DE19712025C1 - Production of agglomerate for blast furnace - Google Patents

Production of agglomerate for blast furnace

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Abstract

The invention concerns a method of producing an agglomerate from a metal- or metal-oxide-containing fine material and a mineral binder by blending the fine material with a clay-mineral-containing raw material to form a mass, forming individual mass bodies and solidifying the latter to form an agglomerate. According to the invention, in order to process metal- or metal-oxide-containing fine material, in particular roll scale, economically and cheaply, between 2 and 10 mass % of the clay-mineral-containing raw material with a grain size of between 0.5 mu m and 200 mu m is blended with between 98 and 90 mass % of the metal- or metal-oxide-containing fine material, the mass humidity being set at between 6 and 20 %, to form a plastic mass which is conveyed in blocks to a separating tool which divides the mass blocks into individual mass bodies which are then hardened.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Agglomerates aus einem pulvrigen bis grobkörnigen metall- oder metalloxidhaltigen Feingut und einem mineralischen Bindemittel durch Vermengen des Fein­ gutes mit einem tonmineralhaltigen Rohstoff zu einer Masse, Ausbilden einzelner Massekörper und Verfestigen derselben zu einem Agglomerat.The invention relates to a method for producing an agglomerate from a powdery to coarse-grained metal or metal oxide-containing Fine material and a mineral binder by mixing the fine good with a clay mineral raw material to form a mass individual mass bodies and solidifying them into an agglomerate.

Insbesondere betrifft die Erfindung ein Verfahren der genannten Art zur Herstellung eines Agglomerates aus in Walzwerken anfallendem Zunder, insbesondere ölhaltigem Walzenzunder.In particular, the invention relates to a method of the type mentioned for Production of an agglomerate from scale produced in rolling mills, especially oily mill scale.

Die wirtschaftliche Verarbeitung von Walzenzunder zu Agglomeraten, die als Eisen- oder Eisenoxidträger einem Hochofenprozeß zugeführt werden können, ist wegen der anfallenden großen Mengen an Walzenzunder von besonderer Bedeutung. Bei der Warmformgebung und Wärmebehandlung von Stählen bilden sich bekanntlich auf den Stahloberflächen Eisenoxide, der sogenannte Walzenzunder, der zur Rückgewinnung seines Eisengehaltes vorzugsweise einem Eisen- und Stahlgewinnungsprozeß zugeführt wird.The economical processing of mill scale into agglomerates that be fed to a blast furnace process as an iron or iron oxide carrier is due to the large amounts of mill scale from special meaning. In the thermoforming and heat treatment of Steels are known to form iron oxides on the steel surfaces so-called mill scale, which is used to recover its iron content preferably an iron and steel extraction process is supplied.

Aus wirtschaftlichen und metallurgischen Gründen kommen für den Hoch­ ofenprozeß allerdings nur Eisenoxide in Frage, die frei von unerwünsch­ ten Begleitelementen sind und als gehärtete Agglomerate ausreichende Druckfestigkeit und Abriebfestigkeit aufweisen. Bekannte Walzenzunder- Agglomerate, wie beispielsweise aus DE 31 49 013 A1 in Form von beton­ ähnlichen Produkten unter Verwendung eines hydraulischen Bindemittels bekannt, erfüllen diese gestellten Anforderungen nur unzureichend, so daß der anfallende Zunder auch heute noch häufig einfach im Freien, in sogenannten Deponien, gelagert wird. Der anfallende Walzenzunder ist nämlich im allgemeinen stark ölhaltig. Zur Herstellung von Agglomeraten greift man deshalb gerne auf Verfahren mit gesteuerter Wärmebehandlung zurück, um den Anteil an Kohlenwasserstoffen zu verbrennen. Eine solche Wärmebehandlung von aus Walzenzunder vorzugsweise vorgepreßten Pulver­ formteilen führt immer wieder zu einem Zerbrechen einzelner Formteile, was zur Folge hat, daß der Ausschußanteil, insbesondere die Staubemis­ sion, hoch ist.For economic and metallurgical reasons come for the high  furnace process, however, only iron oxides in question that are free of unwanted th accompanying elements are sufficient and as hardened agglomerates Have compressive strength and abrasion resistance. Known mill scale Agglomerates, such as from DE 31 49 013 A1 in the form of concrete similar products using a hydraulic binder known, meet these requirements insufficiently, so that the resulting scale is still often simply in the open, in so-called landfills. The resulting roll scale is namely generally highly oil-containing. For the production of agglomerates That's why people like to use processes with controlled heat treatment back to burn the hydrocarbon content. Such Heat treatment of powder, preferably pre-pressed from mill scale molded parts repeatedly leads to the breaking of individual molded parts, which has the consequence that the committee part, in particular the dust emis sion, is high.

Aus DE 196 29 099 A1 ist es ferner bekannt, den im allgemeinen pulvrigen Walzenzunder unter Beimengung eines mineralischen Bindemittels, insbe­ sondere eines tonmineralhaltigen Rohstoffs, als keramischen Formkörper auszubilden, der anschließend getrocknet und gebrannt wird. Der für das Ausbilden keramischer Formkörper notwendige Anteil an tonmineralhaltigem Rohstoff ist jedoch zu hoch, um dem Reinheitsgebot an Eisenoxid ohne unerwünschte Begleitelemente zu genügen. Eine Verringerung des Anteils an tonmineralhaltigem Rohstoff auf unter 10 Ma% hat bisher zu keinen brauchbaren Agglomeraten geführt, da die aus solchen Walzenzunder-Gemen­ gen hergestellten Formkörper keine ausreichende Standfestigkeit für einen nachfolgenden Härtungsvorgang besitzen. Die Beimengung zusätzli­ cher Festigungsstoffe scheitert an der Vorgabe, Begleitelemente in den Agglomeraten so gering wie möglich zu halten.From DE 196 29 099 A1 it is also known that the powdery in general Roller scale with the addition of a mineral binder, esp in particular of a raw material containing clay minerals, as a ceramic molding train, which is then dried and fired. The one for that Forming ceramic moldings necessary proportion of clay mineral However, raw material is too high to meet the purity requirement of iron oxide to satisfy unwanted accompanying elements. A reduction in the proportion of raw materials containing clay minerals of less than 10% by mass has so far had none usable agglomerates, since those from such Walzenunder-Gemen produced moldings not sufficient stability for have a subsequent curing process. The admixture additional The strengthening materials fail due to the requirement that accompanying elements in the To keep agglomerates as low as possible.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Verfahren zur Herstellung eines Agglomerates aus einem pulvrigen bis grobkörnigen metall- oder metall­ oxidhaltigen Feingut, insbesondere Walzenzunder, nach dem Oberbegriff des Anspruchs 1 zu schaffen, dessen verfahrenstechnischen Schritte an die Qualitätsforderungen angepaßt sind und eine kostengünstige, wirtschaftliche Verarbei­ tung des Walzenzunders erlauben.The object of the invention is therefore to provide a method for producing a Agglomerates from a powdery to coarse-grained metal or metal Fine fines containing oxide, especially mill scale, according to the generic term of claim 1 to create the procedural steps to Quality requirements are adjusted and an inexpensive, economical Processing  allow the mill scale.

Diese Aufgabe wird durch die Merkmale des kennzeichnenden Teils des An­ spruchs 1 gelöst.This task is characterized by the characteristics of the characterizing part of the An spell 1 solved.

Hierdurch wird ein Verfahren geschaffen, das durch die erfindungsgemäße Aufbereitung einer Masse aus einem metall- oder metalloxidhal­ tigen Feingut, insbesondere Walzenzunder, und tonmineralhaltigem Rohstoff die Einstellung einer plasto-viskosen Mischgutkonsistenz bei nur gerin­ gem tonmineralhaltigem Zuschlagstoffanteil erlaubt. Vorteilhaft wirkt sich dabei der hohe Feuchtegehalt in bezug auf den Anteil an tonmineral­ haltigem Rohstoff aus, der zu tonschlickerartigen Verhältnissen führt mit der Folge, daß die Feingutpartikel in dem Agglomerat über eine fein­ verteilte silikatische Mineral-Sintermatrix zusammengefügt sind.In this way, a method is created, which by the inventive Preparation of a mass from a metal or metal oxide neck fine fines, especially mill scale, and clay mineral-containing raw material the setting of a plasto-viscous mixture consistency with only low permitted according to the proportion of aggregates containing clay mineral. Has an advantageous effect the high moisture content in relation to the proportion of clay mineral containing raw material that leads to clay slip-like conditions with the result that the fine particles in the agglomerate have a fine distributed silicate mineral sinter matrix are joined together.

Dadurch, daß die Masse blockweise transportiert wird, erfolgt eine Por­ tionierung zu Massestücken, bei der die Masse weitgehend im Ruhezustand belassen wird. Das vom Ton bewirkte Stellverhalten der Masse wird auf diese Weise in einem Portionierungsverfahren aufrechterhalten. Dadurch, daß die Masseblöcke anschließend nur geteilt werden, also auch bei der Formgebung zu Massekörpern die innere Masseruhe weitgehend aufrechter­ halten wird, werden Massekörper erhalten, deren Plastoviskosität dem Massekörper eine ausreichende Ansteifung verleiht. Die gebildeten Masse­ körper besitzen deshalb eine gute Standfestigkeit gegenüber Stech- und Prägebelastung und für den weiteren Behandlungsprozeß wie u. a. den Här­ tungsvorgang. Die Massebehandlung erfolgt also unter geringer prozessua­ ler Beanspruchung.Because the mass is transported in blocks, a por occurs tioning to masses, in which the mass is largely at rest is left. The adjustment behavior of the mass caused by the sound is on maintain this way in a portioning process. Thereby, that the mass blocks are then only divided, also in the case of Shaping to mass bodies the inner mass rest largely upright mass bodies are obtained, the plastoviscosity of which Gives mass body sufficient stiffness. The mass formed bodies therefore have a good stability against puncture and Embossing load and for the further treatment process such as u. a. the hardness process. The bulk treatment is therefore carried out with little process stress.

Die Massekörper werden weiterhin vorzugsweise mit einem Restfeuchtege­ halt von größer gleich 3% thermisch behandelt. Die Massekörper können deshalb gänzlich ohne oder ohne größere Trocknung in ein Brennaggregat gebracht werden. Die Verdampfungswärme des Wassers wirkt positiv auf den Abbau von Thermospannungen. Die Massekörper zeigen also eine gefügebe­ dingte und texturelle Höherbelastbarkeit gegenüber thermischer Beanspru­ chung.The mass bodies are further preferably with a residual moisture content thermal treatment of greater than or equal to 3%. The mass bodies can therefore completely without or without major drying in a firing unit to be brought. The heat of vaporization of the water has a positive effect on the Reduction of thermal voltages. The mass bodies therefore show a structure thing and textural higher resilience to thermal stress  chung.

Insbesondere die kohlenwasserstoffangereicherten Feinschlämme, die beim Stahl-Walzprozeß sowie in der stahlbearbeitenden Industrie anfallen und bisher deponiert wurden, können auf diese Weise agglomeriert und dann einer Wiederverwertung zugeführt werden.In particular, the hydrocarbon-enriched fine sludge that Steel rolling process as well as in the steel processing industry previously deposited can be agglomerated in this way and then be recycled.

Weitere Ausgestaltungen der Erfindung sind der nachfolgenden Beschrei­ bung und den Unteransprüchen zu entnehmen.Further embodiments of the invention are described below exercise and the subclaims.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Agglomerates aus einem metall- oder metalloxidhaltigen Feingut und einem mineralischen Bindemittel durch Vermengen des Feingutes mit einem tonmi­ neralhaltigen Rohstoff zu einer Masse, Ausbilden einzelner Massekörper und Verfestigen derselben zu einem Agglomerat.The invention relates to a method for producing an agglomerate from a metal or metal oxide containing fine material and one mineral binders by mixing the fine material with a tonmi general raw material into a mass, formation of individual mass bodies and solidifying them into an agglomerate.

Bei dem Feingut handelt es sich vorzugsweise um in Walzwerken anfallen­ den Zunder, insbesondere ölhaltigen Walzenzunder. Der zu agglomerierende Walzenzunder kann mit Partikelkorngrößen im fein- bis grobkörnigen Be­ reich zugesetzt werden, wobei bis zu 50 Ma% im Korngrößenbereich zwi­ schen 1 und 10 mm liegen können. Der Walzenzunder kann auch bis zu 90% als pulvriges Feingut, d. h. mit Körnungen bis ≦ 100 µm zugegeben werden.The fine material is preferably obtained in rolling mills the tinder, especially the oil-containing roller tinder. The one to be agglomerated Mill scale can be used with particle grain sizes in fine to coarse-grained Be rich are added, with up to 50 Ma% in the grain size range between between 1 and 10 mm. The mill scale can also be up to 90% as a powdery fines, d. H. with grits up to ≦ 100 µm are added.

90 bis 98 Ma% des Walzenzunders werden mit 2 bis 10 Ma% eines tonmine­ ralhaltigen Rohstoffes in der Korngröße 0,5 µm bis 200 µm unter Einstel­ lung einer Massefeuchte von 6 bis 20% vermengt zu einer teigigen Mas­ se. Die gewünschte Massefeuchte kann je nach Feuchtegehalt des metalli­ schen oder metalloxidischen Feinguts, gegebenenfalls dessen Ölgehalts, als auch des Feuchtegehalts des tonmineralischen Rohstoffs durch den Entzug oder die Zugabe von Wasser eingestellt werden. Der Walzenzunder liegt im allgemeinen in stichfester, griesiger/schlammiger, jedenfalls kornaufgeschlossener Form vor. 90 to 98% by mass of the mill scale are covered with 2 to 10% by mass of a clay mine raw material with a grain size of 0.5 µm to 200 µm with setting A mass moisture of 6 to 20% blended into a doughy mass se. Depending on the moisture content of the metalli fines or metal oxide fines, if necessary their oil content, as well as the moisture content of the clay mineral raw material by the Withdrawal or the addition of water can be discontinued. The roller mill is generally in sturdy, gritty / muddy, anyway grain-digested form.  

Der Anteil des Walzenzunders in dem Gemenge kann teilweise ersetzt wer­ den durch ein anderes metallhaltiges Feingut, wie insbesondere metalli­ sche Schleifstäube oder Späne.The proportion of mill scale in the batch can be partially replaced by another metal-containing fine material, such as in particular metalli grinding dust or chips.

Vorzugsweise wird der tonmineralhaltige Rohstoff sehr feinkörnig zuge­ setzt, insbesondere in den Korngrößen 0,5 µm bis 80 µm, wobei 50 bis 80% des Anteils des tonmineralhaltigen Rohstoffs vorzugsweise in der Kör­ nung zwischen 20 und 60 µm zugesetzt werden. Weiterhin wird der tonmine­ ralhaltige Rohstoff vorzugsweise mit einer im wesentlichen kontinuier­ lichen Korngrößenverteilung zugesetzt.The raw material containing clay minerals is preferably very fine-grained sets, especially in the grain sizes 0.5 µm to 80 µm, with 50 to 80% the proportion of the raw material containing clay minerals, preferably in the grain voltage between 20 and 60 µm can be added. Furthermore, the clay mine ral containing raw material preferably with a substantially continuous added grain size distribution.

Der tonmineralhaltige Rohstoff enthält vorzugsweise als Hauptbestand­ teil ein oder mehrere Zwei- und/oder Dreischichttonminerale. Als Zwei­ schichttonminerale sind solche Tone bevorzugt, deren Kationenaustausch­ kapazität aufgrund eines zumindest niedrigen Diagenesegrades erhöht ist.The clay mineral-containing raw material preferably contains as the main stock partly one or more two- and / or three-layer clay minerals. As two Layered clay minerals are preferred such clays whose cation exchange capacity is increased due to an at least low degree of diagenesis.

Dem Gemenge aus Walzenzunder und tonmineralhaltigem Rohstoff können 0,3 bis 1,5 Ma% zusätzliche Verfestigungsstoffe, wie anorganische Verdickungs­ mittel, insbesondere Wasserglas, Zuckerlösung, Aluminiumchromat oder ein Phosphat, zugesetzt werden. Geringfügige Anteile, vorzugsweise bis zu 0,5 Ma%, an organischen Versatzzusätzen, insbesondere Melasse, können ebenfalls zugesetzt werden. Ein weiterer Versatzzusatz zur Er­ niedrigung der Erhärtungstemperatur sind niedrig schmelzende silikati­ sche Stoffe, wie insbesondere ein Glasmehl oder Phonolith, die den ton­ mineralhaltigen Rohstoff bis zu 10 bis 40% seines Anteils ersetzen kön­ nen bei der Vermengung mit Walzenzunder.The mixture of mill scale and clay mineral raw material can 0.3 up to 1.5% by weight of additional solidifying agents, such as inorganic thickeners medium, especially water glass, sugar solution, aluminum chromate or a phosphate can be added. Minor proportions, preferably up to 0.5% by mass of organic additives, especially molasses, can also be added. Another offset addition to the Er Low melting temperatures are low melting silicati cal substances, such as a glass powder or phonolite, which the ton mineral-containing raw material can replace up to 10 to 40% of its share when mixing with mill scale.

Das Vermengen des Versatzes zu einer teigigen Masse, bei der sich die eingearbeitete Luft im allgemeinen auf kleinste Gasbläschen verteilt, erfolgt vorzugsweise mittels eines Doppelwellenmischers. Nachdem der Versatz zu einer Masse vermengt worden ist, wird die Masse blockweise transportiert zu einem Zerteilwerkzeug, das die Masseblöcke in einzelne Massekörper teilt, die anschließend gehärtet werden. Die Masse wird bei dem blockweisen Transportieren gar nicht oder nur geringfügig verdich­ tet.The mixing of the offset into a doughy mass, in which the incorporated air is generally distributed in the smallest gas bubbles, is preferably carried out by means of a twin-shaft mixer. After the Offset has been mixed into a mass, the mass becomes block by block transported to a cutting tool that divides the mass blocks into individual pieces Mass body divides, which are then hardened. The mass is at Do not compress block transport at all or only slightly  tet.

Bevor die Masse diesem blockweisen Transport zugeführt wird, kann deren Verarbeitungskonsistenz, d. h. deren Feuchtegehalt, nochmals geprüft wer­ den, wobei als Korrekturmedium Wasser dient. Damit wird sichergestellt, daß die Masse mit der gewünschten Massefeuchte von 6 bis 20% in eine Beschickungsvorrichtung für den blockweisen Transport gelangen kann.Before the mass is fed to this blockwise transport, its Processing consistency, d. H. their moisture content, who checked again the water being used as the correction medium. This ensures that the mass with the desired moisture content of 6 to 20% in a Loading device for block transport can get.

Das blockweise Transportieren der Masse erfolgt vorzugsweise unter Ver­ wendung einer Kolbenpresse, die nur mit geringen Preßdrücken beauf­ schlagt wird. Die angewandten Preßdrücke liegen je nach Feuchtegehalt der Masse zwischen 0,4 und 2,5 MPa.The mass is preferably transported in blocks under Ver use a piston press that only works with low pressures is struck. The applied pressures are dependent on the moisture content the mass between 0.4 and 2.5 MPa.

Eine Austrittsdüse der Kolbenpresse kann die blockweise transportierte Masse in Einzelstränge teilen, von denen einzelne Massekörper abgeschert werden können. Alternativ kann die blockweise transportierte Masse in Hubeln ausgestoßen werden und danach ein Stanz- und/oder Prägeformver­ fahren durchlaufen.An outlet nozzle of the piston press can transport the block by block Divide mass into single strands, of which individual mass bodies are sheared off can be. Alternatively, the mass transported in blocks can Hubeln be ejected and then a punch and / or embossing drive through.

Entscheidend ist stets, daß die Masse bei der Formgebung keinem Misch­ vorgang unterliegt, der zu einer Zerstörung der Standfestigkeit der Mas­ se führen würde.It is always crucial that the mass is not mixed when shaping is subject to destruction of the stability of the mas would lead.

Die einzelnen Massekörper werden mit einem Restfeuchtegehalt von größer gleich 3% anschließend thermisch behandelt. Vorzugsweise werden die Massekörper ohne Trocknung direkt in ein Brennaggregat gebracht. Die thermische Behandlung dient der Härtung der Massekörper zu Agglomeraten, wobei der Härtung vorzugsweise ein Sintervorgang zugrundeliegt unter Ausbildung einer silikatischen Sintermatrix, die eine Glasphase sowie gegebenenfalls eine kristalline Phase, insbesondere eine mullitische Phase, aufweist. Die silikatische Sintermatrix ist dann eine glasige Ma­ trix, in die kristalline Partikel eingelagert sind, bei denen es sich vorzugsweise um einen Primärmullit handelt. The individual mass bodies become larger with a residual moisture content 3% subsequently thermally treated. Preferably the Mass bodies are brought directly into a firing unit without drying. The thermal treatment serves to harden the mass bodies into agglomerates, wherein the hardening is preferably based on a sintering process Formation of a silicate sinter matrix, which is a glass phase as well optionally a crystalline phase, in particular a mullitic phase Phase. The silicate sinter matrix is then a glassy dimension trix, in which crystalline particles are embedded, which are is preferably a primary mullite.  

Der Härtungsvorgang erfolgt vorzugsweise mittels einer thermischen Be­ handlung bei Temperaturen zwischen 800 und 1200°C und einer Haltezeit von weniger als 90 min, so daß der tonmineralhaltige Rohstoff eine Schmelzphase bilden kann, die vorzugsweise eine glasig erstarrte Sinter­ matrix mit einem kristallinen Anteil, insbesondere körnigem Mullit oder Primärmullit, ergibt, in die die Walzenzunderpartikel eingebettet sind. Die Massekörper werden diesem Garbrand vorzugsweise unmittelbar zuge­ führt, so daß die Aufheizphase in der Anfangsphase des Garbrandes liegt. Während dieser Anfangsphase des Gar- oder Sinterbrandes erhalten die Massekörper eine äußere tragfähige Kruste, die zu einer solchen Eigen­ stabilität führt, daß die Massekörper sogar in einem Rollenofen gebrannt werden können.The curing process is preferably carried out by means of a thermal loading action at temperatures between 800 and 1200 ° C and a holding time of less than 90 min, so that the clay mineral-containing raw material is one Can form melt phase, which is preferably a glassy solidified sinter matrix with a crystalline fraction, in particular granular mullite or Primary mullite, in which the mill scale particles are embedded. The mass bodies are preferably fed directly to this baking firing leads, so that the heating phase is in the initial phase of the cooking firing. During this initial phase of cooking or sintering, the Mass body an outer viable crust that leads to such an inherent Stability results in the mass bodies being burned even in a roller furnace can be.

Mit dem vorstehend beschriebenen Verfahren können Agglomerate mit einem Anteil von mehr als 90 Ma% Walzenzunder sowie einer silikatischen Mine­ ral-Sintermatrix hergestellt werden, deren Gefüge dem Agglomerat eine hohe Druck- und Abriebfestigkeit verleiht.With the method described above, agglomerates with a Share of more than 90% by mass of mill scale and a silicate mine ral sintered matrix can be produced, the structure of the agglomerate gives high pressure and abrasion resistance.

Da die Masse bei dem blockweisen Transport gar nicht oder nur geringfü­ gig verdichtet wird und die Massekörper in bezug auf den Feuchtegehalt nur schlickerähnliche Mengen an mineralischem Bindemittel enthalten, verbleiben nach dem Brennen größere Porenräume, bedingt durch den Feuchtigkeitsentzug und das von den Walzenzunderpartikeln eingenommene Partikelgerüst. Der im wesentlichen glasig erstarrende Bindemittelan­ teil, vorzugsweise Ton, reicht nicht aus, die Hohlräume des Walzenzun­ derpartikelgerüstes auszufüllen. Verarbeitungsbedingt bildet hier jedoch die erstarrende Silikatschmelze mit Mineralausscheidung Schmelzhäute um die Walzenzunderpartikel als auch Schmelzstege zwischen den Walzenzun­ derpartikeln aus, was zu einer sicheren Kompaktierung der Walzenzunder­ körner führt. Man erhält so Massekörper, die nach dem Härtungsvorgang eine erwünschte, vorzugsweise hohe Porosität aufweisen.Since the mass is not at all or only marginally during the blockwise transport gig compacted and the mass body in relation to the moisture content contain only slurry-like amounts of mineral binder, larger pore spaces remain after firing, due to the Dehumidification and that taken up by the mill scale particles Particle framework. The essentially glassy solidifying binder Part, preferably clay, is not enough, the cavities of the roller to fill out the particle framework. However, due to processing reasons the solidifying silicate melt with mineral excretion the roll scale particles as well as fusible links between the roll rolls derparticles, resulting in a safe compacting of the mill scale grains leads. This gives mass bodies after the hardening process have a desired, preferably high porosity.

Aufschäumeffekte durch ein Einbringen feuchter Massekörper in den Gar­ brand und den dabei entweichenden Wasserdampf können die Porosität eben­ falls erhöhen.Foaming effects by introducing moist masses into the oven fire and the escaping water vapor can change the porosity  if increase.

Selbst nach einer nassen Sinterung besitzt das Agglomerat deshalb einen Porenanteil am Gesamtvolumen von 20 bis 50 Vol%, insbesondere 35 bis 45 Vol%, wobei diese Porosität zu mehr als 60% von einer offenen Porosi­ tät gebildet wird. Der Anteil an offener Porosität liegt trotz Kompak­ tierung der Walzenzunderpartikel mittels einer flüssigen Phase bei 75 bis 95%.The agglomerate therefore has one even after wet sintering Pores in the total volume of 20 to 50 vol%, especially 35 to 45 Vol%, this porosity being more than 60% of an open porosity activity is formed. The proportion of open porosity is despite the compact the roller scale particles using a liquid phase at 75 up to 95%.

Die vorstehenden Ausführungen gelten entsprechend, wenn als metall- oder metalloxidhaltiges Feingut Metallpulver, metallische Schleifstäube und/oder Metallspäne verwendet werden, die vorzugsweise feinkörnig mit dem mineralischen Bindemittel vermengt werden und wie vorstehend beschrieben zu Agglomeraten verarbeitet wer­ den.The above statements apply accordingly if Fine or metal-containing fines Metal powder, metallic Grinding dusts and / or metal shavings are used, preferably fine-grained mixed with the mineral binder are processed as described above to agglomerates the.

Die Gestalt des Agglomerates ist wählbar und kann flächige oder gerunde­ te Formen annehmen.The shape of the agglomerate is selectable and can be flat or round take forms.

Vorzugsweise erhält das Agglomerat über einen Formungsvorgang eine Stanz- oder Stechkörperform mit einer kopfseitigen Kratertiefe. Die Kra­ tertiefe kann bis zu 70% der Gesamthöhe der Körperform ausmachen. Be­ vorzugt sind Kratertiefen von 50 bis 60% der Gesamthöhe. Die Kratertie­ fe kann Trichterweiten von 50 bis 80% des Gesamtdurchmessers oder der Gesamtlänge des Agglomerates aufweisen. Die Kratertiefe ist ferner vor­ zugsweise mittig an dem Körper ausgebildet, damit das Agglomerat mög­ lichst gleichmäßige Wanddicken aufweist. Eine solche Form hat eine größere Körperoberfläche und bewirkt eine Abminderung der Kernspannung, so daß Kernrisse weniger häufig auftreten. Ferner verkürzt eine solche Körperform die erforderliche thermische Behandlung.The agglomerate is preferably given a shaping process Punching or cutting body shape with a crater depth on the head side. The Kra The depth can be up to 70% of the total height of the body shape. Be crater depths of 50 to 60% of the total height are preferred. The crater fe can be funnel widths from 50 to 80% of the total diameter or Have total length of the agglomerate. The crater depth is also in front preferably formed centrally on the body so that the agglomerate is possible has uniform wall thicknesses. Such a form has one larger body surface and reduces core tension, so that core cracks occur less frequently. It also shortens one Body shape the required thermal treatment.

Claims (29)

1. Verfahren zur Herstellung eines Agglomerates aus einem pulvrigen bis grobkörnigen metall- oder metalloxidhaltigen Feingut und einem minerali­ schen Bindemittel durch Vermengen des Feingutes mit einem tonmineral­ haltigen Rohstoff zu einer Masse, Ausbilden einzelner Massekörper und Verfestigen derselben zu einem Agglomerat, das als Hochofeneinsatzstoff verwendet wird, dadurch gekennzeichnet, daß 2 bis 10 Ma% des tonmineral­ haltigen Rohstoffs in der Korngröße 0,5 µm bis 200 µm mit 98 bis 90 Ma% des metall- oder metalloxidhaltigen Feingutes unter Einstellung einer Massefeuchte von 6 bis 20% vermengt werden zu einer teigigen Masse, die blockweise transportiert wird zu einem Zerteilwerkzeug, das die Masse­ blöcke in einzelne Massekörper teilt, die anschließend gehärtet werden.1. A process for producing an agglomerate from a powdery to coarse-grained metal or metal oxide-containing fines and a mineral binder by mixing the fines with a clay mineral-containing raw material to form a mass, forming individual mass bodies and solidifying them to form an agglomerate that is used as a blast furnace feed , characterized in that 2 to 10% by mass of the clay mineral-containing raw material in the grain size 0.5 µm to 200 µm is mixed with 98 to 90% by mass of the metal or metal oxide-containing fine material with setting a mass moisture of 6 to 20% to form a dough Mass that is transported in blocks to a cutting tool that divides the mass blocks into individual mass bodies, which are then hardened. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als metall- oder metalloxidhaltiges Feingut ein in Walzwerken anfallender Zunder, insbesondere ölhaltiger Walzenzunder, mit fein- und/oder grobkörnigen Partikeln verwendet wird.2. The method according to claim 1, characterized in that as a metal or fines containing metal oxide, a scale produced in rolling mills, especially oily mill scale, with fine and / or coarse Particles is used. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Walzenzun­ der mit bis zu 50% der Körnung im grobkörnigen Bereich größer gleich 1 mm und kleiner gleich 10 mm zugesetzt wird.3. The method according to claim 2, characterized in that the Walzenun that with up to 50% of the grain size in the coarse-grained area greater than or equal to 1 mm and less than or equal to 10 mm is added. 4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Walzenzunder mit bis zu 90% als pulvriges Feingut mit Körnungen ≦ 100 µm zugegeben wird.4. The method according to claim 2 or 3, characterized in that the Rolling scale with up to 90% as a powdery fine material with grain sizes ≦ 100 µm is added. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil des Walzenzunders in dem Gemenge teilweise ersetzt wird durch ein anderes metall- oder metalloxidhaltiges Feingut.5. The method according to any one of claims 2 to 4, characterized in that the proportion of the mill scale in the batch is partially replaced by another metal or metal oxide containing fine material. 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das metall- oder metalloxidhaltige Feingut aus Metallpulvern, metallischen Schleif­ stäuben und/oder Metallspänen besteht. 6. The method according to claim 1, characterized in that the metal or Fine metal oxide containing metal powders, metallic abrasives dust and / or metal shavings.   7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Zerteilwerkzeug die blockweise transportierte Masse in Einzel­ stränge teilt, von denen die einzelnen Massekörper abgeschert werden.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the cutting tool the mass transported in blocks in single divides strands from which the individual mass bodies are sheared off. 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Zerteilwerkzeug die blockweise transportierte Masse durch Stan­ zen in einzelne Massekörper teilt.8. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that that the cutting tool the mass transported in blocks by Stan divides zen into individual mass bodies. 9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der tonmineralhaltige Rohstoff in der Korngröße 0,5 µm bis 80 µm zu­ gesetzt wird.9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the clay mineral-containing raw material in the grain size 0.5 microns to 80 microns is set. 10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß 50 bis 80% des Anteils des tonmineralhaltigen Rohstoffs in der Kör­ nung zwischen 20 und 60 µm zugesetzt wird.10. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized in that 50 to 80% of the proportion of the clay mineral raw material in the Kör voltage between 20 and 60 µm is added. 11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Massekörper für einen Sintervorgang mit einem Restfeuchtegehalt von ≧ 3% in ein Brennaggregat für einen Garbrand gebracht werden.11. The method according to any one of claims 1 to 10, characterized in that that the mass body for a sintering process with a residual moisture content of ≧ 3% can be placed in a firing unit for a cooking firing. 12. Verfahren nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Masse mittels einer Kolbenpresse in Blöcke zerlegt wird.12. The method according to claim 1 to 10, characterized in that the Mass is broken down into blocks by means of a piston press. 13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die ange­ wandten Preßdrücke je nach Feuchtigkeitsgehalt der Masse zwischen 0,4 und 2,5 MPa liegen.13. The method according to claim 12, characterized in that the ange applied pressures depending on the moisture content of the mass between 0.4 and 2.5 MPa. 14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß der tonmineralhaltige Rohstoff mit einer im wesentlichen kontinuier­ lichen Korngrößenverteilung zugesetzt wird.14. The method according to any one of claims 1 to 13, characterized in that that the clay mineral-containing raw material with an essentially continuous Lichen grain size distribution is added. 15. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß der tonmineralhaltige Rohstoff als Hauptbestandteil ein oder mehrere Zweischichttonminerale enthält. 15. The method according to any one of claims 1 to 14, characterized in that the clay mineral-containing raw material as a main component one or more Contains two-layer clay minerals.   16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß als Zwei­ schichttonminerale solche Tone zugesetzt werden, deren Kationenaus­ tauschkapazität aufgrund eines zumindest niedrigen Diagenesegrades er­ höht ist.16. The method according to claim 15, characterized in that as two layered clay minerals such clays are added, the cations of which exchange capacity due to at least a low degree of diagenesis is high. 17. Verfahren nach einem der Ansprüche l bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß der mit dem metall- oder metalloxidhaltigen Feingut zu vermengende Anteil an tonmineralhaltigem Rohstoff zu 10 bis 40% ersetzt ist durch niedrig schmelzende silikatische Stoffe.17. The method according to any one of claims l to 16, characterized in that that to be mixed with the metal or metal oxide-containing fines 10 to 40% of the clay mineral-containing raw material is replaced by low melting silicate substances. 18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß als niedrig schmelzender silikatischer Stoff Glasmehl oder Phonolith verwendet wer­ den.18. The method according to claim 17, characterized in that as low melting silicate substance glass powder or phonolite used who the. 19. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß dem Gemisch aus tonmineralhaltigem Rohstoff und metall- oder metall­ oxidhaltigem Feingut 0,3 bis 1,5 Ma% eines Versatzzusatzes aus einem an­ organischen Verdickungsmittel zugesetzt wird.19. The method according to any one of claims 1 to 18, characterized in that the mixture of clay mineral raw material and metal or metal oxide-containing fine material 0.3 to 1.5% by mass of an admixture additive organic thickener is added. 20. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß als ein an­ organisches Verdickungsmittel ein Silikat, insbesondere Wasserglas, ein Aluminiumchromat oder ein Phosphat verwendet wird.20. The method according to claim 19, characterized in that as a organic thickener a silicate, especially water glass Aluminum chromate or a phosphate is used. 21. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß der Massekörper unmittelbar in einen Garbrand eingebracht wird.21. The method according to any one of claims 1 to 20, characterized in that the mass body is introduced directly into a cooking fire. 22. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß der Massekörper bei einer Temperatur von 800-1200°C und einer Ge­ samtbehandlungsdauer von 20 bis 90 min. thermisch behandelt wird. 22. The method according to any one of claims 1 to 21, characterized in that that the mass body at a temperature of 800-1200 ° C and a Ge total duration of treatment from 20 to 90 min. is thermally treated.   23. Agglomerat nach dem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß das pulvrige bis grobkörnige metall- oder metalloxidhaltige Feingut eingebettet ist in eine Sintermatrix aus einer glasig erstarrten Silikatschmelze mit Mineralausscheidung bei einer Porosität von 20 bis 50 Vol% am Gesamtvolumen, dessen Anteil an offener Porosität bei 75 bis 95% liegt.23. agglomerate by the method according to any one of claims 1 to 22, characterized in that the powdery to coarse-grained metal or metal oxide containing fines is embedded in a sintered matrix from a glassy solidified silicate melt with mineral excretion at one Porosity of 20 to 50 vol% of the total volume, its share of open Porosity is 75 to 95%. 24. Agglomerat nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß die Mine­ ralausscheidung von eingelagerten, kristallinen Einschlüssen aus einem Primärmullit gebildet wird.24. Agglomerate according to claim 23, characterized in that the mine excretion of embedded, crystalline inclusions from one Primary mullite is formed. 25. Agglomerat nach Anspruch 23 oder 24, dadurch gekennzeichnet, daß das metall- oder metalloxidhaltige Feingut ein körniger Walzenzunder ist.25. agglomerate according to claim 23 or 24, characterized in that the fines containing metal or metal oxide is a granular mill scale. 26. Agglomerat nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, daß der körnige Walzenzunder mit fein- bis grobkörnigen Walzenzunderpartikeln in die Sintermatrix eingebettet ist, wobei bis zu 50% des Anteils an Walzen­ zunder Walzenzunderpartikel im Korngrößenbereich zwischen 1 und 10 mm sind.26. Agglomerate according to claim 25, characterized in that the granular Mill scale with fine to coarse grain mill scale particles in the Sinter matrix is embedded, with up to 50% of the share of rollers scale mill scale particles in the grain size range between 1 and 10 mm are. 27. Agglomerat nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, daß der körnige Walzenzunder bis zu 90% aus Walzenzunderpartikeln mit einer Korngröße kleiner 1 mm besteht.27. Agglomerate according to claim 25, characterized in that the granular Roll scale up to 90% from roll scale particles with a grain size less than 1 mm. 28. Agglomerat nach Anspruch 23 oder 24, dadurch gekennzeichnet, daß das metall- oder metalloxidhaltige Feingut aus Metallpulver, metallischen Schleifstäuben und/oder Metallspänen besteht.28. Agglomerate according to claim 23 or 24, characterized in that the Metal or metal oxide containing fine material made of metal powder, metallic Grinding dusts and / or metal chips exist. 29. Agglomerat nach einem der Ansprüche 23 bis 28, dadurch gekennzeich­ net, daß das Agglomerat eine Stanz- oder Stechkörperform mit einer kopf­ seitigen Kratertiefe besitzt.29. Agglomerate according to one of claims 23 to 28, characterized in net that the agglomerate a punching or piercing shape with a head sided crater depth.
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