DE19735055A1 - Using X-ray amorphous oxides to increase light protection of ultraviolet filters - Google Patents

Using X-ray amorphous oxides to increase light protection of ultraviolet filters

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DE19735055A1 DE1997135055 DE19735055A DE19735055A1 DE 19735055 A1 DE19735055 A1 DE 19735055A1 DE 1997135055 DE1997135055 DE 1997135055 DE 19735055 A DE19735055 A DE 19735055A DE 19735055 A1 DE19735055 A1 DE 19735055A1
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Abstract

X-ray amorphous oxide pigments (I) are used to increase the sun protection factor of cosmetic and dermatological compositions that contain at least one conventional ultraviolet(UV) filter (II).- DETAILED DESCRIPTION - INDEPENDENT CLAIMS are included for the following: (a) composition containing at least one (I) and at least one triazine derivative (Iia); and (b) a composition containing at least one (I) and 2,2'-methylene-bis[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol] (III).- TECHNOLOGY FOCUS - PHARMACEUTICALS - Preferred compositions: These contain 0.1-20, particularly 1-5, wt.% (I) and are presented as usual lotions, gels, creams, etc. They may include usual additives such as other pigments, thickeners, antioxidants, other UV absorbers,including polymeric materials, etc.- INORGANIC CHEMISTRY - Preferred pigments: These are oxides of titanium, zinc, iron, zirconium, silicon, manganese, aluminium,cerium or mixed oxides, on particular titanium dioxide-based pigments, especially in hydrophobic form (i.e. treated with atrialkoxy-alkylsilane).- ORGANIC CHEMISTRY - Preferred filters: Suitable (II), apart from(IIa) and (III) include dibenzoylmethane and benzylidene-camphorderivatives.- SPECIFIC COMPOUNDS - Ten triazines are claimed as active materials, e.g.tris(2-ethylhexyl)4,4',4''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triyl-tri-imino)- tris-benzoate (Ia) - and 2,4-bis{[4-(3-sulphonato)-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxypr opoxy)-2-hydroxy]phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine sodium salt

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Lichtschutzformulierungen, insbesondere kosmetische und dermatologische Lichtschutzmittel.The present invention relates to sunscreen formulations, in particular cosmetic and dermatological light stabilizers.

Die schädigende Wirkung des ultravioletten Teils der Sonnenstrahlung auf die Haut ist allgemein bekannt. Während Strahlen mit einer Wellenlänge, die kleiner als 290 nm ist (der sogenannte UVC-Bereich), von der Ozonschicht in der Erdatmosphäre absorbiert werden, verursachen Strahlen im Bereich zwischen 290 nm und 320 nm, dem soge­ nannten UVB-Bereich, ein Erythem, einen einfachen Sonnenbrand oder sogar mehr oder weniger starke Verbrennungen.The damaging effect of the ultraviolet part of solar radiation on the skin is well known. While rays with a wavelength smaller than 290 nm (the so-called UVC range), absorbed by the ozone layer in the earth's atmosphere be, cause rays in the range between 290 nm and 320 nm, the soge called UVB, erythema, simple sunburn or even more or less severe burns.

Als ein Maximum der Erythemwirksamkeit des Sonnenlichtes wird der engere Bereich um 308 nm angegeben.As a maximum of the erythema efficiency of sunlight becomes the narrower area indicated at 308 nm.

Zum Schutz gegen UVB-Strahlung sind zahlreiche Verbindungen bekannt, bei denen es sich um Derivate des 3-Benzylidencamphers, der 4-Aminobenzoesäure, der Zimtsäure, der Salicylsäure, des Benzophenons sowie auch des 2-Phenylbenzimidazols handelt.For protection against UVB radiation, numerous compounds are known in which it derivatives of 3-benzylidene camphor, 4-aminobenzoic acid, cinnamic acid, salicylic acid, benzophenone and 2-phenylbenzimidazole.

Auch für den Bereich zwischen etwa 320 nm und etwa 400 nm, den sogenannten UVA- Bereich, ist es wichtig, Filtersubsubstanzen zur Verfügung zu haben, da auch dessen Strahlen Schäden hervorrufen können. So ist erwiesen, daß UVA-Strahlung zu einer Schädigung der elastischen und kollagenen Fasern des Bindegewebes führt, was die Haut vorzeitig altem läßt, und daß sie als Ursache zahlreicher phototoxischer und pho­ toallergischer Reaktionen zu sehen ist. Der schädigende Einfluß der UVB-Strahlung kann durch UVA-Strahlung verstärkt werden. Also for the range between about 320 nm and about 400 nm, the so-called UVA Area, it is important to have filter feeds available as well Radiation can cause damage. So it is proven that UVA radiation to a Damage to the elastic and collagen fibers of the connective tissue leads to what the Skin premature aging, and that it is the cause of numerous phototoxic and pho allergic reactions can be seen. The damaging influence of UVB radiation can be amplified by UVA radiation.  

Zum Schutz gegen die Strahlen des UVA-Bereichs werden daher gewisse Derivate des Dibenzoylmethans verwendet, deren Photostabilität (Int. J. Cosm. Science 10, 53 (1988)) nicht in ausreichendem Maße gegeben ist.For protection against the rays of the UVA range, therefore, certain derivatives of the Dibenzoylmethane, whose photostability (Int J. Cosm. Science 10, 53 (1988)) is not sufficiently given.

Die UV-Strahlung kann aber auch zu photochemischen Reaktionen führen, wobei dann die photochemischen Reaktionsprodukte in den Hautmetabolismus eingreifen. Vorwie­ gend handelt es sich bei solchen photochemischen Reaktionsprodukten um radikalische Verbindungen, beispielsweise Hydroxyradikale. Auch undefinierte radikalische Photo­ produkte, welche in der Haut selbst entstehen, können aufgrund ihrer hohen Reaktivität unkontrollierte Folgereaktionen an den Tag legen. Aber auch Singulettsauerstoff, ein nichtradikalischer angeregter Zustand des Sauerstoffmoleküls kann bei UV-Bestrahlung auftreten, ebenso kurzlebige Epoxide und viele Andere. Singulettsauerstoff beispiels­ weise zeichnet sich gegenüber dem normalerweise vorliegenden Triplettsauerstoff (radikalischer Grundzustand) durch gesteigerte Reaktivität aus. Allerdings existieren auch angeregte, reaktive (radikalische) Triplettzustände des Sauerstoffmoleküls.The UV radiation can also lead to photochemical reactions, in which case the photochemical reaction products interfere with the skin metabolism. Vorwie In general, such photochemical reaction products are free radicals Compounds, for example hydroxy radicals. Also undefined radical photo Due to their high reactivity, products that are produced in the skin itself can uncontrolled follow-up reactions to the day. But also singlet oxygen, a Non-radical excited state of the oxygen molecule can under UV irradiation occur, as are short-lived epoxides and many others. Singlet oxygen, for example is distinguished from the normally existing triplet oxygen (radical ground state) by increased reactivity. However exist also excited, reactive (radical) triplet states of the oxygen molecule.

Um diesen Reaktionen vorzubeugen, können den kosmetischen bzw. dermatologischen Formulierungen zusätzlich Antioxidantien und/oder Radikalfänger einverleibt werden.To prevent these reactions, the cosmetic or dermatological In addition, antioxidants and / or radical scavengers may be incorporated in formulations.

Bekannte und vorteilhafte Lichtschutzfiltersubstanzen sind Dibenzoylmethanderivate, beispielsweise 5-Isopropyldibenzoylmethan (CAS-Nr. 63250-25-9), welches sich durch die Struktur
Known and advantageous sunscreen filter substances are dibenzoylmethane derivatives, for example 5-isopropyldibenzoylmethane (CAS No. 63250-25-9), which is characterized by its structure

auszeichnet und von Merck unter der Marke Eusolex® 8020 verkauft wird, sowie das 4- (tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan (CAS-Nr. 70356-09-1), welches sich durch die Struktur
and is sold by Merck under the trade mark Eusolex® 8020, and 4- (tert-butyl) -4'-methoxydibenzoylmethane (CAS No. 70356-09-1), which is characterized by the structure

auszeichnet, und von Givaudan unter der Marke Parsol® 1789 verkauft wird. Gerade in Kombination mit anderen als Festkörper vorliegenden Substanzen ist ihre Einsatzkon­ zentration jedoch begrenzt. Es bereitet daher gewisse formulierungstechnische Schwie­ rigkeiten, höhere Lichtschutzfaktoren zu erzielen.and sold by Givaudan under the trademark Parsol® 1789. Currently at Combination with other solid substances is their Einsatzkon However, concentration is limited. It therefore prepares certain formulation-technical difficulty to achieve higher sun protection factors.

Eine weitere vorteilhafte Lichtschutzfiltersubstanz ist der 4-Methylbenzylidencampher, welcher sich durch die Struktur
Another advantageous sunscreen filter substance is the 4-methylbenzylidene camphor which is characterized by the structure

auszeichnet und von Merck unter der Marke Eusolex® 6300 verkauft wird. 4-Methyl­ benzylidencampher ist eine äußerst vorteilhafte, unter Normalbedingungen als Festkör­ per vorliegende Lichtschutzfiltersubstanz und zeichnet sich an sich durch gute UV-Filter­ eigenschaften aus. Gerade in Kombination mit anderen als Festkörper vorliegenden Substanzen ist jedoch auch ihre Einsatzkonzentration jedoch begrenzt. Es bereitet da­ her auch hier gewisse formulierungstechnische Schwierigkeiten, höhere Lichtschutzfak­ toren zu erzielen.and sold by Merck under the Eusolex® 6300 brand. 4-methyl Benzylidencampher is a very advantageous, under normal conditions as Festkör by present sunscreen filter substance and is characterized by good UV filters properties. Especially in combination with others as a solid However, substances are also limited their use concentration. It's preparing Here, too, certain formulation-technical difficulties, higher Lichtschutzfak achieve goals.

Auch andere Benzylidencampherderivate sind vorteilhafte Lichtschutzfiltersubstanzen, z. B. der Benzylidencampher, welcher sich durch die Struktur
Other Benzylidencampherderivate are advantageous sunscreen filter substances, eg. B. the Benzylidencampher, which is characterized by the structure

auszeichnet und von der Gesellschaft Induchem unter der Marke Unisol® S22 verkauft wird. Gerade in Kombination mit anderen als Festkörper vorliegenden Substanzen ist jedoch auch ihre Einsatzkonzentration jedoch begrenzt. Es bereitet daher auch hier gewisse formulierungstechnische Schwierigkeiten, höhere Lichtschutzfaktoren zu erzie­ len.and sold by the company Induchem under the brand name Unisol® S22 becomes. Especially in combination with other than solids present substances however, their use concentration is also limited. It is therefore also preparing here certain technical difficulties in obtaining higher sun protection factors len.

Ein weiterer vorteilhafter UV-Filter ist der 4,4',4''-(1,3, 5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-ben­ zoësäure-tris(2-ethylhexylester), synonym: 2,4,6-Tris-[anilino(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyl­ oxy)]-1,3,5-triazin.Another advantageous UV filter is 4,4 ', 4 "- (1,3,5-triazine-2,4,6-triyltriimino) tris-ben zoic acid tris (2-ethylhexyl ester), synonym: 2,4,6-tris [anilino (p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyl oxy)] - 1,3,5-triazine.

Diese UVB-Filtersubstanz wird von der BASF Aktiengesellschaft unter der Warenbe­ zeichnung UVINUL® T 150 vertrieben und zeichnet sich durch gute UV-Absorptionsei­ genschafien aus. Zwischenzeitlich wurden von verschiedenen Autoren andere UV-Fil­ tersubstanzen beschrieben, welche das Strukturmotiv
This UVB filter substance is marketed by BASF Aktiengesellschaft under the trade name UVINUL® T 150 and is characterized by good UV absorption properties. In the meantime, different UV-Fil tersubstanzen have been described by various authors, which the structural motif

aufweisen.respectively.

Der Hauptnachteil des 4,4',4''-(1,3 .5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoësäure-tris(2- ethylhexylesters) ist seine schlechte Löslichkeit in Lipiden. Bekannte Lösungsmittel für diesen UVB-Filter können maximal ca. 15 Gew.-% dieses Filters lösen, entsprechend etwa 1-1,5 Gew.-% gelöster, und damit aktiver, UV-Filtersubstanz. Es bereitet daher auch hier gewisse formulierungstechnische Schwierigkeiten, höhere Lichtschutzfaktoren zu erzielen.The main disadvantage of the 4,4 ', 4 "- (1,3,5-triazine-2,4,6-triyltriimino) -tris-benzoic acid tris (2- ethylhexyl ester) is its poor solubility in lipids. Known solvents for This UVB filter can solve a maximum of about 15 wt .-% of this filter, accordingly about 1-1.5 wt .-% dissolved, and thus active, UV filter substance. It is therefore preparing Here, too, certain formulation-technical difficulties, higher sun protection factors to achieve.

Auch andere als Festkörper vorliegende UV-Filtersubstanzen, deren Einarbeitung in kosmetische oder dermatologische Lichtschutzformulierungen zumindest gewisse Pro­ bleme aufweist, sind bekannt. So werden in der EP-A-570 838 s-Triazinderivate be­ schrieben, deren chemische Struktur durch die generische Formel
Other than solid-state UV filter substances whose incorporation in cosmetic or dermatological sunscreen formulations at least certain problems Pro have known. Thus, in EP-A-570 838 s-triazine derivatives be described whose chemical structure by the generic formula

wiedergegeben wird, wobei
R einen verzweigten oder unverzweigten C1-C18-Alkylrest, einen C5-C12-Cycloalkyl­ rest, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C1-C4-Alkylgruppen, dar­ stellt.
is reproduced, wherein
R is a branched or unbranched C 1 -C 18 -alkyl radical, a C 5 -C 12 -cycloalkyl radical, optionally substituted by one or more C 1 -C 4 -alkyl groups.

X ein Sauerstoffatom oder eine NH-Gruppe darstellt,
R1 einen verzweigten oder unverzweigten C1-C18-Alkylrest, einen C5-C12-Cycloalkyl­ rest, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C1-C4-Alkylgruppen, oder ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetallatom, eine Ammoniumgruppe oder eine Gruppe der Formel
X represents an oxygen atom or an NH group,
R 1 is a branched or unbranched C 1 -C 18 -alkyl radical, a C 5 -C 12 -cycloalkyl radical, optionally substituted by one or more C 1 -C 4 -alkyl groups, or a hydrogen atom, an alkali metal atom, an ammonium group or a group the formula

bedeutet, in welcher
A einen verzweigten oder unverzweigten C1-C18-Alkylrest, einen C5-C12-Cyclo­ alkyl- oder Arylrest darstellt, gegebenenfalls substituiert mit einer oder meh­ reren C1-C4-Alkylgruppen,
R3 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt,
n eine Zahl von 1 bis 10 darstellt,
R2 einen verzweigten oder unverzweigten C1-C18-Alkylrest, einen C5-C12-Cycloalkyl­ rest, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C1-C4 Alkylgruppen, dar­ stellt, wenn X die NH-Gruppe darstellt, und
einen verzweigten oder unverzweigten C1-C18-Alkylrest, einen C5-C12-Cycloalkyl­ rest, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C1-C4-Alkylgruppen, oder ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetallatom, eine Ammoniumgruppe oder eine Gruppe der Formel
means in which
A is a branched or unbranched C 1 -C 18 -alkyl radical, a C 5 -C 12 -cycloalkyl or aryl radical, optionally substituted by one or more C 1 -C 4 -alkyl groups,
R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group,
n represents a number from 1 to 10,
R 2 represents a branched or unbranched C 1 -C 18 alkyl radical, a C 5 -C 12 cycloalkyl radical optionally substituted by one or more C 1 -C 4 alkyl groups, when X represents the NH group, and
a branched or unbranched C 1 -C 18 -alkyl radical, a C 5 -C 12 -cycloalkyl radical, optionally substituted by one or more C 1 -C 4 -alkyl groups, or a hydrogen atom, an alkali metal atom, an ammonium group or a group of the formula

bedeutet, in welcher
A einen verzweigten oder unverzweigten C1-C18-Alkylrest, einen C5-C12-Cyclo­ alkyl- oder Arylrest darstellt, gegebenenfalls substituiert mit einer oder meh­ reren C1-C4-Alkylgruppen,
R3 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt,
n eine Zahl von 1 bis 10 darstellt,
wenn X ein Sauerstoffatom darstellt.
means in which
A is a branched or unbranched C 1 -C 18 -alkyl radical, a C 5 -C 12 -cycloalkyl or aryl radical, optionally substituted by one or more C 1 -C 4 -alkyl groups,
R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group,
n represents a number from 1 to 10,
when X represents an oxygen atom.

Selbst wenn grundsätzlich ein gewisser UV-Schutz bei gegebener begrenzter Löslich­ keit, (und damit nach herkömmlichen Maßstäben: schlechter Einarbeitbarkeit in eine kosmetische oder dermatologische Zubereitung) erreicht werden kann, kann ein ande­ res Problem auftreten, die Rekristallisation. Diese tritt gerade bei schlecht löslichen Sub­ stanzen vergleichsweise schnell ein, sei es durch Temperaturschwankungen oder an­ dere Einflüsse hervorgerufen. Unkontrollierte Rekristallisation eines wesentlichen Zube­ reitungsbestandteiles wie eines UV-Filters hat aber äußerst nachteilige Einwirkungen auf die Eigenschaften der gegebenen Zubereitung und, nicht zuletzt, auf den angestreb­ ten Lichtschutz.Even if, in principle, some UV protection for a given limited solubility (and thus by conventional standards: poor incorporation into one) cosmetic or dermatological preparation) can be achieved, a res problem, the recrystallization. This occurs just in poorly soluble sub punch in comparatively quickly, either by temperature fluctuations or at caused by these influences. Uncontrolled recrystallization of a substantial acc However, preparation component such as a UV filter has extremely adverse effects on the properties of the given preparation and, not least, on the targeted sunscreen.

Auch andere UV-Filtersubstanzen, deren Einarbeitung in kosmetische oder dermatolo­ gische Lichtschutzformulierungen zumindest gewisse Probleme aufweist, sind bekannt. So werden in der EP-A-775 698 Bis-Resorcinyltriazinderivate beschrieben, deren che­ mische Struktur durch die generische Formel
Other UV filter substances whose incorporation into cosmetic or dermatological light-protection formulations at least has certain problems are known. Thus, EP-A-775,698 describes bis-resorcinyl triazine derivatives whose chemical structure is represented by the generic formula

wiedergegeben wird, wobei R1, R2 und A1 verschiedenste organische Reste repräsen­ tieren.is reproduced, wherein R 1 , R 2 and A 1 represent a wide variety of organic radicals animals.

Vorteilhafte Bis-Resorcinyltriazinderivate sind beispielsweise folgende Verbindungen:
Advantageous bis-resorcinyl triazine derivatives are, for example, the following compounds:

wobei R3 ein Wasserstoffatom oder eine verzweigte oder unverzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellt, insbesondere das 2,4-Bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2- hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin, welches durch folgende Struktur ge­ kennzeichnet ist:
wherein R 3 represents a hydrogen atom or a branched or unbranched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, in particular 2,4-bis - {[4- (2-ethyl-hexyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- (4 -methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, which is characterized by the following structure:

Ferner vorteilhaft ist das 2,4-Bis-{[4-(3-sulfonato)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]- phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin Natriumsalz, welches durch folgende Struktur gekennzeichnet ist:
Also advantageous is 2,4-bis - {[4- (3-sulfonato) -2-hydroxy-propyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine Sodium salt, which is characterized by the following structure:

Ferner vorteilhaft ist das 2,4-Bis-{[4-(3-(2-Propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]- phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin, welches durch folgende Struktur gekenn­ zeichnet ist:
Also advantageous is 2,4-bis - {[4- (3- (2-propyloxy) -2-hydroxy-propyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3, 5-triazine, which is characterized by the following structure:

Ferner vorteilhaft ist das 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(2- methoxyethyl-carboxyl)-phenylamino]-1,3,5-triazin, welches durch folgende Struktur ge­ kennzeichnet ist:
Also advantageous is 2,4-bis - {[4- (2-ethyl-hexyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- [4- (2-methoxyethylcarboxyl) -phenylamino] -1,3, 5-triazine, which is characterized by the following structure:

Ferner vorteilhaft ist das 2,4-Bis-{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]- phenyl}-6-[4-(2-ethyl-carboxyl)-phenylamino]-1,3,5-triazin, welches durch folgende Struktur gekennzeichnet ist:
Also advantageous is 2,4-bis - {[4- (3- (2-propyloxy) -2-hydroxy-propyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- [4- (2-ethyl-carboxyl) -phenylamino] -1,3,5-triazine, which is characterized by the following structure:

Ferner vorteilhaft ist das 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(1-methyl­ pyrrol-2-yl)-1,3,5-triazin, welches durch folgende Struktur gekennzeichnet ist:
Also advantageous is 2,4-bis - {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6- (1-methylpyrrol-2-yl) -1,3,5-triazine , which is characterized by the following structure:

Ferner vorteilhaft ist das 2,4-Bis-{[4-tris(trimethylsiloxy-silylpropyloxy)-2-hydroxy]- phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin, welches durch folgende Struktur gekenn­ zeichnet ist:
Also advantageous is the 2,4-bis - {[4-tris (trimethylsiloxy-silylpropyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, which is characterized by the following structure is characterized:

Ferner vorteilhaft ist das 2,4-Bis-{[4-(2''-methylpropenyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-me­ thoxyphenyl)-1,3,5-triazin, welches durch folgende Struktur gekennzeichnet ist:
Also advantageous is the 2,4-bis - {[4- (2 "-methylpropenyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, which is characterized by the following Structure is marked:

Ferner vorteilhaft ist das 2,4-Bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-Heptamethylsiloxy-2''-methyl-pro­ pyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-trlazin, welches durch folgende Struktur gekennzeichnet ist:
Also advantageous is the 2,4-bis - {[4- (1 ', 1', 1 ', 3', 5 ', 5', 5'-heptamethylsiloxy-2 '' - methyl-per-pyloxy) -2- hydroxy] -phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-trlazine, which is characterized by the following structure:

Selbst wenn grundsätzlich ein gewisser UV-Schutz bei gegebener begrenzter Löslich­ keit, (und damit nach herkömmlichen Maßstäben: schlechter Einarbeitbarkeit in eine kosmetische oder dermatologische Zubereitung) mit Bis-Resorcinyltriazinderivaten er­ reicht werden kann, kann ein anderes Problem auftreten, die Rekristallisation. Diese tritt gerade bei schlecht löslichen Substanzen vergleichsweise schnell ein, sei es durch Temperaturschwankungen oder andere Einflüsse hervorgerufen. Unkontrollierte Rekri­ stallisation eines wesentlichen Zubereitungsbestandteiles wie eines UV-Filters hat aber äußerst nachteilige Einwirkungen auf die Eigenschaften der gegebenen Zubereitung und, nicht zuletzt, auf den angestrebten Lichtschutz.Even if, in principle, some UV protection for a given limited solubility (and thus by conventional standards: poor incorporation into one) cosmetic or dermatological preparation) with bis-resorcinyl triazine derivatives can be enough, another problem may occur, the recrystallization. This occurs especially with poorly soluble substances comparatively quickly, be it through Temperature fluctuations or other influences caused. Uncontrolled Rekri However, installation of an essential preparation component such as a UV filter has extremely adverse effects on the properties of the given preparation and, last but not least, the desired sunscreen.

Noch ein weiterer vorteilhafter UV-Filter ist das 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2- yl)-4-(1,1,3,3-tetrarnethylbutyl)-phenol), welches durch die chemische Strukturformel
Yet another advantageous UV filter is 2,2'-methylene-bis- (6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetrarnethylbutyl) -phenol), which is characterized by the chemical structural formula

gekennzeichnet ist. Dennoch ergeben sich auch bei dieser Substanz gewisse, formulie­ rungstechnisch bedingte Nachteile bei Einsatz hoher Mengen, denn diese Substanz ist schwerlöslich. Es ist unter Verwendung dieser Substanz daher schwierig, hohe Licht­ schutzfaktoren zu erreichen.is marked. Nevertheless, there are also certain formulas in this substance technical disadvantages caused by the use of high quantities, because this substance is sparingly. It is therefore difficult to use high light using this substance to achieve protection factors.

Die teilweise vorstehend genannten Verbindungen, welche als Lichtschutzmittel für kos­ metische und dermatologische Lichtschutzformulierungen eingesetzt werden, zeichnen sich, wie gesagt, an sich durch gute Lichtschutzwirkung aus. Sie haben jedoch den Nachteil, daß es bisweilen schwierig ist, sie in befriedigender Weise solchen Formulie­ rungen einzuverleiben.The compounds mentioned in part above, which are used as light stabilizers for kos metic and dermatological sunscreen formulations are used itself, as I said, in itself by good sunscreen effect. But you have that Disadvantage that it is sometimes difficult to satisfactorily such Formulie to incorporate.

Es ist bereits vorgeschlagen worden, Vitamin E, eine Substanz mit bekannter antioxida­ tiver Wirkung in Lichtschutzformulierungen einzusetzen, dennoch bleibt auch hier die erzielte Wirkung weit hinter der erhofften zurück.It has already been suggested vitamin E, a substance with known antioxida tive effect in sunscreen formulations, but still remains here scored far behind the hoped for effect.

Im allgemeinen ist das Lichtabsorptionsverhalten von Lichtschutzfiltersubstanzen sehr gut bekannt und dokumentiert, zumal in den meisten Industrieländern Positivlisten für den Einsatz solcher Substanzen existieren, welche recht strenge Maßstäbe an die Do­ kumentation anlegen. Für die Dosierung der Substanzen in den fertigen Formulierungen können die Extinktionswerte allenfalls eine Orientierungshilfe bieten, denn durch Wech­ selwirkungen mit Inhaltsstoffen der Haut oder der Hautoberfläche selbst können Un­ wägbarkeiten auftreten. Ferner ist in der Regel schwierig vorab abzuschätzen, wie gleichmäßig und in welcher Schichtdicke die Filtersubstanz in und auf der Hornschicht der Haut verteilt ist.In general, the light absorption behavior of sunscreen filter substances is very high well known and documented, especially in most industrialized countries positive lists for The use of such substances exist, which set very strict standards for the Do create a documentation. For the dosage of the substances in the finished formulations At best, the extinction values can provide guidance, because by Wech Effects with ingredients of the skin or the surface of the skin itself may be Un uncertainties occur. Furthermore, it is usually difficult to estimate in advance how evenly and in which layer thickness the filter substance in and on the horny layer the skin is distributed.

Der Lichtschutzfaktor (LSF, oft auch, dem englischen Sprachgebrauch angepaßt, SPF genannt) gibt an, um wieviel länger die mit dem Lichtschutzmittel geschützte Haut be­ strahlt werden kann, bis die gleiche Erythemreaktion auftritt wie bei der ungeschützten Haut (also zehnmal solang gegenüber ungeschützter Haut bei LSF = 10).The sun protection factor (LSF, often also, adapted to English usage, SPF called) indicates how much longer the skin protected with the sunscreen can be irradiated until the same erythema reaction occurs as in the unprotected Skin (ten times that of unprotected skin at SPF = 10).

Jedenfalls erwartet der Verbraucher zum einen - nicht zuletzt wegen der ins Licht der Öffentlichkeit gerückten Diskussion über das sogenannte "Ozonloch" zum einen zuver­ lässige Angaben des Herstellers zum Lichtschutzfaktor, zum anderen geht eine Ten­ denz des Verbrauchers zu höheren und hohen Lichtschutzfaktoren. In any case, the consumer expects on the one hand - not least because of the light of the Public discussion about the so-called "ozone hole" on the one hand zuver casual statements of the manufacturer to the sun protection factor, on the other hand goes a Ten of the consumer to higher and higher sun protection factors.  

Da Lichtschutzfiltersubstanzen in der Regel kostspielig sind, und da manche Licht­ schutzfiltersubstanzen zudem schwierig in höheren Konzentrationen in kosmetische oder dermatologische Zubereitungen einzuarbeiten sind, war es Aufgabe der Erfindung, auf einfache und preiswerte Weise zu Zubereitungen zu gelangen, welche bei unge­ wöhnlich niedrigen Konzentrationen an herkömmlichen Lichtschutzfiltersubstanzen den­ noch akzeptable oder sogar hohe LSF-Werte erreichen.Since sunscreen filters are usually expensive, and because some light Protective filters also difficult in higher concentrations in cosmetic or dermatological preparations, it was an object of the invention in a simple and inexpensive way to get to preparations, which at unge usually low concentrations of conventional sunscreen filters still reach acceptable or even high SPF values.

Es war indes überraschend und für den Fachmann nicht vorauszusehen, daß die Ver­ wendung von röntgenamorphen Oxidpigmenten zur Erhöhung des Lichtschutzfaktors kosmetischer oder dermatologischer Zubereitungen, welche mindestens eine übliche UV-Filtersubstanz enthalten, den Nachteilen des Standes der Technik abhelfen würde.It was, however, surprising and not foreseeable for the skilled person that the Ver Use of X-ray amorphous oxide pigments to increase the sun protection factor cosmetic or dermatological preparations containing at least one common Contain UV filter substance, the disadvantages of the prior art would remedy.

Röntgenamorphe Oxidpigmente sind Metalloxide oder Halbmetalloxide, welche bei Röntgenbeugungsexperimenten keine oder keine erkenntliche Kristallstruktur erkennen lassen. Oftmals sind solche Pigmente erhältlich durch Flammenreaktion, beispielsweise dadurch, daß ein Metall- oder Halbmetallhalogenid mit Wasserstoff und Luft (oder rei­ nem Sauerstoff) in einer Flamme umgesetzt wird.X-ray amorphous oxide pigments are metal oxides or semi-metal oxides which are used in X-ray diffraction experiments show no or no recognizable crystal structure to let. Often, such pigments are obtainable by flame reaction, for example in that a metal or semimetal halide is mixed with hydrogen and air (or re oxygen) is reacted in a flame.

Bekannte und in der kosmetischen oder dermatologischen Galenik oftmals verwendete röntgenamorphe Oxidpigmente sind die Siliciumoxide des Typs Aerosil® (CAS-Nr. 7631- 86-9. Aerosile®, erhältlich von der Gesellschaft DEGUSSA, zeichnen sich durch geringe Partikelgröße (z. B. zwischen 5 und 40 nm) aus, wobei die Partikel als kugelförmige Teil­ chen sehr einheitlicher Abmessung anzusehen sind. Makroskopisch sind Aerosile® als lockere, weiße Pulver erkenntlich. Im Sinne der vorliegenden Erfindung sind röntgen­ amorphe Siliciumdioxidpigmente besonders vorteilhaft, und unter diesen gerade solche des Aerosil®-Typs bevorzugt.Known and often used in cosmetic or dermatological galenics X-ray amorphous oxide pigments are the silicon oxides of the Aerosil® type (CAS No. 7631- 86-9. Aerosils®, available from the company DEGUSSA, are characterized by low Particle size (eg between 5 and 40 nm), with the particles as a spherical part surfaces of a very uniform dimension. Macroscopically, Aerosils® are considered as loose, white powder recognizable. For the purposes of the present invention are X-ray amorphous silica pigments particularly advantageous, and among these just those of the Aerosil® type.

Vorteilhafte Aerosil®-Typen sind beispielsweise Aerosil® OX50, Aerosil® 130, Aerosil® 150, Aerosil®, 200, Aerosil® 300. Aerosil® 380, Aerosil® MOX 80, Aerosil® MOX 170, Aerosil® COK 84, Aerosil® R 202, Aerosil® R 805, Aerosil® R 812, Aerosil® R 972, Aerosil® R 974, Aerosil® R976. Advantageous Aerosil® types include Aerosil® OX50, Aerosil® 130, Aerosil® 150, Aerosil®, 200, Aerosil® 300. Aerosil® 380, Aerosil® MOX 80, Aerosil® MOX 170, Aerosil® COK 84, Aerosil® R 202, Aerosil® R 805, Aerosil® R 812, Aerosil® R 972, Aerosil® R 974, Aerosil® R976.  

Erfindungsgemäß enthalten kosmetische oder dermatologische Lichtschutzzubereitun­ gen 0,1 bis 20 Gew.-%, vorteilhaft 0,5 bis 10 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% röntgenamorphe Oxidpigmente.According to the invention, cosmetic or dermatological sunscreen preparations contain 0.1 to 20 wt .-%, advantageously 0.5 to 10 wt .-%, most preferably 1 to 5 Wt .-% X-ray amorphous oxide pigments.

Es war erstaunlich, daß die röntgenamorphen Oxidpigmente im Sinne der vorliegenden Erfindung zu einer Steigerung des Lichtschutzfaktors führen würden, da diese Pigmente selbst über keine ausgeprägte Absorption im UVA- oder UVB-Bereich verfügen.It was amazing that the X-ray amorphous oxide pigments in the sense of the present Invention would lead to an increase of the sun protection factor, since these pigments even have no pronounced absorption in the UVA or UVB range.

Insbesondere war erstaunlich, daß die röntgenamorphen Oxidpigmente im Sinne der vorliegenden Erfindung zu einer Steigerung des Lichtschutzfaktors führen würden, wenn wenigstens einer der UV-Filter in den Lichtschutzzubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung aus der Gruppe der Triazinderivate gewählt wird, insbesondere gewählt aus der Gruppe
In particular, it was surprising that the X-ray amorphous oxide pigments for the purposes of the present invention would lead to an increase in the SPF if at least one of the UV filters in the sunscreen preparations according to the present invention is selected from the group of triazine derivatives, in particular selected from the group

  • - 4,4',4''-(1,3 5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoesäure-tris(2-ethylhexylester)4,4 ', 4' '- (1,3,5-triazine-2,4,6-triyltriimino) tris-benzoic acid tris (2-ethylhexyl ester)
  • - 2,4-Bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-tria­ zin,2,4-bis - {[4- (2-ethyl-hexyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-tria zin,
  • - 2,4-Bis-{[4-(3-sulfonato)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxy­ phenyl)-1,3,5-triazin Natriumsalz,2,4-bis - {[4- (3-sulfonato) -2-hydroxy-propyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- (4-methoxy phenyl) -1,3,5-triazine sodium salt,
  • - 2,4-Bis-{[4-(3-(2-Propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4- methoxyphenyl)-1,3,5-triazin,2,4-bis - {[4- (3- (2-propyloxy) -2-hydroxy-propyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- (4- methoxyphenyl) -1,3,5-triazine,
  • - 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(2-methoxyethyl-carboxyl)- phenylamino]-1,3,5-triazin,2,4-bis - {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- [4- (2-methoxyethylcarboxyl) - phenylamino] -1,3,5-triazine,
  • - 2,4-Bis-{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(2-ethyl­ carboxyl)-phenylamino]-1,3,5-triazin,2,4-bis - {[4- (3- (2-propyloxy) -2-hydroxy-propyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- [4- (2-ethyl carboxyl) -phenylamino] -1,3,5-triazine,
  • - 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(1-methyl-pyrrol-2-yl)-1,3,5- triazin,2,4-bis - {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- (1-methylpyrrol-2-yl) -1,3,5- triazine,
  • - 2,4-Bis-{[4-tris(trimethylsiloxy-silylpropyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxy­ phenyl)-1,3,5-triazin,- 2,4-bis - {[4-tris (trimethylsiloxy-silylpropyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- (4-methoxy phenyl) -1,3,5-triazine,
  • - 2,4-Bis-{[4-(2-methylpropenyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5- triazin,2,4-bis - {[4- (2-methylpropenyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5- triazine,
  • - 2,4-Bis-{[4-( 1',1',1',3',5',5',5'-Heptamethylsiloxy-2''-methyl-propyloxy)-2-hydroxy) phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin.2,4-bis - {[4- (1 ', 1', 1 ', 3', 5 ', 5', 5'-heptamethylsiloxy-2 "-methyl-propyloxy) -2-hydroxy) phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine.

Ferner war erstaunlich, daß die röntgenamorphen Oxidpigmente im Sinne der vorliegen­ den Erfindung zu einer Steigerung des Lichtschutzfaktors führen würden, wenn wenig­ stens einer der UV-Filter in den Lichtschutzzubereitungen gemäß der vorliegenden Er­ findung das 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phe­ nol) ist.It was also surprising that the X-ray amorphous oxide pigments are present in the sense of The invention would lead to an increase of the sun protection factor, if little  at least one of the UV filters in the sunscreen preparations according to the present invention find the 2,2'-methylene-bis- (6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -phe nol) is.

Erfindungsgemäße kosmetische und dermatologische Zubereitungen enthalten vorteil­ haft, wenngleich nicht zwingend, weitere anorganische Pigmente, welche aber nicht­ röntgenamorph sind, auf Basis von Metalloxiden und/oder anderen in Wasser schwer­ löslichen oder unlöslichen Metallverbindungen, insbesondere der Oxide des Titans (TiO2), Zinks (ZnO), Eisens (z. B. Fe2O3, Zirkoniums (ZrO2), Siliciums (SiO2), Mangans (z. B. MnO), Aluminiums (Al2O3), Cers (z. B. Ce2O3), Mischoxiden der entsprechenden Metalle sowie Abmischungen aus solchen Oxiden. Besonders bevorzugt handelt es sich um Pigmente auf der Basis von TiO2.Cosmetic and dermatological preparations according to the invention advantageously, though not necessarily, contain further inorganic pigments, but which are not X-ray amorphous, based on metal oxides and / or other sparingly soluble or insoluble metal compounds, in particular the oxides of titanium (TiO 2 ), zinc (ZnO), iron (eg Fe 2 O 3 , zirconium (ZrO 2 ), silicon (SiO 2 ), manganese (eg MnO), aluminum (Al 2 O 3 ), cerium (eg. Ce 2 O 3 ), mixed oxides of the corresponding metals and mixtures of such oxides, particularly preferably pigments based on TiO 2 .

Die nichtröntgenamorphen anorganischen Pigmente liegen erfindungsgemäß vorteilhaft in hydrophober Form vor, d. h., daß sie oberflächlich wasserabweisend behandelt sind. Diese Oberflächenbehandlung kann darin bestehen, daß die Pigmente nach an sich bekannten Verfahren mit einer dünnen hydrophoben Schicht versehen werden.The non-X-ray amorphous inorganic pigments are advantageous according to the invention in hydrophobic form, d. h. that they are superficially treated water repellent. This surface treatment can consist in that the pigments in per se be provided with a thin hydrophobic layer known methods.

Eines solcher Verfahren besteht beispielsweise darin, daß die hydrophobe Oberflächen­ schicht nach einer Reaktion gemäß
One such method is, for example, that the hydrophobic surface layer after a reaction according to

n TiO2 + m (RO)3Si-R' → n TiO2 (oberfl.)
n TiO 2 + m (RO) 3 Si-R '→ n TiO 2 (surface)

erzeugt wird. n und m sind dabei nach Belieben einzusetzende stöchiometrische Para­ meter, R und R' die gewünschten organischen Reste. Beispielsweise in Analogie zu DE- OS 33 14 742 dargestellte hydrophobisierte Pigmente sind von Vorteil.is produced. n and m are random stoichiometric parameters meter, R and R 'are the desired organic radicals. For example, in analogy to DE OS 33 14 742 illustrated hydrophobized pigments are advantageous.

Vorteilhafte TiO2-Pigmente sind beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen T 805 von der Firma Degussa erhältlich.Advantageous TiO 2 pigments are available, for example, under the trade names T 805 from Degussa.

Die Gesamtmenge an anorganischen Pigmenten, insbesondere hydrophoben anorgani­ schen Mikropigmenten in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitun­ gen wird vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-30 Gew.-%, bevorzugt 0,1-10,0, insbe­ sondere 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen. The total amount of inorganic pigments, especially hydrophobic anorgani micropigments into the finished cosmetic or dermatological preparations is advantageous from the range of 0.1-30 wt .-%, preferably 0.1-10.0, in particular especially 0.5-6.0 wt .-% selected, based on the total weight of the preparations.  

Die erfindungsgemäßen kosmetischen und/oder dermatologischen Lichtschutzformulie­ rungen können wie üblich zusammengesetzt sein und dem kosmetischen und/oder der­ matologischen Lichtschutz, ferner zur Behandlung, der Pflege und der Reinigung der Haut und/oder der Haare und als Schminkprodukt in der dekorativen Kosmetik dienen.The cosmetic and / or dermatological sunscreen formulation according to the invention ments may be composed as usual and the cosmetic and / or the Photological light protection, furthermore for the treatment, care and cleaning of the Skin and / or hair and serve as a make-up product in decorative cosmetics.

Zur Anwendung werden die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen in der für Kosmetika üblichen Weise auf die Haut und/oder die Haare in ausreichender Menge aufgebracht.For use, the cosmetic and dermatological according to the invention Preparations in the usual way for cosmetics on the skin and / or hair in applied sufficient amount.

Besonders bevorzugt sind solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen, die in der Form eines Sonnenschutzmittels vorliegen. Vorteilhaft können diese zusätzlich mindestens einen weiteren UVA-Filter und/oder mindestens einen weiteren UVB-Filter und/oder mindestens ein anorganisches Pigment, bevorzugt ein anorganisches Mikro­ pigment, enthalten.Particularly preferred are such cosmetic and dermatological preparations, which are in the form of a sunscreen. Advantageously, these can additionally at least one further UVA filter and / or at least one further UVB filter and / or at least one inorganic pigment, preferably an inorganic micro pigment, included.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen ver­ wendet werden, z. B. Konservierungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum Ver­ hindern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben, Ver­ dickungsmittel, anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, Fette, Öle, Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulie­ rung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, organische Lö­ sungsmittel oder Silikonderivate.The cosmetic and dermatological preparations according to the invention can contain cosmetic excipients, as ver usually in such preparations ver be used, for. As preservatives, bactericides, perfumes, substances for Ver foaming, dyes, pigments having a coloring effect, Ver thickeners, moisturizing and / or moisturizing substances, fats, oils, waxes or other common ingredients of a cosmetic or dermatological formulation tion such as alcohols, polyols, polymers, foam stabilizers, electrolytes, organic Lö or silicone derivatives.

Ein zusätzlicher Gehalt an Antioxidantien ist im allgemeinen bevorzugt. Erfindungsge­ mäß können als günstige Antioxidantien alle für kosmetische und/oder dermatologische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden.An additional content of antioxidants is generally preferred. Erfindungsge As favorable antioxidants, they can all be used for cosmetic and / or dermatological purposes Applications of suitable or common antioxidants can be used.

Vorteilhaft werden die Antioxidantien gewählt aus der Gruppe bestehend aus Aminosäu­ ren (z. B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole (z. B. Uro­ caninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z. B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z. B. α-Carotin, β-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Deri­ vate (z. B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z. B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-, Chole­ steryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipro­ pionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleoti­ de, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z. B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z. B. µmol bis µmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z. B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z. B. Citronensäure, Milchsäure, Apfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und de­ ren Derivate (z. B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z. B. Ascorbyl­ palmitat, Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z. B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin-A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Carnosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajak­ harzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z. B. ZnO, ZnSO4) Selen und dessen Derivate (z. B. Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z. B. Stilbenoxid, Trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe.Advantageously, the antioxidants are selected from the group consisting of amino acids (eg glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles (eg urotroic acid) and their derivatives, peptides such as D, L-carnosine, D-carnosine, L-carnosine and their derivatives (eg anserine), carotenoids, carotenes (eg α-carotene, β-carotene, lycopene) and their derivatives, chlorogenic acid and its derivatives, lipoic acid and derivatives thereof (eg dihydrolipoic acid), aurothioglucose, propylthiouracil and other thiols (eg thioredoxin, glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl, Butyl and lauryl, palmitoyl, oleyl, γ-linoleyl, cholesterol and glyceryl esters) and their salts, dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, thiodipropionic acid and derivatives thereof (esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and Salts) as well as sulfoximine compounds (eg buthionine sulfoximines, homocysteinesulfoximine, buthione insulfone, penta, hexa, heptathionine sulfoximine) in very low tolerated dosages (eg. Μmol to μmol / kg), furthermore (metal) chelators (eg α-hydroxyfatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin), α-hydroxy acids (eg citric acid, lactic acid, malic acid), humic acid, bile acid, Bile extracts, bilirubin, biliverdin, EDTA, EGTA and their derivatives, unsaturated fatty acids and their derivatives (eg γ-linolenic acid, linoleic acid, oleic acid), folic acid and its derivatives, ubiquinone and ubiquinol and their derivatives, vitamin C and derivatives ( eg ascorbyl palmitate, Mg ascorbyl phosphate, ascorbyl acetate), tocopherols and derivatives (eg vitamin E acetate), vitamin A and derivatives (vitamin A palmitate) as well as coniferyl benzoate of the benzoin resin, rutinic acid and its derivatives, α-glycosylrutin, ferulic acid, furfurylidenglucitol, carnosine, butylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, nordihydroguaiacobaric acid, nordihydroguaiaretic acid, trihydroxybutyrophenone, uric acid and its derivatives, mannose and its derivatives, zinc and its derivatives (eg ZnO, ZnSO 4 ) Selenium and its derivatives (z. B. selenium methionine), stilbenes and their derivatives (eg stilbene oxide, trans-stilbene oxide) and the inventively suitable derivatives (salts, esters, ethers, sugars, nucleotides, nucleosides, peptides and lipids) of these drugs.

Die Menge der vorgenannten Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zubereitungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05-­ 20 Gew.-%, insbesondere 1-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zuberei­ tung.The amount of the aforementioned antioxidants (one or more compounds) in the Preparations is preferably from 0.001 to 30% by weight, particularly preferably from 0.05 to 20 wt .-%, in particular 1-10 wt .-%, based on the total weight of Zuberei tung.

Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.If vitamin E and / or its derivatives are the antioxidant (s) advantageous, their respective concentrations in the range of 0.001-10 wt .-%, based on the total weight of the formulation to choose.

Sofern Vitamin A, bzw. Vitamin-A-Derivate, bzw. Carotine bzw. deren Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen. If vitamin A, or vitamin A derivatives, or carotenes or their derivatives, the or which are antioxidants is advantageous, their respective concentrations from the Range of 0.001-10% by weight based on the total weight of the formulation choose.  

Die Lipidphase kann vorteilhaft gewählt werden aus folgender Substanzgruppe:
The lipid phase can advantageously be selected from the following substance group:

  • - Mineralöle, Mineralwachse- mineral oils, mineral waxes
  • - Öle, wie Triglyceride der Caprin- oder der Caprylsäure, ferner natürliche Öle wie z. B. Rizinusöl;- Oils such as triglycerides of capric or caprylic acid, also natural oils such as z. Castor oil;
  • - Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z. B. mit Isopropanol, Propy­ lenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren;- Fats, waxes and other natural and synthetic fats, preferably Esters of fatty acids with lower C-number alcohols, e.g. B. with isopropanol, propy glycol or glycerol, or esters of fatty alcohols with lower alkanoic acids C number or with fatty acids;
  • - Alkylbenzoate;- alkyl benzoates;
  • - Silikonöle wie Dimethylpolysiloxane, Diethylpolysiloxane, Diphenylpolysiloxane sowie Mischformen daraus.- Silicone oils such as dimethylpolysiloxanes, diethylpolysiloxanes, diphenylpolysiloxanes and mixed forms thereof.

Die Ölphase der Emulsionen, Oleogele bzw. Hydrodispersionen oder Lipodispersionen im Sinne der vorliegenden Erfindung wird vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancar­ bonsäuren einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesät­ tigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C- Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Ketten­ länge von 3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe Isopropylrnyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat, n- Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isocctylstearat, Isononylstearat, Isononyliso­ nonanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexyldecylstearat, 2-Octyldodecyl­ palmitat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat sowie synthetische, halbsyn­ thetische und natürliche Gemische solcher Ester, z. B. Jojobaöl.The oil phase of the emulsions, oleogels or hydrodispersions or lipodispersions For the purposes of the present invention is advantageously selected from the group of esters from saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched Alkancar bonsäuren a chain length of 3 to 30 carbon atoms and saturated and / or unsatd saturated, branched and / or unbranched alcohols of a chain length of 3 to 30 C Atoms, from the group of esters of aromatic carboxylic acids and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols of a chain length of 3 to 30 carbon atoms. Such ester oils can then be chosen advantageously from the group isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, isopropyl oleate, n- Butyl stearate, n-hexyl laurate, n-decyl oleate, isocactyl stearate, isononyl stearate, isononyl iso nonanoate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-ethylhexyl laurate, 2-hexyldecyl stearate, 2-octyldodecyl palmitate, oleyl oleate, oleyl erucate, erucyl oleate, erucyl erucate, and synthetic, semysin thetic and natural mixtures of such esters, e.g. B. jojoba oil.

Ferner kann die Ölphase vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, der Silkonöle, der Dialkylether, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkoho­ le, sowie der Fettsäuretriglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlän­ ge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride können bei­ spielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsyntheti­ schen und natürlichen Öle, z. B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnußöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Palmkernöl und dergleichen mehr.Furthermore, the oil phase can be advantageously selected from the group of branched and unbranched hydrocarbons and waxes, the silicone oils, the dialkyl ethers, the group of saturated or unsaturated, branched or unbranched alcohols le, as well as the fatty acid triglycerides, namely the triglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids of a chain length ge from 8 to 24, in particular 12-18 C-atoms. The fatty acid triglycerides may be included For example, be advantageously selected from the group of synthetic, semisyntheti  and natural oils, eg. Olive oil, sunflower oil, soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, Almond oil, palm oil, coconut oil, palm kernel oil, and the like.

Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen. Es kann auch gegebenenfalls vorteilhaft sein, Wachse, beispielsweise Cetylpalmitat, als alleinige Lipidkomponente der Ölphase einzusetzen.Any mixtures of such oil and wax components are advantageous in Use of the present invention. It may also be advantageous if necessary waxes, for example cetyl palmitate, as the sole lipid component of the oil phase use.

Vorteilhaft wird die Ölphase gewählt aus der Gruppe 2-Ethylhexylisostearat, Octyldode­ canol, Isotridecylisononanoat, Isoeicosan, 2-Ethylhexylcocoat, C12-15-Alkylbenzoat, Capryl-Caprinsäure-triglycerid, Dicaprylylether.Advantageously, the oil phase is selected from the group consisting of 2-ethylhexyl isostearate, octyldodecanol, isotridecyl isononanoate, isoeicosane, 2-ethylhexyl cocoate, C 12-15 alkyl benzoate, caprylic capric acid triglyceride, dicaprylyl ether.

Besonders vorteilhaft sind Mischungen aus C12-15-Alkylbenzoat und 2-Ethylhexylisostea­ rat, Mischungen aus C12-15-Alkylbenzoat und Isotridecylisononanoat sowie Mischungen aus C12-15-Alkylbenzoat, 2-Ethylhexylisostearat und Isotridecylisononanoat.Particularly advantageous are mixtures of C 12-15 alkyl benzoate and 2-Ethylhexylisostea rat, mixtures of C 12-15 alkyl benzoate and Isotridecylisononanoat and mixtures of C 12-15 alkyl benzoate, 2-Ethylhexylisostearat and Isotridecylisononanoat.

Von den Kohlenwasserstoffen sind Paraffinöl, Squalan und Squalen vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden.Of the hydrocarbons, paraffin oil, squalane and squalene are advantageous in the sense to use the present invention.

Vorteilhaft kann die Ölphase ferner einen Gehalt an cyclischen oder linearen Silikonölen aufweisen oder vollständig aus solchen Ölen bestehen, wobei allerdings bevorzugt wird, außer dem Silikonöl oder den Silikonölen einen zusätzlichen Gehalt an anderen Ölpha­ senkomponenten zu verwenden.Advantageously, the oil phase may further contain cyclic or linear silicone oils or consist entirely of such oils, although it is preferred that in addition to the silicone oil or the silicone oils an additional content of other oil phase vertical components to use.

Vorteilhaft wird Cyclomethicon (Octamethylcyclotetrasiloxan) als erfindungsgemäß zu verwendendes Silikonöl eingesetzt. Aber auch andere Silikonöle sind vorteilhaft im Sin­ ne der vorliegenden Erfindung zu verwenden, beispielsweise Hexarnethylcyclotrisiloxan, Polydimethylsiloxan, Poly(methylphenylsiloxan).Advantageously, cyclomethicone (octamethylcyclotetrasiloxane) is used as the invention used silicone oil. But other silicone oils are beneficial in Sin ne of the present invention, for example hexamethylcyclotrisiloxane, Polydimethylsiloxane, poly (methylphenylsiloxane).

Besonders vorteilhaft sind ferner Mischungen aus Cyclomethicon und Isotridecylisono­ nanoat, aus Cyclomethicon und 2-Ethylhexylisostearat.Also particularly advantageous are mixtures of cyclomethicone and isotridecylisono nanoate, from cyclomethicone and 2-ethylhexyl isostearate.

Die wäßrige Phase der erfindungsgemäßen Zubereitungen enthält gegebenenfalls vor­ teilhaft
The aqueous phase of the preparations according to the invention may contain some geous

  • - Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmo­ noethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, ferner Alkohole niedriger C-Zahl, z. B. Ethanol, Isopropanol, 1,2-Pro­ pandiol, Glycerin sowie insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel, wel­ ches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe Siliciumdi­ oxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw. deren Derivate, z. B. Hyaluronsäure, Xanthangummi, Hydroxypropylmethylcellulose, besonders vorteilhaft aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Polyacrylat aus der Gruppe der soge­ nannten Carbopole, beispielsweise Carbopole der Typen 980, 981, 1382, 2984, 5984, jeweils einzeln oder in Kombination.- Alcohols, diols or polyols low C number, and their ethers, preferably Ethanol, isopropanol, propylene glycol, glycerol, ethylene glycol, ethylene glycol mo noethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, -monoethyl- or monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl or monoethyl ether and analogous Products, also low C-number alcohols, e.g. For example, ethanol, isopropanol, 1,2-Pro pandiol, glycerol and in particular one or more thickening agents, wel Ches or which can be advantageously selected from the group silicon di oxide, aluminum silicates, polysaccharides or their derivatives, for. Hyaluronic acid, Xanthan gum, hydroxypropylmethylcellulose, particularly advantageous from the Group of polyacrylates, preferably a polyacrylate from the group of soge named carbopols, for example carbopols of types 980, 981, 1382, 2984, 5984, each individually or in combination.

Erfindungsgemäß wird der LSF durch die Verwendung von röntgenamorphen Oxidpig­ mente in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen, enthaltend übliche UVA- Filter und/oder UVB-Filter in der Lipidphase und/oder in der wäßrigen Phase erheblich gesteigert.According to the invention, the use of X-ray amorphous Oxidpig the LSF in cosmetic or dermatological preparations containing conventional UVA Filter and / or UVB filter in the lipid phase and / or in the aqueous phase considerably increased.

Insbesondere wird der LSF durch die Verwendung von röntgenamorphen Oxidpigmen­ ten in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen, enthaltend Substanzen, die UV-Strahlung im UVB-Bereich absorbieren, wobei die Gesamtmenge solcher Filtersub­ stanzen z. B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbeson­ dere 3 bis 15 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, er­ heblich gesteigert.In particular, the LSF is enhanced by the use of X-ray amorphous oxide pigments in cosmetic or dermatological preparations containing substances which UV radiation absorb in the UVB range, the total amount of such filterub punching z. 0.1% to 30% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, in particular from 3 to 15 wt .-%, based on the total weight of the preparations, he considerably increased.

Solche UVB-Filter können öllöslich oder wasseriöslich sein. Vorteilhafte öllösliche UVB- Filtersubstanzen sind z. B.:
Such UVB filters may be oil-soluble or water-soluble. Advantageous oil-soluble UVB filter substances are z. B .:

  • - 3-Benzylidencampher-Derivate, vorzugsweise 3-(4-Methylbenzyliden)campher, 3- Benzylidencampher;3-benzylidene camphor derivatives, preferably 3- (4-methylbenzylidene) camphor, 3 benzylidenecamphor;
  • - 4-Aminobenzoesäure-Derivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)-benzoesäure(2- ethylhexyl)ester, 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester;4-aminobenzoic acid derivatives, preferably 4- (dimethylamino) benzoic acid (2- ethylhexyl) ester, 4- (dimethylamino) benzoic acid amyl ester;
  • - 2,4,6-Trianilino(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)-1,3,5-triazin;2,4,6-trianilino (p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy) -1,3,5-triazine;
  • - Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzalmalonsäuredi(2-ethylhe­ xyl)ester; Esters of benzalmalonic acid, preferably 4-methoxybenzalmalonic acid di (2-ethylhe xyl ester);  
  • - Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester, 4- Methoxyzimtsäureisopentylester;Esters of cinnamic acid, preferably 4-methoxycinnamic acid (2-ethylhexyl) ester, 4- methoxycinnamate;
  • - Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2- Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon;
    Vorteilhafte wasserlösliche UVB-Filtersubstanzen sind z. B.:
    Derivatives of benzophenone, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone;
    Advantageous water-soluble UVB filter substances are z. B .:
  • - Salze der 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure wie ihr Natrium-, Kalium- oder ihr Tri­ ethanolammonium-Salz, sowie die Sulfonsäure selbst;Salts of 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid, such as its sodium, potassium or tri ethanolammonium salt, as well as the sulfonic acid itself;
  • - Sulfonsäure-Derivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenme­ thyl)benzolsulfonsäure,2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)sulfonsäure und deren Salze.- Sulfonic acid derivatives of 3-Benzylidencamphers, such as. B. 4- (2-oxo-3-bornylidenme thyl) benzenesulfonic acid, 2-methyl-5- (2-oxo-3-bomylidenemethyl) sulfonic acid and their Salts.

Die Liste der genannten UVB-Filter, die zusätzlich im Sinne der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein.The list of mentioned UVB filters, which are additional for the purposes of the present invention can be used, of course, should not be limiting.

Insbesondere wird der LSF durch die Verwendung von röntgenamorphen Oxidpigmen­ ten in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen, enthaltend Substanzen, die UV-Strahlung im UVA-Bereich absorbieren, wobei die Gesamtmenge solcher Filtersub­ stanzen z. B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, insbeson­ dere 1 bis 6 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, er­ heblich gesteigert.In particular, the LSF is enhanced by the use of X-ray amorphous oxide pigments in cosmetic or dermatological preparations containing substances which UV radiation absorb in the UVA range, the total amount of such filterub punching z. B. 0.1 wt .-% to 30 wt .-%, preferably 0.5 to 10 wt .-%, in particular dere 1 to 6 wt .-%, based on the total weight of the preparations, he considerably increased.

Es kann auch von erheblichem Vorteil sein, polymergebundene oder polymere UV-Fil­ tersubstanzen in Zubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung zu verwenden, ins­ besondere solche, wie sie in der WO-A-92/20690 beschrieben werden.It may also be of considerable advantage to use polymer-bound or polymeric UV-Fil to use substances in preparations according to the present invention, in particular ones as described in WO-A-92/20690.

Insbesondere wird der LSF durch die Verwendung von röntgenamorphen Oxidpigmen­ ten in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen, enthaltend polymergebun­ dene oder polymere UV-Filtersubstanzen, wobei die Gesamtmenge solcher Filtersub­ stanzen z. B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbeson­ dere 3 bis 15 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, er­ heblich gesteigert.In particular, the LSF is enhanced by the use of X-ray amorphous oxide pigments th in cosmetic or dermatological preparations containing polymergebun dene or polymeric UV filter substances, the total amount of such filterub punching z. 0.1% to 30% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, in particular from 3 to 15 wt .-%, based on the total weight of the preparations, he considerably increased.

Die Gesamtmenge an wasserlöslichen UV-Filtersubstanzen in den fertigen kosmeti­ schen oder dermatologischen Zubereitungen wird vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-­ 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.The total amount of water-soluble UV filter substances in the finished kosmeti or dermatological preparations is advantageously from the range of 0.1-  10.0 wt .-%, preferably 0.5-6.0 wt .-%, based on the total weight of Preparations.

Die Gesamtmenge an 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure bzw. deren Salzen in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird, falls die Gegenwart dieser Substanz erwünscht ist, vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%, be­ vorzugt 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.The total amount of 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid or salts thereof in the finished cosmetic or dermatological preparations, if the present this substance is desired, advantageously from the range of 0.1-10.0 wt .-%, be Preferably 0.5-6.0 wt .-% selected, based on the total weight of the preparations.

Die Gesamtmenge an 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure bzw. deren Sal­ zen in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird, falls die Gegenwart dieser Substanz erwünscht ist, vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew,-%, bevorzugt 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zu­ bereitungen.The total amount of 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid or Sal in the finished cosmetic or dermatological preparations, if the Presence of this substance is desired, preferably in the range of 0.1-10.0 % By weight, preferably 0.5-6.0% by weight, based on the total weight of the additive preparations.

Die Gesamtmenge an 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsulfonsäure bzw. deren Sal­ zen in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird, falls die Gegenwart dieser Substanz erwünscht ist, vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zu­ bereitungen.The total amount of 4- (2-oxo-3-bomylidenemethyl) benzenesulfonic acid or its Sal in the finished cosmetic or dermatological preparations, if the Presence of this substance is desired, preferably in the range of 0.1-10.0 Wt .-%, preferably 0.5-6.0 wt .-% selected, based on the total weight of the Zu preparations.

Die Gesamtmenge an 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsulfonsäure bzw. de­ ren Salzen in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird, falls die Gegenwart dieser Substanz erwünscht ist, vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-­ 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.The total amount of 2-methyl-5- (2-oxo-3-bomylidenemethyl) benzenesulfonic acid or de salts in the finished cosmetic or dermatological preparations, if the presence of this substance is desired, advantageously from the range of 0.1- 10.0 wt .-%, preferably 0.5-6.0 wt .-% selected, based on the total weight the preparations.

Die Gesamtmenge an Benzol-1,4-di(2-oxo-3-bornylidenmethyl-10-Sulfonsäure bzw. de­ ren Salzen in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird, falls die Gegenwart dieser Substanz erwünscht ist, vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-­ 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.The total amount of benzene-1,4-di (2-oxo-3-bomylidenemethyl-10-sulfonic acid or de salts in the finished cosmetic or dermatological preparations, if the presence of this substance is desired, advantageously from the range of 0.1- 10.0 wt .-%, preferably 0.5-6.0 wt .-% selected, based on the total weight the preparations.

Die Gesamtmenge an 4,4',4''-(1 3,5-Trlazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoesäure-tris(2- ethylhexylester) in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird, falls die Gegenwart dieser Substanz erwünscht ist, vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Ge­ samtgewicht der Zubereitungen.The total amount of 4,4 ', 4' '- (1 3,5-triazine-2,4,6-triyltriimino) tris-benzoic acid tris (2 ethylhexyl ester) in the finished cosmetic or dermatological preparations If the presence of this substance is desired, it is advantageously out of the range  from 0.1 to 10.0% by weight, preferably 0.5 to 6.0% by weight, based on the Ge total weight of the preparations.

Die Gesamtmenge an 4-(tert.-Butyl)-4-methoxydibenzoylmethan in den fertigen kosme­ tischen oder dermatologischen Zubereitungen wird, falls die Gegenwart dieser Substanz erwünscht ist, vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.The total amount of 4- (tert-butyl) -4-methoxydibenzoylmethane in the final kosme tables or dermatological preparations, if the presence of this substance is desired, advantageously from the range of 0.1-10.0 wt .-%, preferably 0.5-6.0 % By weight, based on the total weight of the preparations.

Die Gesamtmenge an 4-Methylbenzylidencampher in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird, falls die Gegenwart dieser Substanz erwünscht ist, vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-6,0 Gew.-% ge­ wählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.The total amount of 4-methylbenzylidene camphor in the finished cosmetic or dermatological preparations, if the presence of this substance is desired is, advantageously from the range of 0.1-10.0 wt .-%, preferably 0.5-6.0 wt .-% ge selected, based on the total weight of the preparations.

Die Gesamtmenge an 2-Ethylhexyl-p-methoxy-cinnamat in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird, falls die Gegenwart dieser Substanz er­ wünscht ist, vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-15,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-7,5 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.The total amount of 2-ethylhexyl p-methoxy cinnamate in the finished cosmetic or dermatological preparations, if the presence of this substance he desirably from the range of 0.1-15.0 wt.%, preferably 0.5-7.5 % By weight, based on the total weight of the preparations.

Noch eine weitere erfindungsgemäß vorteilhaft zu verwendende zusätzliche Licht­ schutzfiltersubstanz ist das Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat (Octocrylen), wel­ ches von BASF unter der Bezeichnung UVINUL® N 539 erhältlich ist und sich durch folgende Struktur auszeichnet:
Yet another inventively advantageous to use additional light protective filter substance is ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate (Octocrylen), wel ches of BASF under the name UVINUL® N 539 is available and is characterized by the following structure:

Die Gesamtmenge an Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat in den fertigen kosmeti­ schen oder dermatologischen Zubereitungen wird, falls die Gegenwart dieser Substanz erwünscht ist, vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-15,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-10,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen. The total amount of ethylhexyl 2-cyano-3,3-diphenylacrylate in the finished kosmeti or dermatological preparations, if the presence of this substance is desired, advantageously from the range of 0.1-15.0 wt .-%, preferably 0.5-10.0 % By weight, based on the total weight of the preparations.  

Ferner kann gegebenenfalls von Vorteil sein, erfindungsgemäß weiteren UVA- und/oder UVB-Filtern in kosmetische oder dermatologisch Zubereitungen einzuarbeiten, bei­ spielsweise bestimmten Salicylsäurederivaten wie 4-Isopropylbenzylsalicylat, 2-Ethyl­ hexylsalicylat (=Octylsalicylat), Homomenthylsalicylat.Furthermore, if appropriate, it may be advantageous according to the invention to further UVA and / or UVB filters in cosmetic or dermatological preparations incorporate For example, certain salicylic acid derivatives such as 4-Isopropylbenzylsalicylat, 2-ethyl hexyl salicylate (= octyl salicylate), homomenthyl salicylate.

Die Gesamtmenge an einem oder mehreren Salicylsäurederivaten in den fertigen kos­ metischen oder dermatologischen Zubereitungen wird vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-15,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-8,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtge­ wicht der Zubereitungen. Wenn Ethylhexylsalicylat gewählt wird, ist es von Vorteil, des­ sen Gesamtmenge aus dem Bereich von 0,1-5,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-2,5 Gew.-% zu wählen. Wenn Homomenthylsalicylat gewählt wird, ist es von Vorteil, dessen Ge­ samtmenge aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-5,0 Gew.-% zu wählen.The total amount of one or more salicylic acid derivatives in the finished kos metic or dermatological preparations is advantageously from the field of 0.1-15.0% by weight, preferably 0.5-8.0% by weight, based on the total amount weight of the preparations. When ethylhexyl salicylate is chosen, it is advantageous to use the total amount from the range of 0.1-5.0 wt .-%, preferably 0.5-2.5 wt .-% to choose. When homomenthylsalicylate is chosen, it is advantageous to have its Ge total amount from the range of 0.1-10.0 wt .-%, preferably 0.5-5.0 wt .-% to choose.

Der LSF kosmetischer oder dermatologischer Zubereitungen, enthaltend beiliebige der vorab geschilderten UV-Filtersubstanzen, sei es als Einzelsubstanzen oder in beliebigen Gemischen untereinander, wobei die Gesamtmenge solcher Filtersubstanzen z. B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 6 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, wird erfindungsgemäß durch die Verwendung von röntgenamorphen Oxidpigmenten erheblich gesteigert.The LSF of cosmetic or dermatological preparations containing any of the previously described UV filter substances, either as individual substances or in any Mixtures with each other, the total amount of such filter substances z. B. 0.1 % By weight to 30% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, in particular 1 to 6% by weight is based on the total weight of the preparations, according to the invention significantly increased by the use of X-ray amorphous oxide pigments.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken. Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht an­ ders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen bezogen. The following examples are intended to illustrate the present invention without it limit. All quantities, percentages and percentages are, if not indicated on the weight and the total amount or on the total weight the preparations.  

Beispiel 1example 1 O/W-LotionO / W Lotion

Gew.-%Wt .-% Glycerylstearat SEGlyceryl stearate SE 3,503.50 Stearinsäurestearic acid 1,801.80 Glyceringlycerin 3,003.00 CetylstearylalkoholCetylstearylalkohol 0,500.50 Octyldodecanoloctyldodecanol 7,007.00 Dicaprylyletherdicaprylyl 8,008.00 Uvinul®T150Uvinul®T150 3,003.00 Aerosil®Aerosil® 1,001.00 CarbomerCarbomer 0,200.20 Natriumhydroxid (45%ig)Sodium hydroxide (45%) 0,200.20 Konservierungsmittelpreservative q.s.q.s. ParfumPerfume p.s.P.S. Wasser, demin.Water, demin. ad 100,00ad 100.00

Beispiel 2Example 2 Hydrodispersionsgelhydrodispersion

Gew.-%Wt .-% Pemulen®TR-1Pemulen® TR-1 0,500.50 Ethanolethanol 3,503.50 Glyceringlycerin 3,003.00 Dimethicondimethicone 1,501.50 Octyldodecanoloctyldodecanol 0,500.50 Capryl-Caprinsäure-triglyceridCaprylic capric triglyceride 5,005.00 Aerosil®Aerosil® 2,002.00 Uvinul®T150Uvinul®T150 5,005.00 CarbomerCarbomer 0,200.20 Natriumhydroxid (45%ig)Sodium hydroxide (45%) 0,550.55 Konservierungsmittelpreservative q.s.q.s. ParfumPerfume q.s.q.s. Wasser, demin.Water, demin. ad 100,00ad 100.00

Beispiel 3Example 3 O/W-CremeO / W cream

Gew.-%Wt .-% Glycerylstearat SEGlyceryl stearate SE 3,503.50 Stearinsäurestearic acid 3,503.50 Butylenglykolbutylene 5,005.00 CetylstearylalkoholCetylstearylalkohol 3,003.00 C12-C15-AlkylbenzoateC 12 -C 15 -alkyl benzoates 10,0010.00 Uvinul®T150Uvinul®T150 4,004.00 Aerosil®Aerosil® 3,003.00 CarbomerCarbomer 0,200.20 Natriumhydroxid (45%ig)Sodium hydroxide (45%) 0,350.35 Konservierungsmittelpreservative q.s.q.s. ParfumPerfume p.s.P.S. Wasser, demin.Water, demin. ad 100,00ad 100.00

Beispiel 4Example 4 W/O-LotionW / O Lotion

Gew.-%Wt .-% Dehymuls®PGPHDehymuls®PGPH 3,503.50 Lameform®TGILameform®TGI 3,503.50 Butylenglykolbutylene 5,005.00 Ceresinceresin 3,003.00 C12-C15 AlkylbenzoateC 12 -C 15 alkyl benzoates 10,0010.00 Uvinul®T150Uvinul®T150 4,004.00 Aerosil®Aerosil® 2,002.00 Vaselinevaseline 2,002.00 Natriumhydroxid (45%ig)Sodium hydroxide (45%) 0,350.35 Konservierungsmittelpreservative q.s.q.s. ParfumPerfume q.s.q.s. Wasser, demin.Water, demin. ad 100,00ad 100.00

Beispiel 5Example 5 O/W-LotionO / W Lotion

Gew.-%Wt .-% Glycerylstearat SEGlyceryl stearate SE 3,503.50 Stearinsäurestearic acid 1,801.80 Glyceringlycerin 3,003.00 CetylstearylalkoholCetylstearylalkohol 0,500.50 Octyldodecanoloctyldodecanol 7,007.00 Dicaprylyletherdicaprylyl 8,008.00 Uvinul®T150Uvinul®T150 3,003.00 Parsol®1789Parsol®1789 2,002.00 Eusolex®6300Eusolex®6300 1,001.00 TiO2 TiO 2 2,002.00 Aerosil®Aerosil® 1,001.00 CarbomerCarbomer 0,200.20 Natriumhydroxid (45%ig)Sodium hydroxide (45%) 0,200.20 Konservierungsmittelpreservative q.s.q.s. ParfumPerfume p.s.P.S. Wasser, demin.Water, demin. ad 100,00ad 100.00

Beispiel 6Example 6 Hydrodispersionsgelhydrodispersion

Gew.-%Wt .-% Pemulen®TR-1Pemulen® TR-1 0,500.50 Ethanolethanol 3,503.50 Glyceringlycerin 3,003.00 Dimethicondimethicone 1,501.50 Octyldodecanoloctyldodecanol 0,500.50 Capryl-Caprinsäure-triglyceridCaprylic capric triglyceride 5,005.00 Aerosil®Aerosil® 2,002.00 Uvinul®T150Uvinul®T150 5,005.00 Parsol®1789Parsol®1789 2,002.00 Eusolex®6300Eusolex®6300 1,001.00 TiO2 TiO 2 2,002.00 CarbomerCarbomer 0,200.20 Natriumhydroxid (45%ig)Sodium hydroxide (45%) 0,550.55 Konservierungsmittelpreservative q.s.q.s. ParfumPerfume q.s.q.s. Wasser, demin.Water, demin. ad 100,00ad 100.00

Beispiel 7Example 7 O/W-CremeO / W cream

Gew.-%Wt .-% Glycerylstearat SEGlyceryl stearate SE 3,503.50 Stearinsäurestearic acid 3,503.50 Butylenglykolbutylene 5,005.00 CetylstearylalkoholCetylstearylalkohol 3,003.00 C12-C15-AlkylbenzoateC 12 -C 15 -alkyl benzoates 10,0010.00 Uvinul®T150Uvinul®T150 4,004.00 Parsol®1789Parsol®1789 2,002.00 Eusolex®6300Eusolex®6300 1,001.00 TiO2 TiO 2 2,002.00 Aerosil®Aerosil® 3,003.00 CarbomerCarbomer 0,200.20 Natriumhydroxid (45%ig)Sodium hydroxide (45%) 0,350.35 Konservierungsmittelpreservative q.s.q.s. ParfumPerfume p.s.P.S. Wasser, demin.Water, demin. ad 100,00ad 100.00

Beispiel 8Example 8 W/O-LotionW / O Lotion

Gew.-%Wt .-% Dehymuls®PGPHDehymuls®PGPH 3,503.50 Lameform®TGILameform®TGI 3,503.50 Butylenglykolbutylene 5,005.00 Ceresinceresin 3,003.00 C12-C15 AlkylbenzoateC 12 -C 15 alkyl benzoates 10,0010.00 Uvinul®T150Uvinul®T150 4,004.00 Aerosil®Aerosil® 2,002.00 Parsol®1789Parsol®1789 2,002.00 Eusolex®6300Eusolex®6300 1,001.00 TiO2 TiO 2 2,002.00 ZnOZnO 2,002.00 Vaselinevaseline 2,002.00 Natriumhydroxid (45%ig)Sodium hydroxide (45%) 0,350.35 Konservierungsmittelpreservative q.s.q.s. ParfumPerfume q.s.q.s. Wasser, demin.Water, demin. ad 100,00ad 100.00

Beispiel 9Example 9 O/W-LotionO / W Lotion

Gew.-%Wt .-% Glycerylstearat SEGlyceryl stearate SE 3,503.50 Stearinsäurestearic acid 1,801.80 Glyceringlycerin 3,003.00 CetylstearylalkoholCetylstearylalkohol 0,500.50 Octyldodecanoloctyldodecanol 7,007.00 Dicaprylyletherdicaprylyl 8,008.00 Uvinul®T150Uvinul®T150 3,003.00 Parsol®1789Parsol®1789 2,002.00 Eusolex®6300Eusolex®6300 1,001.00 Octocrylenoctocrylene 3,003.00 TiO2 TiO 2 2,002.00 Aerosil®Aerosil® 1,001.00 CarbomerCarbomer 0,200.20 Natriumhydroxid (45%ig)Sodium hydroxide (45%) 0,200.20 Konservierungsmittelpreservative q.s.q.s. ParfumPerfume p.s.P.S. Wasser, demin.Water, demin. ad 100,00ad 100.00

Claims (7)

1. Verwendung von röntgenamorphen Oxidpigmenten zur Erhöhung des Lichtschutzfak­ tors kosmetischer oder dermatologischer Zubereitungen, welche mindestens eine üb­ liche UV-Filtersubstanz enthalten.1. Use of X-ray amorphous oxide pigments to increase the Lichtschutzfak of cosmetic or dermatological preparations containing at least one Liche UV filter substance included. 2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die kosmetischen oder dermatologischen Lichtschutzzubereitungen 0,1 bis 20 Gew.-% röntgenamorphe Oxidpigmente enthalten.2. Use according to claim 1, characterized in that the cosmetic or dermatological photoprotective preparations 0.1 to 20 wt .-% X-ray amorphous Contain oxide pigments. 3. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die kosmetischen oder dermatologischen Lichtschutzzubereitungen 0,5 bis 10 Gew.-% röntgenamorphe Oxidpigmente enthalten.3. Use according to claim 1, characterized in that the cosmetic or dermatological photoprotective preparations 0.5 to 10 wt .-% X-ray amorphous Contain oxide pigments. 4. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die kosmetischen oder dermatologischen Lichtschutzzubereitungen 1 bis 5 Gew.-% röntgenamorphe Oxidpig­ mente enthalten.4. Use according to claim 1, characterized in that the cosmetic or dermatological photoprotective preparations 1 to 5 wt .-% X-ray amorphous Oxidpig included. 5. Kosmetische oder dermatologische Lichtschutzzubereitungen enthaltend ein oder mehrere röntgenamorphe Oxidpigmente sowie mindestens eine UV-Filtersubstanz ge­ wählt aus der Gruppe der Triazinderivate.5. Cosmetic or dermatological sunscreen preparations containing one or several X-ray amorphous oxide pigments and at least one UV filter substance ge selects from the group of triazine derivatives. 6. Zubereitungen nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Triazinderivate gewählt werden aus der Gruppe
  • - 4,4',4''-(1,3,5-Triazin-2,4,6-trlyltriimino)-tris-benzoesäure-tris(2-ethylhexylester)
  • - 2,4-Bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-tria­ zin,
  • - 2,4-Bis-{[4-(3-sulfonato)-2-hydroxy-propyloxy)2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxy­ phenyl)-1,3,5-triazin Natriumsalz,
  • - 2,4-Bis-{[4-(3-(2-Propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4- methoxyphenyl)-1,3,5-triazin,
  • - 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(2-methoxyethyl-carboxyl)- phenylamino]-1,3,5-triazin,
  • - 2,4-Bis-{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(2-ethyl­ carboxyl)-phenylamino]-1,3,5-triazin,
  • - 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(1-methyl-pyrrol-2-yl)-1,3,5- triazin,
  • - 2,4-Bis-{[4-tris(trimethylsiloxy-silylpropyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxy­ phenyl)-1,3,5-triazin,
  • - 2,4-Bis-{[4-(2''-methylpropenyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5- triazin,
  • - 2,4-Bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-Heptaniethylsiloxy-2''-methyl-propyloxy)-2-hydroxy]­ phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin.
6. Preparations according to claim 5, characterized in that the triazine derivatives are selected from the group
  • 4,4 ', 4''- (1,3,5-triazine-2,4,6-trlyltriimino) tris-benzoic acid tris (2-ethylhexyl ester)
  • 2,4-bis - {[4- (2-ethyl-hexyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine,
  • 2,4-bis - {[4- (3-sulfonato) -2-hydroxy-propyloxy) 2-hydroxy] -phenyl} -6- (4-methoxy-phenyl) -1,3,5-triazine sodium salt,
  • 2,4-bis - {[4- (3- (2-propyloxy) -2-hydroxy-propyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine .
  • 2,4-bis - {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- [4- (2-methoxyethylcarboxyl) -phenylamino] -1,3,5-triazine .
  • 2,4-bis - {[4- (3- (2-propyloxy) -2-hydroxy-propyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- [4- (2-ethylcarboxyl) -phenylamino] - 1,3,5-triazine,
  • 2,4-bis - {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- (1-methylpyrrol-2-yl) -1,3,5-triazine,
  • 2,4-bis - {[4-tris (trimethylsiloxy-silyl-propyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- (4-methoxy-phenyl) -1,3,5-triazine,
  • 2,4-bis - {[4- (2 '' - methylpropenyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine,
  • 2,4-bis - {[4- (1 ', 1', 1 ', 3', 5 ', 5', 5'-heptaniethylsiloxy-2 '' - methylpropyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine.
7. Kosmetische oder dermatologische Lichtschutzzubereitungen enthaltend ein oder mehrere röntgenamorphe Oxidpigmente sowie 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2- yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol).7. Cosmetic or dermatological sunscreen preparations containing one or several X-ray amorphous oxide pigments as well as 2,2'-methylenebis (6- (2H-benzotriazole-2-) yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -phenol).
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