DE19744097A1

DE19744097A1 - Pigment Yellow 155 used in electrophotographic toner or developer, powder

Info

Publication number: DE19744097A1
Application number: DE19744097A
Authority: DE
Inventors: Hans-Tobias Dr Macholdt; Ruediger Dr Baur; Josef Dr Ritter
Original assignee: Clariant GmbH
Current assignee: Clariant Produkte Deutschland GmbH
Priority date: 1997-10-06
Filing date: 1997-10-06
Publication date: 1999-04-08

Abstract

The disazo pigment C.I. Pigment Yellow 155 (I) is used as colorant in electrophotographic toners and developers, powders and powder lacquers, electret materials, color filter and ink jet inks. The disazo pigment C.I. Pigment Yellow 155 is 1,4-bis( alpha -(2,5-dimethoxycarbonylphenylazo) -acetoacetylamino)benzene of formula (I): Independent claims are also included for (a) electrophotographic toners or developers; (b) powders or powder lacquers; (c) the production of electrophotographic toners or developers, powders or powder lacquers; and (d) ink jet and hot melt ink jet inks.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft einen elektrophotographischen Toner und Entwickler, Pulverlacke und Ink-Jet-Tinten auf Basis von C.I. Pigment Yellow 155 als Farbmittel.The present invention relates to an electrophotographic toner and Developers, powder coatings and ink-jet inks based on C.I. Pigment yellow 155 as a colorant.

Bei elektrophotographischen Aufzeichnungsverfahren wird auf einem Photoleiter ein "latentes Ladungsbild" erzeugt. Dieses "latente Ladungsbild" wird durch Aufbringen eines elektrostatisch geladenen Toners entwickelt, der dann beispielsweise auf Papier, Textilien, Folien oder Kunststoff übertragen und beispielsweise mittels Druck, Strahlung, Hitze oder Lösungsmitteleinwirkung fixiert wird. Typische Toner sind Ein- oder Zweikomponentenpulvertoner (auch Ein- oder Zweikomponenten-Entwickler genannt), darüber hinaus sind noch Spezialtoner, wie z. B. Magnet- oder Flüssigtoner und Polymerisationstoner, im Einsatz (L.B. Schein, "Electrophotography and Development Physics"; Springer Series in Electrophysics 14; Springer-Verlag, 2nd edition, 1992).In the case of electrophotographic recording processes, a photoconductor is used creates a "latent charge image". This "latent charge image" is through Applying an electrostatically charged toner, which then develops for example, transferred to paper, textiles, foils or plastic and for example by means of pressure, radiation, heat or the action of solvents is fixed. Typical toners are one- or two-component powder toners (also One- or two-component developer called), in addition there are still Specialty toner, such as B. magnetic or liquid toner and polymerization toner, im Use (L.B. Schein, "Electrophotography and Development Physics"; Springer Series in Electrophysics 14; Springer-Verlag, 2nd edition, 1992).

Ein Maß für die Tonerqualität ist seine spezifische Aufladung q/m (Ladung pro Masseeinheit). Neben Vorzeichen und Höhe der elektrostatischen Aufladung ist vor allem das schnelle Erreichen der gewünschten Ladungshöhe und die Konstanz dieser Ladung über einen längeren Aktivierzeitraum hinweg ein entscheidendes Qualitätskriterium. Darüber hinaus ist die Unempfindlichkeit des Toners gegen Klimaeinflüsse, wie Temperatur und Luftfeuchtigkeit, ein weiteres wichtiges Eignungskriterium.A measure of the toner quality is its specific charge q / m (charge per Mass unit). In addition to the sign and level of the electrostatic charge above all the rapid achievement of the desired load height and the This charge remains constant over a longer activation period decisive quality criterion. In addition, the insensitivity of the Toners against climatic influences such as temperature and humidity, another important suitability criterion.

Sowohl positiv als auch negativ aufladbare Toner finden Verwendung in Fotokopierern, Laserdruckern, LED-(Light emitting diods), LCS-(Liquid crystal shutter)-Druckern oder anderen digitalen Druckern auf elektrophotographischer Basis, in Abhängigkeit vom Verfahrens- und Gerätetyp.Both positively and negatively chargeable toners are used in Photocopiers, laser printers, LED (light emitting diods), LCS (liquid crystal shutter) printers or other digital printers based on electrophotographic Basis, depending on the type of process and device.

Um elektrophotographische Toner oder Entwickler mit entweder positiver oder negativer Aufladung zu erhalten, werden häufig Ladungssteuermittel zugesetzt. Als farbgebende Komponente werden in Bunttonern typischerweise organische Farbpigmente eingesetzt. Farbpigmente haben gegenüber Farbstoffen wegen ihrer Unlöslichkeit im Anwendungsmedium erhebliche Vorteile, wie z. B. bessere Thermostabilität und Lichtechtheit.To use electrophotographic toners or developers with either positive or To obtain negative charge, charge control agents are often added. The coloring components used in colored toners are typically organic Color pigments used. Color pigments have due to dyes their insolubility in the application medium has considerable advantages, such as B. better Thermostability and lightfastness.

Aufbauend auf dem Prinzip der "subtraktiven Farbmischung" kann mit Hilfe der drei Primärfarben Gelb, Cyan und Magenta das gesamte für das menschliche Auge sichtbare Farbspektrum wiedergegeben werden. Nur wenn die jeweilige Primärfarbe den genau definierten farblichen Anforderungen genügt, ist eine exakte Farbwiedergabe möglich. Andernfalls können einige Farbtöne nicht wiedergegeben werden und der Farbkontrast ist nicht ausreichend.Building on the principle of "subtractive color mixing", the three primary colors yellow, cyan and magenta all for the human Color spectrum visible to the eye can be reproduced. Only if the respective Primary color that meets precisely defined color requirements is one exact color reproduction possible. Otherwise, some shades cannot can be reproduced and the color contrast is insufficient.

Bei Vollfarbtonern müssen die drei Toner Gelb, Cyan und Magenta neben den genau definierten farblichen Anforderungen auch hinsichtlich ihrer triboelektrischen Eigenschaften exakt aufeinander abgestimmt sein, da sie nacheinander im gleichen Gerät übertragen werden.In the case of full-color toners, the three toners yellow, cyan and magenta must be added to the precisely defined color requirements also with regard to their triboelectric properties must be matched exactly because they can be transmitted one after the other in the same device.

Von Farbmitteln ist bekannt, daß sie die triboelektrische Aufladung von Tonern teilweise nachhaltig beeinflussen können (H.-T. Macholdt, A. Sieber, Dyes & Pig ments 9 (1988), 119-127). Wegen der unterschiedlichen triboelektrischen Effekte von Farbmitteln und des daraus resultierenden teilweise sehr ausgeprägten Einflusses auf die Toneraufladbarkeit ist es nicht möglich, die Farbmittel in eine einmal erstellte Tonerbasisrezeptur einfach hinzuzufügen. Vielmehr kann es notwendig werden, für jedes Farbmittel eine eigene Rezeptur zu erstellen, für welche Art und Menge des benötigten Ladungssteuermittels speziell zugeschnitten werden. Dieses Vorgehen ist entsprechend aufwendig und kommt dann bei Farbtonern für Prozeßfarbe noch zusätzlich zu den bereits vorher beschriebenen Schwierigkeiten dazu.Colorants are known to cause the triboelectric charging of toners can have a lasting influence (H.-T. Macholdt, A. Sieber, Dyes & Pig (1988) 9: 119-127). Because of the different triboelectric Effects of colorants and the resulting partly very It is not possible to have a pronounced influence on the toner chargeability Easily add colorants to a toner base recipe that has been created once. Rather, it may be necessary to have a separate recipe for each colorant to create for what type and quantity of the required cargo control agent specially tailored. This procedure is correspondingly complex and then comes with color toners for process color in addition to the already previously described difficulties to do so.

Darüber hinaus ist für die Praxis wichtig, daß die Farbmittel eine hohe Thermostabilität und eine gute Dispergierbarkeit besitzen. Typische Einarbeitungstemperaturen für Farbmittel in die Tonerharze liegen bei Verwendung von Knetern oder Extrudern zwischen 100°C und 200°C. dementsprechend ist eine Thermostabilität von 200°C, besser 250°C, von großem Vorteil. Wichtig ist auch, daß die Thermostabilität über einen längeren Zeitraum (ca. 30 Minuten) und in verschiedenen Bindemittelsystemen gewährleistet ist. Typische Tonerbindemittel sind Polymerisations-, Polyadditions- und Polykondensationsharze, wie Styrol-, Styrolacrylat-, Styrolbutadien-, Acrylat-, Polyester-, Phenol-Epoxidharze, Polysulfone, Polyurethane, einzeln oder in Kombination, die noch weitere Inhaltsstoffe, wie Ladungssteuermittel, Wachse oder Fließhilfsmittel, enthalten können oder im Nachhinein zugesetzt bekommen können.In addition, it is important in practice that the colorants have a high Have thermal stability and good dispersibility. Typical Incorporation temperatures for colorants in the toner resins are approx Use of kneaders or extruders between 100 ° C and 200 ° C. accordingly, a thermal stability of 200 ° C, better 250 ° C, of great advantage. It is also important that the thermal stability over a longer period of time Time period (approx. 30 minutes) and in different binder systems is guaranteed. Typical toner binders are polymerization, Polyaddition and polycondensation resins, such as styrene, styrene acrylate, Styrene butadiene, acrylate, polyester, phenol-epoxy resins, polysulfones, Polyurethanes, individually or in combination, which contain other ingredients, such as Charge control agents, waxes or flow aids, may contain or im Can get added afterwards.

Grundsätzlich besteht Bedarf an einem Gelb-Pigment, das eine möglichst hohe Transparenz, Grünstichigkeit, gute Dispergierbarkeit und einen möglichst neutralen triboelektrischen Eigeneffekt besitzt.In principle, there is a need for a yellow pigment that is as high as possible Transparency, green tinge, good dispersibility and one as possible has a neutral triboelectric effect.

Unter einem neutralen triboelektrischen Eigeneffekt wird verstanden, daß das Pigment möglichst keine Auswirkung auf die elektrostatische Eigenaufladung des Harzes zeigt.A neutral triboelectric intrinsic effect is understood to mean that the Pigment, if possible, has no effect on its own electrostatic charge of the resin shows.

Die Transparenz ist von zentraler Bedeutung, weil beim Vollfarbkopieren oder Drucken die Farben Gelb, Cyan und Magenta übereinander kopiert oder gedruckt werden, wobei die Reihenfolge der Farben vom Gerät abhängt. Ist nun eine oben liegende Farbe nicht transparent genug, so kann die darunter liegende nicht ausreichend durchscheinen und die Farbwiedergabe ist verzerrt. Beim Kopieren oder Drucken auf Overhead-Folien ist die Transparenz noch bedeutsamer, da hier mangelnde Transparenz auch nur einer Farbe die gesamte Bildprojektion grau erscheinen läßt.Transparency is of key importance because when copying in full color or Print the colors yellow, cyan and magenta copied or copied on top of each other The order of the colors depends on the device. Is now If a color on top is not transparent enough, the color underneath can be do not show through enough and the color rendering is distorted. At the Copying or printing on overhead transparencies is still transparent more significant, since there is a lack of transparency in just one color, the entire color Makes the image projection appear gray.

Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein möglichst preisgünstiges, transparentes und grünstichiges Azogelb-Farbmittel mit möglichst neutralen triboelektrischem Eigeneffekt, guter Dispergierbarkeit und hoher Thermostabilität für die Anwendung in elektrophotographischen Tonern und Entwicklern, Pulvern und Pulverlacken, Ink-Jet-Tinten sowie in Elektretmaterialien zur Verfügung zu stellen, wobei das Farbmittel nicht auf Basis von Dichlorbenzidin sein sollte, und auch keine Halogen-, Nitro-, oder Aminogruppen als Substituenten tragen sollte, um ökotoxikologisch möglichst unbedenklich zu sein. Darüber hinaus sollte das Farbmittel frei von Additiven sein, d. h. aus der farbgebenden Komponente bestehen. Der Zusatz von Additiven ist bei Farbmitteln oft notwendig um optimale coloristische (Farbstärke, Transparenz etc.) und anwendungstechnische (Dispergierbarkeit) Eigenschaften zu erzielen. Für elektrophotographische Toner, insbesondere für Flüssigtoner und Polymerisationstoner, sowie Ink-Jet-Tinten sind solche Additive jedoch von Nachteil u. a. wegen ihres elektrostatischen Eigeneffektes und ihre Herauslösbarkeit.The present invention was based on the object as possible inexpensive, transparent and green-tinged azo yellow colorant with The most neutral possible triboelectric intrinsic effect, good dispersibility and high thermal stability for use in electrophotographic toners and developers, powders and powder coatings, ink-jet inks as well as in To make electret materials available, wherein the colorant is not on Should be based on dichlorobenzidine, and also no halogen, nitro, or Amino groups should carry as substituents in order to be ecotoxicologically as possible to be harmless. In addition, the colorant should be free from additives be, d. H. consist of the coloring component. The addition of Additives are often necessary for colorants in order to achieve optimal coloristic properties (Color strength, transparency, etc.) and application-related (dispersibility) To achieve properties. For electrophotographic toners, especially for Liquid toners and polymerization toners, as well as ink-jet inks, are such However, additives have a disadvantage, inter alia. because of their own electrostatic effect and their releasability.

Die Aufgabe wurde überraschenderweise durch nachstehend charakterisiertes Azopigment gelöst. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung eines Azopigmentes der Formel (1)
The object was surprisingly achieved by the azo pigment characterized below. The present invention relates to the use of an azo pigment of the formula (1)

als Farbmittel in elektrophotographischen Tonern und Entwicklern, Pulvern und Pulverlacken, Elektretmaterialien sowie in Ink-Jet-Tinten.as colorants in electrophotographic toners and developers, powders and Powder coatings, electret materials and in ink-jet inks.

Ein Pigment mit den Struktur gemäß Formel (1) ist bereits bekannt und unter der Bezeichnung C.I. Pigment Yellow 155 im Handel. Die Herstellung von C.I. Pigment Yellow 155 ist bekannt, und beispielsweise beschrieben in "W. Herbst, K. Hunger "Industrial Organic Pigments", Verlag Chemie Weinheim 1993" sowie der darin zitierten Literatur. Neu und überraschend ist, daß das an sich für Polyester ungeeignete Pigment (W. Herbst, K. Hunger "Industrielle Organische Pigmente", Verlag Chemie, Weinheim 1995, Seite 272) auch in Tonerharzen auf Polyesterbasis sehr gute Eigenschaften, wie sehr gute Dispergierbarkeit und sehr hohe Transparenz, aufweist.A pigment with the structure according to formula (1) is already known and under the designation C.I. Pigment Yellow 155 commercially. The manufacture of C.I. Pigment Yellow 155 is known and is described, for example, in "W. Herbst, K. Hunger "Industrial Organic Pigments", Verlag Chemie Weinheim 1993 "and of the literature cited therein. What is new and surprising is that this in itself is for Polyester unsuitable pigment (W. Herbst, K. Hunger "Industrielle Organische Pigments ", Verlag Chemie, Weinheim 1995, page 272) also in toner resins Polyester-based very good properties, such as very good dispersibility and very high transparency.

Darüber hinaus zeichnet sich das Pigment überraschenderweise durch einen neutralen elektrostatischen Eigeneffekt aus.In addition, the pigment is surprisingly characterized by a neutral electrostatic inherent effect.

Darüber hinaus ist von großem Vorteil, daß das Pigment eine Thermostabilität von größer als 300°C besitzt.In addition, it is of great advantage that the pigment has thermal stability of greater than 300 ° C.

Herkömmliche Azopigmente besitzen einen deutlichen negativen elektrostatischen Effekt (JA-OS 62-71966, P. Gregory "High Technology Applications of Organic Colorants", Plenum Press, New York 1991, pp 99-102). Conventional azo pigments have a distinct negative electrostatic effect (JA-OS 62-71966, P. Gregory "High Technology Applications of Organic Colorants ", Plenum Press, New York 1991, pp 99-102).

In EP-A-0 359 123 wird beschrieben, wie durch Zusatz von geeigneten Ammonium-, Immonium-, Phosphonium-, Arsonium- oder Stiboniumverbindungen der starke negative Triboeffekt teilweise oder ganz aufgehoben werden kann, wobei die genannten Zusätze entweder bei der Kupplungsreaktion, bei der Verlackung oder während des Pigmentfinishs zugegeben werden müssen.In EP-A-0 359 123 it is described how by adding suitable Ammonium, immonium, phosphonium, arsonium or Stibonium compounds the strong negative tribo-effect partially or completely can be repealed, the additions mentioned either in the Coupling reaction, during laking or during pigment finishing must be admitted.

Darüber hinaus wurde beschrieben, daß durch spezielle Masterbatches, d. h. hoch konzentrierte Pigmentvordispersionen in ausgewählten Harzen, der triboelektrische Eigeneffekt von Pigmenten zurückgedrängt werden kann (V. Schlösser et al. Society of Imaging Scienceand Technology, 11th Congress on Advances in Non-Impact Printing Technologies, Hilton Head, SC, Oct. 29. Nov. 11, 1995, Proceedings pp 110-112). Neben dem zusätzlichen Arbeitsschritt hat diese Methode den Nachteil, daß für jedes Tonerharz ein maßgeschneidertes Masterbatch verwendet werden muß, was sehr aufwendig und kommerziell unrentabel ist. Verwendet man lediglich das Masterbatch auf Basis des angegebenen Standardharzes, so wird das Tonersystem durch Fremdharz kontaminiert.In addition, it has been described that special masterbatches, i.e. H. highly concentrated pigment pre-dispersions in selected resins, the the inherent triboelectric effect of pigments can be suppressed (V. Schlösser et al. Society of Imaging Science and Technology, 11th Congress on Advances in Non-Impact Printing Technologies, Hilton Head, SC, Oct. Nov 29 11, 1995, Proceedings pp 110-112). In addition to the additional work step this method has the disadvantage that a tailor-made one for each toner resin Masterbatch must be used, which is very expensive and commercial is unprofitable. If you only use the masterbatch based on the specified standard resin, the toner system is replaced by foreign resin contaminated.

Durch den Einsatz des erfindungsgemäßen Azopigments werden die Nachteile solcher zusätzlichen Arbeitsschritte vermieden.The use of the azo pigment according to the invention eliminates the disadvantages such additional work steps avoided.

Außer in elektrophotographischen Tonern und Entwicklern kann ein triboelektrischer Eigeneffekt eines Pigmentes auch zur Verbesserung der elektrostatischen Aufladung von Pulvern und Lacken führen, insbesondere in triboelektrisch oder elektrokinetisch versprühten Pulverlacken, wie sie zur Oberflächenbeschichtung von Gegenständen aus beispielsweise Metall, Holz, Kunststoff, Glas, Keramik, Beton, Textilmaterial, Papier oder Kautschuk zur Anwendung kommen, eingesetzt werden. Die Pulverlacktechnologie kommt beispielsweise beim Lackieren von Kleingegenständen, wie Gartenmöbeln, Campingartikeln, Haushaltsgeräten, Fahrzeugteilen, Kühlschränken und Regalen, sowie beim Lackieren von kompliziert geformten Werkstücken zur Anwendung. Der Pulverlack oder das Pulver erhält seine elektrostatische Aufladung im allgemeinen nach einem der beiden folgenden Verfahren:
In addition to electrophotographic toners and developers, the inherent triboelectric effect of a pigment can also improve the electrostatic charging of powders and paints, especially in triboelectrically or electrokinetically sprayed powder paints, such as those used for the surface coating of objects made of, for example, metal, wood, plastic, glass, ceramics, Concrete, textile material, paper or rubber are used. Powder coating technology is used, for example, when painting small objects such as garden furniture, camping items, household appliances, vehicle parts, refrigerators and shelves, as well as when painting complexly shaped workpieces. The powder coating or powder is generally electrostatically charged using one of the following two methods:

a) In the corona process, the powder coating or the powder is applied to a charged Corona passed and charged in the process,
b) in the triboelectric or electrokinetic method, the principle made use of static electricity.

Der Pulverlack oder das Pulver erhalten im Sprühgerät eine elektrostatische Aufladung, die der Ladung des Reibungspartners, im allgemeinen ein Schlauch oder Sprührohr, beispielsweise aus Polytetrafluorethylen, entgegengesetzt ist. Auch eine Kombination von beiden Verfahren ist möglich.The powder coating or powder is given an electrostatic effect in the spray device Charge, that of the charge of the friction partner, generally a hose or spray tube, for example made of polytetrafluoroethylene, is opposite. A combination of both methods is also possible.

Als Pulverlackharze werden typischerweise Epoxidharze, carboxyl- und hydroxylgruppenhaltige Polyesterharze, Polyurethan- und Acrylharze zusammen mit den üblichen Härtern eingesetzt. Auch Kombinationen von Harzen finden Verwendung. So werden beispielsweise Epoxidharze oft in Kombination mit carboxyl- und hydroxylgruppenhaltigen Polyesterharzen eingesetzt. Typische Härterkomponenten für Epoxidharze sind beispielsweise Säureanhydride, Imidazole sowie Dicyandiamid und deren Abkömmlinge. Für hydroxylgruppenhaltige Polyesterharze sind typische Härterkomponenten beispielsweise Säureanhydrid, verkappte Isocyanate, Bisacylurethane, Phenolharze und Melaminharze. Für carboxylgruppenhaltige Polyesterharze sind typische Härterkomponenten beispielsweise Triglycidylisocyanurate oder Epoxidharze. In Acrylharzen kommen als typische Härterkomponenten beispielsweise Oxazoline, Isocyanate, Triglycidylisocyanurate oder Dicarbonsäuren zur Anwendung.The powder coating resins are typically epoxy, carboxyl and hydroxyl-containing polyester resins, polyurethane and acrylic resins together used with the usual hardeners. Also find combinations of resins Use. For example, epoxy resins are often used in combination with polyester resins containing carboxyl and hydroxyl groups are used. Typical hardener components for epoxy resins are, for example Acid anhydrides, imidazoles and dicyandiamide and their derivatives. For Polyester resins containing hydroxyl groups are typical hardener components for example acid anhydride, blocked isocyanates, bisacyl urethanes, Phenolic resins and melamine resins. For polyester resins containing carboxyl groups typical hardener components for example triglycidyl isocyanurates or Epoxy resins. Typical hardener components are used in acrylic resins for example oxazolines, isocyanates, triglycidyl isocyanurates or Dicarboxylic acids for use.

Der Nachteil einer ungenügenden Aufladung ist vor allem bei triboelektrisch oder elektrokinetisch versprühten Pulvern und Pulverlacken, die auf Basis von Polyesterharzen, insbesondere carboxylgruppenhaltigen Polyestern, oder auf der Basis von sogenannten Mischpulvern, auch Hybridpulver genannt, hergestellt worden sind, zu beobachten. Unter Mischpulvern versteht man Pulverlacke, deren Harzbasis aus einer Kombination von Epoxidharz und carboxylgruppenhaltigem Polyesterharz besteht. Die Mischpulver bilden die Basis für die in der Praxis am häufigsten vertretenen Pulverlacke. Ungenügende Aufladung der oben genannten Pulver und Pulverlacke führt dazu, daß Abscheidequote und Umgriff am zu beschichtenden Werkstück ungenügend sind, wobei bekannt ist, daß unter Umständen auch der triboelektrische Eigeneffekt eines Pigmentes für den Verlust der Aufladbarkeit eines an sich geeigneten Harzsystems verantwortlich sein kann (H-T. Macholdt, "Ladungssteuermittel als Konzept für die triboelektrische Aufladung"; EPS-Schriftenreihe "Praxis Forum, Fachbroschüre Oberflächentechnik 27/91" Seite 102-111; Technik + Kommunikations Verlags GmbH, Berlin (1991)). Der Ausdruck "Umgriff" ist ein Maß dafür, inwieweit sich ein Pulver oder Pulverlack am zu beschichtenden Werkstück auch an Rückseiten, Hohlräumen, Spalten und vor allem an Innenkanten und -ecken abscheidet.The disadvantage of insufficient charging is mainly triboelectric or electrokinetically sprayed powders and powder coatings based on Polyester resins, especially polyesters containing carboxyl groups, or on the Based on so-called mixed powders, also called hybrid powders have been watching. Mixed powders are powder coatings, whose resin base consists of a combination of epoxy resin and polyester resin containing carboxyl groups. The mixed powders form the Basis for the powder coatings most frequently used in practice. Insufficient Charging the above powders and powder coatings leads to the fact that Insufficient separation rate and wrap around the workpiece to be coated are, it is known that under certain circumstances the triboelectric The inherent effect of a pigment on the loss of the chargeability of one itself suitable resin system can be responsible (H-T. Macholdt, "Charge Control Agents as a Concept for Triboelectric Charging"; EPS publication series "Praxis Forum, specialist brochure on surface technology 27/91" Page 102-111; Technik + Kommunikation Verlags GmbH, Berlin (1991)). Of the Term "wrap around" is a measure of the extent to which a powder or powder coating is on the workpiece to be coated also on the rear, cavities, gaps and especially on inner edges and corners.

Darüber hinaus kann ein veränderter triboelektrischer Eigeneffekt eines Pigmentes zur Verbesserung der Elektreteigenschaften bei eingefärbten (pigmentierten) Elektretmaterialien führen, wobei typische Elektretmaterialien auf Polyolefinen, halogenierten Polyolefinen, Polyacrylaten, Polyacrylnitrilen, Polystyrolen oder Fluorpolymeren, wie beispielsweise Polyethylen, Polypropylen, Polytetrafluorethylen und perfluoriertes Ethylen und Propylen, oder auf Polyestern, Polycarbonaten, Polyamiden, Polyimiden, Polyetherketonen, auf Polyarylensulfiden, insbesondere Polyphenylensulfiden, auf Polyacetalen, Celluloseestern, Polyalkylenterephthalaten sowie Mischungen daraus basieren. Elektretmaterialien haben zahlreiche Einsatzgebiet und können ihre Ladung durch Corona- oder Triboaufladung erhalten (Lit: G.M. Sessler, "Electrets", Topics in Applied Physics, Vol 33, Springer Verlag, New York, Heidelberg, 2nd Ed., 1987). In addition, a changed triboelectric intrinsic effect can be a Pigment to improve the electret properties of colored Lead (pigmented) electret materials, with typical electret materials on polyolefins, halogenated polyolefins, polyacrylates, polyacrylonitriles, Polystyrenes or fluoropolymers, such as polyethylene, Polypropylene, polytetrafluoroethylene and perfluorinated ethylene and propylene, or on polyesters, polycarbonates, polyamides, polyimides, Polyether ketones, on polyarylene sulfides, especially polyphenylene sulfides, on polyacetals, cellulose esters, polyalkylene terephthalates and mixtures based on it. Electret materials have and can have numerous uses get their charge through corona or tribo-charging (Lit: G.M. Sessler, "Electrets", Topics in Applied Physics, Vol 33, Springer Verlag, New York, Heidelberg, 2nd Ed., 1987).

Des weiteren kann ein veränderter triboelektrischer Eigeneffekt eines Pigmentes zu verbesserte m Trennverhalten von eingefärbten (pigmentierten) Polymeren führen, die nach elektrostatischen Trennverfahren getrennt werden (Y. Higashiyau, J. of Electrostatics, 30, Seiten 203-212, 1993; und J.A. Cross "Electrostatics-Principles, Problems and Applications", Adam Hilger, Bristol, 1987, insbesondere Kapitel 5.3 "Electrostatic Seperation" sowie die darin zitierte Literatur). Dementsprechend ist der triboelektrische Eigeneffekt von Pigmenten auch für die Kunststoffmassenfärbung von Bedeutung. Ebenso ist der triboelektrische Eigeneffekt bei Verfahrens-/Verarbeitungsschritten, bei denen es zu intensivem Reibungskontakt kommt, von Bedeutung, wie z. B. Spinnprozessen, Folienziehprozessen oder weiteren Formgebungsverfahren.Furthermore, a modified triboelectric inherent effect of a pigment can be to improved m separation behavior of colored (pigmented) polymers which are separated by electrostatic separation processes (Y. Higashiyau, J. of Electrostatics, 30, pp. 203-212, 1993; and yes. Cross "Electrostatics-Principles, Problems and Applications", Adam Hilger, Bristol, 1987, especially chapter 5.3 "Electrostatic Separation" and the ones therein cited literature). The inherent triboelectric effect of Pigments are also important for the coloring of plastics in bulk. Likewise is the inherent triboelectric effect in process / processing steps where there is intense frictional contact, of importance, such as B. Spinning processes, film drawing processes or other shaping processes.

Der besondere Vorteil des erfindungsgemäßen C.I. Pigment Yellow 155 zeigt sich vor allem im Vergleich zu C.I. Pigment Yellow 180 der Formel
The particular advantage of CI Pigment Yellow 155 according to the invention is particularly evident in comparison with CI Pigment Yellow 180 of the formula

C.I. Pigment Yellow 180 wird in zahlreichen Gelbtonern als Farbmittel eingesetzt und kann dementsprechend für die Tonerindustrie als Standard für Azopigmente angesehen werden, die nicht auf Dichlorbenzidin aufbauen, keine Halogen-, Nitro- oder Aminogruppen tragen und auch keine Schwermetallionen in der Struktur enthalten.C.I. Pigment Yellow 180 is used in numerous yellow toners as a colorant and can accordingly be used as a standard for the toner industry Azo pigments are considered that are not based on dichlorobenzidine, none Carry halogen, nitro or amino groups and also no heavy metal ions included in the structure.

So zeigt C.I. Pigment Yellow 155 z. B. einen ausgeprägten neutralen triboelektrischen Eigeneffekt, während C.I. Pigment Yellow 180 einen erkennbaren triboelektrischen Eigeneffekt zeigt; d. h. ein Toner mit z. B. 5% P.Y. 155 zeigt elektrostatisch fast die gleiche Aufladbarkeit wie das reine Harzsystem ohne Pigment, wohingegen P.Y. 180 die elektrostatische Aufladbarkeit erkennbar verändert.C.I. Pigment Yellow 155 e.g. B. a pronounced neutral triboelectric intrinsic effect, while C.I. Pigment Yellow 180 one shows discernible triboelectric intrinsic effect; d. H. a toner with e.g. B. 5% P.Y. 155 shows almost the same electrostatic chargeability as the pure one Resin system without pigment, whereas P.Y. 180 the electrostatic Chargeability changed noticeably.

Darüber hinaus läßt sich P.Y. 155 je nach Bedarf transparenter oder deckender einstellen.In addition, P.Y. 155 more transparent or opaque as required to adjust.

Zusätzlich kann P.Y. 155 durch Mischung mit anderen Pigmenten koloristisch nuanciert werden.In addition, P.Y. 155 coloristic by mixing with other pigments be nuanced.

Häufig stellt sich die Aufgabe, den Farbton in elektrophotographischen Bunttonern, triboelektrisch versprühbaren Pulverlacken oder in Ink-Jet-Tinten zu nuancieren und den anwendungsspezifischen Anforderungen anzupassen. Hierzu bieten sich insbesondere organische Buntpigmente, anorganische Pigmente sowie Farbstoffe an.Often the task arises, the hue in electrophotographic Colored toners, triboelectrically sprayable powder coatings or in ink-jet inks nuance and adapt to the application-specific requirements. For this Organic colored pigments and inorganic pigments are particularly suitable as well as dyes.

Bevorzugt werden organische Buntpigmente in Mischungen mit P.Y. 155 in Konzentrationen zwischen 0.01 und 50 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0.1 und 25 Gew.-% und besonders bevorzugt zwischen 0,1% und 15 Gew.-%, bezogen auf P.Y. 155, zur Nuancierung des Farbtons eingesetzt. Hierbei können die organischen Buntpigmente aus der Gruppe der Azopigmente oder polycyclischen Pigmente sein.Organic colored pigments in mixtures with P.Y. 155 in Concentrations between 0.01 and 50 wt .-%, preferably between 0.1 and 25% by weight and particularly preferably between 0.1% and 15% by weight, based on P.Y. 155, used to nuance the color. Here you can the organic colored pigments from the group of azo pigments or be polycyclic pigments.

In einer besonders bevorzugten Variante kann ein grünstichiges gelbes P.Y. 155 durch rotstichige gelbe Pigment-Typen, wie P.Y. 139, P.Y. 83, P.Y. 181, P.Y. 191, P.Y. 75, P.Y. 180 oder P.Y. 97, im Sinne einer 2-Kom ponenten-Mischung nuanciert werden. Mischungen mehrerer Komponenten sind ebenfalls geeignet. Größere Farbton-Schritte sind beispielsweise bei Verwendung von Orange-Pigmenten wie P.O. 62, P.O. 36, P.O. 34, P.O. 13, P.O. 43 oder P.O. 5 oder von Rot/Magenta-Pigmenten wie P.R. 122, P.V. 19, P.R. 57, P.R. 48, P.R. 146, P.R 185, P.R. 184, P.R. 48 oder P.V. 19 möglich. Eine Feinjustierung des Farbtones von P.Y. 155 ist beispielsweise durch Mischungen mit P.Y. 185 und P.Y. 180 möglich, die aus ökologischen Gesichtspunkten zusätzlich den Vorteil aufweisen, daß alle Komponenten chlorfrei sind. In a particularly preferred variant, a greenish yellow P.Y. 155 by reddish yellow pigment types, such as P.Y. 139, P.Y. 83, P.Y. 181, P.Y. 191, P.Y. 75, P.Y. 180 or P.Y. 97, in the sense of a 2-com component mixture can be nuanced. Mixtures of several components are also suitable. Larger hue steps are for example at Use of orange pigments such as P.O. 62, P.O. 36, P.O. 34, P.O. 13, P.O. 43 or P.O. 5 or of red / magenta pigments such as P.R. 122, P.V. 19 P.R. 57, P.R. 48, P.R. 146, P.R 185, P.R. 184, P.R. 48 or P.V. 19 possible. A fine adjustment of the shade of P.Y. 155 is through, for example Mixtures with P.Y. 185 and P.Y. 180 possible that from ecological Points of view also have the advantage that all components are chlorine-free.

Die Mischungen können in Form der Pulver, durch Mischen der Preßkuchen sowie durch Extrusion in Gegenwart eines Trägermaterials sowie durch Flushen in Gegenwart eines Trägermaterials hergestellt werden.The mixtures can be in the form of powders by mixing the press cake as well as by extrusion in the presence of a carrier material and by flushing be produced in the presence of a carrier material.

Insbesondere zur Steigerung der Brillanz sowie teilweise gleichzeitig nur Nuancierung des Farbtones bieten sich Mischungen mit organischen Farbstoffen an. Als solche sind bevorzugt zu nennen:
wasserlösliche Farbstoffe, wie z. B. Direct, Reactive und Acid Dyes, sowie lösemittellösliche Farbstoffe, wie z. B. Solvent Dyes, Disperse Dyes und Vat Dyes. Als Einzelbeispiele seien genannt: C.I. Reactive Yellow 37, Acid Yellow 23, Reactive Red 23, 180, Acid Red 52, Reactive Blue 19, 21, Acid Blue 9, Direct Blue 199, Solvent Yellow 14, 16, 25, 56, 64, 79, 81, 82, 83 : 1, 93, 98, 133, 162, 174, Solvent Red 8, 19, 24, 49, 89, 90, 91, 109, 118, 119, 122, 127, 135, 160, 195, 212, 215, Solvent Blue 44, 45, Solvent Orange 60, 63, Disperse Yellow 64, Vat Red 41.Mixtures with organic dyes are particularly suitable for increasing the brilliance and, in some cases, only nuancing the hue. The following are preferred:
water-soluble dyes, such as. B. Direct, Reactive and Acid Dyes, and solvent-soluble dyes, such as. B. Solvent Dyes, Disperse Dyes, and Vat Dyes. Individual examples include: CI Reactive Yellow 37, Acid Yellow 23, Reactive Red 23, 180, Acid Red 52, Reactive Blue 19, 21, Acid Blue 9, Direct Blue 199, Solvent Yellow 14, 16, 25, 56, 64, 79, 81, 82, 83: 1, 93, 98, 133, 162, 174, Solvent Red 8, 19, 24, 49, 89, 90, 91, 109, 118, 119, 122, 127, 135, 160, 195, 212, 215, Solvent Blue 44, 45, Solvent Orange 60, 63, Disperse Yellow 64, Vat Red 41.

Auch können Farbstoffe und Pigmente mit fluoreszierenden Eigenschaften, wie ®Luminole (Riedel-de Haen), in Konzentrationen von 0,0001 bis 30 Gew.-%, bevorzugt von 0,001 bis 15 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zwischen 0,001 und 5%, bezogen auf P.Y. 155, eingesetzt werden, beispielsweise um fälschungssichere Toner herzustellen.Also, dyes and pigments with fluorescent properties, such as ®Luminole (Riedel-de Haen), in concentrations of 0.0001 to 30% by weight, preferably from 0.001 to 15% by weight, very particularly preferably between 0.001 and 5% based on P.Y. 155, can be used, for example to manufacture forgery-proof toners.

Anorganische Pigmente, wie beispielsweise TiO₂ oder BaSO_4,dienen in Mischungen zur Aufhellung. Weiterhin sind Mischungen von P.Y. 155 mit Effekt-Pigmenten, wie beispielsweise Perlglanz-Pigmenten, Fe₂O₃-Pigmenten (®Paliochrome) sowie Pigmenten auf Basis cholesterischer Polymere, geeignet.Inorganic pigments, such as TiO ₂ or BaSO _4, are used in mixtures for brightening. Mixtures of PY 155 with effect pigments, such as, for example, pearlescent pigments, Fe ₂ O ₃ pigments (®Paliochrome) and pigments based on cholesteric polymers, are also suitable.

Das erfindungsgemäß eingesetzte P.Y. 155 kann auch mit zahlreichen positiv oder negativ steuernden Ladungssteuermitteln, kombiniert werden, um gute anwendungstechnische Aufladbarkeiten zu erzielen. The P.Y. 155 can also be positive with numerous or negative controlling charge control agents, can be combined to produce good to achieve application-specific chargeability.

Als Ladungssteuermittel kommen beispielsweise in Betracht:
Triphenylmethane; Ammonium- und Immoniumverbindungen; Iminiumverbindungen; fluorierte Ammonium- und Immoniumverbindungen; biskationische Säureamide; polymere Ammoniumverbindungen; Diallylammoniumverbindungen; Arylsulfid-Derivate; Phenolderivate; Phosphoniumverbindungen und fluorierte Phosphoniumverbindungen; Calix(n)arene; ringförmig verknüpfte Oligosaccharide (Cyclodextrine) und deren Derivate, insbesondere Borester-Derivate, Interpolyelektrolytkomplexe (IPECs); Polyestersalze; Metallkomplexverbindungen, insbesondere Salicylat-Metall- und Salicylat-Nichtmetallkomplexe, α-Hydroxycarbonsäure-Metall- und -Nichtmetallkomplexe; Benzimidazolone; Azine-, Thiazine oder Oxazine, die im Colour Index als Pigments, Solvent Dyes, Basic Dyes oder Acid Dyes aufgeführt sind.The following can be considered as charge control agents, for example:
Triphenylmethane; Ammonium and immonium compounds; Iminium compounds; fluorinated ammonium and immonium compounds; biscationic acid amides; polymeric ammonium compounds; Diallylammonium compounds; Aryl sulfide derivatives; Phenol derivatives; Phosphonium compounds and fluorinated phosphonium compounds; Calix (n) arenes; ring-shaped linked oligosaccharides (cyclodextrins) and their derivatives, in particular boron ester derivatives, interpolyelectrolyte complexes (IPECs); Polyester salts; Metal complex compounds, in particular salicylate-metal and salicylate-non-metal complexes, α-hydroxycarboxylic acid-metal and non-metal complexes; Benzimidazolones; Azines, thiazines or oxazines, which are listed in the Color Index as Pigments, Solvent Dyes, Basic Dyes or Acid Dyes.

Besonders bevorzugt sind die nachfolgend genannten Ladungssteuermittel, die einzeln oder in Kombination miteinander mit dem erfindungsgemäßen Azopigment kombiniert werden können.The charge control agents mentioned below are particularly preferred individually or in combination with one another with the invention Azo pigment can be combined.

Triarylmethan-Derivate wie beispielsweise:
Colour Index Pigment Blue 1, 1 : 2, 2, 3, 8, 9, 9 : 1, 10, 10 : 1, 11, 12, 14, 18, 19, 24, 53, 56, 57, 58, 59, 61, 62, 67 oder beispielsweise Colour Index Solvent Blue 2, 3, 4, 5, 6, 23, 43, 54, 66, 71, 72, 81, 124, 125, sowie die im Colour Index unter Acid Blue und Basic Dye aufgeführten Triarylmethan- Verbindungen, sofern sie hinsichtlich ihrer Temperaturstabilität und Verarbeitbarkeit geeignet sind, wie beispielsweise Colour Index Basic Blue 1, 2, 5, 7, 8, 11, 15, 18, 20, 23, 26, 36, 55, 56, 77, 81, 83, 88, 89, Colour Index Basic Green 1, 3, 4, 9, 10, wobei sich wiederum Colour Index Solvent Blue 125, 66 und 124 ganz besonders eignen.Triarylmethane derivatives such as:
Color Index Pigment Blue 1, 1: 2, 2, 3, 8, 9, 9: 1, 10, 10: 1, 11, 12, 14, 18, 19, 24, 53, 56, 57, 58, 59, 61, 62, 67 or, for example, Color Index Solvent Blue 2, 3, 4, 5, 6, 23, 43, 54, 66, 71, 72, 81, 124, 125, as well as those in the Color Index under Acid Blue and Basic Dye listed triarylmethane compounds, provided they are suitable with regard to their temperature stability and processability, such as, for example, Color Index Basic Blue 1, 2, 5, 7, 8, 11, 15, 18, 20, 23, 26, 36, 55, 56, 77 , 81, 83, 88, 89, Color Index Basic Green 1, 3, 4, 9, 10, with Color Index Solvent Blue 125, 66 and 124 being particularly suitable.

Besonders gut geeignet ist Colour Index Solvent Blue 124 in Form seines hochkristallinen Sulfats oder des Trichlor-triphenylmethyltetrachloraluminats. Color Index Solvent Blue 124 in the form of his is particularly suitable highly crystalline sulfate or trichloro-triphenylmethyltetrachloroaluminate.

Ganz besonders bevorzugt sind Metall komplexe mit den CAS-Nummern 84179- 66-8 (Chromazokomplex), 115706-73-5 (Eisenazokomplex), 31714-55-3 (Chromazokomplex), 84030-55-7 (Chromsalicylatkomplex), 42405-40-3 (Chromsalicylatkomplex) sowie die quaternäre Ammoniumverbindung CAS-Nr. 116810-46-9.Metal complexes with the CAS numbers 84179- 66-8 (chroma azo complex), 115706-73-5 (iron azo complex), 31714-55-3 (Chromazo complex), 84030-55-7 (Chromium salicylate complex), 42405-40-3 (Chromium salicylate complex) and the quaternary ammonium compound CAS no. 116810-46-9.

Beispiele von für die Herstellung von Elektretfasern gut geeigneten Ladungssteuermitteln der Triphenylmethan-Reihe sind die in der DE-A-19 19 724 und der DE-A-16 44 619 beschriebenen Verbindungen.Examples of well suited for the production of electret fibers Charge control agents of the triphenylmethane series are those in DE-A-19 19 724 and DE-A-16 44 619 described compounds.

Weiterhin geeignet sind Triphenylmethane wie beschrieben in US-A-5 051 585, insbesondere solche der Formel (2)
Also suitable are triphenylmethanes as described in US Pat. No. 5,051,585, in particular those of the formula (2)

worin
R¹ und R³ gleich oder verschieden sind und -NH₂, eine Mono- und Dialkylaminogruppe, deren Alkylgruppen 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2, C-Atome haben, eine Mono- oder Di-omega-hydroxyalkylaminogruppe, deren Alkylgruppen 2 bis 4, vorzugsweise 2, C-Atome haben, eine gegebenenfalls N-Alkyl substituierte Phenyl- oder Phenalkylaminogruppe, deren Alkyl 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2, C-Atome hat, deren Phenalkylgruppe in der aliphatischen Brücke 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2, C-Atome, hat und deren Phenylkern einen oder zwei der folgenden Substituenten: Alkyl mit 1 oder 2 C-Ato men, Alkoxy mit 1 oder 2 C-Atomen und die Sulfonsäuregruppe tragen kann, bedeuten,
R² Wasserstoff ist oder eine der für R¹ und R³ genannten Bedeutungen hat,
R⁴ und R⁵ Wasserstoff, Halogen, vorzugsweise Chlor, oder eine Sulfonsäuregruppe bedeutet oder R⁴ mit R⁵ zusammen einen ankondensierten Phenylring bildet,
R⁶, R⁷, R⁹ und R¹⁰ jeweils Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 oder 2 C-Ato men, vorzugsweise Methyl, bedeuten und
R⁸ Wasserstoff oder Halogen, vorzugsweise Chlor, ist und
X⁻ für ein stöchiometrisches Äquivalent eines Anions steht, insbesondere für ein Chlorid-, Sulfat-, Molybdat-, Phosphormolybdat- oder Borat-Anion.wherein
R ¹ and R ^{3 are} identical or different and -NH ₂ , a mono- and dialkylamino group, the alkyl groups of which have 1 to 4, preferably 1 or 2, carbon atoms, a mono- or di-omega-hydroxyalkylamino group, the alkyl groups of which have 2 to 4, preferably 2, carbon atoms, an optionally N-alkyl substituted phenyl or phenalkylamino group whose alkyl has 1 to 4, preferably 1 or 2, carbon atoms, whose phenalkyl group in the aliphatic bridge has 1 to 4, preferably 1 or 2, carbon atoms, and the phenyl nucleus of which can carry one or two of the following substituents: alkyl with 1 or 2 carbon atoms, alkoxy with 1 or 2 carbon atoms and the sulfonic acid group,
R ^{2 is} hydrogen or has one of the meanings mentioned ^{for R 1} and R ^3,
R ⁴ and R ^{5 are} hydrogen, halogen, preferably chlorine, or a sulfonic acid group or R ⁴ and R ⁵ together form a fused phenyl ring,
R ⁶ , R ⁷ , R ⁹ and R ¹⁰ each represent hydrogen or an alkyl radical having 1 or 2 C atoms, preferably methyl, and
R ^{8 is} hydrogen or halogen, preferably chlorine, and
X⁻ stands for a stoichiometric equivalent of an anion, in particular for a chloride, sulfate, molybdate, phosphomolybdate or borate anion.

Besonders bevorzugt ist ein Ladungssteuermittel der Formel (2), worin R¹ und R³ Phenylaminogruppen, R² eine m-Methylphenylaminogruppe und die Reste R⁴ bis R¹⁰ alle Wasserstoff sind.A charge control agent of the formula (2) in which R ¹ and R ^{3 are} phenylamino groups, R ^{2 is} an m-methylphenylamino group and the radicals R ⁴ to R ^{10 are} all hydrogen is particularly preferred.

Weiterhin geeignet sind Ammonium- und Immoniumverbindungen, wie beschrieben in US-A-5 015 676.Also suitable are ammonium and immonium compounds, such as described in US-A-5 015 676.

Weiterhin geeignet sind fluorierte Ammonium- und Immoniumverbindungen, wie beschrieben in US-A-5 069 994, insbesondere solche der Formel (3)
Also suitable are fluorinated ammonium and immonium compounds, as described in US Pat. No. 5,069,994, in particular those of the formula (3)

worin
R¹³ perfluoriertes Alkyl mit 5 bis 11 C-Atomen,
R²³, R³³ und R⁴³ gleich oder verschieden sind und Alkyl mit 1 bis 5, vorzugsweise 1 bis 2, C-Atomen bedeuten und
Y⁻ ein stöchiometrisches Äquivalent eines Anions, vorzugsweise eines Tetrafluoroborat- oder Tetraphenylborat-Anions ist.wherein
R ¹³ perfluorinated alkyl with 5 to 11 carbon atoms,
R ²³ , R ³³ and R ^{43 are} identical or different and are alkyl having 1 to 5, preferably 1 to 2, carbon atoms and
Y⁻ is a stoichiometric equivalent of an anion, preferably a tetrafluoroborate or tetraphenylborate anion.

Vorzugsweise bedeutet
R¹³ perfluoriertes Alkyl mit 5 bis 11 C-Atomen,
R²³ und R³³ Ethyl und
R⁴³ Methyl.Preferably means
R ¹³ perfluorinated alkyl with 5 to 11 carbon atoms,
R ²³ and R ³³ ethyl and
R ⁴³ methyl.

Weiterhin geeignet sind biskationische Säureamide, wie beschrieben in WO 91/101 72, insbesondere solche der Formel (4)
Also suitable are biscationic acid amides, as described in WO 91/101 72, in particular those of the formula (4)

worin
R¹⁴, R²⁴ und R³⁴ gleiche oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 5 C-Atomen, vorzugsweise Methyl, sind,
n für eine ganze Zahl von 2 bis 5 steht, und
Z⁻ für ein stöchiometrisches Äquivalent eines Anions steht, vorzugsweise für ein Tetraphenylborat-Anion.wherein
R ¹⁴ , R ²⁴ and R ^{34 are} identical or different alkyl radicals with 1 to 5 carbon atoms, preferably methyl,
n is an integer from 2 to 5, and
Z⁻ represents a stoichiometric equivalent of an anion, preferably a tetraphenylborate anion.

Weiterhin geeignet sind Diallylammoniumverbindungen, wie beschrieben in DE-A-41 42 541, insbesondere solche der Formel (5)
Also suitable are diallylammonium compounds, as described in DE-A-41 42 541, in particular those of the formula (5)

worin
R¹⁵ und R²⁵ gleiche oder verschiedene Alkylgruppen mit 1 bis 5, vorzugsweise 1 oder 2, C-Atomen bedeuten, insbesondere aber für Methylgruppen stehen und A⁻ für ein stöchiometrisches Äquivalent eines Anions steht, vorzugsweise für ein Tetraphenylborat-Anion steht, sowie die aus diesen erhältlichen polymeren Ammoniumverbindungen der Formel (6), wie beschrieben in DE-A-40 29 652 oder DE-A-41 03 610,
wherein
R ¹⁵ and R ^{25 are} identical or different alkyl groups having 1 to 5, preferably 1 or 2, carbon atoms, but in particular are methyl groups and A⁻ is a stoichiometric equivalent of an anion, preferably a tetraphenylborate anion, as well as the from these obtainable polymeric ammonium compounds of the formula (6), as described in DE-A-40 29 652 or DE-A-41 03 610,

worin n einen Wert hat, der Molekulargewichten von 5000 bis 500 000 g/mol entspricht. Besonders bevorzugt sind jedoch Verbindungen der Formel (6) mit Molekulargewichten von 40000 bis 400 000 g/mol.where n has a value which has molecular weights of 5000 to 500,000 g / mol is equivalent to. However, compounds of the formula (6) with are particularly preferred Molecular weights from 40,000 to 400,000 g / mol.

Weiterhin geeignet sind Arylsulfid-Derivate, wie beschrieben in DE-A-40 31 705, insbesondere solche der Formel (7)
Also suitable are aryl sulfide derivatives, as described in DE-A-40 31 705, in particular those of the formula (7)

worin
R¹⁷, R²⁷, R³⁷ und R⁴⁷ gleiche oder verschiedene Alkylgruppen mit 1 bis 5, vorzugsweise 2 oder 3, C-Atomen bedeuten, und
R⁵⁷ einer der zweiwertigen Reste -S-, -S-S-, -SO- oder SO₂- ist.wherein
R ¹⁷ , R ²⁷ , R ³⁷ and R ^{47 are} identical or different alkyl groups having 1 to 5, preferably 2 or 3, carbon atoms, and
R ^{57 is} one of the divalent radicals -S-, -SS-, -SO- or SO ₂ -.

Beispielsweise sind R¹⁷ bis R⁴⁷ Propylgruppen und R⁵⁷ die Gruppe -S-S-.For example, R ¹⁷ to R ^{47 are} propyl groups and R ^{57 is} the group -SS-.

Weiterhin geeignet sind Phenolderivate, wie beschrieben in EP-A-0 258 651, insbesondere solche der Formel (8)
Also suitable are phenol derivatives, as described in EP-A-0 258 651, in particular those of the formula (8)

worin
R¹⁸ und R³⁸ Alkyl- oder Alkenylgruppen mit 1 bis 5, vorzugsweise 1 bis 3, C-Atomen, und R²⁸ und R⁴⁸ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 3, vorzugsweise Methyl, bedeuten.wherein
R ¹⁸ and R ^{38 are} alkyl or alkenyl groups having 1 to 5, preferably 1 to 3, carbon atoms, and R ²⁸ and R ^{48 are} hydrogen or alkyl having 1 to 3, preferably methyl.

Als Beispiele seien die Verbindungen genannt, in denen R¹⁸ bis R⁴⁸ Methylgruppen sind oder in denen R²⁸ und R⁴⁸ Wasserstoff sind und R¹⁸ und R³⁸ für die Gruppe -CH₂-CH=CH₂ stehen. Examples are the compounds in which R ¹⁸ to R ^{48 are} methyl groups or in which R ²⁸ and R ^{48 are} hydrogen and R ¹⁸ and R ^{38 are} the group -CH ₂ -CH = CH ₂ .

Weiterhin geeignet sind Phosphoniumverbindungen und fluorierte Phosphoniumverbindungen, wie beschrieben in US-A-5 021 473 und in US-A-5 147 748, insbesondere solche der Formeln (9)
Also suitable are phosphonium compounds and fluorinated phosphonium compounds, as described in US-A-5 021 473 and in US-A-5 147 748, in particular those of the formulas (9)

worin
R¹⁹, R²⁹, R³⁹ und R⁴⁹ gleiche oder verschiedene Alkylgruppen mit 1 bis 8, vorzugsweise 3 bis 6, C-Atomen, bedeuten und E^θ für ein stöchiometrisches Äquivalent eines Anions steht, vorzugsweise für ein Halogenid-Anion;
und (10)
wherein
R ¹⁹ , R ²⁹ , R ³⁹ and R ^{49 are} identical or different alkyl groups having 1 to 8, preferably 3 to 6, carbon atoms, and E ^{θ is} a stoichiometric equivalent of an anion, preferably a halide anion;
and (10)

worin
R¹¹⁰ ein hochfluorierter Alkylrest mit 5 bis 15, vorzugsweise 6 bis 10, C-Atomen,
R²¹⁰, R³¹⁰ und R⁴¹⁰ Alkyl mit 3 bis 10 C-Atomen oder Phenyl sind.wherein
R ^{110 is} a highly fluorinated alkyl radical with 5 to 15, preferably 6 to 10, carbon atoms,
R ²¹⁰ , R ³¹⁰ and R ^{410 are} alkyl with 3 to 10 carbon atoms or phenyl.

Als Beispiel für eine Verbindung der Formel (9) sei genannt Tetrabutyl phosphonium-bromid, als Beispiele für Verbindungen der Formel (10) seien genannt die Verbindungen mit R¹¹⁰ = C₈F₁₇-CH₂-CH₂-, R²¹⁰ = R³¹⁰ = R⁴¹⁰ Phenyl und E^θ = PF₆ ^⊖ oder das Tetraphenylborat-Anion. Tetrabutyl phosphonium bromide may be mentioned as an example of a compound of the formula (9), and the compounds with R ¹¹⁰ = C ₈ F ₁₇ -CH ₂ -CH ₂ -, R ²¹⁰ = R may be mentioned as examples of compounds of the formula (10) ³¹⁰ = R ⁴¹⁰ phenyl and E ^θ = PF ₆ ^⊖ or the tetraphenyl borate anion.

Weiterhin geeignet sind Calix(n)arene, wie beschrieben in EP-A-0 385 580 und wie beschrieben in EP-A-0 516 434, insbesondere solche der Formel (11a) und (11b) (Angew. Chemie (1993), 195, 1258)
Also suitable are calix (n) arenes, as described in EP-A-0 385 580 and as described in EP-A-0 516 434, in particular those of the formulas (11a) and (11b) (Angew. Chemie (1993), 195, 1258)

worin
n eine Zahl von 3 bis 12 ist und
R für Wasserstoff, Halogen, vorzugsweise Chlor, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 12 C-Atomen, Aralkyl, z. B. Benzyl oder Phenethyl, -NO₂, -NH₂ oder NHR¹¹¹ steht, wobei R¹¹¹ Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, gegebenenfalls C₁-C₄-alkylsubstituiertes Phenyl oder -Si(CH₃)₃ bedeutet.wherein
n is a number from 3 to 12 and
R represents hydrogen, halogen, preferably chlorine, straight-chain or branched alkyl having 1 to 12 carbon atoms, aralkyl, e.g. B. benzyl or phenethyl, -NO ₂ , -NH ₂ or NHR ¹¹¹ , where R ^{111 is} alkyl having 1 to 8 carbon atoms, optionally C ₁ -C ₄ -alkyl-substituted phenyl or -Si (CH ₃ ) ₃ .

Weiterhin geeignet sind Metallkomplexverbindungen, wie Chrom-, Kobalt-, Eisen-, Zink- oder Aluminium-Azokomplexe oder Chrom-, Kobalt-, Eisen-, Zink- oder Aluminium-Salicyl- oder Borsäurekomplexe der Formeln (12), (13) und (14)
Metal complex compounds such as chromium, cobalt, iron, zinc or aluminum-azo complexes or chromium, cobalt, iron, zinc or aluminum-salicylic or boric acid complexes of the formulas (12), (13) and are also suitable (14)

worin
M ein 2- oder 3-wertiges Metallatom, vorzugsweise Chrom, Kobalt, Eisen, Zink oder Aluminium bedeutet, oder auch ein Nichtmetall wie Bor oder Si,
Y' und Z' für zweibindige aromatische Ringe, vorzugsweise der Formeln
wherein
M is a 2- or 3-valent metal atom, preferably chromium, cobalt, iron, zinc or aluminum, or a non-metal such as boron or Si,
Y 'and Z' for double-bonded aromatic rings, preferably of the formulas

stehen, und m eine der Zahlen 1 oder 2 ist;
stand, and m is one of the numbers 1 or 2;

worin
M' ein 2- oder 3-wertiges Metallatom, vorzugsweise Chrom, Kobalt, Eisen,
R¹¹³ Wasserstoff, Halogen, vorzugsweise Cl, Nitro oder Amidosulfonyl,
R²¹³ Wasserstoff oder Nitro,
R³¹³ Wasserstoff, die Sulfonsäuregruppe, -CO-NH-R⁴¹³ ist, wobei R⁴¹³ Phenyl, Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen, das gegebenenfalls durch eine Mono-, Di- oder Trialkylaminogruppe substituiert ist, bedeutet und
G in Formel (12) und (13) jeweils ein Gegenion ist, das die Neutralität des Komplexes herstellt, vorzugsweise ein oder mehrere Protonen, ein oder mehrere Alkali- oder Ammonium-Ionen;
wherein
M 'is a 2- or 3-valent metal atom, preferably chromium, cobalt, iron,
R ^{113 is} hydrogen, halogen, preferably Cl, nitro or amidosulfonyl,
R ²¹³ hydrogen or nitro,
R ^{313 is} hydrogen, the sulfonic acid group, -CO-NH-R ⁴¹³ , where R ^{413 is} phenyl, alkyl having 1 to 5 carbon atoms, which is optionally substituted by a mono-, di- or trialkylamino group, and
G in formula (12) and (13) is in each case a counterion which establishes the neutrality of the complex, preferably one or more protons, one or more alkali or ammonium ions;

worin
M* ein zweiwertiges Metall-Zentralatom, vorzugsweise ein Zinkatom,
R¹¹⁴ und R²¹⁴ gleiche oder verschiedene, geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 8, vorzugsweise 3 bis 6, C-Atomen, beispielsweise tert. Butyl, bedeuten.wherein
M * is a divalent metal central atom, preferably a zinc atom,
R ¹¹⁴ and R ^{214 are} identical or different, straight-chain or branched alkyl groups with 1 to 8, preferably 3 to 6, carbon atoms, for example tert. Butyl.

Derartige Verbindungen sind beschrieben in EP-A-0 162 632, US-A-4 908 225, EP-A-0 393 479, EP-A-0 360 617, EP-A-0 291 930, EP-A-0 280 272, EP-A-0 255 925, EP-A-0 251 326, EP-A-0 180 655, EP-A-0 141 377, US-A-4 939 061, US-A-4 623 606, US-A-4 590 141 und/oder charakterisiert durch die CAS-Nummern 31714-55-3, 104815-18-1, 84179-68-8, 110941-75-8, 32517-36-5, 38833-00-00, 95692-86-7, 85414-43-3, 136709-14-3, 135534-82-6, 135534-81-5, 127800-82-2, 114803-10-0, 114803-08-6. Such compounds are described in EP-A-0 162 632, US-A-4 908 225, EP-A-0 393 479, EP-A-0 360 617, EP-A-0 291 930, EP-A-0 280 272, EP-A-0 255 925, EP-A-0 251 326, EP-A-0 180 655, EP-A-0 141 377, US-A-4 939 061, US-A-4 623 606, US-A-4 590 141 and / or characterized by the CAS numbers 31714-55-3, 104815-18-1, 84179-68-8, 110941-75-8, 32517-36-5, 38833-00-00, 95692-86-7, 85414-43-3, 136709-14-3, 135534-82-6, 135534-81-5, 127800-82-2, 114803-10-0, 114803-08-6.

Beispiele für besonders bevorzugte Metallkomplexverbindungen der Formel (13) sind in der nachfolgenden Tabelle 1 angegeben:Examples of particularly preferred metal complex compounds of the formula (13) are given in the following table 1:

Tabelle 1 Table 1

Weiterhin geeignet sind Benzimidazolone, wie beschrieben in EP-A-0 347 695, insbesondere solche der Formel (15)
Benzimidazolones, as described in EP-A-0 347 695, in particular those of the formula (15), are also suitable

worin
R¹¹⁵ ist ein Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen und R²¹⁵ ein Alkyl mit 1 bis 12 C-Atomen und L ein stöchiometrisches Äquivalent eines Anions, insbesondere ein Chlorid- oder Tetrafluoborat-Anion.wherein
R ¹¹⁵ is an alkyl having 1 to 5 carbon atoms and R ^{215 is} an alkyl having 1 to 12 carbon atoms and L is a stoichiometric equivalent of an anion, in particular a chloride or tetrafluoborate anion.

Als Beispiel sei die Verbindung mit R¹¹⁵ = CH₃ und R²¹⁵ = C₁₁H₂₃ genannt.The compound with R ¹¹⁵ = CH ₃ and R ²¹⁵ = C ₁₁ H _{23 may be mentioned} as an example.

Weiterhin geeignet sind ringförmig verknüpfte Oligosaccharide, wie beschrieben in DE-A-44 18 842, insbesondere solche der Formel (16)
Also suitable are ring-shaped linked oligosaccharides, as described in DE-A-44 18 842, in particular those of the formula (16)

worin n¹⁶ eine Zahl zwischen 3 und 100 ist, R¹¹⁶ und R²¹⁶ die Bedeutung OH, OR³¹⁶, wobei R³¹⁶ substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl-(C₁-C₁₈), Aryl-(C₆-C₁₂) oder Tosyl bedeuten, und X¹⁶ die Bedeutung CH₂OH oder CH₂COR³¹⁶ hat.where n ^{16 is} a number between 3 and 100, R ¹¹⁶ and R ²¹⁶ are OH, OR ³¹⁶ , where R ^{316 is} substituted or unsubstituted alkyl (C ₁ -C ₁₈ ), aryl (C ₆ -C ₁₂ ) or tosyl and X ^{16 is} CH ₂ OH or CH ₂ COR ³¹⁶ .

Als Beispiele seien genannt:
n¹⁶ = 6, R¹¹⁶ und R²¹⁶ = OH, X¹⁶ = CH₂OH,
n¹⁶ = 7, R¹¹⁶ und R²¹⁶ = OH, X¹⁶ = CH₂OH,
n¹⁶ = 8, R¹¹⁶ und R²¹⁶ = OH, X¹⁶ = CH₂OH.Examples are:
n ¹⁶ = 6, R ¹¹⁶ and R ²¹⁶ = OH, X ¹⁶ = CH ₂ OH,
n ¹⁶ = 7, R ¹¹⁶ and R ²¹⁶ = OH, X ¹⁶ = CH ₂ OH,
n ¹⁶ = 8, R ¹¹⁶ and R ²¹⁶ = OH, X ¹⁶ = CH ₂ OH.

Weiterhin geeignet sind Polymersalze, wie beschrieben in DE-A-43 32 170, deren an ionische Komponente ein Polyester ist, der aus dem Reaktionsprodukt der einzelnen Komponenten a), b) und c) sowie gegebenenfalls d) und gegebenenfalls e) besteht, wobei
Also suitable are polymer salts, as described in DE-A-43 32 170, the ionic component of which is a polyester which consists of the reaction product of the individual components a), b) and c) and optionally d) and optionally e), where

a) a dicarboxylic acid or a reactive derivative of a dicarboxylic acid, which are free of sulfo groups,
b) a difunctional aromatic, aliphatic or cycloaliphatic Sulfo compound whose functional groups are hydroxyl or carboxyl, or hydroxyl and carboxyl, are
c) an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic diol Polyether diol or a polycarbonate diol,
d) a polyfunctional compound (functionality <2), its functional Groups hydroxyl or carboxyl, or hydroxyl and carboxyl, are and
e) is a monocarboxylic acid

und deren kationische Komponente Wasserstoffatome oder Metallkationen sind. and their cationic components are hydrogen atoms or metal cations.

Weiterhin geeignet sind Cyclooligosaccharid-Verbindungen, wie sie beispielsweise in der Deutschen Patentanmeldung 197 11 260.9 beschrieben sind, die durch Umsetzung eines Cyclodextrins oder Cyclodextrin-Derivates mit einer Verbindung der Formel
Also suitable are cyclooligosaccharide compounds, as described, for example, in German patent application 197 11 260.9, which are obtained by reacting a cyclodextrin or cyclodextrin derivative with a compound of the formula

erhältlich sind, worin R¹ und R² Alkyl, bevorzugt C₁-C₄-Alkyl, bedeuten.are available in which R ¹ and R ^{2 are} alkyl, preferably C ₁ -C ₄ alkyl.

Weiterhin geeignet sind Inter-Polyelektrolyt-Komplexe, wie sie beispielsweise in der Deutschen Patentanmeldung 197 32 995.0 beschrieben sind.Inter-polyelectrolyte complexes, such as those described in, for example, are also suitable the German patent application 197 32 995.0 are described.

Geeignet sind Interpolyelektrolyt-Komplexe, die aus einer oder mehreren Polyanionen-bildenden Verbindung(en) und aus einer oder mehreren Polykationen-bildenden Verbindung(en) bestehen. Besonders geeignet sind hierbei Verbindungen, die ein Molverhältnis von polymeren kationischen zu polymeren anionischen Gruppen von 0,9 : 1,1 bis 1,1 : 0,9 haben.Interpolyelectrolyte complexes are suitable, which consist of one or more Polyanion-forming compound (s) and of one or more Polycation-forming compound (s) exist. Particularly suitable here are compounds which have a molar ratio of polymeric cationic to polymeric anionic groups from 0.9: 1.1 to 1.1: 0.9 have.

Weiterhin geeignet, insbesondere bei Anwendung von P.Y. 155 in Flüssigtonern (Handbook of Imaging Materials, 1991, Marcel Dekker, Inc. Kap. 6 Liquid Toner Technology), sind oberflächenaktive, ionische Verbindungen und sogenannte Metallseifen.Also suitable, especially when using P.Y. 155 in liquid toners (Handbook of Imaging Materials, 1991, Marcel Dekker, Inc. Chap. 6 Liquid Toner Technology), are surface-active, ionic compounds and so-called metal soaps.

Besonders geeignet sind alkylierte Arylsulfonate, wie Bariumpetronate, Calciumpetronate, Bariumdinonylnaphthalensulfonate (basisch und neutral), Calciumdinonylsulfonat oder Dodecylbenzolsulfonsäure-Na-salz und Polyisobutylensuccinimide (Chevrons Oloa 1200).Alkylated aryl sulfonates, such as barium petronates, are particularly suitable Calcium petronate, barium dinonylnaphthalene sulfonate (basic and neutral), Calcium dinonyl sulfonate or dodecylbenzenesulfonic acid Na salt and Polyisobutylene succinimides (Chevrons Oloa 1200).

Weiterhin geeignet sind Soyalecithin und N-Vinylpyrrolidon-Polymere. Weiterhin geeignet sind Natriumsalze von phosphatierten Mono- und Diglyceriden mit gesättigten und ungesättigten Substituenten, AB-Di blockcopolymere von A: Polymere von 2-(N;N)di-methylaminoethyl methacrylat quarternisiert mit Methyl-p-toluolsulfonat, und B: Poly-2-ethyl hexylmethacrylat.Soy lecithin and N-vinylpyrrolidone polymers are also suitable. Also suitable are sodium salts of phosphated mono- and Diglycerides with saturated and unsaturated substituents, AB-Di block copolymers of A: Polymers of 2- (N; N) dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with methyl p-toluenesulfonate, and B: poly-2-ethyl hexyl methacrylate.

Weiterhin geeignet, insbesondere in Flüssigtonern, sind di- und trivalente Carboxylate, insbesondere Aluminium-tristearat, Bariumstearat, Chromstearat, Magnesiumoktat, Calziumstearat, Eisennaphthalit und Zinknaphthalit.Also suitable, especially in liquid toners, are di- and trivalent ones Carboxylates, especially aluminum tristearate, barium stearate, chromium stearate, Magnesium octate, calcium stearate, iron naphthalite and zinc naphthalite.

Weiterhin sind geeignet chelatisierende Ladungssteuermittel, wie in EP 0 636 945 A1 beschrieben.Also suitable are chelating charge control agents, such as in EP 0 636 945 A1 is described.

Weiterhin geeignet sind metallische (ionische) Verbindungen, wie in EP 0 778 501 A1 beschrieben.Metallic (ionic) compounds are also suitable, as in EP 0 778 501 A1 is described.

Weiterhin geeignet sind Phosphat-Metallsalze wie in JA 9 (1997)-106107 beschrieben.Phosphate metal salts as in JA 9 (1997) -106107 are also suitable described.

Weiterhin geeignet sind Azine der folgenden Color-Index-Nummern: C.I. Solvent Black 5, 5 : 1, 5 : 2, 7, 31 und 50; C.I. Pigment Black 1, C.I. Basic Red 2 und C.I. Basic Black 1 und 2.Azines of the following color index numbers are also suitable: C.I. Solvent Black 5, 5: 1, 5: 2, 7, 31 and 50; C.I. Pigment black 1, C.I. Basic Red 2 and C.I. Basic Black 1 and 2.

Grundsätzlich ist C.I. Pigment Yellow 155 für Kombinationen mit positiven und negativen Ladungssteuermitteln (CCA) geeignet. Zweckmäßig sind dabei Pigmentkonzentrationen von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, an Ladungssteuermittel, bezogen auf das Gesamtgewicht des elektrophotographischen Toners oder Entwicklers, Pulvers oder Pulverlacks, um die gewünschte Polarität einzustellen. Ein besonderer Vorteil hierbei ist das schnelle Erreichen des Aufladungsspitzenwertes und dessen gute Konstanz. Basically, C.I. Pigment Yellow 155 for combinations with positive and negative charge control agents (CCA). Are useful here Pigment concentrations of 0.01 to 20% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, of charge control agents, based on the total weight of the electrophotographic toner or developer, powder or powder coating set the desired polarity. This is a particular advantage here fast reaching of the charging peak value and its good constancy.

Die Kombination von Pigment und Ladungssteuermittel kann nachträglich durch physikalisches Mischen während der Pigmentsynthese, während des Finishvorganges oder durch entsprechendes Aufziehen auf die Pigmentoberfläche (Pigmentcoating) erfolgen.The combination of pigment and charge control agent can be used subsequently physical mixing during pigment synthesis, during the Finishing process or by corresponding pulling on the Pigment surface (pigment coating).

Gegenstand der Erfindung ist daher auch ein elektrophotographischer Toner oder Entwickler, enthaltend ein übliches Tonerbindemittel, 0,1 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, an ggf. nuanciertem C.I. Pigment Yellow 155, und 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, eines Ladungssteuermittels aus der Klasse der Triphenylmethane, Ammonium- und Immoniumverbindungen; fluorierten Ammonium- und Immoniumverbindungen; biskationischen Säureamide; polymeren Ammoniumverbindungen; Diallylammoniumverbindungen; Arylsulfid-Derivate; Phenolderivate; Phosphoniumverbindungen und fluorierten Phosphoniumverbindungen; Calix(n)arene; Cyclodextrine; Polyestersalze; Metallkomplexverbindungen; Cyclooligosaccharid-Borkomplexe, Inter-Polyelektrolyt-Komplexe; Benzimidazolone; Azine, Thiazine oder Oxazine.The invention therefore also provides an electrophotographic toner or developer containing a conventional toner binder, 0.1 to 60% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, optionally nuanced C.I. Pigment yellow 155, and 0 to 20% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, of one Charge control agent from the class of triphenylmethanes, ammonium and Immonium compounds; fluorinated ammonium and immonium compounds; biscationic acid amides; polymeric ammonium compounds; Diallylammonium compounds; Aryl sulfide derivatives; Phenol derivatives; Phosphonium compounds and fluorinated phosphonium compounds; Calix (n) arenes; Cyclodextrins; Polyester salts; Metal complex compounds; Cyclooligosaccharide boron complexes, inter-polyelectrolyte complexes; Benzimidazolones; Azines, thiazines or oxazines.

Besonders bevorzugt sind elektrophotographische Toner oder Entwickler, die als Ladungssteuermittel eine Verbindung der Formel (17)
Particularly preferred are electrophotographic toners or developers which, as a charge control agent, contain a compound of the formula (17)

oder eine Verbindung der vorstehend genannten Formel (3);
oder eine Verbindung der vorstehend genannten Formel (5), worin R¹⁵ und R²⁵ jeweils Methyl und A^θ ein Tetraphenylborat-Anion ist;
oder eine Verbindung der vorstehend genannten Formel (6), worin R¹⁵ und R²⁵ jeweils Methyl, A^θ ein Tetraphenylborat-Anion ist und n einen Wert hat, der Molekulargewichten von 5000 bis 500 000 g/mol entspricht;
oder eine Verbindung der vorstehend genannten Formel (7);
oder eine Verbindung der vorstehend genannten Formel (13), worin R¹¹³ Chlor, R²¹³ und R³¹³ Wasserstoff, M' Chrom, Kobalt oder Eisen und G ein oder zwei Protonen ist;
oder ein vorstehend genanntes Polymersalz, dessen anionische Komponente ein Polyester ist, enthalten.or a compound of the above formula (3);
or a compound of the above formula (5), in which R ¹⁵ and R ^{25 are} each methyl and A ^{θ is} a tetraphenyl borate anion;
or a compound of the above formula (6) in which R ¹⁵ and R ^{25 are} each methyl, A ^{θ is} a tetraphenylborate anion and n has a value corresponding to molecular weights of 5000 to 500,000 g / mol;
or a compound of the above formula (7);
or a compound of the above formula (13), in which R ^{113 is} chlorine, R ²¹³ and R ^{313 are} hydrogen, M 'is chromium, cobalt or iron and G is one or two protons;
or an above-mentioned polymer salt whose anionic component is a polyester.

Die gute Eignung des erfindungsgemäßen Azopigments für die Pulverlackanwendung erkennt man an dem bereits bei 3 bar Sprühdruck erreichbaren hohen Ladestrom von 1,6 µA in Beispiel 1.4.2, wobei typischerweise ein Ladestrom von 1 µA als Mindestvoraussetzung für eine genügende Aufladung angesehen wird. Einhergehend mit dem hohen Ladestrom ist eine gute Abscheidequote von deutlich über 50%.The good suitability of the azo pigment according to the invention for Powder coating application can be recognized by the spray pressure already at 3 bar achievable high charging current of 1.6 µA in example 1.4.2, where typically a charging current of 1 µA as the minimum requirement for a sufficient charge is considered. Accompanied by the high charging current is a good separation rate of well over 50%.

Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Pulver oder Pulverlack, enthaltend ein epoxid-, carboxyl- oder hydroxylgruppenhaltiges Polyester- oder Acrylharz oder eine Kombination daraus, 0,1 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, an ggf. nuanciertem C.I. Pigment Yellow 155 und 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, eines Ladungssteuermittels aus den vorstehend für elektrophotographische Toner genannten Klassen und bevorzugten Verbindungen.The invention also relates to a powder or powder coating containing an epoxy, carboxyl or hydroxyl group containing polyester or acrylic resin or a combination thereof, 0.1 to 60% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, on possibly nuanced C.I. Pigment Yellow 155 and 0 to 20% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, of a charge control agent from the the aforesaid classes and for electrophotographic toners preferred compounds.

Das erfindungsgemäß verwendete Pigment wird in einer Konzentration von 0,1 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmischung, in das Bindemittel des jeweiligen Toners, Entwicklers, Lacks, Pulverlacks, Elektretmaterials oder des elektrostatisch zu trennenden Polymers homogen, beispielsweise durch Extrudieren oder Einkneten, eingearbeitet. Dabei kann das erfindungsgemäß eingesetzte Pigment als getrocknetes und gemahlenes Pulver, Dispersion oder Suspension in organischen oder anorganischen Lösungsmitteln, Preßkuchen (der z. B. zum sogenannten Flush-Verfahren eingesetzt werden kann), Masterbatch, Präparation, angeteigte Paste, als auf geeignete Träger, wie z. B. Kieselgur, TiO₂, Al₂O₃, aus wäßriger oder nicht-wäßriger Lösung aufgezogene Verbindung oder in sonstiger Form zugegeben werden. Der Pigmentgehalt im Preßkuchen und Masterbatch beträgt üblicherweise zwischen 5 und 70 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 20 und 50 Gew.-%.The pigment used according to the invention is used in a concentration of 0.1 to 60% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, particularly preferably 0.1 to 5.0% by weight, based on the total mixture , homogeneously incorporated into the binder of the respective toner, developer, lacquer, powder coating, electret material or the polymer to be separated electrostatically, for example by extrusion or kneading. The pigment used according to the invention can be used as a dried and ground powder, dispersion or suspension in organic or inorganic solvents, press cake (which can be used, for example, for the so-called flush process), masterbatch, preparation, paste, as a suitable carrier, such as B. kieselguhr, TiO ₂ , Al ₂ O ₃ , compound drawn up from aqueous or non-aqueous solution or in some other form. The pigment content in the press cake and masterbatch is usually between 5 and 70% by weight, preferably between 20 and 50% by weight.

Ebenso kann das erfindungsgemäß verwendete Pigment grundsätzlich auch schon bei der Herstellung der jeweiligen Bindemittel zugegeben werden, d. h. im Verlauf von deren Polymerisation, Polyaddition oder Polykondensation.The pigment used according to the invention can in principle also be used are added during the production of the respective binders, d. H. in the Course of their polymerization, polyaddition or polycondensation.

Die Höhe der elektrostatischen Aufladung der elektrophotographischen Toner oder der Pulverlacke, in welche das erfindungsgemäße Pigment homogen eingearbeitet wird, kann nicht vorhergesagt werden und wird an Standardtestsystemen unter gleichen Bedingungen (gleiche Dispergierzeiten, gleiche Teilchengrößenverteilung, gleiche Teilchenform) bei etwa 20°C und 50% relativer Luftfeuchte gemessen. Die elektrostatische Aufladung des Toners erfolgt durch Verwirbelung mit einem Carrier, d. h. einem standardisierten Reibungspartner (3 Gewichtsteile Toner auf 97 Gewichtsteile Carrier), auf einer Rollbank (150 Umdrehungen pro Minute). Anschließend wird an einem üblichen q/m-Meßstand die elektrostatische Aufladung gemessen (J.H. Dessauer, H.E. Clark, "Xerography and related Processes", Focal Press, N.Y., 1965, Seite 289; J.F. Hughes, "Electrostatic Powder Coating", Research Studies Press Ltd. Letchworth, Hertfordshire, England, 1984, Chapter 2). Bei der Bestimmung des q/m-Wertes oder der Triboaufladung von Pulverlacken ist die Teilchengröße von großem Einfluß, weshalb bei den durch Sichtung erhaltenen Toner- oder Pulverlackproben streng auf einheitliche Teilchengrößenverteilung geachtet wird. So wird für Toner eine mittlere Teilchengröße von 10 µm angestrebt, während für Pulverlacke eine mittlere Teilchengröße von 50 µm praktikabel ist.The level of electrostatic charge on electrophotographic toners or the powder coatings in which the pigment according to the invention is homogeneous is incorporated, cannot be predicted and is on Standard test systems under the same conditions (same dispersion times, same particle size distribution, same particle shape) at about 20 ° C and 50% relative humidity measured. The electrostatic charge of the Toner is done by fluidization with a carrier, i. H. one standardized friction partner (3 parts by weight of toner to 97 parts by weight Carrier), on a roller bench (150 revolutions per minute). Then will the electrostatic charge was measured on a conventional q / m measuring stand (J.H. Dessauer, H.E. Clark, "Xerography and related Processes," Focal Press, N.Y., 1965, page 289; J.F. Hughes, "Electrostatic Powder Coating", Research Studies Press Ltd. Letchworth, Hertfordshire, England, 1984, Chapter 2). at the determination of the q / m value or the tribo-charging of powder coatings the particle size has a great influence, which is why the by sifting obtained toner or powder coating samples strictly for uniform Particle size distribution is respected. So becomes a medium one for toner Particle size of 10 microns aimed for, while a medium one for powder coatings Particle size of 50 microns is practical.

Die Triboversprühung der Pulver(lacke) wird mit einem Sprühgerät mit einem Normsprührohr und einer Sterninnenstange bei maximalem Pulverdurchsatz mit einem Sprühdruck von 3 bar durchgeführt. Der zu besprühende Gegenstand wird hierzu in einer Spritzkabine aufgehängt und aus ca. 20 cm Abstand direkt von vorne ohne weitere Bewegung des Sprühgerätes besprüht. Die jeweilige Aufladung des versprühten Pulvers wird anschließend mit einem "Meßgerät" zur Messung von triboelektrischer "Ladung von Pulvern" der Firma Intec (Dortmund) gemessen. Zur Messung wird die Meßantenne des Meßgerätes direkt in die aus dem Sprühgerät austretende Pulverwolke gehalten. Die aus der elektrostatischen Ladung von Pulverlack oder Pulver sich ergebende Stromstärke wird in µA angezeigt. Die Abscheidequote wird anschließend in % durch eine Differenzwiegung aus versprühtem und abgeschiedenem Pulverlack bestimmt.The tribo-spraying of the powder (paints) is carried out with a sprayer with a Standard spray tube and a star inner rod with maximum powder throughput carried out a spray pressure of 3 bar. The object to be sprayed is hung up in a spray booth and directly from a distance of approx. 20 cm sprayed from the front without further movement of the sprayer. The respective The sprayed powder is then charged with a "measuring device" for Measurement of triboelectric "charge of powders" from Intec (Dortmund) measured. For the measurement, the measuring antenna of the measuring device is inserted directly into the the powder cloud emerging from the sprayer. The ones from the electrostatic charge resulting from powder coating or powder Current strength is displayed in µA. The separation rate is then shown in% by weighing the difference between sprayed and deposited powder coating certainly.

Die Transparenz des erfindungsgemäßen Azopigments in Tonerbindemittelsystemen wird wie folgt untersucht: In 70 Gew.-Teile eines Rohfirnis (bestehend aus 15 Gew.-Teilen des jeweiligen Tonerharzes und 85 Gew.-Teilen Ethylacetat) werden 30 Gew.-Teile des pigmentierten Testtoners (Herstellung siehe Beispiel 1.4.1) mit einem Dissolver eingerührt (5 min bei 5000 upm).The transparency of the azo pigment according to the invention in Toner binder systems are examined as follows: In 70 parts by weight of one Raw varnish (consisting of 15 parts by weight of the respective toner resin and 85 Parts by weight of ethyl acetate) become 30 parts by weight of the pigmented test toner (For preparation see example 1.4.1) stirred in with a dissolver (5 min at 5000 rpm).

Der so erzeugte Testtonerfirnis wird gegen einen gleichermaßen erzeugten Standardpigmentfirnis mit einem Handcoater (Fa. RK Chemical Co. Ltd, England) auf geeignetes Papier (z. B. Buchdruckpapier) aufgerakelt. Eine geeignete Rakelgröße ist z. B. K bar N 3 (= 24 µm Rakelschichtdicke). Das Papier hat zur besseren Bestimmung der Transparenz einen schwarzen Balken aufgedruckt, die Transparenzunterschiede in dL-Werten werden nach DIN 55 988 bestimmt, bzw. nach der Prüfvorschrift Marketing Pigmente, Hoechst AG "Visuelle und Farbmetrische Bewertung" vom 13.09.1990 (Nr. 1/1) bewertet.The test toner varnish thus produced is compared to a similarly produced one Standard pigment varnish with a hand coater (RK Chemical Co. Ltd, England) doctored onto suitable paper (e.g. letterpress paper). A suitable one Squeegee size is z. B. K bar N 3 (= 24 µm knife layer thickness). The paper has to a black bar printed on the better determination of the transparency Transparency differences in dL values are determined according to DIN 55 988, or according to the test specification Marketing Pigments, Hoechst AG "Visuelle und Colorimetric evaluation "from 09/13/1990 (No. 1/1).

Der bei der Pigmentcharakterisierung angegebene Restsalzgehalt beschreibt die spezifische Leitfähigkeit des Extraktes einer wäßrigen Pigmentsuspension (Gemäß Prüfvorschrift Marketing Pigmente, Hoechst AG Nr. 1/10 (2/91) "Bestimmung der spezifischen Leitfähigkeit am Extrakt einer wäßrigen Pigmentsuspension"), der entsprechend angegebene pH-Wert wird nach der Prüfvorschrift Marketing Pigmente, Hoechst AG, 1/9 (2/91) "Bestimmung des pH-Wertes am Extrakt einer wäßrigen Pigmentsuspension" bestimmt, wobei bei beiden Bestimmungsmethoden bidestilliertes Wasser anstelle des in der Prüfvorschrift genannten E-Wasser (= entionisiertes Wasser) verwendet wird.The residual salt content given in the pigment characterization describes the specific conductivity of the extract of an aqueous pigment suspension (According to test specification Marketing Pigments, Hoechst AG No. 1/10 (2/91) "Determination of the specific conductivity of the extract of an aqueous Pigment suspension "), the corresponding specified pH value is determined according to the Test specification Marketing Pigments, Hoechst AG, 1/9 (2/91) "Determination of the pH on the extract of an aqueous pigment suspension "determined, with Both methods of determination use double-distilled water instead of the one in the E-water (= deionized water) mentioned in the test specification is used.

Weiterhin wurde gefunden, daß C.I. Pigment Yellow 155 als Farbmittel in Ink- Jet-Tinten auf wäßriger und nicht wäßriger Basis, insbesondere in solchen Tinten, die nach dem Hot-melt-Verfahren arbeiten, geeignet ist. Ink-Jet-Tinten (siehe auch: P. Gregory "Topics in Applied Chemistry: High Technology Application of Organic Colorants" Plenum Press, New York 1991, Kapitel Ink Jet Printing, Seite 175 ff.) auf wäßriger Basis könnten als Kosolventien Alkohole und Glykole enthalten, wie z. B. Diethylenglykol oder N-Methylpyrrolidon. Tinten auf nichtwäßriger Basis können z. B. Ketone, wie Methylethylketon, als Lösemittel enthalten. Hot-Melt-Tinten basieren meist auf Wachsen, Fettsäuren, Fettalkoholen oder Sulfonamiden, die bei Raumtemperatur fest sind und bei Erwärmen flüssig werden, wobei der bevorzugte Schmelzbereich zwischen ca. 60°C und ca. 130°C liegt.Furthermore, it was found that C.I. Pigment Yellow 155 as a colorant in ink Aqueous and non-aqueous based jet inks, especially in those Inks that work by the hot-melt process is suitable. Ink-jet inks (see also: P. Gregory "Topics in Applied Chemistry: High Technology Application of Organic Colorants "Plenum Press, New York 1991, Ink chapter Jet Printing, page 175 ff.) On an aqueous basis could be used as cosolvents Contain alcohols and glycols, such as. B. diethylene glycol or N-methylpyrrolidone. Non-aqueous based inks can e.g. B. Ketones, such as Methyl ethyl ketone, contained as a solvent. Hot melt inks are mostly based on Waxes, fatty acids, fatty alcohols or sulfonamides that are used in Are solid at room temperature and become liquid when heated, whereby the preferred melting range is between about 60.degree. C. and about 130.degree.

Gegenstand der Erfindung ist daher auch eine Ink-Jet-Tinte, enthaltend 0,01 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, C.I. Pigment Yellow 155. The invention therefore also provides an ink-jet ink containing from 0.01 to 50 wt%, preferably 0.5 to 20 wt%, C.I. Pigment yellow 155.

Die erfindungsgemäßen Ink-Jet-Tinten können hergestellt werden, indem ggf. nuanciertes C.I. Pigment Yellow 155 als Pulver oder Pigmentpräparation in das wäßrige oder nicht-wäßrige Medium der Ink-Jet-Tinte eindispergiert wird.The ink jet inks according to the invention can be produced by, if necessary, nuanced C.I. Pigment Yellow 155 as a powder or pigment preparation into the aqueous or non-aqueous medium of the ink jet ink is dispersed.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile und Prozent Gewichtsprozent.In the following examples, parts mean parts by weight and percent Weight percent.

example 1 1.1 synthesis

a) Diazo component
41.8 parts of dimethyl aminoterephthalate are introduced into a mixture of 200 parts of water and 70 parts of HCl (31%) with stirring and the mixture is stirred for several hours.

Bei 10 bis 15°C wird durch Zugabe von 35 Teilen NaNO₂-Lösung (40%ig) diazotiert und 1 bis 1,5 Std. gerührt. Der Nitritüberschuß wird mit Amidosulfonsäure zerstört. Mit Natriumacetatlösung (4N) wird anschließend unter Eiskühlung auf pH 4,5 gestellt.
At 10 to 15 ° C., the mixture is _{diazotized by adding 35 parts of NaNO 2} solution (40%) and stirred for 1 to 1.5 hours. The excess nitrite is destroyed with sulfamic acid. The pH is then adjusted to 4.5 with sodium acetate solution (4N) while cooling with ice.

b) coupling component
430 parts of 33% NaOH are added to 450 parts of water and 27.6 parts of 1,4-bis (acetoacetylamino) benzene are dissolved with stirring. 170 parts of ice are added and then the coupling component is precipitated with stirring with 263 parts of glacial acetic acid.
c) clutch
The coupling suspension (b) is metered into the diazo component (a) over 40 minutes with stirring. The mixture is then stirred for about 2 hours and any excess diazo is coupled by adding further coupling components.
d) The batch is then brought to 98 ° C. by introducing steam heated, stirred for 1 hour at 98 ° C and filtered off with suction while hot. The product will Washed salt-free and dried at 80 ° C in a vacuum.

Die erhaltenen 68 Teile des grünstichigen Gelbpigmentes P.Y. 155 werden über eine Stiftmühle gemahlen.The 68 parts of the greenish yellow pigment P.Y. 155 are about ground a pin mill.

1.2 pigment characteristics

BET-Oberfläche: 39,8 m² BET surface area: 39.8 m ²

/g,
Restfeuchte (Ausheizbirne): 0,65%,
Restsalzgehalt: 90 µS/cm,
pH: 6,5./G,
Residual moisture (heating bulb): 0.65%,
Residual salt content: 90 µS / cm,
pH: 6.5.

Thermostabilität: Eine DTA (Differentialthermoanalyse), 3°C/min Aufheizrate, geschlossene Glasampulle, zeigt eine Thermostabilität von deutlich größer als 300°C (Beginnende Zersetzung ab 310°C).Thermostability: A DTA (differential thermal analysis), 3 ° C / min heating rate, closed glass ampoule, shows a thermal stability of significantly greater than 300 ° C (beginning of decomposition from 310 ° C).

Teilchengröße und -form (elektronenmikroskopisch ausgezählte Massenverteilung):
Teilchengröße und Teilchenform werden durch elektronenmikroskopische Aufnahme des Pigmentpulvers bestimmt. Hierzu wird das Pigment 15 min in Wasser dispergiert und anschließend aufgesprüht. Die Aufnahmen erfolgen bei 13 000facher und 29 000facher Vergrößerung.Particle size and shape (mass distribution counted by electron microscopy):
Particle size and shape are determined by an electron microscope image of the pigment powder. For this purpose, the pigment is dispersed in water for 15 minutes and then sprayed on. The pictures are taken at 13,000x and 29,000x magnification.

Teilchengröße:
d₂₅: 50 nm;. d₅₀: 65 nm, d₉₅: 83 nm. Particle size:
d ₂₅ : 50 nm; d ₅₀ : 65 nm, d ₉₅ : 83 nm.

Röntgenbeugungsdiagramm (CuK_αStrahlung):
2 Theta (s = stark, m = mittel, w = schwach):
X-ray diffraction diagram (CuK _α radiation):
2 theta (s = strong, m = medium, w = weak):

Dielectric characteristics

ε (1 KHz): 5,1,
tanδ (1 KHz): 2.10^-2 ε (1 KHz): 5.1,
tanδ (1 KHz): 2.10 ^-2

,
Ω.cm: 1.10¹⁶ ,
Ω.cm: 1.10 ¹⁶

..

1.3 Transparency

In einem Tonerharz (Polyester auf Bisphenol-A-Basis) wurde eine verbesserte Transparenz gemessen (24 µm Schichtdicke), wobei der pigmentierte Testtoner wie in Beispiel 1.4.1 hergestellt wurde.In a toner resin (bisphenol-A-based polyester), an improved one has been made Transparency measured (24 µm layer thickness), the pigmented test toner as in Example 1.4.1 was produced.

Gegenüber dem im Vergleichsbeispiel 2 angegebenen Standard wird bei ca. 50%iger Farbstärke eine um 4-5 Bewertungseinheiten erhöhte Transparenz gefunden.Compared to the standard given in Comparative Example 2, approx. 50% color strength increases transparency by 4-5 evaluation units found.

Bewertung der Transparenzunterschiede nach Prüfvorschrift 1/1 : 1 ≘ Spur, 2 ≘ etwas; 3 ≘ merklich; 4 ≘ deutlich; 5 ≘ wesentlich; 6 ≘ bedeutend transparenter. Evaluation of the differences in transparency according to test specification 1/1: 1 ≘ track, 2 ≘ something; 3 ≘ noticeable; 4 ≘ clearly; 5 ≘ essential; 6 ≘ meaning more transparent.

1.4 Electrostatic properties 1.4.1 Toner

5 Teile des Pigmentes aus Beispiel 1.1 werden mittels eines Kneters innerhalb von 30 Min. in 95 Teile eines Tonerbindemittels (Polyester auf Bisphenol-A-Ba sis, ®Almacryl T500) homogen eingearbeitet. Anschließend wird auf einer Labor-Universalmühle gemahlen und dann auf einem Zentrifugalsichter klassifiziert. Die gewünschte Teilchenfraktion (4 bis 25 µm) wird mit einem Carrier aktiviert, der aus mit Silikon beschichteten Ferrit-Teilchen der Größe 50 bis 200 µm (Schüttdichte 2,75 g/cm³) besteht. (FBM 96-100; Fa. Powder Techn.)5 parts of the pigment from Example 1.1 are incorporated homogeneously into 95 parts of a toner binder (polyester based on bisphenol A, ®Almacryl T500) by means of a kneader within 30 minutes. It is then ground on a laboratory universal mill and then classified on a centrifugal sifter. The desired particle fraction (4 to 25 μm) is activated with a carrier which consists of ferrite particles coated with silicone and measuring 50 to 200 μm (bulk density 2.75 g / cm ³ ). (FBM 96-100; Powder Techn.)

Die Messung erfolgt an einem üblichen q/m-Meßstand. Durch Verwendung eines Siebes mit einer Maschenweite von 25 µm wird sichergestellt, daß bei den Tonerausblasungen kein Carrier mitgerissen wird. Die Messungen erfolgen bei ca. 50%iger relativer Luftfeuchte. In Abhängigkeit von der Aktivierdauer werden folgende q/m-Werte [µC/g] gemessen:
The measurement is carried out on a conventional q / m measuring stand. Using a sieve with a mesh size of 25 μm ensures that no carrier is entrained when the toner is blown out. The measurements are carried out at approx. 50% relative humidity. Depending on the activation time, the following q / m values [µC / g] are measured:

1.4.2 Powder coating

5 Teile des Pigmentes werden, wie in Beispiel 1.4.1 beschrieben, in 95 Teile eines Pulverlackbindemittels auf Basis eines TGIC-Polyester, z. B. ®Uralac P 5010 (DSM, Holland), homogen eingearbeitet. Zur Bestimmung der Abscheidequote werden 30 g des Test-Pulverlackes mit einem definierten Druck durch eine Tribopistole versprüht. Durch Differenzwiegung läßt sich die abgeschiedene Pulverlackmenge bestimmten und eine Abscheidequote in % definieren sowie durch die Ladungsübertragung ein Stromfluß (µA) abgreifen.
As described in Example 1.4.1, 5 parts of the pigment are converted into 95 parts of a powder coating binder based on a TGIC polyester, e.g. B. ®Uralac P 5010 (DSM, Holland), incorporated homogeneously. To determine the deposition rate, 30 g of the test powder coating are sprayed with a defined pressure using a tribo gun. The amount of powder coating deposited can be determined by differential weighing, a deposition rate can be defined in%, and a current flow (µA) can be tapped through the charge transfer.

1.4.3 Toner

5 Teile des Pigmentes aus Beispiel 1.1 und 1 Teil des in DE-A-39 01 153, Herstellungsbeispiel 1, beschriebenen Ladungssteuermittels (hochgradig fluoriertes Ammoniumsalz mit n = 2-5) der Formel
5 parts of the pigment from Example 1.1 and 1 part of the charge control agent described in DE-A-39 01 153, Preparation Example 1 (highly fluorinated ammonium salt with n = 2-5) of the formula

werden wie in Beispiel 1.4.1 beschrieben in ein Polyester-Tonerbindemittel eingearbeitet und vermessen.are as described in Example 1.4.1 in a polyester toner binder incorporated and measured.

In Abhängigkeit von den Aktivierdauer werden folgende q/m-Werte gemessen:
Depending on the activation time, the following q / m values are measured:

1.4.4 Toner

5 Teile des Pigmentes aus Beispiel 1.1 werden wie in Beispiel 1.4.1 in ein Tonerharz eingearbeitet und vermessen, wobei jedoch an Stelle des Polyesterharzes ein Styrol-Acrylat-Copolymer 60 : 40 (®Dialec S309, Fa. Diamond Shamrock) als Tonerbindemittel, und als Carrier mit Styrol-Methacryl- Copolymerisat (90 : 10) beschichtete Magnetitteilchen der Größe 50-200 µm (90 µm Xeographic Carrier, Plasma Materials Inc., NH, USA) eingesetzt werden.5 parts of the pigment from Example 1.1 are as in Example 1.4.1 in a Toner resin incorporated and measured, but instead of the Polyester resin a styrene-acrylate copolymer 60:40 (®Dialec S309, from Diamond Shamrock) as a toner binder, and as a carrier with styrene-methacrylic Copolymer (90:10) coated magnetite particles of size 50-200 µm (90 µm Xeographic Carrier, Plasma Materials Inc., NH, USA) can be used.

In Abhängigkeit von der Aktivierdauer werden folgende q/m-Werte gemessen:
Depending on the activation time, the following q / m values are measured:

1.4.5 Toner

5 Teile des Pigmentes aus Beispiel 1.1 und 1 Teil des in DE-A-40 31 705, Beispiel 5 beschriebenen Ladungssteuermittels der Formel
5 parts of the pigment from Example 1.1 and 1 part of the charge control agent of the formula described in DE-A-40 31 705, Example 5

werden, wie in Beispiel 1.4.4 beschrieben, in ein Styrol-Acrylat- Tonerbindemittel eingearbeitet und vermessen.are, as described in Example 1.4.4, in a styrene-acrylate Incorporated and measured toner binder.

1.5 Aqueous and non-aqueous based ink-jet inks 1.5.1

10 Teile einer feingemahlenen 50%igen Pigmentpräparation (P.Y. 155) auf Basis von Polyvinylchlorid/Polyvinylacetat-Copolymerisat (z. B. ®Vinol 15/45 Fa. Wacker oder ®Vilith AS 42 Fa. Hüls), wobei die homogene Pigmentdispersion durch intensives Einkneten in das Copolymerisat erreicht wird, werden unter Rühren in eine Mischung von 80 Teilen Methyl-iso-butylketon und 10 Teilen 1,2-Propylenglykol mittels eines Dissolvers eingebracht.10 parts of a finely ground 50% pigment preparation (P.Y. 155) Based on polyvinyl chloride / polyvinyl acetate copolymer (e.g. ®Vinol 15/45 From Wacker or ®Vilith AS 42 from Hüls), the homogeneous pigment dispersion is achieved by intensive kneading into the copolymer, are under Stir in a mixture of 80 parts of methyl iso-butyl ketone and 10 parts 1,2-propylene glycol introduced by means of a dissolver.

Man erhält eine Ink-Jet-Tinte der folgenden Zusammensetzung:
An ink-jet ink with the following composition is obtained:

5 Teile C.I. Pigment Yellow 155,
5 Teile Polyvinylchlorid/Polyvinylacetat-Copolymer,
10 Teile 1,2-Propylenglykol,
80 Teile Methyl-iso-butylketon.5 parts of CI Pigment Yellow 155,
5 parts of polyvinyl chloride / polyvinyl acetate copolymer,
10 parts 1,2-propylene glycol,
80 parts of methyl isobutyl ketone.

1.5.2

Zu 5 Teilen Pigment Yellow 155, das in Form einer 40%igen ultrafeinen wäßrigen Pigmentpräparation vorliegt, werden unter Rühren (Flügelrührer oder Dissolver) zunächst 75 Teile deionisiertes Wasser und anschließend 6 Teile ®Mowilith DM 760 (Acrylatdispersion), 2 Teile Ethanol, 5 Teile 1,2-Propylen glykol und 0,2 Teile ®Mergal K7 zugegeben. To 5 parts of Pigment Yellow 155, which is in the form of a 40% ultra-fine aqueous pigment preparation is present, with stirring (paddle stirrer or Dissolver) first 75 parts of deionized water and then 6 parts ®Mowilith DM 760 (acrylate dispersion), 2 parts of ethanol, 5 parts of 1,2-propylene glycol and 0.2 part ®Mergal K7 added.

5 Teile Pigment Yellow 155,
6 Teile Mowilith DM 760 (Acrylatdispersion),
2 Teile Ethanol,
5 Teile 1,2-Propylenglykol,
0,2 Teile Mergal K7,
81,8 Teile deionisiertes Wasser.5 parts of Pigment Yellow 155,
6 parts Mowilith DM 760 (acrylate dispersion),
2 parts of ethanol,
5 parts 1,2-propylene glycol,
0.2 parts Mergal K7,
81.8 parts of deionized water.

1.5.3

Zu 5 Teilen C.I. Pigment Yellow 155, das in Form einer 40 gew.-%igen ultrafeinen wäßrigen Pigmentpräparation vorliegt, werden unter Rühren zunächst 80 Teile deionisiert Wasser, und anschließend 4 Teile ®Luviskol K30 (Polyvinylpyrrolidon, BASF), 5 Teile 1,2-Propylenglykol und 0,2 Teile Mergal K7 zugegeben.To 5 parts C.I. Pigment Yellow 155, which is in the form of a 40% strength by weight ultra-fine aqueous pigment preparation is present, with stirring first 80 parts of deionized water, and then 4 parts of ®Luviskol K30 (Polyvinylpyrrolidone, BASF), 5 parts of 1,2-propylene glycol and 0.2 part of Mergal K7 admitted.

5 Teile Pigment Yellow 155,
4 Teile Luviskol K30 (Polyvinylpyrrolidon),
5 Teile 1,2-Propylenglykol,
0,2 Teile Mergal K7,
85,8 Teile deionisiertes Wasser.5 parts of Pigment Yellow 155,
4 parts Luviskol K30 (polyvinylpyrrolidone),
5 parts 1,2-propylene glycol,
0.2 parts Mergal K7,
85.8 parts deionized water.

Example 2 2.1 Synthesis Diazo component

a) In a mixture of 70 parts of water, 111.5 parts of glacial acetic acid, 150 Parts of hydrochloric acid (30%) and 0.3 parts of Dinaphthylmethandisulfonsaures Sodium becomes 104.5 parts with stirring Amino terephthalic acid dimethyl ester entered and at least 4 Stirred for hours. By creating an ice bath and adding 100 Share ice, the suspension is cooled to about 0 ° C, below level with an aqueous solution (approx. 150 parts) of 35.2 parts of sodium nitrite added, with the addition of ice for 1 hour at 0 ° to + 5 ° C. stirred, the suspension in a clear, yellow-brownish solution transforms. Then the nitrite excess is reduced by adding a small amount Amid of sulfamic acid solution destroyed. The Solution mixed with 5 parts of commercially available filter earth, stirred, the Filtered off residue and washed with a little water.
b) coupling component
93.1 parts of NaOH (30%) are added to 500 parts of water at 10 ° C., 69.0 parts of 1,4-bis (acetoactylamino) benzene are added, the mixture is stirred for about 30 minutes and then 5.0 parts are added Add filter earth, stir, the solution is filtered off and washed out with a little water. A solution of 400 parts of water, 400 parts of ice, 73.5 parts of glacial acetic acid and 53.2 parts of NaOH (30%) is then added to this solution over the course of 30 minutes.
c) clutch
For coupling, the diazonium salt solution according to a) is allowed to run over the course of 2 hours below the level of the suspension according to b), the mixture is stirred for two hours at a slightly increasing temperature, one hour at 40 to 45 ° C., and another hour at 60 to 65 ° C. and finally one hour at 80 ° C. The resulting yellow precipitate is filtered off, washed with cold water until salt-free and dried under vacuum (residual water content <1%).
d) Final treatment
71.6 parts of the crude pigment thus obtained are heated to 150 ° C. for 2 hours with 570 parts of dimethylformamide, stirred for a further hour at this temperature, cooled to 80 ° to 100 ° C., filtered off, washed with a low-boiling alcohol, dried and ground.

2.2 pigment characteristics

BET-Oberfläche: 35 m² BET surface area: 35 m ²

/g,
Restfeuchte: 0,3%,
Restsalzgehalt: 70 µS/cm,
pH: 6,5.
Thermostabilität: deutlich größer als 300°C (beginnende Zersetzung bei ca. 330°C)./G,
Residual moisture: 0.3%,
Residual salt content: 70 µS / cm,
pH: 6.5.
Thermal stability: significantly greater than 300 ° C (beginning of decomposition at approx. 330 ° C).

Teilchengröße:
d₂₅: 150 nm, d₅₀: 200 nm; d₇₅: 260 nm.Particle size:
d ₂₅ : 150 nm, d ₅₀ : 200 nm; d ₇₅ : 260 nm.

Teilchenform:
(Länge-zu-Breite-Verhältnis) ca.: 3 : 1Particle shape:
(Length-to-width ratio) approx .: 3: 1

Röntenbeugungsdiagramm:
X-ray diffraction diagram:

Dielectric characteristics

ε (1 KHz): 5,0,
tanδ (1 KHZ): 7.10^-2 ε (1 KHz): 5.0,
tanδ (1 KHZ): 7.10 ^-2

,
Ωcm: 1.10¹⁶ ,
Ωcm: 1.10 ¹⁶

..

2.3 Transparency

Gegenüber dem im Vergleichsbeispiel 2 angegebenen Standard wird bei ca. 80%iger Farbstärke eine um 5 Bewertungseinheiten erhöhte Deckkraft bei deutlich grünerem Farbton gefunden.Compared to the standard given in Comparative Example 2, approx. 80% color strength increases the opacity by 5 evaluation units found a significantly greener shade.

2.4 Electrostatic properties 3.4.1

Es wird wie in Beispiel 1.4.1 beschrieben verfahren, wobei anstelle von 5 Teilen des Pigmentes aus Beispiel 1.1 nunmehr 5 Teile des Pigmentes aus Beispiel 3.1 eingearbeitet werden. In Abhängigkeit von der Aktivierdauer werden folgende q/m-Werte gemessen:
The procedure is as described in Example 1.4.1, with 5 parts of the pigment from Example 3.1 now being incorporated instead of 5 parts of the pigment from Example 1.1. Depending on the activation time, the following q / m values are measured:

3. Polyester resin without pigment

100 Teile des in Beispiel 1.4.1 beschriebenen Tonerbindemittels (Polyester auf Bisphenol-A-Basis) werden ohne Pigmentzusatz wie in Beispiel 1.4.1 verarbeitet und anschließend vermessen.100 parts of the toner binder described in Example 1.4.1 (polyester on Bisphenol-A-Basis) are processed without the addition of pigments as in Example 1.4.1 and then measured.

Es zeigt sich, daß P.Y. 155 den elektrostatischen Eigeneffekt des Tonerbindemittels kaum beeinflußt.It turns out that P.Y. 155 the electrostatic inherent effect of Toner binder hardly affected.

Comparative example 1

Es wird ein Testtoner wie in Beispiel 1.4.1 beschrieben hergestellt und vermessen, wobei an Stelle von 5 Teilen des Pigmentes aus Beispiel 1.1 jetzt 5 Teile eines C.I. Pigment Yellow 180 (Benzimidazalonpigment, Herstellung siehe EP 0705 886 A2 Beispiel 1.1) eingearbeitet werden.A test toner is produced as described in Example 1.4.1 and measured, instead of 5 parts of the pigment from Example 1.1 now 5 Parts of a C.I. Pigment Yellow 180 (benzimidazalone pigment, production see EP 0705 886 A2 example 1.1) can be incorporated.

Comparative example 2

Es wird ein Testtoner wie in Beispiel 1.4.1 beschrieben hergestellt und vermessen, wobei an Stelle von 5 Teilen des Pigmentes aus Beispiel 1.1 jetzt 5 Teile eines C.I. Pigment Yellow 180 (kommerzielles ®Novoperm-Gelb P-HG, Clariant GmbH, siehe EP 0 705 886 A2 Vergleichsbeispiele) eingearbeitet werden.A test toner is produced as described in Example 1.4.1 and measured, instead of 5 parts of the pigment from Example 1.1 now 5 Parts of a C.I. Pigment Yellow 180 (commercial ®Novoperm yellow P-HG, Clariant GmbH, see EP 0 705 886 A2 comparative examples) will.

In Abhängigkeit von der Aktivierdauer werden folgende q/m-Werte gemessen.Depending on the activation time, the following q / m values are measured.

Beide Vergleichsbeispiele zeigen, daß P.Y. 180 den elektrostatischen Eigeneffekt des Tonerbindemittels stark beeinflußt. Both comparative examples show that P.Y. 180 the electrostatic The inherent effect of the toner binder is strongly influenced.

4. Styrene-acrylate resin without pigment

Es wird wie in Beispiel 3 verfahren, wobei jedoch als Tonerbindemittel das Styrol-Acrylat-Copolymer aus Beispiel 1.4.4 verwendet wird. Als Carrier wird ebenfalls der in Beispiel 1.4.4 eingesetzte Magnetit verwendet.The procedure is as in Example 3, but with the toner binder Styrene-acrylate copolymer from Example 1.4.4 is used. As a carrier the magnetite used in example 1.4.4 is also used.

Claims

1. Use of an azo pigment of the formula (1)
as colorants in electrophotographic toners and developers, powders and powder coatings, electret materials and in ink-jet inks.

2. Use according to claim 1, characterized in that the electrophotographic toner is a liquid toner or a powder toner.

3. Use according to claim 1 or 2, characterized in that the Azo pigment of the formula (I) with a further pigment or dye is nuanced.

4. Use according to at least one of claims 1 to 3, characterized in that the optionally nuanced azo pigment of the formula (I) according to claim 2 in combination with a charge control agent from the class of triphenylmethanes,
Ammonium and immonium compounds; Iminium compounds; fluorinated ammonium and immonium compounds; biscationic acid amides; polymeric ammonium compounds;
Diallylammonium compounds; Aryl sulfide derivatives; Phenol derivatives; Phosphonium compounds and fluorinated phosphonium compounds; Calix (n) arenes; ring-shaped linked oligosaccharides (cyclodextrins) and their derivatives, in particular boron ester derivatives, interpolyelectrolyte complexes (IPECs); Polyester salts;
Metal complex compounds, in particular salicylate-metal and salicylate-non-metal complexes, α-hydroxycarboxylic acid-metal and non-metal complexes; Benzimidazolones; Azines, thiazines or oxazines are used.

5. Electrophotographic toner or developer containing a conventional one Toner binder, 0.1 to 60% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, optionally nuanced C.I. Pigment Yellow 155, and 0 to 20% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, of a charge control agent from the class of triphenylmethanes, ammonium and Immonium compounds; fluorinated ammonium and Immonium compounds; biscationic acid amides; polymers Ammonium compounds; Diallylammonium compounds; Aryl sulfide Derivatives; Phenol derivatives; Phosphonium compounds and fluorinated Phosphonium compounds; Calix (n) arenes; Cyclodextrins; Polyester salts; Metal complex compounds; Cyclooligosaccharide boron complexes, inter- Polyelectrolyte complexes; Benzimidazolones; Azines, thiazines and oxazines.

6. Powders or powder coatings containing an epoxy, carboxyl or hydroxyl group-containing polyester or acrylic resin or a combination thereof, 0.1 to 60% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, of optionally nuanced CI Pigment Yellow 155 and 0 to 20% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, of a charge control agent from the class of triphenylmethanes, ammonium and immonium compounds; fluorinated ammonium and immonium compounds; biscationic acid amides; polymeric ammonium compounds;
Diallylammonium compounds; Aryl sulfide derivatives; Phenol derivatives; Phosphonium compounds and fluorinated phosphonium compounds; Calix (n) arenes; Cyclodextrins; Polyester salts; Metal complex compounds; Cyclooligosaccharide boron complexes, inter-polyelectrolyte complexes; Benzimidazolones; Azines, thiazines and oxazines.

7. A method for producing an electrophotographic toner or Developer, powder or powder coating according to Claim 5 or 6, characterized characterized in that the optionally nuanced azo pigment and optionally the charge control agent in the binder or resin of the particular Toner, developer, powder or powder coating incorporated homogeneously will.

8. Ink-jet ink containing 0.01 to 50 wt .-%, preferably 0.5 to 20% by weight of that defined in any one of claims 1 to 3 Azo pigments.

9. Ink-jet ink according to claim 8, characterized in that the ink is aqueous or non-aqueous based or a hot melt ink.

10. A method for producing an ink-jet ink according to claim 8 or 9, characterized in that optionally nuanced C.I. Pigment yellow 155 as a powder or as a pigment preparation into the aqueous or non-aqueous Medium of the ink-jet ink is dispersed.