DE19739260A1 - Powder coatings with a color impression depending on the viewing angle - Google Patents

Powder coatings with a color impression depending on the viewing angle

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DE19739260A1
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Bernd Dewald
Andreas Dr Stohr
Axel Dr Schoenfeld
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Abstract

The invention relates to a powder effect coating with a colour effect which is dependent on the viewing angle, consisting essentially of one or several cholesteric liquid crystalline polymers, and at least one flow-control additive from the group of hydroxylated polyester resins, polyacrylates and acrylate copolymers.

Description

Die Erfindung betrifft Pulverbeschichtungen mit einem brillanten, vom Betrachtungswinkel abhängigen Farbeindruck, im folgenden Pulvereffektbeschichtung genannt, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung.The invention relates to powder coatings with a brilliant, from Viewing angle dependent color impression, in the following Called powder effect coating, process for their preparation and their Use.

Viele Hersteller von Pigmenten und Lacken sind aus Umweltschutzgründen bestrebt, wäßrige und insbesondere lösemittelhaltige Lacke und Überzugsmittel durch lösemittelfreie Lacke und Beschichtungen zu ersetzen. Dies gelang vor allem bei unpigmentierten Systemen oder bei Systemen, die anorganische und/oder organische Absorptionspigmente enthalten. Besonders wichtig wäre der Lösemittelersatz bei Effektbasislacken, da diese Lacke systembedingt bei der Verarbeitung zur Orientierung der meist plättchenförmigen Effektpigmente niedrigviskos eingestellt sind und deshalb einen besonders hohen Lösemittelgehalt aufweisen.Many manufacturers of pigments and paints are for environmental reasons endeavors to water-based and especially solvent-based paints and coating agents to be replaced by solvent-free paints and coatings. Above all, this succeeded in unpigmented systems or in systems that are inorganic and / or contain organic absorption pigments. That would be particularly important Solvent replacement for effect basecoats, because these varnishes are inherent in the Processing to orient the mostly platelet-shaped effect pigments are set at low viscosity and therefore have a particularly high solvent content exhibit.

In der DE 195 38 700 A1 wird die Anwendung eines cholesterischen flüssigkristallinen Polymers (cLCP) als schützender Überzug im Sinne eines organischen Emails offenbart. Eine Anwendbarkeit von cLCPs analog einem Pulverlack wird nicht erwähnt.DE 195 38 700 A1 describes the use of a cholesteric liquid crystalline polymer (cLCP) as a protective coating in the sense of a organic emails revealed. An applicability of cLCPs analogous to one Powder coating is not mentioned.

Die flüssigkristalline Phase ist dafür bekannt, daß nicht flüssigkristalline Komponenten nicht in ihr gelöst oder stabil dispergiert werden können und die dem Fachmann unter dem Namen "Auskreiden" und "Kraterbildung" bekannten Phänomene auftreten, so daß in der Regel nicht mit Stabilisatoren und Hilfsmitteln gearbeitet werden kann. The liquid crystalline phase is known to be non-liquid crystalline Components can not be dissolved or stably dispersed in it and the Known specialist under the names "chalking" and "crater formation" Phenomena occur, so that usually not with stabilizers and auxiliaries can be worked.  

Die DE 44 30 919 A1 offenbart flüssigkristalline Seitengruppenpolymere, bei denen der Verlauf des Seitengruppenpolymers über die Affinitätparameter und Multilayerparameter und Oberflächenspannungswerte gegenüber Luft und Substratoberfläche gesteuert werden. Auf welche Weise diese Parameter verändert werden können, wird nicht offenbart.DE 44 30 919 A1 discloses liquid-crystalline side group polymers in which the course of the side group polymer via the affinity parameters and Multilayer parameters and surface tension values against air and Substrate surface can be controlled. How these parameters changed will not be revealed.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, einfach verarbeitbare Effektbeschichtungssysteme und insbesondere Effektbasislacke zu entwickeln, die sich ähnlich einem klassischen Pulverlack verarbeiten lassen und die einen guten Verlauf aufweisen.The object of the present invention was to make it easy to process To develop effect coating systems and in particular effect basecoats that can be processed similar to a classic powder coating and the good ones Show course.

Es wurde gefunden, daß aus cholesterischen flüssigkristallinen Polymeren durch die Zugabe bestimmter Verlaufsadditive überraschenderweise sehr brillante Pulvereffektbeschichtungen mit einem vom Betrachtungswinkel abhängigen Farbeindruck erhalten werden können.It was found that by cholesteric liquid crystalline polymers the addition of certain leveling additives surprisingly very brilliant Powder effect coatings with a depending on the viewing angle Color impression can be obtained.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Pulvereffektbeschichtung mit einem vom Betrachtungswinkel abhängigen Farbeindruck, bestehend im wesentlichen aus einem oder mehreren cholesterischen flüssigkristallinen Polymeren, sowie mindestens einem Verlaufsadditiv aus der Gruppe der hydroxylierten Polyesterharze, Polyacrylate und Acrylat-Copolymere.The present invention relates to a powder effect coating with a color impression depending on the viewing angle, consisting essentially of one or more cholesteric liquid crystalline polymers, and at least one leveling additive from the group of the hydroxylated Polyester resins, polyacrylates and acrylate copolymers.

Unter Effekt werden in der vorliegenden Erfindung nicht nur vom Betrachtungswinkel abhängige Selektivreflexionen im sichtbaren Bereich verstanden, sondern auch Selektivreflexionen im UV- und IR-Bereich. Die letztgenannten Selektivreflexionen sind mit dem menschlichen Auge nicht wahrnehmbar, können jedoch auf einfache Weise mit Hilfe von UV- und IR-Spektrometer bestimmt werden.In the present invention, under effect, not only Viewing angle-dependent selective reflections in the visible range understood, but also selective reflections in the UV and IR range. The the latter selective reflections are not with the human eye noticeable, but can be easily done with the help of UV and IR spectrometer can be determined.

Die erfindungsgemäßen Pulvereffektbeschichtungen enthalten cholesterische flüssigkristalline Polymere (cLCPs), die eine helikale Überstruktur besitzen. Diese Überstruktur führt zum einen dazu, daß das Material nicht mehr die bei nematischen Flüssigkristallpolymeren übliche Anisotropie der mechanischen Eigenschaften aufweist. Zum anderen zeigt das Material ausgeprägte Farbeffekte. Diese beruhen auf der selektiven Reflexion des einfallenden Lichts an der helikalen Überstruktur. Die genaue Reflexionsfarbe hängt hierbei vom Betrachtungswinkel und vor allem von der Ganghöhe der Helix ab. Für jeden beliebigen Betrachtungswinkel - zum Beispiel senkrechte Aufsicht auf einen Probekörper - erscheint als Reflexionsfarbe eine Farbe mit einer Wellenlänge, die der Ganghöhe der helikalen Überstruktur entspricht. Dies bedeutet, daß das reflektierte Licht eine um so kürzere Wellenlänge hat, je kürzer die Ganghöhe der Helix ist. Die sich ausbildende Ganghöhe der Helix hängt im wesentlichen vom Anteil des chiralen Comonomers an der Gesamtzusammensetzung, der Art des Einbaus in das Polymer, des Polymerisationsgrads und der Struktur des chiralen Comonomers (helical twisting power) ab. Außerdem zeigen viele Systeme noch eine mehr oder weniger ausgeprägte Temperaturabhängigkeit der Ganghöhe in der cholesterischen Phase und somit auch eine Variation der coloristischen Eigenschaften. Es ist ohne weiteres möglich, durch die Variation des Anteils des chiralen Comonomers beispielsweise ein Polymer mit einem blauen, grünen oder goldenen Farbeffekt herzustellen.The powder effect coatings according to the invention contain cholesteric liquid crystalline polymers (cLCPs) that have a helical superstructure. This On the one hand, superstructure means that the material no longer corresponds to that of nematic  Liquid crystal polymers usual anisotropy of mechanical properties having. On the other hand, the material shows distinctive color effects. These are based on the selective reflection of the incident light on the helical superstructure. The exact reflection color depends on the viewing angle and above all on the pitch of the helix. For any viewing angle - for Example of a vertical view of a test specimen - appears as a reflection color a color with a wavelength that corresponds to the pitch of the helical superstructure corresponds. This means that the reflected light has a shorter wavelength has, the shorter the pitch of the helix. The developing pitch of the helix depends essentially on the proportion of the chiral comonomer in the Overall composition, the type of incorporation into the polymer, the Degree of polymerization and the structure of the chiral comonomer (helical twisting power). In addition, many systems show one more or less pronounced temperature dependence of the pitch in the cholesteric phase and thus a variation of the coloristic properties. It is without further possible by varying the proportion of the chiral comonomer for example a polymer with a blue, green or golden color effect to manufacture.

Verwendbar als cLCP sind erfindungsgemäß alle cholesterischen flüssigkristallinen Hauptkettenpolymere oder kombinierte Hauptketten 4 Seitengruppenpolymere.According to the invention, all cholesteric liquid crystallines can be used as cLCP Main chain polymers or combined main chains 4 side group polymers.

Cholesterische Hauptkettenpolymere werden im allgemeinen aus einer chiralen Komponente sowie aus Hydroxycarbonsäuren und/oder einer Kombination von Dicarbonsäuren und Diolen hergestellt. In der Regel bestehen die Polymere im wesentlichen aus aromatischen Bestandteilen. Es ist jedoch auch möglich, aliphatische und cycloaliphatische Komponenten, wie z. B. Cyclohexandicarbonsäure, einzusetzen.Main chain cholesteric polymers are generally derived from a chiral Component as well as from hydroxycarboxylic acids and / or a combination of Dicarboxylic acids and diols are produced. As a rule, the polymers consist of essentially from aromatic components. However, it is also possible aliphatic and cycloaliphatic components, such as. B. Cyclohexanedicarboxylic acid to use.

Bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind cholesterische flüssigkristalline Hauptkettenpolymere, bestehend im wesentlichen aus
For the purposes of the present invention, preference is given to cholesteric liquid-crystalline main chain polymers consisting essentially of

  • a) 0 bis 99 Mol-% einer oder mehrerer Verbindungen aus der Gruppe der aromatischen Hydroxycarbonsäuren, cycloaliphatischen Hydroxycarbonsäuren und aromatischen Aminocarbonsäuren;a) 0 to 99 mol% of one or more compounds from the group of aromatic hydroxycarboxylic acids, cycloaliphatic Hydroxy carboxylic acids and aromatic amino carboxylic acids;
  • b) 0 bis 49,5 Mol-% einer oder mehrerer Verbindungen aus der Gruppe der aromatischen Dicarbonsäuren und cycloaliphatischen Dicarbonsäuren;b) 0 to 49.5 mol% of one or more compounds from the group of aromatic dicarboxylic acids and cycloaliphatic dicarboxylic acids;
  • c) 0 bis 49,5 Mol-% einer oder mehrerer Verbindungen aus der Gruppe der aromatischen Diole, cycloaliphatischen Diole und aromatischen Diamine;c) 0 to 49.5 mol% of one or more compounds from the group of aromatic diols, cycloaliphatic diols and aromatic diamines;
  • d) 1 bis 40 Mol-%, vorzugsweise 2 bis 25 Mol-%, an chiralen, bifunktionellen Comonomeren;d) 1 to 40 mol%, preferably 2 to 25 mol%, of chiral, bifunctional Comonomers;
  • e) 0 bis 5 Mol-% einer verzweigbaren Komponente mit mehr als zwei funktionellen Gruppen,e) 0 to 5 mol% of a branchable component with more than two functional groups,

wobei die Summe 100 Mol-% ergibt.the sum being 100 mol%.

Zusätzlich können die Polymere noch Komponenten mit mehr als zwei funktionellen Gruppen, wie beispielsweise Dihydroxybenzoesäuren, Trihydroxybenzole oder Trimellitsäure enthalten. Diese Komponenten wirken als Verzweigungsstelle im Polymer und dürfen nur in geringen Konzentrationen, beispielsweise 0 bis 5 Mol-%, zugegeben werden, um eine Vernetzung des Materials zu vermeiden.In addition, the polymers can also have components with more than two functional ones Groups such as dihydroxybenzoic acids, trihydroxybenzenes or Trimellitic acid included. These components act as a branching point in the Polymer and may only be used in low concentrations, for example 0 to 5 mol%, be added to avoid cross-linking of the material.

Insbesondere bevorzugt als cLCP sind Polymere, enthaltend Camphersäure oder/und Isosorbid als chirale Komponente sowie p-Hydroxybenzoesäure und/oder 2-Hydroxy-6-naphthoesäure und/oder Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure und/oder Hydrochinon und/oder Resorcin und/oder 4,4'-Dihydroxybiphenyl und/oder 2,6-Naphthalindicarbonsäure.Polymers containing camphoric acid are particularly preferred as cLCP or / and isosorbide as a chiral component and p-hydroxybenzoic acid and / or 2-hydroxy-6-naphthoic acid and / or terephthalic acid and / or isophthalic acid and / or hydroquinone and / or resorcinol and / or 4,4'-dihydroxybiphenyl and / or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid.

Die chiralen Comonomere werden vorzugsweise in einer enantiomerenreinen Form eingesetzt. Bei Verwendung von Enantiomerengemischen eines Comonomers ist darauf zu achten, daß eine Enantiomerenform in einem wirksamen Überschuß vorhanden ist.The chiral comonomers are preferably in an enantiomerically pure form used. When using enantiomer mixtures of a comonomer to ensure that an enantiomeric form in an effective excess is available.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Monomere können entweder direkt eingesetzt werden, oder es können auch zweckmäßige Vorstufen verwendet werden, die sich unter den nachfolgenden Reaktionsbedingungen zu den gewünschten Monomeren umsetzen. So kann beispielsweise statt N-(4-Hydroxyphenyl)trimellitimid Aminophenol und Trimellitsäureanhydrid eingesetzt werden.The monomers used according to the invention can either be used directly be, or appropriate precursors can also be used  under the following reaction conditions to the desired monomers implement. For example, instead of N- (4-hydroxyphenyl) trimellitimide Aminophenol and trimellitic anhydride can be used.

Die Polykondensation kann über alle dem Fachmann bekannten Polykondensationsverfahren durchgeführt werden. Beispielsweise eignet sich die Schmelzkondensation mit Acetanhydrid, die in DE 195 38 700 A1 oder EP-A-0 391 368 beschrieben ist.The polycondensation can be carried out via all known to those skilled in the art Polycondensation processes are carried out. For example, the Melt condensation with acetic anhydride, which in DE 195 38 700 A1 or EP-A-0 391 368.

Bevorzugt erfolgt die Verknüpfung der Monomere über Esterbindungen (Polyester) und/oder über Amidbindungen (Polyesteramid/Polyamid), jedoch kann die Verknüpfung auch über andere dem Fachmann bekannte Verknüpfungsarten erfolgen, beispielsweise Polyesterimid.The monomers are preferably linked via ester bonds (polyester) and / or via amide bonds (polyester amide / poly amide), however, the Linking also via other types of linkage known to the person skilled in the art take place, for example polyesterimide.

Bei der Auswahl der Monomerbausteine ist darauf zu achten, daß die dem Fachmann bekannte Stöchiometrie der funktionellen Gruppen gewährleistet ist, d. h. daß funktionelle Gruppen, die miteinander in der Polykondensationsreaktion reagieren, in entsprechenden Verhältnissen eingesetzt werden. Beispielsweise bei Verwendung von Dicarbonsäuren und Diolen muß eine der Anzahl an Carboxylgruppen entsprechende Anzahl an Hydroxylgruppen vorhanden sein. In einer weiteren Ausführungsform ist es jedoch möglich, zur Variation des Molekulargewichts Monomere aus den Gruppen b) bis d) oder die aufgeführten Komponenten mit mehr als zwei funktionellen Gruppen in einem für die Erzielung eines definierten Molekulargewichts notwendigen Überschuß einzusetzen. Weiterhin kann das Molekulargewicht durch die Verwendung monofunktioneller Monomere beeinflußt werden.When selecting the monomer modules, make sure that the Stoichiometry of the functional groups known to those skilled in the art is ensured, d. H. that functional groups interact with each other in the polycondensation reaction react, be used in appropriate proportions. For example at Use of dicarboxylic acids and diols must be one of the number Number of hydroxyl groups corresponding to carboxyl groups may be present. In a further embodiment, however, it is possible to vary the Molecular weight monomers from groups b) to d) or those listed Components with more than two functional groups in one for achieving a necessary excess of a defined molecular weight. Furthermore, the molecular weight can be made more monofunctional Monomers are affected.

Anstelle der Carbonsäuren können auch andere dem Fachmann bekannte Carbonsäurederivate, wie beispielsweise Säurechloride oder Carbonsäureester, eingesetzt werden. Anstelle der Hydroxykomponenten können auch entsprechende Hydroxyderivate, wie beispielsweise die acetylierten Hydroxyverbindungen, eingesetzt werden. Instead of the carboxylic acids, others known to the person skilled in the art can also be used Carboxylic acid derivatives, such as acid chlorides or carboxylic acid esters, be used. Instead of the hydroxy components, corresponding ones can also be used Hydroxy derivatives, such as the acetylated hydroxy compounds, be used.  

Die beschriebenen Polymerbausteine können noch weitere Substituenten, wie beispielsweise Methyl, Methoxy oder Halogen, enthalten.The polymer building blocks described can also have other substituents, such as for example methyl, methoxy or halogen.

Es ist auch möglich, cholesterische flüssigkristalline Polymere durch Mischen von farblosen und/oder gefärbten nematischen und/oder cholesterischen flüssigkristallinen Polymeren herzustellen. Dabei kann der Farbton der Pulvereffektbeschichtung in weiten Grenzen variiert und exakt eingestellt werden.It is also possible to mix cholesteric liquid crystalline polymers by mixing colorless and / or colored nematic and / or cholesteric To produce liquid crystalline polymers. The color of the Powder effect coating can be varied within a wide range and set precisely.

Die Hauptkettenpolymere weisen in einer bevorzugten Ausführungsform eine sehr geringe Löslichkeit auf, so daß ihre Molekulargewichte nicht mit üblichen Methoden (GPC, Lichtstreuung) bestimmt werden können. Als Maß für das Molekulargewicht kann die intrinsische Viskosität der Polymere in einer Lösung aus Pentafluorphenol/­ Hexafluorisopropanol herangezogen werden. Geeignet sind Polymere mit einer intrinsischen Viskosität zwischen 0,1 dl/g und 10 dl/g.In a preferred embodiment, the main chain polymers have a very high low solubility, so that their molecular weights are not using conventional methods (GPC, light scattering) can be determined. As a measure of the molecular weight can the intrinsic viscosity of the polymers in a solution of pentafluorophenol / Hexafluoroisopropanol can be used. Polymers with a intrinsic viscosity between 0.1 dl / g and 10 dl / g.

Die bevorzugten Hauptkettenpolymere besitzen eine hohe thermische Stabilität und aufgrund ihrer Schwerlöslichkeit eine hervorragende Stabilität gegenüber den in Lacken verwendeten Lösemitteln. Sie machen deshalb Vernetzungsreaktionen nach dem Aufbringen auf die Substratoberfläche überflüssig. Dadurch gestaltet sich nicht nur die Applikation, sondern auch die Synthese erheblich einfacher.The preferred backbone polymers have high thermal stability and due to their poor solubility an excellent stability against the in Varnishes used solvents. They therefore imitate cross-linking reactions the application to the substrate surface is unnecessary. This does not work out only the application, but also the synthesis considerably easier.

Verwendbar als Verlaufsadditive sind die auch für handelsübliche Pulverlacke bekannten Systeme. Dies können beispielsweise hydroxylierte Polyesterharze oder Polyacrylate oder Copolymere mit Acrylatanteilen sein. Diese Verbindungen können in reiner Form oder auch an Kieselgel adsorbiert eingesetzt werden. Bevorzugt sind Verlaufsadditive auf Acrylat- oder Methacrylat-Basis.They can also be used as leveling additives for commercially available powder coatings known systems. This can be, for example, hydroxylated polyester resins or Polyacrylates or copolymers with acrylate components. These connections can can be used in pure form or adsorbed on silica gel. Leveling additives based on acrylate or methacrylate are preferred.

Die erfindungsgemäßen Pulvereffektbeschichtungen unterscheiden sich in ihrem prinzipiellen Aufbau deutlich von den handelsüblichen Pulverlacken, welche aus einem Bindemittel und darin dispergierten Farbmitteln, Vernetzungsmitteln und Verlaufshilfsmitteln bestehen. The powder effect coatings according to the invention differ in their basic structure clearly from the commercially available powder coatings which a binder and colorants, crosslinking agents and dispersed therein Flow aids exist.  

Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung einer Pulvereffektbeschichtung mit einem vom Betrachtungswinkel abhängigen Farbeindruck, dadurch gekennzeichnet, daß das Verlaufsadditiv in das cholesterische LCP eingearbeitet, z. B. eindispergiert, wird, diese Mischung gegebenenfalls in ein feinteiliges Pulver überführt wird, welches mit Hilfe eines Pulverlackierverfahrens auf das zu beschichtende Objekt aufgebracht und durch Temperaturbehandlung in einen Film mit einem vom Betrachtungswinkel abhängigen Farbeindruck überführt wird.The invention also relates to a method for producing a Powder effect coating with a depending on the viewing angle Color impression, characterized in that the level additive in the cholesteric LCP incorporated, e.g. B. is dispersed, this mixture optionally converted into a finely divided powder, which with the help of a Powder coating process applied to the object to be coated and through Heat treatment in a film with a viewing angle dependent color impression is transferred.

Die cholesterischen LCPs fallen bei der Synthese in der Regel als Granulat an. Die Einarbeitung der Verlaufsadditive kann mit dem Fachmann bekannten Methoden in der Schmelze, wie beispielsweise Kneten oder Einextrudieren, erfolgen. Die cholesterischen LCPs zeigen in der Regel eine sehr hohe Temperaturbeständigkeit; bei den Verlaufsadditiven ist daher darauf zu achten, daß sie bei der Einarbeitung keiner Temperatur ausgesetzt werden, wo eine thermische Zersetzung stattfindet.The cholesteric LCPs are usually obtained as granules during synthesis. The incorporation of the leveling additives can be carried out with the skilled worker Methods in the melt, such as kneading or extrusion, respectively. The cholesteric LCPs usually show a very high one Temperature resistance; With the course additives it must therefore be ensured that they are not exposed to any temperature during incorporation where a thermal Decomposition takes place.

Die Verlaufsadditive werden dem cholesterischen LCP in Konzentrationen zwischen 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 1,5 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,2 bis 0,5 Gew.-%, zugegeben. Falls die aktive Substanz nur einen Bruchteil des Additivs ausmacht oder die aktive Substanz beispielsweise auf Kieselgel adsorbiert ist, kann auch ein entsprechend höherer Anteil zweckmäßig sein.The leveling additives are added to the cholesteric LCP in concentrations between 0.01 to 5% by weight, preferably 0.05 to 1.5% by weight and particularly preferably 0.2 up to 0.5% by weight. If the active substance is only a fraction of the Additive or the active substance adsorbed on silica gel, for example a correspondingly higher proportion may also be expedient.

Zur Herstellung des das Verlaufsadditiv enthaltenden Polymerpulvers bieten sich Mahlaggregate aller Arten und Ausführungsformen an. Dabei kann die erforderliche Korngröße in einem Verfahrensschritt oder auch in mehreren Teilschritten in gleichen oder verschiedenen Mühlentypen erreicht werden. Wird durch den ausgeführten Mahlprozeß nicht direkt die gewünschte Mindestfeinheit und Korngrößenverteilung erzielt, so ist es angebracht, das Mahlgut während des Mahlprozesses oder nach dem Mahlprozeß Sieb- oder Klassifizierprozessen zu unterwerfen, um die gewünschte Mindestfeinheit zu garantieren und eine gewünschte optimale Korngrößenfraktion zu erhalten. Als Mahlaggregate sind beispielsweise Schwing-, Scheibenschwing-, Scheiben-, Planeten-, Fliehkraft-, Mörser-, Kugel-, Schlagkreuz-, Schlagrotor-, Schneid-, Hammer-, Messer-, Rotor-Stator-, Prallteller-, Kugel- und insbesondere Ultra-Zentrifugal-, Universal-, Stift- und Luftstrahlmühlen geeignet. In speziellen Fällen kann auch eine Naßmahlung in Kugel-, Sand-, Schwing- oder Perlmühlen durchgeführt werden.The polymer powder containing the leveling additive can be used Grinding units of all types and designs. The required Grain size in one process step or in several sub-steps in same or different mill types can be achieved. Is by the executed grinding process is not directly the desired minimum fineness and Grain size distribution achieved, it is appropriate, the regrind during the Grinding process or after the grinding process sieving or classification processes subject to guarantee the desired minimum fineness and one  to obtain the desired optimal grain size fraction. As grinding units are for example vibration, disk vibration, disk, planet, centrifugal force, Mortar, bullet, cross beater, beater rotor, cutting, hammer, knife, Rotor-stator, baffle, ball and in particular ultra-centrifugal, universal, Pen and air jet mills suitable. In special cases, a Wet grinding can be carried out in ball, sand, vibrating or pearl mills.

Die erfindungsgemäßen Pulvereffektbeschichtungen lassen sich nach folgenden bevorzugten Methoden applizieren:
Das nach dem Mahlverfahren anfallende Polymerpulver wird beim eigentlichen Versprühprozeß elektrostatisch aufgeladen. Dies geschieht beim Corona-Verfahren durch Vorbeiführen des Pulvers an einer geladenen Corona. Dabei wird das Pulver selbst aufgeladen. Beim triboelektrischen bzw. elektrokinetischen Verfahren wird vom Prinzip der Reibungselektrizität Gebrauch gemacht. Das Pulver erhält im Sprühgerät eine elektrostatische Aufladung, die der Ladung des Reibungspartners, im allgemeinen ein Schlauch oder ein Sprührohr (beispielsweise aus Polytetrafluorethylen), entgegengesetzt ist. Die elektrostatische Aufladung führt zu einem hohen Abscheidegrad des Pulvers auf dem zu beschichtenden Gegenstand. Nach dem Aufträgprozeß auf das Objekt wird die Pulverschicht auf Temperaturen oberhalb des Erweichungspunktes des Pulvers erhitzt, bei welchen die Polymere einen homogenen Film bilden und die helikalen Überstrukturen ausbilden. Die Temperatur, bei welcher die Ausbildung der helikalen Struktur beginnt, wird im folgenden als Chiralisierungstemperatur bezeichnet.
The powder effect coatings according to the invention can be applied by the following preferred methods:
The polymer powder obtained after the grinding process is electrostatically charged during the actual spraying process. In the corona process, this is done by moving the powder past a loaded corona. The powder itself is charged. The principle of frictional electricity is used in the triboelectric or electrokinetic process. The powder receives an electrostatic charge in the spray device which is opposite to the charge of the friction partner, generally a hose or a spray tube (for example made of polytetrafluoroethylene). The electrostatic charge leads to a high degree of separation of the powder on the object to be coated. After the application process to the object, the powder layer is heated to temperatures above the softening point of the powder, at which the polymers form a homogeneous film and form the helical superstructures. The temperature at which the formation of the helical structure begins is referred to below as the chiralization temperature.

Die speziellen optischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Pulvereffektbeschichtungen werden erst beobachtet, wenn die Moleküle oberhalb der Chiralisierungstemperatur des Polymeren die helikale Struktur ausbilden. Der Übergang in die cholesterische Phase erfolgt in vielen Fällen bereits bei der Synthese der Polymeren. Die Wellenlänge der Selektivreflexion der erfindungsgemäß eingesetzten cLCPs wird durch die Ganghöhe der helikalen Struktur bestimmt. Die Ganghöhe ist abhängig von der Struktur des Polymeren, der Schmelzviskosität, der Gegenwart von Lösemitteln und insbesondere von der Verdrillungskraft des chiralen Monomers ("helical twisting power"). Sie ist außerdem eine Funktion der Temperatur. Entsprechend läßt sich die Ganghöhe der Helix auch über die Temperatur einstellen. Durch schnelles Abkühlen der beschichteten Substrate läßt sich die Ganghöhe der Helix und somit die Selektivreflexion dauerhaft eingefrieren. Beim langsamen Abkühlen muß mit coloristischen Veränderungen gerechnet werden. Im allgemeinen werden auch auf diese Weise gefärbte Substrate erhalten. Es ist jedoch schwierig, die Endcoloristik vorherzubestimmen. Wird das abgekühlte Substrat erneut erhitzt, so lassen sich neue oder auch wieder die gleichen Ganghöhen der Helix und somit die Wellenlänge der Selektivreflexion einstellen. Durch diesen Vorgang kann die Coloristik des beschichteten Substrats auf einfache Weise variiert und korrigiert werden. Für die Anwendung in der Praxis ist es wichtig, daß der Schmelzpunkt und die Chiralisierungstemperatur des Polymeren oberhalb der Gebrauchstemperatur des beschichteten Substrats liegen.The special optical properties of the invention Powder effect coatings are only observed when the molecules are above the chiralization temperature of the polymer form the helical structure. Of the In many cases, the transition to the cholesteric phase takes place during the Synthesis of the polymers. The wavelength of the selective reflection of the cLCPs used according to the invention is determined by the pitch of the helical Structure determined. The pitch depends on the structure of the polymer  Melt viscosity, the presence of solvents and especially of the Twisting power of the chiral monomer ("helical twisting power"). It is also a function of temperature. The pitch of the helix can also be adjusted accordingly set via the temperature. By quickly cooling the coated The pitch of the helix and thus the selective reflection can be substrates freeze permanently. When cooling slowly you have to use coloristic Changes are expected. In general, this way too get colored substrates. However, it is difficult to get the final coloristic to be predetermined. If the cooled substrate is heated again, new or again the same pitch of the helix and thus the Set the wavelength of the selective reflection. Through this process, the Coloristics of the coated substrate varied and corrected in a simple manner become. For practical use it is important that the melting point and the chiralization temperature of the polymer above the service temperature of the coated substrate.

Begünstigt werden kann die Ausbildung der helikalen Struktur neben der Temperatur und der Einwirkung von Scherkräften durch Untergründe mit polymeren Schichten, wie beispielsweise Polyvinylalkohol, Cellulosederivate und Polyimide. Der Orientierungsprozeß der Polymermoleküle kann je nach Struktur der Polymeren auch durch elektrische und magnetische Felder positiv beeinflußt werden.The formation of the helical structure in addition to the Temperature and the action of shear forces through substrates with polymer Layers such as polyvinyl alcohol, cellulose derivatives and polyimides. The orientation process of the polymer molecules can, depending on the structure of the Polymers also positively influenced by electrical and magnetic fields become.

Eine weitere, bevorzugte Möglichkeit zur Beschichtung von Objekten mit pulverförmigen Stoffen ist das Flammspritzverfahren. Bei diesem Verfahren wird das Pulver mit einem Trägergas (z. B. in einem Wirbelbett) fluidisiert und der zentralen Düse einer Flammspritzpistole zugeführt. Gleichzeitig wird in der Flammspritzpistole ein Brenngas/Sauerstoffgemisch erzeugt, welches in vielen kleinen um das Zentrum herum ringförmig angeordneten Flämmchen verbrannt wird. Dabei schmelzen die pulverförmigen Teilchen auf und werden anschließend auf dem zu beschichtenden Objekt als Tröpfchen abgeschieden, die im Verlauf des Spritzprozesses zu einem Film zusammenfließen. Dieses Verfahren bietet den besonderen Vorteil, daß der Schmelzvorgang in den Versprühprozeß integriert ist, so daß in einem Arbeitsschritt der Auftrag der Beschichtung auf den Gegenstand und die Filmbildung erfolgen kann.Another preferred way of coating objects with powdery substances is the flame spraying process. With this procedure fluidizing the powder with a carrier gas (e.g. in a fluidized bed) and the central nozzle fed to a flame spray gun. At the same time, in the Flame spray gun produces a fuel gas / oxygen mixture, which in many small flames ring-shaped around the center is burned. The powdery particles melt and then become the object to be coated as a droplet, which in the course of the Flow together into a film. This procedure offers the  particular advantage that the melting process is integrated in the spraying process, so that the coating is applied to the object in one step and film formation can take place.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform zur Pulverbeschichtung ist das Wirbelsinterverfahren. Hierzu wird in einem geeigneten Behälter mit Hilfe eines Trägergases und dem erfindungsgemäßen Polymerpulver eine Wirbelschicht erzeugt. Das zu beschichtende Objekt wird in einer separaten Wärmekammer auf die für die Beschichtung notwendige Temperatur erhitzt, und nach Erreichen dieser Temperatur wird es für eine bestimmte Zeit in die Wirbelschicht eingetaucht. Dabei bleiben pulverförmige Teilchen an der Objektoberfläche haften, schmelzen auf, fließen zu einem Film zusammen und bilden die helikale Struktur aus. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, das beschichtete Objekt einer weiteren Temperaturbehandlung zu unterziehen, um die Filmbildung und die Orientierung der Polymermoleküle zu verbessern. In anderen Fällen läßt man das Objekt an der Luft abkühlen oder schreckt es mit Wasser ab. Auch dieses Verfahren bietet den besonderen Vorteil, daß der Schmelzvorgang in den Beschichtungsprozeß integriert ist, so daß in einem Arbeitsschritt der Auftrag der Beschichtung auf den Gegenstand, die Orientierung der Polymermoleküle und die Filmbildung erfolgen kann.Another preferred embodiment for powder coating is Vortex sintering process. This is done in a suitable container using a Carrier gas and the polymer powder according to the invention a fluidized bed generated. The object to be coated is opened in a separate heat chamber heated the temperature necessary for the coating, and after reaching this Temperature it is immersed in the fluidized bed for a certain time. Here powdery particles stick to the surface of the object, melt, flow together into a film and form the helical structure. In some In cases it is advantageous to use the coated object To undergo heat treatment to the film formation and the orientation of the To improve polymer molecules. In other cases, the object is left in the open cool it off or put it off with water. This method also offers the special advantage that the melting process in the coating process is integrated, so that the application of the coating on the Object, the orientation of the polymer molecules and the film formation take place can.

Bei allen beschriebenen Pulverbeschichtungsverfahren und insbesondere beim Wirbelsinter- und Flammspritzverfahren ist die Teilchenform und damit die Rieselfähigkeit des Pulvers sowie die Korngrößenverteilung des Pulvers von großer Bedeutung. Bevorzugt sind Teilchen, die der Kugelform möglichst nahe kommen und die eine enge Korngrößenverteilung aufweisen. Bei den Mahlprozessen werden je nach eingesetztem Mühlentyp engere oder breitere Korngrößenverteilungen erhalten. In einigen Fällen ist es vorteilhaft, einen Sieb-, Klassifizier- oder Sichtungsprozeß an die Mahlung anzuschließen, um eine möglichst enge Korngrößenverteilung zu erreichen. In all powder coating processes described and in particular in the Vortex sintering and flame spraying is the particle shape and thus the Pourability of the powder and the particle size distribution of the powder of large Meaning. Particles that come as close as possible to the spherical shape are preferred and which have a narrow grain size distribution. During the milling processes Depending on the type of mill used, narrower or wider particle size distributions receive. In some cases it is advantageous to use a sieve, classifier or Connect the sifting process to the grinding in order to be as close as possible To achieve grain size distribution.  

Die Korngröße muß an die gewünschte Schichtdicke der Pulvereffektbeschichtung, die Art des zu beschichtenden Objekts und das angewandte Applikationsverfahren angepaßt sein. Werden auf dem zu beschichtenden Objekt dünne Lackschichten gewünscht, so ist eine mittlere Teilchengröße des Pulvers zwischen 1 und 100 µm, vorzugsweise zwischen 15 und 80 µm, anzustreben. Werden dicke Schichten auf dem Objekt gewünscht, wie sie normalerweise beim Wirbelsintern und Flammspritzen appliziert werden, so ist eine mittlere Teilchengröße zwischen 80 und 300 µm, vorzugsweise 100 bis 250 µm, vorteilhaft. Beim Wirbelsintern und Flammspritzen ist auf die Einhaltung der Korngrößengrenzen besonders zu achten. Zu kleine Teilchen werden durch die hohen Flammtemperaturen zu stark erhitzt und verkohlen oder werden durch den Gasstrom weggeblasen. Zu grobe Teilchen werden dagegen nicht vollständig aufgeschmolzen und können sich bei der anschließenden Filmbildung nicht optimal orientieren. In Ausnahmefällen kann es jedoch auch vorteilhaft sein, eine außerhalb dieses Bereichs liegende Korngrößenverteilung zu verwenden.The grain size must match the desired layer thickness of the powder effect coating, the type of object to be coated and the application method used be adjusted. Become thin layers of lacquer on the object to be coated an average particle size of the powder between 1 and 100 μm is desired, preferably between 15 and 80 µm. Are thick layers on the object, as is normally the case with sintering and Flame spraying is applied, so is an average particle size between 80 and 300 microns, preferably 100 to 250 microns, advantageous. In spinal sintering and Flame spraying must pay particular attention to compliance with the grain size limits. Particles that are too small are heated too much by the high flame temperatures charred or blown away by the gas flow. Particles too coarse on the other hand, are not melted completely and can become part of the do not optimally orientate subsequent film formation. In exceptional cases it can however, it may also be advantageous to use a range outside this range Grain size distribution to use.

Die erfindungsgemäßen Pulvereffektbeschichtungen können auf die unterschiedlichsten Substrate aufgebracht werden. Dies können beispielsweise Gegenstände aus natürlichen und synthetischen Materialien wie beispielsweise Holz, Kunststoffe, Metall oder Glas sein. Wird die Effektbeschichtung ohne eine Vorbeschichtung aufgebracht, so empfiehlt sich ein Auftrag in einer Schichtdicke, die den Untergrund abdeckt. Es können selbstverständlich auch mehrere Schichten aufgetragen oder semitransparente Beschichtungen hergestellt werden. Besonders bevorzugt ist die Beschichtung der Karosserie oder von Karosserieteilen von Kraftfahrzeugen.The powder effect coatings according to the invention can be applied to the various substrates can be applied. For example Articles made of natural and synthetic materials such as Wood, plastics, metal or glass. If the effect coating is without a Pre-coating applied, it is recommended to apply in a layer thickness, that covers the underground. Of course, several layers can also be used applied or semi-transparent coatings can be produced. Especially the coating of the body or of body parts is preferred by Motor vehicles.

In bevorzugten Fällen wird die Pulvereffektbeschichtung auf Metall- oder Kunststoffuntergründe aufgebracht. Diese sind meistens vorbeschichtet. Das heißt, Kunststoffsubstrate können mit einer Kunststoffgrundierung versehen sein, und metallische Substrate besitzen im allgemeinen eine elektrophoretisch aufgebrachte Grundierung und gegebenenfalls eine oder mehrere weitere Lackschichten wie beispielsweise eine Füllerschicht. In preferred cases, the powder effect coating on metal or Plastic substrates applied. These are usually pre-coated. This means, Plastic substrates can be provided with a plastic primer, and metallic substrates generally have an electrophoretic coating Primer and, if necessary, one or more additional layers of paint such as for example a filler layer.  

Besonders bevorzugt sind dunkle Untergründe. Unter Untergrund ist in diesem Zusammenhang nicht nur ein an seiner Oberfläche mit einer dunklen Lackschicht versehenes Substrat zu verstehen, sondern auch ein in sich dunkel gefärbtes Substrat, beispielsweise ein Kunststoffsubstrat oder ein mit einer dunklen Oxidschicht überzogenes Metallsubstrat. Beispiele für dunkle Lackschichten sind elektrophoretisch oder durch Spritz- oder Pulverlackierung aufgebrachte Grundierungen, Kunststoffgrundierungen, Füller- und Steinschlagschutzschichten oder auch unifarbene Basis- und Decklackschichten. Beispiele für dunkle Untergründe sind dunkelrot, dunkelblau, dunkelgrün, dunkelbraun, dunkelgrau und insbesondere schwarz. Die erfindungsgemäßen Pulverbeschichtungen können auch auf hellen Untergründen oder in deckenden Schichten appliziert werden. Dabei kommt jedoch der vom Betrachtungswinkel abhängige Farbeindruck nur abgeschwächt zum Ausdruck.Dark substrates are particularly preferred. Is underground in this Not just a connection on its surface with a dark layer of lacquer to understand provided substrate, but also a self-colored dark Substrate, for example a plastic substrate or one with a dark one Metal substrate coated with oxide layer. Examples of dark layers of paint are applied electrophoretically or by spray or powder coating Primers, plastic primers, filler and stone chip protection layers or also plain-colored base and top coat layers. Examples of dark ones Backgrounds are dark red, dark blue, dark green, dark brown, dark gray and especially black. The powder coatings according to the invention can also can be applied on light substrates or in opaque layers. Here however, the color impression depending on the viewing angle only comes weakened expression.

Die erfindungsgemäßen Pulvereffektbeschichtungen können nach üblichen Methoden mit einem Klarlack überzogen werden. Als Klarlack sind grundsätzlich alle bekannten Klarlacke oder transparent pigmentierten Überzugsmittel geeignet. Hierbei können sowohl lösungsmittelhaltige Einkomponenten- oder Zweikomponenten-Lacke sowie vorzugsweise wasserverdünnbare Klarlacke und insbesondere herkömmliche Pulverlacke eingesetzt werden. In manchen Fällen kann es zweckmäßig sein, die Klarlackschicht etwas dicker zu wählen oder zwei Klarlackschichten aus gleichen oder verschiedenen Flüssigklarlacken oder Pulverklarlacken aufzutragen. Der Klarlack enthält bekannterweise weitere Hilfsstoffe, die die Oberflächeneigenschaften der beschichteten Objekte verbessern. Zu erwähnen sind beispielsweise UV-Stabilisatoren und Lichtschutzmittel, die die darunterliegenden Schichten vor Abbaureaktionen schützen.The powder effect coatings according to the invention can be customary Methods are coated with a clear varnish. As a clear coat are basically all known clear coats or transparent pigmented coating agents are suitable. Both solvent-containing one-component or Two-component paints and preferably water-borne clear coats and in particular conventional powder coatings are used. In some cases it may be appropriate to choose a slightly thicker layer of clear lacquer or two Clearcoat layers from the same or different liquid clearcoats or Apply powder clear coats. As is known, the clear coat contains more Auxiliaries that improve the surface properties of the coated objects. Worth mentioning, for example, UV stabilizers and light stabilizers, which Protect underlying layers from degradation reactions.

Die erfindungsgemäßen Pulvereffektbeschichtungen lassen sich mit wenigen, einfachen Prozeßschritten, in hoher Ausbeute und ohne den Anfall eines nicht wiederverwertbaren Abfalls herstellen und nach allen technisch bekannten Verfahren zur Pulverbeschichtung ohne den Einsatz von Lösemitteln oder sonst üblichen Bindemitteln applizieren. Sie zeichnen sich neben der einfachen Verarbeitbarkeit durch eine hohe Temperaturstabilität, Lösemittel- und Chemikalienresistenz und sehr brillante Farbtöne mit ausgeprägter Abhängigkeit des Farbeindrucks vom Betrachtungswinkel aus.The powder effect coatings according to the invention can be simple process steps, in high yield and without the occurrence of one Produce recyclable waste and all technically known Process for powder coating without the use of solvents or otherwise  Apply usual binders. They stand out in addition to the simple Processability due to high temperature stability, solvent and Chemical resistance and very brilliant colors with a pronounced dependence the color impression from the viewing angle.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile.In the following examples, parts mean parts by weight.

Beispiel 1example 1 Synthese eines cLCPSynthesis of a cLCP

28218 Teile 2-Hydroxy-6-naphthoesäure, 34530 Teile 4-Hydroxy-benzoesäure, 8307 Teile Terephthalsäure, 2793 Teile 4,4'-Dihydroxibiphenyl und 5115 Teile 1,4 : 3,6-Dianhydro-D-sorbit (Isosorbid) werden in einem Reaktor mit 52326 Teilen Essigsäureanhydrid versetzt und mit einem leichten Stickstoffstrom durchspült. Die Mischung wird unter Rühren innerhalb von 15 Minuten auf 140°C erhitzt und diese Temperatur für 30 Minuten gehalten. Anschließend wird die Temperatur innerhalb von 165 Minuten auf 335°C erhöht und die Schmelze 30 Minuten bei dieser Temperatur weiter gerührt. Ab ca. 220°C beginnt Essigsäure abzudestillieren. Danach wird die Stickstoffspülung abgebrochen und Vakuum angelegt. Die Schmelze wird für weitere 30 Minuten unter Vakuum (ca. 5 mbar) gerührt. Danach wird mit Stickstoff belüftet und das Polymer mit einem Extruder ausgetragen und pelletiert.28218 parts of 2-hydroxy-6-naphthoic acid, 34530 parts of 4-hydroxy-benzoic acid, 8307 parts terephthalic acid, 2793 parts 4,4'-dihydroxibiphenyl and 5115 parts 1,4: 3,6-Dianhydro-D-sorbitol (isosorbide) are in a reactor with 52326 parts Acetic anhydride added and flushed with a gentle stream of nitrogen. The Mixture is heated to 140 ° C. with stirring within 15 minutes and this Temperature held for 30 minutes. Then the temperature is inside increased from 165 minutes to 335 ° C and the melt at 30 minutes Temperature stirred further. Acetic acid begins to distill off at approx. 220 ° C. The nitrogen purge is then stopped and a vacuum is applied. The The melt is stirred for a further 30 minutes under vacuum (approx. 5 mbar). After that is aerated with nitrogen and the polymer is discharged with an extruder and pelleted.

Das Polymer schmilzt bei 158°C und hat unter senkrechtem Betrachtungswinkel eine grünstichig goldene Farbe. Die Farbe tritt schon während der Kondensation im Vakuum auf und bleibt nach dem Abkühlen erhalten.The polymer melts at 158 ° C and has a vertical viewing angle a greenish golden color. The color already appears during the condensation Vacuum on and remains after cooling.

Beispiel 2Example 2 Herstellung eines sprühfähigen LCP PulversProduction of a sprayable LCP powder

70 g des in Beispiel 1 hergestellten cholesterischen LCPs werden mit 0,5 Gew.-% eines hydroxylierten Polyesters, z. B. "®Additol 496" (kommerziell erhältlich bei VIANOVA RESINS, 55247 Mainz-Kastel, Boelckestraße 26), versetzt und 30 Minuten bei 200°C in einem Laborkneter gemischt. Danach wird die Mischung aus dem Kneter entfernt. Die Mischung wird auf einer Schneidmühle auf eine Kornfeinheit < 2 mm vorgemahlen. Die Endmahlung erfolgt auf einer Hochleistungsultrazentrifugalmühle mit einer 0,08 mm-Siebabtrennung.70 g of the cholesteric LCP produced in Example 1 are mixed with 0.5% by weight a hydroxylated polyester, e.g. B. "®Additol 496" (commercially available from  VIANOVA RESINS, 55247 Mainz-Kastel, Boelckestraße 26), offset and 30 Minutes mixed at 200 ° C in a laboratory kneader. After that the mixture is made the kneader removed. The mixture is placed on a granulator on a Grain fineness <2 mm pre-ground. The final grinding takes place on one High-performance ultracentrifugal mill with a 0.08 mm sieve separation.

Beispiel 3Example 3 Herstellung eines sprühfähigen LCP PulversProduction of a sprayable LCP powder

70 g des in Beispiel 1 hergestellten cholesterischen LCPs werden mit 0,5 Gew.-% eines Acrylat-Copolymers, z. B. "®BYK 361" (kommerziell erhältlich bei BYK Chemie GmbH, 46462 Wesel) versetzt und 30 Minuten bei 200°C in einem Laborkneter gemischt. Danach wird die Mischung aus dem Kneter entfernt. Die Mischung wird auf einer Schneidmühle auf eine Kornfeinheit < 2 mm vorgemahlen. Die Endmahlung erfolgt auf einer Hochleistungsultrazentrifugalmühle mit einer 0,08 mm-Siebabtrennung.70 g of the cholesteric LCP produced in Example 1 are mixed with 0.5% by weight an acrylate copolymer, e.g. B. "®BYK 361" (commercially available from BYK Chemie GmbH, 46462 Wesel) and 30 minutes at 200 ° C in a laboratory kneader mixed. The mixture is then removed from the kneader. The mixture will pre-milled on a granulator to a grain fineness of <2 mm. The final meal takes place on a high-performance ultracentrifugal mill with a 0.08 mm screen separation.

Beispiel 4Example 4 Herstellung eines sprühfähigen LCP PulversProduction of a sprayable LCP powder

70 g des in Beispiel 1 hergestellten cholesterischen LCPs werden mit 0,5 Gew.-% eines an Siliziumdioxid adsorbierten Polyacrylats, z. B. "®Resiflow PV5" (kommerziell erhältlich bei WORLÉE Chemie GmbH, 21481 Lauenburg) versetzt und 30 Minuten bei 200°C in einem Laborkneter gemischt. Danach wird die Mischung aus dem Kneter entfernt. Die Mischung wird auf einer Schneidmühle auf eine Kornfeinheit < 2 mm vorgemahlen. Die Endmahlung erfolgt auf einer Hochleistungsultrazentrifugalmühle mit einer 0,08 mm-Siebabtrennung. 70 g of the cholesteric LCP produced in Example 1 are mixed with 0.5% by weight a polyacrylate adsorbed on silica, e.g. B. "®Resiflow PV5" (commercially available from WORLÉE Chemie GmbH, 21481 Lauenburg) and mixed for 30 minutes at 200 ° C in a laboratory kneader. After that the Mixture removed from the kneader. The mixture is put on a granulator a grain size <2 mm pre-ground. The final grinding takes place on one High-performance ultracentrifugal mill with a 0.08 mm sieve separation.  

Beispiel 5Example 5 Herstellung einer Pulvereffektbeschichtung mit einer triboelektrischen SpritzpistoleProduction of a powder effect coating with a triboelectric Spray gun

Das in Beispiel 2 hergestellte Pulver wird in den Pulverbehälter des Sprühgeräts "®Tribostar" der Firma Intec, Dortmund, eingefüllt. Das Sprühgerät ist mit einem Normsprührohr und einer Sterninnenstange ausgerüstet. Mit diesem Sprühgerät wird in einer Sprühkabine der Firma Intec, Dortmund, bei hohem Pulverdurchsatz und einem Sprühdruck von 3 bar ein mit einem schwarzen Pulverlack grundiertes Aluminiumblech durch kreuzweisen Auftrag beschichtet. Zur Filmbildung wird das beschichtete Blech 5 Minuten auf 220°C erhitzt und das Blech anschließend in Wasser getaucht. Es wird ein homogener Film erhalten, welcher unter senkrechtem Betrachtungswinkel eine brillante, grünstichig goldene Farbe und unter schrägem Betrachtungswinkel eine brillante, grünstichig blaue Farbe zeigt.The powder produced in Example 2 is placed in the powder container of the sprayer "®Tribostar" from Intec, Dortmund. The sprayer is with a Standard spray tube and a star inner rod. With this sprayer is in a spray booth from Intec, Dortmund, with high powder throughput and a spray pressure of 3 bar a primed with a black powder paint Aluminum sheet coated by crosswise application. That becomes film formation coated sheet heated to 220 ° C for 5 minutes and then the sheet in Water submerged. A homogeneous film is obtained, which under vertical Viewing angle a brilliant, greenish golden color and under oblique Viewing angle shows a brilliant, greenish blue color.

Beispiel 6Example 6 Herstellung einer Pulvereffektbeschichtung mit einer Cor­ ona-SpritzpistoleProduction of a powder effect coating with a cor ona spray gun

Das in Beispiel 2 hergestellte Pulver wird in den Pulverbehälter einer Coro­ na-Sprühpistole der Firma Intec, Dortmund, eingefüllt. An die Elektroden der Sprühpistole wird eine Spannung von 35 kV angelegt. Mit diesem Sprühgerät wird in einer Sprühkabine der Fa. Werner & Pfleiderer, Stuttgart, bei mittlerem Pulverdurchsatz ein mit einem schwarzen Pulverlack grundiertes Aluminiumblech durch kreuzweisen Auftrag beschichtet. Zur Filmbildung wird das beschichtete Blech 5 Minuten auf 220°C erhitzt und das Blech anschließend in Wasser getaucht. Es wird ein homogener Film erhalten, welcher unter senkrechtem Betrachtungswinkel eine brillante, grünstichig goldene Farbe und unter schrägem Betrachtungswinkel eine brillante, grünstichig blaue Farbe zeigt. The powder produced in Example 2 is placed in the powder container of a coro na spray gun from Intec, Dortmund. To the electrodes of the Spray gun is applied a voltage of 35 kV. With this sprayer is in a spray booth from Werner & Pfleiderer, Stuttgart, at medium Powder throughput is an aluminum sheet primed with a black powder coating coated by crosswise application. The coated sheet is used for film formation Heated to 220 ° C for 5 minutes and then immersed in water. It a homogeneous film is obtained, which is under a vertical viewing angle a brilliant, greenish golden color and from an oblique viewing angle shows a brilliant, greenish blue color.  

Beispiel 7Example 7 Herstellung einer Pulvereffektbeschichtung mit einer triboelektrischen SpritzpistoleProduction of a powder effect coating with a triboelectric Spray gun

Das in Beispiel 3 hergestellte Pulver wird in den Pulverbehälter des Sprühgeräts "®Tribostar" der Firma Intec, Dortmund, eingefüllt. Das Sprühgerät ist mit einem Normsprührohr und einer Sterninnenstange ausgerüstet. Mit diesem Sprühgerät wird in einer Sprühkabine der Firma Intec, Dortmund, bei hohem Pulverdurchsatz und einem Sprühdruck von 3 bar ein mit einem schwarzen Pulverlack grundiertes Aluminiumblech durch kreuzweisen Auftrag beschichtet. Zur Filmbildung wird das beschichtete Blech 5 Minuten auf 220°C erhitzt und das Blech anschließend in Wasser getaucht. Es wird ein homogener Film erhalten, welcher unter senkrechtem Betrachtungswinkel eine brillante, grünstichig goldene Farbe und unter schrägem Betrachtungswinkel eine brillante, grünstichig blaue Farbe zeigt.The powder produced in Example 3 is placed in the powder container of the sprayer "®Tribostar" from Intec, Dortmund. The sprayer is with a Standard spray tube and a star inner rod. With this sprayer is in a spray booth from Intec, Dortmund, with high powder throughput and a spray pressure of 3 bar a primed with a black powder paint Aluminum sheet coated by crosswise application. That becomes film formation coated sheet heated to 220 ° C for 5 minutes and then the sheet in Water submerged. A homogeneous film is obtained, which under vertical Viewing angle a brilliant, greenish golden color and under oblique Viewing angle shows a brilliant, greenish blue color.

Beispiel 8Example 8 Herstellung einer Pulvereffektbeschichtung mit einer triboelektrischen SpritzpistoleProduction of a powder effect coating with a triboelectric Spray gun

Das in Beispiel 3 hergestellte Pulver wird in den Pulverbehälter des Sprühgeräts "®Tribostar" der Firma Intec, Dortmund, eingefüllt. Das Sprühgerät ist mit einem Normsprührohr und einer Sterninnenstange ausgerüstet. Mit diesem Sprühgerät wird in einer Sprühkabine der Firma Intec, Dortmund, bei hohem Pulverdurchsatz und einem Sprühdruck von 3 bar ein mit einem schwarzen Pulverlack grundiertes Aluminiumblech durch kreuzweisen Auftrag beschichtet. Zur Filmbildung wird das beschichtete Blech 5 Minuten auf 240°C erhitzt und das Blech anschließend in Wasser getaucht. Es wird ein homogener Film erhalten, welcher unter senkrechtem Betrachtungswinkel eine brillante, grünstichig goldene Farbe und unter schrägem Betrachtungswinkel eine brillante, grünstichig blaue Farbe zeigt. The powder produced in Example 3 is placed in the powder container of the sprayer "®Tribostar" from Intec, Dortmund. The sprayer is with a Standard spray tube and a star inner rod. With this sprayer is in a spray booth from Intec, Dortmund, with high powder throughput and a spray pressure of 3 bar a primed with a black powder paint Aluminum sheet coated by crosswise application. That becomes film formation coated sheet heated to 240 ° C for 5 minutes and then the sheet in Water submerged. A homogeneous film is obtained, which under vertical Viewing angle a brilliant, greenish golden color and under oblique Viewing angle shows a brilliant, greenish blue color.  

Beispiel 9Example 9 Herstellung einer Pulvereffektbeschichtung mit einer triboelektrischen SpritzpistoleProduction of a powder effect coating with a triboelectric Spray gun

Das in Beispiel 4 hergestellte Pulver wird in den Pulverbehälter des Sprühgeräts "®Tribostar" der Firma Intec, Dortmund, eingefüllt. Das Sprühgerät ist mit einem Normsprührohr und einer Sterninnenstange ausgerüstet. Mit diesem Sprühgerät wird in einer Sprühkabine der Firma Intec, Dortmund, bei hohem Pulverdurchsatz und einem Sprühdruck von 3 bar ein mit einem schwarzen Pulverlack grundiertes Aluminiumblech durch kreuzweisen Auftrag beschichtet. Zur Filmbildung wird das beschichtete Blech 5 Minuten auf 220°C erhitzt und das Blech anschließend in Wasser getaucht. Es wird ein homogener Film erhalten, welcher unter senkrechtem Betrachtungswinkel eine brillante, grünstichig goldene Farbe und unter schrägem Betrachtungswinkel eine brillante, grünstichig blaue Farbe zeigt.The powder produced in Example 4 is placed in the powder container of the sprayer "®Tribostar" from Intec, Dortmund. The sprayer is with a Standard spray tube and a star inner rod. With this sprayer is in a spray booth from Intec, Dortmund, with high powder throughput and a spray pressure of 3 bar a primed with a black powder paint Aluminum sheet coated by crosswise application. That becomes film formation coated sheet heated to 220 ° C for 5 minutes and then the sheet in Water submerged. A homogeneous film is obtained, which under vertical Viewing angle a brilliant, greenish golden color and under oblique Viewing angle shows a brilliant, greenish blue color.

Beispiel 10Example 10 Herstellung einer Pulvereffektbeschichtung mit einer triboelektrischen SpritzpistoleProduction of a powder effect coating with a triboelectric Spray gun

Das in Beispiel 4 hergestellte Pulver wird in den Pulverbehälter des Sprühgeräts "®Tribostar" der Firma Intec, Dortmund, eingefüllt. Das Sprühgerät ist mit einem Normsprührohr und einer Sterninnenstange ausgerüstet. Mit diesem Sprühgerät wird in einer Sprühkabine der Firma Intec, Dortmund, bei hohem Pulverdurchsatz und einem Sprühdruck von 3 bar ein mit einem schwarzen Pulverlack grundiertes Aluminiumblech durch kreuzweisen Auftrag beschichtet. Zur Filmbildung wird das beschichtete Blech 5 Minuten auf 240°C erhitzt und das Blech anschließend in Wasser getaucht. Es wird ein homogener Film erhalten, welcher unter senkrechtem Betrachtungswinkel eine brillante, grünstichig goldene Farbe und unter schrägem Betrachtungswinkel eine brillante, grünstichig blaue Farbe zeigt.The powder produced in Example 4 is placed in the powder container of the sprayer "®Tribostar" from Intec, Dortmund. The sprayer is with a Standard spray tube and a star inner rod. With this sprayer is in a spray booth from Intec, Dortmund, with high powder throughput and a spray pressure of 3 bar a primed with a black powder paint Aluminum sheet coated by crosswise application. That becomes film formation coated sheet heated to 240 ° C for 5 minutes and then the sheet in Water submerged. A homogeneous film is obtained, which under vertical Viewing angle a brilliant, greenish golden color and under oblique Viewing angle shows a brilliant, greenish blue color.

Claims (14)

1. Pulvereffektbeschichtung mit einem vom Betrachtungswinkel abhängigen Farbeindruck, bestehend im wesentlichen aus einem oder mehreren cholesterischen flüssigkristallinen Polymeren, sowie mindestens einem Verlaufsaddititv aus der Gruppe der hydroxylierten Polyesterharze, Polyacrylate und Acrylat-Copolymere.1. Powder effect coating with one that depends on the viewing angle Color impression, consisting essentially of one or more cholesteric liquid crystalline polymers, and at least one Flow additive from the group of hydroxylated polyester resins, Polyacrylates and acrylate copolymers. 2. Pulvereffektbeschichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das cholesterische flüssigkristalline Polymer ein cholesterisches flüssigkristallines Hauptkettenpolymer oder ein kombiniertes Hauptket­ ten-Seitengruppenpolymer ist.2. Powder effect coating according to claim 1, characterized in that the cholesteric liquid crystalline polymer is a cholesteric main chain liquid crystal polymer or a combined main chain ten-side group polymer. 3. Pulvereffektbeschichtung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die cholesterischen flüssigkristallinen Hauptkettenpolymere aus flüssigkristallinen Polyestern bestehen.3. Powder effect coating according to claim 2, characterized in that the cholesteric liquid crystalline main chain polymers liquid crystalline polyesters exist. 4. Pulvereffektbeschichtung nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß das cholesterische flüssigkristalline Hauptkettenpolymer im wesentlichen aus
  • a) 0 bis 99 Mol-% einer Verbindung aus der Gruppe der aromatischen Hydroxycarbonsäuren, cycloaliphatischen Hydroxycarbonsäuren und aromatischen Aminocarbonsäuren;
  • b) 0 bis 49,5 Mol-% einer Verbindung aus der Gruppe der aromatischen Dicarbonsäuren und cycloaliphatischen Dicarbonsäuren;
  • c) 0 bis 49,5 Mol-% einer Verbindung aus der Gruppe der aromatischen Diole, cycloaliphatischen Diole und aromatischen Diamine;
  • d) 1 bis 40 Mol-%, vorzugsweise 2 bis 25 Mol-%, an chiralen, bifunktionellen Comonomeren; und
  • e) 0 bis 5 Mol-% einer verzweigbaren Komponente mit mehr als 2 funktionellen Gruppen,
    wobei die Summe 100 Mol-% ergibt, besteht.
4. Powder effect coating according to claim 2 or 3, characterized in that the cholesteric liquid-crystalline main chain polymer consists essentially of
  • a) 0 to 99 mol% of a compound from the group of aromatic hydroxycarboxylic acids, cycloaliphatic hydroxycarboxylic acids and aromatic aminocarboxylic acids;
  • b) 0 to 49.5 mol% of a compound from the group of aromatic dicarboxylic acids and cycloaliphatic dicarboxylic acids;
  • c) 0 to 49.5 mol% of a compound from the group of the aromatic diols, cycloaliphatic diols and aromatic diamines;
  • d) 1 to 40 mol%, preferably 2 to 25 mol%, of chiral, bifunctional comonomers; and
  • e) 0 to 5 mol% of a branchable component with more than 2 functional groups,
    where the sum is 100 mol%.
5. Pulvereffektbeschichtung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Verlaufsadditive Substanzen auf Acrylat- oder Methacrylat-Basis enthalten sind.5. powder effect coating according to at least one of claims 1 to 4, characterized in that as flow additives substances on acrylate or Methacrylate base are included. 6. Verfahren zur Herstellung einer Pulvereffektbeschichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Verlaufsadditiv in das cholesterische flüssigkristalline Polymer eingearbeitet wird, die so entstandene Mischung gegebenenfalls zu einem Pulver feinverteilt wird, das erhaltene feinteilige Pulver mit Hilfe eines Pulverlackierverfahrens auf ein zu beschichtendes Objekt aufgebracht und durch Temperaturbehandlung in einem Film mit einem vom Betrachtungswinkel abhängigen Farbeindruck überführt wird.6. Process for producing a powder effect coating according to one or several of claims 1 to 5, characterized in that the Leveling additive incorporated into the cholesteric liquid crystalline polymer the resulting mixture is optionally a powder is finely divided, the fine powder obtained using a Powder coating process applied to an object to be coated and by heat treatment in a film with one of the Viewing angle dependent color impression is transferred. 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Einarbeitung des Verlaufsadditivs durch Kneten oder Extrudieren erfolgt.7. The method according to claim 6, characterized in that the incorporation the leveling additive is carried out by kneading or extruding. 8. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Feinverteilung durch eine Mahlung erfolgt.8. The method according to claim 6 or 7, characterized in that the Finely divided by grinding. 9. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das feinteilige Pulver mit Hilfe des Corona-Verfahrens, eines triboelektrischen oder elektrokinetischen Verfahrens, eines Flammspritzverfahrens oder eines Wirbelsinterverfahrens auf das zu beschichtende Objekt aufgebracht wird.9. The method according to at least one of claims 6 to 8, characterized characterized in that the finely divided powder using the corona process, a triboelectric or electrokinetic process, one Flame spraying process or a vortex sintering process towards that coating object is applied. 10. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 6 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Pulvereffektbeschichtung auf einen dunklen vorzugsweise schwarzen, Untergrund oder Grundierung aufgebracht wird. 10. The method according to one or more of claims 6 to 9, characterized characterized in that the powder effect coating on a dark preferably black, background or primer is applied.   11. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 6 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Pulvereffektbeschichtung mit einem oder mehreren Klarlackschichten überzogen wird.11. The method according to one or more of claims 6 to 10, characterized characterized in that the powder effect coating with one or more Clear lacquer layers is coated. 12. Verwendung einer Pulvereffektbeschichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 zum Beschichten von natürlichen oder synthetischen Materialien.12. Use of a powder effect coating according to one or more of the Claims 1 to 5 for coating natural or synthetic Materials. 13. Verwendung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die zu beschichtenden Materialien Gegenstände aus Metall oder Kunststoff sind.13. Use according to claim 12, characterized in that the coating materials are objects made of metal or plastic. 14. Verwendung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die zu beschichtenden Gegenstände Karosserien oder Karosserieteile von Kraftfahrzeugen sind.14. Use according to claim 12, characterized in that the to coating objects bodies or body parts from Motor vehicles are.
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