DE19804012A1 - Value document - Google Patents

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DE19804012A1
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Abstract

The invention relates to a printed document having a value and comprising at least one authenticity feature in the form of a luminescent substance on the basis of a host lattice doped with at least one rare-earth metal. The host lattice absorbs essentially in the visible spectrum, can be excited at least in parts of the visible spectrum and is transparent at least in parts of the infrared spectrum. The luminescent substance is present in the volume of the document having a value at a concentration which is such that the properties of said document are only just not affected. Thulium is used as the rare-earth metal.

Description

Die Erfindung betrifft ein bedrucktes Wertdokument mit zumindest einem Echtheitsmerkmal in Form einer lumineszierenden Substanz auf der Basis von mit wenigstens einem Seltenerdmetall dotierten Wirtsgitter.The invention relates to a printed value document with at least one Authenticity feature in the form of a luminescent substance based of host lattice doped with at least one rare earth metal.

Die Absicherung von Wertdokumenten mittels lumineszierender Substanzen ist bereits seit langem bekannt. Auch die Verwendung von Seltenerdmetal­ len wurde in diesem Zusammenhang bereits diskutiert. Sie haben den Vor­ teil, daß sie schmalbandige Emissionslinien aufweisen, die besonders cha­ rakteristisch und deshalb von Emissionen anderer Stoffe messtechnisch si­ cher unterscheidbar sind. Vorzugsweise werden dabei Stoffe verwendet, die Emissionslinien im unsichtbaren Spektralbereich, insbesondere im infraroten (IR) Spektralbereich aufweisen.Securing documents of value using luminescent substances has been known for a long time. Also the use of rare earth metal len has already been discussed in this context. You have the fore partly that they have narrow-band emission lines that are particularly cha characteristic and therefore measurement of emissions of other substances are distinguishable. Substances are preferably used that Emission lines in the invisible spectral range, especially in the infrared (IR) spectral range.

Um den Fälschungsschutz noch zu erhöhen, können die Seltenerdmetalle zusammen mit anderen Stoffen derart in Wirtsgittern eingebaut werden, daß das Anregungs- und/oder Emissionsspektrum des Seltenerdmetalls in charakteristischer Weise beeinflußt wird. Durch Kombination mit geeigne­ ten absorbierenden Stoffen kann beispielsweise ein Teil der Anregungs- und/oder Emissionsbereiche des Seltenerdmetalls unterdrückt werden. Die Beeinflussung kann jedoch auch in einer "Verformung" z. B. durch Dämp­ fung bestimmter Bereiche der Anregungs- oder Emissionsspektren bestehen.In order to increase the protection against counterfeiting, the rare earth metals are incorporated into host grids together with other substances in this way, that the excitation and / or emission spectrum of the rare earth metal in is influenced in a characteristic manner. By combination with suitable For example, some of the excitation substances and / or emission areas of the rare earth metal are suppressed. The Influencing can, however, also in a "deformation" z. B. by damper certain areas of the excitation or emission spectra exist.

Ausgehend von diesem Stand der Technik liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein Wertdokument mit einer Echtheitskennzeichnung in Form von lumineszierenden Substanzen zu schaffen, die gegenüber dem Stand der Technik noch schwerer nachweisbar sind und damit einen erhöhten Fäl­ schungsschutz bieten. Starting from this prior art, the object of the invention based on a document of value with an authenticity marking in the form of luminescent substances that are compared to the state of the art Technology are even more difficult to detect and thus an increased fall offer protection.  

Die Lösung dieser Aufgabe ergibt sich aus den unabhängigen Ansprüchen. Weiterbildungen sind Gegenstand der Unteransprüche.The solution to this problem results from the independent claims. Further training is the subject of the subclaims.

Wie bereits erläutert, werden zur Echtheitsüberprüfung von Wertdokumen­ ten, die im IR-Spektralbereich liegenden Emissionslinien der Seltenerdmetal­ le genutzt. Vorzugsweise nutzt man Emissionslinien, die im nahen IR- Bereich liegen, da diese noch mit preiswerten Sensoren detektierbar sind und aufgrund des günstigen Signal-/Rauschverhältnisses Fehlmessungen relativ leicht vermeidbar sind. Üblicherweise verwendet man hierfür handelsübli­ che Silizium (Si)- oder Germanium (Ge)-Detektoren. Je weiter die Emissions­ linien im IR-Spektralbereich liegen, desto schwieriger wird der Nachweis der Emission. Denn ganz allgemein gilt, daß die Detektivität oder Ansprech­ empfindlichkeit von Fotodetektoren abnimmt, je langwelliger die zu mes­ sende Strahlung ist. Das heißt, daß das Signal-/Rauschverhältnis der detek­ tierten Signale mit zunehmender Wellenläge im Allgemeinen geringer wird. Demzufolge werden die zur Auswertung der Signale notwendige Mess­ technik und das zu benötigte Know-how immer aufwendiger. Wenn diese messtechnisch schwer nachweisbaren Lumineszenzstoffe darüber hinaus in den zu prüfenden Wertdokumenten nur in geringen Konzentrationen vor­ liegen, ist ein Nachweis der Emissionslinien nur unter besonderen Bedin­ gungen möglich.As already explained, the authenticity check of documents of value ten, the emission lines of the rare earth metal lying in the IR spectral range le used. It is preferable to use emission lines that are in the near IR Range because these can still be detected with inexpensive sensors due to the favorable signal / noise ratio, incorrect measurements relative are easily avoidable. Usually, you use commercially available for this che silicon (Si) or germanium (Ge) detectors. The further the emissions lines are in the IR spectral range, the more difficult it is to detect the Emission. Because in general it applies that the detectivity or response sensitivity of photodetectors decreases, the longer the wavelength to be measured is radiation. This means that the signal / noise ratio of the detec signals generally decreases with increasing wavelength. As a result, the measurement required for evaluating the signals technology and the know-how required are becoming increasingly complex. If those luminescent substances that are difficult to detect in addition in the documents to be checked only in low concentrations is proof of the emission lines only under special conditions possible.

Die Erfindung beruht nun auf der Erkenntnis, daß die mit zunehmender Emissionswellenlänge im IR-Spektralbereich schwierige Nachweisbarkeit bestimmter Substanzen sehr vorteilhaft zur Erhöhung des Fälschungsschut­ zes genutzt werden kann.The invention is now based on the knowledge that with increasing Emission wavelength in the IR spectral range difficult to detect certain substances very beneficial for increasing the protection against counterfeiting zes can be used.

Erfindungsgemäß wird daher zur Absicherung von Wertdokumenten eine lumineszierende Substanz verwendet, deren Emissionsspektrum außerhalb der Ansprechempfindlichkeit von Si- oder Ge-Detektoren oder zumindest an der Grenze der Nachweismöglichkeit eines Ge-Detektors liegt. In diesem Fall muß der messtechnische Aufwand zum Nachweis mit einem Ge-Detektor um ein Vielfaches erhöht oder z. B. auf Bleisulfid (PbS)-, Indiumarsenid (InAs)-, Gallium-Indiumarsenid (GaInAs)- oder Bleiselenid (PbSe)-Detek­ toren zurückgegriffen werden. Deren Detektivität ist aber um Zehnerpoten­ zen geringer als die von Si-Detektoren, so daß die messtechnische Auswer­ tung der Signale eines solchen Detektors grundsätzlich deutlich aufwendiger ist.According to the invention, therefore, is used to secure documents of value Luminescent substance used, whose emission spectrum outside  the response sensitivity of Si or Ge detectors or at least the limit of the detection possibility of a Ge detector lies. In this case the measurement effort for detection with a Ge detector increased by a multiple or z. B. on lead sulfide (PbS) -, indium arsenide (InAs), gallium indium arsenide (GaInAs) or lead selenide (PbSe) detec gates can be used. However, their detectivity is around tens of potencies zen less than that of Si detectors, so that the metrological Auswer device of the signals of such a detector is fundamentally much more complex is.

Die für die Echtheitsabsicherung geeigneten Substanzen können Stoffe auf der Basis von thuliumdotierten Wirtsgittern sein. Thulium weist Emissions­ linien im Wellenlängenbereich von 1,6 bis 2,1 µm, insbesondere im Bereich von 1,7 und 1,9 µm auf und kann daher mit Ge-Detektoren nur mit sehr ho­ hem Aufwand nachgewiesen werden, da die Ansprechempfindlichkeit von Ge-Detektoren bei einer Wellenlänge von 1,6 µm bereits sehr klein ist und im Bereich von 1,9 µm gegen null geht. Die erfindungsgemäßen Substanzen können allerdings mit Hilfe von PbS-, InAs- oder GaInAs-Detektoren nach­ gewiesen werden. Da auch die Ansprechempfindlichkeit dieser Detektoren im Wellenlängenbereich von 1,6 bis 2 µm bereits sehr gering ist, muß das Thulium in ein Wirtsgitter eingesetzt werden, das eine möglichst hohe Ef­ fektivität des Thuliums gewährleistet, d. h. für eine möglichst hohe Quanten­ ausbeute sorgt.The substances suitable for ensuring authenticity can contain substances the basis of thulium-doped host lattices. Thulium exhibits emissions lines in the wavelength range from 1.6 to 2.1 µm, especially in the range of 1.7 and 1.9 µm and can therefore only with very high with Ge detectors hem effort can be demonstrated because the responsiveness of Ge detectors at a wavelength of 1.6 µm is already very small and in Range of 1.9 microns goes to zero. The substances according to the invention can, however, with the help of PbS, InAs or GaInAs detectors be directed. Because also the responsiveness of these detectors is already very low in the wavelength range from 1.6 to 2 µm, that must be Thulium can be used in a host lattice that has the highest possible Ef guaranteed effectiveness of the thulium, d. H. for the highest possible quantum yield provides.

Erfindungsgemäß werden Wirtsgitter verwendet, die breitbandig absorbie­ rende Bestandteile enthalten und die absorbierte Energie mit einem hohen Wirkungsgrad auf das Thulium übertragen. Vorzugsweise liegt die Quan­ tenausbeute der erfindungsgemäßen lumineszierenden Substanzen im Be­ reich von 50 bis 90%. According to the invention, host grids are used which absorb broadband Containing ingredients and the absorbed energy with a high Transfer efficiency to the thulium. The quan is preferably located yield of the luminescent substances according to the invention in the loading ranging from 50 to 90%.  

Außerdem ist es erfindungsgemäß vorgesehen, die lumineszierende Sub­ stanz im jeweiligen Wertdokument in so hoher Konzentration zu verwen­ den, daß die Eigenschaften des Wertdokuments gerade nicht beeinträchtigt werden. Die maximale Konzentration hängt von verschiedenen Parametern ab, wie z. B. der Art der Einbringung oder den gewünschten Eigenschaften (Farbe oder dergleichen) des Wertdokuments.In addition, it is provided according to the invention, the luminescent sub to use it in such a high concentration in the respective value document the fact that the properties of the value document do not affect become. The maximum concentration depends on various parameters from how B. the type of introduction or the desired properties (Color or the like) of the value document.

Wird der Lumineszenzstoff beispielsweise in eine Papiermasse eingebettet, so liegt die gerade noch zulässige Konzentration von Fremdstoffen bei weni­ gen Gew.-%. Überschreitet man die zulässige Fremdstoffkonzentration, so hat dies deutliche Änderungen der Stoffeigenschaften zur Folge. Eine zu hohe Fremdstoffkonzentration im Papier beispielsweise reduziert die Reißfestig­ keit des Papiers. Besitzt der Lumineszenzstoff eine Eigenfarbe, so reicht ge­ gebenenfalls bereits die Konzentration von etwa 0,1 Gew.-%, um die Farbe des gesamten Papiers zu verändern. Eine überhöhte Fremdstoffkonzentrati­ on in Druckfarben macht die Farben brüchig und reduziert die gute Haftung auf der Dokumentenoberfläche. Auch hier kann bereits eine Konzentration von 1 Gew.-% eines farbigen Lumineszenzstoffes genügen, um den Gesamt­ farbeindruck der Druckfarbe zu verfälschen. Dient dieser Lumineszenzstoff gleichzeitig als Farbpigment, kann die Grenzkonzentration andererseits auch erst bei dem physikalisch maximal möglichen Feststoffanteil von ca. 80 Gew.-% erreicht werden.For example, if the luminescent substance is embedded in a paper pulp, so the just admissible concentration of foreign substances is at weni % by weight. If you exceed the permissible concentration of foreign substances, this results in significant changes in the material properties. Too high The concentration of foreign matter in the paper, for example, reduces the tear strength paper. If the luminescent substance has its own color, ge is sufficient possibly the concentration of about 0.1% by weight to the color to change all of the paper. An excessive concentration of foreign substances on in printing inks makes the colors brittle and reduces good adhesion on the document surface. Here too a concentration can already be of 1% by weight of a colored luminescent substance are sufficient to make up the total falsify color impression of the printing ink. This luminescent substance is used at the same time as a color pigment, the limit concentration can also be used only at the maximum physically possible proportion of solids of approx. 80 % By weight can be achieved.

Erfindungsgemäß liegt die untere Grenzkonzentration im Falle farbloser oder leicht gefärbter, lumineszierender Substanzen bei Einmischung in die Papiermasse bei 0,1 Gew.-%. Bei stärker gefärbten Lumineszenzstoffen kann die Grenzkonzentration auch schon bei 0,01 Gew.-% liegen. Vorzugsweise liegt die Konzentration im Bereich von 0,05 bis 1 Gew.-%. Die untere Grenz­ konzentration der lumineszierenden Substanz in einer auf das Wertdoku­ ment aufgebrachten Schicht beträgt dagegen etwa 1 Gew.-%, beispielsweise für farbige Lumineszenzstoffe. Je nach Schichtzusammensetzung und Ver­ wendungszweck liegt die Konzentration im Bereich von 1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise im Bereich von 10 bis 30 Gew.-%.According to the invention, the lower limit concentration is in the case of colorless ones or slightly colored, luminescent substances when mixed into the Pulp at 0.1% by weight. With more colored luminescent substances the limit concentration is already 0.01% by weight. Preferably the concentration is in the range from 0.05 to 1% by weight. The lower limit  concentration of the luminescent substance in one on the document of value In contrast, the layer applied is about 1% by weight, for example for colored luminescent substances. Depending on the layer composition and Ver the concentration is in the range from 1 to 40% by weight, preferably in the range of 10 to 30% by weight.

Das Einbringen der lumineszierenden Substanzen in gerade noch zulässiger, d. h. die genannten Eigenschaften des Wertpapiers nicht verändernder Kon­ zentration verhindert Fälschungsversuche, bei denen in Unkenntnis der ech­ ten Lumineszenzstoffe weniger effektive Ersatzstoffe mit ähnlichen Emissi­ onslinien eingesetzt werden, die aber dann, um meßbare Signale zu erhal­ ten, in höherer Konzentration dem Wertdokument beigegeben werden müs­ sen. Dies führt zu erkennbaren Veränderungen des Wertdokuments oder der die lumineszierende Substanz enthaltende Druckfarbe. Im Falle farbiger Stoffe würde dies beispielsweise auch zu einer Verfärbung des Wertdoku­ ments oder der Druckfarbe führen.The introduction of the luminescent substances in just barely d. H. the aforementioned characteristics of the security of a non-changing account centering prevents attempts at counterfeiting, where the ignorance of the ech luminescent substances less effective substitutes with similar emissi onslinien be used, but then to receive measurable signals higher concentration must be added to the value document sen. This leads to recognizable changes in the value document or the ink containing the luminescent substance. In the case of colored For example, fabrics would also discolor the value document or the ink.

Die lumineszierenden Substanzen können gemaß der Erfindung auf ver­ schiedenste Art und Weise in das Wertdokument eingebracht werden. So können die lumineszierenden Substanzen beispielsweise, wie bereits er­ wähnt, einer Druckfarbe zugemischt werden, die zusätzlich visuell sichtbare Farbzusätze enthält. Aber auch ein Zumischen der lumineszierenden Sub­ stanz zur Papiermasse ist möglich. Ebenso können die lumineszierenden Substanzen auf oder in einem Kunststoffträgermaterial vorgesehen werden, welches beispielsweise zumindest teilweise in die Papiermasse eingebettet­ wird. Das Trägermaterial kann hierbei die Form eines Sicherheitsfadens, ei­ ner Melierfaser oder einer Planchette haben. The luminescent substances can be ver various ways in the value document. So can, for example, the luminescent substances, as he did thinks to be mixed with a printing ink that is also visually visible Contains color additives. But also an admixture of the luminescent sub Punching to paper pulp is possible. Likewise, the luminescent Substances are provided on or in a plastic carrier material, which, for example, is at least partially embedded in the paper pulp becomes. The carrier material can be in the form of a security thread, egg have a mottled fiber or a planchette.  

Das Kunststoff- oder Papierträgermaterial kann jedoch auch an jedem belie­ bigen anderen Gegenstand, z. B. zur Produktsicherung befestigt werden. Das Trägermaterial ist in diesem Fall vorzugsweise in Form eines Etiketts aus­ gebildet. Wenn das Trägermaterial Bestandteil des zu sichernden Produkts ist, wie es z. B. bei Aufreißfäden der Fall ist, ist selbstverständlich auch jede andere Formgebung möglich. In bestimmten Anwendungsfällen kann es sinnvoll sein, die lumineszierende Substanz als unsichtbare Beschichtung auf dem Wertdokument vorzusehen. Sie kann dabei vollflächig oder auch in Form von bestimmten Mustern,wie z. B. Streifen, Linien, Kreisen oder auch in Form von alphanummerischen Zeichen vorliegen. Um die Unsichtbarkeit des Lumineszenzstoffes zu gewährleisten, muß erfindungsgemäß entweder ein farbloser Lumineszenzstoff in der für die Druckfarbe oder den Beschich­ tungslack maximalen Konzentration, die gerade noch nicht die Eigenschaf­ ten der Beschichtung beeinträchtigt, verwendet werden oder ein farbiger Lumineszenzstoff in einer so geringen Konzentration, daß die Transparenz der Beschichtung gerade noch gegeben ist.However, the plastic or paper carrier material can also be used on everyone bigen other object, e.g. B. be attached for product assurance. The In this case, carrier material is preferably in the form of a label educated. If the carrier material is part of the product to be secured is how it z. B. is the case with tear threads, of course, each is other shapes possible. In certain use cases it can be useful to the luminescent substance as an invisible coating to provide the value document. It can cover the entire surface or in Form of certain patterns, such as. B. stripes, lines, circles or in the form of alphanumeric characters. About invisibility To ensure the luminescent substance must either a colorless luminescent substance for printing ink or coating varnish maximum concentration, which is just not the property The coating is impaired, used or a colored one Luminescent substance in such a low concentration that the transparency the coating is just given.

Unter der Bezeichnung "Wertdokument" sind im Rahmen der Erfindung Banknoten, Schecks, Aktien, Wertmarken, Ausweise, Kreditkarten, Pässe und auch andere Dokumente sowie Etiketten, Siegel, Verpackungen oder andere Elemente für die Produktsicherung zu verstehen.Under the name "document of value" are within the scope of the invention Banknotes, checks, shares, tokens, ID cards, credit cards, passports and also other documents as well as labels, seals, packaging or understand other elements for product assurance.

Die erfindungsgemäßen lumineszierenden Substanzen weisen Emissions­ spektren auf, die so weit im IR- Spektralbereich liegen, daß sie mit den für diesen Bereichs verfügbaren Detektoren nur unter hohem messtechnischen Aufwand gerade noch nachweisbar sind, wenn sie dem zu markierenden Wertdokument in maximaler, aber das Dokument nicht verändernder Men­ ge zugemischt werden. The luminescent substances according to the invention have emissions spectra that are so far in the IR spectral range that they match those for detectors available in this range only with high metrological Effort can still be demonstrated if they are to be marked Value document in maximum, but not changing the document be mixed in.  

Derartige Lumineszenzstoffe werden im Folgenden als "Grenzleuchtstoffe" bezeichnet.Such luminescent substances are referred to below as "boundary phosphors" designated.

Sie besitzen gegenüber den übrigen, nicht an diesen Grenzen liegenden Leuchtstoffen den sicherungstechnischen Vorteil, daß sie auf anderen tech­ nischen Gebieten praktisch nicht eingesetzt werden und daher im Handel auch nicht erhältlich sind. Ferner ist die Nachweistechnik derart aufwendig, daß das Risiko der Analyse der messtechnischen Parameter relativ gering ist. Aber selbst wenn dem Fälscher die Existenz des Lumineszenzstoffs be­ kannt wäre, könnte er ihn, wie bereits erläutert, nur nachstellen, indem er alle für die Lumineszenz verantwortlichen Parameter exakt nachstellt. Lu­ mineszenzstoffe mit schiechteren Eigenschaften verändern entweder die Ei­ genschaften des Wertdokuments nachhaltig oder sind in den Detektionsein­ richtungen nicht mehr nachweisbar.Compared to the others, they do not lie at these limits Luminescent the safety advantage that they on other tech African areas are practically not used and therefore in trade are also not available. Furthermore, the detection technology is so complex that the risk of analyzing the metrological parameters is relatively low is. But even if the counterfeiter is aware of the existence of the luminescent substance would have known, he could, as already explained, only re-enact by: precisely reproduces all parameters responsible for luminescence. Lu Minescent materials with worse properties either change the egg properties of the value document are sustainable or are in the detection areas directions no longer detectable.

Weitere Ausführungsformen und Vorteile der Erfindung werden im Folgen­ den anhand der Figur und der Beispiele erläutert.Further embodiments and advantages of the invention will follow explained using the figure and examples.

Fig. 1 Detektivität verschiedener Detektoren, Fig. 1 detectivity different detectors,

Fig. 2 Emissionspektren eines erfindungsgemäßen Grenzleucht­ stoffs, Fig. 2 emission spectra of a limit luminescent material according to the invention,

Fig. 3 erfindungsgemäßes Sicherheitselement im Querschnitt. Fig. 3 security element according to the invention in cross section.

Fig. 1 zeigt die Detektivität D* verschiedener Detektoren in Abhängigkeit von der Wellenlänge λ. Sie ist ein Maß für die Ansprechempfindlichkeit des Detektors. Aus Gründen der Übersichtlichkeit wurden die Kurven nur im Bereich ihres Empfindlichkeitsmaximums dargestellt. Aus dieser Figur er­ gibt sich, daß Si- und GaAs-Detektoren im Bereich oberhalb 1,1 µm nicht mehr eingesetzt werden können. Die Empfindlichkeit von Galiumarsenid kann durch Indiumzusätze weiter in den IR-Spektralbereich verschoben werden. So ist ein Gao0,7Ino0,3As-Detektor bis etwa 1,2 µm einsetzbar, während ein Gao0,3Ino0,7As-Detektor bis etwa 3 µm einsetzbar ist. Allerdings nimmt in diesem Bereich die Detektivität stark ab. Aus dieser Figur ergibt sich ferner, daß Ge-Detektoren bis etwa 1,8 µm verwendbar sind und daß im Bereich bis zu 3 µm vorzugsweise PbS-Detektoren oder entsprechend angepaßte GaxInx-1As-Detektoren verwendet werden. Der Index x wird dabei so ge­ wählt, daß das Detektivitätsmaximum bei der gewünschten Grenzwellen­ länge liegt. Prinzipiell sind auch InAs-oder PbSe-Detektoren einsetzbar. Ihre Detektivität liegt jedoch noch eine Zehnerpotenz unter derjenigen von PbS- Detektoren. Zudem liegt das Detektivitätsmaximum bereits im Wellenlän­ genbereich von ca. 3 bis 4 µm, so daß sie für den Nachweis von Thulium nicht optimal geeignet sind. Fig. 1 shows the detectivity D * λ different detectors, depending on the wavelength. It is a measure of the sensitivity of the detector. For reasons of clarity, the curves were only shown in the area of their maximum sensitivity. From this figure he shows that Si and GaAs detectors in the range above 1.1 µm can no longer be used. The sensitivity of galium arsenide can be shifted further into the IR spectral range by adding indium. For example, a Gao 0.7 Ino 0.3 As detector down to about 1.2 µm can be used, while a Gao 0.3 Ino 0.7 As detector down to about 3 µm can be used. However, the detectivity in this area is decreasing significantly. This figure also shows that Ge detectors up to about 1.8 µm can be used and that in the range up to 3 µm PbS detectors or correspondingly adapted Ga x In x-1 As detectors are preferably used. The index x is chosen so that the maximum detectivity is at the desired cutoff wavelength. InAs or PbSe detectors can also be used in principle. However, their detectivity is still a factor of ten below that of PbS detectors. In addition, the maximum detectivity is already in the wavelength range of about 3 to 4 µm, so that they are not optimally suited for the detection of thulium.

In Fig. 2 ist das Emissionsspektrum eines erfindungsgemäßen thuliumdotier­ ten Grenzleuchtstoffes dargestellt. Die im sichtbaren und gegebenenfalls im nahen IR auftretenden Emissionslinien des Thuliums werden durch das Wirtsgitter unterdrückt. Wie aus Fig. 2 ersichtlich, emittiert der Grenzleucht­ stoff im Wellenlängenbereich zwischen ca. 1,6 und 2,1 µm, und hier insbe­ sondere im Bereich von 1,7 und 1,9 µm. Vergleicht man dieses Emissions­ spektrum mit den in Fig. 1 dargestellten Detektivitätskurven der Sensoren, so stellt man fest, daß das Emissionsspektrum des erfindungsgemäßen Grenzleuchtstoffes mit Detektoren hoher Detektivität, d. h. mit Si- oder GaAs-Detektoren nicht nachgewiesen werden kann. Mit Ge-Detektoren, de­ ren Detektivitätsmaximum bereits weiter in den IR-Spektralbereich verscho­ ben ist, können Teile des in Fig. 2 gezeigten Emissionspektrums unter hohem Aufwand gerade noch gemessen werden. Aber erst mit PbS-Detektoren ist ein voller Nachweis des gesamten Spektrums möglich. Diese Detektoren sind jedoch um ca. 2 Zehnerpotenzen weniger empfindlich als Silizium. Das bedeutet, daß das Signal-/Rauschverhältnis wesentlich schlechter ist als bei Si-Detektoren und daher ein höherer messtechnischer Aufwand notwendig ist, um das Lumineszenzsignal des Grenzleuchtstoffes auswerten zu können. Gemäß der Erfindung wird gerade jedoch dieser Umstand dazu genutzt, die Fälschungssicherheit zu erhöhen.In Fig. 2, the emission spectrum of a thuliumdotier th border phosphor is shown. The emission lines of the thulium occurring in the visible and possibly in the near IR are suppressed by the host lattice. As can be seen from Fig. 2, the boundary phosphor emits in the wavelength range between about 1.6 and 2.1 microns, and here in particular in the range of 1.7 and 1.9 microns. Comparing this emission spectrum with the detectivity curves of the sensors shown in Fig. 1, it is found that the emission spectrum of the boundary phosphor according to the invention with detectors of high detectivity, ie with Si or GaAs detectors can not be detected. With Ge detectors, whose detectivity maximum has already been shifted further into the IR spectral range, parts of the emission spectrum shown in FIG. 2 can just barely be measured at great expense. However, full detection of the entire spectrum is only possible with PbS detectors. However, these detectors are about 2 orders of magnitude less sensitive than silicon. This means that the signal-to-noise ratio is much worse than with Si detectors and therefore a higher measurement effort is necessary in order to be able to evaluate the luminescence signal of the boundary phosphor. According to the invention, however, this fact is used to increase the security against counterfeiting.

Das Wirtsgitter für das erfindungsgemäße optisch aktive Thulium hat im Wellenlängenbereich von 1 µm bis 10 µm einen optisch transparenten Be­ reich. Das erfindungsgemäße Wirtsgitter enthält ferner als absorbierende Elemente Eisen oder Chrom, die praktisch im gesamten sichtbaren Spektral­ bereich absorbieren und damit anstelle der in diesem Bereich auftretenden einzelnen Anregungslinien des Thuliums einen größeren und an breitbandig leuchtende Lichtquellen besser angepaßten Anregungsbereich haben.The host lattice for the optically active thulium according to the invention has Wavelength range from 1 µm to 10 µm an optically transparent Be rich. The host lattice according to the invention also contains as absorbent Elements iron or chromium that are practically in the entire visible spectrum absorb area and thus instead of those occurring in this area individual excitation lines of the thulium a larger and broadband luminous light sources have a better adapted excitation range.

Vorzugsweise weisen die erfindungsgemäßen Grenzleuchtstoffe eine Gra­ nat- oder Perovskitstruktur auf. Um eine möglichst hohe Effektivität des Thuliums zu garantieren, werden im Falle einer Granatstruktur Wirtsgitter mit der allgemeinen Formel
The boundary phosphors according to the invention preferably have a gra nate or perovskite structure. In order to guarantee the highest possible effectiveness of the thulium, host grids with the general formula are used in the case of a garnet structure

A3M5-xAlxO12
A 3 M 5-x Al x O 12

verwendet, worin A für ein Element aus der Gruppe Scandium (Sc), Yttrium (Y),Lanthan (La) und Gadolinium (Gd); M für Eisen (Fe) oder Chrom (Cr) steht und der Index x die Bedingung 0 < x < 4, 99, vorzugsweise 0,5 < x < 2, erfüllt. used, wherein A for an element from the group scandium (Sc), yttrium (Y), lanthanum (La) and gadolinium (Gd); M for iron (Fe) or chrome (Cr) and the index x is the condition 0 <x <4.99, preferably 0.5 <x <2, Fulfills.  

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform besteht das Wirtsgitter aus ei­ nem Yttrium-Aluminium-Eisen-Granat. Der sich hieraus ergebende Grenz­ leuchtstoff läßt sich durch die Formel
According to a preferred embodiment, the host lattice consists of a yttrium aluminum iron garnet. The resulting fluorescent limit can be determined by the formula

Y3-zTmzFe5-xAlxO12
Y 3-z Tm z Fe 5-x Al x O 12

beschreiben, worin der Index z die Bedingung 0,01 < z < 2, vorzugsweise 0,1 < z < 0,5 erfüllt.describe in which the index z is the condition 0.01 <z <2, preferably 0.1 <z <0.5 fulfilled.

Über den Anteil an nichtabsorbierendem Aluminium läßt sich die Absorpti­ on und damit die Helligkeit einer eventuell vorhandenen Eigenfarbe des Stoffes einstellen, so daß die lumineszierende Substanz auch in höherer Konzentration als Zusatzstoff für hellere Druckfarben eingesetzt werden kann.The absorpti can be determined via the proportion of non-absorbing aluminum on and thus the brightness of any existing color of the Adjust the substance so that the luminescent substance is also in higher Concentration can be used as an additive for lighter inks can.

Wird für das Wirtsgitter eine Perovskitstruktur verwendet, so läßt sich diese durch die allgemeine Formel
If a perovskite structure is used for the host lattice, this can be done using the general formula

AMO3
AMO 3

beschreiben, worin
A für ein Element aus der Gruppe Scandium (Sc), Yttrium (Y) und der Lanthanide und
M für Eisen (Fe) oder Chrom (Cr) steht.describe what
A for an element from the group of scandium (Sc), yttrium (Y) and the lanthanides and
M stands for iron (Fe) or chromium (Cr).

Die bevorzugte Ausführungsform für einen Leuchtstoff in einer Perovskitstruktur wird durch die Formel
The preferred embodiment for a phosphor in a perovskite structure is by the formula

Y1-zTmzCrO3
Y 1-z Tm z CrO 3

beschrieben, worin der Index z die Bedingung 0,01 < z < 0,8, vorzugsweise 0,1 < z < 0,5 erfüllt.described, wherein the index z the condition 0.01 <z <0.8, preferably 0.1 <z <0.5 fulfilled.

Der Anregungsbereich dieser Grenzleuchtstoffe liegt im sichtbaren Spektral­ bereich und gegebenenfalls zusätzlich im nahen IR. Dieser Bereich deckt sich mit dem Strahlungsbereich von starken Lichtquellen, wie Halogenlampen, Blitzlampen oder dergleichen.The excitation range of these boundary phosphors lies in the visible spectral range and possibly also in the near IR. This area coincides with the radiation area from strong light sources such as halogen lamps, Flash lamps or the like.

Im Folgenden werden einige Beispiele der erfindungsgemäßen Grenzleucht­ stoffe näher erläutert.The following are some examples of the boundary light according to the invention fabrics explained in more detail.

Beispiel 1example 1 Herstellung von thuliumaktiviertem Yttrium-Chrom-Mischgranat (Y2,8Tm0,2Cr1,2Al3,8O12)Production of thulium-activated yttrium-chromium mixed garnet (Y 2.8 Tm 0.2 Cr 1.2 Al 3.8 O 12 )

49,43 g Yttriumoxjd (Y2O3), 30,28 g Aluminiumoxid (Al2O3), 14,26 g Chrom(III)oxid (Cr2O3), 6,03 g Thuliumoxid (Tm2O3) und 100 g ent­ wässertes Natriumsulfat (Na2SO4) werden innig vermischt und im Korundtiegel 12 Stunden auf 1100°C erhitzt.49.43 g yttrium oxide (Y 2 O 3 ), 30.28 g aluminum oxide (Al 2 O 3 ), 14.26 g chromium (III) oxide (Cr 2 O 3 ), 6.03 g thulium oxide (Tm 2 O 3 ) and 100 g of dehydrated sodium sulfate (Na 2 SO 4 ) are mixed intimately and heated in the corundum crucible at 1100 ° C. for 12 hours.

Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsprodukt zerkleinert, mit Wasser das Flussmittel herausgewaschen, als Nebenprodukt entstan­ denes Natriumchromat mit Schwefelsäure/Eisen(II)sulfat zu Chrom(III)sulfat reduziert und bei 100°C an Luft getrocknet. Zur Er­ zielung einer möglichst hohen Kornfeinheit wird das Pulver anschlie­ ßend in einer Rührwerkskugelmühle in Wasser vermahlen bis eine mittlere Korngröße von kleiner als 1 µm vorliegt. After cooling, the reaction product is crushed with Water washed out the flux, a by-product denes sodium chromate with sulfuric acid / iron (II) sulfate Chromium (III) sulfate reduced and dried in air at 100 ° C. To Er The powder is then aimed at achieving the finest possible grain size Milling in a stirred ball mill in water until one average grain size of less than 1 µm is present.  

Nach dem Filtrieren und Trocknen erhält man ein hellgrünes Pulver.After filtering and drying, a light green powder is obtained.

Beispiel 2Example 2 Herstellung von thuliumaktiviertem Yttrium-Chrom-Perovskit (Y0,9Tmo0,1CrO3)Production of thulium-activated yttrium-chromium perovskite (Y 0.9 Tmo 0.1 CrO 3 )

51,61 g Yttriumoxid (Y2O3), 38,6 g Chromoxid (Cr2O3), 9,79 g Thulium­ oxid (Tm2O3) und 100 g entwässertes Natriurnsulfat (Na2SO4) werden innig vermischt und in einem Korundtiegel 20 Stunden auf 1100°C erhitzt.51.61 g of yttrium oxide (Y 2 O 3 ), 38.6 g of chromium oxide (Cr 2 O 3 ), 9.79 g of thulium oxide (Tm 2 O 3 ) and 100 g of dehydrated sodium sulfate (Na 2 SO 4 ) are mixed intimately and heated in a corundum crucible to 1100 ° C for 20 hours.

Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsprodukt zerkleinert, mit Wasser das Flussmittel herausgewaschen, als Nebenprodukt entstan­ denes Natriumchromat mit Schwefelsäure/Eisen(II)sulfat zu Chrom(III)sulfat reduziert und bei 100°C an Luft getrocknet. Zur Er­ zielung einer möglichst hohen Kornfeinheit wird das Pulver anschlie­ ßend in einer Rührwerkskugelmühle in Wasser entsprechend vermah­ len.After cooling, the reaction product is crushed with Water washed out the flux, a by-product denes sodium chromate with sulfuric acid / iron (II) sulfate Chromium (III) sulfate reduced and dried in air at 100 ° C. To Er The powder is then aimed at achieving the finest possible grain size appropriately milled in a stirred ball mill in water len.

Nach dem Filtrieren und Trocknenerhält man ein Pulver mit einer mittleren Korngröße von kleiner als 1 µm.After filtering and drying, a powder with one is obtained average grain size of less than 1 µm.

Beispiel 3Example 3 Herstellung von thuliumaktiviertem Gadolinium-Aluminium-Eisen- Mischgranat (Gd2,9Tmo0,1Fe3,5Al1,5O12)Production of thulium-activated gadolinium-aluminum-mixed garnet (Gd 2.9 Tmo 0.1 Fe 3.5 Al 1.5 O 12 )

58,35 g Gadoliniumoxid (Gd2O3), 8,49 g Aluminiumoxid (Al2O3), 31,02 g Eisenoxid (Fe2O3), 2,14 g Thuliumoxid (Tm2O3) und 100 g entwässer­ tes Natriumsulfat (Na2SO4) werden innig vermischt und im Korund­ tiegel 12 Stunden auf 1100% erhitzt.58.35 g of gadolinium oxide (Gd 2 O 3 ), 8.49 g of aluminum oxide (Al 2 O 3 ), 31.02 g of iron oxide (Fe 2 O 3 ), 2.14 g of thulium oxide (Tm 2 O 3 ) and 100 g dewatered sodium sulfate (Na 2 SO 4 ) are mixed intimately and heated in the corundum crucible to 1100% for 12 hours.

Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsprodukt zerkleinert, mit Wasser das Flussmittel herausgewaschen, abfiltriert und bei 100°C an Luft getrocknet. Zur Erzielung einer möglichst hohen Kornfeinheit wird das Pulver anschließend in einer Rührwerkskugelmühle ent­ sprechend in Wasser vermahlen.After cooling, the reaction product is crushed with Water washed out the flux, filtered off and at 100 ° C Air dried. To achieve the highest possible grain fineness the powder is then ent in a stirred ball mill ent talking in water.

Nach dem Filtrieren und Trocknen erhält man ein grünes Pulver mit einer mittleren Korngröße von kleiner als 1 µm.After filtering and drying, a green powder is obtained an average grain size of less than 1 µm.

Erfindungsgemäß wird die Fälschungssicherheit zusätzlich erhöht, wenn die lumineszierende Substanz in der für das jeweilige Wertdokument bzw. Si­ cherheitselement maximalen Konzentration verwendet wird. Die maximale Konzentration hängt dabei von verschiedenen Parametern ab, wie z. B. der Art der Einbringung oder den gewünschten Eigenschaft des Wertdokuments bzw. Sicherheitselements.According to the counterfeit security is additionally increased if the luminescent substance in the for the respective value document or Si maximum concentration is used. The maximal Concentration depends on various parameters, such as B. the Type of contribution or the desired property of the value document or security elements.

Fig. 3 zeigt eine Ausführungsform des erfindungsgemäßen Sicherheitsele­ ments. Das Sicherheitselement besteht in diesem Fall aus einem Etikett 2, das sich aus einer Papier- oder Kunststoffschicht 3, einer transparenten Abdeck­ schicht 4 sowie einer Klebstoffschicht 5 zusammensetzt. Dieses Etikett 2 ist über die Kleberschicht 5 mit einem beliebigen Substrat 1 verbunden. Bei die­ sem Substrat 1 kann es sich um Wertdokumente, Ausweise, Pässe, Urkunden oder dergleichen aber auch um andere zu sichernde Gegenstände, wie bei­ spielsweise CDs, Verpackungen o. ä. handeln. Fig. 3 shows an embodiment of the security element according to the invention. The security element in this case consists of a label 2 , which is composed of a paper or plastic layer 3 , a transparent cover layer 4 and an adhesive layer 5 . This label 2 is connected to any substrate 1 via the adhesive layer 5 . Sem substrate 1 can be documents of value, identity cards, passports, certificates or the like, but also other objects to be secured, such as CDs, packaging or the like.

Der Lumineszenzstoff 6 ist in diesem Ausführungsbeispiel im Volumen der Schicht 3 enthalten. Handelt es sich bei der Schicht 3 um eine Papierschicht, so beträgt die Grenzkonzentration an Lumineszenzstoff erfindungsgemäß zwischen 0,05 und 1 Gew.-%.In this exemplary embodiment, the luminescent substance 6 is contained in the volume of the layer 3 . If layer 3 is a paper layer, the limit concentration of luminescent substance according to the invention is between 0.05 and 1% by weight.

Alternativ könnte der Grenzleuchtstoff auch in einer nicht gezeigten Druck­ farbe enthalten sein, die auf eine der Etikettenschichten, vorzugsweise auf die Oberfläche der Schicht 3 aufgedruckt wird. Die erfindungsgemäß gerade noch mögliche Maximalkonzentration bewegt sich in diesem Fall im Bereich von 10 bis 40 Gew.-%.Alternatively, the border phosphor could also be contained in a printing color, not shown, which is printed on one of the label layers, preferably on the surface of layer 3 . In this case, the maximum concentration which is still possible according to the invention is in the range from 10 to 40% by weight.

Statt den Lumineszenzstoff in oder auf einem Trägermaterial vorzusehen, das anschließend als Sicherheitselement auf einem Gegenstand befestigt wird, ist es gemäß der Erfindung auch möglich, die Lumineszierende Sub­ stanz direkt in das zu sichernde Wertdokument bzw. auf dessen Oberfläche in Form einer Beschichtung vorzusehen.Instead of providing the luminescent substance in or on a carrier material, which is then attached to an object as a security element is, it is also possible according to the invention, the luminescent sub punch directly into the document of value to be secured or on its surface to be provided in the form of a coating.

Claims (25)

1. Bedrucktes Wertdokument mit zumindest einem Echtheitsmerkmal in Form einer lumineszierenden Substanz auf der Basis von mit wenigstens einem Seltenerdmetall dotierten Wirtsgitter, das im Wesentlichen im sichtba­ ren Spektralbereich absorbiert und anregbar ist und zumindest in Teilberei­ chen des IR-Spektralbereichs transparent ist, wobei das Seltenerdmetall Thulium ist und der Lumineszenzstoff im Volumen des Wertdokuments in einer so hohen Konzentration vorliegt, daß die Eigenschaften des Wertdo­ kuments gerade nicht beeinträchtigt werden.1. Printed document of value with at least one authenticity feature in Form of a luminescent substance based on with at least a rare earth doped host lattice that is essentially visible Ren spectral range is absorbed and excitable and at least in some areas Chen of the IR spectral range is transparent, the rare earth metal Thulium is and the luminescent substance in the volume of the value document in is so high that the properties of the Wertdo document are not affected. 2. Bedrucktes Wertdokument nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Lumineszenzstoff in einer Konzentration von höchstens 5 Gew.-% im Dokumentenmaterial enthalten ist.2. Printed value document according to claim 1, characterized in that that the luminescent substance in a concentration of at most 5 wt .-% is included in the documentary material. 3. Bedrucktes Wertdokument nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das Wertdokument aus Papier besteht und die lumineszie­ rende Substanz im Papier in einer Konzentration von 0,05 bis 1 Gew.-% vor­ liegt.3. Printed document of value according to claim 1 or 2, characterized shows that the document of value consists of paper and the luminescence rende substance in the paper in a concentration of 0.05 to 1 wt .-% before lies. 4. Bedrucktes Wertdokument mit zumindest einem Echtheitsmerkmal in Form einer lumineszierenden Substanz auf der Basis von mit wenigstens einem Seltenerdmetall dotierten Wirtsgitter, das im Wesentlichen im sichtba­ ren Spektralbereich absorbiert und anregbar ist und zumindest in Teilberei­ chen des IR-Spektralbereichs transparent ist, wobei das Seltenerdmetall Thulium ist und der Lumineszenzstoff in einer auf dem Wertdokument auf­ gebrachten Schicht in einer so hohen Konzentration vorliegt, daß die Eigen­ schaften der Schicht nicht beeinträchtigt werden. 4. Printed document of value with at least one authenticity feature in Form of a luminescent substance based on with at least a rare earth doped host lattice that is essentially visible Ren spectral range is absorbed and excitable and at least in some areas Chen of the IR spectral range is transparent, the rare earth metal Thulium is and the luminescent substance in one on the value document brought layer in such a high concentration that the Eigen properties of the layer are not impaired.   5. Bedrucktes Wertdokument nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die auf das Wertdokument aufgebrachte Schicht eine Druckfarbe ist, in welcher die lumineszierende Substanz in einer Konzentration von 1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 30 Gew.-%, vorliegt.5. Printed value document according to claim 4, characterized in that the layer applied to the document of value is a printing ink, in which contains the luminescent substance in a concentration of 1 to 40 % By weight, preferably from 10 to 30% by weight, is present. 6. Bedrucktes Wertdokument nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die lumineszierende Substanz als unsichtbare zumindest teil­ weise Beschichtung auf dem Wertdokument vorgesehen ist.6. Printed document of value according to claim 4 or 5, characterized records that the luminescent substance at least partially as invisible wise coating is provided on the document of value. 7. Bedrucktes Wertdokument nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die lumineszierende Substanz einer Druckfarbe zugemischt ist, die zu­ sätzlich visuell sichtbare Farbzusätze enthält.7. Printed value document according to claim 4, characterized in that that the luminescent substance is mixed with a printing ink, which too additionally contains visually visible color additives. 8. Bedrucktes Wertdokument nach wenigstens einem der Ansprüche 4 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Beschichtung die Form eines oder mehre­ rer Streifen aufweist.8. Printed document of value according to at least one of claims 4 to 7, characterized in that the coating has the shape of one or more stripes. 9. Bedrucktes Wertdokument nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der optisch transparente Bereich des mit Sel­ tenerdmetallen dotierten Wirtsgitters im Bereich zwischen 1 µm und 10 µm liegt.9. Printed document of value according to at least one of claims 1 to 8, characterized in that the optically transparent area of Sel host earth doped with earth metals in the range between 1 µm and 10 µm lies. 10. Bedrucktes Wertdokument nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Wirtsgitter als absorbierende Elemente Eisen oder Chrom enthält.10. Printed document of value according to at least one of claims 1 to 9, characterized in that the host lattice as absorbent elements Contains iron or chromium. 11. Bedrucktes Wertdokument nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Wirtsgitter eine Granat- oder Perovskitstruktur aufweist. 11. Printed document of value according to at least one of claims 1 to 10, characterized in that the host lattice is a garnet or Has perovskite structure.   12. Bedrucktes Wertdokument nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß sich die Granatstruktur durch die allge­ meine Formel
A3M5-xAlxO12
beschreiben läßt, worin
A für ein Element aus der Gruppe Yttrium, Gadolinium, Scandium, und Lanthan;
M für Eisen oder Chrom steht und der Index x die Bedingung 0 < x < 4,99 erfüllt.12. Printed document of value according to at least one of claims 1 to 11, characterized in that the garnet structure by the general formula
A 3 M 5-x Al x O 12
describes what
A for an element from the group of yttrium, gadolinium, scandium and lanthanum;
M stands for iron or chromium and the index x fulfills the condition 0 <x <4.99. 13. Bedrucktes Wertdokument nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß der Index x die Bedingung 0 < x < 2 erfüllt.13. Printed document of value according to claim 12, characterized in that that the index x fulfills the condition 0 <x <2. 14. Bedrucktes Wertdokument nach Anspruch 12 oder 13, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sich die lumineszierende Substanz durch die allgemeine For­ mel
Y3-zTmzFe5-xAlxO12
beschreiben läßt, worin der Index z die Bedingung 0,01 < z < 2, vorzugswei­ se 0,1 < z < 1 erfüllt.14. Printed document of value according to claim 12 or 13, characterized in that the luminescent substance by the general formula
Y 3-z Tm z Fe 5-x Al x O 12
describes where the index z meets the condition 0.01 <z <2, preferably 0.1 <z <1. 15. Bedrucktes Wertdokument nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß sich die Perovskitstruktur durch die all­ gemeine Formel
AMO3
beschreiben lässt, worin
A für ein Element aus der Gruppe Scandium, Yttrium und der Lanthanide;
M für Eisen oder Chrom steht.15. Printed document of value according to at least one of claims 1 to 11, characterized in that the perovskite structure is characterized by the general formula
AMO 3
describes what
A for an element from the group of scandium, yttrium and the lanthanides;
M stands for iron or chrome. 16. Bedrucktes Wertdokument nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß sich die lumineszierende Substanz durch die allgemeine Formel
Y1-zTmzCrO3
beschreiben läßt, worin der Index z die Bedingung 0,01 < z < 0,8, vorzugs­ weise 0,1 < z < 0,5 erfüllt.16. Printed document of value according to claim 15, characterized in that the luminescent substance by the general formula
Y 1-z Tm z CrO 3
describes where the index z meets the condition 0.01 <z <0.8, preferably 0.1 <z <0.5. 17. Bedrucktes Wertdokument nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß die lumineszierende Substanz eine Quantenausbeute von 50 bis 90% aufweist.17. Printed document of value according to one of claims 1 to 16, characterized characterized in that the luminescent substance has a quantum yield from 50 to 90%. 18. Sicherheitselement, welches zumindest ein Trägermaterial und eine lu­ mineszierende Substanz auf der Basis von mit wenigstens einem Seltenerd­ metall dotierten Wirtsgitter aufweist, das im Wesentlichen im sichtbaren Spektralbereich absorbiert und anregbar ist und zumindest in Teilbereichen des IR-Spektralbereichs transparent ist, wobei das Seltenerdmetall Thulium ist, und die lumineszierende Substanz in einer so hohen Konzentration im Volumen des Trägermaterials vorhanden ist, daß die Eigenschaften des Si­ cherheitselements gerade nicht beeinträchtigt werden.18. Security element, which has at least one carrier material and one lu minescent substance based on with at least one rare earth has metal-doped host lattice, which is essentially visible Spectral range is absorbed and excitable and at least in some areas of the IR spectral range is transparent, the rare earth metal thulium is, and the luminescent substance in such a high concentration in Volume of the carrier material is present that the properties of the Si security elements are not affected. 19. Sicherheitselement nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial aus Papier besteht, und die lumineszierende Substanz im Papier in einer Konzentration von höchstens 6 Gew.-%, vorzugsweise im Be­ reich von 0,05 bis 1 Gew.-% vorliegt. 19. Security element according to claim 18, characterized in that the Carrier material consists of paper, and the luminescent substance in the Paper in a concentration of at most 6 wt .-%, preferably in the loading is present from 0.05 to 1 wt .-%.   20. Sicherheitselement nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial aus Kunststoff besteht, und die lumineszierende Substanz im Kunststoff in einer Konzentration von höchstens 2. Gew.-% vorliegt.20. Security element according to claim 18, characterized in that the Carrier material consists of plastic, and the luminescent substance in the Plastic is present in a concentration of at most 2.% by weight. 21. Sicherheitselement, welches zumindest ein Trägermaterial und eine lu­ mineszierende Substanz auf der Basis von mit wenigstens einem Seltenerd­ metall dotierten Wirtsgitter aufweist, das im Wesentlichen im sichtbaren Spektralbereich absorbiert und anregbar ist und zumindest in Teilbereichen des IR-Spektralbereichs transparent ist, wobei das Seltenerdmetall Thulium ist, und der Lumineszenzstoff in einer auf das Trägermaterial aufgebrachten Schicht in einer so hohen Konzentration vorliegt, daß die Eigenschaften der aufgebrachten Schicht gerade nicht beeinträchtigt werden.21. Security element, which at least one carrier material and a lu minescent substance based on with at least one rare earth has metal-doped host lattice, which is essentially visible Spectral range is absorbed and excitable and at least in some areas of the IR spectral range is transparent, the rare earth metal thulium and the luminescent substance is applied to the carrier material in one Layer is present in such a high concentration that the properties of the applied layer just not be affected. 22. Sicherheitselement nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß die lumineszierende Substanz in einer Druckfarbe in einer Konzentration im Bereich von 1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 30 Gew.-% vorliegt.22. Security element according to claim 21, characterized in that the luminescent substance in an ink in a concentration in the Range from 1 to 40 wt .-%, preferably from 10 to 30 wt .-% is present. 23. Sicherheitselement nach einem der Ansprüche 18 bis 22, dadurch ge­ kennzeichnet, daß das Sicherheitselement die Form eines Streifens oder Bandes aufweist.23. Security element according to one of claims 18 to 22, characterized ge indicates that the security element is in the form of a strip or Tape. 24. Sicherheitselement nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial als Sicherheitsfaden oder Melierfaser ausgebildet ist.24. Security element according to claim 23, characterized in that the Backing material is designed as a security thread or mottled fiber. 25. Sicherheitselement nach wenigsten einem der Ansprüche 18 bis 23, da­ durch gekennzeichnet, daß das Sicherheitselement als Etikett ausgebildet ist.25. Security element according to at least one of claims 18 to 23, since characterized in that the security element is designed as a label is.
DE19804012A 1998-02-02 1998-02-02 Value document Withdrawn DE19804012A1 (en)

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