DE19837686A1

DE19837686A1 - Polyoxymethylene molding composition for molded articles contains formaldehyde-reducing component

Info

Publication number: DE19837686A1
Application number: DE19837686A
Authority: DE
Inventors: Burkhardt Dames
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1998-08-19
Filing date: 1998-08-19
Publication date: 2000-02-24
Also published as: WO2000011083A1; AU5515099A

Abstract

Polyoxymethylene molding composition contains formaldehyde-reducing component, giving good thermostability and a clear color. Molding composition comprises: (A) 5-99.9 wt.% polyoxymethylene homo- or co-polymer; (B) 0.001-5 wt.% formaldehyde-reducing compound; and (C) 0-80 wt.% additives. An Independent claim is included for molded articles prepared from the above composition.

Description

Die Erfindung betrifft thermoplastische Formmassen, enthaltend
The invention relates to thermoplastic molding compositions containing

A) 5 to 99.9% by weight of a polyoxymethylene homo- or copolymer sates
B) 0.0001 to 5% by weight of a formaldehyde-reducing compound
C) 0 to 80% by weight of other additives,
where the sum of the percentages by weight of components A) to C) is 100% in each case.

Weiterhin betrifft die Erfindung die Verwendung der erfindungsge mäßen Formmassen zur Herstellung von Formkörpern und die hierbei erhältlichen Formkörper.The invention also relates to the use of the erfindungsge moderate molding compositions for the production of moldings and the here available molded body.

Polyoxymethylenhomo und/oder -copolymerisate sind seit langem bekannt. Die Polymerisate zeichnen sich durch eine Anzahl ausge zeichneter Eigenschaften aus, so daß sie für die verschiedensten technischen Anwendungen geeignet sind. Dennoch hat es nicht an Versuchen gefehlt, Mittel zur Verbesserung der Verarbeitbarkeit, z. B. der Fließfähigkeit, Erstarrungszeit u. a. und/oder zur Ver besserung der mechanischen Eigenschaften sowie der Dimensionssta bilität von aus derartigen Polymerisaten hergestellten Formkör pern zu finden.Polyoxymethylene homo and / or copolymers have been around for a long time known. The polymers are distinguished by a number distinguished properties so that they are suitable for the most diverse technical applications are suitable. Still, it's not on There has been no attempt to find means to improve processability, z. B. the flowability, solidification time and others. and / or for ver improvement of mechanical properties and dimensional stability quality of molded articles produced from such polymers pern to find.

Gemäß der Lehre der DE-A-23 19 359 zeichnen sich Formmassen, die aus 98 bis 25 Gew.-% Oxymethylencopolymerisaten und 2 bis 75 Gew.-% nadelförmigem Calciummetasilikat bestehen, durch eine verbesserte Verarbeitbarkeit, Maßhaltigkeit und Wärmealterungsei genschaften aus.According to the teaching of DE-A-23 19 359, molding compositions are distinguished that from 98 to 25 wt .-% oxymethylene copolymers and 2 to 75 wt .-% consist of acicular calcium metasilicate, by a improved processability, dimensional stability and heat aging egg properties.

Zum Stand der Technik gehört ferner, Polyoxymethylen-Formmassen durch geeignete Additive zu stabilisieren. Zu diesem Zwecke wer den Polyoxymethylen-Formmassen Antioxidantien, wie z. B. sterisch gehinderte Phenolderivate zugesetzt. Derartige Phenolderivate sind z. B. in der DE-A-27 02 661 zusammengestellt. Gemäß der EP- A-19 761 werden glasfaserverstärkten Polyoxymethylen-Formmassen zur Verbesserung der Schlagzähigkeit Alkoxymethylmelamine einver leibt. Polyoxymethylen-Formmassen, die gegen die Einwirkung von Wärme im Temperaturbereich von 100 bis 150°C über einen längeren Zeitraum stabilisiert sind, werden nach Angaben der EP-A-52 740 durch den Zusatz eines teilveretherten speziellen Me lamin-Formaldehyd-Kondensationsproduktes erhalten. Die DE-A-30 11 280 beschreibt stabilisierte Oxymethylencopolymer massen, die als Stabilisator eine Mischung aus mindestens einem aminosubsubstituierten Triazin, mindestens einem sterisch gehin derten Phenol und mindestens einer metallhaltigen Verbindung ent halten. Die metallhaltigen Verbindungen bestehen hierbei vorzugs weise aus Kalium-, Calcium-, Magnesiumhydroxid oder Magnesiumcar bonat.The prior art also includes polyoxymethylene molding compounds stabilize with suitable additives. For this purpose who the polyoxymethylene molding compositions antioxidants, such as. B. steric hindered phenol derivatives added. Such phenol derivatives are z. B. compiled in DE-A-27 02 661. According to the EP A-19 761 are glass fiber reinforced polyoxymethylene molding compounds to improve the impact strength Alkoxymethylmelamine einver remains. Polyoxymethylene molding compounds against the effects of Heat in the temperature range from 100 to 150 ° C for a longer period of time Period are stabilized, according to the information provided by the EP-A-52 740 through the addition of a partially etherified special Me obtained lamin formaldehyde condensation product. the DE-A-30 11 280 describes stabilized oxymethylene copolymers masses that act as a stabilizer as a mixture of at least one amino-substituted triazine, at least one sterically linked derten phenol and at least one metal-containing compound ent keep. The metal-containing compounds are preferred here from potassium, calcium, magnesium hydroxide or magnesium car bonat.

Trotz dieser Maßnahmen besitzen bekannte Polyoxymethylen-Formmas sen jedoch für einige Anwendungen eine nicht ausreichende thermi sche Stabilität, die die Verarbeitung zu Formkörpern nachteilig beeinflußt und beispielsweise zu Ablagerungen am Formwerkzeug oder zur Verschlechterung der Entformbarkeit beitragen und/oder beim späteren Gebrauch der Formkörper zu Verfärbungen und Vermin derung der mechanischen Eigenschaften führt. Nachteilig ist fer ner, daß die Mischungen noch Formaldehydaddukte enthalten können, welche bei der Verarbeitung bei erhöhten Temperaturen durch Formaldehydabspaltung zu einer Erniedrigung des Molekulargewichts und Geruchsbelästigungen führen können.Despite these measures, have known polyoxymethylene molding materials sen, however, insufficient thermal energy for some applications cal stability, which is disadvantageous for processing into moldings affects and, for example, deposits on the mold or contribute to the deterioration of the demoldability and / or in later use of the moldings to discoloration and vermin change in mechanical properties. The disadvantage is fer ner that the mixtures can also contain formaldehyde adducts, which during processing at elevated temperatures through Elimination of formaldehyde leads to a lowering of the molecular weight and odor nuisance.

Aus den DE-A 36 28 560, DE-A 36 28 561 und DE-A 36 28 562 sind Polyoxymethylen-Formmassen bekannt, die als Stabilisatoren eine Mischung aus sterisch gehinderten Phenolen und Erdalkalisilikaten und Erdalkaliglycerophosphaten enthalten. Ausweislich der Be schreibung können als weitere Costabilisatoren auch Polyamide eingesetzt werden. Diese Massen weisen zwar eine gute Thermosta bilität auf, sind jedoch hinsichtlich der Farbqualität und Mole kulargewichtsabbau verbesserungswürdig.From DE-A 36 28 560, DE-A 36 28 561 and DE-A 36 28 562 are Polyoxymethylene molding compounds known as stabilizers Mixture of sterically hindered phenols and alkaline earth silicates and alkaline earth glycerophosphates. According to the Be Polyamides can also be used as additional costabilizers can be used. These masses have a good thermostat but are in terms of color quality and moles Weight loss could be improved.

Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, Poly oxymethylen-Formmassen zur Verfügung zu stellen, welche eine ver besserte Thermostabilität, geringere Neigung zum Molekularge wichtsabbau bei der Verarbeitung und eine bessere, hellere (weni ger gelbstichige) Farbqualität aufweisen. Demgemäß wurden die eingangs definierten Formmassen gefunden. Bevorzugte Ausführungs formen sind den Unteransprüchen zu entnehmen.The present invention was therefore based on the object Poly to provide oxymethylene molding compounds which have a ver improved thermal stability, lower tendency towards molecular weight weight loss during processing and a better, lighter (less yellowish) color quality. Accordingly, the Found molding compositions defined at the outset. Preferred execution shapes can be found in the subclaims.

Als Komponente A) enthalten die erfindungsgemäßen Formmassen 5 bis 99,9, vorzugsweise 30 bis 99,8 Gew.-% und insbesondere 40 bis 98 Gew.-% eines Polyoxymethylenhomo- oder -copolymerisats.The molding compositions according to the invention contain 5 as component A) to 99.9, preferably 30 to 99.8 wt .-% and in particular 40 to 98% by weight of a polyoxymethylene homo- or copolymer.

Derartige Polymerisate sind dem Fachmann an sich bekannt und in der Literatur beschrieben. Such polymers are known per se to the person skilled in the art and are described in described in the literature.

Ganz allgemein weisen diese Polymere mindestens 50 mol-% an wie derkehrenden Einheiten -CH₂O- in der Polymerhauptkette auf.Quite generally, these polymers have at least 50 mol% of recurring —CH ₂ O— units in the main polymer chain.

Die Homopolymeren werden im allgemeinen durch Polymerisation von Formaldehyd oder Trioxan hergestellt, vorzugsweise in der Gegenwart von geeigneten Katalysatoren.The homopolymers are generally made by polymerizing Formaldehyde or trioxane produced, preferably in the Presence of suitable catalysts.

Im Rahmen der Erfindung werden Polyoxymethylencopolymere als Kom ponente A bevorzugt, insbesondere solche, die neben den wiederkehrenden Einheiten -CH₂O- noch bis zu 50, vorzugsweise 0,1 bis 20, insbesondere 0,3 bis 10 mol-% und ganz besonders bevorzugt 2 bis 6 mol-% an wiederkehrenden Einheiten
In the context of the invention, polyoxymethylene copolymers are preferred as component A, in particular those which, in addition to the recurring units -CH ₂ O-, also contain up to 50, preferably 0.1 to 20, in particular 0.3 to 10 mol% and very particularly preferred 2 to 6 mol% of repeating units

wobei R¹ bis R⁴ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine C₁- bis C₄-Alkylgruppe oder eine halogensubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen und R⁵ eine -CH₂-, -CH₂O-, eine C₁- bis C₄-Alkyl- oder C₁- bis C₄-Haloalkyl substituierte Methylengruppe oder eine entsprechende Oxymethylengruppe darstellen und n einen Wert im Bereich von 0 bis 3 hat. Vorteilhafterweise können diese Gruppen durch Ringöffnung von cyclischen Ethern in die Copolymere eingeführt werden. Bevorzugte cyclische Ether sind solche der Formel
where R ¹ to R ⁴ independently of one another are a hydrogen atom, a C ₁ - to C ₄ alkyl group or a halogen-substituted alkyl group with 1 to 4 carbon atoms and R ^{5 is} a -CH ₂ -, -CH ₂ O-, a C ₁ - to C ₄ -alkyl or C ₁ - to C ₄ -haloalkyl substituted methylene group or a corresponding oxymethylene group and n has a value in the range from 0 to 3. These groups can advantageously be introduced into the copolymers by ring opening of cyclic ethers. Preferred cyclic ethers are those of the formula

wobei R¹ bis R⁵ und n die oben genannte Bedeutung haben. Nur beispielsweise seien Ethylenoxid, 1,2-Propylenoxid, 1,2-Butylen oxid, 1,3-Butylenoxid, 1,3-Dioxan, 1,3-Dioxolan und 1,3-Dioxepan als cyclische Ether genannt sowie lineare Oligo- oder Polyformale wie Polydioxolan oder Polydioxepan als Comonomere genannt. where R ¹ to R ⁵ and n have the meaning given above. Ethylene oxide, 1,2-propylene oxide, 1,2-butylene oxide, 1,3-butylene oxide, 1,3-dioxane, 1,3-dioxolane and 1,3-dioxepane may be mentioned as cyclic ethers, as well as linear oligo- or Polyformals such as polydioxolane or polydioxepane are called comonomers.

Als Komponente A) ebenfalls geeignet sind Oxymethylenterpoly merisate, die beispielsweise durch Umsetzung von Trioxan, einem der vorstehend beschriebenen cyclischen Ether mit einem dritten Monomeren, vorzugsweise bifunktionellen Verbindungen der Formel
Also suitable as component A) are oxymethylene terpolymerizates which, for example, are obtained by reacting trioxane, one of the cyclic ethers described above, with a third monomer, preferably bifunctional compounds of the formula

und/oder
and or

wobei Z eine chemische Bindung, -O-, -ORO- (R = C₁- bis C₄-Alkylen oder C₂- bis C₈-Cycloalkylen) ist, hergestellt werden.where Z is a chemical bond, -O-, -ORO- (R = C ₁ - to C ₄ -alkylene or C ₂ - to C ₈ -cycloalkylene).

Bevorzugte Monomere dieser Art sind Ethylendiglycid, Diglycidyl ether und Diether aus Glycidylen und Formaldehyd, Dioxan oder Trioxan im Molverhältnis 2. 1 sowie Diether aus 2 mol Glycidyl verbindung und 1 mol eines aliphatischen Diols mit 2 bis 8 C-Ato men wie beispielsweise die Diglycidylether von Ethylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,3-Butandiol, Cyclobutan-1,3-diol, 1,2-Propandiol und Cyclohexan-1,4-diol, um nur einige Beispiele zu nennen.Preferred monomers of this type are ethylene diglycid and diglycidyl ethers and diethers from glycidyls and formaldehyde, dioxane or Trioxane in a molar ratio of 2.1 and diether from 2 mol of glycidyl compound and 1 mol of an aliphatic diol with 2 to 8 carbon atoms men such as the diglycidyl ethers of ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, cyclobutane-1,3-diol, 1,2-propanediol and cyclohexane-1,4-diol, to name just a few examples.

Verfahren zur Herstellung der vorstehend beschriebenen Homo- und Copolymerisate sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur beschrieben, so daß sich hier nähere Angaben erübrigen.Process for the preparation of the above-described homo- and Copolymers are known to the person skilled in the art and are in the literature so that further details are not required here.

Die bevorzugten Polyoxymethylencopolymere haben Schmelzpunkte von mindestens 150°C und Molekulargewichte (Gewichtsmittelwert) M_W im Bereich von 5000 bis 200000, vorzugsweise von 7000 bis 150000.The preferred polyoxymethylene copolymers have melting points of at least 150 ° C. and molecular weights (weight average) M _w in the range from 5,000 to 200,000, preferably from 7,000 to 150,000.

Endgruppenstabilisierte Polyoxymethylenpolymerisate, die an den Kettenenden C-C-Bindungen aufweisen, werden besonders bevorzugt.End group-stabilized polyoxymethylene polymers which are attached to the Chain ends having C-C bonds are particularly preferred.

Als Komponente B) enthalten die erfindungsgemäßen Formmassen 0,0001 bis 5, vorzugsweise 0,001 bis 2, insbesondere 0,002 bis 1 und ganz besonders bevorzugt 0,002 bis 0,5 Gew.-% einer Formalde hyd reduzierenden Verbindung.The molding compositions according to the invention contain as component B) 0.0001 to 5, preferably 0.001 to 2, in particular 0.002 to 1 and very particularly preferably 0.002 to 0.5% by weight of a formaldehyde hyd reducing compound.

Geeignete Verbindungen sind solche, die gegenüber der Normalwas serstoffelektrode eine erhöhte Tendenz zur Elektronenabgabe zei gen (reduzierende Wirkung). Unter einer Normalwasserstoffelek trode versteht man gemäß Hollemann-Wiberg, Lehrbuch der anorgani schen Chemie 81.-90. Auflage, Verlag De Gruyter (1976), S. 200 eine von Wasserstoff bei Atmosphärendruck umspülte und in eine 1-normale Wasserstoffionenlösung bei 25°C eintauchende platinierte Platinelektrode.Suitable compounds are those that are opposite to the normal hydrogen electrode shows an increased tendency to donate electrons gen (reducing effect). Under a normal hydrogen electrolyte trode is understood according to Hollemann-Wiberg, textbook of inorganici chemical chemistry 81-90. Edition, Verlag De Gruyter (1976), p. 200 one surrounded by hydrogen at atmospheric pressure and into one Platinized 1-normal hydrogen ion solution immersed at 25 ° C Platinum electrode.

Insbesondere geeignet sind anorganische Verbindungen wie Hydra zin, Hydrazinsulfat, Schwefelwasserstoff und vorzugsweise anorga nische Salze.Inorganic compounds such as hydra are particularly suitable zin, hydrazine sulphate, hydrogen sulphide and preferably anorga niche salts.

Als bevorzugte Anionen seien Hydrogensulfide, Sulfide, Nitrite, Hydrogensulfite, Sulfite, Thiosulfate, Dithionite, Disulfite, Hy pophosphite, Phosphite, Hypodiphosphite, Diphosphite, Hypodi phosphite oder Hydroxymethansulfinate oder deren Mischungen ge nannt.Preferred anions are hydrogen sulfides, sulfides, nitrites, Hydrogen sulfites, sulfites, thiosulfates, dithionites, disulfites, Hy pophosphite, phosphite, hypodiphosphite, diphosphite, hypodi phosphites or hydroxymethanesulfinates or mixtures thereof ge called.

Geeignete Kationen sind insbesondere Alkali- bzw. Erdalkalime tallkationen, wobei Natrium besonders bevorzugt ist. Weiterhin geeignete Kationen sind Zink und Eisen sowie Ammonium. Als bevor zugte Verbindungen B) seien Natriumdithionit, Natriumthiosulfat und das Natriumsalz der Hydroxymethansulfinsäure genannt.Suitable cations are in particular alkali or alkaline earth metals metal cations, sodium being particularly preferred. Farther suitable cations are zinc and iron as well as ammonium. As before Added compounds B) are sodium dithionite and sodium thiosulphate and called the sodium salt of hydroxymethanesulfinic acid.

Durch die Verwendung der vorstehend genannten Verbindungen wird der bei der Verarbeitung durch Spaltung der Acetalbindungen ent stehende Formaldehyd zu überwiegend Methanol reduziert und wei tere Acetalbindungsspaltungen werden überwiegend unterdrückt.By using the above compounds, which ent during processing by cleavage of the acetal bonds standing formaldehyde reduced to predominantly methanol and white tere acetal bond cleavages are predominantly suppressed.

Als Komponente C) können die erfindungsgemäßen Formmassen 0 bis 80, vorzugsweise 0 bis 30 Gew.-% weiterer Zusatzstoffe enthalten.The molding compositions according to the invention can be used as component C) from 0 to 80, preferably 0 to 30% by weight of further additives.

Als sterisch gehinderte Phenole C) eignen sich prinzipiell alle Verbindungen mit phenolischer Struktur, die am phenolischen Ring mindestens eine sterisch anspruchsvolle Gruppe aufweisen.In principle, all are suitable as sterically hindered phenols C) Compounds with a phenolic structure attached to the phenolic ring have at least one sterically demanding group.

Vorzugsweise kommen z. B. Verbindungen der Formel
Preferably come z. B. Compounds of the formula

in Betracht, in der bedeuten:
R¹ und R² eine Alkylgruppe, eine substituierte Alkylgruppe oder eine substituierte Triazolgruppe, wobei die Reste R¹ und R² gleich oder verschieden sein können und R³ eine Alkylgruppe, eine substi tuierte Alkylgruppe, eine Alkoxigruppe oder eine substituierte Aminogruppe.into consideration, in which mean:
R ¹ and R ^{2 are} an alkyl group, a substituted alkyl group or a substituted triazole group, where the radicals R ¹ and R ^{2 can be} identical or different and R ^{3 is} an alkyl group, a substituted alkyl group, an alkoxy group or a substituted amino group.

Antioxidantien der genannten Art werden beispielsweise in der DE-A 27 02 661 (US-A 4 360 617) beschrieben.Antioxidants of the type mentioned are for example in the DE-A 27 02 661 (US-A 4,360,617).

Eine weitere Gruppe bevorzugter sterisch gehinderter Phenole leiten sich von substituierten Benzolcarbonsäuren ab, insbesondere von substituierten Benzolpropionsäuren.Another group of preferred sterically hindered phenols are derived from substituted benzenecarboxylic acids, especially of substituted benzene propionic acids.

Besonders bevorzugte Verbindungen aus dieser Klasse sind Verbindungen der Formel
Particularly preferred compounds from this class are compounds of the formula

wobei R⁴, R⁵, R⁷ und R⁸ unabhängig voneinander C₁-C₈-Alkylgruppen darstellen, die ihrerseits substituiert sein können (mindestens eine davon ist eine sterisch anspruchsvolle Gruppe) und R⁶ einen zweiwertigen aliphatischen Rest mit 1 bis 10 C-Atomen bedeutet, der in der Hauptkette auch C-O-Bindungen aufweisen kann.where R ⁴ , R ⁵ , R ⁷ and R ^8, independently of one another, represent C ₁ -C ₈ -alkyl groups, which in turn may be substituted (at least one of which is a sterically demanding group) and R ^{6 is} a divalent aliphatic radical having 1 to 10 C -Atoms means that can also have CO bonds in the main chain.

Bevorzugte Verbindungen, die dieser Formen entsprechen, sind
Preferred compounds corresponding to these forms are

(Irganox® 245 der Firma Ciba-Geigy)
(Irganox® 245 from Ciba-Geigy)

(Irganox® 259 der Firma Ciba-Geigy)(Irganox® 259 from Ciba-Geigy)

Beispielhaft genannt seien insgesamt als sterisch gehinderte Phe nole:
2,2'-Methylen-bis-(4-methyl-6-tert.-butylphenol), 1,6-Hexandiol bis[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat], Pentaery thril-tetrakis-[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propio nat], Distraryl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, 2,6,7-Trioxa-1-phosphabicyclo-[2.2.2]oct-4-yl-methyl-3,5-di- tert.-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat, 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxy phenyl-3,5-distearyl-thiotriazylamin, 2-(2'-Hydroxy-3'-hydroxy- 3',5'-di-tert.-butylphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2,6-Di-tert.-bu tyl-4-hydroxymethylphenol, 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris-(3,5-di- tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-benzol, 4,4'-Methylen-bis-(2,6-di- tert.-butylphenol), 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl-dimethyl amin und N,N'-Hexamethylen-bis-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyhydro cinnamid.The following are examples of sterically hindered phenols:
2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 1,6-hexanediol bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] , Pentaerythril tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], distraryl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, 2,6 , 7-Trioxa-1-phosphabicyclo- [2.2.2] oct-4-yl-methyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate, 3,5-di-tert-butyl-4- hydroxy phenyl-3,5-distearyl-thiotriazylamine, 2- (2'-hydroxy-3'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,6-di-tert. -butyl-4-hydroxymethylphenol, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris- (3,5-di- tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 4,4'-methylene bis- (2,6-di-tert-butylphenol), 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-dimethylamine and N, N'-hexamethylene-bis-3,5-di-tert. -butyl-4-hydroxyhydro cinnamide.

Als besonders wirksam erwiesen haben sich und daher vorzugsweise verwendet werden 2,2'-Methylen-bis-(4-methyl-6-tert.-butylphe nyl), 1,6-Hexandiol-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy phenyl]-propionat (Irganox® 259), Pentaerythrityl-tetra kis-[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat] und das vorstehend beschriebene Irganox® 245 der Firma Ciba Geigy, das besonders gut geeignet ist.Have proven to be particularly effective and therefore preferred 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert.-butylphe) are used nyl), 1,6-hexanediol-bis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy phenyl] propionate (Irganox® 259), pentaerythrityl tetra kis- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and the Irganox® 245 described above from Ciba Geigy, the is particularly well suited.

Die Antioxidantien (C), die einzeln oder als Gemische eingesetzt werden können, sind üblicherweise in einer Menge bis zu 2 Gew.-%, vorzugsweise von 0,005 bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 1 Gew.- %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formmassen A) bis C) enthalten.The antioxidants (C) used individually or as mixtures are usually in an amount up to 2 wt .-%, preferably from 0.005 to 2% by weight, in particular 0.1 to 1 % By weight, based on the total weight of the molding compounds A) to C) contain.

In manchen Fällen haben sich sterisch gehinderte Phenole mit nicht mehr als einer sterisch gehinderten Gruppe in ortho-Stel lung zur phenolischen Hydroxygruppe als besonders vorteilhaft er wiesen; insbesondere bei der Beurteilung der Farbstabilität bei Lagerung in diffusem Licht über längere Zeiträume.In some cases, sterically hindered phenols have become involved no more than one sterically hindered group in ortho-stel ment to the phenolic hydroxyl group as particularly advantageous grasslands; especially when assessing color stability Storage in diffuse light for long periods of time.

Die als Komponenten C) verwendbaren Polyamide sind an sich be kannt. Halbkristalline oder amorphe Harze, wie sie z. B. in der Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 11, S. 315 bis 489, John Wiley & Sons, Inc., 1988, beschreiben werden, kön nen eingesetzt werden, wobei der Schmelzpunkt des Polyamids vor zugsweise unter 225°C, vorzugsweise unter 215°C liegt. The polyamides which can be used as components C) are per se knows. Semicrystalline or amorphous resins, such as those used e.g. B. in the Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 11, p. 315 to 489, John Wiley & Sons, Inc., 1988, can nen are used, the melting point of the polyamide before preferably below 225 ° C, preferably below 215 ° C.

Beispiele hierfür sind Polyhexamethylenazelainsäureamid, Poly hexamethylensebacinsäureamid, Polyhexamethylendodekandisäureamid, Poly-11-aminoundekansäureamid und Bis-(p-aminocyclohexyl)-methan dodekansäurediamid oder die durch Ringöffnung von Lactamen, z. B. oder Polylaurinlactam erhaltenen Produkte. Auch Polyamide auf der Basis von Terephthal- oder Isophthalsäure als Säurekomponente und/oder Trimethylhexamethylendiamin oder Bis-(p-aminocyclo hexyl)-propan als Diaminkomponente sowie Polyamidgrundharze, die durch Copolymerisation zweier oder mehrerer der vorgenannten Po lymeren oder deren Komponenten hergestellt worden sind, sind geeignet.Examples are polyhexamethylene azelaic acid amide, poly hexamethylene sebacic acid amide, polyhexamethylene dodecanedioic acid amide, Poly-11-aminoundecanoic acid amide and bis- (p-aminocyclohexyl) methane dodecanoic acid diamide or the ring opening of lactams, e.g. B. or polylaurolactam obtained products. Also polyamides on the Based on terephthalic or isophthalic acid as the acid component and / or trimethylhexamethylenediamine or bis- (p-aminocyclo hexyl) propane as a diamine component and polyamide base resins, the by copolymerizing two or more of the aforementioned Po polymers or their components have been produced suitable.

Als besonders geeignete Polyamide seien Mischpolyamide auf der Grundlage von Caprolactam, Hexamethylendiamin, p,p'-Diaminodi cyclohexylmethan und Adipinsäure genannt. Ein Beispiel hierfür ist das unter der Bezeichnung Ultramid® 1 C von der BASF Aktiengesellschaft vertriebene Produkt.Copolyamides are particularly suitable polyamides on the Based on caprolactam, hexamethylenediamine, p, p'-diaminodi called cyclohexylmethane and adipic acid. An example of this is under the name Ultramid® 1 C from BASF Public company distributed product.

Weitere geeignete Polyamide werden von der Firma Du Pont unter der Bezeichnung Elvamide® vertrieben.Other suitable polyamides are available from Du Pont under the name Elvamide®.

Die Herstellung dieser Polyamide wird ebenfalls in der vorgenann ten Schrift beschrieben. Das Verhältnis von endständigen Amino gruppen zu endständigen Säuregruppen kann durch Variation des Molverhältnisses der Ausgangsverbindungen gesteuert werden.The production of these polyamides is also mentioned in the above th font described. The ratio of terminal amino groups to terminal acid groups can be changed by varying the Molar ratio of the starting compounds can be controlled.

Der Anteil des Polyamids in der erfindungsgemäßen Formmasse be trägt bis zu 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis 1,99 Gew.-%, bevor zugt 0,01 bis 0,08 Gew.-%.The proportion of the polyamide in the molding composition according to the invention be carries up to 2 wt .-%, preferably 0.005 to 1.99 wt .-% before added 0.01 to 0.08 wt%.

Durch die Mitverwendung eines Polykondensationsprodukts aus 2,2-Di-(4-hydroxyphenyl)propan (Bisphenol A) und Epichlorhydrin kann in manchen Fällen die Dispergierbarkeit der verwendeten Polyamide verbessert werden.By using a polycondensation product 2,2-di- (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A) and epichlorohydrin can in some cases reduce the dispersibility of the used Polyamides are improved.

Derartige Kondensationsprodukte aus Epichlorhydrin und Bisphe nol A sind kommerziell erhältlich. Verfahren zu deren Herstellung sind dem Fachmann ebenfalls bekannt. Handelsbezeichnungen der Polykondensate sind Phenoxy® (der Union Carbide Corporation) bzw. Epikote® (Firma Shell). Das Molekulargewicht der Polykondensate kann in weiten Grenzen variieren; prinzipiell sind die im Handel erhältlichen Typen sämtlich geeignet.Such condensation products from epichlorohydrin and bisphe nol A are commercially available. Process for their manufacture are also known to the person skilled in the art. Trade names of Polycondensates are Phenoxy® (from Union Carbide Corporation) or Epikote® (from Shell). The molecular weight of the polycondensates can vary within wide limits; in principle they are in the trade available types are all suitable.

Als weitere Stabilisatoren können die erfindungsgemäßen Polyoxi methylen-Formmassen bis zu 2,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere 0,01 bis 0,3 Gew.-%, bezogen auf das Ge samtgewicht der Formmassen eines oder mehrerer Erdalkalisilikate und/oder Erdalkaliglycerophosphate enthalten. Als Erdalkalime talle zur Bildung der Silikate und Glycerophosphate haben sich vorzugsweise Calcium und insbesondere Magnesium vorzüglich be währt. Anwendung finden zweckmäßigerweise Calciumglycerophosphat und vorzugsweise Magnesiumglycerophosphat und/oder Calciumsilikat und vorzugsweise Magnesiumsilikat, wobei als Erdalkalisilikate, insbesondere solche bevorzugt sind, die durch die Formel
The polyoxymethylene molding compositions according to the invention can be used as further stabilizers up to 2.0% by weight, preferably 0.005 to 0.5% by weight and in particular 0.01 to 0.3% by weight, based on the total weight of the Molding compositions contain one or more alkaline earth silicates and / or alkaline earth glycerophosphates. As alkaline earth metals for the formation of the silicates and glycerophosphates, calcium and especially magnesium have proven to be excellent. Calcium glycerophosphate and preferably magnesium glycerophosphate and / or calcium silicate and preferably magnesium silicate are expediently used, the alkaline earth metal silicates particularly preferred being those represented by the formula

Me.x SiO₂.n H₂O
Me.x SiO ₂ .n H ₂ O

beschrieben werden, in der bedeuten
be described in the mean

Me ein Erdalkalimetall, vorzugsweise Calcium oder insbesondere Magnesium,
x eine Zahl von 1,4 bis 10, vorzugsweise 1,4 bis 6 und
n eine Zahl gleich oder größer als 0, vorzugsweise 0 bis 8.
Me an alkaline earth metal, preferably calcium or especially magnesium,
x is a number from 1.4 to 10, preferably 1.4 to 6 and
n is a number equal to or greater than 0, preferably 0 to 8.

Die Verbindungen werden vorteilhafterweise in feingemahlener Form eingesetzt. Produkte mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von kleiner als 100 µm, vorzugsweise von kleiner als 50 µm sind besonders gut geeignet.The compounds are advantageously in finely ground form used. Products with an average particle size are smaller than 100 µm, preferably smaller than 50 µm particularly suitable.

Vorzugsweise Anwendung finden Calcium- und Magnesiumsilikate und/ oder Calcium- und Magnesiumglycerophosphate. Diese können beispielsweise durch die folgenden Kenndaten näher spezifiziert werden:
Calcium- bzw. -Magnesiumsilikat:
Gehalt an CaO bzw. MgO: 4 bis 32 Gew.-%, vorzugsweise 8 bis 30 Gew.-% und insbesondere 12 bis 25 Gew.-%,
Verhältnis SiO₂: CaO bzw. SiO₂: MgO (mol/mol): 1,4 bis 10, vorzugsweise 1,4 bis 6 und insbesondere 1,5 bis 4,
Schüttgewicht: 10 bis 80 g/100 ml, vorzugsweise 10 bis 40 g/100 ml und durchschnittliche Kenngröße: kleiner als 100 µm, vorzugsweise kleiner als 50 µm und
Calcium- bzw. Magnesiumglycerophosphate:
Gehalt an CaO bzw. MgO: größer als 70 Gew.-%, vorzugsweise größer als 80 Gew.-%
Glührückstand: 45 bis 65 Gew.-%
Schmelzpunkt: größer als 300°C und
durchschnittliche Korngröße: kleiner als 100 µm, vorzugsweise kleiner als 50 µm. Calcium and magnesium silicates and / or calcium and magnesium glycerophosphates are preferably used. These can be specified in more detail, for example, using the following characteristics:
Calcium or magnesium silicate:
Content of CaO or MgO: 4 to 32% by weight, preferably 8 to 30% by weight and in particular 12 to 25% by weight,
Ratio SiO ₂ : CaO or SiO ₂ : MgO (mol / mol): 1.4 to 10, preferably 1.4 to 6 and in particular 1.5 to 4,
Bulk density: 10 to 80 g / 100 ml, preferably 10 to 40 g / 100 ml and average parameter: less than 100 μm, preferably less than 50 μm and
Calcium or magnesium glycerophosphates:
Content of CaO or MgO: greater than 70% by weight, preferably greater than 80% by weight
Residue on ignition: 45 to 65% by weight
Melting point: greater than 300 ° C and
average grain size: smaller than 100 µm, preferably smaller than 50 µm.

Als bevorzugte Schmiermittel C) können die erfindungsgemäßen Formmassen bis zu 5, vorzugsweise 0,09 bis 2 und insbesondere 0,1 bis 0,7 mindestens eines Esters oder Amids gesättigter oder unge sättigter aliphatischer Carbonsäuren mit 10 bis 40 C-Atomen bevorzugt 16 bis 22 C-Atomen mit Polyolen oder aliphatischen ge sättigten Alkoholen oder Aminen mit 2 bis 40 C-Atomen bevorzugt 2 bis 6 C-Atomen oder einem Ether, der sich von Alkoholen und Ethylenoxid ableitet, enthalten.The lubricants according to the invention can be used as preferred lubricants C) Molding compositions up to 5, preferably 0.09 to 2 and in particular 0.1 to 0.7 of at least one ester or amide saturated or unsaturated saturated aliphatic carboxylic acids with 10 to 40 carbon atoms preferably 16 to 22 carbon atoms with polyols or aliphatic ge saturated alcohols or amines with 2 to 40 carbon atoms, preferably 2 to 6 carbon atoms or an ether, which is different from alcohols and Derives from ethylene oxide.

Die Carbonsäuren können 1- oder 2-wertig sein. Als Beispiele seien Pelargonsäure, Palmitinsäure, Laurinsäure, Margarinsäure, Dodecandisäure, Behensäure und besonders bevorzugt Stearinsäure, Caprinsäure sowie Montansäure (Mischung aus Fettsäuren mit 30 bis 40 C-Atomen) genannt.The carboxylic acids can be monovalent or divalent. As examples be pelargonic acid, palmitic acid, lauric acid, margaric acid, Dodecanedioic acid, behenic acid and particularly preferably stearic acid, Capric acid and montanic acid (mixture of fatty acids with 30 to 40 carbon atoms).

Die aliphatischen Alkohole können 1- bis 4-wertig sein. Beispiele für Alkohole sind n-Butanol, n-Octanol, Stearylalkohol, Ethylen glykol, Propylenglykol, Neopentylglykol, Pentaerythrit, wobei Glycerin und Pentaerythrit bevorzugt sind.The aliphatic alcohols can be monohydric to tetrahydric. Examples for alcohols are n-butanol, n-octanol, stearyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, pentaerythritol, where Glycerin and pentaerythritol are preferred.

Die aliphatischen Amine können 1- bis 3-wertig sein. Beispiele hierfür sind Stearylamin, Ethylendiamin, Propylendiamin, Hexa methylendiamin, Di(6-Aminohexyl)amin, wobei Ethylendiamin und Hexamethylendiamin besonders bevorzugt sind. Bevorzugte Ester oder Amide sind entsprechend Glycerindistearat, Glycerintristea rat, Ethylendiamindistearat, Glycerinmonopalmitat, Glycerintri laurat, Glycerinmonobehenat und Pentaerythrittetrastearat.The aliphatic amines can be 1- to 3-valent. Examples these are stearylamine, ethylenediamine, propylenediamine, hexa methylenediamine, di (6-aminohexyl) amine, with ethylenediamine and Hexamethylenediamine are particularly preferred. Preferred esters or amides are correspondingly glycerol distearate, glycerol tristea rat, ethylenediamine distearate, glycerine monopalmitate, glycerine tri laurate, glycerol monobehenate and pentaerythritol tetrastearate.

Es können auch Mischungen verschiedener Ester oder Amide oder Ester mit Amiden in Kombination eingesetzt werden, wobei das Mischungsverhältnis beliebig ist.Mixtures of different esters or amides or Esters are used in combination with amides, the Mixing ratio is arbitrary.

Weiterhin geeignet sind Polyetherpolyole oder Polyesterpolyole, welche mit ein- oder mehrwertigen Carbonsäuren, vorzugsweise Fettsäuren verestert bzw. verethert sind. Geeignete Produkte sind im Handel beispielsweise als Loxiol® EP 728 der Firma Henkel KGaA erhältlich.Polyether polyols or polyester polyols are also suitable, those with mono- or polybasic carboxylic acids, preferably Fatty acids are esterified or etherified. Suitable products are commercially for example as Loxiol® EP 728 from Henkel KGaA available.

Bevorzugte Ether, welche sich von Alkoholen und Ethylenoxid ableiten, weisen die allgemeine Formel
Preferred ethers, which are derived from alcohols and ethylene oxide, have the general formula

RO (CH₂ CH₂ O)_n H
RO (CH ₂ CH ₂ O) _n H

auf, in der R eine Alkylgruppe mit 6 bis 40 Kohlenstoffatomen und n eine ganze Zahl größer/gleich 1 bedeutet.in which R is an alkyl group having 6 to 40 carbon atoms and n is an integer greater than or equal to 1.

Insbesondere bevorzugt für R ist ein gesättigter C₁₆ bis C₁₈ Fett alkohol mit n ≈ 50, welcher als Lutensol® AT 50 der Firma BASF im Handel erhältlich ist. _{A saturated C 16} to C ₁₈ fatty alcohol with n ≈ 50, which is commercially available as Lutensol® AT 50 from BASF, is particularly preferred for R.

Die erfindungsgemäßen Formmassen können 0 bis 5, bevorzugt 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 3 Gew.-% und insbesondere 0,05 bis 1 Gew.-% eines Melamin-Formaldehyd-Kondensates enthal ten. Vorzugsweise ist dieses ein Fällungskondensat in fein teiliger Form, welches vernetzt und wasserunlöslich ist. Das Mol verhältnis Formaldehyd zu Melamin beträgt vorzugsweise 1,2 : 1 bis 10 : 1, insbesondere 1,2 : 1 bis 2 : 1. Aufbau und Verfahren zur Herstellung derartiger Kondensate sind der DE-A 25 40 207 zu ent nehmen.The molding compositions according to the invention can be 0 to 5, preferably 0.001 up to 5% by weight, preferably 0.01 to 3% by weight and in particular 0.05 to 1 wt .-% of a melamine-formaldehyde condensate contained th. This is preferably a fine precipitation condensate part form, which is cross-linked and insoluble in water. The mole ratio of formaldehyde to melamine is preferably 1.2: 1 to 10: 1, in particular 1.2: 1 to 2: 1. Structure and method for Production of such condensates can be found in DE-A 25 40 207 to take.

Als Komponente C) können die erfindungsgemäßen Formmassen 0,0001 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 0,8 Gew.-% und insbesondere 0,01 bis 0,3 Gew.-% eines Nukleierungsmittels enthalten.The molding compositions according to the invention can be used as component C) up to 1% by weight, preferably 0.001 to 0.8% by weight and in particular Contain 0.01 to 0.3 wt .-% of a nucleating agent.

Als Nukleierungsmittel kommen alle bekannten Verbindungen in Frage, beispielsweise Melamincyanurat, Borverbindungen wie Bor nitrid, Kieselsäure, Pigmente wie z. B. Heliogenblau® (Kupfer phtalocyaninpigment; eingetragenes Warenzeichen der BASF Aktiengesellschaft) oder verzweigte Polyoxymethylene, welche in diesen geringen Mengen eine nukleierende Wirkung zeigen.All known compounds can be used as nucleating agents Question, for example melamine cyanurate, boron compounds such as boron nitride, silica, pigments such as B. Heliogenblau® (copper phthalocyanine pigment; registered trademark of BASF Aktiengesellschaft) or branched polyoxymethylenes, which in these small amounts show a nucleating effect.

Insbesondere wird als Nukleierungsmittel Talkum verwendet, wel ches ein hydratisiertes Magnesiumsilikat der Zusammensetzung Mg₃[(OH)₂/Si₄O₁₀] oder MgO.4 SiO₂.H₂O ist. Diese sogenannten Drei-Schicht-Phyllosilikate weisen einen triklinen, monoklinen oder rhombischen Kristallaufbau auf mit blättchenförmigem Er scheinungsbild. An weiteren Spurenelementen können Mn, Ti, Cr, N1, Na, und K anwesend sein, wobei die OH-Gruppe teilweise durch Fluorid ersetzt sein kann.In particular, talc is used as the nucleating agent, which is a hydrated magnesium silicate with the composition Mg ₃ [(OH) ₂ / Si ₄ O ₁₀ ] or MgO.4 SiO ₂ .H ₂ O. These so-called three-layer phyllosilicates have a triclinic, monoclinic or rhombic crystal structure with a lamellar appearance. Mn, Ti, Cr, N1, Na, and K can be present in other trace elements, and the OH group can be partially replaced by fluoride.

Besonders bevorzugt wird Talkum eingesetzt, dessen Teilchengrößen zu 100% < 20 µm beträgt. Die Teilchengrößenverteilung wird üblicherweise durch Sedimentationsanalyse bestimmt und beträgt vorzugsweise:It is particularly preferred to use talc, its particle sizes is 100% <20 µm. The particle size distribution will usually determined by sedimentation analysis and amounts preferably:

< 20 µm<20 µm 100 Gew.-%100% by weight < 10 µm<10 µm 99 Gew.-%99% by weight < 5 µm<5 µm 85 Gew.-%85% by weight < 3 µm<3 µm 60 Gew.-%60% by weight < 2 µm<2 µm 43 Gew.-%43% by weight

Derartige Produkte sind im Handel als Micro-Talc I. T. extra (Fa. Norwegian Talc Minerals) erhältlich. Such products are commercially available as Micro-Talc I. T. extra (Fa. Norwegian Talc Minerals).

Als Füllstoffe in Mengen bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-% seien beispielsweise Kaliumtitanat-Whisker, Kohlen stoff- und vorzugsweise Glasfasern genannt, wobei die Glasfasern z. B. in Form von Glasgeweben, -matten, -vliesen und/oder Glassei denrovings oder geschnittener Glasseide aus alkaliarmem E-Glas mit einem Durchmesser von 5 bis 200 µm, vorzugsweise 8 bis 50 µm eingesetzt werden können, wobei die faserförmigen Füllstoffe nach ihrer Einarbeitung vorzugsweise eine mittlere Länge von 0,05 bis 1 µm, insbesondere 0,1 bis 0,5 µm aufweisen.As fillers in amounts up to 50 wt .-%, preferably 5 to 40% by weight are, for example, potassium titanate whiskers, coals fabric and preferably called glass fibers, the glass fibers z. B. in the form of glass fabrics, mats, fleeces and / or glass egg Denrovings or cut fiberglass made from low-alkali E-glass with a diameter of 5 to 200 µm, preferably 8 to 50 µm can be used, the fibrous fillers according to Their incorporation preferably has an average length of 0.05 to 1 µm, in particular 0.1 to 0.5 µm.

Andere geeignete Füllstoffe sind beispielsweise Calciumcarbonat oder Glaskugeln, vorzugsweise in gemahlener Form oder Mischungen dieser Füllstoffe.Other suitable fillers are, for example, calcium carbonate or glass spheres, preferably in ground form or mixtures these fillers.

Als weitere Zusatzstoffe seien, in Mengen bis zu 50, vorzugsweise 0 bis 40 Gew.-%, schlagzäh modifizierende Polymere (im folgenden auch als kautschukelastische Polymerisate oder Elastomere bezeichnet) genannt.Further additives in amounts of up to 50 are preferred 0 to 40% by weight, impact-modifying polymers (hereinafter referred to as also as rubber-elastic polymers or elastomers called) called.

Bevorzugte Arten von solchen Elastomeren sind die sog. Ethylen- Propylen (EPM) bzw. Ethylen-Propylen-Dien-(EPDM)-Kautschuke.Preferred types of such elastomers are the so-called ethylene Propylene (EPM) or ethylene-propylene-diene (EPDM) rubbers.

EPM-Kautschuke haben im allgemeinen praktisch keine Doppel bindungen mehr, während EPDM-Kautschuke 1 bis 20 Doppelbindungen/ 100 C-Atome aufweisen können.EPM rubbers generally have practically no doubles more bonds, while EPDM rubbers have 1 to 20 double bonds / May have 100 carbon atoms.

Als Dien-Monomere für EPDM-Kautschuke seien beispielsweise konju gierte Diene wie Isopren und Butadien, nicht-konjugierte Diene mit 5 bis 25 C-Atomen wie Penta-1,4-dien, Hexa-1,4-dien, Hexa-1,5-dien, 2,5-Dimethylhexa-1,5-dien und Octa-1,4-dien, cyclische Diene wie Cyclopentadien, Cyclohexadiene, Cycloocta diene und Dicyclopentadien sowie Alkenylnorbornene wie 5-Ethyl iden-2-norbornen, 5-Butyliden-2-norbornen, 2-Methallyl-5-norbor nen, 2-Isopropenyl-5-norbornen und Tricyclodiene wie 3-Methyl tricyclo(5.2.1.0.2.6)-3,8-decadien oder deren Mischungen genannt. Bevorzugt werden Hexa-1,5-dien-5-Ethyliden-norbornen und Dicyclo pentadien. Der Diengehalt der EPDM-Kautschuke beträgt vorzugs weise 0,5 bis 50, insbesondere 1 bis 8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Kautschuks.As diene monomers for EPDM rubbers, for example, conju gated dienes such as isoprene and butadiene, non-conjugated dienes with 5 to 25 carbon atoms such as penta-1,4-diene, hexa-1,4-diene, Hexa-1,5-diene, 2,5-dimethylhexa-1,5-diene and octa-1,4-diene, cyclic dienes such as cyclopentadiene, cyclohexadienes, cycloocta dienes and dicyclopentadiene and alkenyl norbornenes such as 5-ethyl iden-2-norbornene, 5-butylidene-2-norbornene, 2-methallyl-5-norborne nen, 2-isopropenyl-5-norbornene and tricyclodienes such as 3-methyl tricyclo (5.2.1.0.2.6) -3,8-decadiene or mixtures thereof. Hexa-1,5-diene-5-ethylidene-norbornene and dicyclo are preferred pentadiene. The diene content of EPDM rubbers is preferred wise 0.5 to 50, in particular 1 to 8 wt .-%, based on the Total weight of the rubber.

Die EPDM-Kautschuke können auch mit weiteren Monomeren gepfropft sein, z. B. mit Glycidyl(meth)acrylaten, (Meth)acrylsäureestern und (Meth)acrylamiden.The EPDM rubbers can also be grafted with other monomers be e.g. B. with glycidyl (meth) acrylates, (meth) acrylic acid esters and (meth) acrylamides.

Eine weitere Gruppe bevorzugter Kautschuke sind Copolymere des Ethylens mit Estern von (Meth)acrylsäure. Zusätzlich können die Kautschuke noch Epoxy-Gruppen enthaltende Monomere enthalten. Another group of preferred rubbers are copolymers of Ethylene with esters of (meth) acrylic acid. In addition, the Rubbers also contain monomers containing epoxy groups.

Diese Epoxygruppen enthaltende Monomere werden vorzugsweise durch Zugabe Epoxygruppen enthaltenden Monomeren der allgemeinen Formeln I oder II zum Monomerengemisch in den Kautschuk eingebaut
These epoxy group-containing monomers are preferably incorporated into the rubber by adding epoxy group-containing monomers of the general formula I or II to the monomer mixture

wobei R⁶-R¹⁰ Wasserstoff oder Alkylgruppen mit 1 bis 6 C-Atomen darstellen und m eine ganze Zahl von 0 bis 20, g eine ganze Zahl von 0 bis 10 und p eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist.where R ⁶ -R ^{10 represent} hydrogen or alkyl groups with 1 to 6 carbon atoms and m is an integer from 0 to 20, g is an integer from 0 to 10 and p is an integer from 0 to 5.

Vorzugsweise bedeuten die Reste R⁶ bis R⁸ Wasserstoff, wobei m für 0 oder 1 und g für 1 steht. Die entsprechenden Verbindungen sind Allylglycidylether und Vinylglycidylether.The radicals R ⁶ to R ^{8 are} preferably hydrogen, m being 0 or 1 and g being 1. The corresponding compounds are allyl glycidyl ether and vinyl glycidyl ether.

Bevorzugte Verbindungen der Formel II sind Epoxygruppen-enthal tende Ester der Acrylsäure und/oder Methacrylsäure, wie Glycidyl acrylat und Glycidylmethacrylat.Preferred compounds of the formula II contain epoxy groups tending esters of acrylic acid and / or methacrylic acid, such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate.

Vorteilhaft bestehen die Copolymeren aus 50 bis 98 Gew.-% Ethylen, 0 bis 20 Gew.-% Epoxygruppen enthaltenden Monomeren sowie der restlichen Menge an (Meth)acrylsäureestern.The copolymers advantageously consist of 50 to 98% by weight Ethylene, 0 to 20 wt .-% epoxy group-containing monomers and the remaining amount of (meth) acrylic acid esters.

Besonders bevorzugt sind Copolymerisate aus
Copolymers made from are particularly preferred

50 bis 98, insbesondere 55 bis 95 Gew.-% Ethylen, insbesondere 0,3 bis 20 Gew.-% Glycidylacrylat und/oder
0 bis 40, insbesondere 0,1 bis 20 Gew.-% Glycidylmethacrylat, und
1 bis 50, insbesondere 10 bis 40 Gew.-% n-Butylacrylat und/oder 2-Ethylhexylacrylat.
50 to 98, in particular 55 to 95% by weight of ethylene, in particular 0.3 to 20% by weight of glycidyl acrylate and / or
0 to 40, in particular 0.1 to 20% by weight of glycidyl methacrylate, and
1 to 50, in particular 10 to 40% by weight of n-butyl acrylate and / or 2-ethylhexyl acrylate.

Weitere bevorzugte Ester der Acryl- und/oder Methacrylsäure sind die Methyl-, Ethyl-, Propyl- und i- bzw. t-Butylester.Further preferred esters of acrylic and / or methacrylic acid are the methyl, ethyl, propyl and i- or t-butyl esters.

Daneben können auch Vinylester und Vinylether als Comonomere ein gesetzt werden. In addition, vinyl esters and vinyl ethers can also be used as comonomers be set.

Die vorstehend beschriebenen Ethylencopolymeren können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden, vorzugsweise durch statistische Copolymerisation unter hohem Druck und erhöhter Temperatur. Entsprechende Verfahren sind allgemein bekannt.The ethylene copolymers described above can according to known processes are produced, preferably by random copolymerization under high pressure and elevated Temperature. Corresponding processes are generally known.

Bevorzugte Elastomere sind auch Emulsionspolymerisate, deren Her stellung z. B. bei Blackley in der Monographie "Emulsion Polymeri zation" beschrieben wird. Die verwendbaren Emulgatoren und Kata lystoren sind an sich bekannt.Preferred elastomers are also emulsion polymers whose Her position z. B. Blackley in the monograph "Emulsion Polymeri zation ". The emulsifiers and kata lystors are known per se.

Grundsätzlich können homogen aufgebaute Elastomere oder aber solche mit einem Schalenaufbau eingesetzt werden. Der schalen artige Aufbau wird durch die Zugabereihenfolge der einzelnen Monomeren bestimmt; auch die Morphologie der Polymeren wird von dieser Zugabereihenfolge beeinflußt.In principle, homogeneously structured elastomers or those with a shell structure are used. The shells like structure is determined by the order of addition of each Determined monomers; the morphology of the polymers is also influenced by influenced this order of addition.

Nur stellvertretend seien hier als Monomere für die Herstellung des Kautschukteils der Elastomeren Acrylate wie z. B. n-Butyl acrylat und 2-Ethylhexylacrylat, entsprechende Methacrylate, Butadien und Isopren sowie deren Mischungen genannt. Diese Mono meren können mit weiteren Monomeren wie z. B. Styrol, Acrylnitril, Vinylethern und weiteren Acrylaten oder Methacrylaten wie Methyl methacrylat, Methylacrylat, Ethylacrylat und Propylacrylat copo lymerisiert werden.The monomers for the production are only representative here of the rubber part of the elastomers acrylates such. B. n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, corresponding methacrylates, Butadiene and isoprene and their mixtures are called. This mono mers can with other monomers such. B. styrene, acrylonitrile, Vinyl ethers and other acrylates or methacrylates such as methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate and propyl acrylate copo be lymerized.

Die Weich- oder Kautschukphase (mit einer Glasübergangstemperatur von unter 0°C) der Elastomeren kann den Kern, die äußere Hülle oder eine mittlere Schale (bei Elastomeren mit mehr als zweischaligem Aufbau) darstellen; bei mehrschaligen Elastomeren können auch mehrere Schalen aus einer Kautschukphase bestehen.The soft or rubber phase (with a glass transition temperature below 0 ° C) the elastomers can be the core, the outer shell or a middle shell (for elastomers with more than double-shell structure); with multi-shell elastomers several shells can also consist of one rubber phase.

Sind neben der Kautschukphase noch eine oder mehrere Hartkompo nenten (mit Glasübergangstemperaturen von mehr als 20°C) am Aufbau des Elastomeren beteiligt, so werden diese im allgemeinen durch Polymerisation von Styrol, Acrylnitril, Methacrylnitril, a-Methylstyrol, p-Methylstyrol, Acrylsäureestern und Methacryl säureestern wie Methylacrylat, Ethylacrylat und Methylmethacrylat als Hauptmonomeren hergestellt. Daneben können auch hier geringere Anteile an weiteren Comonomeren eingesetzt werden.In addition to the rubber phase, there are also one or more hard components components (with glass transition temperatures of more than 20 ° C) on the structure of the elastomer involved, these are generally carried out by Polymerization of styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, α-methylstyrene, p-methylstyrene, acrylic acid esters and methacrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate and methyl methacrylate produced as the main monomers. You can also do this here smaller proportions of other comonomers are used.

In einigen Fällen hat es sich als vorteilhaft herausgestellt, Emulsionspolymerisate einzusetzen, die an der Oberfläche reaktive Gruppen aufweisen. Derartige Gruppen sind z. B. Epoxy-, Amino- oder Amidgruppen sowie funktionelle Gruppen, die durch Mitver wendung von Monomeren der allgemeinen Formel
In some cases it has been found to be advantageous to use emulsion polymers which have reactive groups on the surface. Such groups are e.g. B. epoxy, amino or amide groups and functional groups, which by Mitver use of monomers of the general formula

eingeführt werden können,
wobei die Substituenten folgende Bedeutung haben können:
R¹⁵ Wasserstoff oder eine C₁- bis C₄-Alkylgruppe,
R¹⁶ Wasserstoff, eine C₁- bis C₈-Alkylgruppe oder eine Arylgruppe, insbesondere Phenyl,
R¹⁷ Wasserstoff, eine C₁- bis C₁₀-Alkyl-, eine C₆- bis C₁₂-Aryl gruppe oder -OR₁₈
R¹⁸ eine C₁- bis C₈-Alkyl- oder C₆- bis C₁₂-Arylgruppe, die gegebenenfalls mit O- oder N-haltigen Gruppen substituiert sein können,
X eine chemische Bindung, eine C₁- bis C₁₀-Alkylen- oder C₆-C₁₂-Arylengruppe oder
can be introduced,
where the substituents can have the following meanings:
R ^{15 is} hydrogen or a C ₁ - to C ₄ -alkyl group,
R ^{16 is} hydrogen, a C ₁ - to C ₈ -alkyl group or an aryl group, in particular phenyl,
R ^{17 is} hydrogen, a C ₁ - to C ₁₀ -alkyl, a C ₆ - to C ₁₂ -aryl group or -OR ₁₈
R ^{18 is} a C ₁ - to C ₈ -alkyl or C ₆ - to C ₁₂ -aryl group, which can optionally be substituted by O- or N-containing groups,
X is a chemical bond, a C ₁ - to C ₁₀ -alkylene or C ₆ -C ₁₂ -arylene group or

Auch die in der EP-A 208 187 beschriebenen Pfropfmonomeren sind zur Einführung reaktiver Gruppen an der Oberfläche geeignet.The graft monomers described in EP-A 208 187 are also suitable for introducing reactive groups on the surface.

Als weitere Beispiele seien noch Acrylamid, Methacrylamid und substituierte Ester der Acrylsäure oder Methacrylsäure wie (N-t-Butylamino)ethylmethacrylat, (N,N-Dimethylamino)ethyl acrylat, (N,N-Dimethylamino)methylacrylat und (N,N-Diethyl amino)ethylacrylat genannt.Further examples are acrylamide, methacrylamide and substituted esters of acrylic acid or methacrylic acid such as (N-t-butylamino) ethyl methacrylate, (N, N-dimethylamino) ethyl acrylate, (N, N-dimethylamino) methyl acrylate and (N, N-diethyl amino) called ethyl acrylate.

Weiterhin können die Teilchen der Kautschukphase auch vernetzt sein. Als Vernetzer wirkende Monomere sind beispielsweise Buta-1,3-dien, Divinylbenzol, Diallylphthalat, Butandioldiacrylat und Dihydrodicyclo- pentadienylacrylat sowie die in der EP-A 50 265 beschriebenen Verbindungen.Furthermore, the particles of the rubber phase can also be crosslinked be. Monomers acting as crosslinkers are, for example 1,3-butadiene, divinylbenzene, diallyl phthalate, butanediol diacrylate and dihydrodicyclopentadienyl acrylate and those in EP-A 50 265 described connections.

Ferner können auch sogenannte pfropfvernetzende Monomere (graft linking monomers) verwendet werden, d. h. Monomere mit zwei oder mehr polymerisierbaren Doppelbindungen, die bei der Polymeri sation mit unterschiedlichen Geschwindigkeiten reagieren. Vor zugsweise werden solche Verbindungen verwendet, in denen minde stens eine reaktive Gruppe mit etwa gleicher Geschwindigkeit wie die übrigen Monomeren polymerisiert, während die andere reaktive Gruppe (oder reaktive Gruppen) z. B. deutlich langsamer polymeri siert (polymerisieren). Die unterschiedlichen Polymerisationsge schwindigkeiten bringen einen bestimmten Anteil an ungesättigten Doppelbindungen im Kautschuk mit sich. Wird anschließend auf einen solchen Kautschuk eine weitere Phase aufgepfropft, so reagieren die im Kautschuk vorhandenen Doppelbindungen zumindest teilweise mit den Pfropfmonomeren unter Ausbildung von chemischen Bindungen, d. h. die aufgepfropfte Phase ist zumindest teilweise über chemische Bindungen mit der Pfropfgrundlage verknüpft.Furthermore, so-called graft-crosslinking monomers (graft linking monomers) can be used, d. H. Monomers with two or more polymerizable double bonds that occur in the polymer react at different speeds. Before such compounds are preferably used in which min at least one reactive group at about the same rate as the remaining monomers polymerize, while the other is reactive Group (or reactive groups) e.g. B. significantly slower polymeri siert (polymerize). The different polymerization rates speeds bring a certain amount of unsaturated Double bonds in rubber with it. Is then on such a rubber grafted a further phase, so the double bonds present in the rubber at least react partly with the graft monomers with the formation of chemical Ties, d. H. the grafted phase is at least partial linked to the graft base via chemical bonds.

Beispiele für solche pfropfvernetzende Monomere sind Allylgruppen enthaltende Monomere, insbesondere Allylester von ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren wie Allylacrylat, Allylmethacrylat, Diallylmaleat, Diallylfumarat, Diallylitaconat oder die entspre chenden Monoallylverbindungen dieser Dicarbonsäuren. Daneben gibt es eine Vielzahl weiterer geeigneter pfropfvernetzender Monome ren; für nähere Einzelheiten sei hier beispielsweise auf die US-PS 4 148 846 verwiesen.Examples of such graft-linking monomers are allyl groups containing monomers, especially allyl esters of ethylenic unsaturated carboxylic acids such as allyl acrylate, allyl methacrylate, Diallyl maleate, diallyl fumarate, diallyl itaconate or the corresponding corresponding monoallyl compounds of these dicarboxylic acids. Besides there there are a large number of other suitable graft-linking monomers ren; for more details, see, for example, the See U.S. Patent 4,148,846.

Im allgemeinen beträgt der Anteil dieser vernetzenden Monomeren an der Komponente G) bis zu 5 Gew.-%, vorzugsweise nicht mehr als 3 Gew.-%, bezogen auf G).In general, the proportion of these crosslinking monomers is of component G) up to 5 wt .-%, preferably not more than 3% by weight, based on G).

Nachfolgend seien einige bevorzugte Emulsionspolymerisate aufge führt. Zunächst sind hier Pfropfpolymerisate mit einem Kern und mindestens einer äußeren Schale zu nennen, die folgenden Aufbau haben:
Some preferred emulsion polymers are listed below. First of all, graft polymers with a core and at least one outer shell that have the following structure should be mentioned here:

Anstelle von Pfropfpolymerisaten mit einem mehrschaligen Aufbau können auch homogene, d. h. einschalige Elastomere aus Buta-1.3-dien, Isopren und n-Butylacrylat oder deren Copolymeren eingesetzt werden. Auch diese Produkte können durch Mitverwendung von vernetzenden Monomeren oder Monomeren mit reaktiven Gruppen hergestellt werden. Instead of graft polymers with a multi-shell structure can also be homogeneous, i.e. H. single-shell elastomers 1,3-butadiene, isoprene and n-butyl acrylate or their copolymers can be used. These products can also be used by using of crosslinking monomers or monomers with reactive groups getting produced.

Die beschriebenen Elastomere D) können auch nach anderen üblichen Verfahren, z. B. durch Suspensionspolymerisation, hergestellt werden.The elastomers D) described can also be used according to other customary Procedure, e.g. B. by suspension polymerization will.

Als weitere geeignete Elastomere seien thermoplastische Polyur ethane genannt, wie sie beispielsweise in der EP-A 115 846 und EP-A 115 847 sowie EP-A 117 664 beschrieben sind.Other suitable elastomers are thermoplastic polyurethane called ethane, as for example in EP-A 115 846 and EP-A 115 847 and EP-A 117 664 are described.

Selbstverständlich können auch Mischungen der vorstehend aufge führten Kautschuktypen eingesetzt werden.Mixtures of the above can of course also be used led rubber types are used.

Die erfindungsgemäßen Formmassen können noch weitere übliche Zusatzstoffe und Verarbeitungshilfsmittel enthalten. Nur bei spielhaft seien hier Zusätze zum Abfangen von Formaldehyd (Formaldehyd-Scavenger), Weichmacher, Haftvermittler und Pigmente genannt. Der Anteil solcher Zusätze liegt im allgemeinen im Be reich von 0,001 bis 5 Gew.-%.The molding compositions according to the invention can also contain other customary ones Contains additives and processing aids. Only at Additives to scavenge formaldehyde are playful here (Formaldehyde scavenger), plasticizers, adhesion promoters and pigments called. The proportion of such additives is generally in the Be rich from 0.001 to 5% by weight.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmas sen erfolgt durch Mischen der Komponenten in an sich bekannter Weise, weshalb sich hier detaillierte Angaben erübrigen. Vorteil haft erfolgt die Mischung der Komponenten auf einem Extruder.The production of the thermoplastic molding materials according to the invention sen takes place by mixing the components in a known manner Way, which is why detailed information is not required here. Advantage The components are mixed in an extruder.

Die Komponente B) sowie gegebenenfalls die Komponente(n) C) kön nen in einer bevorzugten Herstellungsform vorzugsweise bei Raum temperaturen auf das Granulat von A) aufgebracht und anschließend extrudiert werden.Component B) and, if appropriate, component (s) C) can nen in a preferred form of manufacture, preferably with space temperatures applied to the granules from A) and then be extruded.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfolgt die Zugabe von B) in die Thermoplastschmelze A) mittels einer Lösung, vor zugsweise wässriger Lösung. Diese weist üblicherweise einen Fest stoffgehalt von 0,005 bis 5 bevorzugt von 0,1 bis 1% auf.In a further preferred embodiment, the addition takes place from B) into the thermoplastic melt A) by means of a solution preferably aqueous solution. This usually has a festival material content from 0.005 to 5, preferably from 0.1 to 1%.

Die erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen zeichnen sich durch ein ausgewogenes Eigenschaftsspektrum aus und zeigen eine sehr gute thermische Beständigkeit, welche bei der Verarbeitung geringen Formbelag, Verfärbungen und Formaldehydemission zeigen. Daher eignen sich derartige Formteile insbesondere zur Anwendung als Formkörper wie Kettenglieder, Gleitrollen, Gleitschienen oder Zahnräder.The thermoplastic molding compositions according to the invention are notable through a balanced range of properties and show a very good thermal resistance, which during processing show low mold deposit, discoloration and formaldehyde emission. Such molded parts are therefore particularly suitable for use as molded bodies such as chain links, sliding rollers, sliding rails or Gears.

Examples

Es wurden folgende Komponenten eingesetzt: The following components were used:

Component A)

Polyoxymethylencopolymerisat aus 97,3 Gew.-% Trioxan und 2,7 Gew.-% Butandiolformal. Das Produkt enthielt noch ungefähr 3 Gew.-% nicht umgesetztes Trioxan und 5 Gew.-% thermisch instabile Anteile. Nach Abbau der thermisch instabilen Anteile hatte das Copolymer einen MVR von 6 ml/10 min (190°C, 2,16 kg, nach ISO 1133/B)Polyoxymethylene copolymer made from 97.3% by weight of trioxane and 2.7 wt% butanediol formal. The product still contained approximately 3% by weight unreacted trioxane and 5% by weight thermally unstable proportions. After removal of the thermally unstable components the copolymer had an MVR of 6 ml / 10 min (190 ° C, 2.16 kg, according to ISO 1133 / B)

Components B)

B/1 Natriumdithionit
B/2 Natriumsalz der Hydroxymethansulfinsäure (Rongalit® der Firma BASF AG)B / 1 sodium dithionite
B / 2 sodium salt of hydroxymethanesulfinic acid (Rongalit® from BASF AG)

Component C

C/1 Irganox® 245 der Firma Ciba Geigy:
C / 1 Irganox® 245 from Ciba Geigy:

C/2 Polyamid-Oligomeres mit einem Molekulargewicht von etwa 3000, hergestellt aus Caprolactam, Hexamethylendiamin, Adipinsäure und Propionsäure (als Molekulargewichtsregler) in Anlehnung an die Beispiele 5-4 der US-A 3 960 984 ("PA-dicapped").C / 2 polyamide oligomer with a molecular weight of about 3000, made from caprolactam, hexamethylenediamine, adipic acid and propionic acid (as molecular weight regulator) based on to Examples 5-4 of US-A 3,960,984 ("PA-dicapped").

C/3 Synthetisches Mg-Silicat (Ambosol® Firma Societe Nobel, Pu teaux) mit folgenden Eigenschaften:C / 3 Synthetic Mg-Silicate (Ambosol® Company Societe Nobel, Pu teaux) with the following properties:

Gehalt an MgOMgO content ≧ 14,8 Gew.-%≧ 14.8% by weight Gehalt an SiO₂ SiO _{2 content} ≧ 59 Gew.-%≧ 59% by weight Verhältnis Sio2 : MgOSio2: MgO ratio 2,7 mol/mol2.7 mol / mol SchüttdichteBulk density 20 bis 30 g/100 m20 to 30 g / 100 m Glühverlust:Loss on ignition: < 25 Gew.-%<25% by weight

C/4 Ein Melamin-Formaldehyd-Kondensat gemäß Beispiel 1 der DE-A 25 40 207.C / 4 A melamine-formaldehyde condensate according to Example 1 of DE-A 25 40 207.

Zur Herstellung der Formmassen wurde die Komponente A mit den in der Tabelle angegebenen Mengen der Komponenten B und C in einem Trockenmischer bei einer Temperatur von 2300 gemischt. To produce the molding compositions, component A was mixed with the amounts of components B and C given in the table in mixed in a dry mixer at a temperature of 2300.

Die Komponente B) wurde dabei als wäßrige Lösung in den Ein zug des Extruders zugetropft (Auffüllen der in der Tabelle angegebenen Menge B) mit 40 ml Wasser jeweils). Die so erhaltene Mischung wurde in einem Doppelschneckenextruder mit Entgasungsvorrichtung (ZSK 25 der Firma Werner & Pfleiderer) eingebracht, bei 230°C homogenisiert, entgast und das homoge nisierte Gemisch durch eine Düse als Strang ausgepreßt und granuliert.The component B) was as an aqueous solution in the one added dropwise to the extruder (fill up the in the table specified amount B) with 40 ml of water each). The so obtained mixture was in a twin screw extruder with Degassing device (ZSK 25 from Werner & Pfleiderer) introduced, homogenized at 230 ° C, degassed and the homogeneous nized mixture pressed through a nozzle as a strand and granulated.

Zur Prüfung der Thermostabilität wurden bestimmt:
GV N₂: Der Gewichtsverlust in Prozent einer Probe aus 1,2 g Gra nulat bei 2-stündigem Erhitzen auf 220°C unter Stick stoff,
GV Luft: Gewichtsverlust in Prozent einer Probe aus 1,2 g Granulat bei 2-stündigem Erhitzen auf 220°C unter Luft.To test the thermal stability, the following were determined:
GV N ₂ : The weight loss in percent of a sample of 1.2 g granulate when heated for 2 hours at 220 ° C under nitrogen,
GV air: weight loss in percent of a sample made from 1.2 g granules when heated for 2 hours at 220 ° C. under air.

Farbmessungen gemäß DIN 5033:
Color measurements according to DIN 5033:

ΔE ≘ Gesamtfarbabstand gemäß DIN 6174
ΔL ≘ Abweichung in Hell-Dunkel-Richtung
Δa ≘ Rot-Grün-Abweichung
Δb ≘ Blau-Gelb-Abweichung
ΔE ≘ total color difference according to DIN 6174
ΔL ≘ deviation in light-dark direction
Δa ≘ red-green deviation
Δb ≘ blue-yellow deviation

Das Vorzeichen +/- definiert die Abweichung gegenüber dem Stan dard bzw. Bezugspunkt; in diesem Fall diente als Bezugspunkt eine reine Polyoxymethylenprobe.The +/- sign defines the deviation from the standard dard or reference point; in this case, a was used as a reference point pure polyoxymethylene sample.

ΔLΔL + heller+ brighter - dunkler- darker ΔaΔa + roter+ red one - grüner- greener ΔbΔb + gelber+ yellow - blauer- bluer

Der Gesamtfarbabstand ΔE berechnet sich wie folgt:
The total color difference ΔE is calculated as follows:

Bedingungen für Beleuchtung und Sicht:
Conditions for lighting and visibility:

1. Sample size: unlimited
Optical measuring head with opening downwards: maximum 165.1 mm from the edge to the center line of the beam
2. Diameter of the illuminated area:
Standard: 44 mm
3. Diameter of the opening:
Standard: 50 mm
4. Incidence ray average angle -0 ° to the normal sample
Opposite (field) angle -22 ° for an illuminated area of 44 mm diameter
5. Reflected (sight) ray - all around
Average angle -45 ° to the standard sample
Opposite (field) angle -24 ° for an illuminated area of 44 mm diameter
Gloss reflection excluded

Die Zusammensetzung der Formmassen und die Ergebnisse der Messun gen sind der Tabelle zu entnehmen.
The table shows the composition of the molding compounds and the results of the measurements.

Claims

1. Thermoplastic molding compositions containing

A) 5 to 99.9% by weight of a polyoxymethylene homo- or copoly merisates
B) 0.0001 to 5% by weight of a formaldehyde-reducing compound
C) 0 to 80% by weight of further additives, the sum of the percentages by weight of the components
D) to C) each result in 100%.

2. Thermoplastic molding compositions according to claim 1, in which the Component B) contained in an amount of 0.001 to 2 wt .-% is.

3. Thermoplastic molding compositions according to claims 1 or 2, in which component B) is an inorganic compound.

4. Thermoplastic molding compositions according to Claims 1 to 3, in which component B) is an inorganic salt.

5. Thermoplastic molding compositions according to Claims 1 to 4, in which the anions of component B are selected from Group of sulfides, hydrogen sulfides, nitrites, hydrogen sulfides fite, sulfites, thiosulfates, dithionites, disulfites, hypophos phite, phosphite, hypodiphosphite, diphosphite, hypodiphos phates or hydroxymethanesulfinates or mixtures thereof.

6. Thermoplastic molding compositions according to Claims 1 to 5, in which component B) consists of sodium dithionite, sodium thiosul fat or the sodium salt of hydroxymethanesulfinic acid or whose mixtures are built up.

7. Use of the thermoplastic molding compositions according to the claims chen 1 to 6 for the production of fibers, films and molded bodies pern of any kind.

8. Moldings obtainable from the thermoplastic molding compositions according to claims 1 to 6.