DE19743506A1 - Laminate with adhesion-promoting and photopolymerizable layers for making printing plate or relief - Google Patents
Laminate with adhesion-promoting and photopolymerizable layers for making printing plate or reliefInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Mehrschichtelement zur Herstellung von Druck- oder Reliefformen, mit einem Schichtträger, einer haftvermittelnden Zwischenschicht und einer photopolymerisierbaren oder photovernetzbaren Schicht in der angegebenen Reihenfolge.The invention relates to a multilayer element for the production of printing or Relief forms, with a layer support, an adhesion-promoting intermediate layer and a photopolymerizable or photocrosslinkable layer in the specified order.
Mehrschichtelemente zur Herstellung von Druck- oder Reliefformen weisen im allgemeinen photopolymerisierbare oder photovernetzbare Schichten auf, die mit formstabilen Schichtträgern aus Metall- oder Kunststoffolien fest verbunden sind. Die photopolymerisierbare Schicht enthält im allgemeinen ein polymeres Bindemittel, eine polymerisierbare ethylenisch ungesättigte Verbindung sowie einen Initiator, der bei Bestrahlen mit aktinischem Licht die Polymerisation der ethylenisch ungesättigten Verbindung einzuleiten vermag, und gegebenenfalls ein Lichthofschutzmittel, das auch in einer separaten Schicht enthalten sein kann. Ein Negativ wird auf die photopolymerisierbare Schicht aufgebracht und belichtet. Die belichteten Stellen der Schicht werden unlöslich, nichtbelichtete Stellen werden mit einem geeigneten Lösungsmittel ausgewaschen. Es wird eine Reliefdruckform erhalten. Derartige Druckformen sind bekannt und werden u. a. in der DE-A 21 38 582 oder der US 4,459,348 beschrieben.Multi-layer elements for the production of printing or relief forms have in general photopolymerizable or photocrosslinkable layers with dimensionally stable layers made of metal or plastic films are firmly connected. The photopolymerizable layer generally contains a polymeric one Binder, a polymerizable ethylenically unsaturated compound and an initiator which, when irradiated with actinic light, polymerizes the is able to initiate ethylenically unsaturated compound, and optionally one Anti-halation agent, which can also be contained in a separate layer. A Negative is applied to the photopolymerizable layer and exposed. The exposed areas of the layer become insoluble, unexposed areas become with washed out with a suitable solvent. It becomes a relief printing form receive. Such printing forms are known and u. a. in DE-A 21 38 582 or US 4,459,348.
Beispielsweise beschreibt die US 4,459,348 solche Mehrschichtelemente mit einer haftvermittelnden Zwischenschicht zwischen Träger und photopolymerisierbarer Schicht. Die photopolymerisierbare Schicht ist eine Mischung aus einem elastomeren Bindemittel, das ein Zweiblockcopolymerisat des Typs A-B, ein Dreiblockcopolymerisat des Typs A-B-A mit beispielsweise thermoplastischen Styrolpolymerisatblöcken A und elastomeren Butadien- oder Isopren- Polymerisatblöcken B, oder elastomere Dreiblockcopolymerisate des Typs A-B-C, wie sie auch in der DE-A 29 42 183 als Bindemittel beschrieben werden, und einem mit dem elastomeren Bindemittel verträglichen, photopolymerisierbaren, ethylenisch ungesättigten Monomeren, wie zum Beispiel Ester der Acrylsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, und einem geeigneten Photopolymerisationsinitiator. Außerdem können weitere Zusatzstoffe, wie thermische Polymerisationsinhibitoren enthalten sein. Die haftvermittelnde Zwischenschicht zwischen dem Träger und der photopolymerisierbaren Schicht besteht aus einem mit Polyisocyanat gehärteten und vernetzten hydroxylgruppenhaltigen Polyurethanharz oder Polyesterharz, einem Polyetherharz, hydroxylgruppenhaltigen Epoxidharz oder bevorzugt einem hydroxylgruppenhaltigen Phenoxyharz. Mit den beschriebenen haftvermittelnden Zwischenschichten wird zwar eine deutliche Verbesserung der Haftung in Mehrschichtelementen erreicht, in der Praxis geht die Haftung bei der Lagerung jedoch verloren.For example, US 4,459,348 describes such multilayer elements with a adhesion-promoting intermediate layer between the carrier and the photopolymerizable Layer. The photopolymerizable layer is a mixture of one elastomeric binder, which is a two-block copolymer of type A-B A-B-A type three-block copolymer with, for example, thermoplastic Styrene polymer blocks A and elastomeric butadiene or isoprene Polymer blocks B, or elastomeric three-block copolymers of type A-B-C, as they are also described in DE-A 29 42 183 as binders, and a photopolymerizable, compatible with the elastomeric binder, ethylenically unsaturated monomers, such as esters of acrylic acid with monohydric or polyhydric alcohols, and a suitable one Photopolymerization initiator. In addition, other additives such as Thermal polymerization inhibitors may be included. The adhesive agent Intermediate layer between the support and the photopolymerizable layer consists of a polyisocyanate hardened and cross-linked hydroxyl-containing polyurethane resin or polyester resin, one Polyether resin, hydroxyl-containing epoxy resin or preferably one phenoxy resin containing hydroxyl groups. With the described adhesion promoters Intermediate layers will have a significant improvement in adhesion Multi-layer elements achieved, in practice there is liability during storage however lost.
In der US 3,024,180 wird eine haftvermittelnde Zwischenschicht zwischen Schichtträger und photopolymerisierbarer Schicht vorgeschlagen, die die gleiche Zusammensetzung wie die photopolymerisierbare Schicht hat. Die klebrige Oberfläche der photopolymerisierbaren Schicht kann aber auch ohne die zusätzliche Schicht eine ausreichend starke Haftung auf dem Träger bewirken, so daß hier auf die haftvermittelnde Zwischenschicht verzichtet werden kann.In US 3,024,180 an adhesion-promoting intermediate layer is between Layer support and photopolymerizable layer proposed the same Composition as the photopolymerizable layer has. The sticky The surface of the photopolymerizable layer can also be used without the additional layer cause a sufficiently strong adhesion to the carrier, so that the adhesion-promoting intermediate layer can be dispensed with here.
Die DE-A 21 38 582 beschreibt Mehrschichtelemente, in denen eine zusätzliche Lichthofschutzschicht auch als haftvermittelnde Zwischenschicht wirken kann.DE-A 21 38 582 describes multilayer elements in which an additional Anti-halation layer can also act as an adhesion-promoting intermediate layer.
Die DE-A 29 42 183 betrifft photopolymerisierbare Gemische für die Herstellung von Reliefformen für den Flexodruck, die Dreiblockcopolymere A-B-C als Bindemittel enthalten. Beim Belichten von solchen photopolymerisierbaren, Acrylsäure- oder Methacrylsäureester enthaltenden Druckplatten tritt unter Sauerstoffzutritt eine Oberflächenklebrigkeit auf, die zur Haftvermittlung ausgenutzt und durch entsprechende klebrigmachende Zusätze verstärkt werden kann. Als vorteilhaft wird eine elastomere Unterschicht unter der photopolymerisierbaren Schicht angesehen, die aus dem gleichen Material wie diese besteht und durch Weichmacherzusätze auf eine dem Druckverhalten angepaßte Härte eingestellt werden kann. Die Unterschicht kann durch Totalbelichtung photovernetzt werden.DE-A 29 42 183 relates to photopolymerizable mixtures for the production of relief forms for flexographic printing, the three-block copolymers A-B-C as Contain binders. When exposing such photopolymerizable, Printing plates containing acrylic acid or methacrylic acid esters occurs Oxygen admission has a surface stickiness, which is used to promote adhesion exploited and reinforced by appropriate tackifying additives can. An elastomeric underlayer under the viewed photopolymerizable layer made of the same material as this exists and through plasticizer additives to the printing behavior adjusted hardness can be set. The lower layer can go through Total exposure can be photocrosslinked.
In der nicht-vorveröffentlichten, älteren DE-A 196 00 155 werden polyfunktionell reaktive polymere Stoffe, die Struktureinheiten des Dihydrodicyclopentadiens oder von dessen Oligomeren enthalten, beschrieben, wobei diese Struktureinheiten beispielsweise über Ether-, Ester-, Urethan-, Amid-, Keton- oder C-C-Bindungen mit der Polymerhauptkette verknüpft sind. Diese Polymerisate eigenen sich als Bindemittel für unterschiedliche Anwendungen.In the unpublished, older DE-A 196 00 155 are polyfunctional reactive polymeric substances, the structural units of dihydrodicyclopentadiene or contain its oligomers, described, these structural units for example via ether, ester, urethane, amide, ketone or C-C bonds are linked to the main polymer chain. These polymers are suitable as Binder for different applications.
In der nicht-vorveröffentlichten, älteren DE-A 197 07 478 werden ungesättigte Polyester mit Struktureinheiten, die Reste aus Dihydrodicyclopentadien und ungesättigten Dicarbonsäuren oder deren Anhydriden enthalten, beschrieben. Diese ungesättigten Polyester werden als Tränk- und Überzugslösungen verwendet.In the unpublished, older DE-A 197 07 478 unsaturated Polyester with structural units, the residues from dihydrodicyclopentadiene and contain unsaturated dicarboxylic acids or their anhydrides. This Unsaturated polyesters are used as impregnation and coating solutions.
Die nicht-vorveröffentlichte, ältere DE-A 197 07 492 beschreibt Polyesterharzmassen oder -lösungen, die ungesättigte oder gesättigte Polyester aus Struktureinheiten mit Resten des Dihydrodicyclopentadiens enthalten und die zum Beschichten von Formkörpern eingesetzt werden.The unpublished, older DE-A 197 07 492 describes Polyester resin compositions or solutions that consist of unsaturated or saturated polyester Contain structural units with residues of dihydrodicyclopentadiene and the to Coating moldings are used.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, Mehrschichtelemente zur Herstellung von Druck- und Reliefformen zur Verfügung zu stellen, die eine Zwischenschicht mit verbesserter Verbundhaftung enthalten sollen. Die Verbundhaftung soll nach Lagerung und mehrfacher Verwendung der fertigen Druckformen erhalten bleiben.The object of the present invention is to produce multilayer elements of printing and relief forms to provide an intermediate layer with improved bond adhesion. The joint liability is supposed to Storage and multiple use of the finished printing forms are preserved.
Die Erfindung geht aus von einem Mehrschichtelement aus einem Schichtträger,
einer Zwischenschicht und einer photopolymerisierbaren oder photovernetzbaren
Schicht in der angegebenen Reihenfolge, zur Herstellung von Druck- oder
Reliefformen. Das erfindungsgemäße Mehrschichtelement ist dadurch
gekennzeichnet, daß die Zwischenschicht ein Copolymerisat aus einem Monomeren
(A- der allgemeinen Formel (I)
The invention is based on a multilayer element comprising a layer support, an intermediate layer and a photopolymerizable or photocrosslinkable layer in the order given, for the production of printing or relief forms. The multilayer element according to the invention is characterized in that the intermediate layer is a copolymer of a monomer (A- of the general formula (I)
wobei R1 ein Vinyl-, Propen-2-yl-, 1-Buten-2-yl- oder Styryl-Rest oder ein Rest
R2-O-CO-CH=CH- ist, R2 ein Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Cycloalkylrest mit bis zu
zehn Kohlenstoffatomen und n eine Zahl von Null bis 5, bevorzugt Null oder 1 ist,
und einem mit (A) copolymerisierbaren Monomeren (B), sowie ferner einen durch
Strahlung, insbesondere durch sichtbares oder ultraviolettes Licht, aktivierbaren
Polymerisationsinitiator enthält. Der Polymerisationsinitiator wird bevorzugt durch
Einheiten (C) aus einem Monomeren der allgemeinen Formel (II)
where R 1 is a vinyl, propen-2-yl, 1-buten-2-yl or styryl radical or a radical R 2 -O-CO-CH = CH-, R 2 is an alkyl, aryl , Aralkyl or cycloalkyl radical with up to ten carbon atoms and n is a number from zero to 5, preferably zero or 1, and a monomer (B) copolymerizable with (A), and also one by radiation, in particular by visible or ultraviolet light, activatable polymerization initiator contains. The polymerization initiator is preferably formed by units (C) from a monomer of the general formula (II)
im Copolymerisat gebildet, worin X der Rest eines durch Strahlung aktivierbaren
Polymerisationsinitiators und Z ein Zwischenglied ist. X ist bevorzugt der Rest
einer wasserstoffabstrahlerenden Verbindung, insbesondere vom Norrish Typ-1
oder Norrish Typ-2, besonders bevorzugt vom Norrish Typ-2, vor allem ein
Acetophenon-, Benzophenon- oder Thioxanthonrest, der gegebenenfalls
substituiert ist und zum Beispiel in der EP-A 0 246 848 und der DE-A 38 44 445
beschrieben ist. Insbesondere werden Reste von Photoinitiatoren der Formel (V)
eingeführt.
formed in the copolymer, wherein X is the remainder of a radiation initiator and Z is an intermediate. X is preferably the residue of a hydrogen-emitting compound, in particular of Norrish type-1 or Norrish type-2, particularly preferably of Norrish type-2, especially an acetophenone, benzophenone or thioxanthone residue, which is optionally substituted and, for example, in the EP -A 0 246 848 and DE-A 38 44 445 is described. In particular, residues of photoinitiators of the formula (V) are introduced.
Z bedeutet eine kovalente Bindung, eine Urethan- oder Carbonsäureestergruppe oder eine Gruppe einer der Formeln -O-CH2-CHOH-CH2- und -O-CO-O-(CH2)m mit m = 2 bis 6 ist.Z represents a covalent bond, a urethane or carboxylic acid ester group or a group of one of the formulas -O-CH 2 -CHOH-CH 2 - and -O-CO-O- (CH 2 ) m with m = 2 to 6.
Als Monomer (A) wird ein Dihydrodicyclopentadienylderivat der Formel (I) eingesetzt, bevorzugt Dihydrodicyclopentadienylacrylat, Dihydrodicyclo pentadienylmethacrylat, Dihydrodicyclopentadienylethacrylat, Dihydrodicyclo pentadienylcinnamat, Dihydrodicyclopentadienylmonomaleinat, Dihydrodicyclo pentadienylmonofiimarat, Bis(dihydrodicyclopentadienyl)maleinat, Bis(dihydrodi cyclopentadienyl)fumarat, insbesondere Dihydrodicyclopentadienylacrylat oder Dihydrodicyclopentadienylmethacrylat.A monomer (A) is a dihydrodicyclopentadienyl derivative of the formula (I) used, preferably dihydrodicyclopentadienyl acrylate, dihydrodicyclo pentadienyl methacrylate, dihydrodicyclopentadienyl ethacrylate, dihydrodicyclo pentadienyl cinnamate, dihydrodicyclopentadienyl monomaleinate, dihydrodicyclo pentadienyl monofilament, bis (dihydrodicyclopentadienyl) maleate, bis (dihydrodi cyclopentadienyl) fumarate, especially dihydrodicyclopentadienyl acrylate or Dihydrodicyclopentadienyl methacrylate.
Der Dihydrodicyclopentadienylester der Formel (I) mit n = 0 bis 5 wird durch Addition von Dicyclopentadien an die ungesättigte Säure R1-COOH hergestellt.The dihydrodicyclopentadienyl ester of the formula (I) with n = 0 to 5 is prepared by adding dicyclopentadiene to the unsaturated acid R 1 -COOH.
Dihydrodicyclopentadienylreste mit n = 0 bis 5 werden bevorzugt in situ aus Cyclopentadien bzw. Dicyclopentadien durch eine Pfropfreaktion gebildet bei Temperaturen oberhalb 130°C, bevorzugt oberhalb 170°C. Beispielsweise wird Dihydrodicyclopentadienylacrylat durch Addition des entsprechenden Dicyclopentadiens an Acrylsäure hergestellt.Dihydrodicyclopentadienyl radicals with n = 0 to 5 are preferably formed in situ Cyclopentadiene or dicyclopentadiene formed by a graft reaction Temperatures above 130 ° C, preferably above 170 ° C. For example Dihydrodicyclopentadienyl acrylate by adding the corresponding Dicyclopentadiens produced on acrylic acid.
Das Comonomer (B) entspricht bevorzugt der allgemeinen Formel (III) oder (IV),
The comonomer (B) preferably corresponds to the general formula (III) or (IV),
R1-CO-OR3 (III)
R 1 -CO-OR 3 (III)
R1-CO-NR4R5 (IV)
R 1 -CO-NR 4 R 5 (IV)
wobei R3 H, ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, oder ein alicyclischer, araliphatischer oder heterocyclischer Rest ist und R4 und R5 untereinander gleich oder verschieden sind und H, Hydroxyalkyl oder Alkyl mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen oder Alkoxymethyl mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen bedeuten. Wenn R3 ein substituierter Alkylrest ist, kann dieser eine polymerisierbare oder vernetzbare ethylenisch ungesättigte Gruppe enthalten. Besonders bevorzugt wird ein Comonomeres (B) der allgemeinen Formel (III), insbesondere Methylmethacrylat oder Butylacrylat verwendet.where R 3 is H, an optionally substituted alkyl radical having 1 to 30 carbon atoms, or an alicyclic, araliphatic or heterocyclic radical and R 4 and R 5 are identical or different from one another and H, hydroxyalkyl or alkyl having 1 to 30 carbon atoms or alkoxymethyl with bis to 12 carbon atoms. If R 3 is a substituted alkyl radical, this can contain a polymerizable or crosslinkable ethylenically unsaturated group. A comonomer (B) of the general formula (III), in particular methyl methacrylate or butyl acrylate, is particularly preferably used.
Das Copolymerisat kann zur Modifizierung seiner Härte Einheiten von Monomeren (B) enthalten, die einen für diesen Zweck geeigneten T8-Wert aufweisen und zu einem Anteil von 0 bis 10% im Copolymerisat einpolymerisiert sein können. Als hartmachende Verbindung kann u. a. eine vinylaromatische Verbindung, beispielsweise Styrol, oder als weichmachende Verbindungen können Ethylhexylacrylat, n-Butylacrylat, Dodecylacrylat oder Tridecylacrylat eingesetzt werden.To modify its hardness, the copolymer can contain units of monomers (B) which have a T 8 value suitable for this purpose and which can be copolymerized in the copolymer in a proportion of 0 to 10%. A vinylaromatic compound, for example styrene, can be used as the hardening compound, or ethylhexyl acrylate, n-butyl acrylate, dodecyl acrylate or tridecyl acrylate can be used as softening compounds.
Zwischenschichten für die erfindungsgemäßen Mehrschichtelemente werden vorzugsweise mit Copolymerisaten erhalten, die 5 bis 30% des Monomers (A), 60 bis 95% Comonomer (B), zu einem Anteil von 0 bis 10% eine weitere Verbindung mit polymerisierbaren ethylenisch ungesättigten Resten zur Modifizierung der Härte des Copolymers und 0 bis 15% des copolymerisierbaren Photoinitiators (C) enthalten.Intermediate layers for the multilayer elements according to the invention preferably obtained with copolymers containing 5 to 30% of monomer (A), 60 up to 95% comonomer (B), to a share of 0 to 10% another compound with polymerizable ethylenically unsaturated radicals to modify the Hardness of the copolymer and 0 to 15% of the copolymerizable photoinitiator (C) contain.
Eine besonders bevorzugte Ausführungsform des Copolymerisats enthält 10 bis 25% Comonomer (A), 65 bis 90% Einheiten des Comonomers (B), 0 bis 10% der copolymerisierbaren hart- oder weichmachenden Verbindung und 0 bis 15% des copolymerisierbaren Photoinitiators (C).A particularly preferred embodiment of the copolymer contains 10 to 25% comonomer (A), 65 to 90% units of the comonomer (B), 0 to 10% of the copolymerizable hardening or softening compound and 0 to 15% of copolymerizable photoinitiators (C).
Das Copolymerisat kann, wie vorstehend erläutert, seitenständige Photoinitiatorreste oder seitenständige polymerisierbare oder vernetzbare ethylenisch ungesättigte Gruppen enthalten. As explained above, the copolymer can be pendant Photoinitiator residues or lateral polymerizable or crosslinkable contain ethylenically unsaturated groups.
Diese Gruppen oder Reste können in die Polymerisate durch polymeranaloge Umsetzung eingeführt werden. Beispielsweise können durch Copolymerisation mit den entsprechenden Monomeren Copolymere mit seitenständigen Hydroxy-, Carboxyl-, Epoxy-, Amino- oder Isocyanatgruppen erhalten werden. Mit diesen funktionellen Gruppen können Verbindungen, die polymerisierbare, ethylenisch ungesättigte Gruppen oder Photoinitiatorreste enthalten, bevorzugt an Hydroxyl-, Säureanhydrid- oder ungesättigten Isocyanatengruppen umgesetzt werden. Bevorzugt können mit seitenständigen Isocyanatgruppen polymerisierbare, ethylenisch ungesättigte Hydroxylverbindungen reagieren, und an seitenständige Aminogruppen können Methacrylsäurereste salzartig gebunden werden. Insbesondere können seitenstandige Epoxidgruppen durch Copolymerisation von Glycidylmethacrylat erhalten werden, an diese kann bevorzugt Methacrylsäure addiert werden, um seitenständige Doppelbindungen einzuführen.These groups or residues can be incorporated into the polymers by polymer analogs Implementation. For example, by copolymerization with the corresponding monomers copolymers with pendant hydroxy, Carboxyl, epoxy, amino or isocyanate groups can be obtained. With these Functional groups can be compounds that are polymerizable, ethylenically contain unsaturated groups or photoinitiator residues, preferably on hydroxyl, Acid anhydride or unsaturated isocyanate groups are implemented. Preferably polymerizable with pendant isocyanate groups, react ethylenically unsaturated hydroxyl compounds, and to sideways Amino groups can be bound to methacrylic acid residues in salt form. In particular, pendant epoxy groups can be obtained by copolymerization of Glycidyl methacrylate can be obtained, preferably methacrylic acid be added to introduce lateral double bonds.
Die Photoinitiatorreste können bevorzugt durch polymeranaloge Reaktionen, beispielsweise durch Addition von Hydroxybenzophenon an Epoxidgruppen oder durch Addition von Benzophenonpolycarbonsäureanhydriden an Hydroxylgruppen in Polymere eingeführt werden.The photoinitiator residues can preferably be obtained by polymer-analogous reactions, for example by adding hydroxybenzophenone to epoxy groups or by adding benzophenone polycarboxylic acid anhydrides to hydroxyl groups be introduced into polymers.
Wenn das Copolymerisat keine Photoinitiatoreinheiten enthält, ist es erforderlich, der Schicht einen entsprechenden Photoinitiator zuzumischen.If the copolymer does not contain any photoinitiator units, it is necessary to add an appropriate photoinitiator to the layer.
Die Copolymere zur Herstellung der beschriebenen Zwischenschicht werden in an sich bekannter Weise durch radikalische Lösungspolymerisation erhalten. Das Molekulargewicht der Copolymere kann durch dem Fachmann bekannte Reaktionsbedingungen, wie die Auswahl geeigneter Lösungsmittel, Art und Menge der Radikalstarter und der möglicherweise mitverwendeten Polymerisationsregler, in einem bestimmten Bereich gesteuert werden. Vorzugsweise wird der Polymerisationsgrad auf K-Werte zwischen 10 und 80, besonders bevorzugt zwischen 15 und 30 eingestellt.The copolymers for producing the intermediate layer described are in obtained in a known manner by radical solution polymerization. The Molecular weight of the copolymers can be known by those skilled in the art Reaction conditions, such as the selection of suitable solvents, type and amount the radical initiator and the polymerization regulator that may be used, can be controlled in a certain area. Preferably the Degree of polymerization to K values between 10 and 80, particularly preferred set between 15 and 30.
Mehrschichtelemente, die die beschriebene Zwischenschicht enthalten, können im übrigen auf starren oder flexiblen Trägern und harten bis hochelastischen photopolymerisierbaren oder photovernetzbaren Schichten aufgebaut sein. Es kann zweckmäßig sein, die Elastizität der Zwischenschicht an die Gesamtelastizität des Mehrschichtelementes anzupassen, wie oben erwähnt.Multi-layer elements that contain the intermediate layer described can in the rest on rigid or flexible supports and hard to highly elastic ones photopolymerizable or photocrosslinkable layers. It can be appropriate, the elasticity of the intermediate layer to the total elasticity of the Adapt multilayer element, as mentioned above.
Zur Modifizierung der Härte der Zwischenschicht können auch als hartmachende Verbindungen ungesättigte Kohlenwasserstoffharze (z. B. Escopol®- und Escorez®-Harze der Firma ESSO) oder als weichmachende Verbindungen ungesättigte Öle, Fette, Fettsäuren oder Fettsäureester dem Copolymerisat zugemischt werden.To modify the hardness of the intermediate layer can also be used as a hardening Compounds of unsaturated hydrocarbon resins (e.g. Escopol® and Escorez® resins from ESSO) or as plasticizing compounds unsaturated oils, fats, fatty acids or fatty acid esters in the copolymer be added.
Mindestens eine Schicht des Mehrschichtelementes kann ein Lichthofschutzmittel enthalten. Als Lichthofschutzmittel kommen UV-Licht absorbierende Stoffe wie beispielsweise Michlers Keton und dessen Derivate in Frage. Als polymere Lichthofschutzmittel werden Polyester und Polyurethane bevorzugt, die Struktureinheiten von Hydroxylderivaten von Michlers Keton, besonders bevorzugt von 4,4'-Bis-(N-methyl-N-β-hydroxyethyl-amino)-benzophenon enthalten. In bekannter Weise können diese Bishydroxyverbindungen mit weiteren mono- oder polyfunktionellen Hydroxylverbindungen und mit mono- oder polyfunktionellen Carboxylverbindungen zum Aufbau von Polyestern oder mit entsprechenden aminofunktionellen Verbindungen zum Aufbau von Polyamiden oder Polyamidpolyestern kombiniert verwendet werden.At least one layer of the multilayer element can be an antihalation agent contain. UV light absorbing substances such as antihalation agents are used for example Michler's ketone and its derivatives in question. As a polymer Antihalation agents are preferred to polyesters and polyurethanes Structural units of hydroxyl derivatives from Michler's ketone, especially preferably from 4,4'-bis (N-methyl-N-β-hydroxyethylamino) benzophenone contain. In a known manner, these bishydroxy compounds can be combined with other mono- or polyfunctional hydroxyl compounds and with mono- or polyfunctional carboxyl compounds for the construction of polyesters or with corresponding amino-functional compounds for the construction of polyamides or polyamide polyesters can be used in combination.
In mindestens einer Schicht können die Mehrschichtelemente einen Farbstoff enthalten, bevorzugt einen polymeren Farbstoff.The multilayer elements can contain a dye in at least one layer contain, preferably a polymeric dye.
Die Herstellung der photopolymerisierbaren oder photovernetzbaren Schichten erfolgt in bekannter Weise. Dabei kommen elastomere oder harte photopolymerisierbare oder photovernetzbare Schichten in Frage. Die photopolymerisierbaren oder photovernetzbaren Schichten können in bekannter Weise Hilfsstoffe wie Photoinitiatoren, Polymerisationsinhibitoren, Farbstoffe, photochrome Stoffe, Antioxidantien, oberflächenaktive Stoffe, Viskositätsregulatoren oder Weichmacher enthalten. Die photopolymerisierbaren oder photovernetzbaren Schichten werden auf übliche Träger aus Polyester, Aluminium oder Stahl aufgebracht. Diese Schichtträger können zusätzlich oberflächenbehandelt sein, beispielsweise durch Coronaentladung, chemisches Ätzen oder mechanisches Anrauhen.The production of the photopolymerizable or photocrosslinkable layers takes place in a known manner. Thereby come elastomeric or hard photopolymerizable or photocrosslinkable layers in question. The Photopolymerizable or photocrosslinkable layers can be made in known Way auxiliaries such as photoinitiators, polymerization inhibitors, dyes, photochromic substances, antioxidants, surface-active substances, Contain viscosity regulators or plasticizers. The photopolymerizable or photocrosslinkable layers are applied to conventional polyester supports, Aluminum or steel applied. These substrates can also be surface-treated, for example by corona discharge, chemical Etching or mechanical roughening.
Bekannte Herstellverfahren sind beispielsweise das aufeinanderfolgende Gießen der Zwischenschichten und der photopolymerisierbaren oder photovernetzbaren Schicht aus Lösungen auf den Träger, oder die Beschichtung des Trägers mit der Zwischenschicht und späterer Auftrag der photopolymerisierbaren oder photovernetzbaren Schicht aus Lösung oder als extrudierbare Masse. Die bevorzugte Applikationsform der Zwischenschicht ist das Gießen aus Lösung. Die Zwischenschicht hat dabei eine Dicke von 2 bis 50 µm, bevorzugt 5 bis 20 µm, insbesondere 5 bis 10 µm.Known manufacturing processes are, for example, the sequential casting of the Interlayers and the photopolymerizable or photocrosslinkable Layer of solutions on the carrier, or the coating of the carrier with the Intermediate layer and later application of the photopolymerizable or Photo-crosslinkable layer of solution or as an extrudable mass. The preferred form of application of the intermediate layer is solution casting. The intermediate layer has a thickness of 2 to 50 μm, preferably 5 to 20 μm, especially 5 to 10 µm.
In den nachfolgenden Beispielen werden Lösungen zur Herstellung einer erfindungsgemäßen haftvermittelnden Zwischenschicht dargestellt. Die angegebenen Mengenangaben entsprechen Gewichtsteilen (T), Prozente und Mengenverhältnisse sind in Gewichtseinheiten angegeben.In the following examples, solutions for the production of a illustrated adhesion-promoting intermediate layer. The The stated quantities correspond to parts by weight (T), percentages and Quantities are given in weight units.
In einem Laborkessel aus Edelstahl mit Rückflußkühler und zwei Zulaufgefäßen
wurden 486 T Butylacetat vorgelegt. Das erste Zulaufgefäß enthielt:
486 T of butyl acetate were placed in a stainless steel laboratory kettle with a reflux condenser and two feed vessels. The first feed vessel contained:
200 T Methylmethacrylat
100 T Dihydrodicyclopentadienylacrylat
300 T Glycidylmethacrylat
300 T Butylacrylat
10 T Mercaptoethanol.200 T methyl methacrylate
100 T dihydrodicyclopentadienyl acrylate
300 T glycidyl methacrylate
300 T butyl acrylate
10 T mercaptoethanol.
Das zweite Zulaufgefäß enthielt 30 T 2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril) in 180 T Butylacetat gelöst.The second feed vessel contained 30 parts of 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile) in 180 parts Butyl acetate dissolved.
Die Vorlage wurde auf ca. 80°C geheizt. Bei Erreichen der Temperatur wurde mit der Zugabe des Inhalts der beiden Zulaufgefäße gleichzeitig begonnen, wobei der Inhalt von Zulauf 1 innerhalb von 1,5 Stunden zugegeben wurde und der Inhalt von Zulauf 2 innerhalb von 2 Stunden. Die Temperatur wurde zwischen 85 und 90°C gehalten. Anschließend wurde 3 Stunden lang bei 90°C nachpolymerisiert. Man erhielt ein Polyacrylatharz mit seitenständigen Epoxid- und Dihydrodicyclopentadienylgruppen.The template was heated to approx. 80 ° C. When the temperature was reached with the addition of the contents of the two feed vessels started simultaneously, the Content of feed 1 was added within 1.5 hours and the content of Inlet 2 within 2 hours. The temperature was between 85 and 90 ° C held. The mixture was then polymerized at 90 ° C for 3 hours. Man received a polyacrylate resin with side epoxy and Dihydrodicyclopentadienyl groups.
Zu dem Polyacrylatharz wurden 139,5 T Hydroxybenzophenon und 1,2 T
Triphenylphosphin gegeben. Die Mischung wurde auf 130°C erhitzt und unter
Rückfluß zwei Stunden lang bei dieser Temperatur gehalten. Anschließend wurde
auf 100°C abgekühlt. Ein Epoxidwert von 0, 113 (Mol Epoxidgruppen pro 100 g
Substanz) wurde für das erhaltene Polyacrylatharz bestimmt.
139.5 T of hydroxybenzophenone and 1.2 T of triphenylphosphine were added to the polyacrylate resin. The mixture was heated to 130 ° C and held at this temperature under reflux for two hours. The mixture was then cooled to 100 ° C. An epoxy value of 0.113 (mole of epoxy groups per 100 g of substance) was determined for the polyacrylate resin obtained.
152 T Acrylsäure
1,3 T Dimethylpyridin
1,3 T 2,6-Di-tert.-butyl-p-kresol (Kerobit® TBK der BASF AG)
0,13 T Phenothiazin
0,65 T Hydrochinonmonomethylether
152 T acrylic acid
1.3T dimethylpyridine
1.3 T 2,6-di-tert-butyl-p-cresol (Kerobit® TBK from BASF AG)
0.13 T phenothiazine
0.65 T hydroquinone monomethyl ether
wurden zugegeben und das Reaktionsgemisch zehn Stunden lang bei 100°C gehalten. Anschließend wurde auf Raumtemperatur abgekühlt. Für das erhaltene Polymer wurde ein Feststoffgehalt von 62,7%, eine Säurezahl von 9,3 und ein Epoxidwert von 0,011 bestimmt. Säurezahl und Epoxidwert wiesen daraufhin, daß Hydroxybenzophenon und Acrylsäure weitgehend mit den seitenständigen Epoxidgruppen reagiert haben und so ein Polymerisat gebildet wurde, das seitenständige Dihydrodicyclopentadienyl- und Benzophenonreste sowie Acryloylgruppen enthält.were added and the reaction mixture at 100 ° C for ten hours held. The mixture was then cooled to room temperature. For the received Polymer had a solids content of 62.7%, an acid number of 9.3 and a Epoxy value of 0.011 determined. Acid number and epoxy value indicated that Hydroxybenzophenone and acrylic acid largely with the pendant Epoxy groups have reacted and a polymer was formed that lateral dihydrodicyclopentadienyl and benzophenone residues as well Contains acryloyl groups.
In einem Laborkessel aus Edelstahl, der mit einem Rückflußkühler und zwei
Zulaufgefäßen versehen war, wurden 486 T Butylacetat vorgelegt. Das erste
Zulaufgefaß enthielt:
486 T of butyl acetate were placed in a stainless steel laboratory kettle equipped with a reflux condenser and two feed vessels. The first feed tank contained:
300 T Methylmethacrylat
150 T Dihydrodicyclopentadienylacrylat
200 T Glycidylmethacrylat
350 T Butylacrylat
10 T Mercaptoethanol.300 T methyl methacrylate
150 T dihydrodicyclopentadienyl acrylate
200 T glycidyl methacrylate
350 T butyl acrylate
10 T mercaptoethanol.
Das zweite Zulaufgefaß enthielt 30 T 2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril) in 180 T Butylacetat gelöst.The second feed vessel contained 30 parts of 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile) in 180 parts Butyl acetate dissolved.
Die Vorlage wurde auf ca. 80°C geheizt. Bei Erreichen der Temperatur wurde mit der Zugabe des Inhalts der beiden Zulaufgefäße gleichzeitig begonnen, wobei der Inhalt von Zulauf 1 innerhalb von 1,5 Stunden zugegeben wurde und der Inhalt von Zulauf 2 innerhalb von 2 Stunden. Die Temperatur wurde zwischen 85 und 90°C gehalten. Anschließend wurde 3 Stunden lang bei 90°C nachpolymerisiert. Man erhielt ein Polyacrylatharz mit seitenständigen Epoxidgruppen.The template was heated to approx. 80 ° C. When the temperature was reached with the addition of the contents of the two feed vessels started simultaneously, the Content of feed 1 was added within 1.5 hours and the content of Inlet 2 within 2 hours. The temperature was between 85 and 90 ° C held. The mixture was then polymerized at 90 ° C for 3 hours. Man received a polyacrylate resin with pendant epoxy groups.
Zu dem Polyacrylatharz wurden 139,5 T Hydroxybenzophenon und 1,2 T Triphenylphosphin gegeben. Die Mischung wurde auf 130°C erhitzt und unter Rückfluß zwei Stunden lang bei dieser Temperatur gehalten. Anschließend wurde auf 100°C abgekühlt. Ein Feststoffgehalt von 62,7% und ein Epoxidwert von 0,009 wurde für das erhaltene Polyacrylatharz bestimmt. Der Epoxidwert wies darauf hin, daß das Hydroxybenzophenon weitgehend mit den vorhandenen Epoxidgruppen reagiert hat und ein Polymerisat mit Dihydrodicyclopentadienyl- und Benzophenonresten enthaltenden Struktureinheiten erhalten wurde.139.5 parts of hydroxybenzophenone and 1.2 parts were added to the polyacrylate resin Given triphenylphosphine. The mixture was heated to 130 ° C and below Reflux held at this temperature for two hours. Then was cooled to 100 ° C. A solids content of 62.7% and an epoxy value of 0.009 was determined for the polyacrylate resin obtained. The epoxy value indicated indicate that the hydroxybenzophenone largely with the existing Has reacted epoxy groups and a polymer with dihydrodicyclopentadienyl and structural units containing benzophenone residues.
In diese Lösung wurden 200 T Diethylenglykoldivinylether eingerührt und so eine Lösung zur Herstellung der haftvermittelnden Zwischenschicht erhalten.200 parts of diethylene glycol divinyl ether were stirred into this solution and thus one Obtain solution for producing the adhesion-promoting intermediate layer.
In einem Laborkessel aus Edelstahl mit Rückflußkühler und zwei Zulaufgefäßen
wurden 486 T Butylacetat vorgelegt. Das erste Zulaufgefaß enthielt:
486 T of butyl acetate were placed in a stainless steel laboratory kettle with a reflux condenser and two feed vessels. The first feed tank contained:
400 T Methylmethacrylat
250 T Dihydrodicyclopentadienylacrylat
350 T Butylacrylat
10 T Mercaptoethanol.400 T methyl methacrylate
250 T dihydrodicyclopentadienyl acrylate
350 T butyl acrylate
10 T mercaptoethanol.
Das zweite Zulaufgefäß enthielt 30 T 2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril) in 180 T Butylacetat gelöst.The second feed vessel contained 30 parts of 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile) in 180 parts Butyl acetate dissolved.
Die Vorlage wurde auf ca. 80°C geheizt. Bei Erreichen der Temperatur wurde mit der Zugabe des Inhalts der beiden Zulaufgefäße gleichzeitig begonnen, wobei der Inhalt von Zulauf 1 innerhalb von 1,5 Stunden zugegeben wurde und der Inhalt von Zulauf 2 innerhalb von 2 Stunden. Die Temperatur wurde zwischen 85 und 90°C gehalten. Anschließend wurde 3 Stunden lang bei 90°C nachpolymerisiert. Ein Polyacrylatharz mit seitenständigen Dihydrodicyclopentadienylresten und einem Feststoffgehalt von 60,8% wurde erhalten.The template was heated to approx. 80 ° C. When the temperature was reached with the addition of the contents of the two feed vessels started simultaneously, the Content of feed 1 was added within 1.5 hours and the content of Inlet 2 within 2 hours. The temperature was between 85 and 90 ° C held. The mixture was then polymerized at 90 ° C for 3 hours. A Polyacrylate resin with pendant dihydrodicyclopentadienyl residues and one Solids content of 60.8% was obtained.
In das Polyacrylatharz wurden 200 T Diethylenglykoldivinylether und 50 T Benzophenon eingerührt und es wurde so eine Lösung zur Herstellung einer haftvermittelnden Zwischenschicht erhalten.200 parts of diethylene glycol divinyl ether and 50 parts were added to the polyacrylate resin Stirred benzophenone and so it was a solution to prepare a get adhesion-promoting intermediate layer.
In einem Laborkessel aus Edelstahl mit Rückflußkühler und zwei Zulaufgefäßen
wurden 486 T Butylacetat vorgelegt. Das erste Zulaufgefaß enthielt:
486 T of butyl acetate were placed in a stainless steel laboratory kettle with a reflux condenser and two feed vessels. The first feed tank contained:
300 T Methylmethacrylat
250 T Dihydrodicyclopentadienylacrylat
80 T Styrol
370 T Butylacrylat
10 T Mercaptoethanol.300 T methyl methacrylate
250 T dihydrodicyclopentadienyl acrylate
80 T styrene
370 T butyl acrylate
10 T mercaptoethanol.
Das zweite Zulaufgefäß enthielt 30 T 2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril) in 180 T Butylacetat gelöst.The second feed vessel contained 30 parts of 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile) in 180 parts Butyl acetate dissolved.
Die Vorlage wurde auf ca. 80°C geheizt. Bei Erreichen der Temperatur wurde mit der Zugabe des Inhalts der beiden Zulaufgefäße gleichzeitig begonnen, wobei der Inhalt von Zulauf 1 innerhalb von 1,5 Stunden zugegeben wurde und der Inhalt von Zulauf 2 innerhalb von 2 Stunden. Die Temperatur wurde zwischen 85 und 90°C gehalten. Anschließend wurde 3 Stunden lang bei 90°C nachpolymerisiert. Ein Polyacrylatharz mit seitenständigen Dihydrodicyclopentadienylresten und einem Feststoffgehalt von 59,6% wurde erhalten.The template was heated to approx. 80 ° C. When the temperature was reached with the addition of the contents of the two feed vessels started simultaneously, the Content of feed 1 was added within 1.5 hours and the content of Inlet 2 within 2 hours. The temperature was between 85 and 90 ° C held. The mixture was then polymerized at 90 ° C for 3 hours. A Polyacrylate resin with pendant dihydrodicyclopentadienyl residues and one Solids content of 59.6% was obtained.
In die Lösung wurden 200 T Diethylenglykoldivinylether und 50 T Benzophenon eingerührt und damit wurde eine Lösung zur Herstellung einer haftvermittelnden Zwischenschicht erhalten. 200 parts of diethylene glycol divinyl ether and 50 parts of benzophenone were added to the solution stirred in and thus a solution for the preparation of an adhesion-promoting Get intermediate layer.
Für die Vergleichstests wurde ein Haftlack verwendet, der in der EP-B 0 055 807 beschrieben wird und folgende Zusammensetzung hat:An adhesive varnish was used for the comparative tests, which is described in EP-B 0 055 807 is described and has the following composition:
75 T Phenoxyharz (PKHH® der Union Carbide Corp.) und 25 T Polycarbonat (Makrolon 2800® der BAYER AG) wurden in 900 T Tetrahydrofuran gelöst. Unmittelbar vor der Verwendung wurden dieser Lösung 35 T eines Polyisocyanats (Desmodur L® der BAYER AG) zugemischt.75 T phenoxy resin (PKHH® from Union Carbide Corp.) and 25 T polycarbonate (Makrolon 2800® from BAYER AG) were dissolved in 900 T tetrahydrofuran. Immediately before use, this solution was 35 parts of a polyisocyanate (Desmodur L® from BAYER AG) added.
Die photopolymerisierbare Schicht ist in der DE-A 2 942 183 beschrieben und
wurde in einer Knetvorrichtung als homogene Mischung aus folgenden
Bestandteilen hergestellt:
The photopolymerizable layer is described in DE-A 2 942 183 and was produced in a kneading device as a homogeneous mixture of the following components:
85 T ABC Blockcopolymer [A: Polystyrol, B: Polyisopren,
C: Poly(Styrol/Butadien)]
5 T Hexandioldiacrylat
2 T Trimethylolpropantriacrylat
1 T Benzildimethylketal
1 T 2,6-Di-tert.-butyl-p-kresol
5 T dünnflüssiges Paraffinöl (Weißöl).85 T ABC block copolymer [A: polystyrene, B: polyisoprene, C: poly (styrene / butadiene)]
5T hexanediol diacrylate
2T trimethylolpropane triacrylate
1 T benzil dimethyl ketal
1T 2,6-di-tert-butyl-p-cresol
5 T thin liquid paraffin oil (white oil).
Die in den Beispielen 1 bis 4 beschriebenen Lösungen wurden mit Tetrahydrofuran auf 10% Feststoffgehalt verdünnt. Der für den Vergleichstest verwendete Haftlack aus der EP-B 0 055 807 lag als 10%ige Haftlacklösung in Tetrahydrofuran vor. Auf einer kontinuierlich arbeitenden Technikumsanlage wurden auf 125 µm starke Polyethylenterephtalatfolien die Lösungen der Beispiele und des Vergleichsbeispiels für die Zwischenschicht mit einem Durchlaufgießer in einer Schichtdicke von 20 µm aufgebracht. Die so beschichteten Folien wurden im Heißluftkanal bei 130°C zwei Minuten getrocknet und dabei mit einer Energie von 42 mJ/cm2 aus einer Mitteldruckquecksilberdampflampe bestrahlt. Die Beschichtungen hatten anschließend eine Schichtdicke von ca. 5 µm, waren nicht klebrig und konnten aufgerollt werden. Auch nach zwei Monaten Lagerzeit ließen sich die Folien ohne zu verkleben von der Rolle abwickeln.The solutions described in Examples 1 to 4 were diluted to 10% solids content with tetrahydrofuran. The adhesive varnish from EP-B 0 055 807 used for the comparison test was present as a 10% adhesive varnish solution in tetrahydrofuran. The solutions of the examples and of the comparative example for the intermediate layer were applied to a 125 μm thick polyethylene terephthalate film using a continuous coater in a layer thickness of 20 μm on a continuously operating pilot plant. The films coated in this way were dried in a hot air duct at 130 ° C. for two minutes and irradiated with an energy of 42 mJ / cm 2 from a medium-pressure mercury vapor lamp. The coatings then had a layer thickness of approximately 5 μm, were not sticky and could be rolled up. Even after two months of storage, the films could be unwound from the roll without sticking.
Nach einer Woche Zwischenlagerung wurde auf die mit den Haftlacken vorbeschichteten Folien die oben beschriebene photopolymerisierbare Mischung mit einem Breitschlitzextruder bei 130°C aufextrudiert und unmittelbar nach der Extrudierung mit einem Walzenkalander zusammengepreßt.After a week of interim storage, the adhesive varnish was applied precoated films the photopolymerizable mixture described above extruded at 130 ° C with a slot extruder and immediately after the Extrusion pressed together with a roller calender.
Der hergestellte Verbund wurde ca. 15 Minuten mit UV-A-Licht
(Intensitätsmaximum bei einer Wellenlänge von ca. 360 nm und einer Leistung von
40 Watt) bestrahlt. Es wurden 2 cm breite Streifen von den bestrahlten Verbunden
geschnitten und an einem Ende die Folie von der reliefbildenden Schicht
abgetrennt. Die aufgetrennten Enden des Streifens wurden in ein Zugmeßgerät
eingespannt und in einem Winkel von 900 die Haftkraft in N/cm zwischen Haftlack
und photopolymerisierbarer Schicht gemessen.
The composite produced was irradiated for approximately 15 minutes with UV-A light (maximum intensity at a wavelength of approximately 360 nm and an output of 40 watts). 2 cm wide strips were cut from the irradiated composites and the film was separated from the relief-forming layer at one end. The separated ends of the strip were clamped in a tension measuring device and the adhesive force in N / cm between the adhesive lacquer and the photopolymerizable layer was measured at an angle of 900.
Claims (13)
wobei R1 ein Vinyl-, Propen-2-yl-, 1-Buten-2-yl- oder Styryl-Rest, oder ein Rest R2-O-CO-CH=CH- ist, R2 ein Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Cycloalkylrest mit bis zu zehn Kohlenstoffatomen und n eine Zahl von Null bis 5 ist, und einem mit (A) copolymerisierbaren Monomeren (B), sowie ferner einen copolymerisierbaren, durch Strahlung aktivierbaren Polymerisationsinitiator (C) enthält.1. multilayer element with a layer support, an intermediate layer and a photopolymerizable or photocrosslinkable layer in the order given for the production of printing or relief forms, characterized in that the intermediate layer is a copolymer of a monomer (A) of the general formula (I),
where R 1 is a vinyl, propen-2-yl, 1-buten-2-yl or styryl radical, or a radical R 2 -O-CO-CH = CH-, R 2 is an alkyl, aryl - Aralkyl or cycloalkyl radical having up to ten carbon atoms and n is a number from zero to 5, and a monomer (B) copolymerizable with (A), and also a copolymerizable, radiation-activatable polymerization initiator (C).
im Copolymerisat gebildet, worin X der Rest eines durch Strahlung aktivierbaren Polymerisationsinitiators und Z ein Zwischenglied ist. 2. Multi-layer element according to claim 1, characterized in that the polymerization initiator by units (C) from a monomer of the general formula (II)
formed in the copolymer, wherein X is the remainder of a radiation initiator and Z is an intermediate.
R1-CO-OR3 (III)
R1-CO-NR4R5 (IV)
wobei R3 H, ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, oder ein alicyclischer, araliphatischer oder heterocyclischer Rest ist und R4 und R5 untereinander gleich oder verschieden sind und H, Hydroxyalkyl oder Alkyl mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen oder Alkoxymethyl mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen bedeuten.7. Multi-layer element according to claim 1, characterized in that the comonomer (B) corresponds to the general formula (III) or (IV),
R 1 -CO-OR 3 (III)
R 1 -CO-NR 4 R 5 (IV)
where R 3 is H, an optionally substituted alkyl radical having 1 to 30 carbon atoms, or an alicyclic, araliphatic or heterocyclic radical and R 4 and R 5 are identical or different from one another and H, hydroxyalkyl or alkyl having 1 to 30 carbon atoms or alkoxymethyl with bis to 12 carbon atoms.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DE1997143506 DE19743506A1 (en) | 1997-10-01 | 1997-10-01 | Laminate with adhesion-promoting and photopolymerizable layers for making printing plate or relief |
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DE1997143506 DE19743506A1 (en) | 1997-10-01 | 1997-10-01 | Laminate with adhesion-promoting and photopolymerizable layers for making printing plate or relief |
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DE1997143506 Withdrawn DE19743506A1 (en) | 1997-10-01 | 1997-10-01 | Laminate with adhesion-promoting and photopolymerizable layers for making printing plate or relief |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0907110A2 (en) * | 1997-10-01 | 1999-04-07 | BASF Drucksysteme GmbH | Multi-layer element for the production of lithographic or relief printing plates |
-
1997
- 1997-10-01 DE DE1997143506 patent/DE19743506A1/en not_active Withdrawn
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0907110A2 (en) * | 1997-10-01 | 1999-04-07 | BASF Drucksysteme GmbH | Multi-layer element for the production of lithographic or relief printing plates |
EP0907110A3 (en) * | 1997-10-01 | 1999-11-17 | BASF Drucksysteme GmbH | Multi-layer element for the production of lithographic or relief printing plates |
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8181 | Inventor (new situation) |
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