DE19715787A1

DE19715787A1 - Formulations containing surfactants

Info

Publication number: DE19715787A1
Application number: DE1997115787
Authority: DE
Inventors: Angelika Dr Turowski-Wanke; Peter Dipl Ing Naumann; Matthias Dr Loeffler
Original assignee: Clariant GmbH
Current assignee: Clariant Produkte Deutschland GmbH
Priority date: 1997-04-16
Filing date: 1997-04-16
Publication date: 1998-10-22
Also published as: WO1998046203A1; AU8012898A; AR013074A1

Abstract

The invention relates to formulations containing surfactants, which can be obtained in a first step by producing a suspension containing one or several long-chained carboxylic acids, one or several compounds of formula: R-O-(C2H4O)n-SO3X, wherein R= C12-18-alkyl, n= 0, 1,2 or 3 and X= a cation, in addition to water. In a second step, said suspension is mixed with a surfactant and a liquid which is insoluble in the formulation containing said surfactant, and/or a solid substance which is insoluble in the formulation containing said surfactant, in addition to water and adjuvants.

Description

Auf dem Gebiet der Haarkosmetik hat in den letzten Jahren eine bis heute nicht abgeschlossene stürmische Entwicklung eingesetzt. Immer neue, verbesserte und dem aktuellen Trend entsprechende Produkte werden den Verbrauchern angeboten. Ein Schwerpunkt ist es, Shampooformulierungen zu entwickeln, die nicht nur eine effektive Reinigung des Haares gewährleisten, sondern zudem Eigenschaften wie Glanz, Naß- und Trockenkämmbarkeit, Konditionierung und Farbtiefe verbessern. Ferner sollten die Shampooformulierungen durch kürzere Trocknungszeiten die Hitzebelastung der Haare beim Fönen verringern und bereits vorhandene Haarschädigungen, wie z. B. Spliß, "reparieren". Solch eine konditionierende Shampooformulierung wäre vorteilhaft, da der separate Kauf und Verwendung von Shampoo und Haarnachbehandlungsmittel entfallen würde. Die Patentliteratur enthält zahlreiche Vorschläge zur Realisierung eines solchen Vorhabens, darunter die Verwendung von nichtionischen und amphoteren Tensiden, wasserlöslichen Polymeren, kationischen Fettsäurederivaten, wasserlöslichen Silikonen und Emulsionen von Silikonen und anderen Ölen. Jedoch haben sich bis heute nur wenige zufriedenstellenden Lösungen ergeben. Ein Problem besteht in der Unverträglichkeit von gut reinigenden anionischen Tensiden und kationischen Fettsäurederivaten als effektive Konditioniermittel. Dies führte dazu, daß andere Tenside, z. B. nichtionische, amphotere und zwitterionische Tenside Gegenstand eingehender Untersuchungen wurden. Ergebnisse auf dem Gebiet der konditionierenden Shampooformulierungen finden sich z. B. in US-A-3,849,348; US-A-3,990,991; US-A-3,822,312.In the field of hair cosmetics one has not in recent years completed stormy development. Always new, improved and Products in line with the current trend are becoming consumers offered. One focus is to develop shampoo formulations that not only ensure effective cleaning of the hair, but also Properties such as gloss, wet and dry combability, conditioning and Improve color depth. Furthermore, the shampoo formulations should be replaced by shorter ones Drying times reduce the heat load on the hair when blow-drying and already existing hair damage, such as. B. split ends, "repair". Such a conditioning shampoo formulation would be beneficial since buying separately and Use of shampoo and hair care products would be eliminated. The Patent literature contains numerous proposals for realizing one Project, including the use of nonionic and amphoteric Surfactants, water-soluble polymers, cationic fatty acid derivatives, water-soluble silicones and emulsions of silicones and other oils. However To date, only a few satisfactory solutions have emerged. A The problem is the incompatibility of good cleaning anionic surfactants and cationic fatty acid derivatives as effective conditioning agents. This resulted that other surfactants, e.g. B. nonionic, amphoteric and zwitterionic Surfactants have been the subject of extensive research. Results on the Field of conditioning shampoo formulations can be found e.g. B. in US-A-3,849,348; US-A-3,990,991; US-A-3,822,312.

Die Verwendung dieser Tenside löste zwar das Problem der Unverträglichkeit, ließ jedoch andere Fragen offen. So erbringen kationische Konditionierer nicht das geforderte Maß an Weichheit. The use of these surfactants solved the problem of intolerance, let however other questions remain open. This is not what cationic conditioners do required level of softness.

Materialien, die das Haar geschmeidig und weich erscheinen lassen, sind sowohl lösliche als auch unlösliche Silikone. Silikone in Shampoo Formulierungen wurden in einer Vielzahl von Patenten beschrieben, z. B. US-A-2,826,551; US-A-3,964,500; US-A-4,364,837; US-A-3, 957,970; EP-A-0,095,238; GB-A-0,849,433.Materials that make the hair appear smooth and soft are both soluble as well as insoluble silicones. Silicones have been used in shampoo formulations described in a variety of patents, e.g. B. US-A-2,826,551; US-A-3,964,500; US-A-4,364,837; US-A-3,957,970; EP-A-0,095,238; GB-A-0.849.433.

Häufig benutzte konditionierende Mittel sind lösliche oder kationische Silikone. Diese Produkte haben jedoch wesentliche Nachteile, da die löslichen Silikonderivate ungenügende Konditioniereigenschaften (mangelhafte Ablagerung auf das Haar aus der Lösung heraus), haben während die kationischen Typen wiederum nicht mit den anionischen Tensiden verträglich sind und unwirksame Komplexe bilden.Commonly used conditioning agents are soluble or cationic silicones. However, these products have major drawbacks because they are soluble Silicon derivatives insufficient conditioning properties (deficient deposit on the hair out of the solution), while the cationic types are again incompatible and ineffective with the anionic surfactants Form complexes.

Unlösliche Silikone, wie sie von H. C. Green in US-Patent A-2,826,551 vorgeschlagen wurden, lassen sich oft nicht in Shampooformulierungen einarbeiten. Das Problem besteht hier in der Erzeugung einer Suspension der feinverteilten, unlöslichen Polymere, die über einen längeren Zeitraum stabil sein soll. Eine Vielzahl von Verbindungen wurden den silikonhaltigen Formulierungen zugesetzt, um eine Verdickung und Stabilisierung zu bewirken. Die bisher erfolgreichste Vorgehensweise wird in EP 0,181,773 offenbart, wo die Verwendung langkettiger Acylderivate die Bildung von stabilen Formulierungen ermöglicht, die unlösliche Silikone enthalten.Insoluble silicones as described by H.C. Green in U.S. Patent A-2,826,551 were often not incorporated into shampoo formulations. The problem here is to create a suspension of the finely divided, insoluble polymers that should be stable over a long period of time. A A large number of compounds were added to the silicone-containing formulations, to cause thickening and stabilization. The most successful so far Procedure is disclosed in EP 0,181,773, where the use of long chain Acyl derivatives allow the formation of stable formulations that are insoluble Silicones included.

Es stellte sich die Aufgabe, Zusätze zu entwickeln, die sowohl unlösliche flüssige als auch unlösliche feste Stoffe in Tensidformulierungen stabil suspendieren. Diese Zusätze sollen geeignete physikalische Barrieren erzeugen, um feste Partikel und auch Flüssigkeitstropfen im Shampoo zu fixieren. Bisher gab es bereits Schwierigkeiten, wenn Feststoffe stabil suspendiert werden sollten ohne die Viskosität der betreffenden Formulierung unnötig zu erhöhen (vergl. EP 034 846-A). The task was to develop additives that were both insoluble liquid as well as stably suspend insoluble solid substances in surfactant formulations. These Additives are said to create suitable physical barriers to solid particles and also fix liquid drops in the shampoo. So far there have been Difficulties when solids should be suspended without the Increase the viscosity of the formulation in question unnecessarily (see EP 034 846-A).

Aus EP-A-0 555 690 und EP-A-0 555 691 sind bereits tensidhaltige Formulierungen bekannt, die neben einem Tensid und einem Silikon noch eine Fettsäure als perlglanzgebenden Mittel oder ein Gemisch aus Fettsäure und Fettalkohol enthalten. Diese Formulierungen werden hergestellt, indem man nacheinander Tensid, Fettsäure und Silikon unter Erwärmen in Wasser einrührt. Es wurde nun gefunden, daß es unnötig ist, alle für diese Formulierungen notwendigen Komponenten zu erhitzen. Vielmehr reicht es aus, wenn man unter Erhitzen eine wäßrige Suspension der Fettsäure mit Hilfe eines Teils der benötigten Tenside herstellt. Die Endformulierung kann dann durch einfaches Vermischen dieser Suspension mit den restlichen Komponenten bei Raumtemperatur erfolgen. Auf diese Weise läßt sich der erforderliche Energieverbrauch minimieren.Formulations containing surfactants are already known from EP-A-0 555 690 and EP-A-0 555 691 known, which in addition to a surfactant and a silicone is also a fatty acid pearlescent agent or a mixture of fatty acid and fatty alcohol contain. These formulations are made by sequentially The surfactant, fatty acid and silicone are stirred into water while heating. It was now found that it is unnecessary to have all necessary for these formulations Heat components. Rather, it is sufficient if you heat one aqueous suspension of the fatty acid with the help of some of the surfactants required manufactures. The final formulation can then be simply mixed Suspension with the remaining components at room temperature. On in this way the required energy consumption can be minimized.

Gegenstand der Erfindung sind tensidhaltige Formulierungen, die man erhält, indem man in einem ersten Schritt eine Suspension aus
5 bis 30 Gew.-% einer oder mehrerer langkettiger Carbonsäuren und/oder deren Salzen,
1 bis 50 Gew.-% einer oder mehrerer Verbindungen der Formel
The invention relates to surfactant-containing formulations which are obtained by suspension in a first step
5 to 30% by weight of one or more long-chain carboxylic acids and / or their salts,
1 to 50% by weight of one or more compounds of the formula

R-O-(C₂H₄O)_n-SO₃X
RO- (C ₂ H ₄ O) _n -SO ₃ X

worin
R C₁₂- bis C₁₄-Alkyl
n 0, 1, 2 oder 3 und
X ein Kation bedeuten, und
Wasser ad 100 Gew.-%
herstellt und in einem zweiten Schritt
0,5 bis 50, vorzugsweise 2 bis 7 Gew.-% dieser Suspension mit 1 bis 70 Gew.-% eines Tensids, 0,01 bis 10 Gew.-% einer in der tensidhaltigen Formulierung unlöslichen Flüssigkeit
und/oder 0,02 bis 10 Gew.-% eines in der tensidhaltigen Formulierung unlöslichen Feststoffes, sowie Wasser und Hilfsstoffe ad 100 Gew.-% vermischt. wherein
RC ₁₂ to C ₁₄ alkyl
n 0, 1, 2 or 3 and
X is a cation, and
Water ad 100% by weight
manufactures and in a second step
0.5 to 50, preferably 2 to 7% by weight of this suspension with 1 to 70% by weight of a surfactant, 0.01 to 10% by weight of a liquid insoluble in the surfactant-containing formulation
and / or 0.02 to 10% by weight of a solid which is insoluble in the surfactant-containing formulation, and water and auxiliaries mixed to 100% by weight.

Die Suspension enthält zum einen langkettige Carbonsäuren, insbesondere C₈-C₂₂-Car bonsäuren, vorzugsweise Behensäure oder deren Alkali- oder Erdalkalisalze. Diese Carbonsäuren sind in der tensidhaltigen Formulierung unlöslich und dienen als perlglanz-gebende Mittel. Zum anderen enthält die Suspension Fettalkoholethersulfate der angegebenen Formel, wobei X vorzugsweise ein Alkalimetallion oder ein Ammoniumion bedeutet. Diese Suspension als Ganzes liegt in flüssiger Form vor, die darin enthaltenen Carbonsäuren sind jedoch fest.The suspension contains long-chain carboxylic acids, in particular C ₈ -C ₂₂ -carboxylic acids, preferably behenic acid or its alkali or alkaline earth metal salts. These carboxylic acids are insoluble in the surfactant-containing formulation and serve as pearlescent agents. On the other hand, the suspension contains fatty alcohol ether sulfates of the formula given, where X preferably denotes an alkali metal ion or an ammonium ion. This suspension as a whole is in liquid form, but the carboxylic acids it contains are solid.

Die Herstellung der Suspension erfolgt bevorzugt in der Weise, daß Wasser und Alkylethersulfat auf 70-90°C erwärmt werden. In diese Mischung wird unter Rühren bei 70-90°C die homogen aufgeschmolzene Carbonsäure eingebracht. Nach Abkühlen erhält man die Suspension in Form einer milchigen dünnflüssigen Lösung.The suspension is preferably prepared in such a way that water and Alkyl ether sulfate are heated to 70-90 ° C. In this mixture is stirred introduced the homogeneously melted carboxylic acid at 70-90 ° C. To The suspension is cooled in the form of a milky, thin, liquid solution.

Die Suspension läßt sich in die erfindungsgemäßen tensidhaltigen Formulierungen leicht kalt einarbeiten und wird bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Formulierungen vorzugsweise als letzte Komponente bei Raumtemperatur unter Rühren zugesetzt. Es ist aber auch möglich, die Suspension unter Erwärmen, beispielsweise bei 70-90°C, in die tensidhaltige Formulierung einzuarbeiten.The suspension can be in the surfactant-containing formulations according to the invention work in slightly cold and is used in the manufacture of the invention Formulations preferably as the last component at room temperature below Stir added. But it is also possible to warm the suspension, for example at 70-90 ° C, to be incorporated into the surfactant-containing formulation.

Es hat sich auch als vorteilhaft erwiesen, wenn die erfindungsgemäßen tensidhaltigen Formulierungen durch einen Homogenisator oder andere geeignete hochtourige Mischvorrichtungen gepumpt werden. Dies kann bei Raumtemperatur oder bei erhöhten Temperaturen, beispielsweise bei 70 bis 90°C geschehen. Nach Abkühlen erhält man stabile Formulierungen, die zudem nach 1 bis 5 Tagen einen ausgezeichneten Perlglanz aufweisen.It has also proven to be advantageous if the inventive Formulations containing surfactants by a homogenizer or other suitable high-speed mixing devices are pumped. This can be done at room temperature or at elevated temperatures, for example at 70 to 90 ° C. To Cooling gives stable formulations which, moreover, unite after 1 to 5 days excellent pearlescent.

Der Homogenisator wird verwendet, um insbesondere die unlöslichen Flüssigkeiten effektiv zu dispergieren, wobei vorzugsweise eine mittlere Teilchengröße von ca. 100 µm und weniger, vorzugsweise ca. 10 µm und weniger eingestellt wird. In der Abkühlphase kristallisieren die langkettigen Carbonsäuren und/oder deren Salze, wobei vorteilhafterweise eine mittlere Teilchengröße von ca. 100 µm und weniger, vorzugsweise ca. 10 µm und weniger eingestellt wird.The homogenizer is used especially to remove the insoluble liquids disperse effectively, preferably an average particle size of approx. 100 microns and less, preferably about 10 microns and less is set. In the Cooling phase, the long-chain carboxylic acids and / or their salts crystallize, advantageously an average particle size of approximately 100 μm and less, preferably about 10 microns and less is set.

Die in den erfindungsgemäßen tensidhaltigen Formulierungen enthaltenen Tenside können anionische, nicht ionische, kationische und/oder amphotere Tenside sein.The surfactants contained in the surfactant-containing formulations according to the invention can be anionic, nonionic, cationic and / or amphoteric surfactants.

Als anionische Tenside kommen in Betracht Sulfonate, Sulfate, Carboxylate, Phosphate und Mischungen aus den genannten Verbindungen. Geeignete Kationen sind hierbei Alkalimetalle, wie z. B. Natrium oder Kalium oder Erdalkalimetalle, wie z. B. Calcium oder Magnesium sowie Ammonium, substituierte Ammoniumverbindungen, einschließlich Mono-, Di- oder Triethanolammonium kationen und Mischungen der Kationen. Folgende Typen von anionischen Tensiden sind von besonderem Interesse:
Alkylestersulfonate, Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylbenzolsulfonate, sekundäre Alkansulfonate, Seifen wie im folgenden beschrieben.Suitable anionic surfactants are sulfonates, sulfates, carboxylates, phosphates and mixtures of the compounds mentioned. Suitable cations are alkali metals, such as. B. sodium or potassium or alkaline earth metals, such as. As calcium or magnesium and ammonium, substituted ammonium compounds, including mono-, di- or triethanolammonium cations and mixtures of the cations. The following types of anionic surfactants are of particular interest:
Alkyl ester sulfonates, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkyl benzene sulfonates, secondary alkane sulfonates, soaps as described below.

Alkylestersulfonate sind unter anderem lineare Ester von C₈-C₂₀-Carboxylsäuren (d. h. Fettsäuren), welche mittels gasförmigem SO₃ sulfoniert werden, wie in "The Journal of the American Oil Chemists Society" 52 (1975), pp. 323-329 beschrieben wird. Geeignete Ausgangsmaterialien sind natürliche Fette wie z. B. Talg, Palmöl oder Cocosöl, können aber auch synthetischer Natur sein. Bevorzugte Alkylestersulfonate, speziell für Waschmittelanwendungen, sind Verbindungen der Formel
Alkyl ester sulfonates include linear esters of C ₈ -C ₂₀ carboxylic acids (ie fatty acids) which are sulfonated using gaseous SO ₃ , as described in "The Journal of the American Oil Chemists Society" 52 (1975), pp. 323-329. Suitable starting materials are natural fats such as B. tallow, palm oil or coconut oil, but can also be synthetic in nature. Preferred alkyl ester sulfonates, especially for detergent applications, are compounds of the formula

worin R₁ einen C₈-C₂₀-Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt Alkyl und R einen C₁-C₆ Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt Alkyl, darstellt. M steht für ein Kation, das ein wasserlösliches Salz mit dem Alkylestersulfonat bildet. Geeignete Kationen sind Natrium, Kalium, Lithium oder Ammoniumkationen, wie Monoethanolamin, Diethanolamin und Triethanolamin. Bevorzugt bedeuten R¹ C₁₀-C₁₆-Alkyl und R Methyl, Ethyl oder Isopropyl. Besonders bevorzugt sind Methylestersulfonate, in denen R¹ C₁₀-C₁₆-Alkyl bedeutet.wherein R _{1 is} a C ₈ -C ₂₀ hydrocarbon radical, preferably alkyl and R is a C ₁ -C ₆ hydrocarbon radical, preferably alkyl. M stands for a cation that forms a water-soluble salt with the alkyl ester sulfonate. Suitable cations are sodium, potassium, lithium or ammonium cations, such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine. R ^{1 is} preferably C ₁₀ -C ₁₆ alkyl and R is methyl, ethyl or isopropyl. Methyl ester sulfonates in which R ^{1 is} C ₁₀ -C ₁₆ alkyl are particularly preferred.

Alkylsulfate sind hier wasserlösliche Salze oder Säuren der Formel ROSO₃M, worin R bevorzugt ein C₁₀-C₂₄-Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt C₁₀-C₂₀-Alkyl oder Hydroxyalkyl, besonders bevorzugt C₁₂-C₁₈-Alkyl- oder Hydroxyalkyl darstellt. M ist Wasserstoff oder ein Kation, z. B. ein Alkalimetallkation (z. B. Natrium, Kalium, Lithium), Ammonium oder substituiertes Ammonium z. B. Methyl-, Dimethyl- und Trimethylammoniumkationen und quaternäre Ammoniumkationen, wie Tetramethylammonium- und Dimethylpiperidiniumkationen und quaternäre Ammoniumkationen, abgeleitet von Alkylaminen wie Ethylamin, Diethylamin, Triethylamin und Mischungen davon. Alkylketten mit C₁₂-C₁₆ sind für niedrige Waschtemperaturen (z. B. unter ca. 50°C) und Alkylketten mit C₁₆-C₁₈ für höhere Waschtemperaturen (z. B. oberhalb ca. 50°C) bevorzugt.Alkyl sulfates here are water-soluble salts or acids of the formula ROSO ₃ M, in which R preferably represents a C ₁₀ -C ₂₄ -hydrocarbon radical, preferably C ₁₀ -C ₂₀ -alkyl or hydroxyalkyl, particularly preferably C ₁₂ -C ₁₈ -alkyl or hydroxyalkyl. M is hydrogen or a cation, e.g. B. an alkali metal cation (z. B. sodium, potassium, lithium), ammonium or substituted ammonium z. B. methyl, dimethyl and trimethylammonium cations and quaternary ammonium cations, such as tetramethylammonium and dimethylpiperidinium cations and quaternary ammonium cations, derived from alkylamines such as ethylamine, diethylamine, triethylamine and mixtures thereof. Alkyl chains with C ₁₂ -C ₁₆ are preferred for low washing temperatures (e.g. below approx. 50 ° C) and alkyl chains with C ₁₆ -C ₁₈ for higher washing temperatures (e.g. above approx. 50 ° C).

Alkylethersulfate sind wasserlösliche Salze oder Säuren der Formel RO(A)_m SO₃M, worin R einen unsubstituierten C₁₀-C₂₄-Alkyl- oder Hydroxyalkylrest, bevorzugt einen C₁₂-C₂₀-Alkyl- oder Hydroxyalkylrest, besonders bevorzugt C₁₂-C₁₈-Alkyl- oder Hydroxyalkylrest darstellt. A ist eine Ethoxy- oder Propoxyeinheit, m ist eine Zahl größer als 0, vorzugsweise zwischen ca. 0,5 und ca. 6, besonders bevorzugt zwischen ca. 0,5 und ca. 3 und M ist ein Wasserstoffatom oder ein Kation wie z. B. Natrium, Kalium, Lithium, Calcium, Magnesium, Ammonium oder ein substituiertes Ammoniumkation. Spezifische Beispiele von substituierten Ammoniumkationen sind Methyl-, Dimethyl-, Trimethylammonium- und quaternäre Ammoniumkationen wie Tetramethylammonium und Dimethylpiperidiniumkationen, sowie solche, die von Alkylaminen, wie Ethylamin, Diethylamin, Triethylamin, Mischungen davon abgeleitet sind. Als Beispiele seien C₁₂-C₁₈-Fellalkoholethersulfate genannt, wobei der Gehalt an Ethylenoxid 1, 2, 2.5, 3 oder 4 mol pro mol Fettalkoholethersulfat beträgt, und in denen M Natrium oder Kalium ist.Alkyl ether sulfates are water-soluble salts or acids of the formula RO (A) _m SO ₃ M, in which R is an unsubstituted C ₁₀ -C ₂₄ alkyl or hydroxyalkyl radical, preferably a C ₁₂ -C ₂₀ alkyl or hydroxyalkyl radical, particularly preferably C ₁₂ - C ₁₈ alkyl or hydroxyalkyl radical. A is an ethoxy or propoxy unit, m is a number greater than 0, preferably between approximately 0.5 and approximately 6, particularly preferably between approximately 0.5 and approximately 3, and M is a hydrogen atom or a cation such as, for . As sodium, potassium, lithium, calcium, magnesium, ammonium or a substituted ammonium cation. Specific examples of substituted ammonium cations are methyl, dimethyl, trimethylammonium and quaternary ammonium cations such as tetramethylammonium and dimethylpiperidinium cations, as well as those derived from alkylamines such as ethylamine, diethylamine, triethylamine, mixtures thereof. Examples include C ₁₂ -C ₁₈ fur alcohol ether sulfates, the ethylene oxide content being 1, 2, 2.5, 3 or 4 moles per mole of fatty alcohol ether sulfate, and in which M is sodium or potassium.

In sekundären Alkansulfonaten kann die Alkylgruppe entweder gesättigt oder ungesättigt, verzweigt oder linear und gegebenenfalls mit einer Hydroxylgruppe substituiert sein. Die Sulfogruppe kann eine beliebige Position an der gesamten C-Kette einnehmen, wobei die primären Methylgruppen am Kettenanfang und Kettenende keine Sulfogruppen besitzen. Die bevorzugten sekundären Alkansulfonate enthalten lineare Alkylketten mit ca. 9 bis 25 Kohlenstoffatomen, bevorzugt von ca. 10 bis ca. 20 Kohlenstoffatome und besonders bevorzugt ca. 13 bis 17 Kohlenstoffatome. Als Kation ist beispielsweise Natrium, Kalium, Ammonium, Mono-, Di- oder Triethanolammonium, Calcium oder Magnesium bevorzugt.In secondary alkanesulfonates, the alkyl group can either be saturated or unsaturated, branched or linear and optionally with a hydroxyl group be substituted. The sulfo group can have any position on the whole Take the C chain, with the primary methyl groups at the beginning of the chain and Chain ends have no sulfo groups. The preferred secondary Alkanesulfonates contain linear alkyl chains with approx. 9 to 25 carbon atoms, preferably from about 10 to about 20 carbon atoms and particularly preferably from about 13 up to 17 carbon atoms. The cation is, for example, sodium, potassium, ammonium, Mono-, di- or triethanolammonium, calcium or magnesium are preferred.

Weitere geeignete anionische Tenside sind Alkenyl- oder Alkylbenzolsulfonate. Die Alkenyl- oder Alkylgruppe kann verzweigt oder linear und gegebenenfalls mit einer Hydroxylgruppe substituiert sein. Die bevorzugten Alkylbenzolsulfonate enthalten lineare Alkylketten mit ca. 9 bis 25 Kohlenstoffatomen, bevorzugt von ca. 10 bis ca. 13 Kohlenstoffatome, das Kation ist Natrium, Kalium, Ammonium, Mono-, Di- oder Triethanolammonium, Calcium oder Magnesium und Mischungen davon. Für milde Tensidsysteme ist Magnesium als Kation bevorzugt, für Standardwaschanwendungen dagegen Natrium. Gleiches gilt für Alkenylbenzolsulfonate.Other suitable anionic surfactants are alkenyl or alkylbenzenesulfonates. The Alkenyl or alkyl group can be branched or linear and optionally with a Hydroxyl group may be substituted. The preferred alkylbenzenesulfonates contain linear alkyl chains with about 9 to 25 carbon atoms, preferably from about 10 to about 13 carbon atoms, the cation is sodium, potassium, ammonium, mono-, di- or Triethanolammonium, calcium or magnesium and mixtures thereof. For mild Magnesium is preferred as the cation for surfactant systems Standard washing applications, however, sodium. The same applies to Alkenylbenzenesulfonates.

Der Begriff anionische Tenside schließt auch Olefinsulfonate mit ein, die durch Sulfonierung von C₁₂-C₂₄-, vorzugsweise C₁₄-C₁₆-Olefinen mit Schwefeltrioxid und anschließende Neutralisation erhalten werden. Bedingt durch das Herstellverfahren, können diese Olefinsulfonate kleinere Mengen an Hydroxyalkansulfonaten und Alkandisulfonaten enthalten. Spezielle Mischungen von Olefinsulfonaten sind in US-3,332,880 beschrieben.The term anionic surfactants also includes olefin sulfonates which are obtained by sulfonating C ₁₂ -C ₂₄ , preferably C ₁₄ -C ₁₆ olefins with sulfur trioxide and subsequent neutralization. Due to the manufacturing process, these olefin sulfonates can contain smaller amounts of hydroxyalkanesulfonates and alkane disulfonates. Special mixtures of olefin sulfonates are described in US 3,332,880.

Weitere bevorzugte anionische Tenside sind Carboxylate, z. B. Fettsäureseifen und vergleichbare Tenside. Die Seifen können gesättigt oder ungesättigt sein und können verschiedene Substituenten, wie Hydroxylgruppen oder -Sulfonatgruppen enthalten. Bevorzugt sind lineare gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste als Anteil mit ca. 6 bis ca. 30, bevorzugt ca. 10 bis ca. 18 Kohlenstoffatomen.Other preferred anionic surfactants are carboxylates, e.g. B. fatty acid soaps and comparable surfactants. The soaps can be saturated or unsaturated and can have various substituents, such as hydroxyl groups or sulfonate groups contain. Linear saturated or unsaturated are preferred Hydrocarbon residues as a proportion with about 6 to about 30, preferably about 10 to about 18 carbon atoms.

Als anionische Tenside kommen weiterhin Salze von Acylaminocarbon säuren in Frage, die durch Umsetzung von Fettsäurechloriden mit Natriumsarcosinat im alkalischen Medium entstehenden Acylsarcosinate; Fettsäure- Eiweiß-Kondensationsprodukte, die durch Umsetzung von Fettsäurechloriden mit Oligopeptiden erhalten werden; Salze von Alkylsulfamidocarbonsäuren, Salze von Alkyl- und Alkylarylethercarbonsäuren; C₈-C₂₄-Olefinsulfonate, sulfonierte Polycarboxylsäuren, hergestellt durch Sulfonierung der Pyrolyseprodukte von Erdalkalimetallcitraten, wie z. B. beschrieben in GB-1,082,179; Alkylglycerinsulfate, Fettacylglycerinsulfate, Alkylphenolethersulfate, primäre Paraffinsulfonate, Alkylphosphate, Alkyletherphosphate, Isethionate, wie Acylisethionate, N-Acyltauride, Alkylsuccinate, Sulfosuccinate, Monoester der Sulfosuccinate (besonders gesättigte und ungesättigte C₁₂-C₁₈-Monoester) und Diester der Sulfosuccinate (besonders gesättigte und ungesättigte C₁₂-C₁₈-Diester), Acylsarcosinate, Sulfate von Alkylpolysacchariden wie Sulfate von Alkylpolyglycosiden, verzweigte primäre Alkylsulfate und Alkylpolyethoxycarboxylate wie die der Formel RO(CH₂CH₂)_kCH₂COO-M⁺, worin R C₈-C₂₂-Alkyl, k eine Zahl von 0 bis 10 und M ein Kation ist, Harzsäuren oder hydrierte Harzsäuren, wie Rosin oder hydriertes Rosin oder Tallölharze und Tallölharzsäuren. Weitere Beispiele sind in "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I und II, Schwartz, Perry und Berch) beschrieben.Other suitable anionic surfactants are salts of acylaminocarboxylic acids, the acylsarcosinates formed in the alkaline medium by reaction of fatty acid chlorides with sodium sarcosinate; Fatty acid-protein condensation products obtained by reacting fatty acid chlorides with oligopeptides; Salts of alkyl sulfamidocarboxylic acids, salts of alkyl and alkylaryl ether carboxylic acids; C ₈ -C ₂₄ olefin sulfonates, sulfonated polycarboxylic acids, prepared by sulfonation of the pyrolysis products of alkaline earth metal citrates, such as. B. described in GB-1,082,179; Alkylglycerol sulfates, fatty acylglycerol sulfates, alkylphenol ether sulfates, primary paraffin sulfonates, alkyl phosphates, alkyl ether phosphates, isethionates, such as acyl isethionates, N-acyl taurides, alkyl succinates, sulfosuccinates, monoesters of sulfosuccinates (especially saturated and unsaturated sulfosate C ₁₂ -C ₁₈ -succinates (especially saturated and unsaturated sulfosuccinates) unsaturated C ₁₂ -C ₁₈ diesters), acyl sarcosinates, sulfates of alkyl polysaccharides such as sulfates of alkyl polyglycosides, branched primary alkyl sulfates and alkyl polyethoxy carboxylates such as those of the formula RO (CH ₂ CH ₂ ) _k CH ₂ COO-M⁺, where RC ₈ -C ₂₂ -Alkyl, k is a number from 0 to 10 and M is a cation, resin acids or hydrogenated resin acids, such as rosin or hydrogenated rosin or tall oil resins and tall oil resin acids. Further examples are described in "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I and II, Schwartz, Perry and Berch).

Als nicht-ionische Tenside kommen beispielsweise folgende Typen in Frage:
Polyethylen-, Polypropylen- und Polybutylenoxidkondensate von Alkylphenolen.The following types, for example, are suitable as nonionic surfactants:
Polyethylene, polypropylene and polybutylene oxide condensates of alkylphenols.

Diese Verbindungen umfassen die Kondensationsprodukte von Alkylphenolen mit einer C₆-C₂₀-Alkylgruppe, die entweder linear oder verzweigt sein kann, mit Alkenoxiden. Bevorzugt sind Verbindungen mit ca. 5 bis 25 mol Ethylenoxid pro mol Alkylphenol. Kommerziell erhältliche Tenside diesen Typs sind z. B. Igepal® CO-630, Triton® X-45, X-114, X-100 und X102, und die ®Arkopal-N-Marken der Hoechst AG.These compounds include the condensation products of alkylphenols with a C ₆ -C ₂₀ alkyl group, which can be either linear or branched, with alkene oxides. Compounds with about 5 to 25 moles of ethylene oxide per mole of alkylphenol are preferred. Commercially available surfactants of this type are e.g. B. Igepal® CO-630, Triton® X-45, X-114, X-100 and X102, and the ®Arkopal-N brands from Hoechst AG.

Kondensationsprodukte von aliphatischen Alkoholen mit ca. 1 bis ca. 25 mol Ethylenoxid.Condensation products of aliphatic alcohols with approx. 1 to approx. 25 mol Ethylene oxide.

Die Alkylkette der aliphatischen Alkohole kann linear oder verzweigt, primär oder sekundär sein, und enthält im allgemeinen ca. 8 bis ca. 22 Kohlenstoffatome. Besonders bevorzugt sind die Kondensationsprodukte von C₁₀-C₂₀-Alkoholen, mit ca. 2 bis ca. 18 mol Ethylenoxid pro mol Alkohol. Die Alkylkette kann gesättigt oder auch ungesättigt sein. Die Alkoholethoxylate können eine enge ("Narrow Range Ethoxylates") oder eine breite Homologenverteilung des Ethylenoxides ("Broad Range Ethoxylates") aufweisen. Beispiele von kommerziell erhältlichen nichtionischen Tensiden dieses Types sind Teritol® 15-S-9 (Kondensationsprodukt eines C₁₁-C₁₅-linearen sekundären Alkohols mit 9 mol Ethylenoxid), Tergitol® 24-L-NMW (Kondensationsprodukt eines C₁₂-C₁₄-linearen primären Alkohols mit 6 mol Ethylenoxid mit enger Molgewichtsverteilung). Ebenfalls unter diese Produktklasse fallen die Genapol®-Marken der Hoechst AG.The alkyl chain of the aliphatic alcohols can be linear or branched, primary or secondary, and generally contains from about 8 to about 22 carbon atoms. The condensation products of C ₁₀ -C ₂₀ alcohols are particularly preferred, with about 2 to about 18 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. The alkyl chain can be saturated or unsaturated. The alcohol ethoxylates can have a narrow ("narrow range ethoxylates") or a broad homolog distribution of the ethylene oxide ("broad range ethoxylates"). Examples of commercially available nonionic surfactants of this type are Teritol® 15-S-9 (condensation product of a C ₁₁ -C ₁₅ linear secondary alcohol with 9 mol ethylene oxide), Tergitol® 24-L-NMW (condensation product of a C ₁₂ -C ₁₄ - linear primary alcohol with 6 mol ethylene oxide with a narrow molecular weight distribution). The Genapol® brands of Hoechst AG also fall under this product class.

Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit einer hydrophoben Basis, gebildet durch Kondensation von Propylenoxid mit Propylenglykol.Condensation products of ethylene oxide with a hydrophobic base by condensation of propylene oxide with propylene glycol.

Der hydrophobe Teil dieser Verbindungen weist bevorzugt ein Molekulargewicht zwischen ca. 1500 und ca. 1800 auf. Die Anlagerung von Ethylenoxid an diesen hydrophoben Teil führt zu einer Verbesserung der Wasserlöslichkeit. Das Produkt ist flüssig bis zu einem Polyoxyethylengehalt von ca. 50% des Gesamtgewichtes des Kondensationsproduktes, was einer Kondensation mit bis zu ca. 40 mol Ethylenoxid entspricht. Kommerziell erhältliche Beispiele dieser Produktklasse sind die Pluronic®-Marken der BASF und die ®Genapol PF-Marken der Hoechst AG.The hydrophobic part of these compounds preferably has a molecular weight between about 1500 and about 1800. The attachment of ethylene oxide to this Hydrophobic part leads to an improvement in water solubility. The product is liquid up to a polyoxyethylene content of approx. 50% of the total weight of the condensation product, which is a condensation with up to about 40 mol Corresponds to ethylene oxide. Commercially available examples of this product class are the Pluronic® brands from BASF and the ®Genapol PF brands from Hoechst AG.

Kondensationsprodukt von Ethylenoxid mit einem Reaktionsprodukt von Propylenoxid und Ethylendiamin.Condensation product of ethylene oxide with a reaction product of Propylene oxide and ethylenediamine.

Die hydrophobe Einheit diese Verbindungen besteht aus dem Reaktionsprodukt von Ethylendiamin mit überschüssigem Propylenoxid und weist im allgemeinen ein Molekulargewicht von ca. 2500 bis ca. 3000 auf. An diese hydrophobe Einheit wird Ethylenoxid addiert, bis das Produkt einen Gehalt von ca. 40 bis ca. 80 Gew.-% Polyoxyethylen und ein Molekulargewicht von ca. 5000 bis ca. 11 000 aufweist. Kommerziell erhältliche Beispiele dieser Verbindungsklasse sind die ®Tetronic-Marken der BASF und die ®Genapol PN-Marken der Hoechst AG. The hydrophobic unit of these compounds consists of the reaction product of Ethylene diamine with excess propylene oxide and generally has Molecular weight from about 2500 to about 3000. At this hydrophobic unit Ethylene oxide added until the product has a content of approx. 40 to approx. 80% by weight Has polyoxyethylene and a molecular weight of about 5000 to about 11,000. Commercially available examples of this class of compounds are ®Tetronic brands from BASF and the ®Genapol PN brands from Hoechst AG.

Semipolar nonionic surfactants

Diese spezielle Kategorie von nichtionischen Verbindungen umfaßt wasserlösliche Aminoxide, wasserlösliche Phosphinoxide und wasserlösliche Sulfoxide jeweils mit einem Alkylrest von ca. 10 bis ca. 18 Kohlenstoffatomen. Semipolare nichtionische Tenside sind auch Aminoxide der Formel
This particular category of nonionic compounds includes water-soluble amine oxides, water-soluble phosphine oxides and water-soluble sulfoxides each having an alkyl radical of from about 10 to about 18 carbon atoms. Semipolar nonionic surfactants are also amine oxides of the formula

R ist hierbei eine Alkyl-Hydroxyalkyl- oder Alkylphenolgruppe mit jeweils ca. 8 bis ca. 22 Kohlenstoffatomen, R² ist eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit ca. 2 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hiervon, jeder Rest R¹ ist eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit ca. 1 bis ca. 3 Kohlenstoffatomen oder eine Polyethylenoxidgruppe mit ca. 1 bis ca. 3 Ethylenoxideinheiten. Die R¹-Gruppen können miteinander über ein Sauerstoff- oder Stickstoffatom verbunden sein und somit einen Ring bilden. Aminoxide dieser Art sind besonders C₁₀-C₁₈-Al kyldimethylaminoxide und C₈-C₁₂-Alkoxyethyl-Dihydroxyethylaminoxide.R here is an alkyl-hydroxyalkyl or alkylphenol group each having approximately 8 to approximately 22 carbon atoms, R ² is an alkylene or hydroxyalkylene group having approximately 2 to 3 carbon atoms or mixtures thereof, each radical R ¹ is an alkyl or hydroxyalkyl group with about 1 to about 3 carbon atoms or a polyethylene oxide group with about 1 to about 3 ethylene oxide units. The R ¹ groups can be connected to one another via an oxygen or nitrogen atom and thus form a ring. Amine oxides of this type are especially C ₁₀ -C ₁₈ alkyl dimethylamine oxides and C ₈ -C ₁₂ alkoxyethyl dihydroxyethylamine oxides.

Fatty acid amides

Fettsäureamide besitzen die Formel
Fatty acid amides have the formula

worin R eine Alkylgruppe mit ca. 7 bis ca. 21, bevorzugt ca. 9 bis ca. 17 Kohlenstoffatomen ist und jeder Rest R¹ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Hy droxyalkyl oder (C₂H₄O)_xH bedeutet, wobei x von ca. 1 bis ca. 3 variiert. Bevorzugt sind C₈-C₂₀-Amide, -monoethanolamide, -diethanolamide und -isopropanolamide. wherein R is an alkyl group with about 7 to about 21, preferably about 9 to about 17 carbon atoms and each radical R ^{1 is} hydrogen, C ₁ -C ₄ alkyl, C ₁ -C ₄ hydroxyalkyl or (C ₂ H ₄ O) _x H, where x varies from about 1 to about 3. C ₈ -C ₂₀ amides, monoethanolamides, diethanolamides and isopropanolamides are preferred.

Weitere geeignete nicht-ionische Tenside sind insbesondere Alkyl- und Alkenyl oligoglycoside sowie Fettsäurepolyglykolester oder Fettaminpolyglykolester mit jeweils 8 bis 20, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen im Fettalkylrest, alkoxylierte Triglycamide, Mischether oder Mischformyle, Fettsäure-N-alkylglucamide, Proteinhydrolysate, Phosphinoxide oder Dialkylsulfoxide.Other suitable non-ionic surfactants are in particular alkyl and alkenyl oligoglycosides and fatty acid polyglycol esters or fatty amine polyglycol esters with each 8 to 20, preferably 12 to 18 carbon atoms in the fatty alkyl radical, alkoxylated Triglycamides, mixed ethers or mixed formyls, fatty acid N-alkylglucamides, Protein hydrolyzates, phosphine oxides or dialkyl sulfoxides.

Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidbetaine, Aminopropionate, Aminoglycinate, oder amphotere Imdiazolinium-Verbindungen der Formel
Typical examples of amphoteric or zwitterionic surfactants are alkyl betaines, alkylamide betaines, aminopropionates, aminoglycinates, or amphoteric imdiazolinium compounds of the formula

worin R¹ C₈-C₂₂-Alkyl- oder -Alkenyl, R² Wasserstoff oder CH₂CO₂M, R³ CH₂CH₂OH oder CH₂CH₂OCH₂CH₂COOM, R⁴ Wasserstoff, CH₂CH₂OH oder CH₂CH₂COOM, Z CO₂M oder CH₂CO₂M, n 2 oder 3, bevorzugt 2, M Wasserstoff oder ein Kation wie Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammoniak oder Alkanolammonium bedeutet.wherein R ^{1 is} C ₈ -C ₂₂ alkyl or alkenyl, R ^{2 is} hydrogen or CH ₂ CO ₂ M, R ³ CH ₂ CH ₂ OH or CH ₂ CH ₂ OCH ₂ CH ₂ COOM, R ^{4 is} hydrogen, CH ₂ CH ₂ OH or CH ₂ CH ₂ COOM, Z CO ₂ M or CH ₂ CO ₂ M, n 2 or 3, preferably 2, M is hydrogen or a cation such as alkali metal, alkaline earth metal, ammonia or alkanolammonium.

Bevorzugte amphotere Tenside dieser Formel sind Monocarboxylate und Dicarboxylate. Beispiele hierfür sind Cocoamphocarboxypropionat, Cocoamidocarboxypropionsäure, Cocoamphocarboxyglycinat (auch als Cocoamphodiacetat bezeichnet) und Cocoamphoacetat.Preferred amphoteric surfactants of this formula are monocarboxylates and Dicarboxylates. Examples include cocoamphocarboxypropionate, Cocoamidocarboxypropionic acid, Cocoamphocarboxyglycinat (also as Cocoamphodiacetate) and Cocoamphoacetat.

Weitere bevorzugte amphotere Tenside sind Alkyldimethylbetaine und Alkyldipolyethoxybetaine mit einem Alkylrest, der linear oder verzweigt sein kann, mit ca. 8 bis ca. 22 Kohlenstoffatomen, bevorzugt mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und besonders bevorzugt mit ca. 12 bis ca. 18 Kohlenstoffatomen. Diese Verbindungen werden z. B. von der Hoechst AG unter dem Handelsnamen ®Genagen LAB vermarktet.Further preferred amphoteric surfactants are alkyldimethylbetaines and Alkyldipolyethoxybetaines with an alkyl radical which can be linear or branched, with about 8 to about 22 carbon atoms, preferably with 8 to 18 carbon atoms and particularly preferably having about 12 to about 18 carbon atoms. These Connections are e.g. B. from Hoechst AG under the trade name ®Genagen LAB marketed.

Als kationische Tenside werden quartäre Ammoniumsalze vom Typ
Quaternary ammonium salts of the type are used as cationic surfactants

eingesetzt, worin
R¹ = C₈-C₂₄ n-, bzw. iso-Alkyl, bevorzugt C₁₀-C₁₈ n-Alkyl
R² = C₁-C₄-Alkyl, bevorzugt Methyl
R³ = R¹ oder R²
R⁴ = R² oder Hydroxyethyl oder Hydroxypropyl oder deren Oligomere
X⁻ = ein geeignetes Anion
sind.used where
R ¹ = C ₈ -C ₂₄ n- or iso-alkyl, preferably C ₁₀ -C ₁₈ n-alkyl
R ² = C ₁ -C ₄ alkyl, preferably methyl
R ³ = R ¹ or R ²
R ⁴ = R ² or hydroxyethyl or hydroxypropyl or their oligomers
X⁻ = a suitable anion
are.

Beispiele hierfür sind Distearyldimethylammoniumchlorid, Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid, Ditalgalkylmethylhydroxypropyl ammoniumchlorid, Cetyltrimethylammoniumchlorid oder auch die entsprechenden Benzylderivate wie etwa Dodecyldimethylbenzylammoniumchlorid. Cyclische quartäre Ammoniumsalze, wie etwa Alkyl-Morpholinderivate können ebenfalls verwendet werden.Examples include distearyldimethylammonium chloride, Ditallow alkyl dimethyl ammonium chloride, ditallow alkyl methyl hydroxypropyl ammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride or the corresponding Benzyl derivatives such as dodecyldimethylbenzylammonium chloride. Cyclic quaternary ammonium salts such as alkyl morpholine derivatives can also be used.

Darüber hinaus können neben den quartären Ammoniumverbindungen Imidazolinium-Verbindungen (1) und Imidazolinderivate (2) eingesetzt werden.
In addition to the quaternary ammonium compounds, imidazolinium compounds (1) and imidazoline derivatives (2) can be used.

worin
R = C₈-C₂₄ n-, bzw. iso-Alkyl, bevorzugt C₁₀-C₁₈ n-Alkyl
X = Bromid, Chlorid, Jodid, Methosulfat
A = -NH-CO-, -CO-NH-, -O-CO-, -CO-O-
ist.wherein
R = C ₈ -C ₂₄ n- or iso-alkyl, preferably C ₁₀ -C ₁₈ n-alkyl
X = bromide, chloride, iodide, methosulfate
A = -NH-CO-, -CO-NH-, -O-CO-, -CO-O-
is.

Weitere geeignete kationische Tenside sind die sogenannten Esterquats. Es handelt sich hierbei um Umsetzungsprodukte von Alkanolaminen und Fettsäuren, die anschließend mit üblichen Alkylierungs- oder Hydroxyalkylierungsagenzien quaterniert werden.Other suitable cationic surfactants are the so-called esterquats. It are reaction products of alkanolamines and fatty acids, which then with conventional alkylation or hydroxyalkylation agents be quaternized.

Bevorzugt als Alkanolamine sind Verbindungen gemäß der Formel
Preferred alkanolamines are compounds according to the formula

mit
R¹ = C₁-C₃ Hydroxyalkyl, bevorzugt Hydroxyethyl und
R², R³ = unabhängig voneinander R¹ oder C₁-C₃-Alkyl, bevorzugt Methyl.With
R ¹ = C ₁ -C ₃ hydroxyalkyl, preferably hydroxyethyl and
R ² , R ³ = independently of one another R ¹ or C ₁ -C ₃ alkyl, preferably methyl.

Besonders bevorzugt sind Triethanolamin und Methyldiethanolamin.Triethanolamine and methyldiethanolamine are particularly preferred.

Weitere besonders bevorzugte Ausgangsprodukte für Esterquats sind Aminoglycerinderivate, wie z. B. Dimethylaminopropandiol.Other particularly preferred starting products for esterquats are Aminoglycerol derivatives such as e.g. B. Dimethylaminopropanediol.

Alkylierungs- bzw. Hydroxyalkylierungsagenzien sind Alkylhalogenide, bevorzugt Methylchlorid, Dimethylsulfat, Ethylenoxid und Propylenoxid.Alkylation or hydroxyalkylation agents are preferred, preferably alkyl halides Methyl chloride, dimethyl sulfate, ethylene oxide and propylene oxide.

Beispiele für Esterquats sind Verbindungen der Formeln:
Examples of ester quats are compounds of the formulas:

wobei R-C-O abgeleitet ist von C₈-C₂₄-Fettsäuren, die gesättigt oder ungesättigt sein können. Beispiele hierfür sind Capronsäure, Caprylsäure, hydrierte oder nicht oder nur teilweise hydrierte Talgfettsäuren, Stearinsäure, Ölsäure, Linolensäure, Behensäure, Palminstearinsäure, Myristinsäure und Elaidinsäure. n liegt im Bereich von 0 bis 10, vorzugsweise 0 bis 3, besonders bevorzugt 0 bis 1.where RCO is derived from C ₈ -C ₂₄ fatty acids, which can be saturated or unsaturated. Examples include caproic acid, caprylic acid, hydrogenated or not or only partially hydrogenated tallow fatty acids, stearic acid, oleic acid, linolenic acid, behenic acid, palminstearic acid, myristic acid and elaidic acid. n is in the range from 0 to 10, preferably 0 to 3, particularly preferably 0 to 1.

Die erfindungsgemäßen Formulierungen enthalten, je nach Anwendungszweck, neben den genannten Tensiden noch die Wirkstoffe sowie die jeweils spezifischen Hilfs- und Zusatzstoffe.Depending on the intended use, the formulations according to the invention contain in addition to the surfactants mentioned, the active ingredients and the specific ones Auxiliaries and additives.

Bei dem in den erfindungsgemäßen tensidhaltigen Tensiden enthaltendem flüssigen Wirkstoff handelt es sich vorzugsweise um nicht-flüchtige, flüssige Silicone. Dieses kann entweder ein Polyalkylsiloxan, ein Polyarylsiloxan, ein Polyalkylarylsiloxan oder ein Polyethersiloxan-Copolymer sein und wird in einer Menge von ca. 0,1% bis ca. 10,0%, bevorzugt in einer Menge von ca. 0,5% bis ca. 5,0% eingesetzt. Mischungen dieser Flüssigkeiten können ebenso verwendet werden und sind auch für bestimmte Anwendungen von Vorteil. Die dispergierten Siliconteilchen sollten unlöslich in der Shampoomatrix sein. Die wichtigsten nicht flüchtigen Polyalkylsiloxane, die eingesetzt werden können, sind z. B. Polydimethylsiloxane mit Viskositäten von ca. 5 bis ca. 600 000 Centistokes, vorzugsweise von 350 und ca. 100 000 Centistokes, bei 25°C. Ein geeignetes, im wesentlichen nicht flüchtiges Polyethersiloxan, ist z. B. ein mit Polypropylenoxid modifiziertes Dimethylpolysiloxan. Es können auch Addukte mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid eingesetzt werden.The liquid contained in the surfactant-containing surfactants according to the invention The active ingredient is preferably non-volatile, liquid silicone. This can be either a polyalkylsiloxane, a polyarylsiloxane, a polyalkylarylsiloxane or be a polyether siloxane copolymer and will be present in an amount of approximately 0.1% up to about 10.0%, preferably used in an amount of about 0.5% to about 5.0%. Mixtures of these liquids can also be used and are advantageous for certain applications. The dispersed silicone particles should be insoluble in the shampoo matrix. The main non-volatile Polyalkylsiloxanes that can be used are e.g. B. polydimethylsiloxanes with Viscosities from approx. 5 to approx. 600,000 centistokes, preferably from 350 and approx. 100,000 centistokes, at 25 ° C. A suitable, essentially non-volatile Polyether siloxane, e.g. B. a modified with polypropylene oxide dimethylpolysiloxane. Adducts with ethylene oxide and / or propylene oxide can also be used.

Geeignete Silicone werden beispielsweise in US-2,826,551, US-3,946,500, US-4,364,837 und in GB-849,433 beschrieben.Suitable silicones are described, for example, in US 2,826,551, US 3,946,500, U.S. 4,364,837 and GB 849,433.

Weiterhin kann Silicon-Gum erfindungsgemäß eingesetzt werden. Silicon-Gums sind in US-4,152,416 beschrieben. Geeignete Silicon-Gums werden ebenso beschrieben in den Produktdatenblättern SE 30, SE 33, SE 54 und SE 76 der Firma General Electric. "Silicon Gum" bedeutet hochmolekulare Polydiorganosiloxane mit einer Molmasse von ca. 200 000 bis 1 000 000. Spezielle Beispiele sind Polydimethylsiloxan, (Polydimethylsiloxan)(Methylvinylsiloxan)-Copolymer, Poly(dimethylsiloxan)(Diphenyl)(Methylvinylsiloxan)-Copolymer und ihre Mischungen, Mischungen von Siliconflüssigkeiten und Silicon-Gums sind ebenfalls geeignet.Silicone gum can also be used according to the invention. Silicon gums are described in US 4,152,416. Suitable silicone gums are also available described in the product data sheets SE 30, SE 33, SE 54 and SE 76 of the company General Electric. "Silicon Gum" means high molecular polydiorganosiloxanes a molecular weight of approximately 200,000 to 1,000,000. Specific examples are Polydimethylsiloxane, (polydimethylsiloxane) (methylvinylsiloxane) copolymer, Poly (dimethylsiloxane) (diphenyl) (methylvinylsiloxane) copolymer and its Mixtures, mixtures of silicone liquids and silicone gums are also suitable.

Eine weiterer Wirkstoff, der in den Formulierungen enthalten sein kann, sind feste Antischuppenmittel. Hierfür kommen in Frage beispielsweise Schwefel, Selensulfid, Salicylsäure, Zink Pyrithion und 1-Hydroxy Pyridone, wie sie in US 4 185 106 beschrieben werden. Zink Pyrithion ist bevorzugt, besonders in Form von flachen, blättchenartigen Salzkristallen.Another active ingredient that can be contained in the formulations are solid Anti-dandruff. For example, sulfur, selenium sulfide, Salicylic acid, zinc pyrithione and 1-hydroxy pyridones as described in US 4 185 106 to be discribed. Zinc pyrithione is preferred, especially in the form of flat, flaky salt crystals.

Die erfindungsgemäßen, tensidhaltigen Formulierungen können ganz allgemein als kosmetische oder pharmazeutische Formulierungen vorliegen und können je nach ihrem speziellen Zweck weitere geeignete und übliche Hilfsstoffe enthalten wie beispielsweise Überfettungsmittel, Verdicker, Feuchtigkeitsmittel, biogene Wirkstoffe, Filmbildner, Konditioniermittel, Perlglanzmittel, Konservierungsmittel, Parfüm oder Farbstoffe. Vorzugsweise handelt es sich bei den erfindungsgemäßen Formulierungen um Haarshampoos, die als weitere Hilfs- und Zusatzstoffe Emulgatoren wie etwa alkoxylierte Fettalkohole oder Sorbitanester enthalten können.The surfactant-containing formulations according to the invention can very generally be used as cosmetic or pharmaceutical formulations are present and can vary depending on their special purpose contain other suitable and common auxiliaries such as for example, superfatting agents, thickeners, moisturizers, biogenic Active ingredients, film formers, conditioners, pearlescent agents, preservatives, Perfume or dyes. These are preferably those according to the invention Formulations for hair shampoos that are used as additional auxiliaries and additives Contain emulsifiers such as alkoxylated fatty alcohols or sorbitan esters can.

Als Überfettungsmittel können Substanzen wie beispielsweise polyoxethylierte Lanolinderivate, Lecithinderivate und Fettsäurealkanolamide verwendet werden, wobei die letzteren gleichzeitig als Schaumstabilisatoren dienen.Substances such as polyoxethylated ones can be used as superfatting agents Lanolin derivatives, lecithin derivatives and fatty acid alkanolamides are used, the latter also serving as foam stabilizers.

Geeignete Verdickungsmittel sind beispielsweise Polysaccharide, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginate und Tylosen, Carboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose, ferner höhermolekulare Polyethylenglycolmono- und -dieester von Fettsäuren, Polyacrylate, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammoniumchlorid.Suitable thickeners are, for example, polysaccharides, in particular Xanthan gum, guar guar, agar agar, alginates and tyloses, Carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, also higher molecular weight Polyethylene glycol monoesters and diesters of fatty acids, polyacrylates, polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone and electrolytes such as table salt and ammonium chloride.

Unter biogenen Wirkstoffen sind beispielsweise Pflanzenextrakte und Vitaminkomplexe zu verstehen.Plant extracts and Understand vitamin complexes.

Gebräuchliche Filmbildner sind beispielsweise Chitosan, mikrokristallines Chitosan, quaterniertes Chitosan, Polyvinylpyrrolidon, Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Co polymerisate, Polymere der Acrylsäurereihe, quaternäre Cellulose-Derivate und ähnliche Verbindungen.Common film formers are, for example, chitosan, microcrystalline chitosan, quaternized chitosan, polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone-vinyl acetate-Co polymers, polymers of the acrylic acid series, quaternary cellulose derivatives and similar connections.

Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise Phenoxyethanol, Formaldehydlösung, Parabene, Pentadiol oder Sorbinsäure.Suitable preservatives are, for example, phenoxyethanol, Formaldehyde solution, parabens, pentadiol or sorbic acid.

Als zusätzliches Perlglanzmittel kommen beispielsweise Glycoldistearinsäureester wie Ethylenglycoldistearat, aber auch Fettsäuremonoglycolester in Betracht.Glycol distearic acid esters, for example, come as an additional pearlescent agent such as ethylene glycol distearate, but also fatty acid monoglycol esters.

Als Farbstoffe können die für kosmetischen Zwecke geeigneten und zugelassenen Substanzen verwendet werden, wie sie beispielsweise in der Publikation "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, veröffentlicht im Verlag Chemie, Weinheim, 1984, S. 81 bis 106 zusammengestellt sind. Diese Farbstoffe werden üblicherweise in Konzentrationen von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung eingesetzt.Suitable dyes are those which are suitable and approved for cosmetic purposes Substances are used, such as those in the publication "Cosmetic Dyes" by the German Dye Commission Research Association, published by Verlag Chemie, Weinheim, 1984, p. 81 to 106 are compiled. These dyes are commonly used in Concentrations of 0.001 to 0.1 wt .-%, based on the entire mixture used.

Der Gesamtanteil der Hilfs- und Zusatzstoffe kann 1 bis 50, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-%, bezogen auf die tensidhaltige Formulierung betragen.The total proportion of auxiliaries and additives can be 1 to 50, preferably 5 to 40% by weight, based on the surfactant-containing formulation.

Examples

Im folgenden wird eine Reihe von speziellen Formulierungen gemäß der Erfindung angegeben. Alle Prozentangaben sind Gewichtsprozente. Die jeweils benutzte Suspension besteht aus
A number of specific formulations according to the invention are given below. All percentages are percentages by weight. The suspension used consists of

14% Behensäure und
12% ®Genapol LRO
4% ®Hostapon SCID und
70% Wasser14% behenic acid and
12% ®Genapol LRO
4% ®Hostapon SCID and
70% water

Die Herstellung der Suspension erfolgte wie oben beschrieben. Neben den in den jeweiligen Beispielen angegebenen Komponenten enthalten die Formulierungen noch Parfumöl, Konservierungsmittel, Farbstofflösung und Wasser ad 100 Gew.-% der Formulierung.The suspension was prepared as described above. In addition to those in the Components specified in the respective examples still contain the formulations Perfume oil, preservative, dye solution and water ad 100% by weight the wording.

example 1

®Genagen CAB®Genagen CAB 60.0%60.0% ®Genamin DSAC®Genamin DSAC 4.0%4.0% ®Genamin CTAC®Genamin CTAC 7.0%7.0% ®Belsil DM 350®Belsil DM 350 1.0%1.0% Suspensionsuspension 5.0%5.0%

An Stelle von Belsil DM 350 können z. B. auch Dimethylpolysiloxane (Dow Chemical Do.) wie DC-1248 oder DC-200 Fluid eingesetzt werden. Instead of Belsil DM 350 z. B. also dimethylpolysiloxanes (Dow Chemical Do.) such as DC-1248 or DC-200 fluid.

Example 2

Genapol LRO fl.Genapol LRO fl. 34.0%34.0% ®Medialan LD®Medialan LD 8.0%8.0% Belsil DM 350Belsil DM 350 1.0%1.0% Suspensionsuspension 5.0%5.0% Polymer JR 400Polymer JR 400 0.1%0.1% ®Euxyl K 400®Euxyl K 400 0.05%0.05% ®Emulsogen LP®Emulsogen LP 2.0%2.0%

Example 3

®Genapol LRO fl.®Genapol LRO fl. 34.0%34.0% ®Medialan LD®Medialan LD 8.0%8.0% ®Belsil DM 350®Belsil DM 350 1.0%1.0% Suspensionsuspension 5.0%5.0% Tylose H10 000Tylose H10 000 1,2%1.2% Euxyl K 400Euxyl K 400 0.05%0.05% ®Hostacerin DGL®Hostacerin DGL 2,0%2.0% Genapol L3Genapol L3 2.0%2.0% CetylalkoholCetyl alcohol 0.5%0.5%

Example 4

Genapol CRT 40Genapol CRT 40 37.5%37.5% Cocamid MEACocamide MEA 1.5%1.5% Suspensionsuspension 5.0%5.0% Dimethicon DC-200Dimethicon DC-200 2.0%2.0% Zitronensäurecitric acid 0.6%0.6%

Example 5

Genapol ZRO flüssigGenapol ZRO liquid 20.0%20.0% Genapol CRT 40Genapol CRT 40 19.0%19.0% Cocamid MEACocamide MEA 1.5%1.5% Suspensionsuspension 5.0%5.0% Dimethicon DC-200Dimethicon DC-200 2.0%2.0% Zitronensäurecitric acid 0.6%0.6%

Example 6

Genapol LRO flüssigGenapol LRO liquid 55.0%55.0% Suspensionsuspension 5.0%5.0% Dimethicon DC-200Dimethicon DC-200 2.0%2.0% Zitronensäurecitric acid 0.6%0.6% Zink Pyridinethion (ZPT)Zinc pyridineethione (ZPT) 2.0%2.0%

Verzeichnis der eingesetzten Handelsprodukte:
Genagen CAB: Alkylamidopropylbetain (ca. 30% WAS)
Genamin DSAC: Distearyldimethylammonium Chlorid (ca. 30% WAS)
Genapol LRO flüssig: C₁₂/C₁₈-Alkyldiglycolethersulfat-Natriumsalz (ca. 27% WAS)
Medialan LD: Fettsäuresarcosid-Natriumsalz (ca. 30% WAS)
Genamin CPAC: Cetyltrimethylammoniumchlorid (ca. 29%)
Belsil DM 350: Polysiloxan (Wacker Chemie)
Polymer JR 400: quartäre Hydroxiethylcellulose (Union Carbide)
Euxyl K 400: Dibromdicyanobutan (Schulke & Mayr)
Emulsogen LP: Fettalkoholpolyglykolether
Tylose H 10 000: Hydroxyethycellulose
Hostacerin DGL: Oxethylierter Fettsäurepolyglycerinester
Genapol L3: Fettalkoholpolyglykolether
Genapol CRT 40: C₁₂/C₁₄-Alkylsulfat TEA-Salz
Dimethyl DC-200: Polysiloxan
Dimethicon DC-200: Polysiloxan
Genapol ZRO: Alkyltriglykolethersulfat-Natriumsalz
Hostapon SCID: Cocosfettsäureisothionat-Natriumsalz
Cocamid MEA: Cocosfettsäuremonoethanolamid
Genamin CTAC: Cetyltrimethylammoniumchlorid.List of commercial products used:
Genagen CAB: alkylamidopropyl betaine (approx. 30% WAS)
Genamin DSAC: Distearyldimethylammonium chloride (approx. 30% WAS)
Genapol LRO liquid: C ₁₂ / C ₁₈ alkyl diglycol ether sulfate sodium salt (approx. 27% WAS)
Medialan LD: fatty acid sarcoside sodium salt (approx. 30% WAS)
Genamin CPAC: cetyltrimethylammonium chloride (approx. 29%)
Belsil DM 350: polysiloxane (Wacker Chemie)
Polymer JR 400: quaternary hydroxyethyl cellulose (Union Carbide)
Euxyl K 400: dibromodicyanobutane (Schulke & Mayr)
Emulsogen LP: fatty alcohol polyglycol ether
Tylose H 10,000: hydroxyethyl cellulose
Hostacerin DGL: Ethylated fatty acid polyglycerol ester
Genapol L3: fatty alcohol polyglycol ether
Genapol CRT 40: C ₁₂ / C ₁₄ alkyl sulfate TEA salt
Dimethyl DC-200: polysiloxane
Dimethicon DC-200: polysiloxane
Genapol ZRO: alkyl triglycol ether sulfate sodium salt
Hostapon SCID: Coconut fatty acid isothionate sodium salt
Cocamide MEA: Coconut fatty acid monoethanolamide
Genamin CTAC: cetyltrimethylammonium chloride.

Claims

1. Formulations containing surfactant, obtained by suspending from a suspension in a first step
5 to 30% by weight of one or more long-chain carboxylic acids and / or their salts,
1 to 50% by weight of one or more compounds of the formula
RO- (C ₂ H ₄ O) _n -SO ₃ X
wherein
RC ₁₂ to C ₁₄ alkyl
n 0, 1, 2 or 3 and
X is a cation, and
Water ad 100% by weight
manufactures and in a second step
0.5 to 50% by weight of this suspension with 1 to 70% by weight of a surfactant,
0.01 to 10% by weight of a liquid which is insoluble in the surfactant-containing formulation and / or 0.02 to 10% by weight of a solid which is insoluble in the surfactant-containing formulation, and water and auxiliaries mixed to 100% by weight.

2. Surfactant-containing formulations according to claim 1, characterized in that that the long chain carboxylic acids and / or their salt in the suspension Behenic acid and / or behenic acid salts.

3. Surfactant-containing formulations according to claims 1 or 2, characterized characterized in that the suspension is an ether sulfate of the formula given contains, where n = 2.

4. Surfactant-containing formulations according to one or more of claims 1 to 3, characterized in that the suspension is an ether sulfate contains the formula given, wherein X is sodium or potassium.

5. Formulations containing surfactants according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that the suspension 10 to 20 wt .-% behenic acid contains.

6. Formulations containing surfactants according to one or more of claims 1 to 5, characterized in that the suspension up to 10 wt .-% polyhydric C2 to C8 alcohols, preferably ethylene glycol, propylene glycol, Contains ethylene glycol and / or glycerin.

7. Formulations containing surfactants according to one or more of claims 1 to 6, characterized in that it is a silicone derivative as an insoluble liquid contain.

8. surfactant-containing formulations according to claim 7, characterized in that the silicone derivative is a polydimethylsiloxane with viscosities (at 25 ° C) between 5 to 100 000 mm ² s⁻ ¹ (centistoke) or a dimethylsiloxane modified with polypropylene oxide.

9. Formulations containing surfactants according to one or more of claims 1 to 6, characterized in that it is an insoluble solid zinc pyridineethione (ZPT) included.

10. Formulations containing surfactants according to one or more of claims 1 to 9, characterized in that they contain 2 to 7 wt .-% of the suspension.

11. Formulations containing surfactants according to one or more of claims 1 to 10, characterized in that it has a pH of 2 to 8, preferably of Have 2 to 4.

12. Surfactant-containing formulations according to one or more of claims 1 to 11, characterized in that they contain a betaine as surfactant.