beispielsweise rheologische Additive an, die unter Scherbeanspruchung ein Absinken der Viskosität verursachen.Rheological additives can be used if the flow behavior of the Polyol mixture to be influenced before, during or after use. So With the help of a rheological additive, the viscosity of the Polyol mixture during production and shortly thereafter be adjusted so that a easy assembly of the polyol mixture, for example by pouring in appropriate cylinder, is possible. Furthermore, a rheological additive can Improve processability of the polyol mixture in such a way that emptying a vessel containing the polyol mixture is facilitated. For this offer For example, rheological additives that are under shear stress Cause a decrease in viscosity.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird dem Polyolgemisch ein rheologisches Additiv zugegeben, mit dessen Hilfe die Fließfähigkeit des Polyolgemischs nach der Herstellung noch für einen begrenzten Zeitraum so erhalten bleibt, daß ein Konfektionieren des Polyolgemischs durch Ausgießen möglich ist. Vorzugsweise wird dem Polyolgemisch als rheologisches Additiv hydriertes Rizinusöl oder durch Umesterung modifiziertes hydriertes Rizinusöl oder alkoxyliertes hydriertes Rizinusöl oder alkoxyliertes, durch Umesterung modifiziertes Rizinusöl oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon zugegeben. Geeignet ist hier beispielsweise Crayvallac SF (Hersteller: Lubrizol Coating Additives GmbH) Gegebenenfalls können dem Polyolgemisch als rheologisches Additiv auch feine Polyethylenfasern zugegeben werden, gegebenenfalls auch im Gemisch mit dem bereits erwähnten hydrierten Rizinusöl und dessen Derivaten.In a preferred embodiment of the invention, the polyol mixture is a added rheological additive, with the help of which the flowability of the Polyol mixture after production for a limited period of time What remains is that the polyol mixture is made up by pouring is possible. The polyol mixture is preferably used as a rheological additive hydrogenated castor oil or hydrogenated castor oil modified by transesterification or alkoxylated hydrogenated castor oil or alkoxylated by transesterification modified castor oil or a mixture of two or more of them added. Crayvallac SF (manufacturer: Lubrizol Coating Additives GmbH) If necessary, the polyol mixture as rheological Fine polyethylene fibers can also be added, optionally also in Mixture with the previously mentioned hydrogenated castor oil and its derivatives.

Das erfindungsgemäße Polyolgemisch enthält Bestandteil A8 in einer Menge von 0 bis etwa 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Polyolgemisch.The polyol mixture according to the invention contains component A8 in an amount of 0 up to about 10% by weight, based on the total polyol mixture.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird damit ein Polyolgemisch eingesetzt, das
In a preferred embodiment of the invention, a polyol mixture is used that

e) as component A5 a flame retardant or
f) a blowing agent as component A6,
g) as component A7 an emulsion stabilizer,
h) a rheological additive as component A8,

oder ein Gemisch aus zwei oder mehr der genannten Bestandteile enthält.or contains a mixture of two or more of the aforementioned components.

Neben den genannten Bestandteilen A1 bis A8 kann die erfindungsgemäße Polyolkomponente noch weitere Zusatzstoffe enthalten. Weitere Zusatzstoffe sind beispielsweise Katalysatoren, Farbstoffe, Schaumstabilisatoren oder Pigmente.In addition to the components A1 to A8 mentioned, the inventive one Polyol component still contain other additives. Other additives are for example catalysts, dyes, foam stabilizers or pigments.

Als Polyurethankatalysatoren geeignet sind beispielsweise stark basische Amine oder organische Metallverbindungen, vorzugsweise Zinnverbindungen oder synergistisch wirkende Kombinationen aus stark basischen Aminen und organischen Zinnverbindungen. Als Katalysatoren sind beispielsweise Amide, wie 2,3-Dimethyl- 3,4,5,6-tetrahydropyrimidin, Tris-(dialkylaminoalkyl)-s-hexahydrotriazine, z. B. Tris-N,N-dimethylaminopropyl)-s-hexahydrotriazin, und vorzugsweise tertiäre Amine, wie Triethylamin, Tributylamin, Dimethylbenzylamin, N-Methyl, N-Ethyl, N-Cyclohexylmorpholin, Dimorpholinodiethylether, N,N,N',N'- Tetramethylethylendiamin, N,N,N',N'-Tetramethylbutandiamin, N,N,N',N'- Tetramethyl-hexandiamin-1,6, Pentamethyldiethylentriamin, Tetramethyldiaminoethylether, Bis-(dimethylaminopropyl)-harnstoff, Dimethylpiperazin, 1,2-Dimethylimidazol, Di-(4-N,N-dimethylaminocyclohexyl)- methan, 1-Azabicyclo-[3,3,0]-octan und 1,4-Diaza-bicyclo-[2,2,2]-octan geeignet.Strongly basic amines, for example, are suitable as polyurethane catalysts or organic metal compounds, preferably tin compounds or synergistic combinations of strongly basic amines and organic Tin compounds. Examples of catalysts are amides, such as 2,3-dimethyl 3,4,5,6-tetrahydropyrimidine, tris- (dialkylaminoalkyl) -s-hexahydrotriazines, e.g. B. Tris-N, N-dimethylaminopropyl) -s-hexahydrotriazine, and preferably tertiary Amines, such as triethylamine, tributylamine, dimethylbenzylamine, N-methyl, N-ethyl, N-cyclohexylmorpholine, dimorpholinodiethyl ether, N, N, N ', N'- Tetramethylethylenediamine, N, N, N ', N'-tetramethylbutanediamine, N, N, N', N'- Tetramethyl-hexanediamine-1,6, pentamethyldiethylenetriamine, Tetramethyldiaminoethyl ether, bis (dimethylaminopropyl) urea, Dimethylpiperazine, 1,2-dimethylimidazole, di- (4-N, N-dimethylaminocyclohexyl) - methane, 1-azabicyclo [3,3,0] octane and 1,4-diaza-bicyclo- [2,2,2] octane are suitable.

Ebenfalls als Katalysatoren geeignet sind organische Zinnverbindungen, wie die Zinn-(II)-Salze von organischen Carbonsäuren, z. B. Zinn-(II)-diacetat, Zinn-(II)- dioctoat, Zinn-(II)-diethylhexoat und Zinn-(II)-dilaurat sowie die Dialkyl-Zinn-(IV)- Salze von organischen Carbonsäuren, z. B. Dibutylzinn-diacetat, Dibutylzinn dilaurat, Dibutylzinn-maleat, Dibutylzinn-dimercaptid und Dioctylzinn-diacetat.Organic tin compounds such as that are also suitable as catalysts Tin (II) salts of organic carboxylic acids, e.g. B. tin (II) diacetate, tin (II) - dioctoate, tin (II) diethylhexoate and tin (II) dilaurate and the dialkyl tin (IV) - Salts of organic carboxylic acids, e.g. B. dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin maleate, dibutyltin dimercaptide and dioctyltin diacetate.

Als Schaumstabilisator eignen sich beispielsweise Stabilisatoren aus der Klasse der Siloxan-Oxalkylen-Copolymeren wie das unter dem Namen Tegostab 2219 (Hersteller: Goldschmidt AG) erhältliche Produkt.For example, stabilizers from the class of are suitable as foam stabilizers Siloxane-oxalkylene copolymers such as that under the name Tegostab 2219 (Manufacturer: Goldschmidt AG) available product.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird ein Polyolgemisch eingesetzt, das
In a further preferred embodiment of the invention, a polyol mixture is used which

5 to 65% by weight of component A1,
8 to 68% by weight of component A2,
7 to 67% by weight of component A3,
- 20 to 80% by weight of component A4,
0 to 60% by weight of component A5,
0 to 5% by weight of component A6,
0 to 10% by weight of component A7
0 to 10% by weight of component A8

enthält. contains.

Im Rahmen der Weiterverarbeitung des erfindungsgemäßen Polyolgemischs wird zur Herstellung eines Polyurethanschaums ein zweikomponentiges Mittel zur Verfügung gestellt, das sowohl die erfindungsgemäße Polyolkomponente als auch eine Isocyanatkomponente aufweist.As part of the further processing of the polyol mixture according to the invention to produce a polyurethane foam a two-component agent for Provided that both the polyol component of the invention and has an isocyanate component.

Gegenstand der Erfindung ist daher auch ein 2-komponentiges Mittel zur Herstellung von Polyurethanschaum, enthaltend ein erfindungsgemäßes Polyolgemisch und eine Isocyanatkomponente mit einer Funktionalität von durchschnittlich mindestens 2.The invention therefore also relates to a two-component agent for Production of polyurethane foam containing an inventive Polyol mixture and an isocyanate component with a functionality of at least 2 on average

Als Isocyanatkomponente (Komponente B) sind grundsätzlich alle Isocyanate geeignet, die zwei NCO-Gruppen aufweisen. Es können aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Isocyanate eingesetzt werden, ebenfalls einsetzbar sind Gemische aus zwei oder mehr solcher Isocyanate. Geeignet sind beispielsweise m- Phenylendiisocyanat, 2,4-Toluylendiisocyanat, 2,6-Toluylendiosocyanat und Gemische der beiden Isomeren, Hexamethylen-1,6-diisocyanat, Tetramethylen-1,4- diisocyanat, Cyclohexan-1,4-diisocyanat, Hexahydrotoluylen-2,4- und 2,6- diisocyanat, Naphthalin-1,5-diisocyanat, Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat (MDI), 4,4'-Diphenylendiisocyanat, 3,3'-Dimethoxy-4,4'-biphenyldiisocyanat, 3,3'- Dimethyl-4,4'-diisocyanat. Weiterhin geeignet sind beispielsweise Triisocyanate, wie 4,4',4''-Triphenylmethantriisocyanat, Polymethylenpolyphenylisocyanat (Roh- MDI), Toluol-2,4,6-triisocyanat und Tetralsocyanate wie 4,4'-Diphenylmethan- 2,2',5,5'-tetralsocyanat. Besonders geeignet ist ein Gemisch enthaltend 4,4'-, 2,4'- und 2,2 '-Diphenylmethandiisocyanat zusammen mit Polymethylenpolyphenylpoly isocyanat (Roh-MDI), wie es direkt aus der MDI-Synthese ohne weitere Aufreinigung des Produkts erhältlich ist.Basically, all isocyanates are the isocyanate component (component B) suitable, which have two NCO groups. It can be aromatic, aliphatic or cycloaliphatic isocyanates can also be used Mixtures of two or more such isocyanates. For example, m- Phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate and Mixtures of the two isomers, hexamethylene-1,6-diisocyanate, tetramethylene-1,4- diisocyanate, cyclohexane-1,4-diisocyanate, hexahydrotoluylene-2,4- and 2,6- diisocyanate, naphthalene-1,5-diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate (MDI), 4,4'-diphenylene diisocyanate, 3,3'-dimethoxy-4,4'-biphenyl diisocyanate, 3,3'- Dimethyl 4,4'-diisocyanate. Also suitable are, for example, triisocyanates, such as 4,4 ', 4' 'triphenylmethane triisocyanate, polymethylene polyphenyl isocyanate (raw MDI), toluene-2,4,6-triisocyanate and tetralsocyanates such as 4,4'-diphenylmethane 2,2 ', 5,5'-tetralsocyanate. A mixture containing 4,4'-, 2,4'- and 2,2'-diphenylmethane diisocyanate together with polymethylene polyphenyl poly isocyanate (raw MDI) as it is straight from MDI synthesis without further Purification of the product is available.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird der Isocyanatkomponente ein rheologisches Additiv zugegeben, um ihr Fließverhalten dem Fließverhalten des Polyolgemischs anzugleichen und eine gleichmäßige Durchmischung der beiden Komponenten zu gewährleisten. In a preferred embodiment of the invention, the Isocyanate component added a rheological additive to its flow behavior adjust to the flow behavior of the polyol mixture and a uniform To ensure mixing of the two components.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Isocyanatkomponente Kieselsäure als rheologisches Additiv.In a preferred embodiment, the isocyanate component contains Silicic acid as a rheological additive.

Das zweikomponentige erfindungsgemäße Mittel enthält die Polyolkomponente (Komponente A) und die Isocyanatkomponente (Komponente B) jeweils in einer Menge, die ein rasches und problemloses Aushärten mit möglichst geringem Schrumpf ermöglicht. Vorzugsweise wird die Menge der Polyolkomponente zur Menge der Isocyanatkomponente dabei so abgestimmt, daß, je nach Anwendungszweck, ein stöchiometrisches Verhältnis von Isocyanatanteil zu Polyolanteil von etwa 70 bis etwa 800% entsteht.The two-component agent according to the invention contains the polyol component (Component A) and the isocyanate component (Component B) each in one Quantity that allows quick and easy curing with as little as possible Allows shrinkage. The amount of the polyol component is preferably used Amount of the isocyanate component adjusted so that, depending on Purpose, a stoichiometric ratio of isocyanate content to Polyol content of about 70 to about 800% arises.

Gegenstand der Erfindung ist außerdem ein Polyurethanschaum, erhältlich durch Umsetzung eines erfindungsgemäßen Polyolgemischs als Komponente A mit einer Isocyanatkomponente als Komponente B oder durch Umsetzung eines erfindungsgemäßen zweikomponentigen Mittels, enthaltend Komponente A und B.The invention also relates to a polyurethane foam obtainable from Implementation of a polyol mixture according to the invention as component A with a Isocyanate component as component B or by reacting one Two-component agent according to the invention, comprising components A and B.

Der Gegenstand der Erfindung wird nachfolgend durch Beispiele näher erläutert.The subject matter of the invention is explained in more detail below by examples.

Examples Examples of the preparation of component A4 example 1

337,4 g Dicarbonsäure-Gemisch (27 Masse-% Bernsteinsäure, 47 Masse-% Glutarsäure und 26 Masse-% Adipinsäure enthaltend)
583,8 g Diethylenglykol/Ester-Gemisch (45,2 Masse-% Diethylenglykoladipat enthaltend)
168,7 g = PET (Feinanteil aus der Flaschenrecyclierung)
337.4 g dicarboxylic acid mixture (containing 27 mass% succinic acid, 47 mass% glutaric acid and 26 mass% adipic acid)
583.8 g diethylene glycol / ester mixture (containing 45.2% by mass diethylene glycol adipate)
168.7 g = PET (fine fraction from bottle recycling)

wurden in ein beheizbares Reaktionsgefäß mit Rührwerk und aufgesetzter Destillationskolonne zur Entfernung des freiwerdenden Reaktionswassers gegeben und nach dem Aufheizen auf 225°C, wobei ständig gerührt wurde, 8 Stunden unter Stickstoff bei Normaldruck verestert. Nach Zugabe von 5 ppm Titantetrabutylat bei einer Säurezahl von 15 mg KOH/g und weiterer Polykondensation bei 0,017 MPa, während der nochmals je 5 ppm Titantetrabutylat bei Säurezahlen von 10, 8 und 5 mg KOH/g zugegeben wurden, erhielt man ein Polyesterpolyol mit folgenden Kennwerten:
were placed in a heatable reaction vessel with stirrer and attached distillation column to remove the water of reaction released and, after heating to 225 ° C., with constant stirring, were esterified for 8 hours under nitrogen at atmospheric pressure. After adding 5 ppm titanium tetrabutylate at an acid number of 15 mg KOH / g and further polycondensation at 0.017 MPa, during which another 5 ppm each of titanium tetrabutylate was added at acid numbers of 10, 8 and 5 mg KOH / g, a polyester polyol was obtained with the following Characteristic values:

OH-Zahl = 58,4 mg KOH/g
Säurezahl = 0,83 mg KOH/g
Viskosität^25°C = 24 573 mPa sOH number = 58.4 mg KOH / g
Acid number = 0.83 mg KOH / g
Viscosity ^{25 ° C} = 24 573 mPa s

Example 2

In einer Laborrührapparatur wurden
In a laboratory stirrer

674,0 g Dicarbonsäure-Gemisch (24 Masse-% Bernsteinsäure, 39 Masse-% Glutarsäure und 37 Masse-% Adipinsäure enthaltend),
1168,0 g Diethylenglykol/Ester-Gemisch (49,5 Masse-% Diethylenglykoladipat enthaltend) und
338,0 g PET-Schnitzel, grün (aus der Flaschenrecyclierung)
674.0 g dicarboxylic acid mixture (containing 24 mass% succinic acid, 39 mass% glutaric acid and 37 mass% adipic acid),
1168.0 g of diethylene glycol / ester mixture (containing 49.5% by mass of diethylene glycol adipate) and
338.0 g PET schnitzel, green (from bottle recycling)

unter kräftigem Rühren auf 230°C aufgeheizt. Über eine Zeit von 5,5 Stunden wurden unter Stickstoff und bei Normaldruck die PET-Schnitzel gelöst und gleichzeitig die Kondensation bis zu einer Säurezahl von 10 mg KOH/g geführt. Nach Zugabe von 30 ppm Titantetrabutylat wurde die Reaktion unter Anlegen von Vakuum bis 0,010 MPa solange fortgeführt, bis eine Säurezahl kleiner als 0,5 mg KOH/g erreicht wurde.heated to 230 ° C. with vigorous stirring. Over a period of 5.5 hours the PET chips were dissolved under nitrogen and at normal pressure and at the same time the condensation up to an acid number of 10 mg KOH / g. After adding 30 ppm of titanium tetrabutylate, the reaction was started with Vacuum to 0.010 MPa continued until an acid number less than 0.5 mg KOH / g was reached.

Das bei Raumtemperatur leicht trübe Polyesterpolyol wies folgende Kennwerte auf:
The slightly cloudy polyester polyol at room temperature had the following characteristics:

OH-Zahl = 57,5 mg KOH/g
Säurezahl = 0,43 mg KOH/g
Viskosität^25°C = 24 225 mPa s
Wassergehalt = 0,017 Masse-%OH number = 57.5 mg KOH / g
Acid number = 0.43 mg KOH / g
Viscosity ^{25 ° C} = 24 225 mPa s
Water content = 0.017% by mass

Example 3

In einem 25 l Rührreaktor wurden
In a 25 liter stirred reactor

6,78 kg Dicarbonsäure-Gemisch (29,5 Masse-% Bernsteinsäure, 45 Masse-% Glutarsäure und 25,5 Masse-% Adipinsäure enthaltend),
11,92 kg Diethylenglykol/Ester-Gemisch (42 Masse-% Diethylenglykoladipat enthaltend) und
5,08 kg PET-Schnitzel, weiß (aus der Flaschenrecyclierung)
6.78 kg dicarboxylic acid mixture (containing 29.5 mass% succinic acid, 45 mass% glutaric acid and 25.5 mass% adipic acid),
11.92 kg of diethylene glycol / ester mixture (containing 42% by mass of diethylene glycol adipate) and
5.08 kg PET schnitzel, white (from bottle recycling)

unter kräftigem Rühren auf 210°C aufgeheizt. Über eine Zeit von 10 Stunden wurden unter Stickstoff und bei Normaldruck die PET-Schnitzel gelöst und gleichzeitig die Kondensation bis zu einer Säurezahl von 17 mg KOH/g geführt. Danach erfolgte die Zugabe von 10 ppm Titantetrabutylat. Unter Anlegen von Vakuum bis 0,008 MPa und einer weiteren Zugabe von 10 ppm Titantetrabutylat bei einer Säurezahl von 5 mg KOH/g wurde die Polykondensation solange fortgeführt, bis eine Säurezahl kleiner als 0,3 mg KOH/g erreicht wurde. heated to 210 ° C. with vigorous stirring. Over a period of 10 hours the PET chips were dissolved under nitrogen and at normal pressure and at the same time the condensation led to an acid number of 17 mg KOH / g. This was followed by the addition of 10 ppm titanium tetrabutylate. By creating Vacuum to 0.008 MPa and a further addition of 10 ppm titanium tetrabutylate at an acid number of 5 mg KOH / g, the polycondensation was as long continued until an acid number less than 0.3 mg KOH / g was reached.

Das so hergestellte Polyesterpolyol wies folgende Kennwerte auf:
The polyester polyol produced in this way had the following characteristic values:

OH-Zahl = 55,0 mgKOH/g
Säurezahl = 0,27 mg KOH/g
Viskosität^25°C = 33 035 mPa s
Wassergehalt = 0,04 Masse-%OH number = 55.0 mgKOH / g
Acid number = 0.27 mg KOH / g
Viscosity ^{25 ° C} = 33 035 mPa s
Water content = 0.04% by mass

Production of the polyol component (component A)

Eine Polyolkomponente (Komponente A) wurde aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:
103 g eines Aminopolyols auf der Basis von Ethylendiamin/Propylenoxid mit einem Molekulargewicht von 290 g pro Mol (A1),
135 g eines Polyetherpolyols auf der Basis von Sorbit/Propylenoxid mit einem Molekulargewicht von 660 g pro Mol (A2),
160 eines Polyetherpolyols auf der Basis von Glycerin/Propylenoxid/Ethylenoxid mit einem Molekulargewicht von 4800 g pro Mol (A3),
250 g eines Recycling-Polyesterpolyols auf der Basis eines Dicarbonsäuregemischs (Glutar-, Bernstein- und Adipinsäure), Diethylenglykol, cyclischem Diethylenadipat und Polyethylenterephthalat mit einer OH-Zahl von 60 mg/KOH/g (A4),
260 g Trichlorpropylphosphat (A5),
10 g eines Siliconschaumstabilisators,
7 g Bis-(dimethylaminoethyl)-ether, 70%-ig in DPG als Katalysator
7 g N,N,N',N',N''-Pentamethyldiethylentriamin
28 g Wasser (A6).A polyol component (component A) was made from the following ingredients:
103 g of an aminopolyol based on ethylenediamine / propylene oxide with a molecular weight of 290 g per mole (A1),
135 g of a polyether polyol based on sorbitol / propylene oxide with a molecular weight of 660 g per mole (A2),
160 a polyether polyol based on glycerol / propylene oxide / ethylene oxide with a molecular weight of 4800 g per mole (A3),
250 g of a recycled polyester polyol based on a dicarboxylic acid mixture (glutaric, succinic and adipic acid), diethylene glycol, cyclic diethylene adipate and polyethylene terephthalate with an OH number of 60 mg / KOH / g (A4),
260 g trichloropropyl phosphate (A5),
10 g of a silicone foam stabilizer,
7 g of bis (dimethylaminoethyl) ether, 70% in DPG as a catalyst
7 g N, N, N ', N', N '' - pentamethyldiethylenetriamine
28 g water (A6).

Die einzelnen Komponenten wurden in einem Labormischer gründlich durchmischt und so eine Emulsion hergestellt. Der Mischer wurde nachfolgend bei laufendem Rührwerk zuerst 15 g pyrogene Kieselsäure (A7) zugegeben, wodurch nach gründlicher Homogenisierung eine Stabilisierung der Emulsion erfolgte. Anschließend wurden 15 g eines modifizierten hydrierten Rizinusölderivats (Crayvallac SF, Hersteller: Lubriwl Coatings Additives GmbH) zugegeben.The individual components were thoroughly mixed in a laboratory mixer and so made an emulsion. The mixer was subsequently started Stirrer first added 15 g of pyrogenic silica (A7), whereby after thorough homogenization, the emulsion was stabilized. Then 15 g of a modified hydrogenated castor oil derivative (Crayvallac SF, manufacturer: Lubriwl Coatings Additives GmbH) added.

Die Polyolkomponente konnte aus dem Mischer durch Gießen in ein Gebinde abgefüllt werden. Sie erreichte erst nach mehreren Stunden ihre endgültige Viskosität bzw. Thixotropie.The polyol component could be removed from the mixer by pouring it into a container be filled. It only reached its final after several hours Viscosity or thixotropy.

Preparation of the isocyanate component

970 g Roh-MDI wurden mit 30 g pyrogener Kieselsäure homogen vermischt.970 g of crude MDI were mixed homogeneously with 30 g of pyrogenic silica.

Provision of the 2-component agent

100 g der oben beschriebenen Polyolkomponente wurden in einen Zylinder einer Doppelzylinder aufweisenden Kartusche mit aufgesetztem Statikmischer eingefüllt. Der zweite Zylinder wurde mit 100 g der Isocyanatkomponente gefüllt. Nach Füllung beider Zylinder und Einsetzen der Entleerungsstempels war das 2- komponentige Mittel verarbeitungsbereit.100 g of the polyol component described above were placed in a cylinder Filled double cylinder cartridge with attached static mixer. The second cylinder was filled with 100 g of the isocyanate component. To Filling both cylinders and inserting the emptying stamp was the 2- Component funds ready for processing.

Foaming and production of an assembly foam

Mit Hilfe der Entleerungsstempel wurde das 2-komponentige Mittel, d. h. das Polyolgemisch und die Isocyanatkomponente, synchron über den Statikmischer entleert. Das Reaktionsgemisch schäumte unmittelbar nach Verlassen des Statikmischers auf und härtete zu einem schrumpfungsfreien, sehr feinzelligen Schaum aus.With the help of the emptying stamp, the 2-component agent, i. H. the Polyol mixture and the isocyanate component, synchronously via the static mixer emptied. The reaction mixture foamed immediately after leaving the Static mixer and hardened to a shrink-free, very fine-celled Foam out.

Fire testing of the foam

In Anlehnung an die DIN 4102 wurden Prüfkörper hergestellt und von der geschnittenen Schaumkante ausgehend Zentimeter-Markierungen angebracht. Gemäß Prüfvorschrift wurde der Schaum mit einer 2 cm-Flamme 15 Sekunden lang beflammt und die dabei auftretende maximale Flammhöhe festgestellt. Nach Entfernung der Flamme trat kein Nachbrennen auf. Als maximale Flammhöhe wurden 12 cm gemessen. Der Schaum bleibt demnach unter einer Flammhöhe von 15 cm und erfüllt die B2-Norm.In accordance with DIN 4102, test specimens were produced and manufactured by cut foam edge attached starting from centimeter markings. According to the test specification, the foam was applied with a 2 cm flame for 15 seconds flamed and the maximum flame height occurring. To No afterburn occurred after removal of the flame. As the maximum flame height were measured 12 cm. The foam therefore remains below a flame height of 15 cm and meets the B2 standard.

1. Shrinkage measurement

Aus einem mittels Verschäumung hergestellten Schaumblock wird nach dessen Aushärtung ein Würfel mit einer Kantenlänge von 5 cm ausgeschnitten. Dieser Würfel wird unmittelbar danach mit einer Schiebelehre genau vermessen und die Meßwerte notiert. Nach 14-tägiger Lagerung bei Raumtemperatur wird die Dimensionsmessung wiederholt und die prozentuale Änderung berechnet. Der Schaum weist einen Schrumpf von ca. 1% auf.A foam block produced by foaming becomes after it Curing cut out a cube with an edge length of 5 cm. This Immediately afterwards, the cube is precisely measured with a caliper and the Measured values noted. After 14 days of storage at room temperature, the Dimension measurement repeated and the percentage change calculated. The Foam shrinks by approx. 1%.

2. Shrinkage measurement

Zwei durch 20 mm Distanzhalter getrennte Spanplatten der Abmessungen 250 mm × 115 mm × 20 mm werden mit dem zu überprüfenden Kartuschenschaum spaltfüllend ausgeschäumt. Überstehender Schaum wird nach der Aushärtung abgeschnitten. Nach 24 h werden die Distanzhalter entfernt und der Plattenabstand an allen vier Ecken gemessen und notiert. Nach 14-tägiger Lagerung wird die Messung wiederholt. Zur Auswertung wird die Summe der gemessenen Abstände der ersten und der zweiten Messung prozentual verglichen. Der nach dieser Prüfmethode gemessene erfindungsgemäße Schaum weist einen Schrumpf von nur 0,78% auf.Two chipboards of dimensions separated by 20 mm spacers 250 mm × 115 mm × 20 mm are used with the cartridge foam to be checked filled to fill the gap. Excess foam is left after curing cut off. After 24 hours, the spacers are removed and the plate spacing measured and noted at all four corners. After 14 days of storage, the Repeated measurement. The sum of the measured distances is used for evaluation compared to the first and the second measurement as a percentage. The one after this Test method measured foam of the invention has a shrinkage of only 0.78%.

Claims

1. Polyol mixture, at least containing

a) a compound with at least one amino group and at least two OH groups as component A1,
b) a compound free of amino groups and having at least one ether bond and having 4 to 8 OH groups as component A2,
c) a compound free from amino groups and having at least one ether bond and having 3 OH groups as component A3 and
d) a polyester having at least 2 OH groups as component A4.

2. polyol mixture according to claim 1, characterized in that it

or contains a mixture of two or more of the aforementioned components.

3. polyol mixture according to claim 1 or 2, characterized in that as Component A1 is a polyol that can be prepared by reacting a Alkylene diamine with 2 to 6 carbon atoms with an alkylene oxide with 2 to 8 carbon atoms Atoms, or with a mixture of two or more of them becomes.

4. polyol mixture according to one of claims 1 to 3, characterized in that as component A2 a polyether polyol, obtainable by reaction an alcohol with 4 to 8 OH groups with an alkylene oxide with 2 to 8 C atoms, or with a mixture of two or more thereof becomes.

5. polyol mixture according to one of claims 1 to 4, characterized in that as component A3 a polyether polyol, obtainable by reaction an alcohol with 3 OH groups with an alkylene oxide with 2 to 8 C- Atoms, or with a mixture of two or more of them becomes.

6. polyol mixture according to one of claims 1 to 5, characterized in that an aromatic polyester polyol is contained as component A4.

7. polyol mixture according to one of claims 1 to 6, characterized in that a polyester polyol is used as component A4, as is by Reaction of alkyl terephthalate or polyalkylene terephthalate, or one Mixture of two or more of them, with an alcohol with 2-8 OH- Groups, or a mixture of two or more such alcohols, and an aliphatic dicarboxylic acid with 4 to 12 carbon atoms, or one Mixture of two or more thereof, and optionally an ester of one aliphatic dicarboxylic acid, or a mixture of two or more of which is available.

8. polyol mixture according to one of claims 1 to 7, characterized in that it is an emulsion.

9. polyol mixture according to one of claims 2 to 8, characterized in that it contains silica as component A7.

10. polyol mixture according to one of claims 2 to 9, characterized in that it is hydrogenated, optionally transesterified or as component A8 contains alkoxylated castor oil.

11. polyol mixture according to one of claims 1 to 10, characterized in that it is trichloropropyl phosphate as component A5 and as component A6 Contains water.

12. Polyol mixture according to one of claims 1 to 11, characterized in that it

5 to 65% by weight of component A1,
8 to 68% by weight of component A2,
7 to 67% by weight of component A3,
- 20 to 80% by weight of component A4,
0 to 60% by weight of component A5,
0 to 5% by weight of component A6,
0 to 10% by weight of component A7

contains.

13. Two-component agent for the production of polyurethane foam, containing as component A a polyol mixture according to one of the claims 1 to 12 and as component B an isocyanate component with a Average functionality of at least 2.

14. Composition according to claim 13, characterized in that it as Contains raw isocyanate MDI.

15. A composition according to claim 13 or 14, characterized in that the Isocyanate component contains a rheological additive.

16. Composition according to one of claims 13 to 15, characterized in that the isocyanate component contains silica.

17. Polyurethane foam, obtainable by reacting a polyol mixture according to one of claims 1 to 12 with an isocyanate component or by implementing an agent according to any one of claims 13 to 16.