DE19822644C1 - Latent reactive coating paste used e.g. for making grained polyurethane artificial leather is based on liquid prepolymer, polyisocyanate and chain extender powder containing diamine carbamate - Google Patents
Latent reactive coating paste used e.g. for making grained polyurethane artificial leather is based on liquid prepolymer, polyisocyanate and chain extender powder containing diamine carbamateInfo
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Abstract
Description
Gegenstand der Erfindung sind die Bereitstellung und die Verwendung einer latent reaktiven Streichpaste auf Basis von Polyurethan, im folgenden auch als PU bezeichnet. Insbesondere umfaßt die Erfindung die Bereitstellung und Ver wendung einer PU-Streichpaste, welche durch Wärmeeinwirkung aufge schäumt und in dieser Form mit einem textilen Träger verbunden wird. Der Oberfläche des entstandenen Schaumstoffs wird eine genarbtem Echtleder entsprechende Prägung verliehen.The invention relates to the provision and use of a latent reactive coating paste based on polyurethane, hereinafter also as PU called. In particular, the invention includes the provision and ver use a PU coating paste, which is applied by the action of heat foams and in this form is connected to a textile carrier. The The surface of the resulting foam becomes a grained real leather appropriate imprint awarded.
Die Fertigung von PU-Kunstleder mit einer genarbten Oberfläche ist bisher nur im Umkehrverfahren durch Abbildung einer Prägestruktur vom Trennpapier möglich. Flüssige PU-Systeme, Lösungen, Dispersionen und Reaktivsysteme werden auf ein Trennpapier mit Prägestruktur aufgetragen, durch Tempern ausgehärtet und mit einem Textilträger verklebt. Die Flächenware mit der ab gebildeten Narbenstruktur wird anschließend vom Trennpapier abgezogen. Das Narbenbild ist nur flach ausprägbar und gibt nur unzureichend die typischen Konturen einer Ledernarbenstruktur wieder.So far, the production of PU synthetic leather with a grained surface is only in reverse by mapping an embossed structure from the release paper possible. Liquid PU systems, solutions, dispersions and reactive systems are applied to a release paper with an embossed structure, by annealing cured and glued to a textile backing. The flat goods with the The scar structure formed is then removed from the release paper. The Scar pattern can only be expressed flat and gives the typical ones only insufficiently Contours of a leather grain structure again.
In DE OS 26 17 044 wird ein Verfahren zum Beschichten von Geweben mit PU beschrieben, bei dem das PU direkt oder im Umkehrverfahren aufgetragen wird:DE OS 26 17 044 describes a method for coating fabrics with PU in which the PU is applied directly or in the reverse process becomes:
Eine schaumbildungsfähige und lagerfähige Zusammensetzung aus einem flüssigen Prepolymer aus einem freie Isocyanatgruppen enthaltenden Reakti onsprodukt eines Polyisocyanats mit einer Polyhydroxy-Verbindung und einem fein dispergierten, kohlendioxid-blockierten Polyamin wird als dünner Auftrag auf ein Gewebe aufgebracht und zur Freisetzung des Kohlendioxids und des Polyamins auf eine Temperatur im Bereich von etwa 65 bis 150°C erhitzt, der Überzug aufgeschäumt und gehärtet. Die Produkte sind weich, flexibel, trittfest und beständig gegen rauhe Behandlung.A foamable and storable composition from one liquid prepolymer from a reaction containing free isocyanate groups onproduct of a polyisocyanate with a polyhydroxy compound and a finely dispersed, carbon dioxide blocked polyamine is applied as a thin coat applied to a tissue and to release the carbon dioxide and Polyamine heated to a temperature in the range of about 65 to 150 ° C, the Foamed and hardened cover. The products are soft, flexible, hard-wearing and resistant to rough treatment.
Eine Narbung der PU-Oberfläche wird in diesem Stand der Technik nicht er wähnt und wäre auch mit den dort beschriebenen Polyurethan-Systemen durch eine Prägetechnik mit Prägewalzen unter Druck und erhöhter Temperatur nicht zu verwirklichen. Dazu fehlen diesen Systemen die thermoplastischen Eigen schaften, welche eine solche Prägetechnik erst ermöglichen. Die Verwendung von Triolen für die Präpolymerherstellung und der Einsatz von Triamincarbamat zur Kettenverlängerung führen zu einem hochvernetzten Polyurethan-Harnstoff mit Tendenz zu duroplastischen Eigenschaften. Graining of the PU surface is not he in this prior art thinks and would also be with the polyurethane systems described there an embossing technique with embossing rollers under pressure and elevated temperature is not to realize. These systems lack the thermoplastic properties that enable such a stamping technique. The usage of triplets for prepolymer production and the use of triamine carbamate for chain extension lead to a highly cross-linked polyurethane urea with a tendency towards thermosetting properties.
Aufgabe der Erfindung sind die Bereitstellung und die Verarbeitung einer latent reaktiven Streichpaste zu einem Schaumkunstleder als Textilbeschichtung, de ren Oberfläche eine echtlederartige, intensive und beständige Narbenstruktur aufweist und eine plastische, dauerhafte Verformung ermöglicht.The object of the invention is to provide and process a latent reactive coating paste to a foam synthetic leather as a textile coating, de The surface has a genuine leather-like, intense and durable grain structure has and allows a plastic, permanent deformation.
Die Schaumstruktur des Kunstleders soll beim Prägeprozeß weitestgehend er halten bleiben, ohne zu verdichten und zu verhärten. Sie soll Zugfestigkeiten von mindestens 30 N/5 cm bzw. Bruchdehnungs-Werte von mindestens 500% aufweisen. Diese Anforderung resultiert aus den mechanischen Beanspru chungen des Schaumkunstleders, welchen es in der Automobilindustrie bei der Verarbeitung im Innenbereich der Fahrgastzelle ausgesetzt ist.The foam structure of the synthetic leather should largely he during the embossing process stay in place without condensing and hardening. It is said to have tensile strengths of at least 30 N / 5 cm or elongation at break values of at least 500% exhibit. This requirement results from the mechanical stress foam synthetic leather, which is used in the automotive industry by Processing inside the passenger compartment is exposed.
Ferner soll die lederartige Prägung auch Temperaturen um 120°C, wie sie im Innenraum von Kraftfahrzeugen auftreten können, wiederholt schadlos über stehen.Furthermore, the leather-like embossing should also be around 120 ° C, as in Interior of motor vehicles can occur repeatedly without damage stand.
Die Lichtechtheit nach DIN 75 202-2 soll von der Zahl 6 nicht wesentlich abwei chen, das Foggingverhalten soll gemäß DIN 75 201-A bei 100°C einen Reflek tometerwert 3 h/100°C von mindestens 90% aufweisen; die Menge an kon densierbaren Bestandteile soll gemäß DIN 75 201-B 1,5 mg nicht überschrei ten. The light fastness according to DIN 75 202-2 should not deviate significantly from the number 6 Chen, the fogging behavior should reflect according to DIN 75 201-A at 100 ° C tometer value 3 h / 100 ° C of at least 90%; the amount of con According to DIN 75 201-B, densifiable constituents should not exceed 1.5 mg ten.
Es wurde überraschend gefunden, daß ein Polyurethan-System auf Basis eines flüssigen Prepolymeren mit einer Viskosität von 2.000 bis 80.000 mPas, einem Polyisocyanat und einem Kettenverlängerer, eine latent reaktive Streichpaste darstellt, die unter erhöhter Temperatur zu einer Beschichtung mit einer feinpo rigen Schaumstruktur aushärtet und für den Prägeprozeß besonders geeignet ist.It has surprisingly been found that a polyurethane system based on a liquid prepolymers with a viscosity of 2,000 to 80,000 mPas, one Polyisocyanate and a chain extender, a latently reactive coating paste represents that under elevated temperature to a coating with a feinpo cured foam structure and particularly suitable for the embossing process is.
Dieses vorteilhafte Eigenschaftsprofil wird durch den erfindungsgemäßen Auf bau der Streichpaste erzielt. Sie besteht ausThis advantageous property profile is due to the invention construction of the coating paste achieved. it consists of
-
A) 100 Gewichtsteilen eines flüssigen Prepolymeren mit freien Isocyanatgrup
pen, das aus folgenden Polyol- und Isocyanat-Komponenten aufgebaut ist:
- a) Polyole mit einem Molekulargewicht von 450 bis 4000 und einer OH-Zahl von 20 bis 235, zum Beispiel bei Raumtemperatur flüssige Polyadipate aus Diethylenglykol, Neopentylglykol oder Glykolkombinationen aus Die thylenglykol, Neopentylglykol, Butandiol oder Hexandiol; bei Raumtempe ratur flüssige Polycaprolactone und Copolymere aus Polycaprolacton, Polytetrahydrofuran und Polypropylenglykol; bei Raumtemperatur flüssige Polycarbonate und Copolymere von Polycarbonat mit Polycaprolacton und Polytetrahydrofuran oder bei Raumtemperatur flüssige Polyether auf Basis Polytetrahydrofuran, Polypropylenglykol oder Polyethylenglykol so wie deren flüssige Copolymere und auch Blends aus den obigen Polyolen.
- b) aliphatische und aromatische Diisocyanate, zum Beispiel Dicyclohe xylmethandiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Isophorondiisocya nat, Trimethylhexamethylendiisocyanat, Toluylendiisocyanat, Diphenylmethandiisocyanat oder Tolidindiisocyanat.
- a) polyols with a molecular weight of 450 to 4000 and an OH number of 20 to 235, for example polyadipates of diethylene glycol, neopentyl glycol or glycol combinations of die ethylene glycol, neopentyl glycol, butanediol or hexanediol which are liquid at room temperature; at room temperature liquid polycaprolactones and copolymers of polycaprolactone, polytetrahydrofuran and polypropylene glycol; polycarbonates and copolymers of polycarbonate with polycaprolactone and polytetrahydrofuran which are liquid at room temperature or polyethers based on polytetrahydrofuran, polypropylene glycol or polyethylene glycol as well as their liquid copolymers and blends of the above polyols which are liquid at room temperature.
- b) aliphatic and aromatic diisocyanates, for example dicyclohe xylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate or tolidinediisocyanate.
Das Produkt aus a) und b) stellt den Weichsegmentanteil der Paste dar. Das molare Verhältnis a): b) beträgt 1 : 1,4 bis 1 : 5,0.The product from a) and b) represents the soft segment portion of the paste molar ratio a): b) is 1: 1.4 to 1: 5.0.
- A) Der zweite Bestandteil sind polyfunktionelle Isocyanate aus Toluylendii socyanat, Hexamethylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat und Diphenyl methandiisocyanat mit einem Isocyanatgehalt von 6 bis 28%, die in 2 bis 20 Gewichtsanteilen, bezogen auf 100 Gewichtsanteile Prepolymer, ein gemischt sind.A) The second component is polyfunctional isocyanates from tolylene III socyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate and diphenyl methane diisocyanate with an isocyanate content of 6 to 28%, which in 2 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of prepolymer are mixed.
- B) Weiter sind zur Kettenverlängerung und Vernetzung feinpulvrige Reakti onskomponenten eingemischt, deren Reaktion bei Raumtemperatur ge hemmt ist (bewirkt durch das Zweiphasensystem fest/flüssig) und die erst oberhalb 80°C aktivierbar sind, und zwar Diamincarbamate und Kombinationen von Diamincarbamaten mit Trimethylolpropan, Di-Trimethylolpropan, Pentaerythrit und Phenyl-Ethylen-Glykol, wobei das Molverhältnis zu den freien Isocyanatgruppen vom Prepolymer (I) und dem Polyisocyanat (II) 0,8 bis 1,2 beträgt.B) There are also fine powdery reactants for chain extension and crosslinking on components mixed, their reaction at room temperature is inhibited (caused by the two-phase system solid / liquid) and the first can be activated above 80 ° C, namely diamine carbamates and combinations of diamine carbamates with trimethylolpropane, di-trimethylolpropane, Pentaerythritol and phenyl ethylene glycol, the molar ratio to the free isocyanate groups from the prepolymer (I) and the polyisocyanate (II) 0.8 to 1.2.
Als besonders vorteilhaft bezüglich der Verfügbarkeit und Handhabbarkeit ist in diesem Zusammenhang Hexamethylendicarbamat zu nennen.Is particularly advantageous with regard to availability and manageability in this connection to name hexamethylene dicarbamate.
Die Schaumstruktur, welche aus dieser Streichpaste erhalten wird, weist in ei nem Temperaturbereich von 140°C bis 220°C ein plastisches Verhalten auf, ist also dauerhaft verform- und biegbar. Der Schmelzbereich liegt über 230°C, so daß später erfolgende Prägetemperaturen unter dieser Grenze kein uner wünschtes Zuschmelzen der oberflächlichen Porenstruktur bewirken.The foam structure obtained from this coating paste shows in egg a plastic behavior in the temperature range from 140 ° C to 220 ° C, is therefore permanently deformable and bendable. The melting range is over 230 ° C, so that subsequent stamping temperatures below this limit are not uncommon effect the desired melting of the superficial pore structure.
Der PU-Paste können die üblichen Zusatz- und Hilfsstoffe zugemischt werden,
wie z. B.
bis zu 50 Gewichtsteile organische Lösungsmittel,
bis zu 2 Gewichtsteile Silikonöl als Verlaufshilfsmittel,
bis zu 5,0 Gewichtsteile als Lichtschutzmittel,
bis zu 5,0 Gewichtsteile als Antioxidans
sowie
1 bis 20 Gewichtsteile an Farbstoff-Zusätzen.The usual additives and auxiliaries can be added to the PU paste, e.g. B.
up to 50 parts by weight of organic solvents,
up to 2 parts by weight of silicone oil as flow aid,
up to 5.0 parts by weight as light stabilizer,
up to 5.0 parts by weight as an antioxidant
such as
1 to 20 parts by weight of dye additives.
Ferner wird von der Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines genarbten PU-Kunstleders umfaßt, bei welchem man eine Streichpaste mit einer Zusam mensetzung gemäß I) bis III) über eine Streichanlage, eine Rakel oder einen Rollcoater in der gewünschten Dicke auf ein Trennpapier oder direkt auf eine textile Unterlage aufträgt und anschließend unter Temperaturerhöhung in Stu fen von je etwa 10°C, beginnend bei 80°C und endend bei maximal 180°C, innerhalb 5 Minuten mittels eines Wärmestrahlers unter Ausgasen von Kohlen dioxid zu einem feinporigen, thermoplastischen Flächenschaum umbildet und aushärtet.The invention also relates to a method for producing a grained PU synthetic leather comprises, in which one spreads a coating paste with one composition according to I) to III) via a coating system, a doctor blade or a Rollcoater in the desired thickness on a release paper or directly on one applies a textile pad and then increases the temperature in the room each around 10 ° C, starting at 80 ° C and ending at a maximum of 180 ° C, within 5 minutes using a heat radiator with outgassing coal transforms dioxide into a fine-pored, thermoplastic surface foam and hardens.
An diese Prozeßschritte schließen sich im Falle der Trennpapier-Beschichtung die Übertragung des Flächenschaums auf eine textile Unterlage und das Ein prägen der Ledernarben-Struktur auf die Sichtseite der Schaumoberfläche an. These process steps follow in the case of release paper coating the transfer of the surface foam to a textile base and the one emboss the leather grain structure on the visible side of the foam surface.
Diese Strukturierung erfolgt im Spalt zwischen einer kalten, glatten und einer kalten, entsprechend dem Prägemuster gravierten Walze, wobei man die Ober fläche des Schaumes mittels Strahlern auf 150°C bis 210°C erwärmt. Die Walzenspalt-Einstellung beträgt je nach gewünschter Dicke des Schaumes zwischen 0,5 und 5 mm.This structuring takes place in the gap between a cold, smooth and one cold, engraved roller according to the embossing pattern, whereby the upper surface of the foam heated to 150 ° C to 210 ° C by means of emitters. The The nip setting is depending on the desired thickness of the foam between 0.5 and 5 mm.
Der mit der erfindungsgemäßen PU-Streichpaste hergestellte Flächenschaum
weist für das Prägeverfahren mit einer Prägewalze bei einer Spalteinstellung
von 0,5 mm bis 5 mm, wobei die Prägewalze und die Gegenwalze nicht tempe
riert werden und nur die Oberfläche der Flächenware mittels Strahler auf 150°C
bis 210°C erwärmt wird, ein ideales Verhalten auf:
Plastisches Verhalten in einem breiten Erweichungsbereich von 140°C bis
220°C für eine gute Verformbarkeit und Abbildung der Prägestruktur unter
Druck und bei erhöhter Temperatur;
Schmelzbereich über 230°C, damit beim Prägen die Struktur nicht verfließt;
weicher Schaum mit einer feinporigen Struktur, die beim Prägeprozeß voll
ständig erhalten bleibt und nicht zu einer kompakten Haut komprimiert wird;
weicher und einem Echtleder entsprechender Griff.The surface foam produced with the PU coating paste according to the invention has for the embossing process with an embossing roller with a gap setting of 0.5 mm to 5 mm, the embossing roller and the counter-roller not being tempered and only the surface of the surface material using a radiator at 150 ° C. heated to 210 ° C, an ideal behavior on:
Plastic behavior in a wide softening range from 140 ° C to 220 ° C for good deformability and mapping of the embossed structure under pressure and at elevated temperature;
Melting range above 230 ° C so that the structure does not flow when embossed;
soft foam with a fine-pored structure that is fully retained during the embossing process and is not compressed into a compact skin;
soft and real leather handle.
Die Beschichtung von Textilmaterialien mit der PU-Streichpaste kann im Um kehrverfahren sowie auch durch Direktbeschichtung der textilen Unterlage er folgen. Jeweils besteht dabei die Möglichkeit, eine zweckmäßig 0,01 mm bis 0,1 mm dünne Deckschicht aus einer Polyurethanlösung auf die Sichtseite des Flächenschaumes aufzutragen, wodurch der lederartige Griff der Oberfläche intensiviert wird. Entsprechende PU-Lösungen sind im Handel erhältlich. The coating of textile materials with the PU coating paste can in the order sweeping method and also by direct coating of the textile base consequences. In each case there is the possibility of an expedient 0.01 mm to 0.1 mm thin top layer of a polyurethane solution on the visible side of the Apply surface foam, which creates the leather-like handle of the surface is intensified. Corresponding PU solutions are commercially available.
Ferner kann man beim Umkehrverfahren, nach der Schaumherstellung, einen dünnen Klebestrich auf die textilseitige Fläche des Schaumstoffs für eine bes sere Bindung mit der textilen Unterlage aufbringen. Es handelt sich dabei um die gleiche Klasse von PU-Lösungen, wie sie für die Sichtseite verwendet wer den können und wie sie ebenfalls in DE OS 26 17 044 als geeignet ausgewie sen sind.Furthermore, one can in the reverse process, after the foam production thin adhesive screed on the textile surface of the foam for a bes Apply the binding with the textile base. It is about the same class of PU solutions as used for the visible side which can and how they are also identified as suitable in DE OS 26 17 044 are.
Es ist wesentlich für die Durchführung der Erfindung, daß die Polyole bei Raumtemperatur flüssig sind, da nur dann auch bei Raumtemperatur flüssige und niedrigviskose Prepolymere erhalten werden. Um die Kohlendioxid- Abspaltung für den Treibprozeß durchzuführen, muß Diamincarbamat als Ver netzerkomponente mit eingesetzt werden.It is essential for the practice of the invention that the polyols Room temperature are liquid, because only then liquid at room temperature and low-viscosity prepolymers can be obtained. To the carbon dioxide To carry out splitting for the blowing process, diamine carbamate as Ver network component can also be used.
100,00 Gewichtsteile eines Polycaprolacton-Polytetrahydrofuran-Copolymers mit einem Molekulargewicht von 2.000 und einer OH-Zahl von 56 werden mit 26,2 Gewichtsteilen Dicyclohexylmethandiisocyanat mit einer Molmasse von 262 und einem NCO-Gehalt von 32% in einem Reaktor 4 Stunden bei 100°C gerührt.100.00 parts by weight of a polycaprolactone-polytetrahydrofuran copolymer with a molecular weight of 2,000 and an OH number of 56 are with 26.2 parts by weight of dicyclohexylmethane diisocyanate with a molecular weight of 262 and an NCO content of 32% in a reactor for 4 hours at 100 ° C touched.
Man erhält ein Prepolymer mit einem NCO-Gehalt von 2,95% und einer Vis kosität von 28.000 mPas bei 20°C.A prepolymer with an NCO content of 2.95% and a Vis is obtained viscosity of 28,000 mPas at 20 ° C.
Zur Herstellung der latent reaktiven Streichpaste werden
100,00 Gewichtsteile des Prepolymers mit einem NCO-Gehalt von 2,95%
5,00 Gewichtsteile eines polyfunktionellen Isocyanats aus Hexamethylendii
socyanat mit einem NCO-Gehalt von 19%
7,42 Gewichtsteile Hexamethylendiamincarbamat
1,00 Gewichtsteile Tinuvin 770 (ein Lichtschutzmittel der Fa. Ciba Geigy AG)
1,00 Gewichtsteile Irganox 1010 (ein Antioxidans der Fa. Ciba Geigy AG)
1,00 Gewichtsteile Silikonöl (Verlaufshilfsmittel)
2,00 Gewichtsteile Schwarz-Batch auf Basis eines Polymerweichmachers
5,00 Gewichtsteile Shellsol A (organisches Lösemittel)
intensiv gemischt.To make the latent reactive coating paste
100.00 parts by weight of the prepolymer with an NCO content of 2.95%
5.00 parts by weight of a polyfunctional isocyanate from hexamethylenedii socyanate with an NCO content of 19%
7.42 parts by weight of hexamethylene diamine carbamate
1.00 part by weight of Tinuvin 770 (a light stabilizer from Ciba Geigy AG)
1.00 part by weight of Irganox 1010 (an antioxidant from Ciba Geigy AG)
1.00 parts by weight of silicone oil (leveling agent)
2.00 parts by weight of black batch based on a polymer plasticizer
5.00 parts by weight of Shellsol A (organic solvent)
intensely mixed.
Die Paste weist eine Viskosität von 33.000 mPas bei 20°C auf.The paste has a viscosity of 33,000 mPas at 20 ° C.
Die Paste wird über eine Streichanlage in einer Dicke von 250 µm auf ein Trennpapier aufgetragen. In einem Temperprozeß von 5 Minuten, bei einer Temperaturerhöhung in Stufen ab 80°C bis 150°C, wird die aufgetragene Schicht unter Kohlendioxidabspaltung zu einem Flächenschaum ausgehärtet.The paste is applied to a coating line in a thickness of 250 µm Release paper applied. In a tempering process of 5 minutes, with one Temperature increase in stages from 80 ° C to 150 ° C, the applied Layer cured to form a surface foam with elimination of carbon dioxide.
Der Flächenschaum zeigt eine feinporige Schaumstruktur mit folgenden physi
kalischen Eigenschaften:
Dicke: 0,6 mm
Raumgewicht: 410 g/m2
Zugfestigkeit nach DIN 53354: 60 N/5 cm
Bruchdehnung nach DIN 53354: 940%.The surface foam shows a fine-pored foam structure with the following physical properties:
Thickness: 0.6mm
Density: 410 g / m 2
Tensile strength according to DIN 53354: 60 N / 5 cm
Elongation at break according to DIN 53354: 940%.
Thermoplastische Eigenschaften des Flächenschaums, beurteilt auf der Kofler heizbank: Plastisches Verhalten (kein Aufschmelzen) in einem Erweichungsbe reich von 140°C bis 220°C, Schmelzbereich ab 230°C. Thermoplastic properties of the surface foam, assessed on the Kofler heating bench: plastic behavior (no melting) in a softening area range from 140 ° C to 220 ° C, melting range from 230 ° C.
In einem weiteren Verfahrensschritt werden ein dünner Klebestrich aus einer PU-Lösung aufgetragen und ein textiler Träger aufgelegt. Durch Tempern wird das Lösemittel abgelüftet und der Textilträger fest fixiert.In a further process step, a thin adhesive screed from a PU solution applied and a textile carrier applied. By tempering the solvent is vented off and the textile backing is firmly fixed.
Anschließend wird der Flächenschaum mit Trägern vom Trennpapier abgezo gen.The surface foam is then peeled off the release paper with supports gene.
Zur Bildung der Narbenstruktur wird die Schaumoberfläche der Flächenware mit Hilfe eines Strahlers auf 160°C bis 180°C erwärmt und in einem Prägever fahren mit einer Prägewalze bei einer Spalteinstellung von 1,2 mm weiterbe handelt, wobei die Prägewalze und die Gegenwalze nicht temperiert werden.The foam surface of the fabric is used to form the grain structure heated to 160 ° C to 180 ° C with the help of a heater and in an embossing die continue driving with an embossing roller at a gap setting of 1.2 mm acts, the embossing roller and the counter roller are not tempered.
Die Flächenware zeigt nach dem Prägevorgang eine gute Abbildung der Prä gestruktur, die feinporige Schaumstruktur bleibt vollständig erhalten und wird nicht zu einer kompakten Haut komprimiert.After the embossing process, the flat fabric shows a good image of the embossing structure, the fine-pored foam structure is completely preserved and will not compressed into a compact skin.
Für die Anwendung der Kunstleder im Autoinnenbereich müssen die folgenden
Kriterien berücksichtigt werden, nach welchen die geprägte Flächenware daher
untersucht und beurteilt wurde:
Lichtstabilität nach DIN 75 202-2: Lichtechtheit 6
Foggingverhalten nach DIN 75 201-A: Reflektometerwert, 3 h/100°C: 90%
Foggingverhalten nach DIN 75 201-B, kondensierbare Bestandteile: 0,8 mg
Narbenstabilität: Nach 10 Minuten Lagerung bei 150°C im Heizschrank konnte
keine Veränderung der Prägung festgestellt werden.
The following criteria must be taken into account for the use of synthetic leather in the interior of the car, according to which the embossed surface fabric was therefore examined and assessed:
Light stability according to DIN 75 202-2: light fastness 6
Fogging behavior according to DIN 75 201-A: reflectometer value, 3 h / 100 ° C: 90%
Fogging behavior according to DIN 75 201-B, condensable components: 0.8 mg
Scar stability: After 10 minutes of storage at 150 ° C in the heating cabinet, no change in the embossing was found.
Die Prüfungsergebnisse zeigen, daß die geprägte Schaumfolie, hergestellt aus der erfindungsgemäßen PU-Streichpaste, für eine Anwendung im Autoinnenbe reich geeignet ist.The test results show that the embossed foam sheet made from the PU coating paste according to the invention, for use in the automotive interior is richly suited.
100,00 Gewichtsteile eines Polycaprolacton-Polypropylenglykol-Copolymers mit einer Molmasse von 2.000 und einer OH-Zahl von 56 werden mit 25,0 Ge wichtsteilen eines Diphenylmethandiisocyanat-Isomerengemisches, bestehend aus 55% 2,4-Diphenylmethandiisocyanat und 45% 4,4-Diphenylmethandiiso cyanat, mit einer Molmasse von 250 und einem NCO-Gehalt von 33% in einem Reaktor 2 Stunden bei 80°C gerührt.100.00 parts by weight of a polycaprolactone-polypropylene glycol copolymer a molecular weight of 2,000 and an OH number of 56 are with 25.0 Ge major parts of a diphenylmethane diisocyanate isomer mixture, consisting from 55% 2,4-diphenylmethane diisocyanate and 45% 4,4-diphenylmethane diisocyanate cyanate, with a molecular weight of 250 and an NCO content of 33% in one Reactor stirred at 80 ° C for 2 hours.
Das hergestellte Prepolymer hat einen NCO-Gehalt von 3,10% und eine Vis kosität von 42.000 mPas.The prepolymer produced has an NCO content of 3.10% and a Vis 42,000 mPas.
Die latent reaktive Streichpaste setzt sich aus folgenden Komponenten zu
sammen:
100,00 Gewichtsteile Prepolymer mit einem NCO-Gehalt von 3,10%
8,00 Gewichtsteile eines polyfunktionellen Isocyanats aus Toluylendiisocya
nats mit einem NCO-Gehalt von 13%
4,70 Gewichtsteile Hexamethylendiamincarbamat
2,50 Gewichtsteile Di-Trimethylolpropan
1,00 Gewichtsteile Tinuvin 770 (Lichtschutzmittel, Fa. Ciba Geigy)
1,00 Gewichtsteile Irganox 1010 (Antioxidans, Fa. Ciba Geigy)
1,00 Gewichtsteile Silikonöl (Verlaufshilfsmittel)
2,00 Gewichtsteile Schwarz-Batch auf Basis eines Polymerweichmachers
10,00 Gewichtsteile Shellsol A (organisches Lösemittel)
The latent reactive coating paste consists of the following components:
100.00 parts by weight prepolymer with an NCO content of 3.10%
8.00 parts by weight of a polyfunctional isocyanate from tolylene diisocyanate with an NCO content of 13%
4.70 parts by weight of hexamethylene diamine carbamate
2.50 parts by weight of di-trimethylolpropane
1.00 part by weight of Tinuvin 770 (light stabilizer, from Ciba Geigy)
1.00 part by weight of Irganox 1010 (antioxidant, Ciba Geigy)
1.00 parts by weight of silicone oil (leveling agent)
2.00 parts by weight of black batch based on a polymer plasticizer
10.00 parts by weight of Shellsol A (organic solvent)
Viskosität der Paste: 44.000 mPas bei 20°CPaste viscosity: 44,000 mPas at 20 ° C
Die Paste wird unter den Verfahrensbedingungen, wie im Beispiel 1 beschrie ben, zu einem Flächenschaum mit einer feinporigen Schaumstruktur ausgehär tet.The paste is described under the process conditions as described in Example 1 cured into a flat foam with a fine-pored foam structure tet.
Physikalische Eigenschaften des Flächenschaums:
Dicke: 0,5 mm
Raumgewicht: 570 g/m2
Zugfestigkeit nach DIN 53354: 48 N/5 cm
Bruchdehnung nach DIN 53354: 720%Physical properties of the surface foam:
Thickness: 0.5mm
Density: 570 g / m 2
Tensile strength according to DIN 53354: 48 N / 5 cm
Elongation at break according to DIN 53354: 720%
Thermoplastische Eigenschaften des Flächenschaums (Koflerheizbank):
Erweichungsbereich: 160°C bis 230°C
Schmelzbereich: ab 230°CThermoplastic properties of the surface foam (Kofler heating bench):
Softening range: 160 ° C to 230 ° C
Melting range: from 230 ° C
Herstellung als Flächenware für den Prägeprozeß:Manufacture as flat goods for the embossing process:
Auf ein Trennpapier wird durch Auftrag einer aliphatischen PU-Lösung und Ab lüften des Lösemittels eine 30 µm dicke PU-Folie hergestellt. In einem weiteren Verfahrensschritt wird die latent reaktive Paste von Beispiel 2 in einer Dicke von 250 µm auf die PU-Folie aufgetragen und zu einem Flächenschaum unter den Temperaturbedingungen wie in Beispiel 1 beschrieben ausgehärtet. Die Verklebung mit dem textilen Träger erfolgt mit einem dünnen Klebestrich aus einer PU-Lösung, wie im Beispiel 1 beschrieben. Anschließend wird die Flä chenware vom Trennpapier abgezogen.An aliphatic PU solution and Ab vent the solvent a 30 µm thick PU film. In another Process step is the latent reactive paste of Example 2 in a thickness of 250 µm applied to the PU film and under a surface foam cured the temperature conditions as described in Example 1. The Gluing to the textile carrier is done with a thin adhesive screed a PU solution as described in Example 1. Then the area peeled paper from the release paper.
Für die Bildung der Narbenstruktur wird die Oberfläche der Flächenware mit Hilfe eines Strahlers auf 180°C bis 200°C erwärmt und mit einer Prägewalze bei einer Spalteinstellung von 1,2 mm geprägt, wobei die Prägewalze und die Gegenwalze nicht temperiert sind. Die Flächenware zeigt nach dem Prägepro zeß eine gute Abbildung der Prägestruktur, die feinporige Schaumstruktur bleibt vollständig erhalten und ist nicht zu einer kompakten Haut komprimiert.For the formation of the scar structure, the surface of the surface fabric is included With the help of a heater, heated to 180 ° C to 200 ° C and with an embossing roller embossed at a gap setting of 1.2 mm, the embossing roller and the Counter roll are not tempered. The flat product shows after the embossing pro zeß a good picture of the embossed structure, the fine-pored foam structure remains fully preserved and is not compressed into a compact skin.
Die Prüfung der geprägten Flächenware zeigt folgendes Ergebnis:
Lichtstabilität nach DIN 75 202-2: Lichtechtheit 6
Foggingverhalten nach DIN 75 201-A: Reflektometerwert, 3 h/100°C: 92%
Foggingverhalten nach DIN 75 201-B, kondensierbare Bestandteile: 1,2 mg
Narbenstabilität: Nach 10 Minuten Lagerung bei 150°C im Heizschrank konnte
keine Veränderung der Prägung festgestellt werden.The examination of the embossed surface goods shows the following result:
Light stability according to DIN 75 202-2: light fastness 6
Fogging behavior according to DIN 75 201-A: reflectometer value, 3 h / 100 ° C: 92%
Fogging behavior according to DIN 75 201-B, condensable components: 1.2 mg
Scar stability: After 10 minutes of storage at 150 ° C in the heating cabinet, no change in the embossing was found.
Beispiel 1 beschreibt also ein rein aliphatisches Polyurethan-System mit guter Lichtstabilität, während das Polyurethan-System des Beispiels 2 aromatisch aufgebaut ist. Jedoch wird hier durch den Vorstrich mit einer aliphatischen Po lyurethan-Lösung wieder eine gute Lichtstabilität des Endproduktes erzielt.Example 1 thus describes a purely aliphatic polyurethane system with good Light stability, while the polyurethane system of Example 2 is aromatic is constructed. However, the primer with an aliphatic bottom lyurethane solution again achieved good light stability of the end product.
Claims (8)
- A) aus 100 Gewichtsteilen eines flüssigen Prepolymeren mit freien
Isocyanatgruppen, aufgebaut aus
- a) Polyolen mit einem Molekulargewicht von 450 bis 4.000 und einer OH-Zahl von 20 bis 235,
- b) aliphatischen und aromatischen Diisocyanaten,
- B) polyfunktionellen Isocyanaten aus Toluylendiisocyanat, Hexamethy lendiisocyanat, Isophorondiisocyanat und Diphenylmethandiisocyanat mit einem Isocyanatgehalt von 6 bis 28%, die in 2 bis 20 Gewichtsan teilen, bezogen auf 100 Gewichtsanteile Prepolymer, eingemischt sind; und aus
- C) feinpulvrigen Reaktionskomponenten aus Diamincarbamat oder Kombinationen von Diamin
carbamat mit Trimethylolpropan, Di-Trimethylolpropan,
Pentaerythrit oder Phenyl-Ethylen-Glykol als Kettenverlängerer, deren
Reaktion bei Raumtemperatur gehemmt ist und die erst oberhalb
80°C aktivierbar sind, wobei das Molverhältnis zu den freien Isocya
natgruppen vom Prepolymer (I) und dem Polyisocyanat (II) 0,8 bis 1,2
beträgt;
wobei die Schaumstruktur, welche aus dieser Streichpaste erhalten wird, in einem Temperaturbereich von 140°C bis 220°C ein plastisches Ver halten aufweist sowie einen Schmelzbereich über 230°C besitzt, und
wobei die Paste gegebenenfalls noch enthält:
bis 50 Gewichtsteile Lösungsmittel;
bis 2 Gewichtsteile Silikonöl als Verlaufshilfsmittel,
bis 5,0 Gewichtsteile Lichtschutzmittel;
bis 5,0 Gewichtsteile Antioxidanzien
sowie
1 bis 20 Gewichtsteile Farbstoff-Zusätze.
- A) made up of 100 parts by weight of a liquid prepolymer with free isocyanate groups
- a) polyols with a molecular weight of 450 to 4,000 and an OH number of 20 to 235,
- b) aliphatic and aromatic diisocyanates,
- B) polyfunctional isocyanates from tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate with an isocyanate content of 6 to 28%, which are mixed in 2 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of prepolymer; and from
- C) finely powdered reaction components of diamine carbamate or combinations of diamine carbamate with trimethylolpropane, di-trimethylolpropane, pentaerythritol or phenylethylene glycol as chain extenders, the reaction of which is inhibited at room temperature and which can only be activated above 80 ° C., the molar ratio to the free ones Isocyanate groups of the prepolymer (I) and the polyisocyanate (II) is 0.8 to 1.2;
wherein the foam structure, which is obtained from this coating paste, has a plastic behavior in a temperature range from 140 ° C to 220 ° C and has a melting range above 230 ° C, and
where the paste may contain:
up to 50 parts by weight of solvent;
up to 2 parts by weight of silicone oil as flow aid,
up to 5.0 parts by weight of sunscreen;
up to 5.0 parts by weight of antioxidants
such as
1 to 20 parts by weight of dye additives.
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1998122644 DE19822644C1 (en) | 1998-05-20 | 1998-05-20 | Latent reactive coating paste used e.g. for making grained polyurethane artificial leather is based on liquid prepolymer, polyisocyanate and chain extender powder containing diamine carbamate |
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DE (1) | DE19822644C1 (en) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2617044A1 (en) * | 1975-05-05 | 1976-11-25 | Grace W R & Co | METHOD OF COATING FABRICS WITH POLYURETHANE |
-
1998
- 1998-05-20 DE DE1998122644 patent/DE19822644C1/en not_active Expired - Fee Related
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DE2617044A1 (en) * | 1975-05-05 | 1976-11-25 | Grace W R & Co | METHOD OF COATING FABRICS WITH POLYURETHANE |
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