DE19752778C2 - Ion trap mass spectrometer with multipolar high-frequency ion guidance system - Google Patents
Ion trap mass spectrometer with multipolar high-frequency ion guidance systemInfo
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Ionenfallenmassenspektrometer mit einer Vorrichtung zur schnellen Isolierung einzelner Ionensorten für die weitere Untersuchung im Massenspektrometer, wobei die Ionen fallenextern erzeugt und mit Hilfe eines Hochfrequenz-Ionenleitsystems zum Massenspektrometer geleitet werden. Ein solches Massenspektrometer ist aus US 5,572,022 und aus DE 19520318 A1 bekannt, wobei in diesen Schriften als Ionenleitsystem entweder ein Quadrupolsystem oder ein Multipolsystem mit mindestens drei Stabpaaren verwendet wird. DOLLAR A Die Erfindung besteht darin, einen Teil des Ionenleitsystems zur Überführung der Ionen zur Ionenfalle für den guten Einfang der Ionen als Multipolsystem mit mindestens drei Stabpaaren auszubilden, das nur mit Hochfrequenz ohne überlagerte Gleichspannung betrieben wird, und einen anderen Teil als Quadrupolfilter-Massenspektrometer, das durch überlagerte Gleichspannung nur die gewünschten Ionen oder die Ionen eines kleinen Massenbereiches um die erwünschten Ionen herum zur Ionenfalle weiterleitet.The invention relates to an ion trap mass spectrometer with a device for the rapid isolation of individual types of ions for further investigation in the mass spectrometer, the ions being generated outside the trap and guided to the mass spectrometer with the aid of a high-frequency ion guide system. Such a mass spectrometer is known from US 5,572,022 and from DE 19520318 A1, wherein in these documents either a quadrupole system or a multipole system with at least three rod pairs is used as the ion guide system. DOLLAR A The invention consists in forming part of the ion guide system for transferring the ions to the ion trap for the good trapping of the ions as a multipole system with at least three pairs of rods, which is operated only at high frequency without superimposed DC voltage, and another part as a quadrupole filter mass spectrometer, which only transfers the desired ions or the ions of a small mass range around the desired ions to the ion trap by superimposed DC voltage.
Description
Die Erfindung betrifft ein Ionenfallenmassenspektrometer nach dem Oberbegriff des Anspruchs 1 mit einem Ionenleitsystem aus hochfrequenzbeaufschlagten Multipol- Stabsystemen. Ein solches Massenspektrometer ist aus der US 5,572,022 und aus der DE 195 20 318 A1 bekannt, wobei in diesen Schriften als Ionenleitsystem entweder ein Quadrupolsystem oder ein Multipolsystem mit mindestens drei Stabpaaren verwendet wird.The invention relates to an ion trap mass spectrometer according to the preamble of Claim 1 with an ion guide system made of high-frequency multipole Rod systems. Such a mass spectrometer is known from US 5,572,022 and from DE 195 20 318 A1 is known, in these writings as an ion guide either a quadrupole system or a multipole system with at least three pairs of rods is used.
Die Erfindung besteht darin, einen Teil des Ionenleitsystems zur Überführung der Ionen zur Ionenfalle für den guten Einfang der Ionen als Multipolsystem mit mindestens drei Stabpaaren auszubilden, das nur mit Hochfrequenz ohne überlagerte Gleichspannung betrieben wird, und einen anderen Teil als Quadrupolfilter-Massenspektrometer, das durch überlagerte Gleich spannung nur die erwünschten Ionen oder die Ionen eines Weinen Massenbereiches um die erwünschten Ionen herum zur Ionenfalle weiterleitet.The invention consists in part of the ion guide system for transferring the ions to Ion trap for the good capture of the ions as a multipole system with at least three pairs of rods to train, which is operated only at high frequency without superimposed DC voltage, and another part as a quadrupole filter mass spectrometer, which by superimposed equals voltage only the desired ions or the ions of a crying mass range around the desired ions around to the ion trap.
Es ist die Stärke von Massenspektrometern mit Hochfrequenz-Quadrupol-Ionenfallen nach Wolfgang Paul, daß sie in einfacher Weise zur Tandem-Massenspektrometrie befähigt sind. Sie können Tochter- oder sogar Enkelionenspektren nach einem Prinzip aufnehmen, das als "tandem in time" bekannt geworden ist, und brauchen daher nicht zwei Massenspektrometer, wie sie das Prinzip "tandem in space" erfordert.It is the strength of mass spectrometers with high frequency quadrupole ion traps after Wolfgang Paul that they are easily capable of tandem mass spectrometry. You can record daughter or even grandchildren spectra according to a principle known as has become known "tandem in time" and therefore do not need two mass spectrometers, as required by the "tandem in space" principle.
Es ist daher eine häufig in einer Ionenfalle durchzuführende Aufgabe, ein Ionensorte zu isolieren. Darunter wird verstanden, nur eine einzige erwünschte Ionensorte für weitere Untersuchungen in der Ionenfalle zu halten und alle unerwünschten Ionensorten aus der Ionenfalle zu entfernen. Die Isolation einer Ionensorte mit einheitlichem Masse-zu- Ladungsverhältnis entspricht der Aufgabe des ersten Massenspektrometers des "tandem-in space"-Verfahrens.It is therefore a common task to perform an ion trap in an ion trap isolate. This means only one desired type of ion for others Keep investigations in the ion trap and remove all unwanted ion species from the Remove ion trap. The isolation of an ion type with a uniform mass-to- Charge ratio corresponds to the task of the first mass spectrometer of the "tandem-in space "method.
Diese Isolierung der gewünschten Ionensorte in der Ionenfalle wird in der Regel so vorge nommen, daß zunächst alle Ionen eines großen m/z-Bereiches in die Ionenfalle eingeführt und dort gespeichert werden. Dann werden aus der Ionenfalle alle unerwünschten Ionen entfernt, ganz überwiegend durch die Methode des resonanten Auswurfs durch eine Anregungswech selspannung quer über die Endkappenelektroden.This isolation of the desired type of ion in the ion trap is usually provided in this way take that first all ions of a large m / z range are introduced into the ion trap and be saved there. Then all unwanted ions are removed from the ion trap, predominantly through the method of resonant ejection through a change of excitation voltage across the end cap electrodes.
Diese Methode arbeitet zufriedenstellend mit einer hohen Ausbeute an erwünschten Ionen, ist aber relativ zeitaufwendig und nimmt einen relativ hohen Anteil der Zykluszeit für eine Messung eines Tochterionenspektrums in Anspruch. Ein Ionenfallenmassenspektrometer arbeitet aber umso wirtschaftlicher, je geringer die Gesamtzeit für einen Meßzyklus ist. Es ist nun in US 5 179 278 (D. J. Douglas) eine Vorrichtung und ein Verfahren beschrieben, mit dem extern erzeugte Ionen einer Ionenfalle zugeführt, dabei zwischengespeichert und vor ihrer Einspeicherung von unerwünschten Ionen befreit werden können. Diese Methode erscheint daher als eine mögliche und verlockende Lösung des Problems der Isolation. Als Zuführungsvorrichtung dient ein Ionenleitsystem, das als Multipol mit stabförmigen Elektroden, also als Quadrupol, Hexapol, Oktopol oder höherer Multipol zur Erzeugung eines längenkonstanten, zweidimensionalen Hochfrequenzfeldes ausgebildet ist. Das Multipolfeld dient nach den Ansprüchen des Patentes sowohl zur Zwischenspeicherung der Ionen während der Zeit, in der die Ionen in der Ionenfalle analysiert werden, wie auch zur Vorselektion. Die Vorselektion wird dabei durch einen resonanten Auswurf der Ionen aus dem Multipol- Stabsystem durch eine besonders zugeführte Wechselspannung an mindestens zwei Elektrodenstäben vorgenommen. Dieses Verfahren erlaubt es, durch Wahl der Frequenz der zusätzlichen Wechselspannung einzelne unerwünschte Ionensorten zu entfernen.This method works satisfactorily with a high yield of desired ions but relatively time consuming and takes up a relatively high proportion of the cycle time for one Measurement of a daughter ion spectrum in claim. An ion trap mass spectrometer but the more economical the less the total time for a measuring cycle. An apparatus and method is now described in US 5,179,278 (D. J. Douglas) with the externally generated ions fed to an ion trap, temporarily stored and before their storage can be freed of unwanted ions. This method therefore appears as a possible and enticing solution to the problem of isolation. As Feeding device serves an ion guide system, which acts as a multipole with rod-shaped Electrodes, i.e. as a quadrupole, hexapole, octopole or higher multipole to generate a constant-length, two-dimensional radio frequency field is formed. The multipole field serves according to the claims of the patent both for the intermediate storage of the ions during the time in which the ions are analyzed in the ion trap, as well as for preselection. The Preselection is carried out by a resonant ejection of the ions from the multipole Rod system through a specially supplied AC voltage on at least two Electrode rods made. This procedure allows to choose the frequency of the additional AC voltage to remove individual undesirable ion types.
Hochfrequenz-Ionenführungssysteme mit stabförmigen Elektroden haben sich inzwischen durchgesetzt für solche Ionenfallen, die mit vakuumexterner Erzeugung von Ionen arbeiten, wie zum Beispiel durch ESI (Elektrosprüh-Ionisation) oder APCI (atmospheric pressure chemical ionization). Dabei wird allerdings weder zwischengespeichert noch vorselektiert. Der Verzicht auf die Zwischenspeicherung fällt leicht, denn sie kann, wie im zitierten Patent selbst ausgeführt, im günstigsten Fall einen Gewinn an Ionen von einem Faktor 2 bringen, in der Regel viel weniger.High-frequency ion guide systems with rod-shaped electrodes have become common enforced for those ion traps that work with the generation of ions outside the vacuum, such as through ESI (electrospray ionization) or APCI (atmospheric pressure chemical ionization). However, neither cached nor preselected. No caching is easy, because, as stated in the patent itself, it can be one in the best case Bring ion gain by a factor of 2, usually much less.
Die vakuumexterne Erzeugung von Ionen verlangt eine Einführung der Ionen in das Vakuumsystem. Dabei hat sich eine Kombination von Einlaßkapillare, erster Differenzpump stufe, Abstreiferdüse (Skimmer), zweiter Differenzpumpstufe und höherem Multipolsytem für den Einfang der divergent auseinanderstrebenden Ionen hinter der Abstreiferdüse bewährt. Damit der Einfang der weitwinklig aus dem Skimmer austretenden Ionen eine möglichst hohe Ausbeute hat, wird ein Multipolsystem höherer Ordnung, also mit vielen Stäben, eingesetzt. Zum Einsatz kommt dabei mindestens ein Hexapolsystem, noch besser allerdings ist ein Oktopolsystem. Diese Vielstabsysteme haben wegen besserer Wandreflektion einen besseren Einfang für ein divergentes Ionenbündel als ein Quadrupolsystem.The generation of ions outside the vacuum requires an introduction of the ions into the Vacuum system. There is a combination of inlet capillary, first differential pump stage, wiper nozzle (skimmer), second differential pump stage and higher multipole system for proven to trap the divergent ions behind the stripper nozzle. So that the capture of the ions exiting from the skimmer at a wide angle is as high as possible Yield, a higher order multipole system, i.e. with many rods, is used. At least one hexapole system is used, but one is even better Octopole. These multi-rod systems have a better one because of better wall reflection Capture for a divergent ion bundle as a quadrupole system.
In dem Anfangsteil des Ionenleitsystems herrscht noch ein beträchtlicher Restdruck in der Gößenordnung von 10-1 bis 10 Pascal, der eine sehr schnelle Abbremsung der restlichen kinetischen Energie der Ionen in Achsenrichtung wie auch transversal dazu bewirkt. Die Ionen sammeln sich so bevorzugt in der Achse des Ionenleitsystems. In the initial part of the ion control system there is still a considerable residual pressure in the order of 10 -1 to 10 Pascal, which causes a very rapid deceleration of the remaining kinetic energy of the ions in the axial direction as well as transversely to it. The ions thus collect preferentially in the axis of the ion guide system.
Im Prinzip kann die Tandern-Massenspektrometrie in Ionenfallen auch mit mehreren Eltern ionen arbeiten, die gleichzeitig fragmentiert und untersucht werden. In der Praxis aber überwiegt bei weitem die Aufgabe, nur einzige Ionensorte in die Ionenfalle einzuspeichern, um diese nach Fragmentierung in Tochterionen durch MS/MS weiter zu untersuchen.In principle, tandem mass spectrometry in ion traps can also work with several parents Ions work that are simultaneously fragmented and examined. In practice, however far outweighs the task of storing only one type of ion in the ion trap, to further investigate them after fragmentation in daughter ions by MS / MS.
Obwohl sich das Verfahren der Isolierung einer Ionensorte durch resonanten Ionenauswurf weitgehend durchgesetzt hat, ist es für die Entfernung vieler unerwünschter Ionensorten nachteilig, weil es zu viel Zeit in Anspruch nimmt. Es müssen viele Frequenzen nacheinander angelegt werden, beispielsweise in Form zusammenhängender oder auch unterbrochener Frequenzscans, um alle unerwünschten Ionen zu entfernen. Es ist auch möglich, entsprechen de Frequenzgemische für den Auswurf aller unerwünschten Ionen gleichzeitig anzulegen, aber auch hier ist eine lange Zeitperiode erforderlich, wenn gute Resultate erhalten werden sollen. Wegen der notwendigerweise anfänglichen Überfüllung der Ionenfalle und der daraus resultierenden Raumladungsprobleme muß in beiden Fällen meist zweistufig gearbeitet werden. Alle diese Methoden brauchen Zeit und setzen daher eine gewisse Minimalzeit für die Speicherung voraus.Although the process of isolating an ion type by resonant ion ejection has largely prevailed, it is for the removal of many undesirable types of ions disadvantageous because it takes too much time. There must be many frequencies in a row be created, for example in the form of coherent or interrupted Frequency scans to remove all unwanted ions. It is also possible to comply de to apply frequency mixtures for the ejection of all unwanted ions at the same time, however A long period of time is also required here if good results are to be obtained. Because of the necessarily initial overfill of and from the ion trap Resulting space charge problems usually have to work in two stages become. All of these methods take time and therefore set a certain minimum time for the Storage ahead.
Dabei spielt es keine Rolle, ob die Ionen aus dem zwischenspeichernden Ionenleitsystem oder aus der Ionenfalle resonant ausgeworfen werden. Eine Isolierung der Ionen im Zwischenspei cher des Ionenleitsystems ist daher überhaupt nicht vorteilhafter als die Entfernung der unerwünschten Ionen aus der Ionenfalle selbst, ein Verfahren, das inzwischen sehr ausgefeilt worden ist und in allen kommerziellen Geräten dieser Art zur Verfügung steht.It does not matter whether the ions from the buffering ion control system or ejected resonantly from the ion trap. Isolation of the ions in the intermediate space cher of the ion guide is therefore no more advantageous than the removal of the unwanted ions from the ion trap itself, a process that is now very sophisticated has been and is available in all commercial devices of this type.
Es ist zudem die Vorselektion ohne den Schritt der Zwischenspeicherung nicht anwendbar. Wird das Ionenleitsystem zur direkten Überführung der Ionen ohne Zwischenspeicherung benutzt, so reicht die Durchlaufzeit der Ionen für einen resonanten Auswurf der unerwünsch ten Ionen nicht aus. Außerdem können bei einem Echtzeit-Verfahren mit einem einmaligen Durchlauf der Ionen überhaupt nur Verfahren mit Frequenzgemischen angewandt werden, da ein Frequenzscan, der zu einer Zeit immer nur eine Ionensorte eliminieren kann, für den nur einmalig durchlaufendem Ionenstrom nicht Frage kommt.Preselection is also not applicable without the intermediate storage step. Is the ion guide system for the direct transfer of the ions without intermediate storage used, the cycle time of the ions is sufficient for a resonant ejection of the unwanted did not expel ions. You can also use a real time method with a one time Passing the ions at all only processes with frequency mixtures are used, since a frequency scan that can only eliminate one type of ion at a time, for only one once-through ion current is not an issue.
Der Vorteil der Zwischenspeicherung der Ionen nach US 5 179 278 sollte aber gerade darin liegen, die Ionen, die in der Zeit der Ionenanalyse in der Ionenfalle anfallen, zusätzlich zu den Ionen, die in der Füllungsperiode gebildet werden, einspeichern zu können. Der Zwang zur Zwichenspeicherung macht aber gerade diesen Vorteil zunichte.The advantage of the intermediate storage of the ions according to US Pat. No. 5,179,278 should be precisely in this lie, the ions that accumulate in the ion trap during the time of the ion analysis, in addition to the To be able to store ions that are formed in the filling period. The compulsion to Intermediate storage negates this advantage.
Da die Ionenfalle auf jeden Fall mit den Verfahren zur Isolierung ausgestattet sein muß, schon um in weitergehenden Schritten der MS/MS/MS eine Isolierung einer Ionensorte aus dem Tochterionenspektrum zu ermöglichen, ist eine zusätzlich Ausstattung des Ionenleitsystems mit den ansteuerbaren Generatoren für die Frequenzgemische nur verteuernd, aber sonst ohne jeden Vorteil. Somit ist diese zunächst ansprechende Lösung einer Vorselektion der Ionen nur mit Nachteilen verbunden. Sie ist daher verständlicherweise bei keinem kommerziell vertriebenen Ionenfallen-Massenspektrometer eingesetzt worden.Since the ion trap must in any case be equipped with the isolation processes, yes to isolate an ion type from the. in further steps of the MS / MS / MS Enabling the daughter ion spectrum is an additional feature of the ion control system with the controllable generators for the frequency mixtures only more expensive, but otherwise without every advantage. This initially appealing solution is a preselection of the ions only associated with disadvantages. Understandably, therefore, it is not commercial for any distributed ion trap mass spectrometer have been used.
Es ist Aufgabe der Erfindung, eine Vorrichtung als Grundlage eines Verfahrens zu finden, mit dem eine Einspeicherung einer einzigen Ionensorte in die Ionenfalle wesentlich schneller durchgeführt werden kann, als mit den Verfahren der Isolierung in der Ionenfalle oder der Isolierung in einem vorgeschalteten Zwischenspeicher. Es soll vorausgesetzt werden, daß die Ionen extern zur Ionenfalle erzeugt werden und in Form eines (möglicherweise leicht divergenten) Ionenstrahls aus einer Öffnung kommen, beispielsweise aus einem Skimmer oder aus einer vakuuminternen, aber ionenfallenexternen Ionenquelle, und in bewährter Weise durch ein Ionenleitsystem zur Ionenfalle transportiert werden.It is an object of the invention to find a device as the basis of a method with the storage of a single type of ion in the ion trap much faster can be carried out as with the methods of isolation in the ion trap or Isolation in an upstream buffer. It should be assumed that the Ions are generated externally to the ion trap and in the form of a (possibly light divergent) ion beam come out of an opening, for example from a skimmer or from a vacuum-internal but ion trap-external ion source, and in a proven manner are transported to the ion trap by an ion guide system.
Es ist ein Teilgedanke der Erfindung, einen Teil des Ionenleitsystems als ionenfilterndes Massenspektrometer auszubilden. Für diesen ersten, ionenisolierenden Schritt der Tandern- Massenspektrometrie wird also wieder zum historisch früher verwirklichten Prinzip des "tandem in space" zurückgekehrt.It is a partial idea of the invention, a part of the ion guide as an ion filter Train mass spectrometers. For this first, ion-isolating step of tandem Mass spectrometry is thus once again the principle of the historically implemented earlier "tandem in space" has returned.
Dazu ist aber nur ein Quadrupolfilter-Massenspektrometer geeignet. Hexapol- und Oktopol systeme könnten im Prinzip auch als Massenfilter fungieren, wenn sie mit einer zusätzlichen Gleichspannung betrieben würden; sie haben aber eine so schlechte Massenauflösung und sie separieren vor allem so langsam, daß sie für die vorliegenden Zwecke nicht benutzt werden können.However, only a quadrupole filter mass spectrometer is suitable for this. Hexapole and octopole In principle, systems could also function as mass filters if they were equipped with an additional DC voltage would be operated; but they have such poor mass resolution and they separate so slowly that they are not used for the present purposes can.
Da eine Feinisolierung der Ionen relativ rasch und mit guter Ausbeute in der Ionenfalle selbst vorgenommen werden kann, braucht das vorselektierende Massenspektrometer durchaus nur eine mittelgute Massenauflösung von einigen atomaren Masseneinheiten zu haben. Außerdem braucht dieses System keine dynamische Änderung der überlagerten quadrupolaren Hochfrequenz- und Gleichfelder mit hoher Konstanz des Verhältnisses zu durchlaufen, wie für ein Massenscanverfahren notwendig. Es kann sich also bei diesem Quadrupolfilter sowohl in seiner mechanischen Ausführung wie auch in seiner elektronischen Ansteuerung und Versorgung um ein recht preiswertes, einfaches System handeln.Because fine isolation of the ions is relatively quick and with good yield in the ion trap itself can be done, the preselecting mass spectrometer only needs to have a medium-good mass resolution of a few atomic mass units. Moreover this system does not need a dynamic change of the superimposed quadrupolar To go through high frequency and constant fields with high constancy of the ratio, such as necessary for a mass scanning process. So this quadrupole filter can both in its mechanical design as well as in its electronic control and Supply is a fairly inexpensive, simple system.
Für den Einfang der Ionen des Ionenstrahls ist das Quadrupol-Ionenfilter nicht gut geeignet, da es eine sehr schlechte Akzeptanz für die Ionen des Ionenstrahls hat. Es bedarf hier eines Systems, das nur mit Hochfrequenzspannung arbeitet, ohne die überlagerte Gleichspannung, die die Akzeptanz so schlecht macht. Außerdem sind hier Hexapol- oder Oktopolsysteme weit besser geeignet als ein quadrupolares Ionenleitsystem, da sie im Falle eines divergenten Ionenstrahls eine weit bessere Wandreflektion besitzen. Es ist daher ein weiterer Teilgedanke der Erfindung, am Anfang des Ionenleitsystems wegen der guten Ioneneinfangeigenschaften ein Multipolsystem ohne überlagerte Gleichspannung zu benutzen, nach Möglichkeit sogar ein Multipolsystem höherer Ordnung, vorzugsweise ein Oktopolsytem. Dieses Vielstabsystem bildet den einfangenden Teil des Ionenleitsystems, es übernimmt insbesondere auch die Dämpfung der kinetischen Energie der Ionen im Fall ihrer vakuumexternen Erzeugung. Im weiteren Verlauf des Ionenleitsystems ist aber erfindungsgemäß auf ein Quadrupolfilter mit überlagerter Gleichspannung überzugehen; dieses Quadrupolfiltersystem ist als einfaches, statisch arbeitendes Massenfilter auszubilden, es übernimmt die Isolation der gewünschten Ionensorte.The quadrupole ion filter is not well suited for capturing the ions of the ion beam, because it has a very poor acceptance for the ions of the ion beam. One is needed here System that only works with high frequency voltage without the superimposed DC voltage, that makes acceptance so bad. In addition, hexapole or octopole systems are wide here more suitable than a quadrupolar ion guidance system, because in the case of a divergent Ion beam have a far better wall reflection. It is therefore a further partial idea of the invention, at the beginning of the ion guide because of the good ion trapping properties to use a multipole system without superimposed DC voltage, if possible even a higher order multipole system, preferably an octopole system. This multi-rod system forms the capturing part of the ion control system, it also takes over in particular Attenuation of the kinetic energy of the ions in the case of their generation outside the vacuum. in the However, the further course of the ion guide system is based on a quadrupole filter to pass superimposed DC voltage; this quadrupole filter system is a simple, train static working mass filter, it takes over the isolation of the desired Ion type.
Fig. 1 zeigt ein solches System. Eine Elektrospray-Ionenquelle (1) mit einer Sprühkapillare (2) erzeugt Ionen, die zusammen mit viel Umgebungsgas durch die Eingangskapillare (3) in die erste Stufe (4) eines Differenzdrucksystems eingeführt werden. Die durch den Abstreifer (5) der Trennwand (6) in die zweite Kammer (7) der Differnzpumpeinrichtung eintretenden Ionen werden durch das Oktopol-Ionenleitsystem (8) eingefangen und abgebremst. Die achsennahen Ionen treten durch eine Öffnung in der Trennwand (9) in das Quadrupol- Ionenfilter (10) ein, das sich in der Kammer (11) befindet und unerwünschte Ionen ausson dert. Die isolierten, erwünschten Ionen treten durch eine Öffnung in der Endkappenelektrode (12) in die Ionenfalle ein, die durch Ringelektrode (13) umschlossen und durch die zweite Endkappenelektrode (14) abgeschlossen wird. Die Kammern des Differenzpumpsystems werden über Pumpstutzen (15, 16, 17) bepumpt. Fig. 1 shows such a system. An electrospray ion source ( 1 ) with a spray capillary ( 2 ) generates ions which, together with a lot of ambient gas, are introduced through the inlet capillary ( 3 ) into the first stage ( 4 ) of a differential pressure system. The ions entering the second chamber ( 7 ) of the differential pump device through the stripper ( 5 ) of the partition ( 6 ) are captured and braked by the octopole ion guide system ( 8 ). The near-axis ions enter through an opening in the partition ( 9 ) into the quadrupole ion filter ( 10 ), which is located in the chamber ( 11 ) and removes unwanted ions. The isolated, desired ions enter the ion trap through an opening in the end cap electrode ( 12 ), which is enclosed by a ring electrode ( 13 ) and closed by the second end cap electrode ( 14 ). The chambers of the differential pump system are pumped via pump nozzles ( 15 , 16 , 17 ).
Eine Grundausführung der Erfindung ist bereits der Fig. 1 zu entnehmen. In dem gezeigten System werden vakuumextern erzeugte Ionen durch eine Kapillare (3) zusammen mit viel gefilterter Luft (oder Stickstoff) in die erste Stufe (4) eines Differenzpumpsystems transpor tiert. Luft oder Stickstoff sind vorzugsweise getrocknet und erwärmt. In der ersten Stufe (4) wird ein großer Teil des einströmenden Neutralgases durch einen der Kapillare gegenüberlie genden Abstreifer (5) abgelenkt, während die Ionen durch eine leichte Spannung zwischen Kapillarenende und Abstreifer bevorzugt zum Abstreifer (5) hingezogen werden. Die durch das Loch im Abstreifer in die zweite Pumpstufe (7) hindurchtretenden Ionen werden auf der anderen Seite des Abstreifers gemäß eines Teils der Erfindung durch ein Ionenleit- Oktopolsystem (8) ohne überlagertes oktopolares Gleichspannungsfeld eingefangen und weitergeleitet. Dabei wird die Geschwindigkeit der Ionen, die sie im wesentlichen in der Einlaßkapillare (3) durch die Mitnahme im Gas erhalten haben, durch den hohen Restgas druck im Oktopolsystem (8) von etwa einem Pascal nach sehr kurzer Laufstrecke von 2 bis 4 Zentimetern auf thermische Geschwindigkeiten abgebremst. Durch die rücktreibenden Kräfte des Pseudopotentials im Oktopolfeld (8) versammeln sich die Ionen dabei im Zentrum des Oktopolsystems (8), und fließen, weiter angetrieben durch das eintretende Neutralgas, achsennah auf das Ende des Oktopolsystems (8) zu. Hier befindet sich in einer günstigen Ausführungsform die Wand (9) zur dritten Stufe des Pumpsystems, mit einem Loch, durch das die achsennahen Ionen in die nächste Kammer (11) hindurchtreten können. In der nächsten Kammer (11) treten sie unmittelbar hinter dem Loch gemäß eines weiteren Teils der Erfindung in das Quadrupolfilter (10) ein, dessen Achsenpotential für die erwünschten Ionen etwas tiefer liegt als das Achsenpotential des vorangehenden Oktopols. Durch diesen leichte Potentialsprung der kinetisch langsamen Ionen und durch ihre achsennahe Anordnung sind die Bedingungen für ihre Aufnahme in das Quadrupolfilter relativ günstig. Durch die Einstellung von Hochfrequenz- und Gleichspannung werden hier die unerwünschten Ionen an die Quadrupolstäbe getrieben und somit ausgeschieden. Erfindungsgemäß werden hierdurch nur die erwünschten Ionen (und eventuell einige Ionen mit benachbarten m/z) zur Ionenfalle (12, 13, 14) weitergeleitet, wo sie mit üblichen Mitteln eingeführt und eingefangen werden.A basic embodiment of the invention can already be seen in FIG. 1. In the system shown, ions generated outside the vacuum are transported through a capillary ( 3 ) together with a lot of filtered air (or nitrogen) into the first stage ( 4 ) of a differential pump system. Air or nitrogen are preferably dried and warmed. In the first stage ( 4 ), a large part of the inflowing neutral gas is deflected by a stripper ( 5 ) lying opposite the capillary, while the ions are preferably attracted to the stripper ( 5 ) by a slight tension between the end of the capillary and the stripper. The ions passing through the hole in the stripper into the second pump stage ( 7 ) are captured and forwarded on the other side of the stripper according to part of the invention by an ion-conducting octopole system ( 8 ) without a superimposed octopolar DC field. The speed of the ions, which they received essentially in the inlet capillary ( 3 ) by being entrained in the gas, due to the high residual gas pressure in the octopole system ( 8 ) of about one Pascal after a very short running distance of 2 to 4 centimeters to thermal Slowed down speeds. Due to the restoring forces of the pseudopotential in the octopole field ( 8 ), the ions collect in the center of the octopole system ( 8 ) and flow, further driven by the incoming neutral gas, near the axis towards the end of the octopole system ( 8 ). Here, in a favorable embodiment, there is the wall ( 9 ) to the third stage of the pump system, with a hole through which the ions close to the axis can pass into the next chamber ( 11 ). In the next chamber ( 11 ) they enter the quadrupole filter ( 10 ) immediately behind the hole according to a further part of the invention, the axis potential for the desired ions of which is somewhat lower than the axis potential of the preceding octopole. This slight jump in potential of the kinetically slow ions and their arrangement close to the axis make the conditions for their inclusion in the quadrupole filter relatively favorable. By setting the high-frequency and direct voltage, the unwanted ions are driven to the quadrupole rods and thus excreted. According to the invention, only the desired ions (and possibly some ions with adjacent m / z) are thereby passed on to the ion trap ( 12 , 13 , 14 ), where they are introduced and captured by conventional means.
Wie beschrieben, ist es günstig, das Mittenpotential des Quadrupol-Massenfilters etwas niedriger zu halten als das Mittenpotential des Oktopolfeldes. Dadurch wird die Akzeptanz des Quadrupolfilters für die Ionen des Oktopolfeldes erhöht. Außerdem wird ein Rückströmen der Ionen, die an der Endkappenelektrode (12) der Ionenfalle reflektiert werden, in das Oktopolfeld verhindert.As described, it is favorable to keep the center potential of the quadrupole mass filter somewhat lower than the center potential of the octopole field. This increases the acceptance of the quadrupole filter for the ions in the octopole field. In addition, backflow of the ions, which are reflected at the end cap electrode ( 12 ) of the ion trap, is prevented into the octopole field.
Das Ionenleitsystem ist normalerweise sehr schlank. Das Oktopolsystem hat üblicherweise einen Innendurchmesser von etwa 3 Millimetern. Auch das Quadrupolfiltersystem muß sehr schlank sein, um die Ionen gut auf das Eintrittsloch der Ionenfalle mit 1,5 bis 2 Millimetern Durchmesser fokussieren zu können. Der Innendurchmesser des Quadrupolsystems sollte daher dem des Oktopolsystems gleichen. Die Öffnung in der Wand (9) zwischen den beiden Teilstücken des Ionenleitsystems sollte etwa 1,5 bis 2 Millimeter betragen.The ion guide is usually very slim. The octopole system usually has an inner diameter of approximately 3 millimeters. The quadrupole filter system must also be very slim in order to be able to focus the ions well on the entrance hole of the ion trap with a diameter of 1.5 to 2 millimeters. The inner diameter of the quadrupole system should therefore be the same as that of the octopole system. The opening in the wall ( 9 ) between the two sections of the ion guide system should be approximately 1.5 to 2 millimeters.
Ein Quadrupolsystem mit nur 3 Millimeter Innendurchmesser verlangt eine hohe Präzision, wenn eine auch nur mittelgute Massenauflösung erreicht werden soll. Es werden daher für eine bevorzugte Ausführungsform feingeschliffene und gehärtete Stahlnadeln von etwa 1,5 bis 2 Millimeter Durchmesser verwendet, die in präzise geschliffene Nuten von Keramikringen eingeklebt (oder, in anderer Ausführungsform, eingelötet) werden. Das Einkleben erfolgt in einer Halterung um einen präzis geschliffenen Formkern herum, der den Innenraum des Ionenfilters sehr genau festlegt. Geringe Ausdampfungsprodukte des Klebstoffs, die bei einem Massenspektrometer mit vakuuminterner Ionenerzeugung zu einem ständigen Untergrund spektrum Anlaß gäben, spielen bei vakuumexterner Ionenerzeugung keine Rolle. Die gehärteten Stahlnadeln sind sehr formstabil, es besteht daher nicht die Gefahr des Verbiegens. Es ist so auf relativ einfache und preiswerte Weise eine Form- und Positionspräzision von 10 Mikrometern erreichbar, was ein Auflösungsvermögen von etwa 10 atomaren Masseneinhei ten bei Masse 3000 u ergibt. Wird das Filter mit einer Auflösung von nur etwa 30 Massenein heiten betrieben, was durch durch die Gleichspannung einstellbar ist, so ist eine gute Transmission für die selektierten Ionen gegeben. A quadrupole system with an inner diameter of only 3 millimeters requires high precision if even a medium-good mass resolution is to be achieved. For a preferred embodiment, therefore, finely ground and hardened steel needles of approximately 1.5 to 2 millimeters in diameter are used, which are glued (or, in another embodiment, soldered) into precisely ground grooves of ceramic rings. The gluing takes place in a holder around a precisely ground mold core, which defines the interior of the ion filter very precisely. Low evaporation products of the adhesive, which would give rise to a constant background spectrum in a mass spectrometer with vacuum internal ion generation, play no role in vacuum external ion generation. The hardened steel needles are very dimensionally stable, so there is no risk of bending. It is in a relatively simple and inexpensive way, a shape and position precision of 10 micrometers can be achieved, which results in a resolution of about 10 atomic mass units with mass 3000 u. If the filter is operated with a resolution of only about 30 Massenein units, which can be adjusted by means of the DC voltage, there is good transmission for the selected ions.
Die elektrische Ansteuerung des Quadrupol-Massenfilters kann ebenfalls recht einfach sein. Es ist dazu keine hochpräzise Ansteuerung erforderlich, wie sie bei Quadrupol- Massenspektrometern verwendet werden. Die Spannungskonstanz von Hochfrequenz- und Gleichspannung braucht nicht mehr als etwa 5 × 10-4 zu betragen, im Gegensatz zu einer Mindestforderung von etwa 2 × 10-5 bei kommerziellen Quadrupol-Massenspektrometern. Hochfrequenzspannung und Gleichspannung können getrennt durch zwei preiswerte Digital- zu-Analogwandler mit nur 12 bit Dynamik angesteuert werden. Das dynamische Verhalten kann reduziert werden, die Einstelldauer für die Spannungen kann bei einigen Millisekunden liegen. Dadurch ist nur eine sehr niedrige Leistung der Spannungsgeneratoren erforderlich. Auswahl der Frequenz und Höhe der Spannungen richtet sich nach dem Massenbereich der Ionenfalle. Die Gleichspannung kann um einen Faktor 6 kleiner sein als die Hochfrequenz spannung.The electrical control of the quadrupole mass filter can also be quite simple. This does not require the high-precision control that is used in quadrupole mass spectrometers. The voltage constancy of high-frequency and direct voltage need not be more than about 5 × 10 -4 , in contrast to a minimum requirement of about 2 × 10 -5 in commercial quadrupole mass spectrometers. High-frequency voltage and DC voltage can be controlled separately by two inexpensive digital-to-analog converters with only 12 bit dynamics. The dynamic behavior can be reduced, the setting time for the voltages can be a few milliseconds. As a result, only a very low power of the voltage generators is required. Selection of the frequency and level of the voltages depends on the mass range of the ion trap. The DC voltage can be a factor 6 smaller than the high frequency voltage.
In den meisten Fällen der Isolation größerer Ionen reicht ein Isolationsfenster von 30 Masseneinheiten gut aus, um eine Isotopengruppe von Ionen einheitlicher Zusammensetzung von ihrer Umgebung abzuseparieren. Eine Nachisolation in der Ionenfalle ist dann nicht erforderlich, wenn die Ionen der ganzen Gruppe fragmentiert und ihr Tochterionenspektrum gemessen werden sollen. Dieses im Standardbetrieb der Fall.In most cases of isolation of larger ions, an isolation window of 30 is sufficient Mass units are good enough to form an isotope group of ions of uniform composition to separate from their surroundings. Post-isolation in the ion trap is then not possible required when the ions of the whole group are fragmented and their daughter ion spectrum should be measured. This is the case in standard operation.
Soll dagegen eine einzige Ionensorte mit einheitlichem Nominalgewicht aus der Isotopen gruppe isoliert werden, so ist eine Nachreinigung erforderlich. Das kann das leicht mit den vorhandenen Methoden des Ionenfallenmassenspektrometers erreicht werden. Diese Nach reinigung, beispielsweise durch resonanten Auswurf der jetzt nur wenigen verbliebenen unerwünschten Ionenmassen, kostet in der Regel nur wenig Zeit, so daß das Ziel der Zeitersparnis weitgehend erhalten bleibt.On the other hand, a single ion species with a uniform nominal weight from the isotope should be used group are isolated, so a subsequent cleaning is necessary. That can easily be done with the existing methods of the ion trap mass spectrometer can be achieved. This after cleaning, for example by resonant ejection of the few remaining undesirable ion masses, usually takes little time, so the goal of Time saving is largely preserved.
Die Erfindung umfaßt selbstverständlich auch andere Ausführungsformen. So brauchen die Ionen nicht außerhalb des Vakuumsystems erzeugt werden, sondern können in einer Ionenquelle beliebiger Art auch innerhalb des Vakuumsystems, aber außerhalb der Ionenfalle, erzeugt und über ein Ionenleitsystem der Ionenfalle zugeführt werden.The invention naturally also includes other embodiments. So they need Ions are not generated outside the vacuum system, but can be in one Any kind of ion source inside the vacuum system, but outside the ion trap, generated and fed to the ion trap via an ion guide system.
Besonders erwünscht sind hier Ionenquellen, die auf einer Ionisierung durch CI beruhen, einer chemischen Ionisierung der Analytionen über Reaktantgasionen in einem Puffergas bei etwa einem Millibar Druck. Diese Art der Ionenquelle erzeugt im wesentlichen Molekülionen (besser: sogenannte Pseudomolekülionen, die durch Anhängen eines Protons entstehen, also um eine atomare Masseneinheit schwerer sind als das Analytmolekül). Auf diese Weise entstehen von Substanzgemischen im wesentlichen nur die Molekülionen, eine Gemischana lyse wird daher auch ohne eine Separation durch Chromatographie oder Elektrophorese möglich. Die Molekülionen können dann vorteilhaft durch MS/MS oder MS/MS/MS weiter untersucht werden. Auch hier strömen die Ionen zusammen mit dem Puffergas als divergenter Ionenstrahl aus einer kleinen Öffnung der Ionenquelle. Sie müssen daher nach ähnlichen Prinzipien eingefangen werden, wie die Ionen, die im Falle einer vakuumexternen Erzeugung durch die Öffnung des Abstreifers fliegen.Ionic sources based on ionization by CI are particularly desirable here chemical ionization of the analyte ions via reactant gas ions in a buffer gas at about a millibar pressure. This type of ion source essentially creates molecular ions (Better: so-called pseudomolecular ions, which are created by attaching a proton, that is are one atomic mass unit heavier than the analyte molecule). In this way Substance mixtures essentially only produce the molecular ions, a mixture Lysis is therefore carried out without separation by chromatography or electrophoresis possible. The molecular ions can then advantageously further by MS / MS or MS / MS / MS to be examined. Here, too, the ions flow together with the buffer gas as a divergent Ion beam from a small opening in the ion source. You must therefore look for similar ones Principles are captured, such as the ions, which are generated in the case of an external vacuum fly through the opening of the scraper.
Auch andere vakuumexterne Ionenquellen können benutzt werden, beispielsweise APCI (atmospheric pressure chemical ionzation) oder eine vakuumexternes Luft-MALDI (matrix unterstützte Laserdesorption mit Ionisierung durch APCI).Other ion sources external to the vacuum can also be used, for example APCI (atmospheric pressure chemical ionization) or a vacuum-external air MALDI (matrix assisted laser desorption with ionization by APCI).
Es können auch gleichspannungsfreie Endstücke des Quadrupolfilters verwendet werden (sogenannte Brubaker-Rampen), die eine bessere Akzeptanz des Quadrupolfilters für eingeschleuste Ionen erzeugen. Eine neuere Untersuchung dazu wird von Cs. Trajber, M. Simon und M. Scatlos gegeben: "On the use of pre-filters in quadrupole mass spectrometry", Meas. Sci. Technol. 2 (1991) 785-787.DC-free end pieces of the quadrupole filter can also be used (so-called Brubaker ramps), which produce better acceptance of the quadrupole filter for ions which have been introduced. A more recent study on this is by Cs. Trajber, M. Simon and M. Scatlos: "On the use of pre-filters in quadrupole mass spectrometry", Meas. Sci. Technol. 2 ( 1991 ) 785-787.
Um die Akzeptanz der Ionen für das Quadrupolfilter zu erhöhen, kann auch ein Quadrupolfil ter mit herabgesetzter Gleichspannung zwischengeschaltet werden. Dabei werden in diesem Filter bereits ein Großteil der Ionen ausgefiltert, aber der durchgelassene Breich der Masse- zu-Ladungsverhältnisse ist dennoch viel größer als im schlußendlichen Quadrupol- Massenfilter.To increase the acceptance of the ions for the quadrupole filter, a quadrupole filter can also be used ter are interposed with reduced DC voltage. In doing so Filters have already filtered out a large part of the ions, but the permissible range of mass to charge ratios is still much larger than in the final quadrupole Mass filter.
Das Grundmuster aus Teilstücken des Ionenleitsystems kann auch noch in anderer Weise variiert werden, beispielsweise durch ein dreiteiliges System, wobei das dritte Teilstück als Zwischenspeicher für die selektierten Ionen ausgebildet ist, die im zweiten Teilstück durch selektive Quadrupolfilterung isoliert werden. In diesem System würde der Vorteil der Zwischenspeicherung wieder hergestellt, jedoch ohne die Nachteile, die das Verfahren nach US 5 179 278 hat.The basic pattern from sections of the ion guide can also be done in another way can be varied, for example by a three-part system, the third section as Intermediate storage for the selected ions is formed by the second section selective quadrupole filtering. In this system, the advantage of Caching is restored, but without the drawbacks that the procedure suggests US 5,179,278.
Claims (4)
dadurch gekennzeichnet,
daß das Ionenleitsystem aus mindestens zwei Teilsystemen (8, 10) besteht,
wobei das erste Teilsystem (8) ein Multipolsystem aus mindestens drei Stabpaaren ist, das für einen guten Einfang der Ionen des Ionenstrahls mit einer Hochfrequenzspannung ohne überlagerte Gleichspannung betrieben wird und sich zur Dämpfung der axialen Ionengeschwindigkeit und der radialen Ionenoszillationen in einem Gebiet höheren Drucks befindet,
während ein weiteres Teilsystem (10) ein übliches Quadrupol-Massenfilter ist, das zur Übernahme der Ionen mit einem leicht niedrigeren Achsenpotential gegenüber dem Achsenpotential des ersten Teilsystems (8) betrieben wird und durch eine überlagerte Gleichspannung nur Ionen eines dadurch ausgewählten m/z-Bereichs an die Ionenfalle (12, 13, 14) weiterleitet.1. ion trap mass spectrometer with multipolar high-frequency ion guide system ( 8 , 10 ) made of rod-shaped electrodes for the transfer of the ions of an ion beam generated outside the ion trap to the ion trap ( 12 , 13 , 14 ),
characterized by
that the ion control system consists of at least two subsystems ( 8 , 10 ),
the first subsystem ( 8 ) being a multipole system composed of at least three pairs of rods, which is operated with a high-frequency voltage without superimposed DC voltage for a good trapping of the ions of the ion beam and which is located in a region of higher pressure for damping the axial ion velocity and the radial ion oscillations,
while another subsystem ( 10 ) is a conventional quadrupole mass filter, which is operated to take over the ions with a slightly lower axis potential compared to the axis potential of the first subsystem ( 8 ) and, through a superimposed DC voltage, only ions of a m / z range selected thereby to the ion trap ( 12 , 13 , 14 ).
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5179278A (en) * | 1991-08-23 | 1993-01-12 | Mds Health Group Limited | Multipole inlet system for ion traps |
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|---|---|---|---|---|
| US4535235A (en) * | 1983-05-06 | 1985-08-13 | Finnigan Corporation | Apparatus and method for injection of ions into an ion cyclotron resonance cell |
| JPH07240171A (en) * | 1994-02-24 | 1995-09-12 | Shimadzu Corp | Ms/sm type mass spectrometric device |
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| US5750993A (en) * | 1996-05-09 | 1998-05-12 | Finnigan Corporation | Method of reducing noise in an ion trap mass spectrometer coupled to an atmospheric pressure ionization source |
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5179278A (en) * | 1991-08-23 | 1993-01-12 | Mds Health Group Limited | Multipole inlet system for ion traps |
| US5572022A (en) * | 1995-03-03 | 1996-11-05 | Finnigan Corporation | Method and apparatus of increasing dynamic range and sensitivity of a mass spectrometer |
| DE19520319A1 (en) * | 1995-06-02 | 1996-12-12 | Bruker Franzen Analytik Gmbh | Method and device for introducing ions into quadrupole ion traps |
Non-Patent Citations (1)
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| "Meas.Sci.Technol." 2 (1991) 785-787 * |
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