DE19748755A1 - Stabilisation of di:benzoyl-methane ultraviolet filters - Google Patents

Stabilisation of di:benzoyl-methane ultraviolet filters

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DE19748755A1
DE19748755A1 DE1997148755 DE19748755A DE19748755A1 DE 19748755 A1 DE19748755 A1 DE 19748755A1 DE 1997148755 DE1997148755 DE 1997148755 DE 19748755 A DE19748755 A DE 19748755A DE 19748755 A1 DE19748755 A1 DE 19748755A1
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Abstract

Use of cosmetically or dermatologically acceptable 1,1-dicyano-2,2-diphenylethene compounds (I) to stabilise cosmetically or dermatologically acceptable dibenzoylmethane compounds (II) against UV-induced degradation is new.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische und dermatologische Lichtschutz­ zubereitungen, insbesondere hautpflegende kosmetische und dermatologische Lichtschutzzubereitungen.The present invention relates to cosmetic and dermatological light protection preparations, in particular cosmetic and dermatological skin care products Sunscreen preparations.

Die schädigende Wirkung des ultravioletten Teils der Sonnenstrahlung auf die Haut ist allgemein bekannt. Während Strahlen mit einer Wellenlänge, die kleiner als 290 nm ist (der sogenannte UVC-Bereich), von der Ozonschicht in der Erd­ atmosphäre absorbiert werden, verursachen Strahlen im Bereich zwischen 290 nm und 320 nm, dem sogenannten UVB-Bereich, ein Erythem, einen einfachen Sonnenbrand oder sogar mehr oder weniger starke Verbrennungen.The damaging effect of the ultraviolet part of solar radiation on the Skin is well known. While rays with a wavelength that is smaller than 290 nm (the so-called UVC range) from the ozone layer in the earth are absorbed in the atmosphere, causing rays in the range between 290 nm and 320 nm, the so-called UVB range, an erythema, a simple one Sunburn or even more or less severe burns.

Als ein Maximum der Erythemwirksamkeit des Sonnenlichtes wird der engere Be­ reich um 308 nm angegeben.As a maximum of the erythema effectiveness of sunlight, the narrower Be richly stated around 308 nm.

Zum Schutze gegen UVB-Strahlung sind zahlreiche Verbindungen bekannt, bei denen es sich zumeist um Derivate des 3-Benzylidencamphers, der 4-Amina­ benzoesäure, der Zimtsäure, der Salicylsäure, des Benzophenons sowie auch des 2-Phenylbenzimidazols handelt.Numerous compounds are known for protection against UVB radiation, at which are mostly derivatives of the 3-benzylidene camphor, the 4-amina benzoic acid, cinnamic acid, salicylic acid, benzophenone and also 2-phenylbenzimidazole.

Auch für den Bereich zwischen etwa 320 nm und etwa 400 nm, den sogenannten UVA-Bereich, ist es wichtig, Filtersubstanzen zur Verfügung zu haben, da auch dessen Strahlen Schäden hervorrufen können. So ist erwiesen, daß UVA- Strahlung zu einer Schädigung der elastischen und kollagenen Fasern des Bin­ degewebes führt, was die Haut vorzeitig altern läßt, und daß sie als Ursache zahl­ reicher phototoxischer und photoallergischer Reaktionen zu sehen ist. Der schä­ digende Einfluß der UVB-Strahlung kann durch UVA-Strahlung verstärkt werden.Also for the range between about 320 nm and about 400 nm, the so-called UVA range, it is important to have filter substances available as well whose rays can cause damage. It has been shown that UVA Radiation damages the elastic and collagen fibers of the bin  degewebes leads what causes the skin to age prematurely and that it pays as the cause rich phototoxic and photoallergic reactions can be seen. The beautiful The influence of UVB radiation can be increased by UVA radiation.

UV-A-Strahlung kann ferner Hautschädigungen hervorrufen, indem das hautei­ gene Keratin oder Elastin geschädigt wird. Hierdurch werden Elastizität und Was­ serspeichervermögen der Haut reduziert, d. h. die Haut wird weniger geschmeidig und neigt zur Faltenbildung. Die auffallend hohe Hautkrebshäufigkeit in Gegenden starker Sonneneinstrahlung zeigt, daß offenbar auch Schädigungen der Erbin­ formationen in den Zellen durch Sonnenlicht, speziell durch UV-A-Strahlung, her­ vorgerufen werden.UV-A radiation can also cause skin damage by the skin egg gene keratin or elastin is damaged. This makes elasticity and what reduced skin storage capacity, d. H. the skin becomes less supple and tends to wrinkle. The strikingly high incidence of skin cancer in areas strong sunlight shows that apparently also damage to the heiress formations in the cells from sunlight, especially from UV-A radiation be called.

Die UV-Strahlung kann aber auch zu photochemischen Reaktionen führen, wobei dann die photochemischen Reaktionsprodukte in den Hautmetabolismus eingrei­ fen.The UV radiation can also lead to photochemical reactions, whereby then insert the photochemical reaction products into the skin metabolism fen.

Vorwiegend handelt es sich bei solchen photochemischen Reaktionsprodukten um radikalische Verbindungen, z. B. Hydroxylradikale. Auch undefinierte radikalische Photoprodukte, welche in der Haut selbst entstehen, können aufgrund ihrer hohen Reaktivität unkontrollierte Folgereaktionen an den Tag legen. Aber auch Singulettsauerstoff, ein nichtradikalischer angeregter Zustand des Sauerstoffmole­ küls kann bei UV-Bestrahlung auftreten, ebenso kurzlebige Epoxide und viele Andere. Singulettsauerstoff beispielsweise zeichnet sich gegenüber dem norma­ lerweise vorliegenden Triplettsauerstoff (radikalischer Grundzustand) durch gesteigerte Reaktivität aus. Allerdings existieren auch angeregte, reaktive (radikali­ sche) Triplettzustände des Sauerstoffmoleküls.Such photochemical reaction products are predominantly radical compounds, e.g. B. hydroxyl radicals. Even undefined radicals Photo products that are created in the skin itself, due to their high Reactivity Show uncontrolled follow-up reactions. But also Singlet oxygen, a non-radical excited state of the oxygen mole Cool can occur with UV radiation, as can short-lived epoxies and many Other. Singlet oxygen, for example, stands out from the norma triplet oxygen (radical ground state) increased reactivity. However, there are also excited, reactive (radical Sche) triplet states of the oxygen molecule.

Ferner zählt UV-Strahlung zur ionisierenden Strahlung. Es besteht also das Risiko, daß auch ionische Spezies bei UV-Exposition entstehen, welche dann ihrerseits oxidativ in die biochemischen Prozesse einzugreifen vermögen.UV radiation also belongs to ionizing radiation. So there is a risk that ionic species also develop when exposed to UV, which in turn are able to intervene oxidatively in the biochemical processes.

Eine bekannte und vorteilhafte Lichtschutzfiltersubstanz ist das 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan, welches sich durch die Struktur
A known and advantageous light protection filter substance is the 4- (tert-butyl) -4'-methoxydibenzoylmethane, which is characterized by the structure

auszeichnet, und von Givaudan unter der Marke Parsol® 1789 verkauft wird.and is sold by Givaudan under the Parsol® 1789 brand.

Der Hauptnachteil dieser Substanz ist eine gewisse Instabilität gegenüber UV- Strahlung, so daß es zweckmäßig ist, Zubereitungen mit einem Gehalt an dieser Substanz auch gewisse UV-Stabilisatoren einzuverleiben. Die photochemische Zersetzung von 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan - stellvertretend für alle im UV-Bereich absorbierenden Dibenzoylmethanderivate - folgt einer Norrish-Typ-I-Acylspaltung gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema:
The main disadvantage of this substance is a certain instability towards UV radiation, so that it is expedient to incorporate certain UV stabilizers into preparations containing this substance. The photochemical decomposition of 4- (tert-butyl) -4'-methoxydibenzoylmethane - representative of all dibenzoylmethane derivatives absorbing in the UV range - follows a Norrish type I acyl cleavage according to the following reaction scheme:

Die Reaktionsprodukte stehen als Lichtschutzfiltersubstanzen nicht mehr zur Ver­ fügung. Es war daher ein dringender Bedarf Wege aufzuweisen, auf welchen der photolytischen Zersetzung von Dibenzoylmethanderivaten wirksam begegnet werden kann.The reaction products are no longer available as light protection filter substances addition. It was therefore an urgent need to show ways in which the  counteracted photolytic decomposition of dibenzoylmethane derivatives effectively can be.

Beispielsweise beschreibt die deutsche Offenlegungsschrift DE-A-37 41 420 die Kombination dieses Lichtschutzfilters in bestimmtem Mengenverhältnis zu 4-Me­ thylbenzylidencampher, welcher sich durch die Struktur
For example, German Offenlegungsschrift DE-A-37 41 420 describes the combination of this light protection filter in a specific quantitative ratio to 4-Me thylbenzylidencampher, which is characterized by the structure

auszeichnet und von Merck unter der Marke Eusolex® 6300 verkauft wird. Die a.a.O. beschriebenen Zubereitungen zeichnen sich aber wiederum durch andere Nachteile aus, hauptsächlich formulierungstechnischer Natur.honored and sold by Merck under the Eusolex® 6300 brand. The a.a.O. The preparations described are distinguished by others Disadvantages, mainly of a technical formulation.

Den Nachteilen des Standes der Technik abzuhelfen, war also Aufgabe der vorlie­ genden Erfindung.To remedy the disadvantages of the prior art was therefore the task of the present invention.

Es war indes überraschend und für den Fachmann nicht vorauszusehen, daß die Verwendung kosmetisch oder dermatologisch unbedenklicher Substanzen, deren chemische Formel das Strukturmotiv des 1,1-Dicyano-2,2-diphenyl-ethens
However, it was surprising and unforeseeable for the person skilled in the art that the use of cosmetically or dermatologically harmless substances, the chemical formula of which is the structural motif of 1,1-dicyano-2,2-diphenyl-ethene

enthalten, zur Stabilisierung kosmetische oder dermatologisch unbedenklicher Substanzen, deren chemische Formel das Strukturmotiv des Dibenzoylmethans
contain, for the stabilization of cosmetic or dermatologically harmless substances, whose chemical formula is the structural motif of dibenzoylmethane

enthalten, gegen die durch UV-Strahlung induzierte Zersetzung, den Nachteilen des Standes der Technik abhelfen.contain, against the decomposition induced by UV radiation, the disadvantages remedy the state of the art.

Liegen 1,1-Dicyano-2,2-diphenyl-ethen-Derivate in kosmetischen oder dermatola­ gischen Zubereitungen in Kombination mit Dibenzoylmethanderivaten vor, so sind letztere gegen die durch UV-Strahlung induzierte Zersetzung in hervorragender Weise geschützt.There are 1,1-dicyano-2,2-diphenyl-ethene derivatives in cosmetic or dermatola preparations in combination with dibenzoylmethane derivatives the latter against the decomposition induced by UV radiation in excellent Way protected.

Zwar beschreiben manche Dokumente stabile kosmetische kosmetische Zuberei­ tungen, in denen Dibenzoylmethanderivate vor photochemischer Zersetzung ge­ schützt werden sollen, welche sich durch einen fakultativen Gehalt an 1-Cyano-2,2-diphenylethenderivaten, insbesondere Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat (Octocrylen) auszeichnen, z. B. die EP-PS 514 491. Die erfindungsgemäße Lehre wird jedoch von dieser Schrift nicht einmal nahegelegt.Certain documents describe stable cosmetic cosmetic preparations in which dibenzoylmethane derivatives prior to photochemical decomposition should be protected, which is characterized by an optional content 1-cyano-2,2-diphenylethene derivatives, especially ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate Mark (octocrylene), e.g. B. EP-PS 514 491. The teaching of the invention is not even suggested by this document.

Die Schrift WO 97/17054 beschreibt photostabile UV-A-Filter enthaltende kosmeti­ sche Zubereitungen. Diese UV-A-Filter werden gewählt aus der Gruppe der Substanzen, die die generische Struktur
The document WO 97/17054 describes photostable UV-A filters containing cosmetic preparations. These UV-A filters are selected from the group of substances that have the generic structure

aufweisen. R1 und R2 stellen dabei in para- und/oder ortha-Stellung stehende, gleiche oder verschiedene geradkettige oder verzweigtkettige aliphatische oder cycloaliphatische Reste mit 1 bis 18 C-Atomen bedeuten, und wobei R1 zusätzlich ein Wasserstoffatom bedeuten kann, und wobei ferner n die Zahlen 1 oder 2 be­ deutet, sofern diese Verbindungen ihre wesentliche Absorption im Bereich von 320 bis 380 nm haben. exhibit. R 1 and R 2 here are in the para and / or ortha position, identical or different straight-chain or branched-chain aliphatic or cycloaliphatic radicals having 1 to 18 carbon atoms, and where R 1 can additionally be a hydrogen atom, and furthermore n denotes the numbers 1 or 2, provided that these compounds have their essential absorption in the range from 320 to 380 nm.

Zwar wird in dieser Schrift ausdrücklich auf die bereits vorzitierte EP-PS 514 491 und auf die problematische UV-Stabilität der Dibenzoylmethanderivate hingewie­ sen. Diese Schrift gibt jedoch nicht den geringsten Hinweis auf die hiermit vorge­ legte Erfindung.This document expressly refers to the already cited EP-PS 514 491 and the problematic UV stability of the dibenzoylmethane derivatives sen. However, this document does not give the slightest reference to the herewith given put invention.

Erfindungsgemäß vorteilhaft einzusetzende, kosmetisch oder dermatologisch un­ bedenkliche Substanzen, deren chemische Formel das Strukturmotiv des 1,1- Dicyano-2,2-diphenyl-ethens enthalten, können gewählt werden aus der Gruppe der Substanzen, die die generische Struktur
Cosmetically or dermatologically safe substances to be used advantageously according to the invention, whose chemical formula contains the structural motif of 1,1-dicyano-2,2-diphenyl-ethene, can be selected from the group of substances which have the generic structure

aufweisen. R1 und R2 stellen dabei unabhängig voneinander Wasserstoff oder in para- und/oder ortha-Stellung stehende, gleiche oder verschiedene geradkettige oder verzweigtkettige aliphatische oder cycloaliphatische Reste mit 1 bis 18 C- Atomen oder in para- und/oder ortha-Stellung stehende, gleiche oder verschie­ dene geradkettige oder verzweigtkettige Alkoxyreste oder Cycloalkoxyeste mit 1 bis 18 C-Atomen dar, wobei ferner n und m unabhängig voneinander die Zahlen 1 oder 2 bedeuten.exhibit. R 1 and R 2 here independently of one another represent hydrogen or the same or different straight-chain or branched-chain aliphatic or cycloaliphatic radicals having 1 to 18 carbon atoms or in the para and / or ortha position which are in the para and / or ortha position , same or different straight-chain or branched chain alkoxy radicals or cycloalkoxy radicals having 1 to 18 carbon atoms, where n and m independently of one another denote the numbers 1 or 2.

Besonders bevorzugt sind die folgenden Einzelverbindungen, in der R1 und/oder R2 in para-Stellung stehen und unabhängig voneinander n-Propoxy-, n-Butoxy, 2- Methylpropoxy-, 1,1-Dimethylpropoxy-, Hexoxy-, Heptoxy-, 2-Ethylhexoxy-, Iso­ propoxy-, 1-Methylpropoxy-, n-Pentoxy-, 3-Methylbutoxy-, 2,2-Dimethylpropoxy-, 1- Methyl-1-ethylpropoxy- und/oder Octoxygruppen bedeuten, wobei R1 und/oder R2 aber auch Wasserstoff bedeuten können.The following individual compounds are particularly preferred, in which R 1 and / or R 2 are in the para position and, independently of one another, n-propoxy-, n-butoxy, 2-methylpropoxy-, 1,1-dimethylpropoxy-, hexoxy-, heptoxy- , 2-ethylhexoxy, iso propoxy, 1-methylpropoxy, n-pentoxy, 3-methylbutoxy, 2,2-dimethylpropoxy, 1-methyl-1-ethylpropoxy and / or octoxy groups, where R 1 and / or R 2 can also mean hydrogen.

Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung ist, das 1,1-Dicyano- 2,2-diphenylethen selbst zu verwenden. It is particularly advantageous for the purposes of the present invention that 1,1-dicyano 2,2-diphenylethene to use yourself.  

Eine ganz besonders vorteilhafte Substanz, die das Strukturmotiv des 1,1- Dicyano-2,2-diphenyl-ethens enthält, ist das 1,1-Dicyano-2-phenyl-2-(p-butoxy-phenyl)-ethen, welches sich durch die chemische Strukturformel
A very particularly advantageous substance that contains the structural motif of 1,1-dicyano-2,2-diphenyl-ethene is 1,1-dicyano-2-phenyl-2- (p-butoxy-phenyl) ethene, which through the chemical structural formula

auszeichnet.distinguished.

Von den Dibenzoylmethanderivaten werden vorteilhaft verwendet:
Of the dibenzoylmethane derivatives are advantageously used:

Bei Befolgen der erfindungsgemäßen Lehre sind Lichtschutzzubereitungen erhält­ lich, welche höhere Stabilität, insbesondere Stabilität gegen Zersetzung unter dem Einfluß von Licht, ganz besonders UV-Licht, aufweisen, als der Stand der Technik hätte erwarten lassen. Insbesondere die Stabilität von 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydi­ benzoylmethan gegen die Zersetzung unter UV-Licht wird drastisch erhöht. Ganz besonders erstaunlich war, daß die Erhöhung der Stabilität von Di­ benzoylmethanen, insbesondere von 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan gleichermaßen erfolgt, wenn diese in polaren aber auch unpolaren Ölkom­ ponenten gelöst vorliegen.If the teaching according to the invention is followed, light protection preparations are obtained Lich what higher stability, especially stability against decomposition under the Influence of light, especially UV light, have than the prior art should have been expected. In particular, the stability of 4- (tert-butyl) -4'-methoxydi Benzoylmethane against decomposition under UV light is drastically increased. All It was particularly surprising that the increase in the stability of Di  benzoylmethanes, especially 4- (tert-butyl) -4'-methoxydibenzoylmethane equally if this occurs in polar but also non-polar Ölkom components are available in solution.

Die Gesamtmenge an Dibenzoylmethanen, insbesondere 4-(tert.-Butyl)-4'-me­ thoxydibenzoylmethan in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.The total amount of dibenzoylmethanes, especially 4- (tert-butyl) -4'-me thoxydibenzoylmethane in the finished cosmetic or dermatological Preparations from the range 0.1-10.0% by weight are preferred 0.5-6.0% by weight, based on the total weight of the preparations.

Die Gesamtmenge an 1,1-Dicyano-2,2-diphenyl-ethen-Derivaten, insbesondere 1,1-Dicyano-2-phenyl-2-(p-butoxyphenyl)-ethen, in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.The total amount of 1,1-dicyano-2,2-diphenyl-ethene derivatives, in particular 1,1-dicyano-2-phenyl-2- (p-butoxyphenyl) ethene, in the finished cosmetic or dermatological preparations will advantageously be in the range of 0.1-10.0 % By weight, preferably 0.5-6.0% by weight, based on the total weight of the preparations.

Besonders vorteilhaft ist es, Gewichtsverhältnisse von 1,1-Dicyano-2,2-diphenyl­ ethen-Derivaten zu Dibenzoylmethanen wie 8 : 1 bis 1 : 5, bevorzugt wie 4 : 1 bis 1 : 2, besonders bevorzugt wie 3 : 1 bis 1 : 1 zu wählen.It is particularly advantageous to use weight ratios of 1,1-dicyano-2,2-diphenyl ethene derivatives to dibenzoylmethanes such as 8: 1 to 1: 5, preferably as 4: 1 to 1: 2, particularly preferably as 3: 1 to 1: 1 to choose.

Erfindungsgemäße kosmetische und dermatologische Zubereitungen enthalten außerdem vorteilhaft, wenngleich nicht zwingend, anorganische Pigmente auf Basis von Metalloxiden und/oder anderen in Wasser schwerlöslichen oder un­ löslichen Metallverbindungen, insbesondere der Oxide des Titans (TiO2), Zinks (ZnO), Eisens (z. B. Fe2O3), Zirkoniums (ZrO2), Siliciums (SiO2), Mangans (z. B. MnO), Aluminiums (AI2O3), Cers (z. B. Ce2O3), Mischoxiden der entsprechenden Metalle sowie Abmischungen aus solchen Oxiden. Besonders bevorzugt handelt es sich um Pigmente auf der Basis von TiO2.Cosmetic and dermatological preparations according to the invention also advantageously, although not necessarily, contain inorganic pigments based on metal oxides and / or other metal compounds which are sparingly soluble or insoluble in water, in particular the oxides of titanium (TiO 2 ), zinc (ZnO), iron (e.g. B. Fe 2 O 3 ), zirconium (ZrO 2 ), silicon (SiO 2 ), manganese (e.g. MnO), aluminum (Al 2 O 3 ), cerium (e.g. Ce 2 O 3 ), mixed oxides the corresponding metals and mixtures of such oxides. Pigments based on TiO 2 are particularly preferred.

Die anorganischen Pigmente liegen erfindungsgemäß in hydrophober Form vor, d. h., daß sie oberflächlich wasserabweisend behandelt sind. Diese Oberflä­ chenbehandlung kann darin bestehen, daß die Pigmente nach an sich bekannten Verfahren mit einer dünnen hydrophoben Schicht versehen werden. According to the invention, the inorganic pigments are in hydrophobic form, d. that is, they are treated to be water-repellent on the surface. This surface Chen treatment can consist in that the pigments according to known Process can be provided with a thin hydrophobic layer.  

Eines solcher Verfahren besteht beispielsweise darin, daß die hydrophobe Ober­ flächenschicht nach einer Reaktion gemäß
Such a method consists, for example, in that the hydrophobic surface layer according to a reaction

n TiO2 + m (RO)3Si-R' → n TiO2 (oberfl.)
n TiO 2 + m (RO) 3 Si-R '→ n TiO 2 (surface)

erzeugt wird. n und m sind dabei nach Belieben einzusetzende stöchiometrische Parameter, R und R' die gewünschten organischen Reste. Beispielsweise in Analogie zu DE-OS 33 14 742 dargestellte hydrophobisierte Pigmente sind von Vorteil.is produced. n and m are stoichiometric to be used at will Parameters, R and R 'the desired organic residues. For example in Analogy to DE-OS 33 14 742 shown hydrophobized pigments are from Advantage.

Vorteilhafte TiO2-Pigmente sind beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen T 805 von der Firma Degussa erhältlich.Advantageous TiO 2 pigments are available, for example, from Degussa under the trade names T 805.

Die Gesamtmenge an anorganischen Pigmenten, insbesondere hydrophoben an­ organischen Mikropigmenten in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-30 Gew.-%, bevorzugt 0,1-10,0, insbesondere 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamt­ gewicht der Zubereitungen.The total amount of inorganic pigments, especially hydrophobic organic micropigments in the finished cosmetic or dermatological Preparations from the range of 0.1-30% by weight are preferred 0.1-10.0, in particular 0.5-6.0% by weight, based on the total weight of the preparations.

Erfindungsgemäß können die kosmetischen und/oder dermatologischen Licht­ schutzformulierungen wie üblich zusammengesetzt sein und dem kosmetischen und/oder dermatologischen Lichtschutz, ferner zur Behandlung, der Pflege und der Reinigung der Haut und/oder der Haare und als Schminkprodukt in der dekorativen Kosmetik dienen.According to the invention, the cosmetic and / or dermatological light protective formulations as usual and the cosmetic and / or dermatological light protection, also for treatment, care and cleaning the skin and / or hair and as a make-up product in the decorative cosmetics.

Zur Anwendung werden die kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen erfindungsgemäß in der für Kosmetika üblichen Weise auf die Haut und/oder die Haare in ausreichender Menge aufgebracht.The cosmetic and dermatological preparations are used according to the invention in the usual manner for cosmetics on the skin and / or Hair applied in sufficient quantities.

Besonders bevorzugt sind solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitun­ gen, die in der Form eines Sonnenschutzmittels vorliegen. Vorteilhaft können diese zusätzlich mindestens einen weiteren UVA-Filter und/oder mindestens einen weiteren UVB-Filter und/oder mindestens ein anorganisches Pigment, bevorzugt ein anorganisches Mikropigment, enthalten. Such cosmetic and dermatological preparations are particularly preferred conditions that are in the form of a sunscreen. Can be advantageous these additionally at least one further UVA filter and / or at least one further UVB filter and / or at least one inorganic pigment, preferred an inorganic micropigment.  

Die kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können erfindungsgemäß kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, z. B. Konservierungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben, Verdickungsmittel, anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, Fette, Öle, Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Poly­ mere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, organische Lösungsmittel oder Silikon­ derivate.The cosmetic and dermatological preparations can according to the invention Contain cosmetic auxiliaries, as are usually found in such preparations are used, e.g. B. preservatives, bactericides, perfumes, substances to prevent foaming, dyes, pigments, a coloring Have effect thickeners, moisturizing and / or moisturizing Substances, fats, oils, waxes or other common components of one cosmetic or dermatological formulation such as alcohols, polyols, poly mers, foam stabilizers, electrolytes, organic solvents or silicone derivatives.

Ein zusätzlicher Gehalt an Antioxidantien ist im allgemeinen bevorzugt. Erfin­ dungsgemäß können als günstige Antioxidantien alle für kosmetische und/oder dermatologische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden.An additional level of antioxidants is generally preferred. Erfin In accordance with the invention, all of the cosmetic and / or dermatological applications of suitable or customary antioxidants be used.

Vorteilhaft werden die Antioxidantien gewählt aus der Gruppe bestehend aus Ami­ nosäuren (z. B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imida­ zole (z. B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D- Camosin, L-Carnosin und deren Derivate (z. B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z. B. α-Carotin, β-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z. B. Dihydroliponsäure), Au­ rothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z. B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z. B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z. B. pmol bis µmol/kg), ferner (Metall)- Chelatoren (z. B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α- Hydroxysäuren (z. B. Citronensäure, Milchsäure, Apfelsäure), Huminsäure, Gal­ lensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z. B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Öl­ säure), Folsäure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z. B. Ascorbylpalmitat, Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbyl­ acetat), Tocopherole und Derivate (z. B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin-A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Carnosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihy­ droguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z. B. ZnO, ZnSO4) Selen und dessen Derivate (z. B. Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z. B. Stilbenoxid, Trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe.The antioxidants are advantageously selected from the group consisting of amino acids (e.g. glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles (e.g. urocanic acid) and their derivatives, peptides such as D, L-carnosine, D-camosin, L-carnosine and their derivatives (e.g. anserine), carotenoids, carotenes (e.g. α-carotene, β-carotene, lycopene) and their derivatives, chlorogenic acid and its derivatives, lipoic acid and its derivatives ( e.g. dihydroliponic acid), Au rothioglucose, propylthiouracil and other thiols (e.g. thioredoxin, glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl, Butyl and lauryl, palmitoyl, oleyl, γ-linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters) and their salts, dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, thiodipropionic acid and their derivatives (esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts) and Sulfoximine compounds (e.g. buthionine sulfoximines, homocysteine sulfoximine, buthionine sulfones, penta-, hexa-, heptathioninsulfoximine) in very low tolerable doses (e.g. B. pmol to µmol / kg), further (metal) - chelators (e.g. α-hydroxy fatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin), α-hydroxy acids (e.g. citric acid, lactic acid, malic acid), humic acid, gal lensic acid , Biliary extracts, bilirubin, biliverdin, EDTA, EGTA and their derivatives, unsaturated fatty acids and their derivatives (e.g. γ-linolenic acid, linoleic acid, oleic acid), folic acid and their derivatives, ubiquinone and ubiquinol and their derivatives, vitamin C and derivatives (e.g. ascorbyl palmitate, Mg ascorbyl phosphate, ascorbyl acetate), tocopherols and derivatives (e.g. vitamin E acetate), vitamin A and derivatives (vitamin A palmitate) and coniferyl benzoate of benzoin, rutinic acid and their derivatives , α-glycosyl rutin, ferulic acid, furfurylidene glucitol, carnosine, butylated hydroxytoluene, butylated hydroxyanisole, nordihydroguajak resin acid, nordihy droguajaretic acid, trihydroxybutyrophenone, uric acid and its derivatives, mannose and their derivatives, zinc and its derivatives (e.g. ZSO 4 ) Selenium and its derivatives (e.g. B. selenomethionine), stilbenes and their derivatives (for example stilbene oxide, trans-stilbene oxide) and the derivatives suitable according to the invention (salts, esters, ethers, sugars, nucleotides, nucleosides, peptides and lipids) of these active substances.

Die Menge der vorgenannten Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zubereitungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05-20 Gew.-%, insbesondere 1-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.The amount of the aforementioned antioxidants (one or more compounds) in the preparations are preferably 0.001 to 30% by weight, particularly preferably 0.05-20% by weight, in particular 1-10% by weight, based on the Total weight of the preparation.

Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.If vitamin E and / or its derivatives represent the antioxidant (s), is advantageous whose respective concentrations range from 0.001-10 % By weight, based on the total weight of the formulation.

Sofern Vitamin A, bzw. Vitamin-A-Derivate, bzw. Carotine bzw. deren Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.If vitamin A, or vitamin A derivatives, or carotenes or their derivatives, the or the antioxidants are advantageous, their respective concentrations from the range of 0.001-10% by weight, based on the total weight of the Wording to choose.

Die Lipidphase kann vorteilhaft gewählt werden aus folgender Substanzgruppe:
The lipid phase can advantageously be selected from the following group of substances:

  • - Mineralöle, Mineralwachse;- mineral oils, mineral waxes;
  • - Öle, wie Triglyceride der Caprin- oder der Caprylsäure, vorzugsweise aber Rizinusöl;- Oils, such as triglycerides of capric or caprylic acid, but preferably Castor oil;
  • - Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vor­ zugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z. B. mit Isopropanol, Propylenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren;- Fats, waxes and other natural and synthetic fat bodies preferably esters of fatty acids with alcohols of low C number, e.g. B. with  With isopropanol, propylene glycol or glycerin, or esters of fatty alcohols Low C number alkanoic acids or with fatty acids;
  • - Alkylbenzoate;- alkyl benzoates;
  • - Silikonöle wie Dimethylpolysiloxane, Diethylpolysiloxane, Diphenylpoly­ siloxane sowie Mischformen daraus.- silicone oils such as dimethylpolysiloxanes, diethylpolysiloxanes, diphenylpoly siloxanes and mixed forms thereof.

Die Ölphase der Emulsionen, Oleogele bzw. Hydrodispersionen oder Lipodispersi­ onen im Sinne der vorliegenden Erfindung wird vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unver­ zweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen und gesät­ tigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen ei­ ner Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe Isopro­ pylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat, n-Butylstearat, n- Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Isononylisononanoat, 2- Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexyldecylstearat, 2-Oc­ tyldodecylpalmitat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat sowie synthe­ tische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, z. B. Jojobaöl.The oil phase of the emulsions, oleogels or hydrodispersions or lipodispersi Ones in the sense of the present invention is advantageously selected from the group the ester of saturated and / or unsaturated, branched and / or uns branched alkane carboxylic acids with a chain length of 3 to 30 carbon atoms and sown saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols ner chain length of 3 to 30 carbon atoms, from the group of esters aromatic carboxylic acids and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 3 to 30 carbon atoms. Such ester oils can then advantageously be selected from the Isopro group pyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, isopropyl oleate, n-butyl stearate, n- Hexyl laurate, n-decyl oleate, isooctyl stearate, isononyl stearate, isononyl isononanoate, 2- Ethyl hexyl palmitate, 2-ethyl hexyl laurate, 2-hexyl decyl stearate, 2-oc tyldodecyl palmitate, oleyl oleate, olerlerucate, erucyl oleate, erucylerucate and synthe tables, semi-synthetic and natural mixtures of such esters, e.g. B. Jojoba oil.

Ferner kann die Ölphase vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der ver­ zweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, der Silkonöle, der Dialkylether, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkohole, sowie der Fettsäuretriglyceride, namentlich der Triglyce­ rinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Al­ kancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen Öle, z. B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnußöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Palm­ kernöl und dergleichen mehr.Furthermore, the oil phase can advantageously be selected from the group of ver branched and unbranched hydrocarbons and waxes, the silicone oils, the Dialkyl ether, the group of saturated or unsaturated, branched or unbranched alcohols, as well as the fatty acid triglycerides, especially the triglyce pure esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched Al can carboxylic acids with a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 carbon atoms. The fatty acid triglycerides can, for example, advantageously be selected from the Group of synthetic, semi-synthetic and natural oils, e.g. B. olive oil, Sunflower oil, soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, almond oil, palm oil, coconut oil, palm kernel oil and the like.

Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteil­ haft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen. Es kann auch gegebenen­ falls vorteilhaft sein, Wachse, beispielsweise Cetylpalmitat, als alleinige Lipid­ komponente der Ölphase einzusetzen.Any mixtures of such oil and wax components are also advantageous liable to use in the sense of the present invention. There may also be  if advantageous, waxes, for example cetyl palmitate, as the sole lipid component of the oil phase.

Vorteilhaft wird die Ölphase gewählt aus der Gruppe 2-Ethylhexylisostearat, Octyl­ dodecanol, Isotridecylisononanoat, Isoeicosan, 2-Ethylhexylcocoat, C12-15-Alkyl­ benzoat, Capryl-Caprinsäure-triglycerid, Dicaprylylether.The oil phase is advantageously selected from the group consisting of 2-ethylhexyl isostearate, octyl dodecanol, isotridecyl isononanoate, isoeicosane, 2-ethylhexyl cocoate, C 12-15 alkyl benzoate, caprylic capric acid triglyceride, dicaprylyl ether.

Besonders vorteilhaft sind Mischungen aus C12-15-Alkylbenzoat und 2-Ethylhexyl­ isostearat, Mischungen aus C12-15-Alkylbenzoat und Isotridecylisononanoat sowie Mischungen aus C12-15-Alkylbenzoat, 2-Ethylhexylisostearat und Isotridecylisononanoat.Mixtures of C 12-15 alkyl benzoate and 2-ethylhexyl isostearate, mixtures of C 12-15 alkyl benzoate and isotridecyl isononanoate and mixtures of C 12-15 alkyl benzoate, 2-ethyl hexyl isostearate and isotridecyl isononanoate are particularly advantageous.

Von den Kohlenwasserstoffen sind Paraffinöl, Squalan und Squalen vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden.Of the hydrocarbons, paraffin oil, squalane and squalene are advantageous in To use the sense of the present invention.

Vorteilhaft kann die Ölphase ferner einen Gehalt an cyclischen oder linearen Sili­ konölen aufweisen oder vollständig aus solchen Ölen bestehen, wobei allerdings bevorzugt wird, außer dem Silikonöl oder den Silikonölen einen zusätzlichen Gehalt an anderen Ölphasenkomponenten zu verwenden.The oil phase can also advantageously contain cyclic or linear sili have oils or consist entirely of such oils, although an additional one is preferred in addition to the silicone oil or the silicone oils Content of other oil phase components to use.

Vorteilhaft wird Cyclomethicon (Octamethylcyclotetrasiloxan) als erfindungsgemäß zu verwendendes Silikonöl eingesetzt. Aber auch andere Silikonöle sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden, beispielsweise Hexamethylcy­ clotrisiloxan, Polydimethylsiloxan, Poly(methylphenylsiloxan).Cyclomethicone (octamethylcyclotetrasiloxane) is advantageous as according to the invention silicone oil to be used. But other silicone oils are also beneficial to use for the purposes of the present invention, for example hexamethylcy clotrisiloxane, polydimethylsiloxane, poly (methylphenylsiloxane).

Besonders vorteilhaft sind ferner Mischungen aus Cyclomethicon und Isotridecylisononanoat, aus Cyclomethicon und 2-Ethylhexylisostearat.Mixtures of cyclomethicone and are also particularly advantageous Isotridecyl isononanoate, from cyclomethicone and 2-ethylhexyl isostearate.

Die wäßrige Phase der erfindungsgemäßen Zubereitungen enthält gegebenenfalls vorteilhaft
The aqueous phase of the preparations according to the invention optionally advantageously contains

  • - Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugs­ weise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethy­ lenglykolmonoethyl oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, ferner Alkohole niedriger C-Zahl, z. B. Ethanol, Isopropanol, 1,2-Propandiol, Glycerin sowie insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe Siliciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysac­ charide bzw. deren Derivate, z. B. Hyaluronsäure, Xanthangummi, Hydroxy­ propylmethylcellulose, besonders vorteilhaft aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Polyacrylat aus der Gruppe der sogenannten Carbopole, beispielsweise Carbopole der Typen 980, 981, 1382, 2984, 5984, jeweils einzeln oder in Kombination.- Alcohols, diols or polyols of low C number, and their ethers, preferred as ethanol, isopropanol, propylene glycol, glycerin, ethylene glycol, ethyl lenglycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl or  monoethyl ether and analog products, furthermore alcohols with a low C number, e.g. As ethanol, isopropanol, 1,2-propanediol, glycerin and in particular a or more thickeners, which one or which is advantageously chosen can be from the group silicon dioxide, aluminum silicates, Polysac charide or its derivatives, e.g. B. hyaluronic acid, xanthan gum, hydroxy propylmethyl cellulose, particularly advantageous from the group of Polyacrylates, preferably a polyacrylate from the group of so-called Carbopoles, for example carbopoles of types 980, 981, 1382, 2984, 5984, individually or in combination.

Die kosmetischen oder dermatologischen Lichtschutzzubereitungen enthalten er­ findungsgemäß vorteilhaft anorganische Pigmente, insbesondere Mikropigmente, z. B. in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere aber 1 Gew.-% bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.It contains the cosmetic or dermatological sunscreen preparations inorganic pigments, in particular micropigments, advantageous according to the invention, e.g. B. in amounts of 0.1 wt .-% to 30 wt .-%, preferably in amounts of 0.5 % By weight to 10% by weight, but in particular 1% by weight to 6% by weight, based on the total weight of the preparations.

Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, außer den erfindungsgemäßen Kombinationen weitere öllösliche UVA-Filter und/oder UVB-Filter in der Lipidphase und/oder weitere wasserlösliche UVA-Filter und/oder UVB-Filter in der wäßrigen Phase ein­ zusetzen.It is advantageous according to the invention, except for the combinations according to the invention further oil-soluble UVA filters and / or UVB filters in the lipid phase and / or additional water-soluble UVA filters and / or UVB filters in the aqueous phase clog.

Vorteilhaft können die Lichtschutzformulierungen erfindungsgemäß weitere Sub­ stanzen enthalten, die UV-Strahlung im UVB-Bereich absorbieren, wobei die Gesamtmenge der Filtersubstanzen z. B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugs­ weise 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 6 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, um kosmetische Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, die die Haut vor dem gesamten Bereich der ultravioletten Strahlung schützen. Sie können auch als Sonnenschutzmittel dienen.According to the invention, the light protection formulations can advantageously further sub punches contain that absorb UV radiation in the UVB range, the Total amount of filter substances e.g. B. 0.1 wt .-% to 30 wt .-%, preferred as 0.5 to 10 wt .-%, in particular 1 to 6 wt .-%, based on the Total weight of the preparations available to cosmetic preparations to face the entire area of ultraviolet radiation protect. They can also serve as sunscreens.

Die weiteren UVB-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein. Vorteilhafte öl­ lösliche UVB-Filtersubstanzen sind z. B.:
The other UVB filters can be oil-soluble or water-soluble. Advantageous oil-soluble UVB filter substances are e.g. B .:

  • - 3-Benzylidencampher-Derivate, vorzugsweise 3-(4-Methylbenzyliden)campher, 3-Benzylidencampher; 3-benzylidene camphor derivatives, preferably 3- (4-methylbenzylidene) camphor, 3-benzylidene camphor;  
  • - 4-Aminobenzoesäure-Derivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)-benzoe­ säure(2-ethylhexyl)ester, 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester;- 4-aminobenzoic acid derivatives, preferably 4- (dimethylamino) benzo acid (2-ethylhexyl) ester, 4- (dimethylamino) benzoic acid amyl ester;
  • - 2,4,6-Trianilina-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)-1,3,5-triazin;- 2,4,6-trianilina- (p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy) -1,3,5-triazine;
  • - Ester der Benzolmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzolmalonsäuredi(2- ethylhexyl)ester;- Esters of benzene malonic acid, preferably 4-methoxybenzenemonic acid di (2- ethylhexyl) ester;

Vorteilhafte wasserlösliche UVB-Filtersubstanzen sind z. B.:
Advantageous water-soluble UVB filter substances are e.g. B .:

  • - Salze der 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure wie ihr Natrium-, Kalium- oder ihr Triethanolammonium-Salz, sowie die Sulfonsäure selbst;- Salts of 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid such as its sodium, potassium or their triethanolammonium salt, as well as the sulfonic acid itself;
  • - Sulfonsäure-Derivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bornyli­ denmethyl)benzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)sulfonsäure und deren Salze.- Sulfonic acid derivatives of 3-benzylidene camphor, such as. B. 4- (2-Oxo-3-bornyli denmethyl) benzenesulfonic acid, 2-methyl-5- (2-oxo-3-bornylidenemethyl) sulfonic acid and their salts.

Die Liste der genannten UVB-Filter, die zusätzlich im Sinne der vorliegenden Erfin­ dung eingesetzt werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein.The list of UVB filters mentioned, which are also in the sense of the present inven of course, should not be limiting.

Es kann auch von Vorteil sein, UVA-Filter einzusetzen, die bisher üblicherweise in kosmetischen Zubereitungen enthalten sind. Es können die für die UVB-Kombina­ tion verwendeten Mengen eingesetzt werden.It can also be advantageous to use UVA filters, which have been commonly used in cosmetic preparations are included. It can be used for the UVB-Kombina tion used amounts are used.

Ferner kann erfindungsgemäß gegebenenfalls von Vorteil sein, die Zubereitungen mit weiteren UVA- und/oder UVB-Filtern zu versehen, beispielsweise bestimmten Salicylsäurederivaten wie
It may also be advantageous according to the invention to provide the preparations with further UVA and / or UVB filters, for example certain salicylic acid derivatives such as

Die Gesamtmenge an einem oder mehreren Salicylsäurederivaten in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-15,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-8,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen. Wenn Ethylhexylsalicylat gewählt wird, ist es von Vorteil, dessen Gesamtmenge aus dem Bereich von 0,1-5,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-2,5 Gew.-% zu wählen. Wenn Homomenthylsalicylat gewählt wird, ist es von Vorteil, dessen Gesamtmenge aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-5,0 Gew.-% zu wählen.The total amount of one or more salicylic acid derivatives in the finished Cosmetic or dermatological preparations are advantageously made from the Range selected from 0.1-15.0% by weight, preferably 0.5-8.0% by weight, based on the total weight of the preparations. If ethylhexyl salicylate is chosen is it is advantageous whose total amount is in the range of 0.1-5.0% by weight, preferably 0.5-2.5 wt .-% to choose. If homomenthyl salicylate is chosen, it is advantageous, the total amount of which ranges from 0.1-10.0% by weight, preferably 0.5-5.0 wt .-% to choose.

Noch eine weitere erfindungsgemäß vorteilhaft zu verwendende zusätzliche Lichtschutzfiltersubstanz ist das Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat (Octocrylen), welches von BASF unter der Bezeichnung UVINUL® N 539 erhältlich ist und sich durch folgende Struktur auszeichnet:
Yet another additional light protection filter substance to be used advantageously according to the invention is ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate (octocrylene), which is available from BASF under the name UVINUL® N 539 and is characterized by the following structure:

Es hat sich darüberhinaus als vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung her­ ausgestellt, keine zusätzlichen UV-Filtersubstanzen zu verwenden, welche der Gruppe der Zimtsäurederivate angehören.It has also proven advantageous in the sense of the present invention issued not to use any additional UV filter substances, which the Belong to the group of cinnamic acid derivatives.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken. Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen bezogen.The following examples are intended to illustrate the present invention without restrict them. All quantities, proportions and percentages are so far  not otherwise specified, on the weight and the total amount or on the Total weight of the preparations related.

Beispiel 1 example 1

Beispiel 2 Example 2

Beispiel 3 Example 3

Beispiel 4 Example 4

Beispiel 5 Example 5

Beispiel 6 Example 6

Beispiel 7 Example 7

Beispiel 8 Example 8

Claims (7)

1. Verwendung kosmetisch oder dermatologisch unbedenklicher Substanzen, de­ ren chemische Formel das Strukturmotiv des 1,1-Dicyano-2,2-diphenyl-ethens
enthalten, zur Stabilisierung kosmetisch oder dermatologisch unbedenklicher Substanzen, deren chemische Formel das Strukturmotiv des Dibenzoylmethans
enthalten, gegen die durch UV-Strahlung induzierte Zersetzung.
1. Use of cosmetically or dermatologically harmless substances whose chemical formula is the structural motif of 1,1-dicyano-2,2-diphenyl-ethene
contain, for the stabilization of cosmetically or dermatologically harmless substances, whose chemical formula is the structural motif of dibenzoylmethane
contain, against the decomposition induced by UV radiation.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Substanz oder die Substanzen, deren chemische Formel das Strukturmotiv des 1,1-Dicyano- 2,2-diphenyl-ethens enthalten, gewählt wird oder werden aus der Gruppe der Substanzen, die die generische Struktur
aufweisen, wobei R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder in para- und/oder ortho-Stellung stehende, gleiche oder verschiedene geradkettige oder verzweigtkettige aliphatische oder cycloaliphatische Reste mit 1 bis 18 C-Atomen oder in para- und/oder ortho-Stellung stehende, gleiche oder verschiedene geradkettige oder verzweigtkettige Alkoxyreste oder Cycloalkoxyeste mit 1 bis 18 C-Atomen darstellen, und wobei ferner n und m unabhängig voneinander die Zahlen 1 oder 2 bedeuten.
2. Use according to claim 1, characterized in that the substance or substances whose chemical formula contains the structural motif of 1,1-dicyano-2,2-diphenyl-ethene is selected or are selected from the group of substances which generic structure
have, where R 1 and R 2 independently of one another hydrogen or in the para and / or ortho position, identical or different straight-chain or branched chain aliphatic or cycloaliphatic radicals having 1 to 18 carbon atoms or in the para and / or ortho position represent standing, identical or different straight-chain or branched-chain alkoxy radicals or cycloalkoxy radicals having 1 to 18 carbon atoms, and furthermore n and m independently of one another denote the numbers 1 or 2.
3. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als 1,1-Dicyano- 2,2-diphenyl-ethenderivat das 1,1-Dicyano-2-phenyl-2-(p-butoxyphenyl)-ethen und/oder das 1,1-Dicyano-2,2-diphenyl-ethen gewählt wird bzw. werden.3. Use according to claim 1, characterized in that as 1,1-dicyano 2,2-diphenyl-ethene derivative, 1,1-dicyano-2-phenyl-2- (p-butoxyphenyl) ethene and / or the 1,1-dicyano-2,2-diphenyl-ethene is selected. 4. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Substanzen, die das Strukturmotiv des Dibenzoylmethans aufweisen, gewählt werden aus der Gruppe 4-Isopropyldibenzoylmethan, 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan.4. Use according to claim 1, characterized in that the substances which have the structural motif of dibenzoylmethane can be selected from the Group 4-isopropyldibenzoylmethane, 4- (tert-butyl) -4'-methoxydibenzoylmethane. 5. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamt­ menge an Substanzen, die das Strukturmotiv des Dibenzoylmethans aufweisen, insbesondere 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan, in den fertigen kosmeti­ schen oder dermatologischen Zubereitungen aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-6,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zu­ bereitungen gewählt wird.5. Use according to claim 1, characterized in that the total amount of substances that have the structural motif of dibenzoylmethane, especially 4- (tert-butyl) -4'-methoxydibenzoylmethane, in the finished cosmetics human or dermatological preparations in the range of 0.1-10.0 % By weight, preferably 0.5-6.0% by weight, based on the total weight of the additives preparations is chosen. 6. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamt­ menge an 1,1-Dicyano-2,2-diphenyl-ethenderivaten in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-6,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen gewählt wird.6. Use according to claim 1, characterized in that the total amount of 1,1-dicyano-2,2-diphenyl-ethene derivatives in the finished cosmetic or dermatological preparations in the range of 0.1-10.0% by weight, preferably 0.5-6.0% by weight, based on the total weight of the preparations is chosen. 7. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Gewichtsver­ hältnisse an 1,1-Dicyano-2,2-diphenyl-ethenderivaten zu den Substanzen, die das Strukturmotiv des Dibenzoylmethans aufweisen, wie 8 : 1 bis 1 : 5, bevorzugt wie 4 : 1 bis 1 : 2, besonders bevorzugt wie 3 : 1 bis 1 : 1 gewählt werden.7. Use according to claim 1, characterized in that the weight ver Ratios of 1,1-dicyano-2,2-diphenyl-ethene derivatives to the substances that Structural motif of dibenzoylmethane have, such as 8: 1 to 1: 5, preferably as 4: 1 to 1: 2, particularly preferably selected as 3: 1 to 1: 1.
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