DE19744956C2

DE19744956C2 - Thermal transfer ribbon for luminescent characters

Info

Publication number: DE19744956C2
Application number: DE19744956A
Authority: DE
Inventors: Heinrich Krauter
Original assignee: Pelikan Produktions AG
Current assignee: Pelikan Produktions AG
Priority date: 1997-10-10
Filing date: 1997-10-10
Publication date: 2002-10-31
Anticipated expiration: 2017-10-11
Also published as: CA2250299A1; DE59800612D1; EP0908326A1; EP0908326B1; DE19744956A1

Description

Die Erfindung betrifft ein Thermotransferband für lumineszierende Schriftzeichen bzw. Codie rungen.The invention relates to a thermal transfer ribbon for luminescent characters or codie stanchions.

Moderne Sortiermaschinen, wie sie bei der Sortierung einer Vielzahl von Objekten, wie z. B. Briefen, eingesetzt werden, sprechen auf eine dem menschlichen Auge nicht notwendig sichtbare lumineszierende Codierung an. Zu diesem Zweck werden die zu sortierenden Stücke vor dem Sortiervorgang mit Zeichen versehen, die einen Lumineszenzstoff enthalten. Hierzu werden ver stärkt Thermotransfer(farb)bänder verwendet, die eine Schicht einer Thermotransferfarbe mit einem darin enthaltenen Lumineszenzpigment aufweisen. Die lumineszierende Transferfarbe, die auf die Substratoberfläche übertragen wird, ist sehr dünn und für die visuelle Betrachtung trans parent.Modern sorting machines, such as those used to sort a large number of objects, such as B. Letters that are used speak in a way that is not necessarily visible to the human eye luminescent coding. For this purpose, the pieces to be sorted are placed before the Mark the sorting process with characters that contain a luminescent substance. For this, ver Strengthens thermal transfer (ink) ribbons using a layer of thermal transfer ink have a luminescent pigment contained therein. The luminescent transfer color, the transferred to the substrate surface is very thin and trans for visual inspection parent.

Lumineszierende Farben haben die Eigenschaft, ultraviolettes Licht und sichtbares Licht im blauen Teil des Spektrums zu absorbieren und diesen absorbierten Teil am unteren Ende des Spektrums wieder auszustrahlen. Von der großen Anzahl organischer Verbindungen, die unter der Einwirkung kurzwelliger Strahlen sichtbares Licht ausstrahlen, eignen sich als Lumineszenz farbstoffe oder Lumogene nur solche Substanzen, die in festem, ungelöstem Zustand durch eine intensive Fluoreszenz ausgezeichnet sind. Von größtem technischen Interesse sind die Lumines zenzfarbstoffe, die im Tageslicht farbig fluoreszieren und als Tageslicht-Fluoreszenzpigmente verwendet werden. Lösliche derartige Farbstoffe sind z. B. Rhodamin, Eosin, Brillantsulfoflaven sowie das stark gelbgrün fluoreszierende Pyranin, ferner Farbpigmente, z. B. das 2,2-Dihydroxy- alpha-naphthaldiazin und das Anthrapyrimidin. Da die Farbstoffe organischer Natur sind, ist es notwendig, sie in einem organischen Medium oder Träger zu lösen. Vorwiegend verwendet man angefärbte Trägerstoffe, z. B. pulverisierte Polymerisate, die mit löslichen Farbstoffen oder fein verteilten Pigmenten angefärbt sind. Der Materialtyp, der den Erfordernissen eines Trägers oder einer Matrix für die Farbstoffe entspricht, sind transparente organische Harze. Durch Umsetzen saurer Polyesterharze mit basischen Farbstoffen oder durch Pulverisieren erstarrter Farbstofflö sungen erhält man ebenfalls angefärbte Trägerstoffe. Auch Harnstoff-Formaldehydharze, Acryl harze und Melaminharze werden als Träger verwendet, auf denen die Farbstoffe gegebenenfalls verlackt werden. Tageslicht-Fluoreszenzpigmente sind also organische Kunststoffteilchen, die mit fluoreszierenden Farbstoffen eingefärbt sind. Die physikalische Struktur der Pigmentteilchen ist vorwiegend amorph.Luminescent colors have the property of ultraviolet light and visible light in the to absorb the blue part of the spectrum and this absorbed part at the lower end of the To broadcast the spectrum again. From the large number of organic compounds that under emitting visible light under the influence of short-wave rays are suitable as luminescence dyes or lumogens only those substances that are in a solid, undissolved state by a intense fluorescence are excellent. The Lumines are of the greatest technical interest zenz dyes that fluoresce in color in daylight and as daylight fluorescent pigments be used. Soluble dyes of this type are e.g. B. rhodamine, eosin, brilliant sulfoflaves and the strong yellow-green fluorescent pyranine, also color pigments, e.g. B. the 2,2-dihydroxy alpha-naphthaldiazine and the anthrapyrimidine. Since the dyes are organic in nature, it is necessary to dissolve them in an organic medium or carrier. Mostly used colored carriers, e.g. B. powdered polymers with soluble dyes or fine distributed pigments are colored. The type of material that meets the needs of a wearer or a matrix for which dyes correspond, are transparent organic resins. By implementing acidic polyester resins with basic dyes or by pulverizing solidified dyes solutions are also obtained with colored carriers. Also urea-formaldehyde resins, acrylic Resins and melamine resins are used as carriers on which the dyes may be be lacquered. Daylight fluorescent pigments are organic plastic particles that are colored with fluorescent dyes. The physical structure of the pigment particles is mostly amorphous.

Wenn lumineszierendes Material auf der Oberfläche von weißem Papier abgeschieden ist, so dient die Weiße des Papiers als Lichtreflektor. Der größte Teil des einfallenden Lichts wird vom Papier zurück durch das aufgedruckte lumineszierende Material reflektiert. Das vom Beobachter wahrgenommene reflektierte Licht enthält sowohl einfallendes Licht als auch Lumineszenzlicht.If luminescent material is deposited on the surface of white paper, so the whiteness of the paper serves as a light reflector. Most of the incident light is from the Paper reflected back by the printed luminescent material. That from the observer perceived reflected light contains both incident light and luminescent light.

Wenn das Lumineszenzmaterial auf die Oberfläche eines dunkel gefärbten Papiers übertragen wird, so wird ein Teil des einfallenden Lichts, das die Lumineszenzschicht passiert hat, durch das Papier absorbiert. Die Menge des durch Rückreflexion verfügbaren Lichts wird vermindert. Außerdem wird der Anteil des von der Lumineszenzfarbschicht emittierten Lichtes absorbiert, der in Richtung der Papieroberfläche abgestrahlt wird.When the luminescent material is transferred to the surface of a dark colored paper becomes part of the incident light that has passed through the luminescent layer the paper absorbs. The amount of light available through back reflection is reduced. In addition, the proportion of the light emitted by the luminescent color layer is absorbed, which is emitted in the direction of the paper surface.

Zum Ausgleich von Lumineszenzintensitätsdifferenzen, die auf die Art des Trägers zurückzufüh ren sind, schlägt die DE-OS 30 42 526 ein Fluoreszenzdruckband vor, das durch die Zugabe ei nes Sperrmaterials zum Fluoreszenzpigmentmaterial gekennzeichnet ist, um die Absorption des einfallenden Lichts in dem Medium zu blockieren, auf welches der Pigment- und der Sperrüber zug während des Druckens übertragen werden. Das Sperrmaterial wird bevorzugt als eine zweite Lage über der Pigmentmateriallage aufgebracht. Die beiden Lagen werden beim Druckvorgang in umgekehrter Reihenfolge auf das Substrat übertragen. Das Sperrmaterial enthält reflektierende Metallteilchen oder perlmuttartige Pigmente.To compensate for differences in luminescence intensity, which can be attributed to the type of carrier ren are, DE-OS 30 42 526 proposes a fluorescent printing tape, which by adding egg Nes barrier material to the fluorescent pigment material is marked to the absorption of the to block incident light in the medium to which the pigment and barrier are transferring train can be transmitted during printing. The barrier material is preferred as a second Layer applied over the pigment material layer. The two layers are during the printing process transfer to the substrate in reverse order. The barrier material contains reflective Metal particles or pearlescent pigments.

Die DE-AS 12 22 725 offenbart ein Übertragungsmaterial für lumineszierende Schriftzeichen mit einem Schichtträger aus Papier oder Folie und einer darauf angeordneten lumineszierenden Farbschicht, wobei über die lumineszierende Farbschicht eine Lichtstrahlung reflektierende pig mentierte Deckschicht gelegt wird, die sich am Schreibvorgang beteiligt. Die Deckschicht ent hält vorzugsweise Titanweiß und/oder Aluminiumdruckschliffpulver.DE-AS 12 22 725 discloses a transmission material for luminescent characters with a layer support made of paper or film and a luminescent layer arranged thereon Color layer, with a pig reflecting light radiation via the luminescent color layer mented cover layer is placed, which participates in the writing process. The top layer ent preferably holds titanium white and / or aluminum pressure ground powder.

Die bekannten Vorschläge zielen darauf ab, eine Absorption des einfallenden Lichts, das die Lumineszenzschicht passiert, im Substrat zu unterbinden, so daß dieser Anteil reflektiert wird und die Lumineszenzfarbschicht erneut passiert, um so die Gesamtanregungsausbeute zu erhö hen. Nachteilig ist hierbei, daß das vom Beobachter wahrgenommene Lumineszenzlicht stets mit dem rückgestrahlten Anteil von einfallendem Licht vermischt ist. Die lumineszierenden Aus drücke erscheinen daher stets blaß, d. h., sie weisen eine geringe optische Dichte auf.The known proposals aim to absorb the incident light that the Luminescent layer happens to prevent in the substrate, so that this portion is reflected and passes the luminescent color layer again so as to increase the overall excitation yield hen. The disadvantage here is that the luminescent light perceived by the observer is always included the reflected part of the incident light is mixed. The luminescent out pressures therefore always appear pale, d. that is, they have a low optical density.

Versucht man, die optische Dichte der Ausdrucke durch Zusatz eines nichtlumineszierenden Pigments zur Schicht des lumineszierenden Pigments zu erhöhen, stellt man fest, daß bei einem Zusatz von Fremdpigmenten von mehr als 1% die Fluoreszenzqualität sehr stark beeinträchtigt wird. Mit zunehmender Zusatzmenge wird die Brillianz der Fluoreszenzpigmente, die Fluores zenzkraft und die Farbreinheit wegen auftretender Interferenzen zunehmend beeinträchtigt. Noch höhere Zusatzmengen führen zu einer nahezu völligen Auslöschung der Fluoreszenz. Eine vom Standpunkt der Fluoreszenzleistung zulässige Zusatzmenge von 1% oder darunter würde die optische Dichte aber nur unwesentlich erhöhen.Trying to increase the optical density of the printouts by adding a non-luminescent To increase pigment to the layer of luminescent pigment, it is found that in one Addition of foreign pigments of more than 1% very badly affects the fluorescence quality becomes. With increasing addition, the brilliance of the fluorescent pigments, the fluorescence and the color purity increasingly impaired due to interference. Still higher amounts lead to an almost complete extinction of the fluorescence. One from Viewpoint of the fluorescent power allowable amount of 1% or less would be the but increase the optical density only insignificantly.

Gegenüber dem oben geschilderten Nachteilen den Standes der Technik bieten auch die Lehren der nachfolgend behandelten Druckschriften keine Verbesserungsmöglich keit:
Die US 46 27 997 beschreibt ein Thermotransferaufnahmemedium mit einem wärmebeständigen Substrat und einer thermisch schmelzbaren Thermotransferfarbschicht, die aus einem Farbstoff, Wachsen und einem Bindemittel besteht. Die Thermotransferfarbschicht enthält eine Fluoreszenzsubstanz aus einer wachs- oder harzähnlichen festen Lösung eines Fluoreszenzfarbstoffs. Diese Fluoreszenzsubstanz kann in der Farbschicht gleichmäßig dispergiert sein oder auf der Farbschicht eine eigene Schicht bilden. Aus der DE 195 48 401 A1 geht ein Thermotransferband mit einem üblichen Träger, einer kunststoffgebundenen Schicht einer Thermotransferfarbe und einer Trennschicht zwischen Träger und Schicht der Thermotransferfarbe hervor. Die Trennschicht ist nahezu identisch aufgebaut wie die nachfolgend noch behandelte erste thermotransferierbare Schicht gemäß der Erfindung, wobei diese Schicht kein Lumineszenzpigment enthält. Die Schicht der Thermotransferfarbe enthält gleichermaßen ein wachsverträgliches polymeres Bindemittel (wachsverträgliches Polymer) in Form von Ethylen-Vinylacetat- Copolymer, Ethylen-Acrylsäure-Copolymer, Polyamid und/oder Jonomerharz sowie zusätzliche Harze in Form von KW-Harzen oder Polyterpenharzen. Die Thermotransferfarbe der bekannten Lehre wird von der darunterliegenden Trennschicht abgegeben, wobei die kunststoffgebundenen Thermotransferfarbe im geschmolzenen bzw. erweichten Zustand eine geringe Adhäsion an der wachshaltigen Trägerschicht zeigt. Dies beruht auf der Nichtverträglichkeit des polymeren Wachsplastifizierers mit den wachsverträglichen Polymeren und gegebenenfalls Harzen in der Thermotransferfarbe. Somit wird die Thermotransferfarbe beim Druckvorgang leicht übertragen, und es wird außerdem gewährleistet, dass lediglich die Thermotransferfarbe (und nicht die Trennschicht) während des Druckvorgangs geschmolzen und übertragen wird. Die Druckkopfleistung reicht nicht aus, um in kurzer Druckzeit das Wachs in der Trennschicht zu erweichen bzw. zu schmelzen.Compared to the disadvantages of the prior art described above, the teachings of the publications dealt with below also offer no room for improvement:
US 46 27 997 describes a thermal transfer recording medium with a heat-resistant substrate and a thermally fusible thermal transfer ink layer, which consists of a dye, waxes and a binder. The thermal transfer color layer contains a fluorescent substance from a wax or resin-like solid solution of a fluorescent dye. This fluorescent substance can be uniformly dispersed in the color layer or form a separate layer on the color layer. DE 195 48 401 A1 discloses a thermal transfer ribbon with a customary carrier, a plastic-bound layer of a thermal transfer ink and a separating layer between the carrier and the layer of the thermal transfer ink. The separating layer is constructed almost identically to the first thermotransferable layer according to the invention, which has been treated below, wherein this layer contains no luminescent pigment. The layer of thermal transfer ink also contains a wax-compatible polymer binder (wax-compatible polymer) in the form of ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, polyamide and / or ionomer resin and additional resins in the form of KW resins or polyterpene resins. The thermal transfer ink of the known teaching is given off by the separating layer underneath, the plastic-bonded thermal transfer ink, in the molten or softened state, showing little adhesion to the wax-containing carrier layer. This is due to the incompatibility of the polymeric wax plasticizer with the wax-compatible polymers and possibly resins in the thermal transfer ink. Thus, the thermal transfer ink is easily transferred during the printing process, and it is also ensured that only the thermal transfer ink (and not the separating layer) is melted and transferred during the printing process. The printhead performance is not sufficient to soften or melt the wax in the interface in a short printing time.

Die oben beschriebenen Thermofarbbänder finden immer mehr Eingang in Hochgeschwindigkeitsdruckern, insbesondere im Industriebereich, wobei hier Druckköpfe vom "Kantentyp" herangezogen werden. Bei diesen ist eine Reihe ansteuerbarer Heizpunkte (dots) nahe dem Rand oder direkt auf der Kante auf einem Keramiksubstrat angeordnet. Der Vorteil dieser Druckköpfe liegt in kürzeren Abkühlzeiten und dementsprechend einer höheren Schreibfrequenz. Es lassen sich damit Druckgeschwindigkeiten von 3 bis 12" pro Sekunde erzielen. An die beim Hochgeschwin digkeitsdruck erzielten Drucke werden besonderen Anforderungen hinsichtlich der Druckquali tät, d. h. gute Randschärfe, Auflösung und optische Dichte, gestellt. Ein besonderer Anwen dungsbereich ist das Bedrucken von Papier und Kunststoffetiketten. Auf letzteren ist eine hohe Kratzfestigkeit der Drucke wünschenswert.The thermal ribbons described above are increasingly used in High speed printers, especially in the industrial sector, being here Print heads of the "edge type" can be used. There is a number of these controllable heating points (dots) near the edge or directly on the edge on a Ceramic substrate arranged. The advantage of these printheads is in shorter cooling times and accordingly a higher write frequency. It can be to achieve printing speeds of 3 to 12 "per second Prints achieved are special requirements with regard to the printing quality act, d. H. good edge sharpness, resolution and optical density. A special application The area of application is the printing of paper and plastic labels. On the latter is high Scratch resistance of the prints desirable.

Die bisher im Stand der Technik vorgesehenen Thermotransferbänder für lumineszierende Co dierungen erfüllen die angesprochenen Anforderungen nicht im gewünschten Umfang.The thermal transfer ribbons for luminescent Co Doping does not meet the requirements mentioned to the extent desired.

Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, ein Thermotransferfarbband für lumineszierende Codierungen bereitzustellen, mit dem Ausdrucke hoher optischer Dichte ohne Beeinträchtigung der Lumineszenzleistung des lumineszierenden Pigments und unabhängig vom zu bedruckenden Substrat sowie eine zufriedenstellende Druckqualität bei hohen Druckgeschwindigkeiten erziel bar sind. Die beim Druck übertragenen lumineszierenden Schriftzeichen sollen insbesondere auf Papier und Kunststoffetiketten eine gute Adhäsion und gute Kratzfestigkeit zeigen.The invention was therefore based on the object of a thermal transfer ribbon for luminescent To provide encodings with the printouts of high optical density without impairment the luminescent power of the luminescent pigment and independent of the one to be printed Substrate as well as a satisfactory print quality at high printing speeds are cash. The luminescent characters transmitted during printing are intended in particular to Paper and plastic labels show good adhesion and good scratch resistance.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch ein Thermotransferband mit einem Träger, einer auf einer Seite des Trägers ausgebildeten ersten thermotransferierbaren Schicht und einer auf der ersten thermotransferierbaren Schicht ausgebildeten zweiten thermotransferierbaren Schicht ge löst, wobei (i) die erste thermotransferierbare Schicht ein Lumineszenzpigment, Wachs(e) eines Schmelzpunkts von etwa 70 bis 110°C und etwa 1 bis 22 Gew.-% eines polymeren Wachsplasti fizierers einer Glastemperatur Tg von -30 bis +70°C enthält, (ii) die zweite thermotransferierbare Schicht ein nicht-lumineszierendes Pigment, ein wachsverträgliches polymeres Bindemittel und etwa 5 bis 30 Gew.-% Wachs und/oder wachsähnliche Substanz enthält, (iii) die zweite ther motransferierbare Schicht eine Schmelzenthalpie ΔH von etwa 10 bis 80 J/g aufweist und (iv) sich im Remissionsspektrum des nicht-lumineszierenden Pigments im Wellenlängenbereich des vom Lumineszenzpigmentes emittierten Lichtes ein Remissionsmaximum oder eine Anstiegs flanke der Remission befindet. According to the invention, this object is achieved by a thermal transfer ribbon with a carrier one side of the carrier formed first thermo transferable layer and one on the first thermotransferable layer formed second thermotransferable layer ge dissolves, (i) the first thermo-transferable layer a luminescent pigment, wax (e) one Melting point of about 70 to 110 ° C and about 1 to 22 wt .-% of a polymeric wax plastic fizierers contains a glass transition temperature Tg of -30 to + 70 ° C, (ii) the second thermo transferable Layer a non-luminescent pigment, a wax-compatible polymer binder and contains about 5 to 30 wt .-% wax and / or wax-like substance, (iii) the second ther motransferbare layer has a melting enthalpy ΔH of about 10 to 80 J / g and (iv) in the reflectance spectrum of the non-luminescent pigment in the wavelength range of from the luminescent pigment of the light emitted a maximum reflectance or an increase edge of the remission.

In bevorzugten Ausführungsformen enthält die zweite thermotransferierbare Schicht etwa 5 bis 40 Gew.-%, insbesondere etwa 10 bis 20 Gew.-%, Füllstoffe.In preferred embodiments, the second thermo-transferable layer contains about 5 to 40% by weight, in particular about 10 to 20% by weight, of fillers.

Das nicht-lumineszierende Pigment ist ein Pigment, dessen Remission stark wellenlängenabhän gig ist. Der Farbeindruck eines nicht-lumineszierenden Pigments entsteht als Resultat einer se lektiven Reflexion einiger Segmente des sichtbaren weißen Spektrums des Lichts. Der nicht reflektierte Teil wird absorbiert und in Wärme umgewandelt. Eine orange-rote Farbe z. B. reflek tiert den orangeroten Teil des Lichts und absorbiert alle anderen Farben des Spektrums. Gute nicht-lumineszierende Pigmente sind in der Lage, etwa 90% des entsprechenden Anteils des Spektrums zu reflektieren. Weißpigmente zeigen hingegen eine unselektive hohe Reflexion über das gesamte sichtbare Spektrum.The non-luminescent pigment is a pigment whose remission is strongly dependent on the wavelength is gig. The color impression of a non-luminescent pigment is the result of a se selective reflection of some segments of the visible white spectrum of light. The not reflected part is absorbed and converted into heat. An orange-red color e.g. B. reflect the orange-red part of the light and absorbs all other colors of the spectrum. Quality non-luminescent pigments are capable of approximately 90% of the corresponding proportion of the Reflect spectrum. White pigments, on the other hand, show an unselective high reflection the entire visible spectrum.

Das erfindungsgemäß zu verwendende nicht-lumineszierende Pigment reflektiert nur das vom lumineszierenden Pigment emittierte Licht und den Wellenlängenanteil des nicht absorbierten einfallenden Lichtes, der bei oder nahe der (längstwelligen) Emissionsbande des lumineszieren den Pigments liegt. Die erhaltenen Ausdrucke wirken so wesentlich kontrastreicher und zeigen verbesserte optische Dichte. Die Wahl des nicht-lumineszierenden Pigmentes gestattet es außer dem, den Farbton des Ausdrucks ohne Verlust an Brillianz innerhalb gewisser Grenzen zu variie ren, indem das emittierte Licht und das vom nicht-lumineszierenden Pigment remittierte Licht interferieren.The non-luminescent pigment to be used according to the invention only reflects that of luminescent pigment emitted light and the wavelength portion of the non-absorbed incident light, which at or near the (longest wave) emission band of the luminescent the pigments. The printouts obtained appear much more contrasting and show improved optical density. The choice of the non-luminescent pigment allows it except to vary the color tone of the printout without loss of brilliance within certain limits by the light emitted and the light remitted by the non-luminescent pigment interfere.

Für die Zwecke der Erfindung ist es bevorzugt, daß das Lumineszenzpigment ein Tageslicht- Fluoreszenzpigment und das nicht-lumineszierende Pigment ein Buntpigment ist. Die Tageslicht- Fluoreszenzpigmente kommen z. B. unter den Bezeichnungen Lumogene und Day-Glo® Colors, in den Handel. Im Hinblick auf einen angestrebten Einsatz in Frankaturdruckern emittiert das Tageslicht-Fluoreszenzpigment vorzugsweise im Wellenlängenbereich von Orange bis Rot, d. h. bei etwa 580 bis 620 nm (bei einer Anregungsenergie von 254 nm). Das bevorzugte Buntpigment ist hierbei ein Rotpigment, wobei dieser Begriff weitestgehend zu verstehen ist.For the purposes of the invention it is preferred that the luminescent pigment is a daylight Fluorescence pigment and the non-luminescent pigment is a colored pigment. The daylight Fluorescent pigments come e.g. B. under the names Lumogene and Day-Glo® Colors, in the trade. With a view to its intended use in franking printers, this emits Daylight fluorescent pigment preferably in the wavelength range from orange to red, i. H. at about 580 to 620 nm (with an excitation energy of 254 nm). The preferred colored pigment is a red pigment, whereby this term is to be understood as far as possible.

Beim Hochgeschwindigkeitsdruck verweilt der Thermodruckkopf nur eine sehr kurze Zeit an einer bestimmten Stelle des Thermotransferbandes. Da andererseits die Druckkopfleistung be grenzt ist, steht somit nur eine sehr geringe Energie zum Erweichen der thermotransferierbaren Schicht zur Verfügung. Es wurde nun gefunden, daß zur Erzielung hoher Druckgeschwindkeiten mit Vorteil eine thermotransferierbare Schicht mit einer niedrigen Schmelzenthalpie eingesetzt werden kann. Allerdings hat sich gezeigt, daß Schichtzusammensetzungen mit niedriger Schmel zenthalpie in geschmolzenem Zustand eine hohe Adhäsion zu Trägermaterialien aufweisen, so daß beim Druckvorgang ein unzureichender Transfer auf das aufnehmende Substrat die Folge wäre. Die Erfindung löst dieses Problem durch eine spezielle Schichtzusammensetzung der er sten und zweiten thermotransferierbaren Schicht.When printing at high speed, the thermal print head only stays for a very short time a specific point on the thermal transfer ribbon. On the other hand, because the printhead performance is limited, there is therefore very little energy to soften the thermotransferable Layer available. It has now been found that to achieve high printing speeds advantageously used a thermo-transferable layer with a low enthalpy of fusion can be. However, it has been shown that layer compositions with low melt enthalpy in the molten state have a high adhesion to carrier materials, so that inadequate transfer to the receiving substrate results in the printing process would. The invention solves this problem by a special layer composition of the most and second heat transferable layer.

Die in der ersten thermotransferierbaren Schicht eingesetzten Wachse folgen der üblichen Wachsdefinition mit der obigen Einschränkung des Schmelzpunktes auf etwa 70 bis 110°C. Es handelt sich im weitesten Sinne um ein Material, das fest bis brüchig hart, grob bis feinkristallin, durchscheinend bis opak, jedoch nicht glasartig ist, oberhalb etwa 70°C schmilzt, allerdings schon wenig oberhalb des Schmelzpunktes verhältnismäßig niedrig viskos und nicht fadenzie hend ist. Wachse dieser Art lassen sich in Kohlenwasserstoffwachse (Alkane ohne funktionelle Gruppen) und in Wachse aus langkettigen organischen Verbindungen mit funktionellen Gruppen (vor allem Ester und Säurewachse) einteilen. Zu den Kohlenwasserstoffwachsen zählen neben dem Erdwachs die aus dem Erdöl und Teer gewonnenen festen Kohlenwasserstoffe sowie syn thetische Paraffine. Zu den Wachsen mit funktionellen Gruppen zählen alle pflanzlichen Wachse sowie chemisch veränderte Wachse. Esterwachse bestehen im wesentlichen aus Estern, die aus linearen Carbonsäuren mit etwa 18 bis 34 C-Atomen und etwa gleich langen linearen Alkoholen gebildet sind. In Säurewachsen finden sich hohe Anteile freier Carbonsäuren. Wachse mit funk tionellen Gruppen werden bevorzugt. Hierbei sind insbesondere Esterwachse, z. B. auf Basis von Montanwachs, teilverseifte Esterwachse, Säurewachse und oxidierte und veresterte Synthesewachse zu nennen. Zu den besonders bevorzugten Esterwachsen zählen pflanzliche Wachse, wie Carnaubawachs und Candelillawachs sowie hochschmelzende enggeschnittene Paraffine. Beson ders bevorzugt werden im Rahmen der Erfindung Wachse eines Schmelzpunktes von 70 bis 105°C. Als besonders bevorzugt ist anzugeben: Carnaubawachs. Wachs(e) machen vorzugsweise 40 bis 80 Gew.-% der ersten thermotransferierbaren Schicht aus.The waxes used in the first thermo-transferable layer follow the usual ones Wax definition with the above limitation of the melting point to about 70 to 110 ° C. It in the broadest sense it is a material that is hard to brittle hard, coarse to fine crystalline, translucent to opaque, but not glassy, melts above about 70 ° C, however a little above the melting point, relatively low viscosity and not threadbare is. Waxes of this type can be found in hydrocarbon waxes (alkanes without functional Groups) and in waxes from long-chain organic compounds with functional groups Classify (especially esters and acid waxes). In addition to hydrocarbon waxes the earth wax the solid hydrocarbons obtained from the oil and tar as well as syn theoretical paraffins. Waxes with functional groups include all vegetable waxes as well as chemically modified waxes. Ester waxes consist essentially of esters linear carboxylic acids with about 18 to 34 carbon atoms and linear alcohols of about the same length are formed. Acid waxes contain large amounts of free carboxylic acids. Wax with funk tional groups are preferred. In particular, ester waxes, e.g. B. based on Montan wax, partially saponified ester waxes, acid waxes and oxidized and esterified synthetic waxes to call. Plant waxes such as Carnauba wax and candelilla wax as well as high-melting, narrow-cut paraffins. Especially Waxes with a melting point of 70 to are preferred in the context of the invention 105 ° C. To be stated as particularly preferred: Carnauba wax. Make wax (s) preferably 40 to 80 wt .-% of the first thermo-transferable layer.

Die erste thermotransferierbare Schicht enthält ferner etwa 1 bis 22 Gew.-%, vorzugsweise etwa 2 bis 20 Gew.-% und insbesondere etwa 4 bis 10 Gew.-%, polymeren Wachsplastifizierer. Dieser bewirkt, daß die im Rahmen der Erfindung besonders bevorzugt eingesetzten Hartwachse, insbe sondere in Form von Esterwachsen und hochschmelzenden enggeschnittenen Paraffinen, plastifi ziert werden und damit ihre Sprödigkeit und "Splittrigkeit" verlieren. Sie gewährleisten eine gute Verankerung bzw. Adhäsion der Trennschicht am Trägermaterial. Esterwachse sind sehr harte bzw. spröde Wachse, d. h. sie können im kalten Zustand pulverisiert werden. Werden diese mit den bezeichneten polymeren Wachsplastifizierern versetzt, dann entstehen elastische Produkte, die kaum noch zu pulverisieren sind. Die angegebene Menge an polymerem Wachsplastifizierer ist kritisch. Höhere Mengen als die angegebenen sollten vermieden werden, weil sonst die Trenn wirkung zum Träger nicht ausreichend ist. Eine zu geringe Menge an polymerem Wachsplasti fizierer hat u. U. zur Folge, daß das spröde Wachs unzureichend plastifiziert ist und die Schicht kein geschlossenes Abschälverhalten zeigt bzw. zu einem inhomogenen Bild vor allem in zu sammenhängenden Farbflächen führt.The first thermo-transferable layer also contains about 1 to 22% by weight, preferably about 2 to 20 wt .-% and in particular about 4 to 10 wt .-%, polymeric wax plasticizer. This causes the hard waxes used in the context of the invention, in particular especially in the form of ester waxes and high melting paraffins, plastifi be adorned and thus lose their brittleness and "splinterliness". They ensure a good one Anchoring or adhesion of the separating layer to the carrier material. Ester waxes are very hard or brittle waxes, d. H. they can be pulverized when cold. Will this be with the designated polymeric wax plasticizers, then elastic products are formed, that can hardly be pulverized. The specified amount of polymeric wax plasticizer is critical. Higher quantities than those specified should be avoided, otherwise the separation effect on the wearer is not sufficient. Too little polymer wax plastic fizierer has u. U. result that the brittle wax is insufficiently plasticized and the layer no closed peeling behavior shows or to an inhomogeneous picture especially in too coherent colored areas.

Als polymere Wachsplastifizierer kommen Polyester, Copolyester, Polyvinylacetat, Polystyrole mit einer Glastemperatur Tg von -30 bis +70°C in betracht. Hiervon sind Polyester und Copoly ester bevorzugt. Vorzugsweise handelt es sich hierbei um lineare gesättigte Polyester oder Co polyester mit einem mittleren Molekulargewicht von 1500 bis 18000. Die erste thermotransfe rierbare Schicht weist üblicherweise eine Schmelzenthalpie ΔH von etwa 150 bis 210 J/g auf. Die zweite thermotransferierbare Schicht weist eine Schmelzenthalpie ΔH von etwa 10 bis 80, insbesondere etwa 15 bis 50 J/g auf. Thermotransferfarbschichten nach dem Stand der Technik weisen üblicherweise eine Schmelzenthalpie ΔH von über 130 bis 220 J/g auf. Als "Schmelzenthalpie ΔH" wird der endotherme Energiebetrag verstanden, der von der Peakfläche verkörpert wird, die bei der DSC-Messung im Temperaturintervall 25 bis 120°C von der Wär mestrom-Temperatur-Kurve und der Grundlinie eingeschlossen wird. Im angegebenen Tempe raturintervall muß die Schichtzusammensetzung der zweiten thermotransferierbaren Schicht nicht notwendigerweise vollständig schmelzen, was regelmäßig der Fall ist, wenn die Schicht dispergierte unlösliche Bestandteile, wie Füllstoffe, enthält. Wichtig ist lediglich, daß die Schichtzusammensetzung im angegebenen Temperaturintervall mindestens einen Phasenüber gang zeigt, bei dem sie vom festen Zustand in einen relativ niedrigviskosen Zustand übergeht, und dieser Phasenübergang im DSC-Kalorigramm einen Peak hervorruft, der dem angegebenen Energiebetrag entspricht. Beim Auftreten mehrerer Peaks ist auf die Summe der Peakflächen abzustellen. Zur Erzielung der hinreichend niedrigen Schmelzenthalpie muß auf die Wahl des Bindemittels besonderer Wert gelegt werden. Das Bindemittel der zweiten thermotransferierba ren Schicht muß außerdem wachsverträglich sein, damit die Schicht eine ausreichende Adhäsion zur ersten thermotransferierbaren Schicht aufweist. Unter "wachsverträglich" wird hierbei ver standen, daß dieses Polymer mit einem flüssigen Wachs verträglich ist und beim Abkühlen einer Lösung bzw. einer Dispersion des Polymers in Wachs keine Phasentrennung auftritt. Wachs verträgliche Polymere im Sinne der Erfindung zeichnen sich dadurch aus, daß sie unterhalb etwa 100°C schmelzbar sind. Sie zeigen in geschmolzenem Zustand Klebrigkeit. Geeignete Polymere sind z. B. Ethylen-Vinylacetat-Copolymere (EVA), Ethylen-Acrylsäure-Copolymere, Polyamide und Ionomerharze. Hiervon sind Ethylen-Acrylsäure-Copolymere und EVA bevorzugt, insbe sondere eines mit einem Vinylacetatgehalt ≧ etwa 25 Gew.-%; Typen mit mindestens etwa 33 bzw. 40 Gew.-% Vinylacetat sind besonders geeignet.Polyester, copolyester, polyvinyl acetate, polystyrenes come as polymer wax plastifiers with a glass transition temperature of -30 to + 70 ° C. Of these are polyester and copoly preferred ester. These are preferably linear saturated polyesters or co polyester with an average molecular weight of 1500 to 18000. The first thermal transfer The layer which can be produced usually has a melting enthalpy ΔH of approximately 150 to 210 J / g. The second thermotransferable layer has an enthalpy of fusion ΔH of approximately 10 to 80, in particular about 15 to 50 J / g. State-of-the-art thermal transfer color layers usually have a melting enthalpy ΔH of over 130 to 220 J / g. As "Melting enthalpy ΔH" is understood to be the endothermic amount of energy from the peak area is embodied in the DSC measurement in the temperature interval 25 to 120 ° C by the heat mestrom-temperature curve and the baseline is included. At the specified tempe raturintervall must the layer composition of the second thermo-transferable layer does not necessarily melt completely, which is regularly the case when the layer contains dispersed insoluble components such as fillers. It is only important that the Layer composition in the specified temperature interval at least one phase over shows that it changes from a solid state to a relatively low-viscosity state, and this phase transition in the DSC calorigram produces a peak that corresponds to the one specified Energy amount corresponds. If several peaks occur, the sum of the peak areas to turn off. To achieve the sufficiently low enthalpy of fusion, the choice of Binding agent special value. The binder of the second thermotransferierba Ren layer must also be compatible with wax, so that the layer has sufficient adhesion to the first thermo-transferable layer. Under "wax compatible" is ver stood that this polymer is compatible with a liquid wax and when cooling one Solution or a dispersion of the polymer in wax no phase separation occurs. Wax Compatible polymers in the sense of the invention are characterized in that they are below about 100 ° C are meltable. They show stickiness in the molten state. Suitable polymers are z. B. ethylene-vinyl acetate copolymers (EVA), ethylene-acrylic acid copolymers, polyamides and ionomer resins. Of these, ethylene-acrylic acid copolymers and EVA are preferred, in particular especially one with a vinyl acetate content ≧ about 25% by weight; Types with at least about 33 or 40% by weight vinyl acetate are particularly suitable.

Die zweite thermotransferierbare Schicht enthält außerdem etwa 5 bis 30 Gew.-%, insbesondere etwa 15 bis 25 Gew.-%, Wachse und/oder wachsähnliche Substanzen. Der Zusatz der Wachse und/oder wachsähnlicher Substanzen verhindert ein Verkleben des Bandes im aufgerollten Zu stand bzw. ein Haften des Bandes zum aufnehmenden Substrat an Stellen, an denen kein Symbol übertragen werden soll. Ein höherer als der angegebene Zusatz von Wachs ist zu vermeiden, weil die hohe Schmelzenthalpie des Wachses die Schmelzenthalpie der gesamten Formulierung der Schicht zu hoch werden ließe. Ein niedriger Wachszusatz führt zwar zu einer niedrigen Schmelz enthalpie, vermeidet jedoch das Kleben nicht in erwünschtem Umfang. Als Wachse der zweiten thermotransferierbaren Schicht sind geeignet: enggeschnittene Paraffinwachse, Esterwachse, Säurewachse, Mikrowachse und modifizierte Mikrowachse. Naturwachse sind nicht bevorzugt. Enggeschnittene Paraffinwachse sind besonders bevorzugt. Die aufgezählten Wachse zeichnen sich dadurch aus, daß Erweichungs- und Schmelzpunkt eng beieinanderliegen. Beim Aufheizen sollten mindestens 80% des Materials innerhalb eines Temperaturintervalls von 10°C schmelz flüssig werden. Der Schmelzpunkt der Wachse in der zweiten thermotransferierbaren Schicht liegt vorzugsweise bei etwa 70 bis 105°C.The second thermo-transferable layer also contains about 5 to 30% by weight, in particular about 15 to 25% by weight, waxes and / or wax-like substances. The addition of waxes and / or wax-like substances prevents the tape from sticking when rolled up or the tape adhered to the receiving substrate in places where there was no symbol to be transferred. Avoid adding more wax than specified because the high enthalpy of fusion of the wax the enthalpy of fusion of the entire formulation of the Layer would become too high. A low wax addition leads to a low enamel enthalpy, but does not avoid sticking to the desired extent. As waxes of the second thermo-transferable layers are suitable: tightly cut paraffin waxes, ester waxes, Acid waxes, micro waxes and modified micro waxes. Natural waxes are not preferred. Tightly cut paraffin waxes are particularly preferred. Draw the waxes listed are characterized by the fact that the softening point and melting point are close together. When heating up should melt at least 80% of the material within a temperature range of 10 ° C become fluid. The melting point of the waxes in the second thermotransferable layer is preferably about 70 to 105 ° C.

Die Tatsache, dass erfindungsgemäß die zweite thermotransferierbare Schicht zusätzlich Wachs und/oder wachsähnliche Substanzen enthält, ist im Hinblick auf den bereits behandelten Stand der Technik nach der DE 195 48 401 A1 von Bedeutung. Durch diesen zusätzlichen Anteil an Wachs und/oder wachsähnlicher Substanz in der zweiten thermotransferierbaren Schicht, im Gegensatz zu der kunststoffgebundenen Thermotransferfarbschicht nach der DE 195 48 401 A1 die kein Wachs bzw. keine wachsähnliche Substanz enthält, wird die Adhäsion zwischen den beiden zu transferiertenden Schichten vergrößert. Hierdurch tritt der bislang überwiegende Effekt der Nichtverträglichkeit von polymerem Wachsplastifizierer und wachsverträg lichem Polymer in den Hintergrund. Trotz der kurzen Druckzeit tritt eine Trennung des Thermotransferbandes vom Akzeptor auf, wodurch überraschenderweise beide Schichten mit der Folge übertragen werden, dass die vorstehend dargestellte Aufgabe gelöst wird, insbesondere eine hohe Druckqualität bei hohen Druckgeschwindigkeiten erzielbar ist.The fact that according to the invention the second thermotransferable layer additionally contains wax and / or wax-like substances, is with regard to the Prior art already discussed according to DE 195 48 401 A1 is of importance. This additional proportion of wax and / or wax-like substance in the second thermo-transferable layer, in contrast to the plastic-bound Thermal transfer ink layer according to DE 195 48 401 A1 which has no wax or none contains wax-like substance, the adhesion between the two is too transferred layers enlarged. As a result, the predominant so far Effect of incompatibility of polymer wax plasticizer and wax compatible polymer in the background. A separation occurs despite the short printing time of the thermal transfer ribbon from the acceptor, which surprisingly causes both Layers are transferred with the result that the above task is solved, in particular a high print quality at high printing speeds is achievable.

Vorzugsweise werden der zweiten thermotransferierbaren Schicht außerdem Füllstoffe (Exten der), wie z. B. Aluminiumsilicat, Aluminiumoxid, Silica, Talkum, Calciumcarbonat, Alumini umhydroxid, Zinkoxid, Kieselsäure, China-Clay oder Titandioxid beigemischt. Die Füllstoffe sorgen für eine Farbaufhellung (transparente Schichten) und gleichzeitig wird das "Klebeverhal ten" des Bandes günstig beeinflußt.In addition, fillers (extents the), such as B. aluminum silicate, aluminum oxide, silica, talc, calcium carbonate, aluminum Umhydroxid, zinc oxide, silica, china clay or titanium dioxide added. The fillers ensure a lightening of color (transparent layers) and at the same time ten "of the volume influenced favorably.

Der zweiten thermotransferierbaren Schicht können vielfältige sonstige Zusätze einverleibt wer den. Vorzugsweise enthält die Schicht der Thermotransferfarbe ein oder mehrere Harze eines Schmelzpunkts von 80 bis 150°C. Geeignete Harze sind z. B. KW-Harze, Terpenphenolharze, modifizierte Kolophoniumharze, Cumaron-Indenharze, Maleinatharze, Alkydharze, Phenolharze, Polyesterharze, Polyamidharze und/oder Phthalatharze. Hiervon sind KW-Harze und Polyter penharze besonders bevorzugt. Das Verhältnis von wachsverträglichem Polymer zu Harz in der Thermotransferfarbe beträgt vorzugsweise 70 : 30 bis 90 : 10 (Gew./Gew.). A wide variety of other additives can be incorporated into the second thermo-transferable layer the. The layer of thermal transfer ink preferably contains one or more resins Melting point from 80 to 150 ° C. Suitable resins are e.g. B. KW resins, terpene phenol resins, modified rosins, coumarone indene resins, maleate resins, alkyd resins, phenolic resins, Polyester resins, polyamide resins and / or phthalate resins. Of these are KW resins and polyter pen resins are particularly preferred. The ratio of wax compatible polymer to resin in the Thermal transfer color is preferably 70:30 to 90:10 (w / w).

Die Viskosität der zweiten thermotransferierbaren Schicht muß hinreichend niedrig sein, damit die Farbe rasch und punktgenau abgegeben werden kann. Sie weist vorzugsweise eine Viskosität von etwa 500 bis 3000 mPa.s, gemessen mit einem Brookfield-Rotationsviskosimeter bei 140°C auf. Insbesondere wird der Bereich von 600 bis 1500 mPa.s angestrebt.The viscosity of the second thermotransferable layer must be sufficiently low so that the color can be delivered quickly and precisely. It preferably has a viscosity from about 500 to 3000 mPa.s, measured with a Brookfield rotary viscometer at 140 ° C on. In particular, the range from 600 to 1500 mPa.s is aimed for.

Das in der zweiten thermotransferierbaren Schicht eingesetzte polymere Bindemittel ist amorph oder allenfalls teilkristallin und erfordert für den Schmelzvorgang wenig Energie. Nach dem Druckvorgang erfolgt die Trennung des Thermotransferbandes vom Akzeptor, solange die Schicht noch "flüssig" ist, d. h. im geschmolzenen bzw. erweichten Zustand vorliegt. Diese Tat sache ermöglicht den Einsatz von polymerharzgebundenen Farben, die wiederum eine hohe Randschärfe, gute Auflösung und optische Dichte gewährleisten. Dies ist vor allem bei Druck köpfen vom Kantentyp von Bedeutung. Die kunststoffgebundene Farbschicht garantiert eine gute Kratzfestigkeit der übertragenen Drucksymbole sowohl auf Papier als auch auf Kunststoffetiket ten.The polymeric binder used in the second thermotransferable layer is amorphous or at most semi-crystalline and requires little energy for the melting process. After this Printing process takes place the separation of the thermal transfer ribbon from the acceptor, as long as the Layer is still "liquid", i. H. is in the molten or softened state. That act thing enables the use of polymer resin-bound colors, which in turn are high Ensure edge sharpness, good resolution and optical density. This is especially true when printing heads of edge type of importance. The plastic-bound color layer guarantees a good one Scratch resistance of the transferred print symbols on both paper and plastic label ten.

Die Stärken der thermotransferierbaren Schichten sind nicht kritisch. Vorzugsweise weist die erste thermotransferierbare Schicht eine Stärke von etwa 0,5 bis 4 µm, insbesondere etwa 1 bis 2 µm, auf. Die zweite thermotransferierbare Schicht ist vorzugsweise etwa 1 bis 5 µm, insbesonde re etwa 1 bis 3 µm, dick.The strengths of the thermal transfer layers are not critical. Preferably, the first thermo-transferable layer with a thickness of approximately 0.5 to 4 μm, in particular approximately 1 to 2 μm, on. The second thermotransferable layer is preferably approximately 1 to 5 μm, in particular re about 1 to 3 µm, thick.

Die Art des Trägers des erfindungsgemäßen Thermotransferbandes ist ebenfalls nicht kritisch. Vorzugsweise handelt es sich dabei um Polyethylenterephthalatfolie (PETP) oder Kondensator papiere. Die Auswahlparameter sind möglichst hohe Zugdehnungswerte und thermische Stabili tät bei geringen Foliendicken. Die PETP-Folien sind bis etwa 2,5 µm, Kondensatorpapier bis etwa 6 µm herunter erhältlich.The type of carrier of the thermal transfer ribbon according to the invention is also not critical. It is preferably polyethylene terephthalate film (PETP) or capacitor papers. The selection parameters are the highest possible tensile elongation values and thermal stability at low film thicknesses. The PETP films are up to about 2.5 µm, capacitor paper up to available down to about 6 µm.

Eine vorteilhafte Weiterbildung des erfindungsgemäßen Gedankens, insbesondere zur Erzielung eines vorteilhaften Drucks, beruht auf einer Einbeziehung der Lehre der EP-B-0 133 638. Danach wird auf der Rückseite des Trägers eine Schicht aus einem Wachs oder wachsartigem Mate rial gebildet, insbesondere in einer Stärke von nicht mehr als 1 µm und ganz besonders bevor zugt in Form einer molekular ausgebildeten, bis 0,01 µm, das Beschichtungsmaterial besteht in diesem Fall vorzugsweise aus Paraffin, Silikon, Naturwachsen, insbesondere Carnaubawachs, Bienenwachs, Ozokerit und Paraffinwachs oder Synthetikwachsen, insbesondere Säurewachsen, Esterwachsen, teilverseiften Esterwachsen und Polyethylenwachsen, Glykolen bzw. Polyglyko len und/oder Tensiden.An advantageous development of the idea according to the invention, in particular to achieve it of an advantageous pressure, is based on incorporating the teaching of EP-B-0 133 638. Thereafter there is a layer of wax or wax-like mate on the back of the carrier rial formed, especially in a thickness of not more than 1 micron and very particularly before pulls in the form of a molecularly formed, up to 0.01 µm, the coating material consists of in this case preferably made of paraffin, silicone, natural waxes, in particular carnauba wax, Beeswax, ozokerite and paraffin wax or synthetic waxes, especially acid waxes, Ester waxes, partially saponified ester waxes and polyethylene waxes, glycols or polyglyko len and / or surfactants.

In Einzelfällen kann es von Vorteil sein, Additive einzuarbeiten, die die Eigenschaften des Ban des verbessern. Hierbei wird der Fachmann im Rahmen handwerklicher Erwägung dasjenige aussuchen, mit dem er einen gewünschten Effekt einstellen möchte.In individual cases, it can be advantageous to incorporate additives that improve the properties of the Ban of the improve. Here the specialist becomes one within the framework of craft considerations select with which he wants to set a desired effect.

Das erfindungsgemäße Thermotransferband läßt sich in vielfältiger Weise unter Anwendung üblicher Auftragsverfahren herstellen. Dies kann beispielsweise durch Aufsprühen oder Auf drucken einer Lösung unter Dispersion, sei es mit Wasser oder einem organischen Lösungsmittel als Dispersions- oder Lösungsmittel, durch Auftragen aus der Schmelze, was insbesondere für die wachsgebundene erste thermotransferierbare Schicht gilt, oder auch durch Auftragen mittels einer Rakel in Form einer wäßrigen Suspension mit darin feinverteiltem aufzutragenden Material erfolgen. Zum Auftrag sowohl der Trenn- wie auch der Farb-Schicht haben sich Beschich tungsverfahren, wie Reverse-Roll und/oder Gravurbeschichtung, als besonders vorteilhaft erwie sen.The thermal transfer ribbon according to the invention can be used in a variety of ways Establish the usual application process. This can be done, for example, by spraying on or on print a solution under dispersion, be it with water or an organic solvent as a dispersion or solvent, by application from the melt, especially for the wax-bonded first thermo-transferable layer applies, or also by means of application a doctor blade in the form of an aqueous suspension with finely divided material to be applied respectively. Coatings have been applied to the application of both the separating and the color layers processing methods, such as reverse roll and / or gravure coating, proved to be particularly advantageous sen.

Für die praktische Verwirklichung der vorliegenden Erfindung können folgende Rahmenbedin gungen bzgl. der Auftragsmengen der einzelnen Schichten angegeben werden: Auf einem Trä gerfilm, insbesondere Polyesterfilm einer Stärke von etwa 2 bis 8 µm, insbesondere einer Stärke von etwa 4 bis 5 µm, werden nacheinander aufgetragen: Beschichtungsmasse zur Ausbildung der ersten thermotransferierbaren Schicht 0,5 bis 4 g/m², vorzugsweise etwa 0,5 bis 2 g/m², und Be schichtungsmasse zur Ausbildung der zweiten thermotransferierbaren Schicht 1 bis 5 g/m², vorzugsweise etwa 1 bis 2 g/m². Gegebenenfalls wird auf der Rückseite des Trägers eine oben er wähnte Rückseitenbeschichtung einer Stärke von etwa 0,01 bis 0,2 g/m², insbesondere von etwa 0,05 bis 0,1 g/m² ausgebildet.For the practical implementation of the present invention, the following general conditions can be specified with regard to the application amounts of the individual layers: On a carrier film, in particular polyester film of a thickness of approximately 2 to 8 μm, in particular a thickness of approximately 4 to 5 μm, are applied in succession Coating material for forming the first thermotransferable layer 0.5 to 4 g / m ² , preferably approximately 0.5 to 2 g / m ² , and coating material for forming the second thermotransferable layer 1 to 5 g / m ² , preferably approximately 1 up to 2 g / m ² . If necessary, an above-mentioned backside coating of a thickness of about 0.01 to 0.2 g / m ² , in particular of about 0.05 to 0.1 g / m ^{2, is} formed on the back of the carrier.

Das erfindungsgemäße Thermotransferband wird mit Vorteil in einem Drucker vom Kantentyp, insbesondere in Frankaturmaschinen, eingesetzt. Überraschend ist es dabei, daß beliebige Papie re, d. h. glatte als auch rauhe Papiere mit vorzüglicher Druckqualität verwendet werden können. Die Schicht der zweiten Thermotransferfarbe scheint hierbei als Deckstrich zu wirken, die Ober flächenunebenheiten des Papiers egalisiert.The thermal transfer ribbon according to the invention is advantageously used in a printer of the edge type, used especially in franking machines. It is surprising that any paper right, d. H. smooth and rough papers with excellent print quality can be used. The layer of the second thermal transfer ink seems to act as a top coat, the top unevenness of the surface of the paper is equalized.

Die Erfindung wird nun durch das folgende Beispiel näher veranschaulicht.The invention is now illustrated in more detail by the following example.

example

Das Material der folgenden Rezeptur I wird zur Bildung einer Dispersion in einem Lösungsmit telgemisch Toluol/Isopropylalkohol (Mischungsverhältnis: 85 : 20) in einer solchen Menge dis pergiert, daß der Feststoffbestandteil etwa 12 Gew.-% beträgt. Die erste Thermotransferfarbe wird in Form dieser Dispersion in einer Schichtstärke von 2 µm (2 g/m², bezogen auf Festsub stanz) durch Umkehrwalzenbeschichtung (reverse roll printing) auf einen üblichen Polyesterträ ger einer Stärke von 4,5 µm aufgetragen, und der flüssige Anteil der aufgetragenen Dispersion wird in einem üblichen Trockenkanal verdampft.The material of the following recipe I is dispersed to form a dispersion in a solvent mixture of toluene / isopropyl alcohol (mixing ratio: 85:20) in such an amount that the solids content is about 12% by weight. The first thermal transfer ink is applied in the form of this dispersion in a layer thickness of 2 microns (2 g / m ² , based on solid substance) by reverse roll coating on a conventional polyester carrier of a thickness of 4.5 microns, and the liquid Part of the applied dispersion is evaporated in a conventional drying tunnel.

Composition of the first thermal transferable layer (recipe I)

CarnaubawachsCarnauba wax 60 Gew.-Teile60 parts by weight ParaffinwachsParaffin wax 10 Gew.-Teile10 parts by weight Polyesterharz (Dynapol® S1420)Polyester resin (Dynapol® S1420) 4 Gew.-Teile4 parts by weight Lumineszenzpigment (Orange)Luminescent pigment (orange) 26 Gew.-Teile26 parts by weight 100 Gew.-Teile 100 parts by weight

Die zweite thermotransferierbare Schicht der nachfolgenden Rezeptur II wird in entsprechender Weise auf die erste thermotransferierbare Schicht aufgetragen, wobei das Verhältnis To luol/Isopropylalkohol im Lösungsmittelgemisch 30 : 70 betragt.The second thermotransferable layer of the following formula II is in a corresponding Way applied to the first thermo-transferable layer, the ratio To toluene / isopropyl alcohol in the solvent mixture is 30:70.

Composition of the second thermotransferable layer (recipe II)

ParaffinwachsParaffin wax 15 Gew.-Teile15 parts by weight EVA 40-55 (Ethylen-Vinylacetat-Copolymer)EVA 40-55 (ethylene vinyl acetate copolymer) 50 Gew.-Teile50 parts by weight TerpenharzTerpene resin 7 Gew.-Teile7 parts by weight Permantent-Pigment (rot)Permanent pigment (red) 14 Gew.-Teile14 parts by weight Silicatfüllstoff (Transpafill®)Silicate filler (Transpafill®) 14 Gew.-Teile14 parts by weight 100 Gew.-Teile 100 parts by weight

Claims

1. thermal transfer ribbon with a carrier, a he formed on one side of the carrier most thermotransferable layer and a second thermotransferable layer formed on the first thermotransferable layer, wherein

a) the first heat-transferable layer contains a luminescent pigment, wax (e) with a melting point of 70 to 110 ° C and 1 to 22% by weight of a polymeric wax plasticizer with a glass transition temperature Tg of -30 to + 70 ° C,
b) the second thermotransferable layer contains a non-luminescent pigment, a wax-compatible polymeric binder and 5 to 30% by weight of wax and / or wax-like substance,
c) the second thermotransferable layer has a melting enthalpy ΔH of 10 to 80 J / g and
d) in the reflectance spectrum of the non-luminescent pigment in the wavelength range of the light emitted by the luminescent pigment there is a maximum reflectance or a rising edge of the remission.

2. Thermal transfer ribbon according to claim 1, characterized in that the luminescent pig a daylight fluorescent pigment and the non-luminescent pigment a colored pigment ment is.

3. Thermal transfer ribbon according to claim 2, characterized in that the daylight Fluorescence pigment in the wavelength range from orange to red is emitted and the colored pig ment is a red pigment.

4. Thermal transfer ribbon according to one of the preceding claims, characterized in that that the second heat transferable layer has a melting enthalpy ΔH of 15 to 50 J / g having.

5. Thermal transfer ribbon according to one of the preceding claims, characterized in that the first heat transferable layer 15 to 40 wt .-% luminescent pigment contains.

6. Thermal transfer ribbon according to one of the preceding claims, characterized in that the second heat transferable layer 10 to 20 wt .-% non-luminescent Contains pigment.

7. Thermal transfer ribbon according to one of the preceding claims, characterized in that that the second heat transferable layer also contains 5 to 40 wt .-% fillers.

8. Thermal transfer ribbon according to one of the preceding claims, characterized in that that the polymeric wax plasticizer in the first thermo-transferable layer is a glass temperature from -20 to + 10 ° C.

9. Thermal transfer ribbon according to one of the preceding claims, characterized in that that the wax in the first thermo-transferable layer is an ester wax.

10. Thermal transfer ribbon according to one of the preceding claims, characterized in that the first thermo-transferable layer ent 4 to 10 wt .-% polymeric wax plasticizer ent holds.

11. Thermal transfer ribbon according to one of the preceding claims, characterized in that that the polymeric wax plasticizer of the first heat transferable layer is a polyester and / or copolyester resin.

12. Thermal transfer ribbon according to one of the preceding claims, characterized in that the wax-compatible polymeric binder in the second thermo-transferable layer an ethylene vinyl acetate copolymer, ethylene acrylic acid copolymer, polyamide and / or iono is resin.

13. Thermal transfer ribbon according to one of the preceding claims, characterized in that that the wax-compatible polymeric binder of the second heat transferable layer is amorphous or at most partially crystalline.

14. Thermal transfer ribbon according to one of the preceding claims, characterized in that the second thermo-transferable layer additionally resins in the form of hydrocarbon contains resins or polyterpene resins.

15. Thermal transfer ribbon according to one of the preceding claims, characterized in that the second thermo-transferable layer has a viscosity of 500 to 3000 mPa.s, ins special from 600 to 1500 mPa.s, measured at 140 ° C with a Brookfield Rotational viscometer.

16. Thermal transfer ribbon according to one of the preceding claims, characterized in that that the thickness of the first thermo-transferable layer 0.5 to 4 µm, in particular 1 to 2 µm, is.

17. Thermal transfer ribbon according to one of the preceding claims, characterized in that the thickness of the second thermo-transferable layer is 1 to 5 µm, in particular 1 up to 3 µm.

18. Thermal transfer ribbon according to one of the preceding claims, characterized in that that the carrier is a polyethylene terephthalate film.

19. Thermal transfer ribbon according to one of the preceding claims, characterized in that that on the back of the support a layer of wax or a wax-like mate rial is formed in a thickness of not more than 1 micron.

20. Use of the thermal transfer ribbon according to at least one of the preceding claims in high-speed printers, especially with an edge-type print head.