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DE19709486A1 - Processes and catalysts for the stereospecific polymerization of olefins using chiral half-sandwich metallocene catalysts - Google Patents

Processes and catalysts for the stereospecific polymerization of olefins using chiral half-sandwich metallocene catalysts

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DE19709486A1
DE19709486A1 DE1997109486 DE19709486A DE19709486A1 DE 19709486 A1 DE19709486 A1 DE 19709486A1 DE 1997109486 DE1997109486 DE 1997109486 DE 19709486 A DE19709486 A DE 19709486A DE 19709486 A1 DE19709486 A1 DE 19709486A1
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Abstract

The invention relates to stereospecific polymerization or copolymerization of an olefin of the formula R<a>CH=CHR<b> wherein R<a> and R<b> can be hydrogen, an unbranched- or branched-chain alkyl group of any length or a corresponding alkenyl group or a corresponding alkoxyl group and can be the same or different, in the presence of a catalyst consisting of a metallocene of the general formula (I) wherein M<1> is a metal of the groups 3-10 or the lanthanide series of the periodic table, and an aluminoxane or a salt-like compound of the formula RXNH4-xBR<'>4 or R3PHBR<'>4.

Description

Die Erfindung umfaßt neue Halbsandwich-Metallocen-Katalysatoren und deren Einsatz zur stereospezifischen Oligomerisation, Polymerisation und Copoly merisation von Olefinen in technischen Verfahren. The invention includes new half-sandwich metallocene catalysts and their use for the stereospecific oligomerization, polymerization and copoly merization of olefins in industrial processes. Stereospezifische Polyolefine sind an sich bekannt. Stereospecific polyolefins are known. Es war bisher jedoch nicht möglich, stereoreguläre Polyolefine mit Halbsandwich-Metallocen-Katalysatoren herzustellen. It was previously not possible to produce stereoregular polyolefins with half-sandwich metallocene catalysts.

Halbsandwich-Metallocen-Katalysatoren werden auch wegen ihres guten Copolymerisationsverhaltens eingesetzt. Half-sandwich metallocene catalysts are used because of their good Copolymerisationsverhaltens. Der Austausch eines sterisch anspruchsvollen Cyclopentadienyl-Liganden (im folgenden mit Cp abgekürzt) durch den kleineren Amidoliganden öffnet den Zugang zum katalytisch aktiven Metallzentrum insbesondere für höhere α-Olefine (constrained geometry catalyst). The replacement of a bulky cyclopentadienyl ligand (hereinafter abbreviated Cp) by the smaller amido opens the access to the catalytically active metal center in particular for higher α-olefins (constrained geometry catalyst). So werden Ethen und α-Olefine mit hoher Aktivität und hoher Einbaurate polymerisiert und copolymerisiert. Thus, ethene and α-olefins are polymerized with high activity and high rate of incorporation and copolymerized.

Mit den bisher bekannten Halbsandwich-Metallocenen werden jedoch nur ataktische Polypropene erhalten. However, only atactic polypropene obtained with the previously known half-sandwich metallocenes. Zwar wird in einem Patent der Firma Exxon (JAM: Canich, US 5026798, 1991) behauptet, daß einige Halbsandwich- Metallocene isotaktisch und syndiotaktisch arbeiten, wobei der Halbsandwich- Katalysator Me 2 Si[FluNtBu]ZrCl 2 (wobei Flu = Fluorenyl, tBu = tertiär-Butyl und Me = Methyl bedeuten und im folgenden gleichermaßen abgekürzt werden) mit mmmm = 93.4% die höchste Isotaktizität besitzt, jedoch konnte dieses Ergebnis nicht reproduziert werden. Namely, in a patent Exxon (JAM: Canich, US 5,026,798, 1991) claims that some half-sandwich metallocenes work isotactic and syndiotactic, wherein the half-sandwich catalyst Me 2 Si [FluNtBu] ZrCl 2 (wherein Flu = fluorenyl, tBu mean = tertiary butyl and Me = methyl and hereinafter abbreviated equally be to mmmm = 93.4% has the highest isotacticity), but this result could not be reproduced. Bei unseren Untersuchungen (Vergleichsbeispiele A, B, C) wurde bei der Propenpolymerisation mit dem Katalysator Me 2 Si[FluNtBu]ZrCl 2 ein ataktisches Polypropen erhalten. In our studies (Comparative Examples A, B, C) was obtained atactic polypropene in propene polymerization with the catalyst Me 2 Si [FluNtBu] ZrCl. 2 Weiterhin werden der Katalysator Me 2 Si[FluNC 6 H 11 ]TiCl 2 als syndiotaktisch (rrrr = 35.3%) und der Katalysator Me 2 Si[FluNC 6 H 11 ]HfCl 2 als isotaktisch (mmmm = 88.3%) arbeitend beschrieben. Furthermore, the catalyst Me 2 Si [FluNC 6 H 11] TiCl 2 are [H 11 FluNC 6] HfCl described as syndiotactic (rrrr = 35.3%) and the catalyst Me 2 Si 2 as isotactic (mmmm = 88.3%) working. Da die Stereospezifität der Metallocene generell vom sterischen Anspruch des Liganden und nicht von der Art des Metalls abhängig ist, scheint es sich hier um ein Mißverständnis zu handeln. Since the stereospecificity of the metallocenes depends on the steric bulk of the ligand and not on the type of metal in general, there seems to be a misunderstanding here.

Insbesondere sind auch die Katalysatoren R-(+)-Me 2 Si[Me 4 CpNCH(CH 3 )Ph]TiCl 2 (J. Okuda Chem. Ber. 1996, 129, 1429) und das nicht chirale Analogon Me 2 Si[Me 4 CpNCH 2 Ph]TiCl 2 nach unseren Untersuchungen nicht zur stereospezifischen Polymerisation geeignet. In particular, the catalysts are R - (+) - Me 2 Si [Me 4 CpNCH (CH 3) Ph] TiCl 2 (.. J. Okuda Chem Ber 1996, 129, 1429) and the non-chiral analogue Me 2 Si [Me 4 CpNCH 2 Ph] TiCl 2 is not suitable for our investigations for the stereospecific polymerization. Die Synthese von Me 2 Si[Me 4 CpNCH 2 Ph]TiCl 2 ist in (EP 416815, 1990) beschrieben (wobei Ph = Phenyl bedeutet und auch im folgenden gleichermaßen abgekürzt wird). The synthesis of Me 2 Si [Me 4 CpNCH 2 Ph] TiCl 2 is in (EP 416815, 1990) (where Ph = phenyl and is also abbreviated hereinafter equally).

Durch das erfindungsgemäße Verfahren werden Polymere mit deutlich höheren Isotaktizitäten (mmmm = 56.1%, bei einer Polymerisationstemperatur von 6,6°C) erhalten als mit den bisher bekannten und beschriebenen Halbsandwich-Metallo cen-Katalysatoren. By the inventive method are polymers having significantly higher isotacticities (mmmm = 56.1%, at a polymerization temperature of 6.6 ° C) was obtained as with the previously known and described half-sandwich cen metallo catalysts.

Durch gezielte Einführung eines geeigneten, vorzugsweise chiralen Bausteins, z. By directed introduction of a suitable, preferably chiral building block, z. B. durch Verwendung eines chiralen Amins mit einem sterisch genügend anspruchsvollen Substituenten, wird eine Stereospezifität des Halbsandwich- Katalysators erzeugt. , By use of a chiral amine with a sterically demanding substituents enough, a stereospecificity of the catalyst half-sandwich is generated. Das für das erfindungsgemäße Verfahren zu verwendende Katalysatorsystem enthält mindestens einen Metallkoordina tionskomplex, der ein Metall der Gruppe 3-10 oder der Lanthanidenreihe des Periodensystems der Elemente und ein an das Metall koordiniertes, konjugiertes π-System enthält. The catalyst system to be used for the present process contains at least a complex tion Metallkoordina containing a metal of Group 3-10 or the Lanthanide series of the Periodic Table of Elements and a co-ordinated to the metal, conjugated π-system. Das an das Metall koordinierte, konjugierte π-System kann durch eine Gruppe substituiert sein, die ebenfalls an das Metallatom koordiniert ist und die gespannte Geometrie des Metallkoordinationskomplexes bewirkt. The coordinated to the metal, conjugated π-system can be substituted by a group which is also coordinated to the metal atom, and causes the constrained geometry of the metal coordination complex.

Bei dem für das erfindungsgemäße Verfahren verwendeten Metall koordinationskomplex handelt es sich um eine Verbindung der Formel I, The material used for the inventive method metal coordination complex is a compound of formula I,

wobei in which
M 1 ein Metall der Gruppen 3-10 (Sc, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Tc, Re, Fe, Ru, OS, Co, Rh, IR, Ni, Pd, Pt) oder der Lanthanidenreihe (La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, YB, Lu) des Periodensystems der Elemente ist, M 1 is a metal of Groups 3-10 (Sc, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Tc, Re, Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, is Ni, Pd, Pt) or the lanthanide series (La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu) of the Periodic Table of the elements,
R 1 ein delokalisiertes acyclisches π-System wie C 4 -C 20 -Alkenyl, C 4 -C 20 - Alkinyl, C 3 -C 20 -Allyl, C 4 -C 20 -Alkadienyl, C 4 -C 20 -Polyenyl oder vergleichbare Strukturen, die bis zu 5 Heteroatomen enthalten können, oder ein unsubstituiertes oder substituiertes delokalisiertes C 5 -C 40 cyclisches π-System oder vergleichbare Strukturen, die bis zu 5 Heteroatomen enthalten können, bedeutet, R 1 is a delocalized acyclic π system such as C 4 -C 20 alkenyl, C 4 -C 20 - alkynyl, C 3 -C 20 -allyl, C 4 -C 20 -alkadienyl, C 4 -C 20 -Polyenyl or comparable structures that may contain up to 5 hetero atoms, or an unsubstituted or substituted delocalized C 5 -C 40 cyclic π system or a comparable structure which may comprise up to 5 hetero atoms, means
R 2 eine ein- oder mehrgliedrige Brücke ist, welche die Reste R 1 oder R 3 verknüpft und mindestens ein Atom der Gruppe 14 des Periodensystems der Elemente oder mindestens ein Boratom enthält und ein oder mehrere Schwefel- oder Sauerstoffatome enthalten kann und mit R 1 ein kondensiertes Ringsystem bilden kann, R 2 is a single- or multi-membered bridge which the radicals R linked 1 or R 3 and containing at least one atom of group 14 of the Periodic Table of the Elements or at least one boron atom and contain one or more sulfur or oxygen atoms and R 1 represents a may form fused ring system,
R 3 einen anionischen oder nichtionischen Liganden bedeutet, der an M 1 koordiniert ist und ein oder mehrere Stickstoff-, Phosphor- und/oder Schwefelatome enthält und mit R 2 ein kondensiertes Ringsystem bilden kann, und R 3 is an anionic or nonionic ligand means which is coordinated to M 1 and one or more nitrogen, phosphorus and / or sulfur atoms and can form a fused ring system with R 2, and
R 4 ein anionischer oder nichtionischer Ligand ist, wobei n=0, 1, 2, 3 oder 4 in Abhängigkeit von der Valenz von M 1 bedeutet, R 4 is an anionic or nonionic ligand, where n = 0, 1, 2, 3 or 4 depending on the valence of M 1,
L m ist eine Lewis-Base, z. L m is a Lewis base, eg. B. Diethylether, Tetrahydrofuran, Methylenchlorid, wobei m die unbestimmte Anzahl der Lewisbasen angibt. Diethyl ether, tetrahydrofuran, methylene chloride, where m is the unknown number of Lewis bases.

Das für das erfindungsgemäße Verfahren zu verwendende Katalysatorsystem kann außerdem einen oder mehrere Cokatalysatoren enthalten. The catalyst system to be used for the inventive method may also contain one or more cocatalysts.

Bevorzugt werden ein Metallkoordinationskomplex und ein Cokatalysator eingesetzt. a metal coordination complex and a cocatalyst are preferably employed. Es können auch Mischungen von zwei oder mehr Metallkoordinationskomplexen verwendet werden, insbesondere zur Herstellung von Reaktorblends oder von Polyolefinen mit breiter und multimodaler Molmassenverteilung. It can also be used mixtures of two or more metal coordination complexes, in particular for preparing reactor blends or polyolefins having a broad and multimodal molecular weight distribution.

Bevorzugt ist ein Metallkoordinationskomplex, der ein delokalisiertes cyclisches η 5 -koordiniertes π-System enthält. Preferably, a metal coordination complex comprising a delocalized η 5 -coordinated cyclic π-system. Bevorzugt sind delokalisierte cyclische π-Systeme, wie Cyclopentadienyl, Indenyl, Fluorenyl oder substituiertes Cyclopentadienyl, substituiertes Indenyl, substituiertes Fluorenyl oder vergleichbare Strukturen, die bis zu 5 Heteroatome enthalten können. cyclic delocalized π-systems, such as cyclopentadienyl, indenyl, fluorenyl or substituted cyclopentadienyl, substituted indenyl, substituted fluorenyl or similar structures which can contain up to 5 heteroatoms being preferred. Dabei können eines oder mehrere Atome des delokalisierten cyclischen π-Systems substituiert sein, wobei die Substituenten gleich oder verschieden sein können und neben Wasserstoff, Atome der Gruppe 14 des Periodensystems (C, Si, Ge, Sn, Pb) der Elemente und/oder ein oder mehrere Heteroatome, wie der Gruppen 15-17 (N, P, As, Sb, Bi, O, S, Se, Te, Po, F, Cl, Br, J, At) des Periodensystems der Elemente enthalten können. In this case, one or more atoms of the delocalized cyclic π-system can be substituted, wherein the substituents may be identical or different and in addition to hydrogen atoms, Group 14 of the Periodic Table (C, Si, Ge, Sn, Pb) of the elements and / or can contain or more hetero atoms such as the groups 15-17 (N, P, as, Sb, Bi, O, S, Se, Te, Po, F, Cl, Br, I, At) of the periodic table of the elements. Zwei oder mehrere der Substituenten können einen Ring bilden. Two or more of the substituents may form a ring.

Besonders bevorzugt handelt es sich bei dem für das erfindungsgemäße Verfahren zu verwendenden Metallkoordinationskomplex um eine Verbindung der Formel Ia, Particularly preferably, in the use for the inventive method to metal coordination complex is a compound of formula Ia,

wobei in which
M 1 ein Metall der Gruppe 4 (Ti, Zr, Hf) oder der Lanthaniden-Reihe (La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, YB, Lu) des Periodensystems der Elemente ist, M 1 is a metal of Group 4 (Ti, Zr, Hf) or of the lanthanide series (La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu) of the Periodic Table of the elements,
R 2 eine ein- oder mehrgliedrige Brücke ist, welche das η 5 -koordinierte cyclische π-System und Y verknüpft, und bedeutet vorzugsweise R 2 is a single- or multi-membered bridge which links the η 5 -coordinated cyclic π system and Y, and is preferably

SiR 6 2 =BR 6 , =AlR 6 , -Ge-, -Sn-, -O-, -S-, SO, =SO 2 , =NR 6 , CO, =PR 6 , oder =P(O)R 6 , wobei R 6 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C 1 -C 40 -kohlenstoffhaltige Gruppe wie eine C 1 -C 10 Alkylgruppe, die halogeniert sein kann, eine C 6 -C 20 -Arylgruppe, die halogeniert sein kann, eine C 6 -C 20 -Aryloxy-, eine C 2 -C 12 -Alkenyl-, eine C 7 -C 40 -Arylalkyl-, eine C 7 -C 40 -Alkylaryl-, eine C 8 -C 40 -Arylalkenylgruppe, -SiR 7 3 , -NR 7 2 , -Si(OR 7 )R 7 2 , -Si(SR 7 )R 7 2 oder -PR 7 2 bedeuten, worin R 7 gleich oder verschieden, ein Halogenatom, eine C 1 -C 10 -Alkylgruppe oder eine C 6 -C 10 -Arylgruppe sind oder ein Ringsystem bilden, wobei o ≧ 1 ist SiR 6 2 = BR 6, = AlR 6, -Ge-, -Sn-, -O-, -S-, SO, = SO 2, = NR 6, CO, = PR 6 or = P (O) R 6, where R 6 are identical or different and are a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1 -C 40 -group such as a C 1 -C 10 alkyl group which may be halogenated, a C 6 -C 20 aryl group, the halogenated may be a C 6 -C 20 -aryloxy, a C 2 -C 12 alkenyl, a C 7 -C 40 arylalkyl, C 7 -C 40 -alkylaryl group, a C 8 -C 40 - arylalkenyl group, -SiR 7 3, -NR 7 2, -Si (oR 7) R 7 2, -Si (SR 7) 2 R 7 or -PR 7 2, where R 7 are identical or different, represent a halogen atom, a C 1 -C 10 alkyl group or a C 6 -C 10 -aryl group or form a ring system, where o is ≧ 1
M 2 Kohlenstoff, Silicium, Germanium oder Zinn ist, M 2 is carbon, silicon, germanium or tin,
Y BR 8 , SiR 8 2 , NR 8 , PR 8 SR 8 4 , oder einen neutralen 2-Elektronen-Donor-Liganden, ausgewählt aus der Gruppe OR 8 , SR 8 , NR 8 2 , PR 8 2 , wobei R 8 ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C 1 -C 40 -kohlenstoffhaltige Gruppe wie eine C 1 -C 10 -Alkylgruppe, die halogeniert sein kann, eine C 6 -C 20 -Arylgruppe, die halogeniert sein kann, eine C 6 -C 20 -Aryloxy-, eine C 2 -C 12 -Alkenyl-, eine C 7 -C 40 -Arylalkyl-, eine C 7 -C 40 -Alkylaryl-, eine C 8 -C 40 -Arylalkenylgruppe, -SiR 9 3 , -NR 9 2 , -Si(OR 9 )R 9 2 , -Si(SR 9 )R 9 2 oder -PR 9 2 bedeuten, worin R 9 gleich oder verschieden, ein Halogenatom, eine C 1 -C 10 -Alkylgruppe oder eine C 6 -C 10 -Arylgruppe sind, Y BR 8, SiR 8 2, NR 8, PR 8 SR 8 4, or a neutral 2-electron donor ligand selected from the group OR 8, SR 8, NR 8 2, PR 8 2, wherein R 8 is hydrogen atom, a halogen atom, a C 1 -C 40 -group such as a C 1 -C 10 alkyl group which may be halogenated, a C 6 -C 20 aryl group which may be halogenated, a C 6 -C 20 - aryloxy, a C 2 -C 12 alkenyl, a C 7 -C 40 arylalkyl, C 7 -C 40 -alkylaryl group, a C 8 -C 40 -arylalkenyl group, -SiR 9 3, -NR 9 mean 2, -Si (oR 9) R 9 2, -Si (SR 9) R 9 2 or -PR 9 2, where R 9 are identical or different, represent a halogen atom, a C 1 -C 10 alkyl group or a C 6 -C 10 aryl group,
R 4 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, eine C 1 -C 40 -kohlenstoffhaltige Gruppe wie eine C 1 -C 10 -Alkyl-, eine C 1 -C 10 -Alkoxy-, eine C 6 -C 10 -Aryl-, eine C 6 -C 25 -Aryloxy-, eine C 2 -C 10 -Alkenyl-, eine C 7 -C 40 -Arylalkyl- oder eine C 7 -C 40 -Arylalkenylgruppe, eine OH-Gruppe, ein Halogenatom oder NR 10 2 , worin R 10 ein Halogenatom, eine C 1 -C 10 -Alkylgruppe oder eine C 6 -C 10 -Arylgruppe ist, bedeuten, oder R 4 zusammen mit den sie verbindenden Atomen ein Ringsystem bilden, wobei n = 1 oder 2 ist, R 4 are identical or different and are a hydrogen atom, a C 1 -C 40 -group such as a C 1 -C 10 alkyl, a C 1 -C 10 alkoxy, a C 6 -C 10 aryl, a C 6 -C 25 -aryloxy, a C 2 -C 10 alkenyl, a C 7 -C 40 arylalkyl or a C 7 -C 40 -arylalkenyl group, an OH group, a halogen atom or NR 10 2 wherein R 10 is a halogen atom, a C 1 -C 10 alkyl group or a C 6 -C 10 -aryl group, or R 4 together with the atoms connecting them form a ring system, where n = 1 or 2,
R 5 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C 1 -C 40 -kohlenstoffhaltige Gruppe wie eine C 1 -C 10 -Alkylgruppe, die halogeniert sein kann, eine C 6 -C 20 -Arylgruppe, die halogeniert sein kann, eine C 6 -C 20 -Aryloxy-, eine C 2 -C 12 -Alkenyl-, eine C 7 -C 40 -Arylalkyl-, eine C 7 -C 40 -Alkylaryl-, oder eine C 8 -C 40 -Arylalkenylgruppe, -SiR 11 3 , -NR 11 2 -Si(OR 11 )R 11 2 , -Si(SR 11 )R 11 2 oder -PR 11 2 bedeuten, worin R 11 gleich oder verschieden ein Halogenatom, eine C 1 -C 10 -Alkylgruppe oder eine C 6 -C 10 -Arylgruppe sind oder ein Ringsystem bilden, oder zwei oder mehr benachbarte Substituenten R 5 zusammen mit den sie verbindenden Atomen ein Ringsystem bilden, welches bevorzugt 4 bis 40, besonders bevorzugt 6 bis 20 Kohlenstoffatome enthält. R 5 are identical or different and are a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1 -C 40 -group such as a C 1 -C 10 alkyl group which may be halogenated, a C 6 -C 20 aryl group which may be halogenated , a C 6 -C 20 -aryloxy, a C 2 -C 12 alkenyl, a C 7 -C 40 arylalkyl, C 7 -C 40 -alkylaryl or C 8 -C 40 -arylalkenyl (11 SR) R 11 or -PR 2 11 2 mean, -SiR 11 3, -NR 11 2 -Si (oR 11) 2 R 11, -Si wherein R 11 is identical or different a halogen atom, a C 1 -C 10 alkyl group or a C 6 -C 10 -aryl group or form a ring system, or two or more adjacent substituents R 5 together with the atoms connecting them form a ring system containing from 4 to 40 more preferably contains preferably 6 to 20 carbon atoms.

L m ist eine Lewis-Base, z. L m is a Lewis base, eg. B. Diethylether, Tetrahydrofuran, Methylenchlorid, wobei in die Anzahl der Lewisbasen angibt. Diethyl ether, tetrahydrofuran, methylene chloride, wherein indicating in the number of Lewis bases.

Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem für das erfindungsgemäße Verfahren zu verwendenden Metallkoordinationskomplex um eine Verbindung der obigen Formel (Ia), Very particularly preferably, in the use for the inventive method to metal coordination complex is a compound of the above formula (Ia),
wobei in which
M 1 Titan, Zirkonium oder Hafnium bedeutet, M 1 is titanium, zirconium or hafnium,
R 2 eine ein-, zwei- oder dreigliedrige Brücke ist, welche das η 5 -koordinierte cyclische π-System und R 3 verknüpft, und vorzugsweise bedeutet R 2 is a mono-, bi- or tripartite bridge which links the η 5 -coordinated cyclic π system and R 3, and preferably means

wobei in which
R 6 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, eine C 1 -C 40 -kohlenstoffhaltige Gruppe wie eine C 1 -C 10 -Alkylgruppe, die halogeniert sein kann, eine C 6 -C 20 -Arylgruppe, die halogeniert sein kann, eine C 6 -C 20 -Aryloxy-, eine C 2 -C 12 -Alkenyl-, eine C 7 -C 40 -Arylalkyl-, eine C 7 -C 40 -Alkylaryl-, eine C 8 -C 40 -Arylalkenylgruppe bedeutet, wobei o = 1, 2 oder 3 ist, und R 6 are identical or different and are a hydrogen atom, a C 1 -C 40 -group such as a C 1 -C 10 alkyl group which may be halogenated, a C 6 -C 20 aryl group which may be halogenated, a C 6 -C 20 -aryloxy, a C 2 -C 12 alkenyl, a C 7 -C 40 arylalkyl, C 7 -C 40 -alkylaryl group, a C 8 -C 40 -arylalkenyl group, where o = 1, 2, or 3, and
M 2 Kohlenstoff oder Silicium ist, M 2 is carbon or silicon,
Y NR 8 ist, wobei R 8 eine C 4 -C 60 -kohlenstoffhaltige Gruppe, wie eine C 4 -Alkyl gruppe, dessen an das benachbarte Stickstoffatom gebundene C-Atom ein chirales Zentrum ist, die halogeniert sein kann, eine C 5 -C 60 -Alkylgruppe, deren Verknüpfungs-C-Atom mit dem benachbarten Stickstoffatom ein chirales oder achirales Zentrum ist, die halogeniert sein kann, eine C 1 -C 10 -Alkoxy-, eine C 10 -C 62 -Arylgruppe, die halogeniert sein kann, eine C 6 -C 20 -Aryloxy-, eine C 2 -C 12 -Alkenyl-, eine C 7 -C 40 -Arylalkyl-, eine C 7 -C 40 -Alkylaryl- oder eine C 8 -C 40 -Arylalkenylgruppe bedeuten, oder zusammen mit den sie verbindenden Atomen ein Ringsystem bilden, Y is NR 8 wherein R 8 is a C 4 -C 60 -group such as a C 4 alkyl group, which attached to the adjacent nitrogen atom, carbon atom is a chiral center which may be halogenated, a C 5 -C 60 alkyl group, which linking C-atom with the adjacent nitrogen atom a chiral or achiral center, which may be halogenated, a C 1 -C 10 alkoxy, a C 10 -C 62 aryl group which may be halogenated, a C 6 -C 20 -aryloxy, a C 2 -C 12 alkenyl, a C 7 -C 40 arylalkyl, C 7 -C 40 -alkylaryl or a C 8 -C 40 arylalkenyl group, or together with which they form a ring system atoms connecting them,
R 4 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, eine C 1 -C 40 -kohlenstoffhaltige Gruppe wie eine C 1 -C 10 -Alkyl-, eine C 1 -C 10 -Alkoxy-, eine C 6 -C 10 -Aryl-, eine C 6 -C 25 -Aryloxy-, eine C 2 -C 10 -Alkenyl-, eine C 7 -C 40 -Arylalkyl- oder eine C 7 -C 40 -Arylalkenylgruppe, eine OH-Gruppe, ein Halogenatom oder NR 10 2 , worin R 10 ein Halogenatom, eine C 1 -C 10 -Alkylgruppe oder eine C 6 -C 10 -Arylgruppe ist, bedeuten, oder zusammen mit den sie verbindenden Atomen ein Ringsystem bilden, R 4 are identical or different and are a hydrogen atom, a C 1 -C 40 -group such as a C 1 -C 10 alkyl, a C 1 -C 10 alkoxy, a C 6 -C 10 aryl, a C 6 -C 25 -aryloxy, a C 2 -C 10 alkenyl, a C 7 -C 40 arylalkyl or a C 7 -C 40 -arylalkenyl group, an OH group, a halogen atom or NR 10 2 wherein R 10 is a halogen atom, a C 1 -C 10 alkyl group or a C 6 -C 10 aryl group, mean, or together with the atoms connecting them form a ring system,
R 5 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, eine C 1 -C 10 -Alkyl- oder Trimethylsilyl-Gruppe bedeuten oder zwei der Substituenten R 5 mit dem sie verbindenden Cyclopentadienyl-System einen sechsgliedrigen aromatischen kondensierten Ring bilden. R 5 are identical or different and represent a hydrogen atom, a C 1 -C 10 alkyl or trimethylsilyl group or two of the substituents R 5 with the linking cyclopentadienyl system form a six-membered aromatic condensed ring.

L m ist eine Lewis-Base, z. L m is a Lewis base, eg. B. Diethylether, Tetrahydrofuran, Methylenchlorid, wobei m die Anzahl der Lewisbasen angibt. Diethyl ether, tetrahydrofuran, methylene chloride, where m is the number of Lewis bases.

Beispiele für bevorzugte Halbsandwich-Metallocen-Katalysatoren sind: Examples of preferred half-sandwich metallocene catalysts are:
(R+)-1-(1-Naphthyl)ethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl)-silantitandichlorid (R +) - 1- (1-naphthyl) ethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl) -silantitandichlorid
(9-Anthracenyl)ethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 -cyclopentadienyl)- silantitandichlorid (9-anthracenyl) ethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 -cyclopentadienyl) - silanetitanium dichloride
(1-Indenyl)ethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 -cyclopentadienyl)silan- titandichlorid (1-indenyl) ethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 -cyclopentadienyl) silane titanium dichloride
(4-p-Biphenyl)ethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 -cyclopentadienyl)silan- titandichlorid (4-p-biphenyl) ethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 -cyclopentadienyl) silane titanium dichloride
(3-Neohexylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 -cyclopentadienyl)silan- titandichlorid (3-Neohexylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 -cyclopentadienyl) silane titanium dichloride
(3-Neohexylamido)dimethyl(η 5 -indenyl)silan-titandichlorid (3-Neohexylamido) dimethyl (η 5 -indenyl) silane titanium dichloride
(3-Neohexylamido)dimethyl(η 5 -fluorenyl)silan-titandichlorid (3-Neohexylamido) dimethyl (η 5 -fluorenyl) silane titanium dichloride
(R+)-1-(1-Naphthyl)ethylamido)dimethyl(Indenyl)silantitandichlorid (R +) - 1- (1-naphthyl) ethylamido) dimethyl (indenyl) silanetitanium dichloride
(1,2Diphenylethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetra-methyl-η 5 -cyclopentadienyl)- silantitandichlorid (1,2Diphenylethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetra-methyl-η 5 -cyclopentadienyl) - silanetitanium dichloride
(R-(+)-1-(1-Naphthyl)ethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl)silan-titandibromid (R - (+) - 1- (1-naphthyl) ethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl) silane titandibromid
(R-(+)-1-(1-Naphthyl)ethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl)silan-titandimethylamid (R - (+) - 1- (1-naphthyl) ethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl) silane titandimethylamid
(R-(+)-1-(1-Naphthyl)ethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl)silan-titandiethylamid (R - (+) - 1- (1-naphthyl) ethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl) silane titandiethylamid
R-(+)-1-(1-Naphthyl)ethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl)silan-zirkoniumdichlorid R - (+) - 1- (1-naphthyl) ethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl) silane zirconium dichloride
(R-(+)-1-(1-Naphthyl)ethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl)silan-hafniumdichlorid (R - (+) - 1- (1-naphthyl) ethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl) silane hafnium dichloride
(R-(+)-1-(1-Naphthyl)ethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl)silan-chromiumchlorid (R - (+) - 1- (1-naphthyl) ethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl) silane chromiumchlorid
(R-(+)-1-(1-Naphthyl)ethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl)silan-vanadiumchlorid. (R - (+) - 1- (1-naphthyl) ethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl) silane vanadium chloride.

Als Cokatalysator wird bevorzugt ein Aluminoxan der Formel: As co-catalyst is preferably an aluminoxane of the formula:

für den linearen Typ und/oder der Formel: for the linear type and / or of the formula:

für den cyclischen Typ eingesetzt. used for the cyclic type. In diesen Formeln bedeutet R eine C 1 -C 6 -Alkyl gruppe, vorzugsweise Methyl, Ethyl, Isobutyl, Butyl, Neopentyl, Phenyl oder Benzyl. In these formulas, R represents a C 1 -C 6 alkyl group, preferably methyl, ethyl, isobutyl, butyl, neopentyl, phenyl or benzyl. Besonders bevorzugt ist Methyl; Particularly preferred is methyl; n ist eine ganze Zahl von 2-50 bevorzugt 5-40. n is an integer of 2-50 preferably 5-40. Es ist möglich den Halbsandwich-Katalysator vor dem Einsatz in der Polymerisationsreaktion mit einem Aluminoxan der Formel IIa und IIb vorzuaktivieren. It is possible to preactivate the half-sandwich catalyst before use in the polymerization reaction with an aluminoxane of the formula IIa and IIb. Dadurch wird die Polymerisationsaktivität deutlich erhöht. The polymerization activity is markedly increased. Die Voraktivierung der Übergangsmetallverbindung wird in Lösung vorgenommen. The preactivation of the transition metal compound is carried out in solution. Bevorzugt wird dabei der Halbsandwich-Katalysator in einer Lösung des Aluminoxans in einem inerten Kohlenwasserstoff aufgelöst. Here, the half-sandwich catalyst is preferably dissolved in a solution of the aluminoxane in an inert hydrocarbon. Als inerter Kohlenwasserstoff eignet sich ein aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoff, bevorzugt wird Toluol verwendet. As inert hydrocarbon is an aliphatic or aromatic hydrocarbon is suitable, toluene is preferably used.

Die Konzentration des Aluminoxans in der Lösung liegt im Bereich von ca. 1 Gew.-% bis zur Sättigungsgrenze, vorzugsweise von 5 bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtlösung. The concentration of the aluminoxane in the solution is in the range of about 1 wt .-% to the saturation limit, preferably from 5 to 30 wt .-%, each based on the total solution. Der Halbsandwich-Katalysator kann in der gleichen Konzentration eingesetzt werden, vorzugsweise wird er jedoch in einer Menge von 10 -6 mol bis 1 mol pro Mol Aluminoxan eingesetzt. The half-sandwich-catalyst can be used in the same concentration, but preferably it is used per mol of aluminoxane in an amount of 10 -6 mol to first Die Voraktivierungszeit beträgt 1 Minute bis 60 Stunden, vorzugsweise 1 Minute bis 60 Minuten. The preactivation time is from 1 minute to 60 hours, preferably 1 minute to 60 minutes. Man arbeitet bei einer Temperatur von -78°C bis 110°C, vorzugsweise 0-70°C. Is carried out at a temperature of -78 ° C to 110 ° C, preferably 0-70 ° C.

Eine weitere Möglichkeit der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß man an Stelle oder neben eines Aluminoxans eine salzartige Verbindung der Formel R x NH 4-x BR' 4 oder der Formel R 3 PHBR' 4 als Cokatalysator verwendet. Another way of performing the inventive method is that it 'R 3 PHBR 4 or of the formula' 4 is used instead of or in addition to an aluminoxane, a salt-like compound of the formula R x NH 4-x BR as a cocatalyst. Dabei sind x = 1, 2 oder 3, R = Alkyl oder Aryl, gleich oder verschieden, und R' = Aryl, das auch fluoriert oder teilfluoriert sein kann. Where x = 1, 2 or 3, R = alkyl or aryl, identical or different, and R '= aryl which may also be fluorinated or partially fluorinated. In diesem Fall besteht der Katalysator aus dem Reaktionsprodukt eines Metallkoordinationskomplexes mit einer der genannten Verbindungen (EP-A- 277 004). In this case, the catalyst consists of the reaction product of a metal coordination complex with one of the compounds mentioned (EP-A-277 004,).

Die Polymerisation wird in bekannter Weise in Lösung, in Suspension oder in der Gasphase, kontinuierlich oder diskontinuierlich, ein- oder mehrstufig, bei einer Temperatur von -78°C bis 110°C, vorzugsweise -30 bis 100°C, insbesondere 0 bis 50°C durchgeführt. Polymerization is conducted in known manner in solution, in suspension or in the gas phase, continuously or batchwise, in one or more stages, at a temperature of -78 ° C to 110 ° C, preferably -30 to 100 ° C, in particular 0 to 50 ° C. Der Gesamtdruck im Polymerisationssystem beträgt 0 bis 100 bar. The total pressure in the polymerization system is from 0 to 100 bar. Bevorzugt ist die Polymerisation in dem technisch besonders interessanten Druckbereich von 2 bis 60 bar. Preferably the polymerization in the industrially particularly interesting pressure range of 2 to 60 bar. Monomere, deren Siedepunkt höher ist als die Polymerisationstemperatur, werden bevorzugt drucklos polymerisiert. Monomers whose boiling point is higher than the polymerization are polymerized preferably depressurized.

Der Halbsandwich-Katalysator wird in einer Konzentration, bezogen auf das Übergangsmetall, von 10 -3 bis 10 -7 , vorzugsweise 10 -43 bis 10 -6 mol Übergangsmetall pro dm 3 Lösungsmittel angewendet. The half-sandwich-catalyst is employed at a concentration of 3 solvent, based on the transition metal, of from 10 -3 to 10 -7, preferably 10 -43 to 10 -6 mol of transition metal per dm. Das Aluminoxan wird in einer Konzentration von 10 -5 bis 10 -1 mol, vorzugsweise 10 -5 bis 10 -2 mol pro dm 3 Lösungsmittel verwendet. The aluminoxane is used at a concentration of 10 -5 to 10 -1 mol, preferably 10 -5 to 10 -2 mol, per dm 3 of solvent. Prinzipiell sind aber auch andere Konzentrationen möglich. In principle, however, other concentrations are possible.

Wenn die Polymerisation als Suspensions- oder Lösungspolymerisation durchgeführt wird, wird ein für das Ziegler-Niederdruckverfahren gebräuchliches, inertes Lösungsmittel verwendet. When the polymerization is carried out as suspension or solution polymerization, a customary for the Ziegler low-pressure process, the inert solvent is used. Beispielsweise arbeitet man in einem aliphatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoff; For example, in an aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbon; als solcher sei beispielsweise Butan, Pentan, Hexan, Heptan, Isooktan, Cyclohexan oder Methylcyclohexan genannt. as such may be mentioned, for example, butane, pentane, hexane, heptane, isooctane, cyclohexane or methylcyclohexane.

Weiterhin kann eine Benzin- oder hydrierte Dieselölfraktion benutzt werden, brauchbar ist auch Toluol. A gasoline or hydrogenated diesel oil fraction can be used, useful is toluene. Bevorzugt wird im flüssigem Monomeren polymerisiert. in the liquid monomer is preferably polymerized.

Polymerisiert oder copolymerisiert werden Olefine der Formel R a CH=CHR b , worin R a und R b gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 28 C-Atomen bedeuten. Are polymerized or copolymerized olefins of the formula R a CH = CHR b, where R a and R b are identical or different and are a hydrogen atom or an alkyl radical having 1 to 28 carbon atoms. R a und R b können auch cyclisch verbunden sein. R a and R b can also be cyclically connected. Beispiele für solche Olefine sind Ethylen, Propylen, 1-Buten, 1-Hexen, 1-Octen, Styrol, Divinylbenzol, Cyclopentadien-1,3, 3-Methyl cyclopentadien-1,3, Butadien-1,3, Hexadien-1,5, 2-Methylhexadien-1,5. Examples of such olefins are ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene, styrene, divinylbenzene, 1,3-cyclopentadiene, 3-methyl cyclo pentadiene-1,3, butadiene-1,3, hexadiene-1, 5, 2-methylhexadiene-1,5.

Durch das erfindungsgemäße Verfahren werden Polymere mit deutlich höheren Isotaktizitäten (mmmm = 56.1%, bei einer Polymerisationstemperatur von 6,6°C) erhalten als mit den bisher bekannten und beschriebenen Halbsandwich- Metallocen-Katalysatoren. By the inventive method are polymers having significantly higher isotacticities (mmmm = 56.1%, at a polymerization temperature of 6.6 ° C) was obtained as with the previously known and described half-sandwich metallocene catalysts. Die so erhaltenen Polymeren oder Copolymeren können als Klebstoffe sowie zur Herstellung von Formkörpern, Extrusionsteilen, Fasern oder Spritzgutartikeln beliebiger Form und Größe verwendet werden. The polymers or copolymers thus obtained can be used as adhesives and for the production of moldings, extrusions or fibers Spritzgutartikeln any shape and size.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch folgende Beispiele näher erläutert. The inventive process is illustrated by the following examples.

Alle nachfolgenden Arbeitsoperationen der Metallocensynthese wurden unter Schutzgas und unter Verwendung absolutierter Lösungsmittel durchgeführt. All the following working operations of the metallocene were carried out under protective gas and using absolute solvents.

Beispiel 1 example 1 Darstellung der Katalysatoren Representation of the catalysts

Die vorstehend beschriebenen Halbsandwich-Metallocen-Katalysatoren können im Prinzip nach folgendem Reaktionsschema hergestellt werden. The half-sandwich metallocene catalysts described above may in principle be prepared according to the following reaction scheme.

Als exemplarisches Beispiel dient hier die vierstufige Darstellung von: As an exemplary example of the four-stage presentation of serves:

(R-(+)-1-(1-Naphthyl)ethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl)silan-titandichlorid (R - (+) - 1- (1-naphthyl) ethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl) silane titanium dichloride

1. Stufe 1st stage Synthese von R-(+)-1-(1-Naphthyl)ethyllithiumamid Synthesis of R - (+) - 1- (1-naphthyl) ethyllithiumamid

Zu einer Lösung von 9.4 g (0.055 mol) R-(+)-1-(1-Naphthyl)ethylamin in 200 ml Ether wurde bei -60°C unter intensivem Rühren 34.3 ml (0.055 mol) n-BuLi in 50 ml Ether langsam zugetropft. To a solution of 9.4 g (0.055 mol) of R - (+) - 1- (1-naphthyl) ethylamine in 200 ml of ether was added at -60 ° C with vigorous stirring 34.3 ml (0.055 mol) of n-BuLi in 50 mL of ether slowly dropped. Die Lösung wurde über Nacht gerührt und aufgewärmt, der Ether anschließend abgezogen, der Niederschlag in Pentan gerührt, abgefrittet und nach mehrmaligem Waschen mit Pentan im Vakuum einer Ölpumpe getrocknet. The solution was stirred overnight and warmed up, the ether is then removed, the precipitate was stirred in pentane, a frit and dried after several washings with pentane, in an oil pump vacuum. Ausbeute: 7.8 g (80.6%). Yield: 7.8 g (80.6%).

2. Stufe 2nd stage Synthese von (R-(+)-1-(1-Naphthyl)ethylamino)dimethyl(tetra methylcyclopenta-di-2,4-enyl)-silan Synthesis of (R - (+) - 1- (1-naphthyl) ethylamino) dimethyl (tetramethyl-cyclopenta-di-2,4-enyl) silane

Zu einer Lösung von 9.5 g (0.044 mol) Me 4 CpHMe 2 SiCl in 400 ml Ether wurde bei -78°C unter intensivem Rühren eine Suspension von 7.8 g (0.044 mol) R-(+)-1-(1- Naphthyl)-ethyllithiumamid in 50 ml Ether zugegeben, die Lösung über Nacht gerührt und erwärmt. To a solution of 9.5 g (0.044 mol) of Me 2 SiCl 4 CpHMe in 400 ml ether was added at -78 ° C under vigorous stirring a suspension of 7.8 g (0.044 mol) of R - (+) - 1- (1-naphthyl) -ethyllithiumamid added in 50 ml of ether, the solution was stirred and heated overnight. Anschließend wurde der Ether abgezogen und der Rückstand in Pentan aufgenommen. Then, the ether was evaporated and the residue taken up in pentane. Das entstandene LiCl wurde über Celite®545 abfiltriert und das Pentan abgezogen. The resulting LiCl was filtered through Celite®545 off and the pentane. Das Rohprodukt konnte ohne Reinigung zur weiteren Synthese verwendet werden. The crude product could be used without purification for further synthesis. Ausbeute: 11.6 (74,7%) Yield: 11.6 (74.7%)
¹H-NMR (200 MHz, CDCl 3 ): H-NMR (200 MHz, CDCl3):
δ/ppm = 0.18 [s, 3H, Si-C H 3 ], 0.20 [s, 3H, Si-C H 3 ], 1.18 [d, 3J = 8.9 Hz, 1H, N H -CH(CH 3 )Naphthyl], 1.67 [d, 3J = 6.6 Hz, 3H, NH-CH(C H 3 )Naphthyl], 2.01 [s, 3H, Cp-C H 3 ], 2.03 [s, 3H, Cp-C H 3 ], 2.16 [s, 3H, Cp-C H 3 ], 2.21 [s, 3H, Cp-C H 3 , 3.11 [s (br), 1H, Cp- H ], 4.94-5.19 [m, 1H, NH-C H (CH 3 )Naphthyl], 7.66-8.31 [m, 7H, Naphthyl] δ / ppm = 0:18 [s, 3H, Si-C H 3], 0:20 [s, 3H, Si-C H 3], 1.18 [d, 3 J = 8.9 Hz, 1H, N H -CH (CH 3) naphthyl ], 1.67 [d, 3 J = 6.6 Hz, 3H, NH-CH (C H 3) naphthyl], 2.01, [s, 3H, Cp-C H 3], 2:03 [s, 3H, Cp-C H 3], 2.16 [s, 3H, Cp-C H 3], 2.21 [s, 3H, Cp-C H 3 3.11 [s (br), 1H, Cp-H], 4.94-5.19 [m, 1H, NH-C H (CH 3) naphthyl], 7.66-8.31 [m, 7H, naphthyl]
¹³C-NMR (50 MHz, CDCl 3 ): ¹³C-NMR (50 MHz, CDCl3):
δ/ppm = -1.37 [Si- C H 3 ], 11.18 und 14.49, 14.61 [Cp- C H 3 ], 27.75 [NH- CH( C H 3 )Naphthyl], 47.38 [NH- C H(CH 3 )Naphthyl], 56.72 [Me 2 Si- C H(C 4 Me 4 )], 122.31, 122.53, 125.08, 125.50, 126.66, 128.75, 128.85, 130.35, 133.77 und 144.99 [Naphthyl], 132.82 und 135.58 [Cp] δ / ppm = -1.37 [Si- C H 3], 11:18 and 14:49, 14.61 [Cp C H 3], 27.75 [NH- CH (C H 3) naphthyl], 47.38 [NH- C H (CH 3) naphthyl], 56.72 [Me 2 Si-C H (C 4 Me 4)], 122.31, 122.53, 125.08, 125.50, 126.66, 128.75, 128.85, 130.35, 133.77 and 144.99 [naphthyl], 132.82 and 135.58 [Cp]
MS (EI) = 59(9%), 74(10%), 155(12%), 228(100%), 349(12%, M⁺) MS (EI) = 59 (9%), 74 (10%), 155 (12%), 228 (100%), 349 (12%, M⁺)

3. Stufe 3rd stage Synthese von Dilithium(R-(+)-1-(1-Naphthyl)ethylamino)- dimethyl(1,2,3,4-tetra-methylcyclopentadienyl)silan Synthesis of Dilithium (R - (+) - 1- (1-naphthyl) ethylamino) - dimethyl (1,2,3,4-tetra-methylcyclopentadienyl) silane

Zu einer Lösung von 2,9 g (8.3 mmol) R-(+)-Me 4 CpHMe 2 SiNHCH(CH 3 )-1- Naphthyl in 100 ml Toluol wurden bei -78°C unter Rühren 10,4 ml (0.0166 mol) n-BuLi in 20 ml Toluol zugegeben, die Lösung über Nacht gerührt und erwärmt. To a solution of 2.9 g (8.3 mmol) R - (+) - Me 4 CpHMe SiNHCH 2 (CH 3) -1-naphthyl in 100 ml of toluene 10.4 ml (0.0166 stirring at -78 ° C mol ) n-BuLi in 20 ml of toluene was added, the solution stirred and heated overnight. Es fiel ein farbloser Niederschlag aus. It turned out a colorless precipitate. Das Toluol wurde abgezogen und der Niederschlag in Pentan aufgenommen, danach wieder abgefrittet, mehrmals mit Pentan gewaschen und im Vakuum einer Ölpumpe getrocknet. The toluene was removed and the precipitate taken up in pentane, then again on a frit, washed several times with pentane and dried in an oil pump vacuum. Für die Umsetzung zum Katalysator wurde das erhaltene Dilithiumsalz sofort weiterverarbeitet. For the reaction to the catalyst, the dilithium salt obtained was further processed immediately. Ausbeute: 2.88 g (96.0%) Yield: 2.88 g (96.0%)

4. Stufe 4th stage Synthese von (R-(+)-1-(1-Naphthyl)ethylamido)dimethyl(1,2,3,4- tetramethyl-η 5 -cyclopentadienyl)silantitandichlorid Synthesis of (R - (+) - 1- (1-naphthyl) ethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 -cyclopentadienyl) silane titanium dichloride

2.80 g (7.7 mmol) R-(+)-Li 2 ⁺[Me 4 CpMe 2 SiNCH(CH 3 )-1-Naphthyl] 2- wurden in 100 ml Toluol suspendiert und auf -78°C gekühlt. 2.80 g (7.7 mmol) R - (+) - 2 Li ⁺ [Me 2 CpMe 4 SiNCH (CH 3) -1-naphthyl] 2- were suspended in 100 ml of toluene and cooled to -78 ° C. Zu dieser Suspension wurde eine weitere Suspension von 2.583 g (7.7 mmol) TiCl 4 .2 THF in 20 ml Toluol zugegeben. To this suspension a further suspension (7.7 mmol) TiCl 4 .2 THF was added in 20 ml toluene of 2,583 g. Die Suspension verfärbte sich grün-gelblich. The suspension changed color green-yellowish. Die Suspension wurde über Nacht gerührt und langsam erwärmt, anschließend die unlöslichen Rückstände über Celite®545 abfiltriert und das Toluol abgezogen. The suspension was stirred overnight and slowly warmed, then filtered off the insolubles through Celite®545 and stripped of toluene. Der Rückstand wurde in Pentan aufgenommen, abfiltriert, mehrmals mit kaltem Pentan gewaschen und die übrig gebliebene gelbgrüne Substanz im Vakuum einer Ölpumpe getrocknet. The residue was taken up in pentane, filtered off, washed several times with cold pentane and the remaining yellow-green substance dried in an oil pump vacuum.
Ausbeute: 2.03 g (56.6%) Yield: 2:03 g (56.6%)
¹H-NMR (300 MHz, CD 2 Cl 2 ): H-NMR (300 MHz, CD 2 Cl 2):
δ/ppm = -0.61 [s, 3H, Si-C H 3 ], 0.45 [s, 3H, Si-C H 3 ), 1.91 [s, 3H, Cp-C H 3 ], 1.93 [d, 3J = 6.6 Hz, 3H, NC H (CH 3 )Naphthyl], 2.16 [s, 3H, Cp-C H 3 ], 2.27 [s, 3H, Cp-C H 3 ], 2.28 [s, 3H, Cp-C H 3 ], 6.63 [q, 3J = 6.7 Hz, 1H, NC H (CH 3 )Naphthyl], 7.36-8.40 [m, 7H, Naphthyl] δ / ppm = -0.61 [s, 3H, Si-C H 3], 0:45 [s, 3H, Si-C H 3), 1.91 [s, 3H, Cp-C H 3], 1.93 [d, 3 J = 6.6 Hz, 3H, NC H (CH 3) naphthyl], 2.16 [s, 3H, Cp-C H 3], 2.27 [s, 3H, Cp-C H 3], 2.28 [s, 3H, Cp-C H 3], 6.63 [q, 3 J = 6.7 Hz, 1H, NC H (CH 3) naphthyl] 7:36 to 8:40 [m, 7H, naphthyl]
¹³C-NMR (75 MHz, CD 2 Cl 2 ): ¹³C-NMR (75 MHz, CD 2 Cl 2):
δ/ppm = 1.67 und 2,46 [Si- C H 3 ], 13.31, 13.34 und 16.14, 16.37 [Cp- C H 3 ], 20.85 [N-CH( C H 3 )Naphthyl], 58.97 [N- C H(CH 3 )Naphthyl], 105.64 [Me 2 Si- C H(C 4 Me 4 )], 123.43, 125.68, 125.03, 125.16, 126.49, 128.62, 128.71, 132.98, 134.48, 137.47, 137.60, 140.89, 142.23 und 142.43 [aromat. δ / ppm = 1.67 and 2.46 [Si C H 3], 13.31, 13.34 and 16.14, 16.37 [Cp C H 3], 20.85 [N-CH (C H 3) naphthyl], 58.97 [N- C H (CH 3) naphthyl], 105.64 [Me 2 Si-C H (C 4 Me 4)], 123.43, 125.68, 125.03, 125.16, 126.49, 128.62, 128.71, 132.98, 134.48, 137.47, 137.60, 140.89, 142.23 and 142.43 [aromat. C] C]
MS (EI) = 155 (31%), 297 (55%), 450 (100%, M⁺-CH 3 ), 465 (M⁺). MS (EI) = 155 (31%), 297 (55%), 450 (100%, M⁺-CH 3), 465 (M⁺).

Auf analoge Weise wurden dargestellt: In an analogous way were represented:
(9-Anthracenyl)ethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl)-silantitandichlorid; (9-anthracenyl) ethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl) -silantitandichlorid;
(1-Indenyl)ethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl)silan-titandichlorid; (1-indenyl) ethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl) silane titanium dichloride;
(4-p-Biphenyl)ethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl)silan-titandichlorid; (4-p-biphenyl) ethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl) silane titanium dichloride;
(3-Neohexylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 -cyclopentadienyl)silan- titandichlorid: (3-Neohexylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 -cyclopentadienyl) silane titanium dichloride:
(3-Neohexylamido)dimethyl(η 5 -indenyl)silan-titandichlorid; (3-Neohexylamido) dimethyl (η 5 -indenyl) silane dichloride;
(3-Neohexylamido)dimethyl(η 5 -fluorenyl)silan-titandichlorid; (3-Neohexylamido) dimethyl (η 5 -fluorenyl) silane dichloride;
(1,2Diphenylethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetra-methyl-η 5 -cyclopentadienyl)- silantitandichlorid; (1,2Diphenylethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetra-methyl-η 5 -cyclopentadienyl) - silanetitanium dichloride;

Beispiel 2 example 2 Ethenpolymerisation ethylene polymerization

Ein trockener 0,25 dm 3 Reaktor wurde evakuiert und mit Argon gefüllt. A dry 0.25 dm 3 reactor was evacuated and filled with argon. Der Reaktor wurde mit 120 ml Toluol und 19,5 ml 10%iger toluolischer Methylaluminoxanlösung (C Al = 1,7 mol/l, entsprechend 33, 15 mmol Al, mittlerer Oligomerisierungsgrad n = 17,2) befüllt und auf 25°C gebracht. The reactor was charged with 120 ml of toluene and 19.5 ml of 10% toluene solution of methylaluminoxane (Al = C 1.7 mol / l, corresponding to 33, 15 mmol of Al, average degree of oligomerization n = 17.2) filled and brought to 25 ° C , Es wurde Ethen bis 2 bar bis zur Sättigung aufgepreßt und gerührt. It has been pressed bar and up to 2 to saturation stirred ethene. Parallel dazu wurden 5,0 mg (0,0107 mmol) R-(+)-Me 2 Si[Me 4 CpNCH(CH 3 )1-Naphthyl]TiCl 2 in 2 ml Toluol aufgenommen, mit 1 ml 10%iger toluolischer Methylaluminoxanlösung (entsprechend 1,7 mmol Al) versetzt, kurz gerührt und 15 Minuten in einem Ultraschallbad bei Raumtemperatur behandelt. Parallel to this was added 5.0 mg (0.0107 mmol) of R - (+) - Me 2 Si [Me 4 CpNCH (CH 3) 1-naphthyl] TiCl 2 was added to 2 ml of toluene, 1 ml of 10% methylaluminoxane solution in toluene offset (corresponding to 1.7 mmol Al), stirred briefly and treated for 15 minutes in an ultrasonic bath at room temperature. Mit Hilfe eines zweikammerigen Einspritzsystems (Eigenkonstruktion) wurde die Katalysatorlösung mit 4 bar Argonüberdruck in den Reaktor eingeschossen und mit 5 ml Toluol nachgespült. Using a two-chambered injection system (own design) was injected, the catalyst solution with 4 bar argon pressure in the reactor and rinsed with 5 ml of toluene. Bei einer Rührerdrehzahl von 1200.min -1 wurde 7 Minuten unter Konstanthaltung des Ethendrucks bei 25°C polymerisiert. At a stirrer speed of 1200.min -1 7 minutes while keeping constant the Ethendrucks at 25 ° C was polymerized. Die Polymerisation wurde durch Zugabe von Methanol gestoppt, das Polymer isoliert, gewaschen und im Vakuum einer Ölpumpe getrocknet. The polymerization was stopped by addition of methanol, the polymer was isolated, washed and dried in an oil pump vacuum.

Die Polymermenge von 9,61 g entspricht einer Katalysatoraktivität von 160 880 g Polyethylen/g Titan und h. The amount of polymer of 9.61 g corresponds to a catalyst activity of 160 880 g polyethylene / g titanium and hour.

Ein IR-Spektrum des Produktes zeigt die Banden von linearem Polyethylen. An IR spectrum of the product shows the bands of linear polyethylene. Die DSC zeigt einen Peakschmelzpunkt von 132,49°C und eine Schmelzenthalpie von 236,2 J/g (entsprechend einer Kristallinität von 80,8%, bezogen auf 293 J/g für 100% Krist.) The DSC shows a peak melting point of 132.49 ° C and a heat of fusion of 236.2 J / g (corresponding to a crystallinity of 80.8%, relative to 293 J / g for 100% cryst.)

Beispiel 3 example 3 Propenpolymerisation propene

Ein trockener 0,25 dm 3 Reaktor wurde evakuiert und mit Argon gefüllt. A dry 0.25 dm 3 reactor was evacuated and filled with argon. Der Reaktor wurde mit 120 ml Toluol und 40 ml 10%iger toluolischer Methylaluminoxanlösung (C Al = 1,7 mol/l, entsprechend 68 mmol Al, mittlerer Oligomerisierungsgrad n = 17,2) befüllt und auf 25°C gebracht. The reactor was charged with 120 ml of toluene and 40 ml of 10% toluene solution of methylaluminoxane (Al = C 1.7 mol / l, corresponding to 68 mmol of Al, average degree of oligomerization n = 17.2) filled and brought to 25 ° C. Es wurde Propen bis 2 bar bis zur Sättigung aufgepreßt und gerührt. It has been pressed bar and up to 2 to saturation stirred propene. Parallel dazu wurden 9,9 mg (0,0212 mmol) R-(+)-Me 2 Si[Me 4 CpNCH(CH 3 )1-Naphthyl]-TiCl 2 in 2 ml Toluol aufgenommen, mit 1 ml 10%iger toluolischer Methylaluminoxanlösung (entsprechend 1,7 mmol Al) versetzt, kurz gerührt und 15 Minuten in einem Ultraschallbad bei Raumtemperatur behandelt. In parallel, 9.9 mg (0.0212 mmol) of R - (+) - Me 2 Si [Me 4 CpNCH (CH 3) 1-naphthyl] was added to 2 ml of toluene -TiCl 2, with 1 ml of 10% toluene solution of added methylaluminoxane (corresponding to 1.7 mmol Al), stirred briefly and treated for 15 minutes in an ultrasonic bath at room temperature. Mit Hilfe eines zweikammerigen Einspritzsystems (Eigenkonstruktion) wurde die Katalysatorlösung mit 4 bar Argonüberdruck in den Reaktor eingeschossen und mit 5 ml Toluol nachgespült. Using a two-chambered injection system (own design) was injected, the catalyst solution with 4 bar argon pressure in the reactor and rinsed with 5 ml of toluene. Bei einer Rührerdrehzahl von 1200.min -1 wurde 30 Minuten unter Konstanthaltung des Propendrucks, jedoch bei einer Polymerisationstemperatur von 6,6°C. At a stirrer speed of 1200.min -1 was 30 minutes while keeping constant the propene pressure, but at a polymerization temperature of 6.6 ° C. polymerisiert. polymerized. Die Polymerisation wurde durch Zugabe von Methanol gestoppt, das Polymer isoliert, gewaschen und im Vakuum einer Ölpumpe getrocknet. The polymerization was stopped by addition of methanol, the polymer was isolated, washed and dried in an oil pump vacuum.

Beispiel 4 example 4 Propenpolymerisation propene

Es wurde analog zu Beispiel 3 angesetzt und verfahren, jedoch bei einer Polymerisationstemperatur von 15,1°C. It was prepared analogously to Example 3 and method, but at a polymerization temperature of 15.1 ° C.

Beispiel 5 example 5 Propenpolymerisation propene

Es wurde analog zu Beispiel 3 angesetzt und verfahren, jedoch bei einer Polymerisationstemperatur von 28,0°C. It was prepared analogously to Example 3 and method, but at a polymerization temperature of 28.0 ° C.

Beispiel 6 example 6 Propenpolymerisation propene

Es wurde analog zu Beispiel 3 angesetzt und verfahren, jedoch bei einer Polymerisationstemperatur von 35,2°C. It was prepared analogously to Example 3 and method, but at a polymerization temperature of 35.2 ° C.

Beispiel 7 example 7 Propenpolymerisation propene

Es wurde analog zu Beispiel 3 angesetzt und verfahren, jedoch bei einer Polymerisationstemperatur von 25,0°C. It was prepared analogously to Example 3 and method, but at a polymerization temperature of 25.0 ° C.

Vergleichsbeispiele A Comparative Examples A Propenpolymerisationen mit Me 2 Si[Me 4 CpNtBu]TiCl 2 Propenpolymerisationen with Me 2 Si [Me 4 CpNtBu] TiCl 2

Es wurde analog zu Beispiel 3 angesetzt und verfahren, jedoch mit dem Katalysator Me 2 Si[Me 4 CpN t Bu]TiCl 2 und bei einer Polymerisationstemperatur von 4,5°C. It was prepared analogously to Example 3 and method, but with the catalyst Me 2 Si [Me 4 CpN t Bu] TiCl 2 and at a polymerization temperature of 4.5 ° C.

Vergleichsbeispiele B Comparative Examples B Propenpolymerisationen mit Me 2 Si[Me 4 CpNtBu]TiCl 2 Propenpolymerisationen with Me 2 Si [Me 4 CpNtBu] TiCl 2

Es wurde analog zu Vergleichsbeispiel A angesetzt und verfahren, jedoch bei einer Polymerisationstemperatur von 23,3°C. It was prepared analogously to Comparative Example A and procedures, but with a polymerization temperature of 23.3 ° C.

Vergleichsbeispiele C Comparative Examples C Propenpolymerisationen mit Me 2 Si[Me 4 CpNtBu]TiCl 2 Propenpolymerisationen with Me 2 Si [Me 4 CpNtBu] TiCl 2

Es wurde analog zu Vergleichsbeispiel A angesetzt und verfahren, jedoch bei einer Polymerisationstemperatur von 45,9°C. It was prepared analogously to Comparative Example A and procedures, but with a polymerization temperature of 45.9 ° C.
Ergebnisse der Beispiele 3-7 und des Vergleichsbeispiels B Results of Examples 3-7 and Comparative Example B

Die Pentadenverteilung der erhaltenen Polypropene aus Beispiel 3-6 und der Vergleichsbeispiele AC zeigt folgende Tabelle: The pentad distribution of the resulting polypropene from Example 3-6 and Comparative Examples AC shows the following table:

13 C-NMR-spektroskopische Analyse der Polypropene (Anteil der Pentaden in %) 13 C-NMR spectroscopic analysis of the polypropenes (percentage of pentads in%)

Der Prozentanteil der mmmm-Pentaden in den Beispielen A, B, C belegt, daß der Katalysator Me 2 Si[Me 4 CpNtBu]TiCl 2 ataktisches Polypropylen produziert. The percentage of mmmm pentads in Examples A, B, C shows that the catalyst Me 2 Si [Me 4 CpNtBu] TiCl 2 produces atactic polypropylene.

Das Polypropen aus Beispiel 7 wurde fraktioniert. The Polypropen of Example 7 was fractionated.

Beispiel 8 example 8 1-Hexenpolymerisation 1-Hexenpolymerisation

In ein trockenes mit Argon gefülltes 50 ml Schlenkgefäß wurden 7,5 mg (0,016 mmol) R-(+)-Me 2 Si[Me 4 CpNCH(CH 3 )1-Naphthyl]-TiCl 2 eingewogen und mit 10,6 ml 30%iger Methylaluminoxanlösung (C Al = 4,55 mol/l, entsprechend 48,24 mmol Al, mittlerer Oligomerisierungsgrad n = 15,5) versetzt, kurz gerührt und in einem Ultraschallbad 15 Minuten bei Raumtemperatur behandelt. (+) - - In a dry argon-filled 50 ml Schlenk vessel, 7.5 mg (0.016 mmol) were R Me 2 Si [Me 4 CpNCH (CH 3) 1-naphthyl] -TiCl 2 weighed out and 10.6 ml of 30 % strength methylaluminoxane solution (Al C = 4.55 mol / l, corresponding to 48.24 mmol Al, average degree of oligomerization n = 15.5) was added, stirred briefly and treated in an ultrasonic bath for 15 minutes at room temperature. Danach wurde diese Lösung unter Argon in ein mit 20 ml 1-Hexen (160 mmol) gefülltes 50 ml Schlenkgefäß pipettiert und bei 28°C 25,25 Stunden gerührt. Thereafter, this solution was pipetted into a filled with 20 ml of 1-hexene (160 mmol) under argon 50 ml Schlenk vessel and stirred 25.25 hours at 28 ° C. Die Polymerisation wurde durch Zugabe von Methanol gestoppt, das Polymer isoliert, gewaschen und im Vakuum einer Ölpumpe alles Flüchtige entfernt. The polymerization was stopped by addition of methanol, the polymer was isolated, washed, and all volatiles removed in an oil pump vacuum. Die klebrig viskose Polymermenge von 2,19 g entspricht einer Katalysatoraktivität von 113 g Polyhexen/g Titan und h. The sticky viscous polymer amount of 2.19 g corresponded to a catalyst activity of 113 g polyhexene / g titanium and hour.

Ein IR-Spektrum des Produktes zeigt die Banden eines gesättigten linearen Kohlenwasserstoffs. An IR spectrum of the product shows the bands of a saturated linear hydrocarbon. Die NMR-Analyse bestätigt Poly-1-hexen mit überwiegend isotaktischen Anteilen (mm-Triaden). The NMR analysis confirmed poly-1-hexene with a predominantly isotactic portions (mm-triad).
¹H-NMR (300 MHz, C 6 D 6 ): H-NMR (300 MHz, C 6 D 6):
δ/ppm = 1.017 [t, 3H, CC H 3 ], 1.474 [m breit , 8H CC H 2 -C], 1.705 [S breit , 1H, C 3 -C H ], δ / ppm = 1.017 [t, 3H, CC H 3], 1.474 [m wide, 8H CC H 2 C], 1.705 [S broad, 1 H, C 3 -C H]
¹³C-NMR ( 1 H) (75 MHz, C 6 D 6 ): ¹³C-NMR (1 H) (75 MHz, C 6 D 6):
δ/ppm = 14,46 [C- C H 3 ], 23,73 (CH 2 - C H 2 CH 3 ], 29,28 [CH 2 -CH 2 -CH 2 ], 33,14 [(CH 2 ) 2 - C H-CH 2 ], 35,23 [CH- C H 2 -CH 2 ] mm-Triade (Hauptanteil), [CH- C H 2 -CH 2 ] mr-Triade (wenig), [CH- C H 2 CH 2 ] wenig rr-Triade (gering), 40,98 [CH- C H 2 -CH]. δ / ppm = 14.46 [C C H 3], 23.73 (CH 2 - C H 2 CH 3], 29.28 [CH 2 -CH 2 -CH 2], 33.14 [(CH 2 ) 2 - C H-CH 2], 35.23 [CH- C H 2 -CH 2] mm triad (main component) [CH- C H 2 -CH 2] mr triad (little), [CH C H 2 CH 2] bit rr triad (low), 40.98 [CH- C H 2 -CH].

Beispiel 9 example 9 1-Octenpolymerisation 1-Octenpolymerisation

In ein trockenes mit Argon gefülltes 50 ml Schlenkgefäß wurden 5,0 mg (0,0107 mmol) R-(+)-Me 2 Si[Me 4 CpNCH(CH 3 )1-Naphthyl]-TiCl 2 eingewogen und mit 20,5 ml 10%iger Methylaluminoxanlösung (C Al = 1,7 mol/l, entsprechend 34,85 mmol Al, mittlerer Oligomerisierungsgrad n = 17,2) versetzt, kurz gerührt und in einem Ultraschallbad 15 Minuten bei Raumtemperatur behandelt. (+) - - In a dry argon-filled 50 ml Schlenk vessel, 5.0 mg (0.0107 mmol) were R Me 2 Si [Me 4 CpNCH (CH 3) 1-naphthyl] -TiCl 2 and weighed 20.5 ml of 10% methylaluminoxane (C Al = 1.7 mol / l, corresponding to 34.85 mmol Al, average degree of oligomerization n = 17.2) was added, stirred briefly and treated in an ultrasonic bath for 15 minutes at room temperature. Danach wurde diese Lösung unter Argon in ein mit 10 ml 1-Octen (63,3 mmol) gefülltes 50 ml Schlenkgefäß pipettiert und bei 28°C 70 Stunden gerührt. Thereafter, this solution was pipetted into a filled with 10 ml of 1-octene (63.3 mmol) under argon 50 ml Schlenk vessel and stirred for 70 hours at 28 ° C. Die Polymerisation wurde durch Zugabe von Methanol gestoppt, das Polymer isoliert, gewaschen und im Vakuum einer Ölpumpe alles Flüchtige entfernt. The polymerization was stopped by addition of methanol, the polymer was isolated, washed, and all volatiles removed in an oil pump vacuum. Die klebrig viskose Polymermenge von 0,14 g entspricht einer Katalysatoraktivität von 4,5 g Polyocten/g Titan und h. The sticky viscous polymer amount of 0.14 g corresponded to a catalyst activity of 4.5 g polyoctene / g titanium and hour. Ein IR-Spektrum des Produktes zeigt die Banden von polymerem 1-Octen. An IR spectrum of the product shows the bands of polymeric 1-octene.

Beispiel 10 example 10 Styrolpolymerisation styrene polymerization

Es wurde analog Beispiel 8 verfahren, jedoch nur 24 h gerührt. The procedure of Example 8, but only stirred for 24 h. 160 mmol Styrol entsprechen 18,5 ml. Die isolierte Polymermenge von 0,34 g entspricht einer Katalysatoraktivität von 433 g Polyhexen/g Titan und h. 160 mmol of styrene corresponding to 18.5 ml. The isolated polymer amount of 0.34 g corresponded to a catalyst activity of 433 g polyhexene / g titanium and hour. Ein IR-Spektrum des Produktes zeigt die Banden von polymerem Styrol. An IR spectrum of the product shows the bands of polymeric styrene. M w = 455100; Mw = 455100; M w /M n = 4,87. M w / M n = 4.87.

Beispiel 11 example 11 Cyclopentadienpolymerisation Cyclopentadienpolymerisation

Es wurde analog Beispiel 8 verfahren, die Katalysatorlösung jedoch bei -78°C zugegeben auf Raumtemperatur erwärmen lassen und danach bei Raumtemperatur nur 17 h gerührt. The procedure of Example 8, but allow the catalyst solution to warm at -78 ° C to room temperature and then stirred at room temperature for 17 hours only. Die 160 mmol Cyclopentadien-1,3, entsprechend 13,2 ml, waren mit 30 ml Toluol verdünnt. The 160 mmol cyclopentadiene 1.3, corresponding to 13.2 ml were diluted with 30 ml of toluene. Die isolierte Polymermenge von 3,16 g entspricht einer Katalysatoraktivität von 243 g Polymer/g Titan und h. The isolated polymer amount of 3.16 g corresponded to a catalyst activity of 243 g polymer / g titanium and hour.

Beispiel 12 example 12 3-Methylcyclopentadien-1,3-polymerisation 3-methyl-1,3-cyclopentadiene polymerization

Es wurde analog Beispiel 11 verfahren, jedoch nur 3 h gerührt. The procedure of Example 11, but just stirred for 3 h. Die 160 mmol 3-Methylcyclopentadien-1,3, entsprechend 13,6 ml, waren mit 36 ml Toluol verdünnt. 160 mmol of 3-methyl-1,3 cyclopentadiene, corresponding to 13.6 ml were diluted with 36 ml toluene. Die isolierte Polymermenge von 11,94 g entspricht einer Katalysatoraktivität von 5193 g Polymer/g Titan und h. The isolated polymer amount of 11.94 g corresponds to a catalyst activity of 5193 g polymer / g titanium and hour.

Beispiel 13 example 13 1,3-Butadienpolymerisation 1,3-butadiene polymerization

Ein trockener 0,25 dm 3 Reaktor wurde evakuiert und mit Argon gefüllt. A dry 0.25 dm 3 reactor was evacuated and filled with argon. Der Reaktor wurde mit 95 ml Toluol und 5,6 ml 30%iger toluolischer Methylaluminoxanlösung (C Al = 4,55 mol/l, entsprechend 25,48 mmol Al, mittlerer Oligomerisierungsgrad n = 15,5) befüllt und auf 25°C gebracht. The reactor was charged with 95 ml toluene and 5.6 ml of 30% toluene solution of methylaluminoxane (Al C = 4.55 mol / l, corresponding to 25.48 mmol Al, average degree of oligomerization n = 15.5) filled and brought to 25 ° C , Es wurde 1,3-Butadien bis 0,5 bar aufgepreßt und gerührt. It was pressed bar of 1,3-butadiene to 0.5 and stirred. Parallel dazu wurden 7,5 mg (0,016 mmol) R-(+)-Me 2 Si[Me 4 CpNCH(CH 3 )1-Naphthyl]-TiCl 2 in 5 ml 30%iger toluolischer Methylaluminoxanlösung (entsprechend 22,75 mmol Al) versetzt, kurz gerührt und 15 Minuten in einem Ultraschallbad bei Raumtemperatur behandelt. Parallel to this was added 7.5 mg (0.016 mmol) of R - (+) - Me 2 Si [Me 4 CpNCH (CH 3) 1-naphthyl] -TiCl 2 (in 5 ml of 30% strength methylaluminoxane solution in toluene corresponding to 22.75 mmol Al ), stirred briefly and treated for 15 minutes in an ultrasonic bath at room temperature. Mit Hilfe eines zweikammerigen Einspritzsystems (Eigenkonstruktion) wurde die Katalysatorlösung mit 4 bar Argonüberdruck in den Reaktor eingeschossen und mit 5 ml Toluol nachgespült. Using a two-chambered injection system (own design) was injected, the catalyst solution with 4 bar argon pressure in the reactor and rinsed with 5 ml of toluene. Bei einer Rührerdrehzahl von 1200.min -1 wurde 31 Minuten unter Konstanthaltung des Butadiendrucks bei 30°C polymerisiert. At a stirrer speed of 1200.min -1 31 minutes was polymerized under constant the Butadiendrucks at 30 ° C. Die Polymerisation wurde durch Zugabe von Methanol gestoppt. The polymerization was stopped by addition of methanol. Die Polymerlösung wurde im Vakuum einer Ölpumpe von allem Flüchtigen befreit, der Rückstand neutralisiert und in Toluol aufgenommen. The polymer solution was removed in an oil pump vacuum of all volatiles, the residue was neutralized and taken up in toluene. Die organische Phase wurde abgetrennt und im Vakuum einer Ölpumpe von allem Flüchtigen befreit. The organic phase was separated and removed in an oil pump vacuum of all volatiles.

Die isolierte Polymermenge von 0,76 g entspricht einer Katalysatoraktivität von 1918 g Polymer/g Titan und h. The isolated polymer amount of 0.76 g corresponded to a catalyst activity of 1918 g polymer / g titanium and hour. Das IR-Spektrum zeigt Polybutadien mit cis/trans- und 1,2-Verknüpfungen. The IR spectrum shows polybutadiene with cis / trans and 1,2 linkages.

Beispiel 14 example 14 Ethen/Propen-Copolymerisation Ethylene / propylene copolymerization

Ein trockener 0,25 dm 3 Reaktor wurde evakuiert und mit Argon gefüllt. A dry 0.25 dm 3 reactor was evacuated and filled with argon. Der Reaktor wurde mit 125 ml Toluol und 15 ml 10%iger toluolischer Methylaluminoxanlösung (C Al = 1,7 mol/l, entsprechend 25,5 mmol Al, mittlerer Oligomerisierungsgrad n = 15,5) befüllt und auf 40°C gebracht. The reactor was charged with 125 ml of toluene and 15 ml of 10% toluene solution of methylaluminoxane (Al = C 1.7 mol / l, corresponding to 25.5 mmol of Al, average degree of oligomerization n = 15.5) filled and brought to 40 ° C. Es wurde Propen bis 1,0 bar und danach Ethen bis 2 bar aufgepreßt und gerührt. It has been propene bar to 1.0 bar and then ethene pressed to 2 and stirred. Parallel dazu wurden 4,3 mg (0,0092 mmol) R-(+)-Me 2 Si[Me 4 CpNCH(CH 3 )1-Naphthyl]- TiCl 2 in 3,5 ml Toluol und 1,3 ml 10%iger toluolischer Methylaluminoxanlösung (entsprechend 2,21 mmol Al) versetzt, kurz gerührt und 15 Minuten in einem Ultraschallbad bei Raumtemperatur behandelt. Parallel to this was added 4.3 mg (0.0092 mmol) of R - (+) - Me 2 Si [Me 4 CpNCH (CH 3) 1-naphthyl] - TiCl 2 in 3.5 ml of toluene and 1.3 ml of 10% strength methylaluminoxane solution in toluene (corresponding to 2.21 mmol Al), stirred briefly and treated for 15 minutes in an ultrasonic bath at room temperature. Mit Hilfe eines zweikammerigen Einspritzsystems (Eigenkonstruktion) wurde die Katalysatorlösung mit 4 bar Argonüberdruck in den Reaktor eingeschossen und mit 5 ml Toluol nachgespült. Using a two-chambered injection system (own design) was injected, the catalyst solution with 4 bar argon pressure in the reactor and rinsed with 5 ml of toluene. Bei einer Rührerdrehzahl von 1200.min-1 wurde 33 Minuten bei 40°C polymerisiert. At a stirrer speed of 1200.min-1 33 minutes was polymerized at 40 ° C. Während der Polymerisation wurde alle 3 Minuten abwechselnd Propen und Ethen bis auf 2 bar nachgepreßt. During the polymerization, every 3 minutes was alternately coined propene and ethene up to 2 bar. Die Polymerisation wurde durch Zugabe von Methanol gestoppt, das Polymer isoliert, gewaschen und im Vakuum einer Ölpumpe alles Flüchtige entfernt. The polymerization was stopped by addition of methanol, the polymer was isolated, washed, and all volatiles removed in an oil pump vacuum. Die Polymermenge von 4,87 g entspricht einer Katalysatoraktivität von 20271 g Polymer/g Titan und h. The amount of polymer of 4.87 g corresponds to a catalyst activity of 20271 g polymer / g titanium and hour. Ein IR-Spektrum des Produktes zeigt die Banden eines Ethen/Propen-Copolymers. An IR spectrum of the product shows the bands of ethylene / propylene copolymer.

Claims (19)

  1. 1. Verfahren zur Polymerisation, Copolymerisation und Oligomerisation von Olefinen in Gegenwart eines Metallkoordinationskomplexes der allgemeinen 1. A process for the polymerization, copolymerization and oligomerization of olefins in the presence of a metal coordination complex of the general
    Formel (1), der gespannte Geometrie aufweist oder ein Metallocen ist, und eines Cokatalysators, dadurch gekennzeichnet , daß der Metallkoordi nationskomplex eine Gruppe Y aufweist, Formula (1) having a constrained geometry or metallocene and a cocatalyst, characterized in that the complex Metallkoordi nation a group Y comprises
    wobei in which
    M 1 ein Metall der Gruppen 3-10 oder der Lanthanidenreihe des Periodensystems der Elemente ist, M 1 is a metal of groups 3-10 or the Lanthanide series of the Periodic Table of the Elements,
    R 1 ein delokalisiertes acyclische π-System wie C 4 -C 20 -Alkenyl, C 4 -C 20 -Alkinyl, C 3 -C 20 -Allyl, C 4 -C 20 -Alkadienyl, C 4 -C 20 -Polyenyl oder vergleichbare Strukturen die bis zu 5 Heteroatomen enthalten können, oder ein unsubstituiertes oder substituiertes delokalisiertes C 5 -C 40 -cyclisches π- System oder vergleichbare Strukturen, bis zu 5 Heteroatomen enthalten können, bedeutet, R 1 is a delocalized acyclic π system such as C 4 -C 20 alkenyl, C 4 -C 20 alkynyl, C 3 -C 20 -allyl, C 4 -C 20 -alkadienyl, C 4 -C 20 -Polyenyl or comparable structures which may contain up to 5 heteroatoms, or an unsubstituted or substituted delocalized C 5 -C 40 -cyclic π- system, or similar structures, may contain up to 5 heteroatoms,
    R 2 eine ein- oder mehrgliedrige Brücke ist, welche die Reste R 1 oder R 3 verknüpft und mindestens ein Atom der Gruppe 14 des Periodensystems der Elemente oder mindestens ein Boratom enthält und ein oder mehrere Schwefel- oder Sauerstoffatome enthalten kann und mit R 1 ein kondensiertes Ringsystem bilden kann, R 2 is a single- or multi-membered bridge which the radicals R linked 1 or R 3 and containing at least one atom of group 14 of the Periodic Table of the Elements or at least one boron atom and contain one or more sulfur or oxygen atoms and R 1 represents a may form fused ring system,
    Y BR 8 , SiR 8 2 , NR 8 , PR 8 , SR 8 4 , oder ein neutraler 2-Elektronen-Donor-Ligand, ausgewählt aus der Gruppe OR 8 , SR 8 , NR 8 2 , PR 8 2 ist, wobei R 8 eine C 4 -C 60 -kohlenstoffhaltige Gruppe, wie eine C 4 -Alkylgruppe, deren an das benachbarte Stickstoffatom gebundenes C-Atom ein chirales Zentrum ist, die halogeniert sein kann, eine C 5 -C 60 -Alkylgruppe, deren Verknüpfungs-C-Atom mit dem benachbarten Stickstoffatom ein chirales oder achirales Zentrum ist, die halogeniert sein kann, eine C 1 -C 10 -Alkoxy-, die halogeniert sein kann, eine C 10 -C 62 -Arylgruppe, die halogeniert sein kann, eine C 6 -C 20 -Aryloxy-, die halogeniert sein kann, eine C 2 -C 12 -Alkenyl-, die halogeniert sein kann, eine C 7 -C 40 -Arylalkyl-, die halogeniert sein kann, eine C 7 -C 40 -Alkylaryl-, die halogeniert sein kann, oder eine C 6 -C 40 -Arylalkenylgruppe, die halogeniert sein kann, oder zusammen mit den sie verbindenden Atomen ein Ringsystem bildet, -SiR 9 3 , -NR 9 2 , -Si(OR 9 )R 9 2 , Y BR 8, SiR 8 2, NR 8, PR 8, SR 8 4, or a neutral 2-electron donor ligand selected from the group OR 8, SR 8, NR 8 2, PR 8 2, wherein R 8 is a C 4 -C 60 -group such as a C 4 alkyl group whose bound to the adjacent nitrogen atom C-atom is a chiral center which may be halogenated, a C 5 -C 60 alkyl group, which linking C atom is a chiral or achiral center with the adjacent nitrogen atom, which may be halogenated, a C 1 -C 10 alkoxy group which may be halogenated, a C 10 -C 62 aryl group which may be halogenated, a C 6 -C 20 aryloxy group which may be halogenated, a C 2 -C 12 alkenyl group which may be halogenated, a C 7 -C 40 arylalkyl group which may be halogenated, a C 7 -C 40 -alkylaryl - which can be halogenated, or a C 6 -C 40 -arylalkenyl group which may be halogenated, or it forms, together atoms connecting them form a ring system, -SiR 9 3, -NR 9 2, -Si (oR 9) R 9 2, -Si(SR 9 )R 9 2 oder -PR 9 2 bedeutet, worin R 9 gleich oder verschieden, ein Halogenatom, eine C 1 -C 10 -Alkylgruppe oder eine C 6 -C 10 -Arylgruppe ist, und -Si (SR 9) R 9 2 or -PR 9 2, where R 9 10 alkyl group or a C 6 -C same or different, a halogen atom, a C 1 -C 10 aryl group, and
    R 4 ein anionischer oder nichtionischer Ligand ist, wobei n = 0, 1, 2, 3 oder 4 in Abhängigkeit von der Valenz von M 1 bedeutet, und R 4 is an anionic or nonionic ligand, where n = 0, 1, 2, 3 or 4 depending on the valence of M 1, and
    L m eine Lewis-Base ist, z. L m is a Lewis base, z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran, Methylenchlorid, wobei in die Anzahl der Lewisbasen angibt. Diethyl ether, tetrahydrofuran, methylene chloride, wherein indicating in the number of Lewis bases.
  2. 2. Verfahren gemäß Anspruch 1 mit einem Metallkoordinationskomplex der allgemeinen Formel (Ia), 2. The method according to claim 1 comprising a metal coordination complex of the general formula (Ia),
    wobei in which
    M 1 ein Metall der Gruppe 4 oder der Lanthaniden-Reihe des Periodensystems der Elemente ist, M 1 is a metal of Group 4 or the Lanthanide series of the Periodic Table of the Elements,
    R 2 eine ein- oder mehrgliedrige Brücke ist, welche das η 5 -koordinierte cyclische π-System und R 3 verknüpft, und vorzugsweise bedeutet R 2 is a single- or multi-membered bridge which links the η 5 -coordinated cyclic π system and R 3, and preferably means
    SiR 6 2 , = BR 6 , = AlR 6 , -Ge-, -Sn-, -O-, -S-, =SO, =SO 2 , =NR 6 , CO, =PR 6 , oder =P(O)R 6 , wobei R 6 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C 1 -C 40 -kohlenstoffhaltige Gruppe wie eine C 1 -C 10 Alkylgruppe, die halogeniert sein kann, eine C 6 -C 20 -Arylgruppe, die halogeniert sein kann, eine C 6 -C 20 -Aryloxy-, eine C 2 -C 12 -Alkenyl-, eine C 7 -C 40 -Arylalkyl-, eine C 7 -C 40 -Alkylaryl-, eine C 8 -C 40 -Arylalkenylgruppe, -SiR 7 3 , -NR 7 2 , -Si(OR 7 )R 7 2 , -Si(SR 7 )R 7 2 oder -PR 7 2 bedeuten, worin R 7 gleich oder verschieden, ein Halogenatom, eine C 1 -C 10 -Alkylgruppe oder eine C 6 -C 10 -Arylgruppe sind oder ein Ringsystem bilden, wobei o ≧ 1 ist, und folglich SiR 6 2, = BR 6, = AlR 6, -Ge-, -Sn-, -O-, -S-, = SO, = SO 2, = NR 6, CO, = PR 6 or = P (O ) R 6, where R 6 are identical or different and are a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1 -C 40 -group such as a C 1 -C 10 alkyl group which may be halogenated, a C 6 -C 20 aryl group, which may be halogenated, a C 6 -C 20 -aryloxy, a C 2 -C 12 alkenyl, a C 7 -C 40 arylalkyl, C 7 -C 40 -alkylaryl group, a C 8 -C 40 -arylalkenyl group, -SiR 7 3, -NR 7 2, -Si (oR 7) R 7 2, -Si (SR 7) 2 R 7 or -PR 7 2, where R 7 are identical or different, represent a halogen atom, a C 1 -C 10 alkyl group or a C 6 -C 10 -aryl group or form a ring system, where o is ≧ 1, and consequently
    M 2 Kohlenstoff, Silicium, Germanium oder Zinn ist, M 2 is carbon, silicon, germanium or tin,
    Y BR 8 , SiR 8 2 , NR 8 , PR 8 SR 8 4 , oder ein neutraler 2-Elektronen-Donor-Ligand, ausgewählt aus der Gruppe OR 8 , SR 8 , NR 8 2 , PR 8 2 ist, wobei R 8 eine C 4 -C 60 -kohlenstoffhaltige Gruppe, wie eine C 4 - Alkylgruppe, deren an das benachbarte Stickstoffatom gebundenes C-Atom ein chirales Zentrum ist, die halogeniert sein kann, eine C 5 -C 60 -Alkylgruppe, deren Verknüpfungs-C-Atom mit dem benachbarten Stickstoffatom ein chirales oder achirales Zentrum ist, die halogeniert sein kann, eine C 1 -C 10 -Alkoxy-, die halogeniert sein kann, eine C 10 -C 62 -Arylgruppe, die halogeniert sein kann, eine C 6 -C 20 -Aryloxy-, die halogeniert sein kann, eine C 2 -C 12 -Alkenyl-, die halogeniert sein kann, eine C 7 -C 40 -Arylalkyl-, die halogeniert sein kann, eine C 7 -C 40 -Alkylaryl-, die halogeniert sein kann, oder eine C 8 -C 40 -Arylalkenylgruppe, die halogeniert sein kann, oder zusammen mit den sie verbindenden Atomen ein Ringsystem bildet, -SiR 9 3 , -NR 9 2 , -Si(OR 9 ) 9 2 , -S Y BR 8, SiR 8 2, NR 8, PR 8 SR 8 4, or a neutral 2-electron donor ligand selected from the group OR 8, SR 8, NR 8 2, PR 8 2, wherein R 8 a C 4 -C 60 -group such as a C 4 - alkyl group, which bound to the nitrogen atom adjacent carbon atom is a chiral center which may be halogenated, a C 5 -C 60 alkyl group whose link C- atom to the adjacent nitrogen atom a chiral or achiral center, which may be halogenated, a C 1 -C 10 alkoxy group which may be halogenated, a C 10 -C 62 aryl group which may be halogenated, a C 6 - C 20 aryloxy group which may be halogenated, a C 2 -C 12 alkenyl group which may be halogenated, a C 7 -C 40 arylalkyl group which may be halogenated, a C 7 -C 40 -alkylaryl which may be halogenated, or a C 8 -C 40 -arylalkenyl group which may be halogenated, or together with the atoms connecting them form a ring system, -SiR 9 3, -NR 9 2, -Si (oR 9) 2 9 , -S i(SR 9 ) 9 2 oder -PR 9 2 bedeutet, worin R 9 gleich oder verschieden, ein Halogenatom, eine C 1 -C 10 -Alkylgruppe oder eine C 6 -C 10 -Arylgruppe ist, und i (SR 9) 9 2 or -PR 9 2, where R 9 1 -C 10 alkyl group or a C 6 -C same or different, a halogen atom, a C 10 aryl group, and
    R 4 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, eine C 1 -C 40 -kohlenstoffhaltige Gruppe wie eine C 1 -C 10 -Alkyl-, eine C 1 -C 10 -Alkoxy-, eine C 6 -C 10 -Aryl-, eine C 6 -C 25 -Aryloxy-, eine C 2 -C 10 -Alkenyl-, eine C 7 -C 40 -Arylalkyl- oder eine C 1 -C 10 -Arylalkenylgruppe, eine OH-Gruppe, ein Halogenatom oder NR 10 2 , worin R 10 ein Halogenatom, eine C 1 -C 10 -Alkylgruppe oder eine C 6 -C 10 -Arylgruppe ist, bedeuten, oder R 4 zusammen mit den sie verbindenden Atomen ein Ringsystem bilden, wobei n = 1 oder 2 ist, R 4 are identical or different and are a hydrogen atom, a C 1 -C 40 -group such as a C 1 -C 10 alkyl, a C 1 -C 10 alkoxy, a C 6 -C 10 aryl, a C 6 -C 25 -aryloxy, a C 2 -C 10 alkenyl, a C 7 -C 40 arylalkyl or a C 1 -C 10 -arylalkenyl group, an OH group, a halogen atom or NR 10 2 wherein R 10 is a halogen atom, a C 1 -C 10 alkyl group or a C 6 -C 10 -aryl group, or R 4 together with the atoms connecting them form a ring system, where n = 1 or 2,
    R 5 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C 1 -C 40 -kohlenstoffhaltige Gruppe wie eine C 1 -C 10 -Alkylgruppe, die halogeniert sein kann, eine C 2 -C 20 -Arylgruppe, die halogeniert sein kann, eine C 6 -C 20 -Aryloxy-, eine C 2 -C 12 -Alkenyl-, eine C 7 -C 40 -Arylalkyl-, eine C 7 -C 40 -Alkylaryl-, oder eine C 8 -C 40 -Arylalkenylgruppe, -SiR 11 3 , -NR 11 2 -Si(OR 11 )R 11 2 , -Si(SR 11 )R 11 2 oder -PR 11 2 bedeuten, worin R 11 gleich oder verschieden ein Halogenatom, eine C 1 -C 10 -Alkylgruppe oder eine C 6 -C 10 -Arylgruppe sind oder ein Ringsystem bilden, oder zwei oder mehr benachbarte Substituenten R 5 zusammen mit den sie verbindenden Atomen ein Ringsystem bilden, welches bevorzugt 4 bis 40, besonders bevorzugt 6 bis 20 Kohlenstoffatome enthält und R 5 are identical or different and are a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1 -C 40 -group such as a C 1 -C 10 alkyl group which may be halogenated, a C 2 -C 20 aryl group which may be halogenated , a C 6 -C 20 -aryloxy, a C 2 -C 12 alkenyl, a C 7 -C 40 arylalkyl, C 7 -C 40 -alkylaryl or C 8 -C 40 -arylalkenyl (11 SR) R 11 or -PR 2 11 2 mean, -SiR 11 3, -NR 11 2 -Si (oR 11) 2 R 11, -Si wherein R 11 is identical or different a halogen atom, a C 1 -C 10 alkyl group or a C 6 -C 10 -aryl group or form a ring system, or two or more adjacent substituents R 5 together with the atoms connecting them form a ring system which preferably contains 4 to 40, more preferably containing 6 to 20 carbon atoms and
    L m eine Lewis-Base ist, z. L m is a Lewis base, z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran, Methylenchlorid, wobei m die Anzahl der Lewisbasen angibt. Diethyl ether, tetrahydrofuran, methylene chloride, where m is the number of Lewis bases.
  3. 3. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei der Metallkoordinationskomplex eine Verbindung der Formel (Ia) ist, wobei 3. The method according to claim 1 or 2, wherein the metal coordination complex is a compound of formula (Ia), wherein
    M 1 Titan, Zirkonium oder Hafnium bedeutet, M 1 is titanium, zirconium or hafnium,
    R 2 eine ein-, zwei- oder dreigliedrige Brücke ist, welche das η 5 -koordinierte cyclische π-System und R 3 verknüpft, und bedeutet vorzugsweise R 2 is a preferably one, two or three-membered bridge which links the η 5 -coordinated cyclic π system and R 3, and means
    wobei in which
    R 6 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, eine C 1 -C 40 -kohlenstoffhaltige Gruppe wie eine C 1 -C 10 -Alkylgruppe, die halogeniert sein kann, eine C 6 -C 20 -Arylgruppe, die halogeniert sein kann, eine C 6 -C 20 Aryloxy-, eine C 2 -C 12 -Alkenyl-, eine C 7 -C 40 -Arylalkyl-, eine C 7 -C 40 -Alkylaryl-, eine C 8 -C 40 -Arylalkenylgruppe bedeutet, wobei o = 1, 2 oder 3 ist, und R 6 are identical or different and are a hydrogen atom, a C 1 -C 40 -group such as a C 1 -C 10 alkyl group which may be halogenated, a C 6 -C 20 aryl group which may be halogenated, a C 6 -C 20 aryloxy, a C 2 -C 12 alkenyl, a C 7 -C 40 arylalkyl, C 7 -C 8 -C 40 -alkylaryl group, a C 40 -arylalkenyl group, where o = is 1, 2 or 3, and
    M 2 Kohlenstoff oder Silicium ist, M 2 is carbon or silicon,
    Y BR 8 , SiR 8 2 , NR 8 , PR 8 SR 8 4 , oder ein neutraler 2-Elektronen-Donor-Ligand, ausgewählt aus der Gruppe OR 8 , SR 8 , NR 8 2 , PR 8 2 ist, wobei R 8 eine C 4 -C 60 -kohlenstoffhaltige Gruppe, wie eine C 4 -Alkylgruppe, deren an das benachbarte Stickstoffatom gebundenes C-Atom ein chirales Zentrum ist, die halogeniert sein kann, eine C 5 -C 60 -Alkylgruppe, deren Verknüpfungs-C-Atom mit dem benachbarten Stickstoffatom ein chirales oder achirales Zentrum ist, die halogeniert sein kann, eine C 1 -C 10 -Alkoxy-, die halogeniert sein kann, eine C 10 -C 62 -Arylgruppe, die halogeniert sein kann, eine C 6 -C 20 -Aryloxy-, die halogeniert sein kann, eine C 2 -C 12 -Alkenyl-, die halogeniert sein kann, eine C 7 -C 40 -Arylalkyl-, die halogeniert sein kann, eine C 7 -C 40 -Alkylaryl-, die halogeniert sein kann, oder eine C 7 -C 40 -Arylalkenylgruppe, die halogeniert sein kann, oder zusammen mit den sie verbindenden Atomen ein Ringsystem bildet, -SiR 9 3 , -NR 9 2 , -Si(OR 9 )R 9 2 ,-Si Y BR 8, SiR 8 2, NR 8, PR 8 SR 8 4, or a neutral 2-electron donor ligand selected from the group OR 8, SR 8, NR 8 2, PR 8 2, wherein R 8 a C 4 -C 60 -group such as a C 4 alkyl group whose bound to the adjacent nitrogen atom C-atom is a chiral center which may be halogenated, a C 5 -C 60 alkyl group whose link C- atom to the adjacent nitrogen atom a chiral or achiral center, which may be halogenated, a C 1 -C 10 alkoxy group which may be halogenated, a C 10 -C 62 aryl group which may be halogenated, a C 6 - C 20 aryloxy group which may be halogenated, a C 2 -C 12 alkenyl group which may be halogenated, a C 7 -C 40 arylalkyl group which may be halogenated, a C 7 -C 40 -alkylaryl which may be halogenated, or a C 7 -C 40 -arylalkenyl group which may be halogenated, or together with the atoms connecting them form a ring system, -SiR 9 3, -NR 9 2, -Si (oR 9) R 9 2, -Si (SR 9 )R 9 2 oder -PR 9 2 bedeutet, worin R 9 gleich oder verschieden, ein Halogenatom, eine C 1 -C 10 -Alkylgruppe oder eine C 6 -C 10 -Arylgruppe ist, und (SR 9) R 9 2 or -PR 9 2, where R 9 10 alkyl group or a C 6 -C same or different, a halogen atom, a C 1 -C 10 aryl group, and
    R 4 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, eine C 1 -C 40 -kohlenstoffhaltige Gruppe wie eine C 1 -C 10 -Alkyl-, eine C 1 -C 10 -Alkoxy-, eine C 6 -C 10 -Aryl-, eine C 6 -C 25 -Aryloxy-, eine C 2 -C 10 -Alkenyl-, eine C 7 -C 40 -Arylalkyl- oder eine C 7 -C 40 -Arylalkenylgruppe, eine OH-Gruppe, ein Halogenatom oder NR 10 2 , worin R 10 ein Halogenatom, eine C 1 -C 10 -Alkylgruppe oder eine C 6 -C 10 -Arylgruppe ist, bedeuten, oder zusammen mit den sie verbindenden Atomen ein Ringsystem bilden, R 4 are identical or different and are a hydrogen atom, a C 1 -C 40 -group such as a C 1 -C 10 alkyl, a C 1 -C 10 alkoxy, a C 6 -C 10 aryl, a C 6 -C 25 -aryloxy, a C 2 -C 10 alkenyl, a C 7 -C 40 arylalkyl or a C 7 -C 40 -arylalkenyl group, an OH group, a halogen atom or NR 10 2 wherein R 10 is a halogen atom, a C 1 -C 10 alkyl group or a C 6 -C 10 aryl group, mean, or together with the atoms connecting them form a ring system,
    R 5 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, eine C 1 -C 10 -Alkyl- oder Trimethylsilyl-Gruppe bedeuten oder zwei der Substituenten R 5 mit dem sie verbindenden Cyclopentadienyl-System einen sechsgliedrigen aromatischen kondensierten Ring bilden. R 5 are identical or different and represent a hydrogen atom, a C 1 -C 10 alkyl or trimethylsilyl group or two of the substituents R 5 with the linking cyclopentadienyl system form a six-membered aromatic condensed ring.
  4. L m ist eine Lewis-Base, z. L m is a Lewis base, eg. B. Diethylether, Tetrahydrofuran, Methylenchlorid, wobei in die Anzahl der Lewisbasen angibt. Diethyl ether, tetrahydrofuran, methylene chloride, wherein indicating in the number of Lewis bases.
  5. 4. Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei der Metallkoordinationskomplex eine der Verbindungen (R+)-1-(1-Naphthyl)ethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl)-silantitandichlorid; 4. The method of claim 1, wherein the metal coordination complex one of the compounds (R +) - 1- (1-naphthyl) ethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl) -silantitandichlorid;
    (9-Anthracenyl)ethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl)-silantitandichlorid; (9-anthracenyl) ethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl) -silantitandichlorid;
    (1-Indenyl)ethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl)silan-titandichlorid; (1-indenyl) ethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl) silane titanium dichloride;
    (4-p-Biphenyl)ethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl)silan-titandichlorid; (4-p-biphenyl) ethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl) silane titanium dichloride;
    (3-Neohexylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 -cyclopentadienyl)silan- titandichlorid: (3-Neohexylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 -cyclopentadienyl) silane titanium dichloride:
  6. (3-Neohexylamido)dimethyl(η 5 -indenyl)silan-titandichlorid; (3-Neohexylamido) dimethyl (η 5 -indenyl) silane dichloride;
    (3-Neohexylamido)dimethyl(η 5 -fluorenyl)silan-titandichlorid; (3-Neohexylamido) dimethyl (η 5 -fluorenyl) silane dichloride;
    (R+)-1-(1-Naphthyl)ethylamido)dimethyl(Indenyl)silantitandichlorid; (R +) - 1- (1-naphthyl) ethylamido) dimethyl (indenyl) silanetitanium dichloride;
    (1,2Diphenylethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetra-methyl-η 5 -cyclopentadienyl)- silantitandichlorid; (1,2Diphenylethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetra-methyl-η 5 -cyclopentadienyl) - silanetitanium dichloride;
    (R-(+)-1-(1-Naphthyl)ethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl)silan-titandibromid; (R - (+) - 1- (1-naphthyl) ethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl) silane titandibromid;
    (R-(+)-1-(1-Naphthyl)ethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl)silan-titandimethylamid; (R - (+) - 1- (1-naphthyl) ethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl) silane titandimethylamid;
    (R-(+)-1-(1-Naphthyl)ethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl)silan-titandiethylamid; (R - (+) - 1- (1-naphthyl) ethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl) silane titandiethylamid;
    R-(+)-1-(1-Naphthyl)ethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl)silan-zirkoniumdichlorid; R - (+) - 1- (1-naphthyl) ethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl) silane zirconium dichloride;
    (R-(+)-1-(1-Naphthyl)ethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl)silan-hafniumdichlorid; (R - (+) - 1- (1-naphthyl) ethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl) silane hafnium dichloride;
    (R-(+)-1-(1-Naphthyl)ethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl)silan-chromiumchlorid; (R - (+) - 1- (1-naphthyl) ethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl) silane chromiumchlorid;
    (R-(+)-1-(1-Naphthyl)ethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl)silan-vanadiumchlorid (R - (+) - 1- (1-naphthyl) ethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl) silane vanadium chloride
    ist. is.
  7. 5. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, wobei als Cokatalysator ein Aluminoxan oder eine salzartige Verbindung der Formel R x NH 4-x BR' 4 oder der Formel R 3 PHBR' 4 eingesetzt wird. 5. Process '3 PHBR 4 or the formula R' 4 is used according to one or more of claims 1 to 4, wherein as cocatalyst an aluminoxane or a salt-like compound of the formula R x NH 4-x BR.
  8. 6. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei Olefine der allgemeinen Formel R a CH=CHR b eingesetzt werden, wobei R a und R b Wasserstoff, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe beliebiger Länge oder eine entsprechende Alkenylgruppe oder eine entsprechende Alkoxygruppe und R a und R b gleich oder verschieden sein können. 6. The method according to any one of claims 1 to 5, wherein the olefins of the general formula R a CH = CHR b, where R a and R b is hydrogen, a straight-chain or branched alkyl group of any length or a corresponding alkenyl group, or a corresponding alkoxy group, and R a and R b may be the same or different.
  9. 7. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, wobei das Olefin Ethylen, Propylen, 1-Buten, 1-Hexen, 1-Octen, Styrol, Divinylbenzol, Cyclopentadien-1,3,3-Methylcyclopentadien-1,3,1,3-Butadien, 1,5-Hexa dien, 2-Methylhexadien-1,5 ist. 7. The method according to one or more of claims 1 to 5, wherein the olefin is ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene, styrene, divinylbenzene, 1,3,3-cyclopentadiene-methyl cyclopentadiene-1,3, 1,3-butadiene, 1,5-hexa diene, 2-methylhexadiene-1.5.
  10. 8. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, wobei die Konzentration 10 -3 bis 10 -7 mol Übergangsmetall pro dm 3 Lösungsmittel, oder pro dm 3 Reaktorvolumen beträgt. 8. The method according to one or more of claims 1 to 7, wherein the concentration of 10 -3 to 10 -7 mol, of transition metal per dm 3 of solvent or per dm 3 of reactor volume.
  11. 9. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, wobei der Cokatalysator in einer Konzentration von 10 -5 bis 10 -1 mol pro dm 3 Lösungsmittel, oder pro dm 3 Reaktorvolumen verwendet wird. 9. The method according to one or more of claims 1 to 8, wherein the co-catalyst at a concentration of 10 -5 to 10 -1 3 of solvent or per dm 3 of reactor volume is used per mol dm.
  12. 10. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, wobei eine Temperatur von -78°C bis 110°C und einem Druck von 0-100 bar eingestellt wird. 10. The method according to one or more of claims 1 to 9, wherein a temperature of from -78 ° C to 110 ° C and a pressure of 0-100 bar is set.
  13. 11. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, wobei die Polymerisation im Olefin selbst oder in einer Lösung des Olefins durchgeführt wird. 11. The method according to one or more of claims 1 to 10, wherein the polymerization in the olefin itself or in a solution of the olefin is carried out.
  14. 12. Polymere und Copolymere, erhältlich nach dem Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11. 12. Polymers and copolymers obtainable by the process according to one or more of claims 1 to 11.
  15. 13. Verwendung eines Polymeren oder Copolymeren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1-12 als Klebstoffe, sowie zur Herstellung von Formkörpern, Extrusionsteilen, Fasern oder Spritzgußartikeln beliebiger Form und Größe. 13. Use of a polymer or copolymer according to one or more of claims 1-12 as adhesives, and for the production of moldings, extrusions, fibers or injection-molded articles of any shape and size.
  16. 14. Metallkoordinationskomplex der allgemeinen Formel (I), der gespannte Geometrie aufweist oder ein Metallocen ist, dadurch gekennzeichnet, daß der Metallkoordinationskomplex eine Gruppe Y aufweist, 14. A metal coordination complex of the general formula (I) having a constrained geometry or metallocene, characterized in that the metal coordination complex having a group Y,
    wobei in which
    M 1 ein Metall der Gruppe 3-10 oder der Lanthanidenreihe des Periodensystems der Elemente ist, M 1 is a metal of Group 3-10 or the Lanthanide series of the Periodic Table of the Elements,
    R 1 ein delokalisiertes acyclische π-System wie C 4 -C 20 -Alkenyl, C 4 -C 20 -Alkinyl, C 3 -C 20 -Allyl, C 4 -C 20 -Alkadienyl, C 4 -C 20 -Polyenyl oder vergleichbare Strukturen die bis zu 5 Heteroatomen enthalten können, oder ein unsubstituiertes oder substituiertes delokalisiertes C 5 -C 40 -cyclisches π- System oder vergleichbare Strukturen, bis zu 5 Heteroatomen enthalten können, bedeutet, R 1 is a delocalized acyclic π system such as C 4 -C 20 alkenyl, C 4 -C 20 alkynyl, C 3 -C 20 -allyl, C 4 -C 20 -alkadienyl, C 4 -C 20 -Polyenyl or comparable structures which may contain up to 5 heteroatoms, or an unsubstituted or substituted delocalized C 5 -C 40 -cyclic π- system, or similar structures, may contain up to 5 heteroatoms,
    R 2 eine ein- oder mehrgliedrige Brücke ist, welche die Reste R 1 oder R 3 verknüpft und mindestens ein Atom der Gruppe 14 des Periodensystems der Elemente oder mindestens ein Boratom enthält und ein oder mehrere Schwefel- oder Sauerstoffatome enthalten kann und mit R 1 ein kondensiertes Ringsystem bilden kann, R 2 is a single- or multi-membered bridge which the radicals R linked 1 or R 3 and containing at least one atom of group 14 of the Periodic Table of the Elements or at least one boron atom and contain one or more sulfur or oxygen atoms and R 1 represents a may form fused ring system,
    Y BR 8 , SiR 8 2 , NR 8 , PR 8 , SR 8 4 , oder ein neutraler 2-Elektronen-Donor-Ligand, ausgewählt aus der Gruppe OR 8 , SR 8 , NR 8 2 , PR 8 2 ist, wobei R 8 eine C 4 -C 40 -kohlenstoffhaltige Gruppe, wie eine C 4 -Alkylgruppe, deren an das benachbarte Stickstoffatom gebundenes C-Atom ein chirales Zentrum ist, die halogeniert sein kann, eine C 5 -C 60 -Alkylgruppe, deren Verknüpfungs-C-Atom mit dem benachbarten Stickstoffatom ein chirales oder achirales Zentrum ist, die halogeniert sein kann, eine C 1 -C 10 -Alkoxy-, die halogeniert sein kann, eine C 10 -C 62 -Arylgruppe, die halogeniert sein kann, eine C 6 -C 20 -Aryloxy-, die halogeniert sein kann, eine C 2 -C 12 -Alkenyl-, die halogeniert sein kann, eine C 7 -C 40 -Arylalkyl-, die halogeniert sein kann, eine C 7 -C 40 -Alkylaryl-, die halogeniert sein kann, oder eine C 8 -C 40 -Arylalkenylgruppe, die halogeniert sein kann, oder zusammen mit den sie verbindenden Atomen ein Ringsystem bildet, -SiR 9 3 , -NR 9 2 , -Si(OR 9 )R 9 2 , Y BR 8, SiR 8 2, NR 8, PR 8, SR 8 4, or a neutral 2-electron donor ligand selected from the group OR 8, SR 8, NR 8 2, PR 8 2, wherein R 8 is a C 4 -C 40 -group such as a C 4 alkyl group whose bound to the adjacent nitrogen atom C-atom is a chiral center which may be halogenated, a C 5 -C 60 alkyl group, which linking C atom is a chiral or achiral center with the adjacent nitrogen atom, which may be halogenated, a C 1 -C 10 alkoxy group which may be halogenated, a C 10 -C 62 aryl group which may be halogenated, a C 6 -C 20 aryloxy group which may be halogenated, a C 2 -C 12 alkenyl group which may be halogenated, a C 7 -C 40 arylalkyl group which may be halogenated, a C 7 -C 40 -alkylaryl - which can be halogenated, or a C 8 -C 40 -arylalkenyl group which may be halogenated, or it forms, together atoms connecting them form a ring system, -SiR 9 3, -NR 9 2, -Si (oR 9) R 9 2, -Si(SR 9 )R 9 2 oder -PR 9 2 bedeutet, worin R 9 gleich oder verschieden, ein Halogenatom, eine C 1 -C 10 -Alkylgruppe oder eine C 6 -C 10 -Arylgruppe ist, und -Si (SR 9) R 9 2 or -PR 9 2, where R 9 10 alkyl group or a C 6 -C same or different, a halogen atom, a C 1 -C 10 aryl group, and
    R 4 ein anionischer oder nichtionischer Ligand ist, wobei n = 0, 1, 2, 3 oder 4 in Abhängigkeit von der Valenz von M 1 bedeutet, und R 4 is an anionic or nonionic ligand, where n = 0, 1, 2, 3 or 4 depending on the valence of M 1, and
    L m eine Lewis-Base ist, z. L m is a Lewis base, z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran, Methylenchlorid, wobei m die Anzahl der Lewisbasen angibt. Diethyl ether, tetrahydrofuran, methylene chloride, where m is the number of Lewis bases.
  17. 15. Metallkoordinationskomplex gemäß Anspruch 14 und der allgemeinen Formel Ic 15. A metal coordination complex as claimed in claim 14, and of the general formula Ic
    wobei in which
    M 1 ein Metall der Gruppe 4 oder der Lanthaniden-Reihe des Periodensystems der Elemente ist, M 1 is a metal of Group 4 or the Lanthanide series of the Periodic Table of the Elements,
    R 2 eine ein- oder mehrgliedrige Brücke ist, welche das η 5 -koordinierte cyclische π-System und R 3 verknüpft, und vorzugsweise bedeutet R 2 is a single- or multi-membered bridge which links the η 5 -coordinated cyclic π system and R 3, and preferably means
    SiR 6 2 = BR 6 , = AlR 6 , -Ge-, -Sn-, -O-, -S-, =SO 2 , =SO 2 , =NR 6 , =CO, =PR 6 , oder =P(O)R 6 , wobei R 6 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C 1 -C 40 -kohlenstoffhaltige Gruppe wie eine C 1 -C 10 Alkylgruppe, die halogeniert sein kann, eine C 6 -C 20 -Arylgruppe, die halogeniert sein kann, eine C 6 -C 20 -Aryloxy-, eine C 2 -C 12 -Alkenyl-, eine C 7 -C 40 -Arylalkyl-, eine C 6 -C 20 -Alkylaryl-, eine C 8 -C 40 -Arylalkenylgruppe, -SiR 7 3 , -NR 7 2 , -Si(OR 7 )R 7 2 ,-Si(SR 7 )R 7 2 oder -PR 7 2 bedeuten, worin R 7 gleich oder verschieden, ein Halogenatom, eine C 1 -C 10 -Alkylgruppe oder eine C 6 -C 10 -Arylgruppe sind oder ein Ringsystem bilden, wobei o ≧ 1 ist, und folglich SiR 6 2 = BR 6, = AlR 6, -Ge-, -Sn-, -O-, -S-, = SO 2, = SO 2, = NR 6, = CO, = PR 6 or = P ( O) R 6, where R 6 are identical or different and are a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1 -C 40 -group such as a C 1 -C 10 alkyl group which may be halogenated, a C 6 -C 20 aryl group which may be halogenated, a C 6 -C 20 -aryloxy, a C 2 -C 12 alkenyl, a C 7 -C 40 arylalkyl group, a C 6 -C 20 alkylaryl, C 8 - C 40 -arylalkenyl group, -SiR 7 3, -NR 7 2, -Si (oR 7) R 7 2, -Si (SR 7) 2 R 7 or -PR 7 2, where R 7 are identical or different, represent a halogen atom a C 1 -C 10 alkyl group or a C 6 -C 10 -aryl group or form a ring system, where o is ≧ 1, and consequently
    M 2 Kohlenstoff, Silicium, Germanium oder Zinn ist, M 2 is carbon, silicon, germanium or tin,
    Y BR 8 , SiR 8 2 , NR 8 , PR 8 SR 8 4 , oder ein neutraler 2-Elektronen-Donor-Ligand, ausgewählt aus der Gruppe OR 8 , SR 8 , NR 8 2 , PR 8 2 ist, wobei R 8 eine C 4 -C 60 -kohlenstoffhaltige Gruppe, wie eine C 4 -Alkylgruppe, deren an das benachbarte Stickstoffatom gebundenes C-Atom ein chirales Zentrum ist, die halogeniert sein kann, eine C 5 -C 60 -Alkylgruppe, deren Verknüpfungs-C-Atom mit dem benachbarten Stickstoffatom ein chirales oder achirales Zentrum ist, die halogeniert sein kann, eine C 1 -C 10 -Alkoxy-, die halogeniert sein kann, eine C 10 -C 62 -Arylgruppe, die halogeniert sein kann, eine C 6 -C 20 -Aryloxy-, die halogeniert sein kann, eine C 2 -C 12 -Alkenyl-, die halogeniert sein kann, eine C 7 -C 40 -Arylalkyl-, die halogeniert sein kann, eine C 6 -C 40 -Alkylaryl-, die halogeniert sein kann, oder eine C 7 -C 40 -Arylalkenylgruppe, die halogeniert sein kann, oder zusammen mit den sie verbindenden Atomen ein Ringsystem bildet, -SiR 9 3 , -NR 9 2 , -Si(OR 9 )R 9 2 , -S Y BR 8, SiR 8 2, NR 8, PR 8 SR 8 4, or a neutral 2-electron donor ligand selected from the group OR 8, SR 8, NR 8 2, PR 8 2, wherein R 8 a C 4 -C 60 -group such as a C 4 alkyl group whose bound to the adjacent nitrogen atom C-atom is a chiral center which may be halogenated, a C 5 -C 60 alkyl group whose link C- atom to the adjacent nitrogen atom a chiral or achiral center, which may be halogenated, a C 1 -C 10 alkoxy group which may be halogenated, a C 10 -C 62 aryl group which may be halogenated, a C 6 - C 20 aryloxy group which may be halogenated, a C 2 -C 12 alkenyl group which may be halogenated, a C 7 -C 40 arylalkyl group which may be halogenated, a C 6 -C 40 -alkylaryl which may be halogenated, or a C 7 -C 40 -arylalkenyl group which may be halogenated, or together with the atoms connecting them form a ring system, -SiR 9 3, -NR 9 2, -Si (oR 9) R 9 2, -S i(SR 9 )R 9 2 oder -PR 9 2 bedeutet, worin R 9 gleich oder verschieden, ein Halogenatom, eine C 1 -C 10 -Alkylgruppe oder eine C 6 -C 10 -Arylgruppe ist, und i (SR 9) R 9 2 or -PR 9 2, where R 9 1 -C 10 alkyl group or a C 6 -C 10 aryl group is the same or different, a halogen atom, a C, and
    R 4 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, eine C 1 -C 40 -kohlenstoffhaltige Gruppe wie eine C 1 -C 10 -Alkyl-, eine C 1 -C 10 -Alkoxy-, eine C 6 -C 10 -Aryl-, eine C 6 -C 25 -Aryloxy-, eine C 2 -C 10 -Alkenyl-, eine C 7 -C 40 -Arylalkyl- oder eine C 2 -C 40 -Arylalkenylgruppe, eine OH-Gruppe, ein Halogenatom oder NR 10 2 , worin R 10 ein Halogenatom, eine C 1 -C 10 -Alkylgruppe oder eine C 6 -C 10 -Arylgruppe ist, bedeuten, oder R 4 zusammen mit den sie verbindenden Atomen ein Ringsystem bilden, wobei n = 1 oder 2 ist, R 4 are identical or different and are a hydrogen atom, a C 1 -C 40 -group such as a C 1 -C 10 alkyl, a C 1 -C 10 alkoxy, a C 6 -C 10 aryl, a C 6 -C 25 -aryloxy, a C 2 -C 10 alkenyl, a C 7 -C 40 arylalkyl or a C 2 -C 40 -arylalkenyl group, an OH group, a halogen atom or NR 10 2 wherein R 10 is a halogen atom, a C 1 -C 10 alkyl group or a C 6 -C 10 -aryl group, or R 4 together with the atoms connecting them form a ring system, where n = 1 or 2,
    R 5 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C 1 -C 40 -kohlenstoffhaltige Gruppe wie eine C 1 -C 10 -Alkylgruppe, die halogeniert sein kann, eine C 6 -C 20 -Arylgruppe, die halogeniert sein kann, eine C 6 -C 20 -Aryloxy-, eine C 2 -C 12 -Alkenyl-, eine C 7 -C 40 -Arylalkyl-, eine C 7 -C 40 -Alkylaryl-, oder eine C 8 -C 40 -Arylalkenylgruppe, -SiR 11 3 , -NR 11 2 -Si(OR 11 )R 11 2 , -Si(SR 11 )R 11 2 oder -PR 11 2 bedeuten, worin R 11 gleich oder verschieden ein Halogenatom, eine C 1 -C 10 -Alkylgruppe oder eine C 6 -C 10 -Arylgruppe sind oder ein Ringsystem bilden, oder zwei oder mehr benachbarte Substituenten R 5 zusammen mit den sie verbindenden Atomen ein Ringsystem bilden, welches bevorzugt 4 bis 40, besonders bevorzugt 6 bis 20 Kohlenstoffatome enthält und R 5 are identical or different and are a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1 -C 40 -group such as a C 1 -C 10 alkyl group which may be halogenated, a C 6 -C 20 aryl group which may be halogenated , a C 6 -C 20 -aryloxy, a C 2 -C 12 alkenyl, a C 7 -C 40 arylalkyl, C 7 -C 40 -alkylaryl or C 8 -C 40 -arylalkenyl (11 SR) R 11 or -PR 2 11 2 mean, -SiR 11 3, -NR 11 2 -Si (oR 11) 2 R 11, -Si wherein R 11 is identical or different a halogen atom, a C 1 -C 10 alkyl group or a C 6 -C 10 -aryl group or form a ring system, or two or more adjacent substituents R 5 together with the atoms connecting them form a ring system which preferably contains 4 to 40, more preferably containing 6 to 20 carbon atoms and
    L m eine Lewis-Base ist, z. L m is a Lewis base, z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran, Methylenchlorid, wobei m die Anzahl der Lewisbasen angibt. Diethyl ether, tetrahydrofuran, methylene chloride, where m is the number of Lewis bases.
  18. 16. Metallkoordinationskomplex gemäß Anspruch 15 und der allgemeinen Formel Ia, wobei 16. A metal coordination complex as claimed in claim 15 and of the general formula Ia, wherein
    M 1 Titan, Zirkonium oder Hafnium bedeutet, M 1 is titanium, zirconium or hafnium,
    R 2 eine ein-, zwei- oder dreigliedrige Brücke ist, welche das η 5 -koordinierte cyclische π-System und R 3 verknüpft, und vorzugsweise bedeutet R 2 is a mono-, bi- or tripartite bridge which links the η 5 -coordinated cyclic π system and R 3, and preferably means
    wobei in which
    R 6 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, eine C 1 -C 40 -kohlenstoffhaltige Gruppe wie eine C 1 -C 10 -Alkylgruppe, die halogeniert sein kann, eine C 6 -C 20 -Arylgruppe, die halogeniert sein kann, eine C 6 -C 20 Aryloxy-, eine C 2 -C 12 -Alkenyl-, eine C 7 -C 40 -Arylalkyl-, eine C 7 -C 40 -Alkylaryl-, eine C 8 -C 40 -Arylalkenylgruppe bedeutet, wobei o = 1, 2 oder 3 ist, und R 6 are identical or different and are a hydrogen atom, a C 1 -C 40 -group such as a C 1 -C 10 alkyl group which may be halogenated, a C 6 -C 20 aryl group which may be halogenated, a C 6 -C 20 aryloxy, a C 2 -C 12 alkenyl, a C 7 -C 40 arylalkyl, C 7 -C 8 -C 40 -alkylaryl group, a C 40 -arylalkenyl group, where o = is 1, 2 or 3, and
    M 2 Kohlenstoff oder Silicium ist, M 2 is carbon or silicon,
    Y BR 8 , SiR 8 2 , NR 8 , PR 8 SR 8 4 , oder ein neutraler 2-Elektronen-Donor- Ligand, ausgewählt aus der Gruppe OR 8 , SR 8 , NR 8 2 , PR 8 2 ist, wobei R 8 eine C 4 -C 60 -kohlenstoffhaltige Gruppe, wie eine C 4 -Alkylgruppe, deren an das benachbarte Stickstoffatom gebundenes C-Atom ein chirales Zentrum ist, die halogeniert sein kann, eine C 5 -C 60 -Alkylgruppe, deren Verknüpfungs-C-Atom mit dem benachbarten Stickstoffatom ein chirales oder achirales Zentrum ist, die halogeniert sein kann, eine C 1 -C 10 - Alkoxy-, die halogeniert sein kann, eine C 10 -C 62 -Arylgruppe, die haloge niert sein kann, eine C 6 -C 20 -Aryloxy-, die halogeniert sein kann, eine C 2 -C 12 -Alkenyl-, die halogeniert sein kann, eine C 7 -C 40 -Arylalkyl-, die halogeniert sein kann, eine C 7 -C 40 -Alkylaryl-, die halogeniert sein kann, oder eine C 8 -C 40 -Arylalkenylgruppe, die halogeniert sein kann, oder zusammen mit den sie verbindenden Atomen ein Ringsystem bildet, -SiR 9 3 , -NR 9 2 , -Si(OR 9 )R 9 2 , Y BR 8, SiR 8 2, NR 8, PR 8 8 SR 4, or a neutral 2-electron donor ligand selected from the group OR 8, SR 8, NR 8 2, PR 8 2, wherein R 8 a C 4 -C 60 -group such as a C 4 alkyl group whose bound to the adjacent nitrogen atom C-atom is a chiral center which may be halogenated, a C 5 -C 60 alkyl group whose link C- atom to the adjacent nitrogen atom a chiral or achiral center, which may be halogenated, a C 1 -C 10 - alkoxy that may be halogenated, a C 10 -C 62 aryl group which may be defined on halogenated, a C 6 -C 20 aryloxy group which may be halogenated, a C 2 -C 12 alkenyl group which may be halogenated, a C 7 -C 40 arylalkyl group which may be halogenated, a C 7 -C 40 -alkylaryl - which can be halogenated, or a C 8 -C 40 -arylalkenyl group which may be halogenated, or it forms, together atoms connecting them form a ring system, -SiR 9 3, -NR 9 2, -Si (oR 9) R 9 2, -Si(SR 9 ) 9 2 oder -PR 9 2 bedeutet, worin R 9 gleich oder verschieden, ein Halogenatom, eine C 1 -C 10 -Alkylgruppe oder eine C 6 -C 10 -Arylgruppe ist, und -Si (SR 9) 9 2 or -PR 9 2 represents wherein R 9 is the same or different, a halogen atom, a C 1 -C 10 alkyl group or a C 6 -C 10 aryl group, and
    R 4 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, eine C 1 -C 40 - kohlenstoffhaltige Gruppe wie eine C 1 -C 10 -Alkyl-, eine C 1 -C 10 -Alkoxy-, eine C 6 -C 10 -Aryl-, eine C 6 -C 25 -Aryloxy-, eine C 2 -C 10 -Alkenyl-, eine C 7 -C 40 -Arylalkyl- oder eine C 7 -C 40 -Arylalkenylgruppe, eine OH-Gruppe, ein Halogenatom oder NR 10 2 , worin R 10 ein Halogenatom, eine C 1 -C 10 -Alkylgruppe oder eine C 6 -C 10 -Arylgruppe ist, bedeuten, oder zusammen mit den sie verbindenden Atomen ein Ringsystem bilden, R 4 are identical or different and are a hydrogen atom, a C 1 -C 40 - carbon-containing group such as a C 1 -C 10 alkyl, a C 1 -C 10 alkoxy, a C 6 -C 10 aryl, a C 6 -C 25 -aryloxy, a C 2 -C 10 alkenyl, a C 7 -C 40 arylalkyl or a C 7 -C 40 -arylalkenyl group, an OH group, a halogen atom or NR 10 2 wherein R 10 is a halogen atom, a C 1 -C 10 alkyl group or a C 6 -C 10 aryl group, mean, or together with the atoms connecting them form a ring system,
    R 5 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, eine C 1 -C 10 -Alkyl- oder Trimethylsilyl-Gruppe bedeuten oder zwei der Substituenten R 5 mit dem sie verbindenden Cyclopentadienyl-System einen sechsgliedrigen aromatischen kondensierten Ring bilden, R 5 are identical or different and are a hydrogen atom, a C 1 -C 10 alkyl or trimethylsilyl group or two of the substituents R 5 with which they form a six-membered aromatic condensed ring connecting cyclopentadienyl system,
    L m ist eine Lewis-Base, z. L m is a Lewis base, eg. B. Diethylether, Tetrahydrofuran, Methylenchlorid, wobei m die Anzahl der Lewisbasen angibt. Diethyl ether, tetrahydrofuran, methylene chloride, where m is the number of Lewis bases.
  19. 17. Metallkoordinationskomplex gemäß Anspruch 14, wobei der Metallkoordinationskomplex eine der Verbindungen 17. A metal coordination complex as claimed in claim 14, wherein the metal coordination complex one of the compounds
    (R+)-1-(1-Naphthyl)ethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl)-silantitandichlorid; (R +) - 1- (1-naphthyl) ethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl) -silantitandichlorid;
    (9-Anthracenyl)ethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl)-silantitandichlorid; (9-anthracenyl) ethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl) -silantitandichlorid;
    (1-Indenyl)ethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl)silan-titandichlorid; (1-indenyl) ethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl) silane titanium dichloride;
    (4-p-Biphenyl)ethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl)silan-titandichlorid; (4-p-biphenyl) ethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl) silane titanium dichloride;
    (3-Neohexylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 -cyclopentadienyl)silan- titandichlorid; (3-Neohexylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 -cyclopentadienyl) silane titanium dichloride;
    (3-Neohexylamido)dimethyl(η 5 -indenyl)silan-titandichlorid; (3-Neohexylamido) dimethyl (η 5 -indenyl) silane dichloride;
    (3-Neohexylamido)dimethyl(η 5 fluorenyl)silan-titandichlorid; (3-Neohexylamido) dimethyl (η 5 fluorenyl) silane dichloride;
    (R+)-1-(1-Naphthyl)ethylamido)dimethyl(Indenyl)silantitandichlorid; (R +) - 1- (1-naphthyl) ethylamido) dimethyl (indenyl) silanetitanium dichloride;
    (1,2Diphenylethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetra-methyl-η 5 -cyclopentadienyl)- silantitandichlorid; (1,2Diphenylethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetra-methyl-η 5 -cyclopentadienyl) - silanetitanium dichloride;
    (R-(+)-1-(1-Naphthyl)ethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl)silan-titandibromid; (R - (+) - 1- (1-naphthyl) ethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl) silane titandibromid;
    (R-(+)-1-(1-Naphthyl)ethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl)silan-titandimethylamid; (R - (+) - 1- (1-naphthyl) ethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl) silane titandimethylamid;
    (R-(+)-1-(1-Naphthyl)ethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl)silan-titandiethylamid; (R - (+) - 1- (1-naphthyl) ethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl) silane titandiethylamid;
    R-(+)-1-(1-Naphthyl)ethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl)silan-zirkoniumdichlorid; R - (+) - 1- (1-naphthyl) ethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl) silane zirconium dichloride;
    (R-(+)-1-(1-Naphthyl)ethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl)silan-hafniumdichlorid; (R - (+) - 1- (1-naphthyl) ethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl) silane hafnium dichloride;
    (R-(+)-1-(1-Naphthyl)ethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl)silan-chromiumchlorid; (R - (+) - 1- (1-naphthyl) ethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl) silane chromiumchlorid;
    (R-(+)-1-(1-Naphthyl)ethylamido)dimethyl(1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl)silan-vanadiumchlorid ist. (R - (+) - 1- (1-naphthyl) ethylamido) dimethyl (1,2,3,4-tetramethyl-η 5 - cyclopentadienyl) silane-vanadium chloride.
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