DE19756947A1

DE19756947A1 - Production of secondary amines from nitriles

Info

Publication number: DE19756947A1
Application number: DE19756947A
Authority: DE
Inventors: Eberhard Dr Fuchs; Boris Dr Breitscheidel; Frank Dr Ohlbach; Frank Dr Steffen; Juergen Dr Hunger
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1997-12-22
Filing date: 1997-12-22
Publication date: 1999-06-24
Also published as: AR017929A1; AU2054199A; WO1999032429A2; WO1999032429A3

Abstract

Process for preparing amines of formula X(CH2NHR)n (I) comprises reacting a nitrile of formula X(CN)n (II) with a primary amine of formula RNH2 and hydrogen at 50-250 deg C and 5-350 bar in the presence of a catalyst comprising 0.1-10 wt.% Pd on a support. R = 1-200C alkyl, 3-8C cycloalkyl, 4-20C alkylcycloalkyl, 4-20C cycloalkylalkyl, 2-20C alkoxyalkyl, aryl, 7-20C alkylaryl, 7-20C aralkyl, 2-8C hydroxyalkyl, 2-8C mercaptoalkyl or 8-20C aryloxyalkyl, or R+R = saturated or unsaturated 2-6C alkylene, optionally interrupted by O or N and optionally mono-, di- or trisubstituted by 1-4C alkyl; X = an n-valent 1-20C alkane, 2-20C alkene or 3-8C cycloalkane residue optionally substituted by 1-20C alkyl, 3-8C cycloalkyl, 4-20C alkylcycloalkyl, 4-20C cycloalkylalkyl, 2-20C alkoxyalkyl, aryl, 7-20C alkylaryl, 7-20C aralkyl, 1-20C alkoxy, OH, 1-20C hydroxyalkyl, NH2, 1-20C alkylamino, 2-20C dialkylamino, 2-12C alkenylamino, 3-8C cycloalkylamino, arylamino, diarylamino, aryl-(1-8C alkyl)amino, halogen, SH, 2-20C alkenyloxy, 3-8C cycloalkoxy, aryloxy or 2-8C alkoxycarbonyl; and n = 1-4.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von sekundä ren Aminen aus Nitrilen und primären Aminen an einem Palladium- Katalysator.The invention relates to a method for producing secondary ren amines from nitriles and primary amines on a palladium Catalyst.

Verfahren zur Herstellung von sekundären Aminen aus Nitrilen und primären Aminen an bestimmten Palladium-Katalysatoren sind bekannt.Process for the preparation of secondary amines from nitriles and primary amines on certain palladium catalysts known.

Bereits bei K. Kindler, Ann. 485 (1931) 113-126, wird die Her stellung von Bis-phenylethylamin aus Benzylcyanid an Palladium mohr beschrieben. Dabei erwies sich eine essigsaure Lösung des Edukts nachteilig, die einer alkoholischen Lösung vorteilhaft für die Bildung des sekundären Amins. Wie die Literatur zeigt, bildet die Benzylstruktur (PhCH₂-) eine Ausnahme bei der Hydrierung von Nitrilen zu sekundären Aminen.Already with K. Kindler, Ann. 485 (1931) 113-126, the manufacture of bis-phenylethylamine from benzyl cyanide on palladium is described. An acetic acid solution of the educt proved disadvantageous, an alcoholic solution advantageous for the formation of the secondary amine. As the literature shows, the benzyl structure (PhCH ₂ -) is an exception in the hydrogenation of nitriles to secondary amines.

Nach Volf und Pasek (in L. Cerveny, Catalytic Hydrogenation, Stud. Surf. Sci. Catal., Vol 27, 1986, S. 105-144) sind Palladi um- und Platin-Katalysatoren besonders für die Herstellung von tertiären Aminen geeignet. Der Anteil an sekundären Aminen ist gewöhnlich sehr klein. Im Falle von Platin ist die Reaktion üblicherweise beendet, bevor das Nitril vollständig umgesetzt ist.According to Volf and Pasek (in L. Cerveny, Catalytic Hydrogenation, Stud. Surf. Sci. Catal., Vol 27, 1986, pp. 105-144) are Palladi um and platinum catalysts especially for the production of tertiary amines suitable. The proportion of secondary amines is usually very small. In the case of platinum, the reaction is usually ended before the nitrile is fully implemented is.

Nach Greenfield (Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Develop., 6 (1967) 142-144) ist ein vollständiger Umsatz bei der Hydrierung von Butyronitril in Methanol an Palladium oder Platin nicht möglich. Bei der Hydrierung von Butyronitril erhält man nur unwesentliche Mengen an Dibutylamin.According to Greenfield (Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Develop., 6 (1967) 142-144) is a complete turnover in the hydrogenation of Butyronitrile in methanol on palladium or platinum not possible. The hydrogenation of butyronitrile gives only insignificant Amounts of dibutylamine.

Nach Horyna (Diplomarbeit, zit. in Cerveny S. 123) erhält man Diethylbutylamin in hoher Selektivität bei der Umsetzung von Acetonitril mit Butylamin an einem Palladium/Kohle-Katalysator.According to Horyna (diploma thesis, cited in Cerveny p. 123) one obtains Diethylbutylamine in high selectivity in the implementation of Acetonitrile with butylamine on a palladium / carbon catalyst.

Dabei sinkt die Reaktionsgeschwindigkeit mit steigender Startkon zentration an Butylamin durch den Vergiftungseffekt, den Amine an Palladium hervorrufen.The reaction speed decreases with increasing start con concentration of butylamine through the poisoning effect, the amines Cause palladium.

In der EP 424 764 wird ein Verfahren zur Herstellung von Bis- und Tris- (3-dimethylaminopropyl) -amin durch katalytische Hydrierung von 3-Dimethylaminopropionitril mit oder ohne Zusatz von 3-Dime thylaminopropylamin an einem Palladium-Aluminiumoxid-haltigen Katalysator beansprucht. Dabei wird zur Erhöhung der Selektivität für das Bis-Addukt ein Aluminiumoxid mit großer Oberfläche, bevorzugt 300 bis 450 m²/g, eingesetzt, weil bei kleinerer Ober fläche die Aktivität eines solchen Katalysators rascher abnimmt.EP 424 764 claims a process for the preparation of bis- and tris- (3-dimethylaminopropyl) amine by catalytic hydrogenation of 3-dimethylaminopropionitrile with or without the addition of 3-dimethylaminopropylamine over a catalyst containing palladium-aluminum oxide. To increase the selectivity for the bis-adduct, an aluminum oxide with a large surface area, preferably 300 to 450 m ² / g, is used because the activity of such a catalyst decreases more rapidly with a smaller surface area.

Bei den bekannten Katalysatoren sind sowohl Standzeit als auch Selektivität verbesserungswürdig.In the known catalysts, both service life and Selectivity needs improvement.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines Verfahrens zur Herstellung von sekundären Aminen durch Umsetzung von Nitrilen mit primären Aminen und Wasserstoffin Gegenwart eines Pd enthaltenen Katalysators, wobei gegenüber bekannten Ver fahren die Standzeit des Katalysators verbessert ist.The object of the present invention is to provide a Process for the preparation of secondary amines by reaction of nitriles with primary amines and hydrogen in the presence a Pd-containing catalyst, compared to known Ver drive the life of the catalyst is improved.

Gelöst wird die Aufgabe durch ein Verfahren zur Herstellung von Aminen der allgemeinen Formel (I)
The object is achieved by a process for the preparation of amines of the general formula (I)

X(-CH₂-NHR)_n (I)
X (-CH ₂ -NHR) _n (I)

in der
R, unabhängig C_1-200-Alkyl, C_3-8-Cycloalkyl, C_4-20-Alkylcycloalkyl, C_4-20-Cycloalkylalkyl, C_2-20-Alkoxyalkyl, Aryl, C_7-20-Alkylaryl, C_7-20-Aralkyl, C_2-8-Hydroxyalkyl, C_2-8-Mercaptoalkyl, C_8-20-Aryloxyalkyl oder gemeinsam eine gegebenenfalls ein- bis dreifach durch C_1-4-Alkyl substituierte gesättigte oder unge sättigte gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Stickstoff un terbrochene C_2-6-Alkylenkette bedeuten
X ein gegebenenfalls durch C_1-20-Alkyl, C_3-8-Cycloalkyl,C_4-20-Al kylcycloalkyl, C_4-20-Cycloalkylalkyl, C_2-20-Alkoxyalkyl, Aryl, C_7-20-Alkylaryl, C_7-20-Aralkyl, C_1-20-Alkoxy, Hydroxy, C_1-20-Hydroxyalkyl, Amino, C_1-20-Alkylarnino, C_2-20-Dialkylamino, C_2-12-Alkenylamino, C_3-8-Cycloalkylamino, Arylamino, Diaryl amino, Aryl-C_1-8-alkylamino, Halogen, Mercapto, C_2-20-Alkenyl oxy, C_3-8-Cycloalkoxy, Aryloxy, C_2-8-Alkoxycarbonyl substi tuiertes C_1-20-Alkyl, C_2-20-Alkenyl oder C_3-8-Cycloalkyl mit n freien Valenzen ist und
n eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist,
durch Umsetzung von Nitrilen der allgemeinen Formel (II)
in the
R independently is C _1-200 alkyl, C _3-8 cycloalkyl, C _4-20 alkylcycloalkyl, C _4-20 cycloalkylalkyl, C _2-20 alkoxyalkyl, aryl, C _7-20 alkylaryl, C _{7- 20} aralkyl, C _2-8 hydroxyalkyl, C _2-8 mercaptoalkyl, C _8-20 aryloxyalkyl or together a saturated or unsaturated, optionally mono- to trisubstituted by C _1-4 alkyl, optionally unsaturated by oxygen or nitrogen broken C _2-6 alkylene chain
X a optionally by C _1-20 alkyl, C _3-8 cycloalkyl, C _4-20 alkyl cycloalkyl, C _4-20 cycloalkylalkyl, C _2-20 alkoxyalkyl, aryl, C _7-20 alkylaryl, C _7-20 aralkyl, C _1-20 alkoxy, hydroxy, C _1-20 hydroxyalkyl, amino, C _1-20 alkylarnino, C _2-20 dialkylamino, C _2-12 alkenylamino, C _3-8 - Cycloalkylamino, arylamino, diaryl amino, aryl-C _1-8 alkylamino, halogen, mercapto, C _2-20 alkenyl oxy, C _3-8 cycloalkoxy, aryloxy, C _2-8 alkoxycarbonyl substituted C _1-20 - Is alkyl, C _2-20 alkenyl or C _3-8 cycloalkyl with n free valences and
n is an integer from 1 to 4,
by reaction of nitriles of the general formula (II)

X(-CN)_n (II)
X (-CN) _n (II)

in der X und n die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit primären Aminen der allgemeinen Formel (III)
in which X and n have the meanings given above, with primary amines of the general formula (III)

H₂NR (III)
H ₂ NR (III)

in der R die oben angegebene Bedeutung hat,
und Wasserstoff bei Temperaturen von 50 bis 250°C und Drücken von 5 bis 350 bar in Gegenwart eines Pd enthaltenden Katalysators, wobei der Katalysator, bezogen auf das Gesamtgewicht des Kataly sators 0,1 bis 10 Gew.-% Pd hat. Zusätzlich können 0,01 bis 10 Gew.-% mindestens eines weiteren Metalls, ausgewählt aus den Gruppen IB und VIII des Periodensystems, auf einem Träger enthal ten sein.in which R has the meaning given above,
and hydrogen at temperatures from 50 to 250 ° C. and pressures from 5 to 350 bar in the presence of a Pd-containing catalyst, the catalyst having 0.1 to 10% by weight of Pd, based on the total weight of the catalyst. In addition, 0.01 to 10% by weight of at least one further metal, selected from groups IB and VIII of the periodic table, can be contained on a support.

Erfindungsgemäß wurde gefunden, daß die Verwendung eines wie vor stehend definierten Katalysators die Umsetzung von primären Ami nen mit Nitrilen und Wasserstoff zu sekundären Aminen in hoher Ausbeute ermöglicht.According to the invention it was found that the use of a as before standing defined catalyst the implementation of primary Ami with nitriles and hydrogen to secondary amines in high Yield enables.

Entgegen dem eingangs zitierten Artikel von Cerveny, in dem die Nachteile der Verwendung von Platinkatalysatoren zur Umsetzung von Nitrilen zu sekundären Aminen aufgeführt sind, wurde gefun den, daß durch die Kombination von Palladium und einem weiteren Metall, ausgewählt aus den Gruppen IB, VIII des Periodensystems der Elemente, insbesondere von Platin verbesserte Katalysatoren für das obige Verfahren erhalten werden.Contrary to the Cerveny article cited at the beginning, in which the Disadvantages of using platinum catalysts for the implementation from nitriles to secondary amines have been found that by the combination of palladium and another Metal selected from Groups IB, VIII of the Periodic Table of the elements, especially platinum-enhanced catalysts can be obtained for the above procedure.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Katalysatoren enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators, 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,3 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 1 Gew.-% Palladium.The catalysts used according to the invention contain, based on the total weight of the catalyst, 0.1 to 10% by weight, preferably 0.3 to 5% by weight, particularly preferably 0.5 to 1 wt% palladium.

Zudem können sie enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht des Ka talysators, 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 0,2 Gew.-% eines weiteren Metalls, ausgewählt aus den Gruppen IB und VIII des Periodensystems der Elemente. Es kann ein weiteres Metall oder ein Gemisch mehrerer weiterer Metalle eingesetzt wer den. Bevorzugt werden Kupfer, Platin und Gemische daraus, beson ders bevorzugt Platin verwendet. Besonders bevorzugt ist ein Ka talysator, der 0,3 bis 5 Gew.-% Palladium und 0,01 bis 5 Gew.-% Platin, insbesondere 0,5 bis 1 Gew.-% Palladium und 0,05 bis 0,2 Gew.-% Platin, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysa tors, enthält. They can also contain, based on the total weight of the Ka Talysators, 0.01 to 10 wt .-%, preferably 0.01 to 5 wt .-%, particularly preferably 0.05 to 2% by weight, in particular 0.05 to 0.2 % By weight of a further metal, selected from groups IB and VIII of the Periodic Table of the Elements. It can be another Metal or a mixture of several other metals used who the. Copper, platinum and mixtures thereof are particularly preferred preferably used platinum. A Ka is particularly preferred Talysator, the 0.3 to 5 wt .-% palladium and 0.01 to 5 wt .-% Platinum, in particular 0.5 to 1% by weight of palladium and 0.05 to 0.2% by weight of platinum, based on the total weight of the catalyst tors, contains.

Besonders bevorzugt ist ein Katalysator, der etwa 0,9 Gew.-% Pd und etwa 0,1 Gew.-% Pt, bezogen auf das Gesamtgewicht des Kataly sators, auf ZrO₂ als Träger enthält.A catalyst which contains about 0.9% by weight of Pd and about 0.1% by weight of Pt, based on the total weight of the catalyst, on ZrO ₂ as a support, is particularly preferred.

Als Träger können alle bekannten geeigneten Träger verwendet wer den. Beispielsweise ist der Träger ausgewählt aus Aktivkohle, Siliciumcarbid und Metalloxiden. Dabei werden als Metalloxide vorzugsweise Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Titandioxid, Zirkoniumdioxid, Zinkoxid, Magnesiumoxid oder deren Gemische verwendet, die gegebenenfalls mit Alkali- und/oder Erdalkali metalloxiden dotiert sind. Besonders bevorzugt werden y-Aluminium oxid, Siliciumdioxid, Zirkoniumdioxid oder Titanoxid oder Gemi sche davon eingesetzt. Die Träger können in beliebiger Form ein gesetzt werden, beispielsweise als Extrudate (in Form von Strän gen), Pellets oder Tabletten. Die Katalysatoren können nach all gemein bekannten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise durch Tränken des Trägers mit Lösungen von Verbindungen der ein gesetzten Metalle. Palladium kann beispielsweise durch Tränken des Trägers mit Lösungen von PdCl₂ oder Pd(NO₃)₂ aufgetragen wer den.All known suitable carriers can be used as carriers. For example, the carrier is selected from activated carbon, silicon carbide and metal oxides. Aluminum oxide, silicon dioxide, titanium dioxide, zirconium dioxide, zinc oxide, magnesium oxide or mixtures thereof, which are optionally doped with alkali and / or alkaline earth metal oxides, are preferably used as metal oxides. Y-aluminum oxide, silicon dioxide, zirconium dioxide or titanium oxide or mixtures thereof are particularly preferably used. The carriers can be used in any form, for example as extrudates (in the form of strands), pellets or tablets. The catalysts can be prepared by all commonly known processes, for example by impregnating the support with solutions of compounds of the metals used. Palladium can, for example, be applied by soaking the support with solutions of PdCl ₂ or Pd (NO ₃ ) ₂ .

Die Träger können beispielsweise mit Metall-Vorläufern beschich tet werden. Als Metallvorläufer eignen sich Metallsalze, wie Ni trate, Nitrosylnitrate, Halogenide, Carbonate, Carboxylate, Acetylacetonate, Chlorokomplexe, Nitritokomplexe und Aminkom plexe. Bevorzugt sind Nitrate, Chloride, Chlorokomplexe und Amin komplexe. Das Aufbringen erfolgt vorzugsweise durch Tränken. Die Metallvorläufer der Metalle können gleichzeitig oder nacheinander aufgetränkt werden. Die Reihenfolge, in der die Aktivkomponenten aufgetränkt werden, ist beliebig wählbar.The carriers can be coated with metal precursors, for example be tested. Suitable metal precursors are metal salts such as Ni trate, nitrosyl nitrate, halide, carbonate, carboxylate, Acetylacetonates, chloro complexes, nitrito complexes and amine complex plexe. Nitrates, chlorides, chloro complexes and amine are preferred complex. It is preferably applied by soaking. The Metal precursors of the metals can be used simultaneously or in succession be soaked. The order in which the active components can be impregnated as desired.

Weitere Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Katalysatoren sind dem Fachmann bekannt und schließen das Bedamp fen, Besputtern und gemeinsame Fällen ein.Further processes for the production of those used according to the invention Catalysts are known to the person skilled in the art and close the bedamp ent, sputtering and common cases.

Die Oberfläche, das Porenvolumen und die Porengrößenverteilung des Katalysators sind in weiten Bereichen unkritisch.The surface, the pore volume and the pore size distribution of the catalyst are not critical in a wide range.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird bei Temperaturen von 50 bis 200°C, vorzugsweise 90 bis 170°C, besonders bevorzugt 120 bis 160°C und Drücken von 5 bis 300 bar, vorzugsweise 50 bis 250 bar, besonders bevorzugt 70 bis 210 bar diskontinuierlich oder bevor zugt kontinuierlich in Druckapparaturen wie Autoklaven oder bevorzugt in einem Rohrreaktor durchgeführt. Der Druck ist dabei vorzugsweise der Wasserstoffdruck im Reaktor. Bei der Verwendung eines Rohrreaktors kann der verwendete Katalysator auch als Fest bettkatalysator vorliegen.The process according to the invention is carried out at temperatures from 50 to 200 ° C, preferably 90 to 170 ° C, particularly preferably 120 to 160 ° C and pressures from 5 to 300 bar, preferably 50 to 250 bar, particularly preferably 70 to 210 bar discontinuously or before moves continuously in pressure equipment such as autoclaves or preferably carried out in a tubular reactor. The pressure is there preferably the hydrogen pressure in the reactor. When using In a tubular reactor, the catalyst used can also be used as a solid bed catalyst are present.

Der Reaktor wird mit dem Nitril der allgemeinen Formel (II) und dem primären Amin der allgemeinen Formel (III) vorzugsweise in einem Molverhältnis, bezogen auf eine Nitrilgruppe, von 1 : 1 bis 30 : 1, vorzugsweise 1 : 1 bis 15 : 1, besonders bevorzugt 1,1 : 1 bis 5 : 1 beschickt. Es können jedoch auch größere Aminüberschüsse oder aber auch Aminunterschüsse eingestellt werden.The reactor is with the nitrile of the general formula (II) and the primary amine of the general formula (III) preferably in a molar ratio, based on a nitrile group, of 1: 1 to 30: 1, preferably 1: 1 to 15: 1, particularly preferably 1.1: 1 to 5: 1 loaded. However, larger excesses of amine or but amine deficits can also be set.

Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich lösungsmittelfrei oder in Lösungsmitteln, wie Wasser, Methanol, Ethanol, Tetrahydro furan, Methyl-tert. -butylether oder N-Methylpyrrolidon durch führen. Im Lösungsmittel kann dabei das Nitril der allgemeinen Formel (II) und/oder das sekundäre Amin der allgemeinen Formel (III) und/oder bei der Umsetzung entstehender Ammoniak gelöst sein. Vorzugsweise wird lösungsmittelfrei gearbeitet.The inventive method can be solvent-free or in solvents such as water, methanol, ethanol, tetrahydro furan, methyl tert. -butyl ether or N-methylpyrrolidone to lead. The nitrile of the general can in the solvent Formula (II) and / or the secondary amine of the general formula (III) and / or ammonia formed during the reaction be. It is preferably carried out without solvents.

Die im erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Amine der allge meinen Formel (I) lassen sich in an sich bekannter Weise, beispielsweise destillativ vom Reaktionsgemisch abtrennen und reinigen.The amines of the gen my formula (I) can be expressed in a manner known per se, for example, by distillation from the reaction mixture and clean.

Im erfindungsgemäßen Verfahren werden Nitrile der allgemeinen Formel (II) umgesetzt.
Nitriles of the general formula (II) are reacted in the process according to the invention.

X(-CN)_n (II)
X (-CN) _n (II)

X ist dabei ein gegebenenfalls durch C_1-20-Alkyl, C_3-8-Cyclo alkyl, C_4-20-Alkylcycloalkyl, C_4-20-Cycloalkylalkyl, C_2-20-Alkoxyalkyl, Aryl, C_7-20-Alkylaryl, C_7-20-Aralkyl, C_1-20-Alkoxy, Hydroxy, C_1-20-Hydroxyalkyl, Amino, C_1-20-Alkyl amino, C_2-20-Dialkylamino, C_2-12-Alkenylamino, C_3-8-Cycloalkyl amino, Arylamino, Diarylamino, Aryl-C_1-8-alkylamino, Halogen, Mercapto, C_2-20-Alkenyloxy, C_3-8-Cycloalkoxy, Aryloxy, C_2-8-Alkoxycarbonyl substituiertes C_1-30-Alkyl, C_2-20-Alkenyl oder C_3-8-Cycloalkyl mit n freien Valenzen und
n ist eine ganze von 1 bis 4.X is an optionally by C _1-20 alkyl, C _3-8 cycloalkyl, C _4-20 alkylcycloalkyl, C _4-20 cycloalkylalkyl, C _2-20 alkoxyalkyl, aryl, C _7-20 alkylaryl , C _7-20 aralkyl, C _1-20 alkoxy, hydroxy, C _1-20 hydroxyalkyl, amino, C _1-20 alkyl amino, C _2-20 dialkylamino, C _2-12 alkenylamino, C _{3 -8-} Cycloalkyl amino, arylamino, diarylamino, aryl-C _1-8 -alkylamino, halogen, mercapto, C _2-20 -alkenyloxy, C _3-8 -cycloalkoxy, aryloxy, C _2-8 -alkoxycarbonyl substituted C _1-30 -Alkyl, C _2-20 alkenyl or C _3-8 cycloalkyl with n free valences and
n is a whole from 1 to 4.

X ist dabei vorzugsweise C_1-30-, besonders bevorzugt C_1-8-, ins besondere C_1-6-, speziell C_1-4-Alkyl, das verzweigt oder unver zweigt sein kann und vorzugsweise unverzweigt ist. Beispiele sind unverzweigte Reste aus 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 Methyleneinheiten, C(C)-C-C, C-C(C)-C, C-C(C)₂-C als Struktureinheiten. Bevorzugt sind als Struktur einheiten C, C-C, C-C-C, C-C-C-C, C-C-C-C-C-C, C-C(C)-C-C, C-C(C)-C-C, C-C-C(CN)-C-C-C, besonders bevorzugt C, C-C, C-C-C, C-C-C-C.X is preferably C _1-30 -, particularly preferably C _1-8 -, in particular C _1-6 -, especially C _1-4 -alkyl, which can be branched or unbranched and is preferably unbranched. Examples are unbranched radicals from 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 methylene units, C (C) -CC, CC (C) -C, CC (C) ₂ -C as structural units. Preferred structural units are C, CC, CCC, CCCC, C, CC (C) -CC, CC (C) -CC, CCC (CN) -CCC, particularly preferably C, CC, CCC, CCCC.

X kann wie vorstehend angegeben substituiert sein. Dabei kann die Anzahl der Substituenten bis zur Anzahl der substituierbaren Wasserstoffatome in X betragen. Abhängig von der Art des Restes können 1 bis 5, vorzugsweise 1 bis 3, insbesondere 0, 1 oder 2 Substituenten vorliegen. Als Substituenten kommen in Betracht:
X can be substituted as indicated above. The number of substituents can be up to the number of substitutable hydrogen atoms in X. Depending on the nature of the radical, 1 to 5, preferably 1 to 3, in particular 0, 1 or 2, substituents can be present. Possible substituents are:

- C 1-20 alkoxy, preferably C 1-8 alkoxy such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, iso-propoxy, n-butoxy, iso-butoxy, sec.-butoxy, tert.-butoxy, n-pentoxy , iso-pentoxy, sec.-pentoxy, neo-pentoxy, 1, 2-dimethylpropoxy, n-hexoxy, iso-hexoxy, sec. -hexoxy, n-heptoxy, iso-heptoxy, n-octoxy, iso-octoxy, especially before C 1-4 alkoxy such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, iso-propoxy, n-butoxy, iso-butoxy, sec.-butoxy and tert.-butoxy,
- hydroxy,
- C 1-20 hydroxyalkyl, preferably C 1-8 hydroxyalkyl, particularly preferably C 1-4 hydroxyalkyl such as hydroxymethyl, 1-hydroxyethyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxy-2-propyl and 3-hydroxy-n-propyl ,
- amino,
C 1-20 alkylamino, preferably C 1-8 alkylamino, particularly preferably C 1-4 alkylamino such as methylamino, or corresponding aminoalkyl, 1-aminoethyl, 2-aminoethyl, 2-amino-n-propyl and 3-amino -n-propyl,
C 2-20 dialkylamino, preferably C 2-12 dialkylamino, especially C 2-8 dialkylamino such as N, N-dimethylamino, N, N-diethylamino, N, N-dipropylamino, N, N-di- (1 -methylethyl) amino, N, N-Dibutyla mino, N, N-Di- (1-methylpropyl) -amino, N, N-Di- (2-methyl propyl) amino, N, N-Di- (1, 1 -dimethylethyl) -amino, N-ethyl-N-methylamino, N-methyl-N-propylamino, N-methyl-N- (1-methylethyl) -amino, N-butyl-N-methylamino, N-methyl- N- (1-methylpropyl) amino, N-methyl-N- (2-methylpropyl) amino, N- (1, 1-dimethylethyl) -N-methylamino, N-ethyl-N-propylamino, N-ethyl-N - (1-methyl-ethyl) amino, N-butyl-N-ethylamino, N-ethyl-N- (1-methylpropyl) amino, N-ethyl-N- (2-methyl propyl) amino, N-ethyl- N- (1, 1-dimethylethyl) amino, N- (1-methylethyl) -N-propylamino, N-butyl-N-propylamino, N- (1-methyl-propyl) -N-propylamino, N- (1 -Methylpropyl) -N-pro pylamino, N- (2-methyl-propyl) -N-propylamino, N- (1, 1-dimethylethyl) -N-propylamino, N-butyl-N- (1-methylethyl) amino , n- (1-methylethyl) -N- (1-methylpropyl) amino, N- (1-methylethyl) -N- (1- methpropyl) amino, N- (1-methylethyl) -N- (2-methylpropyl) amino, N- (1, 1-dimethylethyl) -N- (1-methylethyl) amino, N-butyl-N- (1- methylpropyl) amino, N-butyl-N- (2-methylpropyl) amino, N-butyl-N- (1,1-dimethylethyl) amino, N- (1-methylpropyl) -N- (2-methylpropyl) amino, n- (1, 1-dimethylethyl) -N- (1-methylpropyl) amino and N- (1, 1-dimethylethyl) -N- (2-methylpropyl) amino,
C 3-12 azacycloalkyl, preferably C 3-8 azacycloalkylamino, particularly preferably C 5-8 azacycloalkyl such as pyrrolidine, piperidine, azepane, piperazine, N-alkylpiperazine and morpholine,
C 3-8 cycloalkylamino such as cyclopropylamino, cyclobutylamino, cyclopentylamino, cyclohexylamino, cycloheptylamino and cyclooctylamino, preferably cyclopentylamino, cyclohexylamino and cyclooctylamino, particularly preferably cyclopentylamino and cyclohexylamino,
C 3-8 dicycloalkylamino,
- Arylamino such as phenylamino, 1-naphthylamino and 2-naphthyl amino, preferably phenylamino,
Aryl-C 1-8 -alkylamino, preferably phenyl-C 1-8 -alkylamino, particularly preferably phenyl-C 1-4 -alkylamino such as phenylmethylamino and phenylethylamino,
- Halogen, preferably fluorine, chlorine and bromine, particularly preferred Fluorine and chlorine,
- mercapto,
C 2-20 oxacycloalkyl, preferably C 2-8 oxacycloalkyl, particularly preferably C 2-8 oxacycloalkyl, such as 2-tetrahydrofuranyl, 3-tetrahydrofuranyl, 2-furanyl and 3-furanyl,
C 3-8 cycloalkoxy such as cyclopropoxy, cyclobutoxy, cyclopentoxy, cyclohexoxy, cycloheptoxy and cyclooctoxy, preferably cyclopentoxy, cyclohexoxy, particularly preferably cyclopentoxy and cyclohexoxy,
- Aryloxy such as phenoxy, 1-naphthoxy and 2-naphthoxy, preferred Phenoxy.

Vorzugsweise liegen 0, 1 oder 2 Substituenten vor, die OH oder C_2-12-, vorzugsweise C_2-6-, insbesondere C_2-4-Dialkylamino sind. Insbesondere sind die Substituenten Dimethylamino oder OH.There are preferably 0, 1 or 2 substituents which are OH or C _2-12 -, preferably C _2-6 -, in particular C _2-4 -dialkylamino. In particular, the substituents are dimethylamino or OH.

R¹ und R² bedeuten unabhängig C_1-200-Alkyl, C_3-8-Cycloalkyl, C_4-20-Alkylcycloalkyl, C_4-20-Cycloalkylalkyl, C_2-20-Alkoxyalkyl, Aryl, C_7-20-Alkylaryl, C_7-20-Aralkyl, C_2-8-Hydroxyalkyl, C_2-8-Mer captoalkyl, C_8-20-Aryloxyalkyl oder gemeinsam eine gegebenenfalls ein- bis dreifach durch C_1-4-Alkyl substituierte gesättigte oder ungesättigte gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochene C_2-6-Alkylenkette. Dabei sind folgende Reste bevorzugt:
R ¹ and R ^{2 are} independently C _1-200 alkyl, C _3-8 cycloalkyl, C _4-20 alkylcycloalkyl, C _4-20 cycloalkylalkyl, C _2-20 alkoxyalkyl, aryl, C _7-20 alkylaryl , C _7-20 aralkyl, C _2-8 hydroxyalkyl, C _2-8 mercaptoalkyl, C _8-20 aryloxyalkyl or together a saturated or unsaturated, optionally mono- to trisubstituted by C _1-4 alkyl, optionally by Oxygen interrupted C _2-6 alkylene chain. The following radicals are preferred:

- C 1-200 alkyl, preferably C 1-20 alkyl, preferably C 1-12 alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec. -Butyl, tert . -Butyl, n-pentyl, iso-pentyl, sec. -Pentyl, neo-pentyl, 1, 2-dimethylpropyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec.-hexyl, n-heptyl, iso-heptyl, n-octyl , n-nonyl, iso-nonyl, n-decyl, iso-decyl, n-undecyl, n-dodecyl and iso-dodecyl, particularly preferably C 1-4 -alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl- , n-butyl, iso-butyl, sec-butyl, tert-butyl and preferably C 40-200 alkyl such as polybutyl, polyisobutyl, polypropyl, polyisopropyl and polyethyl, particularly preferably polybutyl and polyisobutyl, propyl, iso-propyl , n-butyl, isobutyl, sec-butyl and tert-butyl,
C 3-8 cycloalkyl, such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and cyclooctyl, preferably cyclopentyl, cyclohexyl and cyclooctyl, particularly preferably cyclopentyl and cyclohexyl,
C 4-20 alkylcycloalkyl, preferably C 4-12 alkylcycloalkyl,
C 4-20 cycloalkylalkyl, preferably C 4-12 cycloalkylalkyl,
C 2-20 alkoxyalkyl, preferably C 2-8 alkoxyalkyl such as methoxy methyl, 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 3-methoxypropyl and 3-ethoxypropyl,
Aryl such as phenyl, 1-naphthyl and 2-naphthyl, preferably phenyl,
C 7-20 alkylaryl such as C 7-20 alkylphenyl, preferably C 7-12 alkyl phenyl,
C 7-20 aralkyl, preferably C 7-12 phenylalkyl such as benzyl, 1-phen ethyl, 2-phenethyl, 1-phenylpropyl, 2-phenylpropyl, 3-phenyl butyl, 1-phenylbutyl, 1-phenylbutyl, 3- Phenylbutyl and 4-phenylbutyl, particularly preferably benzyl, 1-phenethyl and 2-phenethyl,
C 2-8 hydroxyalkyl, preferably C 2-4 hydroxyalkyl such as 1-hydroxyethyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxy-n-propyl and 3-hydroxy-n-propyl,
C 2-8 mercaptoalkyl, preferably C 2-4 mercaptoalkyl such as 1-mercaptoethyl, 2-mercaptoethyl, 2-mercapto-n-propyl and 3-mercapto-n-propyl,
C 8-20 phenoxyalkyl, preferably C 8-12 phenoxyalkyl such as 2-phenoxyethyl, 2-phenoxypropyl, 3-phenoxypropyl, 2-phenoxybutyl, 3-phenoxybutyl and 4-phenoxybutyl, particularly preferably 2-phenoxyethyl,
- together a saturated or unsaturated, optionally mono- to trisubstituted by C 1-4 alkyl, optionally interrupted by oxygen, C 2-6 alkylene chain such as -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 -CH 2 -, and - CH 2 -CH (CH 3 ) -CH (CH 3 ) -CH 2 -.

Die am meisten bevorzugten Reste R¹ und R² sind C_1-6-Alkylreste, insbesondere Methyl- oder Ethylreste.The most preferred residues R ¹ and R ² are C _1-6 alkyl residues, especially methyl or ethyl residues.

n ist eine ganze Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 1 bis 3, ins besondere 1 oder 2.n is an integer from 1 to 4, preferably 1 to 3, ins special 1 or 2.

m ist eine ganze Zahl von 1 bis n, vorzugsweise gleich n. Die Umsetzung erfolgt mit primären Aminen der allgemeinen For mel (III)
m is an integer from 1 to n, preferably equal to n. The reaction is carried out with primary amines of the general formula (III)

H₂NR (III)
H ₂ NR (III)

in der R die oben angegebene Bedeutung hat.in which R has the meaning given above.

Bevorzugte Nitrile der allgemeinen Formel (II) sind Acetonitril, Propionitril, Isopropionitril, Valeronitril, Pentensäurenitril, Retensäurenitril, 3-Hydroxypropionitril, 3-Methoxypropionitril, 3-Ethoxypropionitril, 3-Propoxypropionitril, 3-Isopropoxypropio nitril, 3-Cyclohexoxypropionitril, 2-Methyl-3-hydroxypropioni tril, 3-Methoxy-2-methylpropionitril, 3-Ethoxy-2-methylpropioni tril, 2-Methyl-3-propoxypropionitril, 3-Isopropoxy-2-methylpro pionitril, 3-Cyclohexoxy-2-methylpropionitril, 3-Methyl-3-Hydro xypropionitril, 3-Methoxy-3-methylpropionitril, 3-Ethoxy-3-me thylpropionitril, 3-Methyl-3-propoxypropionitril, 3-Isoprop oxy-3-methylpropionitril, 3-Cyclohexoxy-3-methyl-propionitril, 3-Aminopropionitril, 3-Methylaminopropionitril, 3-Dimethylamino propionitril, 3-Ethylaminopropionitril, 3-Diethylaminopropioni tril, 3-Propylaminopropionitril, 3-Dipropylaminopropionitril, 3-Isopropylaminopropionitril, 3-Diisopropylaminopropionitril, 3-Cyclohexylaminopropionitril, 3-Dicyclohexylaminopropionitril, N-(Cyanoethyl)-N-methylanilin und Nitrile der Fettsäuren mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, wie Caprylsäure, Pelargonsäure, Caprin säure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure und Stearin säure. Besonders bevorzugt sind 3-Hydroxypropionitril, 3-Methoxy propionitril, 3-Dimethylaminopropionitril, 3-Diethylaminopropio nitril, 3-Cyclohexylaminopropionitril und 3-Methylaminopropioni tril, bevorzugt Biscyanethylether, Biscyanethylamin, N-Methyl biscyanethylamin, N-Ethyl-biscyanethylamin, N-n-Propyl-biscyan ethylamin, N-n-Propyl-biscyanethylamin, Polyisobutylennitril, N-Polyisobutylenaminopropionitril, Triscyanethylamin, 5-Aminova leriansäurenitril, 5-Methylaminovaleriansäurenitril, 5-Dimethyl aminovaleriansäurenitril, 6-Aminocapronsäurenitril, 6-Methylami nocapronsäurenitril, 6-Dimethylaminocapronsäurenitril, 5-Amino-4-methylvaleriansäurenitril, 5-Methylamino-4-methylvale riansäurenitril, 5-Dimethylamino-4-methylvaleriansäurenitril, 5-Ethylamino-4-methylvaleriansäurenitril, 5-Diethylamino-4-me thylvaleriansäurenitril, 5-Amino-2-methylvaleriansäurenitril, 5-Methylamino-2-methylvaleriansäurenitril, 5-Dimethylamino-2-va leriansäurenitril, 5-Ethylamino-2-methylvaleriansäurenitril, 5-Diethylamino-2-methylvaleriansäurenitril, 4-Cyanokorksäuredini tril.Preferred nitriles of the general formula (II) are acetonitrile, Propionitrile, isopropionitrile, valeronitrile, pentenonitrile, Retenenitrile, 3-hydroxypropionitrile, 3-methoxypropionitrile, 3-ethoxypropionitrile, 3-propoxypropionitrile, 3-isopropoxypropio nitrile, 3-cyclohexoxypropionitrile, 2-methyl-3-hydroxypropioni tril, 3-methoxy-2-methylpropionitrile, 3-ethoxy-2-methylpropioni tril, 2-methyl-3-propoxypropionitrile, 3-isopropoxy-2-methylpro pionitrile, 3-cyclohexoxy-2-methylpropionitrile, 3-methyl-3-hydro xypropionitrile, 3-methoxy-3-methylpropionitrile, 3-ethoxy-3-me thylpropionitrile, 3-methyl-3-propoxypropionitrile, 3-isoprop oxy-3-methylpropionitrile, 3-cyclohexoxy-3-methylpropionitrile, 3-aminopropionitrile, 3-methylaminopropionitrile, 3-dimethylamino propionitrile, 3-ethylaminopropionitrile, 3-diethylaminopropioni tril, 3-propylaminopropionitrile, 3-dipropylaminopropionitrile, 3-isopropylaminopropionitrile, 3-diisopropylaminopropionitrile, 3-cyclohexylaminopropionitrile, 3-dicyclohexylaminopropionitrile, N- (cyanoethyl) -N-methylaniline and nitriles of fatty acids with 8 up to 30 carbon atoms, such as caprylic acid, pelargonic acid, caprin acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid and stearin acid. 3-Hydroxypropionitrile, 3-methoxy are particularly preferred propionitrile, 3-dimethylaminopropionitrile, 3-diethylaminopropio nitrile, 3-cyclohexylaminopropionitrile and 3-methylaminopropioni tril, preferably biscyanethyl ether, biscyanethylamine, N-methyl biscyanethylamine, N-ethyl-biscyanethylamine, N-n-propyl-biscyan ethylamine, N-n-propyl-biscyanethylamine, polyisobutylene nitrile, N-polyisobutylene aminopropionitrile, triscyanethylamine, 5-aminova leronic acid nitrile, 5-methylaminovaleric acid nitrile, 5-dimethyl aminovaleric acid nitrile, 6-aminocaproic acid nitrile, 6-methylami nocapronitrile, 6-dimethylaminocapronitrile, 5-amino-4-methylvaleronitrile, 5-methylamino-4-methylvale rianonitrile, 5-dimethylamino-4-methylvaleronitrile, 5-ethylamino-4-methylvaleronitrile, 5-diethylamino-4-me thylvaleronitrile, 5-amino-2-methylvaleronitrile, 5-methylamino-2-methylvaleronitrile, 5-dimethylamino-2-va leronic acid nitrile, 5-ethylamino-2-methylvaleric acid nitrile, 5-diethylamino-2-methylvaleronitrile, 4-cyanocorkinedini tril.

Bevorzugt sind Korksäuredinitril, Adipodinitril, Methylglutarsäu redinitril, Methylenglutarsäuredinitril, Glutarsäuredinitril Bernsteinsäuredinitril, Malonsäuredinitril, 1, 2, 6-Tricyanohexan und Nitrile der Fettsäuren mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, wie Caprylsäure, Pelargonsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristin säure, Palmitinsäure und Stearinsäure .Insbesondere bevorzugt sind Adipodinitril, 3 Dimethylaminopropionitril und 3 Hydroxypro pionitril und Nitrile der Fettsauren mit 8 bis 30 Kohlenstoff atomen, wie Caprylsäure, Pelargonsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure und Stearinsäure.Cork acid dinitrile, adiponitrile, methyl glutaric acid are preferred redinitrile, methylene glutaronitrile, glutaronitrile Succinonitrile, malononitrile, 1, 2, 6-tricyanohexane and nitriles of fatty acids with 8 to 30 carbon atoms, such as Caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, lauric acid, myristine acid, palmitic acid and stearic acid. Particularly preferred are adiponitrile, 3 dimethylaminopropionitrile and 3 hydroxypro pionitrile and nitriles of fatty acids with 8 to 30 carbon atoms, such as caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, lauric acid, Myristic acid, palmitic acid and stearic acid.

Bevorzugte primäre Amine der allgemeinen Formel (III) sind:Preferred primary amines of the general formula (III) are:

Methylamin, Ethylamin, Propylamin, i-Propylamin, n-Butylamin, i- Butylamin, sec. -Butylamin, 2-Ethylhexylamin, Tridecylamin, Cyclo hexylamin, Anilin, Ethanolamin, 2 -Methoxyethylamin, 2 Ethoxy ethylamin. Besonders bevorzugt sind Methylamin und Ethylamin. Methylamine, ethylamine, propylamine, i-propylamine, n-butylamine, i- Butylamine, sec. Butylamine, 2-ethylhexylamine, tridecylamine, cyclo hexylamine, aniline, ethanolamine, 2-methoxyethylamine, 2 ethoxy ethylamine. Methylamine and ethylamine are particularly preferred.

Die sekundären Amine I dienen als Härter für Epoxyharze, Katalysatoren für Polyurethane, Zwischenprodukte zur Herstellung quartärer Ammoniumverbindungen, Weichmacher, Korrosionsinhibito ren, Textilhilfsmittel, Farbstoffe, Waschmitteln, Tensiden und Emulgatoren. Mehrfach funktionalisierte sekundäre Amine dienen außerdem zur Herstellung von Kunstharzen, Ionenaustauschern, Pharmazeutika, Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmitteln.The secondary amines I serve as hardeners for epoxy resins, Catalysts for polyurethanes, intermediates for manufacture quaternary ammonium compounds, plasticizers, corrosion inhibitors , textile auxiliaries, dyes, detergents, surfactants and Emulsifiers. Serve multiple functionalized secondary amines also for the production of synthetic resins, ion exchangers, Pharmaceuticals, pesticides and pesticides.

Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele näher erläutert.The invention is illustrated by the examples below explained.

Examples Example 1 Cyclohexyl-propylamine

Ein ölbeheizter Rohrreaktor (Länge: 430 mm; Durchmesser: 28 mm) wird oben und unten mit Verdrängungskörpern und mit 130 ml (85 g) eines 4 mm Strangkatalysators gefüllt. Der Katalysator besteht aus 0,9% Pd, 0,1% Pt auf Zirkonoxid. Durch den Reaktor werden bei 140°C und 80 bar Wasserstoff stündlich 100 ml einer Propio nitril/Cyclohexylamin-Lösung (Molverhältnis 1 : 1,5; entsprechend 27% Propionitril in Cyclohexylamin) gepumpt. Dem Reaktor entwei chen stündlich 10 N1 Wasserstoff als Abgas. Der Reaktionsaustrag enthält nach quantitativer Gaschromatographie: 57% Cyclohexyl propylamin und 35% Cyclohexylamin. Die Wertproduktausbeute beträgt 83%, der Propionitril-Umsatz 100%.An oil-heated tubular reactor (length: 430 mm; diameter: 28 mm) is with top and bottom with displacement bodies and with 130 ml (85 g) a 4 mm strand catalyst filled. The catalyst is there made of 0.9% Pd, 0.1% Pt on zirconium oxide. Be through the reactor at 140 ° C and 80 bar hydrogen 100 ml of a propio every hour nitrile / cyclohexylamine solution (molar ratio 1: 1.5; corresponding Pumped 27% propionitrile in cyclohexylamine). Escape the reactor 10 N1 hydrogen per hour as exhaust gas. The reaction discharge contains by quantitative gas chromatography: 57% cyclohexyl propylamine and 35% cyclohexylamine. The value product yield is 83%, the propionitrile conversion is 100%.

Example 2 Methyl octadecylamine

Durch einen Rohrreaktor entsprechend Beispiel 1 werden bei 140°C und 80 bar Wasserstoff stündlich 100 ml einer 26%igen Heptade cylnitril-THF-Lösung und 30 ml Monomethylamin gepumpt. Das Mol verhältnis zwischen Nitril und Methylamin beträgt 1 : 7. Dem Reaktor entweichen stündlich 10 N1 Wasserstoff als Abgas. Die Wertproduktausbeute beträgt 91%, der Nitril-Umsatz 97%.Through a tubular reactor according to Example 1 at 140 ° C. and 80 bar of hydrogen per hour 100 ml of a 26% heptade cylonitrile-THF solution and 30 ml of monomethylamine are pumped. The mole ratio between nitrile and methylamine is 1: 7 The reactor releases 10 N1 hydrogen per hour as waste gas. The Value product yield is 91%, the nitrile conversion 97%.

Claims

1. Process for the preparation of amines of the general formula (I)
X (-CH ₂ -NHR) _n (I)
in the
R independently C _1-200 alkyl, C _3-8 cycloalkyl, C _4-20 alkylcycloalkyl, C _4-20 cycloalkylalkyl, C _2-20 alkoxyalkyl, aryl, C _7-20 alkylaryl, C _{7- 20} aralkyl, C _2-8 hydroxyalkyl, C _2-8 mercaptoalkyl, C _8-20 aryloxyalkyl or together a saturated or unsaturated, optionally mono- to trisubstituted by C _1-4 alkyl, optionally substituted by oxygen or Nitrogen interrupted C _2-6 alkylene chain
X is optionally by C _1-20 alkyl, C _3-8 cycloalkyl, C _4-20 alkylcycloalkyl, C _4-20 cycloalkylalkyl, C _2-20 alkoxy alkyl, aryl, C _7-20 alkylaryl, C _7-20 aralkyl, C _1-20 alkoxy, hydroxy, C _1-20 hydroxyalkyl, amino, C _1-20 alkylamino, C _2-20 dialkylamino, C _2-12 alkenylamino, C _3-8 - Cycloalkyl amino, arylamino, diarylamino, arylC _1-8 alkylamino, halogen, mercapto, C _2-20 alkenyloxy, C _3-8 cycloalkoxy, aryloxy, C _2-8 alkoxycarbonyl substituted C _1-20 alkyl, Is C _2-20 alkenyl or C _3-8 cycloalkyl with n free valences and
n is an integer from 1 to 4,
by reaction of nitriles of the general formula (II)
X (-CN) _n (II)
in which X and n have the meanings given above,
with primary amines of the general formula (III)
H ₂ NR (III)
in which R has the meanings given above,
and hydrogen at temperatures from 50 to 250 ° C. and pressures from 5 to 350 bar in the presence of a catalyst containing Pd, the catalyst containing 0.1 to 10% by weight of Pd on a carrier, based on the total weight of the catalyst .

2. The method according to claim 1, wherein the catalyst additionally 0.01 to 10 wt .-% of at least one other metal, out chooses from groups IB and VIII of the periodic table, ent holds.

3. The method of claim 1 or 2, wherein the catalyst 0.3 contains up to 5% by weight of Pd and 0.01 to 5% by weight of Pt.

4. The method according to any one of claims 1 to 3, wherein the carrier is selected from activated carbon, silicon carbide and metal oxides.

5. The method according to claim 4, wherein the carrier is selected from ZrO ₂ , A1 ₂ O ₂ , SiO ₂ , TiO ₂ or mixtures thereof.

6. The method according to any one of claims 1 to 5, wherein n is the value 1 or 2.

7. The method according to any one of claims 1 to 6, wherein X is linear C _1-6 alkyl with up to 2 substituents on X.

8. The method according to claim 7, wherein the substituents are C _2-12 dialkylamino or OH.

9. The method according to any one of claims 1 to 8, wherein R is independently C _1-6 alkyl.

10. Use of a catalyst as in one of the claims 1 to 4 is defined for the implementation of primary amines with Nitriles and hydrogen to secondary amines.