DE19727029A1 - One-component reactive system composition used as contact adhesive - Google Patents

One-component reactive system composition used as contact adhesive

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Abstract

One-component reactive system composition comprises: (i) an alkoxysilane terminated polyurethane (PU), obtained by reacting OH-terminated triols and/or diols with diisocyanates in an equiv. ratio of NCO:OH of 2-1.5:1 to give prepolymers and reacting the free NCO groups of the prepolymers with alkoxysilanes of formula (I); (ii) a curing catalyst and conventional additives; and (iii) hydrophilic plasticiser and optionally reactive tackifier from resins, terpene oligomers, cumarone/indene resins, aliphatic petrochemical resins, modified phenol resins and adducts, obtained by reacting a monofunctional 4-20C alcohol(s) with a diisocyanate(s) to give a prepolymer and further reacting with X-(CH2)-Si(Rp)-(OR<1>)q (I); X = SH, NHR<2>, group (i) or -(NH-CH2-CH2)n-NHR<2>; R = 1-4C alkyl; R<1> = -(CH2-CH2-O)m-R<3> or 1-4C alkyl; R<2> = H or 1-10C hydrocarbon; R<3> = 1-10C alkyl; m = 1-10; n = 1-8; p = 1 or 2; and q = 3-p. Also claimed are the preparation of the composition as above, alkoxysilane adducts obtained by reacting a 4-20C alcohol(s) with a diisocyanate(s) to give a prepolymer and further reacting with (I) as above and their preparation.

Description

Die Erfindung betrifft eine einkomponentige Reaktivsystem-Zusammen­ setzung, umfassend alkoxysilanterminierte, feuchtigkeitshärtende Polyurethane, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Ver­ wendung in Klebe-, Beschichtungs- und Dichtungsmassen.The invention relates to a one-component reactive system combination tion, comprising alkoxysilane-terminated, moisture-curing Polyurethanes, a process for their preparation and their Ver use in adhesives, coatings and sealants.

Feuchtigkeitshärtende Einkomponenten-Polyurethansysteme mit freien NCO-Gruppen sind als Basis für Anstrichstoffe, Klebstoffe und Dichtungsmassen bekannt. Es sind auch Systeme bekannt, bei denen ein Teil der NCO-Gruppen eines Polyurethan-Prepolymeren mit solchen Alkoxysilanen umgesetzt sind, bei denen eine Alkylgruppe an Sili­ zium eine gegenüber Isocyanat reaktive Gruppe (z. B. Mercapto, Amin) trägt (vgl. US-A-3 627 722). Durch diese Maßnahme soll die Haftung auf verschiedenen anorganischen Oberflächen verbessert werden.Moisture-curing one-component polyurethane systems with free NCO groups are used as the basis for paints, adhesives and Sealants known. Systems are also known in which a part of the NCO groups of a polyurethane prepolymer with such Alkoxysilanes are reacted in which an alkyl group of silic an isocyanate-reactive group (eg mercapto, amine) carries (see US-A-3,627,722). By this measure, the liability be improved on different inorganic surfaces.

Die Aushärtung (Vernetzung) erfolgt jedoch stets unter Beteiligung nicht umgesetzter, freier NCO-Gruppen.The curing (networking) is always done with participation unreacted, free NCO groups.

Mit organofunktionellen Alkoxysilanen umgesetzte Polyurethane sind auch Bestandteil vieler Voranstriche (Primer) auf anorganischen Materialien. Auch hier bewirken die Si(OR)3-Gruppen eine Haftungs­ verbesserung zwischen anorganischem Grundmaterial und dem eigent­ lichen Anstrich. Weiterhin ist in der DE-A-25 51 275 eine Automo­ bildichtungsmasse beschrieben, die ausschließlich über Alkoxysilan- Endgruppen aushärten. Dabei werden ausgesprochen harte Massen mit beispielsweise einer Shore A-Härte von 63 erhalten.Polyurethanes reacted with organofunctional alkoxysilanes are also part of many primers on inorganic materials. Again, the Si (OR) 3 groups cause adhesion improvement between inorganic base material and the actual paint. Furthermore, in DE-A-25 51 275 an automobiles bildichtungsmasse described that cure exclusively on alkoxysilane end groups. Extremely hard masses with, for example, a Shore A hardness of 63 are obtained.

Einkomponenten-Polyurethansysteme, die im wesentlichen über Iso­ cyanat-Endgruppen aushärten, entwickeln durch das während der Ver­ netzung teilweise freigesetzte Kohlendioxid gelegentlich kleine Blasen in der ausgehärteten Masse. Eine Aushärtung über Si(OR)3- Gruppen ist dagegen prinzipiell blasenfrei.One-component polyurethane systems which cure essentially via isocyanate end groups occasionally develop small bubbles in the hardened mass due to the carbon dioxide partially released during crosslinking. On the other hand, curing via Si (OR) 3 groups is in principle bubble-free.

Polyurethansysteme mit Si(OR)3-Endgruppen bilden jedoch im ausge­ härteten Zustand meist harte und spröde Massen geringer Elasti­ zität. Daher sind sie in dieser Form als Basis von Dichtungsmassen nicht geeignet. Denn hier werden für viele Anwendungsbereiche weichelastische Massen mit gutem Rückstellvermögen gefordert. Der­ artige Systeme mit einem besseren Dehnvermögen als beispielsweise die in erwähnten DE-A-25 51 275 beschriebenen Polymersysteme wären daher erwünscht.However, polyurethane systems with Si (OR) 3 end groups usually form hard and brittle masses of low elasticity in the cured state. Therefore, they are not suitable in this form as the basis of sealants. Because here soft elastic masses with good resilience are required for many applications. The like systems with a better elasticity than, for example, the polymer systems described in the aforementioned DE-A-25 51 275 would therefore be desirable.

Aus der EP-A-0 170 865 ist ein Verfahren zur Herstellung von unter Feuchtigkeitsausschluß lagerstabilen Beschichtungs-, Dichtungs- und Klebemassen bekannt, die gute mechanische Eigenschaften aufweisen. Nach diesem Verfahren werden NCO-terminierte Polyetherurethane mit Amino- oder Mercaptogruppen aufweisenden Alkoxysilanen mit min­ destens zwei Ethersauerstoffatomen in mindestens einem Alkoxyrest zu prepolymeren Silanen umgesetzt. Falls geringere Vernetzungsgrade der Endprodukte gewünscht werden, können nach diesem Verfahren das NCO/Silan-Verhältnis so eingestellt werden, daß das prepolymere Silan noch über freie NCO-Gruppen verfügt, die anschließend mit Kettenabbrechern, wie monofunktionellen Alkoholen, abreagiert werden. Trotz der guten mechanischen Eigenschaften weisen diese Produkte eine langsame Aushärtungsgeschwindigkeit auf.From EP-A-0 170 865 a process for the preparation of Moisture exclusion storage-stable coating, sealing and Adhesives known which have good mechanical properties. NCO-terminated polyether urethanes are obtained by this process Amino- or mercapto-containing alkoxysilanes with min at least two ether oxygen atoms in at least one alkoxy radical converted to prepolymeric silanes. If lower levels of crosslinking the end products are desired, can be NCO / silane ratio can be adjusted so that the prepolymer Silane still has free NCO groups, which subsequently with Chain terminators, such as monofunctional alcohols, reacted become. Despite the good mechanical properties, these have Products on a slow curing rate.

Die EP-A-0 261 409 beschreibt alkoxyterminierte, feuchtigkeits­ härtende Polyurethane und diese enthaltende Klebe- und Dichtungs­ massen. Die dort beschriebenen alkoxysilanterminierten Polyurethane sind dadurch erhältlich, daß man
EP-A-0 261 409 describes alkoxy-terminated, moisture-curing polyurethanes and adhesives and sealants containing them. The alkoxysilane-terminated polyurethanes described there are obtainable by reacting

  • a) OH-terminierte Triole und/oder lineare Diole mit Diisocyanaten zu NCO-terminierten Polyurethan-Prepolymeren mit einer mittleren NCO-Funktionalität von mindestens 2 umsetzt und einen Teil der NCO- Gruppen mit linearen oder verzweigten aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 18 C-Atomen oder Monoalkylpolyetheralkoholen zu einem Polyure­ than mit einer mittleren NCO-Funktionalität von mindestens 1 und weniger als 2 umsetzt, oder
    • a') die OH-terminierten Triole oder linearen Diole mit einem Ge­ misch von Mono- und Diisocyanaten zu NCO-terminierten Polyurethan- Prepolymeren mit einer mittleren NCO-Funktionalität von mindestens 1 und weniger als 2 umsetzt und
    a) OH-terminated triols and / or linear diols with diisocyanates to give NCO-terminated polyurethane prepolymers having an average NCO functionality of at least 2 and a part of the NCO groups with linear or branched aliphatic alcohols having 1 to 18 carbon atoms or Monoalkylpolyetheralkoholen to a polyurethane than having a mean NCO functionality of at least 1 and less than 2, or
    • a ') the OH-terminated triols or linear diols with a mixture of mono- and diisocyanates Ge to NCO-terminated polyurethane prepolymers having an average NCO functionality of at least 1 and less than 2 and
  • b) im wesentlichen sämtliche freien NCO-Gruppen der erhaltenen Poly­ urethane mit Alkoxysilanen umsetzt.b) essentially all free NCO groups of the resulting poly urethanes with alkoxysilanes.

Bisher bekannte Kontaktkleber enthalten in der Regel ein Lösungsmittel. Die Aushärtung eines Kontaktklebstoffes wird in verschiedener Weise durch das organische Lösungsmittel beeinflußt. Nach dem Auftragen auf beide zu verklebenden Substrate wird durch Verdunsten ein tackfreier Film erhalten. Danach durchläuft das System eine kontaktklebrige Phase, die beim Zusammenpressen zu hohen Anfangsfestigkeiten führt. Dabei wirkt das Restlösungsmittel vorübergehend als Weichmacher, so daß eine gegenseitige Durchdrin­ gung der beiden Klebstoffdichten bzw. der thermoplastischen Basis­ polymere (z. B. Polychloropren, Polyurethan) möglich wird. Weiteres Abdunsten des Restlösemittels führt zum Ende der offenen Zeit, d. h. die Klebstoffschichten lassen sich nicht mehr verpressen, da die Quervernetzung bereits zu weit fortgeschritten ist. Dies stellt das Ende des kontaktklebrigen Zustands dar.Previously known contact adhesives usually contain a solvent. The curing of a contact adhesive is in various manner influenced by the organic solvent. After application to both substrates to be bonded by Evaporate a tack-free film. After that goes through System a contact sticky phase, which when pressed together to high initial strength leads. The residual solvent acts here temporarily as a plasticizer, so that a mutual Durchdrin tion of the two adhesive densities or the thermoplastic base polymers (eg polychloroprene, polyurethane) becomes possible. additional Evaporation of the residual solvent leads to the end of the open time, d. H. the adhesive layers can no longer be pressed, because the Crosslinking is already too advanced. This represents that End of the contact sticky state is.

Durch diese direkte Abhängigkeit der kontaktklebrigen Eigenschaften von der Kombination Polymer/Lösungsmittel ist eine einfache Um­ stellung auf lösungsmittelfreie Systeme mit demselben Eigenschafts­ niveau nicht möglich.Due to this direct dependence of the contact-adhesive properties from the combination polymer / solvent is a simple Um  position on solvent-free systems with the same properties level not possible.

Es war daher eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein lösungs­ mittelfreies Reaktivsystem als Kontaktkleber zur Verfügung zu stellen. Gleichzeitig sollte die offene Zeit unabhängig von der Verarbeitungstemperatur verlängert werden, wobei gleichzeitig gute Anfangsfestigkeiten und verbesserte absolute Festigkeiten erzielt werden sollten. Darüber hinaus sollte die Feuchtigkeitsaufnahme des Systems verbessert werden, um die Reaktion auch bei tiefen Tempera­ turen zu verbessern.It was therefore an object of the present invention, a solution medium-free reactive system available as contact adhesive too put. At the same time, the open time should be independent of the Processing temperature can be extended, while good Initial strengths and improved absolute strengths achieved should be. In addition, the moisture absorption of the Systems are improved to the reaction even at low tempera to improve their fitness.

Diese Aufgabe wurde erfindungsgemäß gelöst durch eine einkomponen­ tige Reaktivsystem-Zusammensetzung umfassend
This object is achieved according to the invention by a single-component reactive system composition comprising

  • - ein alkoxysilanterminiertes Polyurethan, erhältlich durch Umsetzung von OH-terminierten Triolen und/oder Diolen mit Diisocyanaten im Äquivalentverhältnis NCO : OH von 2 : 1 bis 1,5 : 1 zu NCO-terminierten Polyurethan-Prepolymeren und Umsetzung im wesentlichen sämtlicher freien NCO-Gruppen der erhaltenen Polyurethan-Prepolymere mit Alkoxysilanen der allgemeinen Formel I
    R = ein Alkylrest mit 1-4 C-Atomen oder -OR1 und
    R1 = -(CH2-CH2-O)m-R3 oder ein Alkylrest mit 1-4 C-Atomen und
    R2 = H oder ein gegebenenfalls substituierter aliphatischer und/oder cycloaliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1-10 C-Atomen und
    R3 = ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest mit 1-10 C-Atomen und
    n = 1-8, m = 1-30, p = 1 oder 2 und q = 3-p bedeuten können,    an alkoxysilane-terminated polyurethane obtainable by reaction of OH-terminated triols and / or diols with diisocyanates in the equivalent ratio NCO: OH of 2: 1 to 1.5: 1 to NCO-terminated polyurethane prepolymers and reaction of essentially all free NCO groups the resulting polyurethane prepolymers with alkoxysilanes of the general formula I.
    R = an alkyl radical having 1-4 C atoms or -OR 1 and
    R 1 = - (CH 2 -CH 2 -O) m -R 3 or an alkyl radical having 1-4 C atoms and
    R 2 = H or an optionally substituted aliphatic and / or cycloaliphatic or aromatic hydrocarbon radical having 1-10 C atoms and
    R 3 = an optionally substituted alkyl radical having 1-10 C atoms and
    n = 1-8, m = 1-30, p = 1 or 2 and q = 3-p,
  • - einen Aushärtungskatalysator sowie gegebenenfalls übliche Zusatzstoffe,
    dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung ferner hydrophile Weichmacher
    sowie einen nicht-reaktiven oder reaktiven Tackifier enthält, welcher ausgewählt ist aus Harzen, Terpen-Oligomeren, Cumaron-/Inden-Harzen, aliphatischen, petrochemischen Harzen, modifizierten Phenolharzen und Addukten, die erhältlich sind durch Umsetzung von wenigsten einem 4 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltenden, geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten monofunktionellen Alkohol mit wenigstens einem Diisocyanat zu NCO-terminierten Urethan-Prepolymeren und anschließender Umsetzung von im wesentlichen allen freien NCO-Gruppen der erhaltenen Urethane mit den Alkoxysilanen der Formel I.    a curing catalyst and optionally conventional additives,
    characterized in that the composition further comprises hydrophilic plasticizers
    and a non-reactive or reactive tackifier selected from resins, terpene oligomers, coumarone / indene resins, aliphatic, petrochemical resins, modified phenolic resins and adducts obtainable by reacting at least one containing from 4 to 20 carbon atoms , straight-chain or branched, saturated or unsaturated monofunctional alcohol with at least one diisocyanate to NCO-terminated urethane prepolymers and subsequent reaction of essentially all free NCO groups of the resulting urethanes with the alkoxysilanes of the formula I.

Derartige lösungsmittelfreie Reaktivsystem-Zusammensetzungen weisen eine offene Zeit von über 90 Minuten auf. Ferner zeigen sie Anfangs­ festigkeiten, die mit denjenigen lösungsmittelhaltigen Systemen vergleichbar sind. Mit den erfindungsgemäßen Zusammen­ setzungen wurden durch die Nachvernetzung Endfestigkeiten von 6-8 N/mm2 (Holz) mit gleichzeitig guter Wärme- und Feuchtigkeitsbe­ ständigkeit erzielt.Such solventless reactive system compositions have an open time of over 90 minutes. Furthermore, they show initial strengths comparable to those solvent-containing systems. With the compositions according to the invention final strength of 6-8 N / mm 2 (wood) were obtained with good heat and moisture resistance at the same time by the post-crosslinking.

Als Diisocyanate für die Herstellung des NCO-terminierten Poly­ urethan-Prepolymeren finden zweckmäßigerweise aliphatische, cyclo­ aliphatische und vorzugsweise aromatische Diisocyanate Verwendung. Im einzelnen seien beispielhaft genannt: aliphatische Diisocyanate, wie 1,4-Tetramethylendiisocyanat, Decan-1,10-diisocyanat, 2,2,4- Trimethylhexamethylendiisocyanat, Hexamethylen-diisocyanat-1,6, 2-Methylpentamethylen-diisocyanat-1,5, 2-Ethyl-butylen-diisocyanat- 1,4 oder Mischungen aus mindestens zwei der genannten aliphatischen Diisocyanate, cycloaliphatische Diisocyanate, wie Isophoron-diiso­ cyanat, 1,4-Cyclohexan-diisocyanat, 1-Methyl-2,4- und -2,6-cyclo­ hexan-diisocyanat sowie die entsprechenden Isomerengemische, 4,4'-, 2,4'- und 2,2'-Dicyclohexylmethan-diisocyanat sowie die entsprech­ enden Isomerengemische und vorzugsweise aromatische Diisocyanate, wie p-Phenylendiisocyanat, 4,4'-Diphenyldiisocyanat, 3,3'-Di­ methoxy-4,4'-diphenyldiisocyanat, Xylylendiisocyanat, 2,6- oder 2,4-Toluylen-diisocyanat, Gemische aus 2,4- und 2,6-Toluylen-di­ isocyanat, 4,4'-, 2,4- und 2,2'-Diphenylmethan-diisocyanat, Ge­ mische aus 2,4'- und 4,4'-diphenylmethan-diisocyanat, urethan­ modifizierte flüssige 4,4' und/oder 2,4'-Diphenylmethan-diiso­ cyanate, 4,4'-Diisocyanato-diphenylethan-1,2, Gemische aus 4,4'-, 2,4'- und 2,2'-Diisocyanato-diphenylethan-1,2, Gemische aus 4,4'-, 2,4'- und 2,2'-Diisocyanato-diphenylethan-1,2, vorteilhafterweise solche mit einem 4,4'-Diisocyanato-diphenylethan-1,2-Gehalt von mindestens 95 Gew.-% und 1,5-Naphthylen-diisocyanat. Vorzugsweise verwendet werden Diphenylmethan-diisocyanat-Isomerengemische mit einem 4,4'-Diphenylmethan-diisocyanat-Gehalt von größer als 96 Gew.-% und insbesondere im wesentlichen reines 4,4'-Diphenyl­ methan-diisocyanat. Besonders bevorzugt ist jedoch 4,4'-Diphenyl­ methan-diisocyanat (MDI). As diisocyanates for the preparation of the NCO-terminated poly urethane prepolymers find expediently aliphatic, cyclo aliphatic and preferably aromatic diisocyanates use. Specific examples are: aliphatic diisocyanates, such as 1,4-tetramethylene diisocyanate, decane 1,10-diisocyanate, 2,2,4- Trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 2-methylpentamethylene diisocyanate-1,5, 2-ethyl-butylene-diisocyanate 1,4 or mixtures of at least two of said aliphatic Diisocyanates, cycloaliphatic diisocyanates, such as isophorone diiso cyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1-methyl-2,4- and -2,6-cyclo hexane diisocyanate and the corresponding isomer mixtures, 4,4'-, 2,4'- and 2,2'-dicyclohexylmethane diisocyanate and the corresponding isomer mixtures and preferably aromatic diisocyanates, such as p-phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 3,3'-di methoxy-4,4'-diphenyl diisocyanate, xylylene diisocyanate, 2,6- or 2,4-toluene diisocyanate, mixtures of 2,4- and 2,6-toluene di isocyanate, 4,4'-, 2,4- and 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, Ge mixtures of 2,4'- and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, urethane modified liquid 4,4 'and / or 2,4'-diphenylmethane diiso cyanates, 4,4'-diisocyanato-diphenylethane-1,2, mixtures of 4,4'-, 2,4'- and 2,2'-diisocyanato-diphenylethane-1,2, mixtures of 4,4'-, 2,4'- and 2,2'-diisocyanato-diphenylethane-1,2, advantageously those having a 4,4'-diisocyanato-diphenylethane-1,2-content of at least 95% by weight and 1,5-naphthylene diisocyanate. Preferably be used with diphenylmethane diisocyanate isomer mixtures a 4,4'-diphenylmethane diisocyanate content greater than 96 Wt .-% and in particular substantially pure 4,4'-diphenyl methane diisocyanate. However, particularly preferred is 4,4'-diphenyl methane diisocyanate (MDI).  

Das Polyol oder Polyolgemisch ist ausgewählt aus Polyolen mit Poly­ ethersegmenten, die sich von bi- und trifunktionellen Startern durch Addition von Ethylen- und/oder Propylenoxid ableiten und eine mittleres Molekulargewicht von 300 bis 6000 besitzen, mindestens difunktionellen Polyesterolen, die ein mittleres Molekulargewicht von 300 bis 6000 besitzen, hydroxylgruppentragenden Polymerisa­ tionsprodukten des Tetrahydrofurans mit einem mittleren Molekular­ gewicht von 250 bis 2000, Estern der Kohlensäure mit mehrwertigen, 2 bis 10 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkoholen mit einem mitt­ leren Molekulargewicht von 300 bis 6000, oder Dimerdiolen (re­ duzierte Dimerfettsäuren).The polyol or polyol blend is selected from polyols with poly ether segments, different from bi- and trifunctional starters derived by addition of ethylene and / or propylene oxide and a have average molecular weight of 300 to 6000, at least difunctional polyesterols having an average molecular weight from 300 to 6000 possess hydroxyl-bearing polymerisa tion products of tetrahydrofuran with a medium molecular weight weight from 250 to 2000, esters of carbonic acid with polyvalent, 2 to 10 carbon atoms containing alcohols with a mitt molecular weight from 300 to 6000, or dimer diols (re reduced dimer fatty acids).

Polyole mit Polyethersegmenten können nach bekannten Verfahren, beispielsweise durch anionische Polymerisation mit Alkalihy­ droxiden, wie Natrium- oder Kaliumhydroxid oder Alkalialkoholaten, wie Natriummethylat, Natrium- oder Kaliumethylat oder Kaliumiso­ propylat als Katalysatoren und unter Zusatz mindestens eines Startermoleküls das 2 bis 3, vorzugsweise 2 reaktive Wasserstoff­ atome gebunden enthält, oder durch kationische Polymerisation mit Lewis-Säuren, wie Antimonpentachlorid, Borfluorid-Etherat u. a. oder Bleicherde als Katalysatoren aus einem oder mehreren Alkylenoxiden mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen mit Alkylenrest hergestellt werden.Polyols with polyether segments can be prepared by known methods, for example, by anionic polymerization with Alkalihy droxiden, such as sodium or potassium hydroxide or alkali metal, such as sodium methylate, sodium or potassium ethylate or potassium iso propylate as catalysts and with the addition of at least one Starter molecule that 2 to 3, preferably 2 reactive hydrogen containing atoms bound, or by cationic polymerization with Lewis acids such as antimony pentachloride, borofluoride etherate and the like. a. or Bleaching earth as catalysts of one or more alkylene oxides be prepared with 2 to 4 carbon atoms with alkylene radical.

Geeignete Alkylenoxide sind bevorzugt beispielsweise Tetrahydro­ furan, 1,3-Propylenoxid, 1,2- bzw. 2,3-Butylenoxid und insbesondere bevorzugt Ethylenoxid und 1,2-Propylenoxid. Die Alkylenoxide können einzeln, alternierend nacheinander oder als Mischungen verwendet werden. Als bifunktionelle Startermoleküle kommen beispielsweise in Betracht: Wasser, organische Dicarbonsäuren, wie Bernsteinsäure, Adipinsäure und/oder Glutarsäure, Alkanolamine, wie z. B. Ethanol­ amin, N-Alkyl-alkanolamine, N-Alkyl-dialkanolamine, wie z. B. N- Methyl- und N-Ethyldiethanolamin und vorzugsweise zweiwertige, gegebenenfalls Etherbrücken gebunden enthaltende Alkohole, wie z. B. Ethandiol, Propandiol-1,2 und -1,3, Butandiol-1,4, Diethylenglykol, Pentandiol-1,5, Hexandiol-1,6, Dipropylenglykol, 2-Methylenpentan­ diol-1,5 und 2-Ethyl-butandiol-1,4. Ferner kommen Butylamin, Hydro­ chinon, 4,4'-Dihydroxyphenylmethan, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)propan und Anilin in Frage. Als trifunktionelles Startermolekül kommt Glycerin oder Trimethylolpropan in Betracht. Die Startermoleküle können einzeln oder als Gemische eingesetzt werden.Suitable alkylene oxides are preferably, for example, tetrahydro furan, 1,3-propylene oxide, 1,2- or 2,3-butylene oxide and in particular preferably ethylene oxide and 1,2-propylene oxide. The alkylene oxides can individually, alternating successively or used as mixtures become. As bifunctional starter molecules come, for example, in Consider: water, organic dicarboxylic acids, such as succinic acid, Adipic acid and / or glutaric acid, alkanolamines, such as. For example, ethanol amine, N-alkylalkanolamines, N-alkyl-dialkanolamines, such as. B. N Methyl and N-ethyldiethanolamine and preferably divalent,  optionally ether bridges bonded containing alcohols, such as. B. Ethanediol, propanediol-1,2 and 1,3, butanediol-1,4, diethylene glycol, Pentanediol-1,5, 1,6-hexanediol, dipropylene glycol, 2-methylenepentane diol-1,5 and 2-ethyl-butanediol-1,4. Further come butylamine, hydro quinone, 4,4'-dihydroxyphenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and aniline in question. As a trifunctional starter molecule comes Glycerol or trimethylolpropane into consideration. The starter molecules can be used singly or as mixtures.

Vorzugsweise verwendet werden Polyetherole aus 1,2-Propylenoxid und Ethylenoxid, in denen mehr als 50%, vorzugsweise 60 bis 80% der OH-Gruppen primäre Hydroxylgruppen sind und bei denen zumindest ein Teil des Ethylenoxids als endständiger Block angeordnet ist. Der­ artige Polyetherole können erhalten werden, indem man z. B. an das Startermolekül zunächst das 1,2-Propylenoxid und daran anschließend das Ethylenoxid polymerisiert oder zunächst das gesamte 1,2-Propy­ lenoxid im Gemisch mit einem Teil des Ethylenoxids copolymerisiert und den Rest des Ethylenoxids anschließend anpolymerisiert oder schrittweise zunächst einen Teil des Ethylenoxids, dann das gesamte 1,2-Propylenoxid und dann den Rest des Ethylenoxids an das Starter­ molekül anpolymerisiert.Preferably used are polyetherols of 1,2-propylene oxide and Ethylene oxide in which more than 50%, preferably 60 to 80% of the OH groups are primary hydroxyl groups and in which at least one Part of the ethylene oxide is arranged as a terminal block. the like polyetherols can be obtained by z. B. to the Starter molecule first, the 1,2-propylene oxide and then the ethylene oxide polymerizes or first the entire 1,2-propy lenoxid in admixture with a portion of the ethylene oxide copolymerized and the remainder of the ethylene oxide subsequently polymerized or gradually a part of the ethylene oxide, then the whole 1,2-propylene oxide and then the remainder of the ethylene oxide to the initiator polymerized.

Insbesondere geeignet sind ferner die hydroxylgruppenhaltigen Poly­ merisationsprodukte des Tetrahydrofurans, vorzugsweise solche mit Molekulargewichten bis 2000.Also particularly suitable are the hydroxyl-containing poly merisationsprodukte of tetrahydrofuran, preferably those with Molecular weights up to 2000.

Die mindestens difunktionellen Polyesterole können beispielsweise aus Dicarbonsäuren mit 2 bis 12, vorzugsweise 4 bis 6 Kohlenstoff­ atomen und mehrwertigen Alkoholen hergestellt werden. Als Dicarbon­ säuren kommen beispielsweise in Betracht: aliphatische Dicarbon­ säure, wie Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Korksäure, Azelainsäure und Sebacinsäure und aromatische Dicarbonsäuren, wie Phthalsäure, Isophthalsäure, und Terephthalsäure. Die Dicarbon­ säuren können einzeln oder als Gemische, z. B. in Form einer Bern­ stein-, Glutar- und Adipinsäuremischung, verwendet werden. Zur Herstellung der Polyesterole kann es gegebenenfalls vorteilhaft sein, anstelle der Dicarbonsäuren die entsprechenden Dicarbonsäure­ derivate, wie Dicarbonsäuremono- und/oder -diester mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoholrest, Dicarbonsäureanhydride oder Di­ carbonsäurechloride zu verwenden. Beispiele für mehrwertige Alkohole sind Alkandiole und Alkylenglykole mit 2 bis 10, vor­ zugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Ethandiol, Diethylen­ glykol, Butandiol-1,4, Pentandiol-1,5, Hexandiol-1,6, Decandiol- 1,10, 2,2-Dimethylpropandiol-1,3, Propandiol-1,3 und Dipropylen­ glykol. Je nach den gewünschten Eigenschaften können die mehr­ wertigen Alkohole allein oder gegebenenfalls in Mischungen unter­ einander oder im Gemisch mit untergeordneten Mengen drei- oder höherwertiger Alkohole, wie z. B. Glycerin oder Trimethylolpropan, verwendet werden.The at least difunctional polyesterols may be, for example from dicarboxylic acids having 2 to 12, preferably 4 to 6 carbon atoms and polyhydric alcohols. As Dicarbon acids are, for example: aliphatic dicarboxylic acid acid, such as succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, Azelaic acid and sebacic acid and aromatic dicarboxylic acids, such as  Phthalic acid, isophthalic acid, and terephthalic acid. The Dicarbon acids can be used individually or as mixtures, eg. B. in the form of a Bern stone, glutaric and adipic acid mixtures. to Preparation of the polyesterols may optionally be advantageous be, instead of the dicarboxylic acids, the corresponding dicarboxylic acid derivatives, such as dicarboxylic acid mono- and / or diesters having 1 to 4 Carbon atoms in the alcohol radical, dicarboxylic anhydrides or di to use carboxylic acid chlorides. Examples of multivalent Alcohols are alkanediols and alkylene glycols of 2 to 10, above preferably 2 to 6 carbon atoms, such as ethanediol, diethylene glycol, butanediol-1,4, pentanediol-1,5, 1,6-hexanediol, decanediol 1,10, 2,2-dimethylpropanediol-1,3, 1,3-propanediol and dipropylene glycol. Depending on the desired properties, the more valent alcohols alone or optionally in mixtures each other or in a mixture with minor amounts of three or higher alcohols, such as. Glycerol or trimethylolpropane, be used.

Geeignet sind ferner Ester der Kohlensäure mit den genannten Diolen, insbesondere solchen mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Butandiol-1,4 und/oder Hexandiol-1,6, Kondensationsprodukte von ω-Hydroxycarbonsäuren, beispielsweise ω-Hydroxycapronsäure und vorzugsweise Polymerisationsprodukte von Lactonen, beispielsweise gegebenenfalls substituierten ω-Caprolactonen.Also suitable are esters of carbonic acid with those mentioned Diols, especially those having 4 to 6 carbon atoms, such as Butanediol-1,4 and / or 1,6-hexanediol, condensation products of ω-hydroxycarboxylic acids, for example ω-hydroxycaproic acid and preferably polymerization products of lactones, for example optionally substituted ω-caprolactones.

Als Polyesterole vorzugsweise verwendet werden Ethandiol-polyadi­ pate, 1,4-Butandiol-polyadipate, Ethandiol-1,4-butandiol-polyadi­ pate, 1,6-Hexandiol-neopentylglykol-polyadipate, 1,6-Hexandiol- 1,4-butandiolpolyadipate und Polycaprolactone.As polyesterols preferably used are ethanediol-polyadi pate, 1,4-butanediol polyadipate, ethanediol-1,4-butanediol polyadi pate, 1,6-hexanediol neopentylglycol polyadipate, 1,6-hexanediol 1,4-butanediol polyadipates and polycaprolactones.

Als Polyole, welche erfindungsgemäß mit den Diisocyanaten umgesetzt werden können, eignen sich ferner mehrwertige Alkohole, die durch Hydrierung di- und/oder oligomerer Fettsäuren erhältlich sind. In diesem Zusammenhang sind insbesondere Dimerdiole zu erwähnen, bei welchen es sich um hydrierte Dimerfettsäuren handelt (acyclische und cyclische Dicarbonsäuren mit durchschnittlich 36 Kohlenstoff­ atomen).As polyols, which according to the invention reacted with the diisocyanates Polyhydric alcohols are also suitable  Hydrogenation of di- and / or oligomeric fatty acids are available. In Dimer diols in particular should be mentioned in this connection which are hydrogenated dimer fatty acids (acyclic and cyclic dicarboxylic acids with an average of 36 carbon atoms).

Erfindungsgemäß kann das Polyol oder Polyolgemisch aus mehreren Komponenten bestehen, vornehmlich aus bifunktionellen Verbindungen mit einem mittleren Molekulargewicht von 400 bis 3000, bevorzugt zwischen 800 und 2500 und/oder trifunktionellen Anteilen mit einem Molekulargewicht von 300 bis 6000, bevorzugt zwischen 400 und 4000. Das mittlere Molekulargewicht des Polytetrahydrofurans ist jedoch immer auf 250 bis 2500, vorzugsweise auf 400 bis 2000 beschränkt. Besonders bevorzugt sind Gemische aus Polytetrahydrofuran und Poly­ propylenglykol im Verhältnis 1 : 2 bis 2 : 1, vorzugsweise 1 : 1.According to the invention, the polyol or polyol mixture of several Components consist, mainly of bifunctional compounds with an average molecular weight of 400 to 3000, preferred between 800 and 2500 and / or trifunctional shares with one Molecular weight of 300 to 6000, preferably between 400 and 4000. However, the average molecular weight of the polytetrahydrofuran is always limited to 250 to 2500, preferably 400 to 2000. Particularly preferred are mixtures of polytetrahydrofuran and poly propylene glycol in the ratio 1: 2 to 2: 1, preferably 1: 1.

Die Herstellung der NCO-terminierten Polyurethan-Prepolymeren er­ folgt nach für den Fachmann bekannten Verfahren durch Rühren der Reaktionskomponenten in einem beheizbaren Rührkessel bei einer Temperatur von zwischen 20 und 120°C, vorzugsweise 60 bis 100°C. Bereits diese Reaktionsstufe kann unter einer trockenen Schutzgas­ atmosphäre (z. B. Stickstoff) durchgeführt werden. Dem Reaktions­ gemisch können ferner noch Trockenmittel, z. B. Benzoylchlorid zur Entfernung von Wasserspuren zugegeben werden. Für nähere Einzel­ heiten wird jedoch auf die EP-A-0 261 409 verwiesen.The preparation of the NCO-terminated polyurethane prepolymers he follows by methods known to those skilled in the art by stirring the Reaction components in a heated stirred tank at a Temperature of between 20 and 120 ° C, preferably 60 to 100 ° C. Already this reaction stage can be under a dry inert gas atmosphere (eg, nitrogen). The reaction mixture can also still desiccant, z. B. benzoyl chloride to Removal of traces of water can be added. For closer individual however, reference is made to EP-A-0 261 409.

Als Alkoxysilan der Formel I sind insbesondere die Trimethoxysilane und Triethoxysilane zu erwähnen. Besonders bevorzugt sind jedoch Aminoethyltrimethoxysilan, Aminoethyltriethoxysilan, Aminopropyl­ trimethoxysilan oder Aminopropyltriethoxysilan.As alkoxysilane of the formula I are in particular the trimethoxysilanes and triethoxysilanes. However, particularly preferred are Aminoethyltrimethoxysilane, aminoethyltriethoxysilane, aminopropyl trimethoxysilane or aminopropyltriethoxysilane.

Die Umsetzung der NCO-terminierten Polyurethan-Prepolymere mit den Alkoxysilanen erfolgt wiederum nach den im Stand der Technik be­ kannten Verfahren, jedoch zwingend unter Ausschluß von Feuchtig­ keit, also unter Schutzgasatmosphäre (z. B. Stickstoff). Die Um­ setzung erfolgt bei einer Temperatur zwischen 20 und 120°C, vorzugsweise 60 bis 100°C.The reaction of the NCO-terminated polyurethane prepolymers with the  Alkoxysilanes in turn takes place according to the prior art be knew procedures, but mandatory in the absence of moisture ie under a protective gas atmosphere (eg nitrogen). The Um set at a temperature between 20 and 120 ° C, preferably 60 to 100 ° C.

Die Alkoxysilane der vorstehend wiedergegebenen allgemeinen Formel I sind handelsübliche Verbindungen. Eine Darstellung dieser Ver­ bindungen sowie ihre Wirkungsweise findet sich in der Monografie "Silane Coupling Agents" von Plueddemann, Plenum Press, New York (1982).The alkoxysilanes of the general formula given above I are commercial compounds. A presentation of this Ver bonds and their mode of action can be found in the monograph "Silane Coupling Agents" by Plueddemann, Plenum Press, New York (1982).

Vorzugsweise erfolgt die Umsetzung der freien NCO-Gruppen der Poly­ urethane mit den Alkoxysilanen nach der vorstehenden allgemeinen Formel I in Gegenwart von Katalysatoren, wie z. B. aus der US-A-3 627 722 bekannt sind. Die Verwendung von Dibutylzinndilaurat als Katalysator ist bevorzugt. Die erfindungsgemäße Reaktivsystem- Zusammensetzung enthält ferner wenigstens einen Tackifier, d. h. ein Klebrigmachen des Harz zur Erhöhung der Klebrigkeit der Zusammen­ setzung. Dabei kann es sich um unreaktive oder reaktive Tackifier (Harze) handeln.Preferably, the reaction of the free NCO groups of the poly urethanes with the alkoxysilanes according to the above general Formula I in the presence of catalysts, such as. B. from US-A-3 627 722 are known. The use of dibutyltin dilaurate as Catalyst is preferred. The reactive system according to the invention Composition also contains at least one tackifier, d. H. on Tackifying the resin to increase the stickiness of the together setting. These may be unreactive or reactive tackifiers (Resins) act.

Die unreaktiven Tackifier sind ausgewählt aus aliphatischen oder aromatischen (petrochemischen) Kohlenwasserstoffharzen, Terpenharze (Oligomere), Cumaron-/Inden-Harzen oder modifizierten Phenolharzen. Für weitere Einzelheiten zu diesen Harzen wird auf G. Habenicht in "Kleben", Springer-Verlag, 2. Auflage 1990, Seite 100 ff. ver­ wiesen. Bei dem reaktiven Tackifier handelt es sich um Addukte, die erhalten werden durch Umsetzung von wenigstens einem 4 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltenden, geradkettigen oder verzweigten, ge­ sättigten oder ungesättigten monofunktionellen Alkohol mit wenigstens einem Diisocyanat zu NCO-terminierten Urethan-Pre­ polymeren und anschließender Umsetzung von im wesentlichen allen freien NCO-Gruppen der -erhaltenen Urethane mit den Alkoxysilanen der obigen Formel I unter einer trockenen Schutzgasatmosphäre. Die Reaktionsbedingungen hierzu leiten sich von denen für die obigen Reaktionen erwähnten ohne weiteres ab. Insbesondere der Zusatz der reaktiven Tackifier bewirkt eine signifikante Verlängerung der offenen Zeit bei gleichzeitig guten Anfangsfestigkeiten.The unreactive tackifiers are selected from aliphatic or aromatic (petrochemical) hydrocarbon resins, terpene resins (Oligomers), coumarone / indene resins or modified phenolic resins. For more details on these resins, see G. Habenicht in "Gluing", Springer-Verlag, 2nd edition 1990, page 100 et seq. Ver grasslands. The reactive tackifier is adducts that can be obtained by reacting at least one 4 to 20 Carbon atoms, straight or branched, ge saturated or unsaturated monofunctional alcohol with at least one diisocyanate to NCO-terminated urethane Pre  polymeric and subsequent reaction of essentially all free NCO groups of the obtained urethanes with the alkoxysilanes the above formula I under a dry inert gas atmosphere. The Reaction conditions for this are derived from those for the above Reactions mentioned without further ado. In particular, the addition of reactive tackifier causes a significant lengthening of the open time with good initial strength.

Als Diisocyanate für die Herstellung der Tackifier sind all die­ jenigen zu nennen, die bereits oben für die Herstellung des Poly­ urethan-Prepolymeren genannt wurden.As diisocyanates for the preparation of tackifiers are all the to name those already mentioned above for the production of poly urethane prepolymers were called.

Der monofunktionelle Alkohol ist ausgewählt aus n-Butanol, Iso­ butanol, sek.-Butylalkohol, tert.-Butylalkohol, 1-Pentanol, 2- Pentanol, 3-Pentanol, 2-Methyl-1-butanol, 3-Methyl-1-butanol, 2-Methyl-2-butanol, 3-Methyl-2-butanol, 2,2-Dimethyl-1-propanol, 1-Hexanol, 2-Ethyl-1-butanol, 4-Methyl-1-pentanol, 4-Methyl-2- pentanol, 1-Heptanol, 2-Heptanol, 3-Heptanol, 4-Heptanol, 2,4- Dimethyl-3-pentanol, 1-Octanol, 2-Octanol, 2-Ethyl-1-hexanol, 1-Nonanol, 5-Nonanol, 3,5-Dimethyl-4-heptanol, 2,6-Dimethyl-4- heptanol, 3,5,5-Trimethyl-1-hexanol, 1-Decanol, 2,7-Dimethyl- 2-octanol, 1-Undecanol oder 1-Dodecanol.The monofunctional alcohol is selected from n-butanol, iso butanol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, 1-pentanol, 2- Pentanol, 3-pentanol, 2-methyl-1-butanol, 3-methyl-1-butanol, 2-methyl-2-butanol, 3-methyl-2-butanol, 2,2-dimethyl-1-propanol, 1-hexanol, 2-ethyl-1-butanol, 4-methyl-1-pentanol, 4-methyl-2- pentanol, 1-heptanol, 2-heptanol, 3-heptanol, 4-heptanol, 2,4- Dimethyl 3-pentanol, 1-octanol, 2-octanol, 2-ethyl-1-hexanol, 1-nonanol, 5-nonanol, 3,5-dimethyl-4-heptanol, 2,6-dimethyl-4- heptanol, 3,5,5-trimethyl-1-hexanol, 1-decanol, 2,7-dimethyl 2-octanol, 1-undecanol or 1-dodecanol.

Besonders bevorzugt ist ein Addukt aus Ethylhexanol, Isophorondi­ isocyanat (IPDI) und Aminopropyltrimethoxysilan (AMMO).Particularly preferred is an adduct of ethylhexanol, isophorone diol isocyanate (IPDI) and aminopropyltrimethoxysilane (AMMO).

Der Gewichtsanteil des alkoxysilanterminierten Polyurethans und des Tackifiers zusammen beträgt bis zu 90 Gew.-%, bezogen auf die Ge­ samtmenge der erfindungsgemäßen Zusammensetzung. Vorzugsweise be­ trägt das Gewichtsverhältnis von alkoxysilanterminiertem Polyure­ than: Tackifier 2 : 1 bis 1 : 2. The proportion by weight of the alkoxysilane-terminated polyurethane and the Tackifiers together is up to 90 wt .-%, based on the Ge samtmenge the composition of the invention. Preferably be carries the weight ratio of alkoxysilane-terminated polyure than: tackifier 2: 1 to 1: 2.  

Die Reaktivsystem-Zusammensetzung enthält ferner hydrophile Weich­ macher. Diese dienen zur Verbesserung der Feuchtigkeitsaufnahme und damit zur Verbesserung der Reaktivität bei niedrigen Temperaturen. Als Weichmacher kommen insbesondere Ester, wie Abietinsäureester, Adipinsäureester, Azelainsäureester, Benzoesäureester, Buttersäure­ ester, Essigsäureester, Ester höherer Fettsäuren, epoxidierter Fett­ säureester, Glykolsäureester, Phosphorsäureester, Phthalsäureester von 1 bis 12 Kohlenstoffatomen enthaltenden verzweigten oder gerad­ kettigen Alkoholen, Propionsäureester, Sebacinsäureester, Sulfon­ säureester, Thiobuttersäureester, Trimellithsäureester, Citronen­ säureester sowie Ester auf Nitrocellulose- und Polyvinylacetat Basis in Frage.The reactive system composition further contains hydrophilic soft macher. These serve to improve the moisture absorption and thus improving the reactivity at low temperatures. As plasticizers, in particular esters, such as abietic acid esters, Adipic acid ester, azelaic acid ester, benzoic acid ester, butyric acid esters, esters of acetic acid, esters of higher fatty acids, epoxidized fat acid ester, glycolic acid ester, phosphoric acid ester, phthalic acid ester branched or straight containing from 1 to 12 carbon atoms Chained alcohols, propionic acid esters, sebacic acid esters, sulfone acid ester, thiobutyric acid ester, trimellitic acid ester, citric acid acid esters and esters on nitrocellulose and polyvinyl acetate Base in question.

Besonders bevorzugt sind jedoch endgruppenverschlossene Poly­ ethylenglykole, wie Poly-ethylen- oder Polypropylen-glykol di-C1-C4-alkylether und insbesondere die Dimethyl- und Diethylether von Diethylenglykol und Dipropylenglykol. Insbesondere mit Di­ methyldiethylenglykol wird eine auch unter ungünstigeren Auf­ tragungsbedingungen (geringe Luftfeuchtigkeit, niedrige Temperatur) eine akzeptable Aushärtung erreicht. Für weitere Einzelheiten zu Weichmachern wird jedoch auf Ullmanns Lexikon der Technischen Chemie, 4. Auflage (1983), Band 24, Seiten 359-372 verwiesen.However, end-capped poly ethylene glycols, such as polyethyleneglycol or polypropylene glycol di-C 1 -C 4 -alkyl ethers, and in particular the dimethyl and diethyl ethers of diethylene glycol and dipropylene glycol, are particularly preferred. In particular, with Di methyldiethylenglykol an acceptable conditions for curing under unfavorable conditions (low humidity, low temperature) is achieved. For more details on plasticizers, however, reference is made to Ullmanns Lexikon der Technischen Chemie, 4th Edition (1983), Volume 24, pages 359-372.

Der Anteil des Weichmachers sowie gegebenenfalls der üblichen Zu­ satzstoffe macht den, unter Berücksichtigung des alkoxysilan­ terminierten Polyurethans, des Tackifiers und des Aushärtungs­ katalysators, zu 100 Gew.-% fehlenden Rest aus.The proportion of plasticizer and optionally the usual zu makes the ingredients, taking into account the alkoxysilane terminated polyurethane, the tackifier and the curing catalyst, to 100 wt .-% missing balance.

Als Aushärtungskatalysatoren zur Feuchtigkeitshärtung der Alkoxy­ silangruppen sind zinnorganische Verbindungen, insbesondere Di­ butylzinndilaurat oder Dibutylzinnacetylacetonat bekannt. Diese können in Kombination mit Aminen eingesetzt werden. Der Katalysator wird in Mengen von 0.01 bis 2.0 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der erfindungsgemäßen Zusammensetzung eingesetzt.As curing catalysts for moisture curing of the alkoxy Silane groups are organotin compounds, especially di Butyltin dilaurate or dibutyltin acetylacetonate known. These can be used in combination with amines. The catalyst  is in amounts of 0.01 to 2.0 wt .-%, based on the total amount used the composition of the invention.

Die erfindungsgemäßen feuchtigkeitshärtenden Zusammensetzungen können ferner übliche Zusatzstoffe wie Pigmente, Füllstoffe und UV-Stabilisatoren enthalten. Als Füllstoffe geeignet sind gegenüber Isocyanaten inerte anorganische Verbindungen, z. B. Kreide oder Kalk­ mehl, gefällte und/oder pyrogene Kieselsäure, Zeolithe, Bentonite, gemahlene Mineralstoffe sowie andere dem Fachmann geläufige anor­ ganische Füllstoffe. Weiterhin können auch organische Füllstoffe eingesetzt werden, insbesondere faserkurzschnitte und dergleichen. Für manche Anwendungen sind Füllstoffe bevorzugt, die den Zuberei­ tungen Thixotropie verleihen, z. B. quellbare Kunststoffe wie PVC. Die Zusammensetzungen besitzen, damit die gut aus einer geeigneten Dosiervorrichtung (z. B. Tube) auspressbar sind, eine Viskosität von 30000 bis 80000, vorzugsweise von 40000 bis 60000 mPas.The moisture-curing compositions according to the invention may also conventional additives such as pigments, fillers and UV stabilizers included. Suitable as fillers are opposite Isocyanates inert inorganic compounds, eg. As chalk or lime flour, precipitated and / or fumed silica, zeolites, bentonites, ground minerals and other anor known to those skilled in the art ganic fillers. Furthermore, organic fillers be used, in particular short cuts and the like. For some applications, fillers are preferred which are the bait give thixotropy, z. B. swellable plastics such as PVC. The compositions possess, so that the well from a suitable Metering device (eg tube) are pressed, a viscosity of 30,000 to 80,000, preferably from 40,000 to 60,000 mPas.

Besonders geeignet ist die erfindungsgemäße Zusammensetzung für Klebe-, Dichtungs- und Beschichtungsmassen.The composition according to the invention is particularly suitable for Adhesive, sealant and coating compounds.

Die Erfindung wird durch nachfolgende Beispiele näher beschrieben, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.The invention is described in more detail by the following examples, but not limited thereto.

BeispieleExamples 1. Herstellung eines alkoxysilanterminierten Polyurethan-Prepolymeren (PUSI)1. Preparation of an alkoxysilane-terminated Polyurethane prepolymers (PUSI)

Rezepturrecipe A)  58 Gew.-TeileA) 58 parts by weight PolyTHF 250 (Polytetrahydrofuran mit MG=250) (= 0,5 Äquivalente)PolyTHF 250 (polytetrahydrofuran with MW = 250) (= 0.5 equivalents) B) 500 Gew.-TeileB) 500 parts by weight PPG 2025 (Polypropylenglykol mit MG=2025) (= 0,5 Äquivalente)PPG 2025 (polypropylene glycol with MW = 2025) (= 0.5 equivalents) C)   0,11 Gew.-TeileC) 0.11 parts by weight Benzoylchloridbenzoyl chloride D) 187,5 Gew.-TeileD) 187.5 parts by weight 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (MDI) (= 1,5 Äquivalente)4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI) (= 1.5 equivalents) E) 101,9 Gew.-TeileE) 101.9 parts by weight Diethylenglykoldimethylether (10,8 Gew.-%)Diethylene glycol dimethyl ether (10.8% by weight) F)  89,5 Gew.-TeileF) 89.5 parts by weight Aminopropyltrimethoxysilan (AMMO) (= 0,5 Äquivalente)Aminopropyltrimethoxysilane (AMMO) (= 0.5 equivalent)  973 Gew.-Teile           973 parts by weight         

Die Komponenten A)-C) werden in einem beheizbaren Rührkolben mit Rückflußkühler, N2-Zuleitung, Tropftrichter und Innentemperatur­ kontrolle vorgelegt und unter N2-Atmosphäre 10 Minuten verrührt. Nach Zugabe von D) wird ca. 2,5 Stunden bei 85°C unter N2 gerührt. Der Reaktionsverlauf wird durch Bestimmung des NCO-Gehaltes über­ prüft. Bei 2,82-2,84% NCO wird die Komponente E) zugegeben und homogen verrührt. Danach wird auf ca. 60°C abgekühlt und die Komponente F) langsam so zugegeben, daß eine Temperatur von 80°C nicht überschritten wird. Es wird noch 20 Minuten weitergerührt und warm abgefüllt. Der NCO-Gehalt ist 0.
Das Produkt hat eine Viskosität von 90000-100000 mPas. The components A) -C) are placed in a heated stirred flask with reflux condenser, N 2 supply line, dropping funnel and internal temperature control and stirred under N 2 atmosphere for 10 minutes. After addition of D) is stirred for about 2.5 hours at 85 ° C under N 2 . The course of the reaction is checked by determining the NCO content. At 2.82-2.84% NCO, component E) is added and stirred until homogeneous. It is then cooled to about 60 ° C and the component F) slowly added so that a temperature of 80 ° C is not exceeded. It is stirred for another 20 minutes and bottled warm. The NCO content is 0.
The product has a viscosity of 90000-100000 mPas.

2. Herstellung eines alkoxysilanhaltigen reaktiven Tackifiers2. Preparation of an alkoxysilane-containing reactive tackifier

Rezepturrecipe A) 130,2 Gew.-TeileA) 130.2 parts by weight Ethylhexanol (= 1 Äquivalente)Ethylhexanol (= 1 equivalent) B)   0,03 Gew.-TeileB) 0.03 parts by weight Benzoylchloridbenzoyl chloride C) 222 Gew.-TeileC) 222 parts by weight Isophorondiisocyanat (= 2 Äquivalente)Isophorone diisocyanate (= 2 equivalents) D)  53,2 Gew.-TeileD) 53.2 parts by weight Diethylenglykoldimethylether (9,1%)Diethylene glycol dimethyl ether (9.1%) E) 179 Gew.-TeileE) 179 parts by weight Aminopropyltrimethoxysilan (AMMO) (= 1 Äquivalente)Aminopropyltrimethoxysilane (AMMO) (= 1 equivalent) 584,4 Gew.-Teile           584.4 parts by weight         

Die Komponenten A) und B) werden wie oben beschrieben vorgelegt und unter N2-Atmosphäre 10 Minuten verrührt. Nach Zugabe von C) wird ca. 2 Stunden bei 85°C unter N2 gerührt. Der Reaktionsverlauf wird durch Bestimmung des NCO-Gehalts überprüft. Bei 11,9-12,0% NCO wird die Komponente D) zugegeben und homogen verrührt. Danach wird auf ca. 60°C abgekühlt und die Komponente E) langsam so zugegeben, daß eine Temperatur von 80°C nicht überschritten wird. Es wird noch 20 Minuten weitergerührt und warm abgefüllt. Der NCO-Gehalt ist 0.
Das Produkt hat eine Viskosität von 25000-35000 mPas. The components A) and B) are presented as described above and stirred under N 2 atmosphere for 10 minutes. After addition of C) is stirred for about 2 hours at 85 ° C under N 2 . The course of the reaction is checked by determining the NCO content. At 11.9-12.0% NCO, component D) is added and stirred until homogeneous. It is then cooled to about 60 ° C and the component E) slowly added so that a temperature of 80 ° C is not exceeded. It is stirred for another 20 minutes and bottled warm. The NCO content is 0.
The product has a viscosity of 25000-35000 mPas.

3. Herstellung eines Kontaktklebstoffs3. Preparation of a contact adhesive

Rezepturrecipe A) 1500 Gew.-TeileA) 1500 parts by weight reaktiver Tackifierreactive tackifier B) 1000 Gew.-TeileB) 1000 parts by weight Prepolymerprepolymer C)    5 Gew.-TeileC) 5 parts by weight N-Aminoethyl-3-Aminopropyltrimethoxysilan (CO-Katalysator)N-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane (CO catalyst) D)   50 Gew.-TeileD) 50 parts by weight Dibutyl-zinn-diacetylacetonat (Katalysator)Dibutyltin diacetylacetonate (catalyst)

Die Komponenten werden unter N2-Atmosphäre bei Raumtemperatur homo­ gen verrührt. Danach wird unter N2 in Klebstofftuben abgefüllt.The components are stirred homogeneously under N 2 atmosphere at room temperature. Then it is filled under N 2 in adhesive tubes.

PrüfmethodenTest Methods

Die Klebstoffe wurden aus der Tube appliziert und mit einem 100 µm-Rakel oder mit dem Pattex-Spachtel verstrichen. Zur Bestimmung der Zugscherfestigkeiten wurden Buchenholzplättchen auf einer Fläche von 5×2 cm überlappend verklebt.The adhesives were applied from the tube and treated with a 100 μm doctor blade or with the Pattex spatula. For determination The tensile shear strengths were beechwood tiles on one Area of 5 × 2 cm glued overlapping.

Bestimmungen der Anfangsfestigkeit: Die beschichteten Holzplättchen wurden unterschiedlich lange offen liegengelassen (siehe Abbil­ dungen), dann in einer Presse mit einem Druck von 0,5 N/mm2 30 Sekunden lang verpreßt. Nach weiteren 2 Minuten wurde die Zug­ scherfestigkeit an einer ZWICK-Zerreißmaschine bestimmt (Abzugs­ geschwindigkeit 100 mm/min).Initial strength determinations: The coated wood chips were left open for different periods of time (see illustrations), then pressed in a press at a pressure of 0.5 N / mm 2 for 30 seconds. After a further 2 minutes, the tensile shear strength was determined on a ZWICK tensile breaking machine (take-off speed 100 mm / min).

Bestimmung der Endfestigkeit: Die verklebten Holzplättchen werden nach 7 Tagen wie oben zerrissen.Determination of the final strength: The glued wooden plates are torn after 7 days as above.

Claims (14)

1. Einkomponentige Reaktivsystem-Zusammensetzung, umfassend
  • - ein alkoxysilanterminiertes Polyurethan, erhältlich durch Umsetzung von OH-terminierten Triolen und/oder Diolen mit Diisocyanaten im Äquivalentverhältnis NCO : OH von 2 : 1 bis 1,5 : 1 zu NCO-terminierten Polyurethan-Prepolymeren und Umsetzung im wesentlichen sämtlicher freien NCO-Gruppen der erhaltenen Polyurethan-Prepolymere mit Alkoxysilanen der allgemeinen Formel I
    n' = 1 bis 5
    R = ein Alkylrest mit 1-4 C-Atomen, -OR1 und
    R1 = -(CH2-CH2-O)m-R3 oder ein Alkylrest mit 1-4 C-Atomen und
    R2 = H oder ein gegebenenfalls substituierter aliphatischer und/oder cycloaliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1-10 C-Atomen und
    R3 = ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest mit 1-10 C-Atomen und
    n = 1-8, m = 1-30, p = 1 oder 2 und q = 3-p bedeuten können,
  • - einen Aushärtungskatalysator sowie gegebenenfalls übliche Zusatzstoffe,
    dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung ferner hydrophile Weichmacher
    sowie einen nicht-reaktiven oder reaktiven Tackifier enthält, welcher ausgewählt ist aus Harzen, Terpen-Oligomeren, Cumaron-/Inden-Harzen, aliphatischen, petrochemischen Harzen, modifizierten Phenolharzen und Addukten, die erhältlich sind durch Umsetzung von wenigsten einem 4 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltenden, geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten monofunktionellen Alkohol mit wenigstens einem Diisocyanat zu NCO-terminierten Urethan-Prepolymeren und anschließender Umsetzung von im wesentlichen allen freien NCO-Gruppen der erhaltenen- Urethane mit den Alkoxysilanen der Formel I.
A one-component reactive system composition comprising
  • an alkoxysilane-terminated polyurethane obtainable by reaction of OH-terminated triols and / or diols with diisocyanates in the equivalent ratio NCO: OH of 2: 1 to 1.5: 1 to NCO-terminated polyurethane prepolymers and reaction of essentially all free NCO groups the resulting polyurethane prepolymers with alkoxysilanes of the general formula I.
    n '= 1 to 5
    R = an alkyl radical having 1-4 C atoms, -OR 1 and
    R 1 = - (CH 2 -CH 2 -O) m -R 3 or an alkyl radical having 1-4 C atoms and
    R 2 = H or an optionally substituted aliphatic and / or cycloaliphatic or aromatic hydrocarbon radical having 1-10 C atoms and
    R 3 = an optionally substituted alkyl radical having 1-10 C atoms and
    n = 1-8, m = 1-30, p = 1 or 2 and q = 3-p,
  • a curing catalyst and optionally conventional additives,
    characterized in that the composition further comprises hydrophilic plasticizers
    and a non-reactive or reactive tackifier selected from resins, terpene oligomers, coumarone / indene resins, aliphatic, petrochemical resins, modified phenolic resins and adducts obtainable by reacting at least one containing from 4 to 20 carbon atoms , straight-chain or branched, saturated or unsaturated monofunctional alcohol with at least one diisocyanate to form NCO-terminated urethane prepolymers and subsequent reaction of essentially all free NCO groups of the urethanes obtained with the alkoxysilanes of the formula I.
2. Einkomponentensystem-Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Triole und/oder Diole ausgewählt sind aus Polyolen mit Polyethersegmenten, Polymerisationsprodukten des Tetra­ hydrofurans, mindestens difunktionellen Polyesterolen oder deren Gemischen.2. One-component system composition according to claim 1, characterized characterized in that the triols and / or diols are selected from Polyols with polyether segments, polymerization products of Tetra hydrofurans, at least difunctional polyesterols or their Mixtures. 3. Einkomponentensystem-Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Diisocyanat ausgewählt ist aus 1,4-Tetramethylendiisocyanat, Decan-1,10-diisocyanat, 2,2,4-Tri­ methylhexamethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat-1,6, 2- Methyl-pentamethylen-diisocyanat-1,5, 2-Ethylbutylen-diisocyanat- 1,4-, Isophoron-diisocyanat, 1,4-Cyclohexandiisocyanat, 1-Methyl- 2,4- und -2,6-cyclohexan-diisocyanat, 4,4'-2,4'- und 2,2'-Dicyclo­ hexylmethan-diisocyanat, p-Phenylendiisocyanat, 4,4'-Diphenyldi­ isocyanat, 3,3'-Dimethoxy-4,4'-diphenyldiisocyanat, Xylylendiiso­ cyanat, 2,6-, 2,4-Toluylen-diisocyanat, 4,4'-, 2,4'- und 2,2- Diphenylmethan-diisocyanat, urethanmodifizierte flüssige 4,4'- und/oder 2,4'-Diphenylmethan-diisocyanate, 4,4'-, 2,4'- und 2,2'-Diisocyanato-diphenylethan-1,2 und 1,5-Naphthylendiisocyanat oder deren Gemische.3. One-component system composition according to claim 1 or 2, characterized in that the diisocyanate is selected from 1,4-tetramethylene diisocyanate, decane 1,10-diisocyanate, 2,2,4-tri methylhexamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate-1,6, 2- Methyl pentamethylene diisocyanate-1,5, 2-ethylbutylene diisocyanate 1,4-, isophorone diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1-methyl- 2,4- and 2,6-cyclohexane diisocyanate, 4,4'-2,4'- and 2,2'-dicyclo hexylmethane diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenyldi isocyanate, 3,3'-dimethoxy-4,4'-diphenyl diisocyanate, xylylene diiso cyanate, 2,6-, 2,4-toluene diisocyanate, 4,4'-, 2,4'- and 2,2- Diphenylmethane diisocyanate, urethane-modified liquid 4,4'-  and / or 2,4'-diphenylmethane diisocyanates, 4,4'-, 2,4'- and 2,2'-diisocyanato-diphenylethane-1,2 and 1,5-naphthylene diisocyanate or their mixtures. 4. Reaktivsystem-Zusammensetzung nach einem oder mehreren der An­ sprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkoxysilan der Formel I Aminoethyltrimethoxysilan, Aminoethyltriethoxysilan, Aminopropyltrimethoxysilan oder Aminopropyltriethoxysilan ein­ gesetzt wird.4. Reactive system composition according to one or more of the Claims 1 to 3, characterized in that as alkoxysilane of Formula I aminoethyltrimethoxysilane, aminoethyltriethoxysilane, Aminopropyltrimethoxysilane or aminopropyltriethoxysilane is set. 5. Reaktivsystem-Zusammensetzung nach einem oder mehreren der An­ sprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Weich­ macher Phthalsäureester von verzweigten oder unverzweigten 1 bis 12 Kohlenstoffatomen enthaltenden Alkoholen oder endgruppenver­ schlossene Alkylenglycole eingesetzt werden.5. Reactive system composition according to one or more of the Claims 1 to 4, characterized in that as soft phthalic esters of branched or unbranched 1 to 12 Carbon-containing alcohols or endgruppenver closed alkylene glycols are used. 6. Reaktivsystem-Zusammensetzung nach einem oder mehreren der An­ sprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als monofunktioneller Alkohol n-Butanol, Isobutanol, sek.-Butylalkohol, tert.-Butyl­ alkohol, 1-Pentanol, 2-Pentanol, 3-Pentanol, 2-Methyl-1-butanol, 3-Methyl-1-butanol, 2-Methyl-2-butanol, 3-Methyl-2-butanol, 2,2- Dimethyl-1-propanol, 1-Hexanol, 2-Ethyl-1-butanol, 4-Methyl-1- pentanol, 4-Methyl-2-pentanol, 1-Heptanol, 2-Heptanol, 3-Heptanol, 4-Heptanol, 2,4-Dimethyl-3-pentanol, 1-Octanol, 2-Octanol, 2- Ethyl-1-hexanol, 1-Nonanol, 5-Nonanol, 3,5-Dimethyl-4-heptanol, 2,6-Dimethyl-4-heptanol, 3,5,5-Trimethyl-1-hexanol, 1-Decanol, 2,7-Dimethyl-2-octanol, 1-Undecanol oder 1-Dodecanol eingesetzt werden.6. Reactive system composition according to one or more of the Claims 1 to 5, characterized in that as monofunctional Alcohol n-butanol, isobutanol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-methyl-1-butanol, 3-methyl-1-butanol, 2-methyl-2-butanol, 3-methyl-2-butanol, 2,2- Dimethyl 1-propanol, 1-hexanol, 2-ethyl-1-butanol, 4-methyl-1 pentanol, 4-methyl-2-pentanol, 1-heptanol, 2-heptanol, 3-heptanol, 4-heptanol, 2,4-dimethyl-3-pentanol, 1-octanol, 2-octanol, 2- Ethyl 1-hexanol, 1-nonanol, 5-nonanol, 3,5-dimethyl-4-heptanol, 2,6-dimethyl-4-heptanol, 3,5,5-trimethyl-1-hexanol, 1-decanol, 2,7-dimethyl-2-octanol, 1-undecanol or 1-dodecanol used become. 7. Reaktivsystem-Zusammensetzung nach einem oder mehreren der An­ sprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Aushärtungs­ katalysator zinnorganische Verbindungen enthalten. 7. Reactive system composition according to one or more of the Claims 1 to 6, characterized in that they are used as a curing catalyst containing organotin compounds.   8. Reaktivsystem-Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von alkoxysilanterminiertem Polyurethan : Tackifier 2 : 1 bis 1 : 2 und der Anteil dieser beiden Komponenten zusammen bis zu 90 Gew.-% und der Anteil des Aus­ härtungskatalysators 0.01-2.0 Gew.-% beträgt und der Anteil des hydrophilen Weichmachers und gegebenenfalls der üblichen Zusatz­ stoffe den zu 100 Gew.-% fehlenden Rest ausmachen.8. Reactive system composition according to claim 1, characterized gekenn characterized in that the weight ratio of alkoxysilanterminiertem Polyurethane: tackifier 2: 1 to 1: 2 and the proportion of these two Components together up to 90 wt .-% and the proportion of Off Curing catalyst 0.01-2.0 wt .-% is and the proportion of hydrophilic plasticizer and optionally the usual additive make up to 100 wt .-% missing remainder. 9. Verfahren zu Herstellung der einkomponentigen Reaktivsystem- Zusammensetzung, wie in einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7 definiert, dadurch gekennzeichnet, daß man zunächst OH-terminierte Triole und/oder Diole mit Diisocyanaten im Äquivalentverhältnis NCO : OH von 2 : 1 bis 1,5 : 1 zu NCO-terminierten Polyurethan-Prepoly­ meren umsetzt und anschließend sämtliche freie NCO-Gruppen der Polyurethan-Prepolymere mit Alkoxysilanen der allgemeinen Formel I
in der
X, n', R, R1, R2, R3, n, m, p und q die in Anspruch 1 definierten Bedeutungen haben, umsetzt,
und unter einer trockenen Schutzgasatmosphäre in Gegenwart eines Aushärtungskatalysators, eines hydrophilen Weichmachers sowie gege­ benenfalls über Zusatzstoff mit einem nichtreaktiven oder reaktiven Tackifier, welcher ausgewählt ist aus Harzen, Terpen-Oligomeren, Cumaron-/Inden-Harzen, aliphatischen, petrochemischen Harzen, modi­ fizierten Phenolharzen und Verbindungen, die erhältlich sind durch Umsetzung von wenigstens einem 4 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten­ den, geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten monofunktionellen Alkohol mit wenigstens einem Diisocyanat zu NCO- terminierten Urethan-Prepolymeren und Umsetzung von im wesentlichen alle freien NCO-Gruppen der erhaltenen Urethane mit den Alkoxy­ silanen der Formel I bei Raumtemperatur homogen verrührt.9. A process for preparing the one-component reactive system composition as defined in one or more of claims 1 to 7, characterized in that first OH-terminated triols and / or diols with diisocyanates in the equivalent ratio NCO: OH of 2: 1 to 1 , 5: 1 to NCO-terminated polyurethane Prepoly mers and then reacts all free NCO groups of the polyurethane prepolymers with alkoxysilanes of the general formula I.
in the
X, n ', R, R 1 , R 2 , R 3 , n, m, p and q have the meanings defined in claim 1,
and under a dry inert gas atmosphere in the presence of a curing catalyst, a hydrophilic plasticizer and optionally via additive with a non-reactive or reactive tackifier, which is selected from resins, terpene oligomers, coumarone / indene resins, aliphatic, petrochemical resins, modi fied phenolic resins and compounds obtainable by reacting at least one 4 to 20 carbon atoms containing the straight-chained or branched, saturated or unsaturated monofunctional alcohol with at least one diisocyanate to NCO-terminated urethane prepolymers and reacting substantially all of the free NCO groups of the obtained Urethanes with the alkoxy silanes of formula I are stirred homogeneously at room temperature. 10. Verwendung der Reaktivsystem-Zusammensetzung wie in einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8 definiert als Klebstoff, Beschich­ tungs- oder Dichtungsmasse, insbesondere als Kontaktklebstoff.10. Use of the reactive system composition as in one or several of claims 1 to 8 defined as an adhesive, Beschich tion or sealant, in particular as a contact adhesive. 11. Alkoxysilanhaltiges Addukt erhältlich durch Umsetzung von wenigstens einem 4 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltenden, gerad­ kettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, mono­ funktionellen Alkohol mit wenigstens einem Diisocyanat zu NCO- terminierten Urethan-Prepolymeren und im wesentlichen alle freien NCO-Gruppen der erhaltenen Urethane mit den Alkoxysilanen der Formel I
in der
X, n', R, R1, R2, R3, n, m, p und q die in Anspruch 1 definierten Bedeutungen haben, umsetzt. 11. Alkoxysilane-containing adduct obtainable by reacting at least one straight-chained or branched, saturated or unsaturated, monofunctional alcohol containing 4 to 20 carbon atoms with at least one diisocyanate to NCO-terminated urethane prepolymers and essentially all free NCO groups of the resulting urethanes with the alkoxysilanes of the formula I.
in the
X, n ', R, R 1 , R 2 , R 3 , n, m, p and q have the meanings defined in claim 1, is reacted. 12. Addukt nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Diiso­ cyanat ausgewählt ist aus 1,4-Tetramethylendiisocyanat, Decan-1,10- diisocyanat, 2,2,4-Trimethylhexamethylendiisocyanat, Hexamethylendi­ isocyanat-1,6, 2-Methyl-pentamethylen-diisocyanat-1,5, 2-Ethyl­ butylen-diisocyanat-1,4-, Isophoron-diisocyanat, 1,4-Cyclohexan­ diisocyanat, 1-Methyl-2,4- und -2,6-cyclohexan-diisocyanat, 4,4'-, -2,4'- und 2,2'-Dicyclohexylmethan-diisocyanat, p-Phenylendi­ isocyanat, 4,4'-Diphenyldiisocyanat, 3,3'-Dimethoxy-4,4'-diphenyl­ diisocyanat, Xylylendiisocyanat, 2,6-, 2,4-Toluylen-diisocyanat, 4,4'-, 2,4'- und 2,2-Diphenylmethan-diisocyanat, urethanmodi­ fizierte flüssige 4,4'- und/oder 2,4'Diphenylmethan-diisocyanate, 4,4'-, 2,4'- und 2,2'-Diisocyanato-diphenylethan-1,2 und 1,5- Naphthylen-diisocyanat oder deren Gemische.12. adduct according to claim 11, characterized in that the diiso cyanate is selected from 1,4-tetramethylene diisocyanate, decane-1,10- diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, hexamethylenedi isocyanate-1,6,2-methyl-pentamethylene-diisocyanate-1,5, 2-ethyl butylene diisocyanate-1,4-, isophorone diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1-methyl-2,4- and 2,6-cyclohexane diisocyanate, 4,4'-, -2,4'- and 2,2'-dicyclohexylmethane diisocyanate, p-phenylenedi isocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 3,3'-dimethoxy-4,4'-diphenyl diisocyanate, xylylene diisocyanate, 2,6-, 2,4-toluene diisocyanate, 4,4'-, 2,4'- and 2,2-diphenylmethane diisocyanate, urethanmodi fied liquid 4,4'- and / or 2,4'-diphenylmethane diisocyanates, 4,4'-, 2,4'- and 2,2'-diisocyanato-diphenylethane-1,2 and 1,5- Naphthylene diisocyanate or mixtures thereof. 13. Addukt nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß als monofunktioneller Alkohol n-Butanol, Isobutanol, sek.-Butyl­ alkohol, tert.-Butylalkohol, 1-Pentanol, 2-Pentanol, 3-Pentanol, 2-Methyl-1-butanol, 3-Methyl-1-butanol, 2-Methyl-2-butanol, 3- Methyl-2-butanol, 2,2-Dimethyl-1-propanol, 1-Hexanol, 2-Ethyl- 1-butanol, 4-Methyl-1-pentanol, 4-Methyl-2-pentanol, 1-Heptanol 2-Heptanol, 3-Heptanol, 4-Heptanol, 2,4-Dimethyl-3-pentanol, 1- Octanol, 2-Octanol, 2-Ethyl-1-hexanol, 1-Nonanol, 5-Nonanol, 3,5-Dimethyl-4-heptanol, 2,6-Dimethyl-4-heptanol, 3,5,5-Tri­ methyl-1-hexanol, 1-Decanol, 2,7-Dimethyl-2-octanol, 1-Undecanol oder 1-Dodecanol eingesetzt werden.13. adduct according to claim 11 or 12, characterized in that as monofunctional alcohol n-butanol, isobutanol, sec-butyl  alcohol, tert-butyl alcohol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-methyl-1-butanol, 3-methyl-1-butanol, 2-methyl-2-butanol, 3 Methyl-2-butanol, 2,2-dimethyl-1-propanol, 1-hexanol, 2-ethyl 1-butanol, 4-methyl-1-pentanol, 4-methyl-2-pentanol, 1-heptanol 2-heptanol, 3-heptanol, 4-heptanol, 2,4-dimethyl-3-pentanol, 1- Octanol, 2-octanol, 2-ethyl-1-hexanol, 1-nonanol, 5-nonanol, 3,5-dimethyl-4-heptanol, 2,6-dimethyl-4-heptanol, 3,5,5-tri methyl-1-hexanol, 1-decanol, 2,7-dimethyl-2-octanol, 1-undecanol or 1-dodecanol. 14. Verfahren zur Herstellung des Addukts, wie in in einem oder mehreren der Ansprüche 11 bis 13 definiert, durch Umsetzung von wenigstens einem 4 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltenden, gerad­ kettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten mono­ funktionellen Alkohol mit wenigstens einem Diisocyanat zu NCO- terminierten Urethan-Prepolymeren und im wesentlichen alle freien NCO-Gruppen der erhaltenen Urethane unter einer trockenen Schutz­ gasatmosphäre mit den Alkoxysilanen der Formel I
in der
X, n', R, R1, R2, R3, n, m, p und q die in Anspruch 1 definierten Bedeutungen haben, umsetzt.14. A process for the preparation of the adduct, as defined in any one or more of claims 11 to 13, by reacting at least one straight chain or branched, saturated or unsaturated mono-functional alcohol containing 4 to 20 carbon atoms with at least one diisocyanate to NCO- terminated urethane prepolymers and essentially all free NCO groups of the resulting urethanes under a dry protective gas atmosphere with the alkoxysilanes of the formula I.
in the
X, n ', R, R 1 , R 2 , R 3 , n, m, p and q have the meanings defined in claim 1, is reacted.
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Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19831285A1 (en) * 1998-07-13 2000-01-20 Rathor Ag Appenzell Prepolymer mixture for producing closed sound and heating insulation includes silane-terminated polyurethane prepolymer with alkyl siloxane groups
US6306942B1 (en) 2000-04-05 2001-10-23 3M Innovative Properties Company Low temperature thermally activated water-dispersed adhesives
US6310125B1 (en) 2000-04-05 2001-10-30 3M Innovative Properties Company Water-dispersed adhesive compositions
US6444737B1 (en) 2000-04-05 2002-09-03 3M Innovative Properties Company Water-dispersed polymer stabilizer
WO2002102916A1 (en) * 2001-06-15 2002-12-27 National Starch And Chemical Investiment Holding Corporation Reactive hot melt adhesive
US6541550B1 (en) 2000-04-05 2003-04-01 3M Innovative Properties Company Low temperature thermally activated water-dispersed adhesive compositions
DE10345718A1 (en) * 2003-10-01 2005-05-04 Henkel Kgaa Cohesive-reduced binders, their preparation and use in removable assembly adhesives
DE10350481A1 (en) * 2003-10-29 2005-06-16 Henkel Kgaa Strength-optimized polymers with mixed oxyalkylene units
DE102005029282A1 (en) * 2005-06-23 2006-12-28 Henkel Kgaa Silane cross-linking adhesive or sealing compounds, useful for adhering woods, plastics and metals, comprises polymer compounds, coupling agents, desiccants and/or reactive diluents
WO2007048538A1 (en) 2005-10-29 2007-05-03 Henkel Ag & Co. Kgaa ?-ethoxysilane-modified polymers, production and use thereof
US8067508B2 (en) 2006-10-09 2011-11-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Compositions consisting of partially silyl-terminated polymers
WO2011086224A3 (en) * 2010-01-18 2012-06-14 Oliva Gurgui, Antonio A compound for making a watermark on a laminated textile material and corresponding composition, material, method and use
US20160145444A1 (en) * 2013-08-06 2016-05-26 Henkel Ag & Co. Kgaa Coating composition for metal surface pre-treatment, its preparation and use thereof

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3629237A1 (en) * 1986-08-28 1988-03-03 Henkel Kgaa ALKOXYSILANE-TERMINATED, MOISTURIZING POLYURETHANES AND THEIR USE FOR ADHESIVE AND SEALANTS

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19831285A1 (en) * 1998-07-13 2000-01-20 Rathor Ag Appenzell Prepolymer mixture for producing closed sound and heating insulation includes silane-terminated polyurethane prepolymer with alkyl siloxane groups
US6306942B1 (en) 2000-04-05 2001-10-23 3M Innovative Properties Company Low temperature thermally activated water-dispersed adhesives
US6310125B1 (en) 2000-04-05 2001-10-30 3M Innovative Properties Company Water-dispersed adhesive compositions
US6444737B1 (en) 2000-04-05 2002-09-03 3M Innovative Properties Company Water-dispersed polymer stabilizer
US6541550B1 (en) 2000-04-05 2003-04-01 3M Innovative Properties Company Low temperature thermally activated water-dispersed adhesive compositions
WO2002102916A1 (en) * 2001-06-15 2002-12-27 National Starch And Chemical Investiment Holding Corporation Reactive hot melt adhesive
US6613836B2 (en) 2001-06-15 2003-09-02 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Reactive hot melt adhesive
DE10345718A1 (en) * 2003-10-01 2005-05-04 Henkel Kgaa Cohesive-reduced binders, their preparation and use in removable assembly adhesives
DE10350481A1 (en) * 2003-10-29 2005-06-16 Henkel Kgaa Strength-optimized polymers with mixed oxyalkylene units
DE102005029282A1 (en) * 2005-06-23 2006-12-28 Henkel Kgaa Silane cross-linking adhesive or sealing compounds, useful for adhering woods, plastics and metals, comprises polymer compounds, coupling agents, desiccants and/or reactive diluents
WO2007048538A1 (en) 2005-10-29 2007-05-03 Henkel Ag & Co. Kgaa ?-ethoxysilane-modified polymers, production and use thereof
US8003745B2 (en) 2005-10-29 2011-08-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Alpha-ethoxysilane modified polymers, their preparation and use
US8067508B2 (en) 2006-10-09 2011-11-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Compositions consisting of partially silyl-terminated polymers
WO2011086224A3 (en) * 2010-01-18 2012-06-14 Oliva Gurgui, Antonio A compound for making a watermark on a laminated textile material and corresponding composition, material, method and use
US8815001B2 (en) 2010-01-18 2014-08-26 Joseph Rocas Sorolla Compound for manufacturing watermark in a textile sheet material and the corresponding composition, material, method and use
US20160145444A1 (en) * 2013-08-06 2016-05-26 Henkel Ag & Co. Kgaa Coating composition for metal surface pre-treatment, its preparation and use thereof
CN105874029A (en) * 2013-08-06 2016-08-17 汉高股份有限及两合公司 Coating composition for metal surface pre-treatment, its preparation and use thereof
CN105874029B (en) * 2013-08-06 2019-07-09 汉高股份有限及两合公司 For pretreatment of metal surface coating composition, its preparation and application thereof
US12054567B2 (en) * 2013-08-06 2024-08-06 Henkel Ag & Co. Kgaa Coating composition for metal surface pre-treatment, its preparation and use thereof

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