DE19836663A1 - Controlled preparation of polyisoolefins at high temperatures using a new initiator system based on titanium, zirconium and hafnium cyclopentadienyl hydrides and a boron compound - Google Patents

Controlled preparation of polyisoolefins at high temperatures using a new initiator system based on titanium, zirconium and hafnium cyclopentadienyl hydrides and a boron compound

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DE19836663A1 DE1998136663 DE19836663A DE19836663A1 DE 19836663 A1 DE19836663 A1 DE 19836663A1 DE 1998136663 DE1998136663 DE 1998136663 DE 19836663 A DE19836663 A DE 19836663A DE 19836663 A1 DE19836663 A1 DE 19836663A1
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Manfred Bochmann
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Abstract

High molecular products, e.g. high molecular butyl rubbers, can be obtained at high temperatures under good control in the presence of an initiator system based on monomers and/or dimers of Ti, Zr, and Hf cyclopentadienyl compounds and a boron compound. Polyisoolefins are prepared by gas phase, solution, or suspension polymerization of an isoolefin of formula (I) R<1> = Me; and R<2> = 1-10C alkyl or 3-10C cycloalkyl optionally with conjugated or non-conjugated 4-20C dienes and/or cationically polymerizable mono- or poly-unsaturated 4-20C compounds at -100 to +100 deg C and 0.1-100 bar pressure in the presence of an initiator consisting of (A), (B) and/or (C). (Cp asterisk 2MH2)2;(Cp asterisk )2MH2 (A) BR<3>R<4>R<5> (B) (CPh3).(BR<6>R<7>R<8>R<9>)<-> (C) Cp asterisk = optionally substituted cyclopentadienyl; M = Ti, Zr, or Hf; and R<3>-R<9> = 1-10C alkyl, 3-10C cycloalkyl or 6-8C aryl, which can be singly or multiply substituted by halogen. An Independent claim is also included for a new initiator system for polymerization of isoolefins consisting of components A, B, and/or C above,

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polyisoolefinen durch Polymerisation in Lösung, in Suspension oder in der Gasphase, gegebenenfalls in Gegenwart von konjugierten oder nichtkonjugierten Dienen und/oder kationisch polymerisierbaren, ein- oder mehrfach ungesättigten Verbindungen in Gegenwart von neuen Initiatorsystemen. Des weiteren betrifft die vorliegende Erfindung neue Initiatorsysteme insbesondere für die Polymerisation von Isoolefinen.The present invention relates to a process for the preparation of polyisoolefins by polymerization in solution, in suspension or in the gas phase, if appropriate in the presence of conjugated or non-conjugated dienes and / or cationic polymerizable, mono- or polyunsaturated compounds in the presence of new initiator systems. Furthermore, the present invention relates to new ones Initiator systems especially for the polymerization of isoolefins.

Die kationische Polymerisation von Isoolefinen, ganz besonders von Isobuten, ist seit langem bekannt und in zahlreichen Veröffentlichungen beschrieben (siehe z. B. J. P. Kennedy, E. Marechal, Carbocationic Polymerization, 1982, A. Gandini und H. Cheradame in "Advances in Polymer Science", Band 34/35 (1980)). Als Initiatoren für die Polymerisation werden nach dem Stand der Technik Lewis-Säuren oder Protonen­ säuren verwendet. Die Polymerisation wird bevorzugt in Gegenwart von halogenier­ ten Kohlenwasserstoffen, wie Methylchlorid oder Methylenchlorid, durchgeführt. Nachteilig bei den Verfahren nach dem Stand der Technik ist jedoch, daß die zur Her­ stellung von Butylkautschuk verwendeten Comonomeren, wie Isopren, zu einer sehr starken Absenkung des Molekulargewichts im Vergleich zu den Homopolymeren und vor allem bei höheren Polymerisationstemperaturen zu unbrauchbaren Produkten füh­ ren.The cationic polymerization of isoolefins, especially isobutene, has been around since long known and described in numerous publications (see e.g. J.P. Kennedy, E. Marechal, Carbocationic Polymerization, 1982, A. Gandini and H. Cheradame in "Advances in Polymer Science", volume 34/35 (1980)). As initiators for the polymerization is based on the prior art Lewis acids or protons acids used. The polymerization is preferred in the presence of halogenated hydrocarbons such as methyl chloride or methylene chloride. A disadvantage of the methods according to the prior art, however, that the position of butyl rubber used comonomers, such as isoprene, to a very great extent sharp decrease in molecular weight compared to homopolymers and lead to unusable products, especially at higher polymerization temperatures ren.

Dies gilt auch für die aus US 5 448 001 bekannten Initiatorsysteme vom Metallocen- Typ und ebenfalls für die von T. D. Shaffer et al. in J. Polym. Sci.: Part A: Polym. Chem., Vol. 35, 329-344 (1997) beschriebenen Initiatorsysteme mit nichtkoordinierenden Anionen. In der WO 97/44370 wird die Copolymerisation von Ethylen mit Isoolefinen unter Verwendung von Metallocenkatalysatoren beschrieben.This also applies to the metallocene initiator systems known from US Pat. No. 5,448,001. Type and also for those described by T. D. Shaffer et al. in J. Polym. Sci .: Part A: Polym. Chem., Vol. 35, 329-344 (1997) with initiator systems described non-coordinating anions. In WO 97/44370 the copolymerization of Ethylene with isoolefins described using metallocene catalysts.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es nun, ein Initiatorsystem zur Verfügung zu stellen, mit dem Isoolefine und Diene auch bei höheren Temperaturen zu hochmoleku­ laren Produkten copolymerisiert werden können. The object of the present invention is to provide an initiator system with the isoolefins and dienes too high molecular weight even at higher temperatures laren products can be copolymerized.  

Es wurde nun gefunden, daß hochmolekulare Butylkautschuke bei erhöhten Tempera­ turen und in gut beherrschbarer Weise hergestellt werden können, wenn man die Polymerisation in Gegenwart eines Initiatorsystems durchführt, das auf einer mono- und/oder dimeren Titan-, Zirkonium- oder Hafniumcyclopentadienylhydridverbindung und einer Borverbindung basiert.It has now been found that high molecular weight butyl rubbers at elevated temperatures doors and can be manufactured in a manageable manner if you take the Carries out polymerization in the presence of an initiator system which is based on a mono- and / or dimeric titanium, zirconium or hafnium cyclopentadienyl hydride compound and a boron compound.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach ein Verfahren zur Herstellung von Butylkautschuk, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Isoolefine der Formel CH2 = CR1R2 mit R1 für Methyl und R2 für C1-C10-Alkyl oder C3-C10-Cycloalkyl, gegebenenfalls mit konjugierten oder nichtkonjugierten Dienen mit 4 bis 20 Kohlen­ stoffatomen und/oder kationisch polymerisierbaren, ein- oder mehrfach ungesättigten Verbindungen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, bei Temperaturen von -100°C bis +100°C und Drücken von 0,1 bis 100 bar in Lösung, in Suspension oder in der Gas­ phase polymerisiert in Gegenwart von Initiatorsystemen bestehend aus den Komponenten A), B) und/oder C)
The present invention accordingly relates to a process for the preparation of butyl rubber, which is characterized in that isoolefins of the formula CH 2 = CR 1 R 2 with R 1 for methyl and R 2 for C 1 -C 10 alkyl or C 3 - C 10 cycloalkyl, optionally with conjugated or non-conjugated dienes having 4 to 20 carbon atoms and / or cationically polymerizable, mono- or polyunsaturated compounds having 4 to 20 carbon atoms, at temperatures from -100 ° C to + 100 ° C and pressures of 0.1 to 100 bar in solution, in suspension or in the gas phase polymerized in the presence of initiator systems consisting of components A), B) and / or C)

  • A) [Cp*2MH2]2; (Cp*)2MH2 A) [Cp * 2 MH 2 ] 2 ; (Cp *) 2 MH 2
  • B) BR3R4R5 und/oderB) BR 3 R 4 R 5 and / or
  • C) [CPh3].[BR6R7R8R9]-,C) [CPh 3 ]. [BR 6 R 7 R 8 R 9 ] - ,

worin
Cp* ein gegebenenfalls substituierter Cyclopentadienylrest ist,
M für Titan, Zirkonium und Hafnium steht und
R3 wherein
Cp * is an optionally substituted cyclopentadienyl radical,
M stands for titanium, zirconium and hafnium and
R 3

, R4 , R 4

, R5 , R 5

, R6 , R 6

, R7 , R 7

, R8 , R 8

und R9 and R 9

für C1 for C 1

-C10 -C 10

-Alkyl oder C3 Alkyl or C 3

-C10 -C 10

-Cycloalkyl- oder C6 -Cycloalkyl- or C 6

- C8 - C 8

-Arylgruppen, die ein- oder mehrfach durch Halogen, wie Chlor, Brom, Iod, substituiert sein können, stehen. Aryl groups, one or more times by halogen, such as chlorine, bromine, Iodine, which may be substituted.  

Als Isoolefine werden bevorzugt solche eingesetzt mit R1 = Methyl und R2 = C1-C6- Alkyl, wie Methyl, Ethyl und Propyl. Besonders bevorzugt sind Isobuten und 2- Methylbuten-1, insbesondere Isobuten. Als konjugierte oder nichtkonjugierte Diene sind bevorzugt solche mit 4 bis 10, insbesondere 4 bis 6 C-Atomen, wie Isopren, 2,3- Dimethylbutadien, Methylcyclopentadien und Limonen, bevorzugt Isopren, Piperylen und 2,3-Dimethylbutadien, insbesondere Isopren.Preferred isoolefins are those with R 1 = methyl and R 2 = C 1 -C 6 -alkyl, such as methyl, ethyl and propyl. Isobutene and 2-methylbutene-1, in particular isobutene, are particularly preferred. The conjugated or non-conjugated dienes are preferably those having 4 to 10, in particular 4 to 6, carbon atoms, such as isoprene, 2,3-dimethylbutadiene, methylcyclopentadiene and limonene, preferably isoprene, piperylene and 2,3-dimethylbutadiene, in particular isoprene.

Als weitere copolymerisierbare ein- oder mehrfach ungesättigte organische Verbin­ dungen mit bevorzugt 4 bis 10 Kohlenstoffatomen sind für das erfindungsgemäße Verfahren geeignet: Styol, p-Methylstyrol und Divinylbenzol, besonders bevorzugt Divinylbenzol.As a further copolymerizable mono- or polyunsaturated organic compound dung with preferably 4 to 10 carbon atoms are for the invention Suitable method: Styol, p-methylstyrene and divinylbenzene, particularly preferred Divinylbenzene.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden die konjugierten oder nichtkonjugier­ ten Diene und/oder die ein- oder mehrfach ungesättigten, organischen Verbindungen in Mengen von 0,01 bis 20 mol-%, bevorzugt in Mengen von 1 bis 10 mol-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Monomeren, copolymerisiert, wobei die Diene und die ein- oder mehrfach ungesättigten organischen Verbindungen in jedem Mischungs­ verhältnis untereinander copolymerisiert werden können.In the method according to the invention, the conjugated or non-conjugated ten dienes and / or the mono- or polyunsaturated organic compounds in amounts of 0.01 to 20 mol%, preferably in amounts of 1 to 10 mol%, based on the total amount of monomers, copolymerized, the dienes and the mono- or polyunsaturated organic compounds in each mixture ratio can be copolymerized with each other.

Die erfindungsgemäße Polymerisation wird in bekannter Weise in Lösung, Suspension oder in der Gasphase kontinuierlich oder diskontinuierlich, ein- oder mehrstufig, bei einer Temperatur von -100°C bis +100°C, bevorzugt -100°C bis +50°C, und einem Druck von 0,1 bis 100 bar, bevorzugt 1 bis 50 bar, durchgeführt.The polymerization according to the invention is carried out in a known manner in solution, suspension or in the gas phase continuously or discontinuously, in one or more stages, at a temperature of -100 ° C to + 100 ° C, preferably -100 ° C to + 50 ° C, and one Pressure of 0.1 to 100 bar, preferably 1 to 50 bar, carried out.

Dabei wird die Initiatorkomponente A) in einer Konzentration von 10-3 bis 10-7, vor­ zugsweise 10-4 bis 10-6 mol/l Reaktorvolumen, eingesetzt.The initiator component A) is used in a concentration of 10 -3 to 10 -7 , preferably 10 -4 to 10 -6 mol / l reactor volume.

Die Initiatorkomponente B) und/oder C) wird in einem molaren Verhältnis zur Kom­ ponente A) von 1 : 100 bis 104 : 1, bevorzugt von 1 : 10 bis 100 : 1, ganz besonders bevorzugt von 1 : 1 bis 10 : 1 eingesetzt (Komponente B und/oder C): (Komponente A). The initiator component B) and / or C) is in a molar ratio to component A) from 1: 100 to 10 4 : 1, preferably from 1:10 to 100: 1, very particularly preferably from 1: 1 to 10: 1 used (component B and / or C): (component A).

Als gegebenenfalls substituierte Cyclopentadienylreste Cp* der Komponente A) kommen insbesondere in Frage solche der nachstehenden Formel:
Possible optionally substituted cyclopentadienyl radicals Cp * of component A) are in particular those of the following formula:

worin
R10 bis R14 gleich oder verschieden sind und stehen für Wasserstoff, C1-C10-Alkyl, C3-C7-Cycloalkyl, das gegebenenfalls mit C1-C10-Alkyl substituiert sein kann, C6- C15-Aryl oder -Arylalkyl oder Si(R15)3, mit R15 für C1-C10-Alkyl, ganz besonders bevorzugt mit R15 für Methyl. Als Reste R10 bis R14 der Cyclopentadienylreste kommt insbesondere der Methylrest in Frage.wherein
R 10 to R 14 are identical or different and stand for hydrogen, C 1 -C 10 alkyl, C 3 -C 7 cycloalkyl, which can optionally be substituted with C 1 -C 10 alkyl, C 6 - C 15 - Aryl or arylalkyl or Si (R 15 ) 3 , with R 15 for C 1 -C 10 alkyl, very particularly preferably with R 15 for methyl. The radicals R 10 to R 14 of the cyclopentadienyl radicals are in particular the methyl radical.

Insbesondere werden als Komponente A) des Initiatorsystems eingesetzt: [(Cp*)2ZrH2]2 und/oder (Cp*)2ZrH2.In particular, the following are used as component A) of the initiator system: [(Cp *) 2 ZrH 2 ] 2 and / or (Cp *) 2 ZrH 2 .

Als Komponente B) und/oder C) kommen insbesondere solche Borverbindungen oder deren Tritylsalze in Frage, in denen R3, R4, R5, R6, R7, R8 und R9 für C6F5 stehen. Ebenfalls in Frage kommen Arylreste mit CF3-Substitution, wie
Component B) and / or C) are, in particular, those boron compounds or their trityl salts in which R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 are C 6 F 5 . Aryl residues with CF 3 substitution are also possible, such as

Die Zugabe der Initiatorkomponenten zum Monomergemisch kann gleichzeitig oder nacheinander, kontinuierlich oder diskontinuierlich erfolgen. Die Initiatorkomponen­ ten können auch präformiert werden. Unter Präformierung versteht man die Alterung der Initiatorkomponenten in Abwesenheit des einzusetzenden Monomeren.The addition of the initiator components to the monomer mixture can be carried out simultaneously or successively, continuously or discontinuously. The initiator components  can also be preformed. Preforming means aging the initiator components in the absence of the monomer to be used.

Die erfindungsgemäße Polymerisation wird bevorzugt in Lösung- oder Suspension durchgeführt. Als Lösungs- oder Suspensionsmittel kommen solche organische Lösungs- oder Suspensionsmittel in Frage, die sich unter den Reaktionsbedingungen inert verhalten, wie Hexan, Cyclohexan oder Pentan, bevorzugt Hexan. Möglich ist auch der Einsatz von chlorierten Kohlenwasserstoffen wie Methylchlorid.The polymerization according to the invention is preferably in solution or suspension carried out. Such organic or solvent come as solvents Solvents or suspending agents in question, which are under the reaction conditions behave inertly, such as hexane, cyclohexane or pentane, preferably hexane. Is possible also the use of chlorinated hydrocarbons such as methyl chloride.

Die günstigste Menge an Lösungs- und/oder Suspensionsmitteln kann leicht durch entsprechende Vorversuche ermittelt werden. Sie beträgt im allgemeinen 60 bis 95 Vol-%, bezogen auf die Summe aus Lösungs- oder Suspensionsmittel und Mono­ mer.The cheapest amount of solvents and / or suspending agents can easily by corresponding preliminary tests can be determined. It is generally from 60 to 95 vol%, based on the sum of solvent or suspending agent and mono mer.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann beispielsweise wie folgt durchgeführt werden:
Der auf Reaktionstemperatur gekühlte Reaktor wird z. B. mit gereinigtem Lösungs­ mittel und den Monomeren beschickt. Nach Temperieren des Reaktors auf die gewünschte Reaktionstemperatur wird ein kleiner Teil der Initiatorkomponente B zudosiert und mit der Monomermischung gerührt. Anschließend werden die Initiator­ komponente A) und der Rest der Initiatorkomponente B) zudosiert und der Reak­ torinhalt kräftig gerührt. Alle Manipulationen werden unter Schutzgas durchgeführt. Nach Beendigung der exothermen Reaktion wird z. B. mit 2,6-Di-tert.-butyl-4- methylphenol, gelöst in Ethanol, abgestoppt. Der Reaktor wird entspannt, die anfal­ lende Lösung oder Suspension des Polymeren auf die übliche Art und Weise durch Strippen aufgearbeitet oder, falls gewünscht, die Polymerlösung in einer nachfolgen­ den Reaktion einer Halogenierung zugeführt. Auf diese Art und Weise kann das erhal­ tene Polymer direkt fünktionalisiert, d. h. halogeniert werden.The method according to the invention can be carried out, for example, as follows:
The reactor cooled to reaction temperature is, for. B. with purified solvent and the monomers. After tempering the reactor to the desired reaction temperature, a small part of the initiator component B is metered in and stirred with the monomer mixture. Then the initiator component A) and the rest of the initiator component B) are metered in and the reactor contents are stirred vigorously. All manipulations are carried out under protective gas. After the exothermic reaction has ended, e.g. B. with 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, dissolved in ethanol, stopped. The reactor is depressurized, the resulting solution or suspension of the polymer is worked up in the usual manner by stripping or, if desired, the polymer solution is fed to the reaction in a subsequent halogenation reaction. In this way, the polymer obtained can be directly functionalized, ie halogenated.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein neues Initiatorsystem, das insbe­ sondere geeignet ist zur Polymerisation von Isoolefinen.The present invention also relates to a new initiator system, in particular is particularly suitable for the polymerization of isoolefins.

Das Initiatorsystem besteht aus:
The initiator system consists of:

  • A) [Cp*2MH2]2; (CP*)2MH2 A) [Cp * 2 MH 2 ] 2 ; (CP *) 2 MH 2
  • B) BR3R4R5 und/oderB) BR 3 R 4 R 5 and / or
  • C) [CPh3]+[BR6R7R8R9]-,C) [CPh 3 ] + [BR 6 R 7 R 8 R 9 ] - ,

worin
Cp* ein gegebenenfalls substituierter Cyclopentadienylrest ist,
M für Titan, Zirkonium und Hafnium steht und
R3 wherein
Cp * is an optionally substituted cyclopentadienyl radical,
M stands for titanium, zirconium and hafnium and
R 3

, R4 , R 4

, R5 , R 5

, R6 , R 6

, R7 , R 7

, R8 , R 8

und R9 and R 9

für C1 for C 1

-C10 -C 10

-Alkyl- oder C3 -Alkyl- or C 3

-C10 -C 10

-Cycloalkyl- oder C6 -Cycloalkyl- or C 6

- C8 - C 8

-Arylgruppen, die ein- oder mehrfach durch Halogen substituiert sein können, stehen.Aryl groups which are substituted one or more times by halogen can stand.

Die Komponente A) des neuen Initiatorsystems ist beispielsweise bekannt aus A. M. Larsonneur, R. Choukroun, J. Jaud, Organometallics 1993, 12, 3216.Component A) of the new initiator system is known, for example, from A.M. Larsonneur, R. Choukroun, J. Jaud, Organometallics 1993, 12, 3216.

Die Komponenten B) und C) des neuen Initiatorsystems sind bekannt z. B. aus US 5 448 001.Components B) and C) of the new initiator system are known, for. B. from US 5,448,001.

BeispieleExamples Allgemeine Beschreibung der PolymerisationsversucheGeneral description of the polymerization experiments

Die Polymerisation wird in einem Glasreaktor durchgeführt. Dazu wurde zuerst das Isobuten einkondensiert und gegebenenfalls das Comonomer dazugegeben. In einem separaten Gefäß wurde ein Aliquot der Initiatorkomponente B) oder C) in Methylen­ chlorid vorgelegt und mit der Initiatorkomponente A) versetzt. Die Initiatormischung wurde bis zur Zugabe zur Monomermischung bei -78°C gehalten. Die Polymerisation wurde durch Zugabe der Initiatormischung gestartet und nach 30 min mit Methanol abgestoppt, das Polymer ausgefällt und bei 80°C 24 Stunden getrocknet.The polymerization is carried out in a glass reactor. This was the first thing Isobutene condensed in and optionally the comonomer added. In one separate aliquot of initiator component B) or C) in methylene submitted chloride and mixed with the initiator component A). The initiator mixture was kept at -78 ° C until added to the monomer mixture. The polymerization was started by adding the initiator mixture and after 30 min with methanol stopped, the polymer precipitated and dried at 80 ° C for 24 hours.

Die Darstellung der Komponente A) erfolgte entsprechend der Vorschrift von Larsonneur et al. (siehe oben).Component A) was represented in accordance with the regulation of Larsonneur et al. (see above).

PolymerisationsbeispielePolymerization examples

a) Massepolymerisation a) Bulk polymerization

b) Slurrypolymerisation b) Slurry polymerisation

ba) Homopolymerisation ba) homopolymerization

bb) Copolymerisation bb) copolymerization

Wie aus den Beispielen 5 und 8 zu erkennen ist, tritt bei Verwendung von Initiatoren, die Gegenstand dieser Erfindung sind, der Molekulargewichts-erniedrigende Effekt des Comonomeren bei höheren Temperaturen nicht auf.As can be seen from Examples 5 and 8, when initiators are used, the subject of this invention, the molecular weight lowering effect of the comonomer at higher temperatures.

Claims (2)

1. Verfahren zur Herstellung von Polyisoolefinen, dadurch gekennzeichnet, daß man Isoolefine der Formel CH2 = CR1R2 mit R1 für Methyl und R2 für C1-C10- Alkyl oder C3-C10-Cycloalkyl, gegebenenfalls mit konjugierten oder nicht­ konjugierten Dienen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und/oder kationisch polymerisierbaren, ein- oder mehrfach ungesättigten Verbindungen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, bei Temperaturen von -100°C bis +100°C und Drücken von 0,1 bis 100 bar in Lösung, in Suspension oder in der Gasphase polymerisiert in Gegenwart von Initiatorsystemen bestehend aus den Komponenten A), B) und/oder C):
  • A) [Cp*2MH2]2; (CP*)2MH2
  • B) BR3R4R5 und/oder
  • C) [CPh3].[BR6R7R8R9]-,
worin
Cp* ein gegebenenfalls substituierter Cyclopentadienylrest ist,
M für Titan, Zirkonium und Hafnium stehen kann und
R3, R4, R5, R6, R7, R8 und R9 für C1-C10-Alkyl- oder C3-C10-Cycloalkyl- oder C6-C8-Arylgruppen, die ein- oder mehrfach durch Halogen substituiert sein können, stehen.1. A process for the preparation of polyisoolefins, characterized in that isoolefins of the formula CH 2 = CR 1 R 2 with R 1 for methyl and R 2 for C 1 -C 10 alkyl or C 3 -C 10 cycloalkyl, optionally with conjugated or non-conjugated dienes with 4 to 20 carbon atoms and / or cationically polymerizable, mono- or polyunsaturated compounds with 4 to 20 carbon atoms, at temperatures from -100 ° C to + 100 ° C and pressures from 0.1 to 100 bar in Solution, in suspension or in the gas phase polymerized in the presence of initiator systems consisting of components A), B) and / or C):
  • A) [Cp * 2 MH 2 ] 2 ; (CP *) 2 MH 2
  • B) BR 3 R 4 R 5 and / or
  • C) [CPh 3 ]. [BR 6 R 7 R 8 R 9 ] - ,
wherein
Cp * is an optionally substituted cyclopentadienyl radical,
M can stand for titanium, zirconium and hafnium and
R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 for C 1 -C 10 alkyl or C 3 -C 10 cycloalkyl or C 6 -C 8 aryl groups which or can be substituted several times by halogen. 2. Neue Initiatorsysteme zur Polymerisation von Isoolefinen bestehend aus Komponenten A), B) und/oder C):
  • A) [Cp*2MH2]2; (Cp*)2MH2
  • B) BR3R4R5 und/oder
  • C) [CPh3].[BR6R7R8R9]-,
worin
Cp* ein gegebenenfalls substituierter Cyclopentadienylrest ist,
M für Titan, Zirkonium und Hafnium stehen kann und
R3, R4, R5, R6, B7, R8 und R9 für C1-C10-Alkyl- oder C3-C10-Cycloalkyl- oder C6-C8-Arylgruppen, die ein- oder mehrfach durch Halogen substituiert sein können, stehen.2. New initiator systems for the polymerization of isoolefins consisting of components A), B) and / or C):
  • A) [Cp * 2 MH 2 ] 2 ; (Cp *) 2 MH 2
  • B) BR 3 R 4 R 5 and / or
  • C) [CPh 3 ]. [BR 6 R 7 R 8 R 9 ] - ,
wherein
Cp * is an optionally substituted cyclopentadienyl radical,
M can stand for titanium, zirconium and hafnium and
R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , B 7 , R 8 and R 9 for C 1 -C 10 alkyl or C 3 -C 10 cycloalkyl or C 6 -C 8 aryl groups which or can be substituted several times by halogen.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US7041760B2 (en) 2003-09-16 2006-05-09 Bayer Inc. Process for production of butyl rubber
US7196149B2 (en) 2003-04-17 2007-03-27 The University Of Akron Polymerization of i-butane in hydrocarbon media using bis(borane) co-initiators
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