DE19702425A1 - Diesel fuel resistant moldings - Google Patents
Diesel fuel resistant moldingsInfo
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Description
Die Erfindung betrifft thermoplastischen Formmassen aus
The invention relates to thermoplastic molding compositions
- A) 10 bis 99 Gew.-% eines Polyoxymethylenhomo- oder copolymeri satesA) 10 to 99 wt .-% of a Polyoxymethylenhomo- or copolymeri sates
- B) 0,1 bis 2 Gew.-% mindestens einer sterisch gehinderten Amin verbindungB) 0.1 to 2 wt .-% of at least one sterically hindered amine connection
- C) 0 bis 2 Gew.-% mindestens eines Stabilisators aus der Gruppe der Benzotriazolderivate oder Benzoatderivate oder Benzo phenonderivateC) 0 to 2 wt .-% of at least one stabilizer from the group the benzotriazole derivatives or benzoate derivatives or benzo photoinitiators
- D) 0 bis 80 Gew.-% weiterer Zusatzstoffe und Verarbeitungshilfs mittelD) 0 to 80 wt .-% of other additives and processing aid medium
wobei die Summe der Gewichtsprozente der Komponenten A) bis D)
jeweils 100% ergibt,
zur Herstellung von dieselkraftstoffbeständigen Formteilen und
Lagerelementen im Kfz-Antriebs- und Lenkungsbereich.the sum of the percentages by weight of components A) to D) being 100% in each case,
for the production of diesel fuel-resistant molded parts and bearing elements in the automotive drive and steering area.
Weiterhin betrifft die Erfindung die gemäß der erfindungsgemäßen Verwendung erhältlichen Formteile.Furthermore, the invention relates to the according to the invention Use available moldings.
Polyacetale weisen aufgrund ihrer hohen Kristallinität eine gute Beständigkeit gegen zahlreiche Chemikalien auf, wobei die hohe Beständigkeit gegen Kraftstoffe (einschließlich den methanolhal tigen), Fette, Öle, Brems- und Kühlflüssigkeiten besonders her vorgehoben wird. Polyacetal zeigt nur eine geringe Quellung und demzufolge eine hohe Dimensionsstabilität. Die gute Verarbei tungsschwindung von Polyacetal (im Vergleich zu anderen techni schen Thermoplasten) wird bei der Herstellung von Staugehäusen (Kraftstoffentnahmeeinrichtung) genutzt, da die in diese Anwen dung integrierten Steckerverbindungen eine hohe Dichtigkeit auf weisen müssen. Gleichzeitig ist eine hohe Bruchdehnung des für das Staugehäuse verwendeten Materials notwendig, um die vom Ge setz geforderten Crashanforderungen zu erfüllen. Auch hierfür ist Polyacetal der Werkstoff der Wahl sowie für die gewünschte hohe Wärmeformbeständigkeit im Bereich der Kraftstoffhin- und Rückfüh rungssysteme. Polyacetals have a good because of their high crystallinity Resistance to many chemicals, the high Resistance to fuels (including the methanolhal special), fats, oils, brake and cooling fluids is highlighted. Polyacetal shows only a slight swelling and consequently a high dimensional stability. The good processing shrinkage of polyacetal (compared to other techni thermoplastic) is used in the production of storage housings (Fuel Extraction Device) used, as in these appl tion integrated plug connections on a high tightness have to show. At the same time a high elongation at break of for the stowage housing used material necessary to the Ge set to meet required crash requirements. Again, this is Polyacetal is the material of choice as well as for the desired high Heat resistance in the area of fuel supply and return insurance systems.
Diese guten Eigenschaften von Polyacetalen beziehen sich jedoch nur auf Temperaturen bis zu 60°C.However, these good properties of polyacetals relate only at temperatures up to 60 ° C.
Aufgrund der Tendenz im Automobilsektor immer leistungsfähigere und gleichzeitig sparsamere Motoren zu entwickeln, sind speziell im Bereich der Dieselfahrzeuge unerwartete Schwierigkeiten aufge treten. Um eine optimale Verbrennung des Dieselkraftstoffes zu erreichen, wird der Dieselkraftstoff bei Drücken um 1300 bar zer stäubt. Anschließend erfolgt eine abrupte Entspannung auf 0 bar. Bei diesem Vorgang im sogenannten common rail system können kurz zeitig Temperaturen bis 160°C im Motorraum auftreten. Dies hat zur Folge, daß sich alle mit dem Dieselkraftstoff im Berührung kom menden Teile entsprechend stark aufheizen und durch Mischung von kaltem Kraftstoff aus dem Tank und heißem Kraftstoff aus dem Motorbereich im Kraftstoffhin- und Rückführungssystem Temperatu ren um 90°C auftreten. Selbst im Tankbereich können noch Tempera turen über 90°C auftreten, da vom Kraftstoffgebersystem überschüs siger, noch heißer Dieselkraftstoff in den Tank zurückgeführt wird. Unter diesen Bedingungen zersetzt sich Polyacetal und schlägt sich in den Leitungen nieder, so daß diese zum einen brü chig und zum anderen undurchlässig für den Dieselkraftstoff wer den.Due to the trend in the automotive sector more powerful and developing more fuel-efficient engines at the same time are special in the field of diesel vehicles unexpected difficulties to step. For optimal combustion of the diesel fuel reach the diesel fuel at pressures of 1300 bar zer stäubt. This is followed by an abrupt release to 0 bar. In this process in the so-called common rail system can be short Temperatures up to 160 ° C in the engine compartment occur. This has to Result that all com with the diesel fuel in touch heat up the parts accordingly and mix them by mixing cold fuel from the tank and hot fuel from the tank Engine area in the fuel supply and return system Temperatu occur at 90 ° C. Even in the tank area can still tempera temperatures above 90 ° C occur because of the fuel sender system siger, even hotter diesel fuel returned to the tank becomes. Under these conditions, polyacetal decomposes and beats down in the pipes, so that they brü and impermeable to diesel fuel the.
Darüber hinaus enthalten Dieselkraftstoffe Schwefel bzw. Schwefelverbindungen, welche die POM-Matrix zusätzlich schädigen, da insbesondere unter Luftzufuhr saure Schwefelverbindungen ent stehen, welche das Polymer abbauen.In addition, diesel fuels contain sulfur or Sulfur compounds which additionally damage the POM matrix, because in particular under air sour sulfur compounds ent stand, which degrade the polymer.
Derartige Schwefelverbindungen finden sich ebenso in KFz-Teilen, welche vulkanisierte Elastomere enthalten oder von solchen um hüllt werden (z. B. Lagerelemente im Betriebs- und Lenkungsbe reich, welche aus Staubschutzgründen Elastomermanschetten auf weisen).Such sulfur compounds are also found in automotive parts, which contain vulcanized elastomers or of such be wrapped (eg bearing elements in the operating and Steeringbe rich, which for dust protection reasons elastomer cuffs on point).
Sterisch gehinderte Amine (HALS-Verbindungen) gegebenenfalls mit Benzotriolderivaten werden üblicherweise zur Erhöhung der UV-Sta bilität in POM-Massen eingesetzt, wobei diese je nach Anwendung mit anderen UV-Stabilisatoren kombiniert werden können: siehe z. B. EP-A 448 038, EP-A 171 941, EP-A 586 988, DE-A 33 15 115 und DE-A 44 04 081.Sterically hindered amines (HALS compounds) optionally with Benzotriol derivatives are usually used to increase the UV Sta used in POM masses, depending on the application can be combined with other UV stabilizers: see z. For example, EP-A 448 038, EP-A 171 941, EP-A 586 988, DE-A 33 15 115 and DE-A 44 04 081.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, Formteile aus Polyacetalen zur Verfügung zu stellen, welche bei hohen Dauer gebrauchstemperaturen eingesetzt werden können und gegenüber Die selkraftstoffen oder vulkanisierten Elastomeren beständig sind, wobei die guten oben genannten Gebrauchseigenschaften weitestge hend erhalten bleiben sollen.Object of the present invention was therefore, from moldings To provide polyacetals, which at high duration use temperatures can be used and compared to the diesel fuels or vulcanized elastomers, where the good above-mentioned use properties weitestge should be preserved.
Demgemäß wurde die eingangs definierte Verwendung von Polyaceta len gefunden. Bevorzugte Ausführungsformen sind den Unter ansprüchen zu entnehmen.Accordingly, the use defined by Polyaceta found. Preferred embodiments are the sub to extract claims.
Als Komponente A) enthalten die erfindungsgemäß verwendbaren Formmassen 10 bis 99, vorzugsweise 30 bis 99 Gew.-% und ins besondere 90 bis 99 Gew.-% eines Polyoxymethylenhomo- oder Copolymerisats.As component A) the inventively used Molding compounds 10 to 99, preferably 30 to 99 wt .-% and ins particular 90 to 99 wt .-% of a Polyoxymethylenhomo- or Copolymer.
Derartige Polymerisate sind dem Fachmann an sich bekannt und in der Literatur beschrieben.Such polymers are known in the art and in of the literature.
Ganz allgemein weisen diese Polymere mindestens 50 mol-% an wie derkehrenden Einheiten -CH2O- in der Polymerhauptkette auf.In general, these polymers have at least 50 mole percent of recurring units -CH 2 O- in the polymer backbone.
Die Homopolymeren werden im allgemeinen durch Polymerisation von Formaldehyd oder Trioxan hergestellt, vorzugsweise in der Gegen wart von geeigneten Katalysatoren.The homopolymers are generally prepared by polymerization of Formaldehyde or trioxane prepared, preferably in the counter were of suitable catalysts.
Im Rahmen der Erfindung werden Polyoxymethylencopolymere als Kom
ponente A bevorzugt, insbesondere solche, die neben den wieder
kehrenden Einheiten -CH2O- noch bis zu 50, vorzugsweise
0,1 bis 20, insbesondere 0,3 bis 10 mol-% und ganz besonders
bevorzugt 2 bis 6 mol-% an wiederkehrenden Einheiten
In the context of the invention, polyoxymethylene copolymers are preferred as component A, in particular those which, in addition to the recurring units -CH 2 O-, are still up to 50, preferably from 0.1 to 20, in particular from 0.3 to 10, mol% and very particularly preferably 2 to 6 mol% of recurring units
wobei R1 bis R4 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine
C1- bis C4-Alkylgruppe oder eine halogensubstituierte Alkylgruppe
mit 1 bis 4 C-Atomen und R5 eine -CH2-, -CH2O-, eine C1- bis
C4-Alkyl- oder C1- bis C4-Haloalkyl substituierte Methylengruppe
oder eine entsprechende Oxymethylengruppe darstellen und n einen
Wert im Bereich von 0 bis 3 hat. Vorteilhafterweise können diese
Gruppen durch Ringöffnung von cyclischen Ethern in die Copolymere
eingeführt werden. Bevorzugte cyclische Ether sind solche der
Formel
where R 1 to R 4 independently of one another are a hydrogen atom, a C 1 - to C 4 -alkyl group or a halogen-substituted alkyl group having 1 to 4 C atoms and R 5 is a -CH 2 -, -CH 2 O-, a C 1 - to C 4 alkyl or C 1 - to C 4 haloalkyl substituted methylene group or a corresponding oxymethylene group and n has a value in the range of 0 to 3. Advantageously, these groups can be introduced into the copolymers by ring opening of cyclic ethers. Preferred cyclic ethers are those of the formula
wobei R1 bis R5 und n die oben genannte Bedeutung haben. Nur beispielsweise seien Ethylenoxid, 1,2-Propylenoxid, 1,2-Butylen oxid, 1,3-Butylenoxid, 1,3-Dioxan, 1,3-Dioxolan und 1,3-Dioxepan als cyclische Ether genannt sowie lineare Oligo- oder Polyformale wie Polydioxolan oder Polydioxepan als Comonomere genannt.wherein R 1 to R 5 and n have the abovementioned meaning. For example, ethylene oxide, 1,2-propylene oxide, 1,2-butylene oxide, 1,3-butylene oxide, 1,3-dioxane, 1,3-dioxolane and 1,3-dioxepane are called cyclic ethers and linear oligo- or Polyformals such as polydioxolane or polydioxepan called comonomers.
Als Komponente A) ebenfalls geeignet sind Oxymethylenterpoly
merisate, die beispielsweise durch Umsetzung von Trioxan, einem
der vorstehend beschriebenen cyclischen Ether mit einem dritten
Monomeren, vorzugsweise bifunktionellen Verbindungen der Formel
Also suitable as component A) are oxymethylene terpolymers which are obtained, for example, by reacting trioxane, one of the cyclic ethers described above, with a third monomer, preferably bifunctional compounds of the formula
und/oder
and or
wobei Z eine chemische Bindung, -O-, -ORO- (R= C1- bis C8-Alkylen oder C2- bis C8-Cycloalkylen) ist, hergestellt werden.wherein Z is a chemical bond, -O-, -ORO- (R = C 1 - to C 8 alkylene or C 2 - to C 8 -cycloalkylene) are prepared.
Bevorzugte Monomere dieser Art sind Ethylendiglycid, Diglycidyl ether und Diether aus Glycidylen und Formaldehyd, Dioxan oder Trioxan im Molverhältnis 2 : 1 sowie Diether aus 2 mol Glycidyl verbindung und 1 mol eines aliphatischen Diols mit 2 bis 8 C-Ato men wie beispielsweise die Diglycidylether von Ethylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,3-Butandiol, Cyclobutan-1,3-diol, 1,2-Propandiol und Cyclohexan-1,4-diol, um nur einige Beispiele zu nennen.Preferred monomers of this type are ethylene diglycid, diglycidyl ether and diether from glycidylene and formaldehyde, dioxane or Trioxane in the molar ratio 2: 1 and diether from 2 mol glycidyl compound and 1 mol of an aliphatic diol having 2 to 8 C-Ato such as the diglycidyl ethers of ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, cyclobutane-1,3-diol, 1,2-propanediol and cyclohexane-1,4-diol, to name just a few examples.
Verfahren zur Herstellung der vorstehend beschriebenen Homo- und Copolymerisate sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur be schrieben, so daß sich hier nähere Angaben erübrigen.Process for the preparation of the above-described homo- and Copolymers are known in the art and be in the literature wrote, so that here further information is unnecessary.
Die bevorzugten Polyoxymethylencopolymere haben Schmelzpunkte von mindestens 150°C und Molekulargewichte (Gewichtsmittelwert) Mw im Bereich von 5000 bis 200 000, vorzugsweise von 7000 bis 150 000. The preferred polyoxymethylene copolymers have melting points of at least 150 ° C and weight average molecular weights M w in the range of 5,000 to 200,000, preferably 7,000 to 150,000.
Endgruppenstabilisierte Polyoxymethylenpolymerisate, die an den Kettenenden C-C-Bindungen aufweisen, werden besonders bevorzugt.End-group stabilized polyoxymethylene polymers which are attached to the Chain end C-C bonds are particularly preferred.
Als Komponente A) können insbesondere auch Produkte eingesetzt werden, die noch einen relativ hohen Anteil (im allg. < 0,1 Gew.-%) an thermisch instabilen Anteilen enthalten. Die Komponenten C) und D) insbesondere, wenn sie vor der Mischung mit dem Polyoxymethylen vorgemischt werden, stabilisieren derartige Roh-Polyoxymethylene sehr gut.In particular, products may also be used as component A) which still have a relatively high share (in general. <0.1% by weight) of thermally unstable portions. The Components C) and D) in particular, if they are before mixing with are premixed to the polyoxymethylene, stabilize such Crude polyoxymethylene very good.
Als Komponente B) enthalten die erfindungsgemäß verwendbaren
Formmassen 0,05-2, vorzugsweise 0,1-1 und insbesondere
0,2-0,6 Gew.-% mindestens einer sterisch gehinderten Aminver
bindung, vorzugsweise kommen z. B. Verbindungen der Formel
As component B), the molding compositions according to the invention contain 0.05-2, preferably 0.1-1 and in particular 0.2-0.6 wt .-% of at least one sterically hindered Aminver bond, preferably z. B. Compounds of the formula
in Betracht, wobei
R gleiche oder verschiedene Alkylreste
R' Wasserstoff oder einen Alkylrest und
A' eine gegebenenfalls substituierte 2- oder 3-gliedrige
Alkylenkette
bedeutet.into consideration, where
R is the same or different alkyl radicals
R 'is hydrogen or an alkyl radical and
A 'is an optionally substituted 2- or 3-membered alkylene chain
means.
Bevorzugte Komponente B) sind Derivate des 2,2,6,6-Tetramethylpi
peridins wie:
4-Acetoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
4-Stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
4-Aryloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
4-Methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
4-Benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
4-Cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
4-Phenoxy-2,2,6,6,6-tetramethylpiperidin,
4-Benzoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
4-(Phenylcarbamoyloxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin.Preferred component B) are derivatives of 2,2,6,6-tetramethylpiperidine such as:
4-acetoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine,
4-stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine,
4-aryloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine,
4-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine,
4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine,
4-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine,
4-phenoxy-2,2,6,6,6-tetramethylpiperidine,
4-benzoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine,
4- (phenylcarbamoyloxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine.
Ferner sind
Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)oxalat,
Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)malonat,
Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)adipat,
Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-piperidyl)sebacat,
Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)terephthalat,
1,2-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxy)ethan,
Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylen-1,6-dicarbamat,
Bis(1-methyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-diperidyl)adipat und
Tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)benzen-1,3,5-tricarboxylat
geeignet.Further are
Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) oxalate,
Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) malonate,
Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) adipate,
Bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-piperidyl) sebacate,
Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) terephthalate,
1,2-bis ethane (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxy)
Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylene-1,6-dicarbamate,
Bis (1-methyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-diperidyl) adipate and
Tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) benzene-1,3,5-tricarboxylate
suitable.
Darüber hinaus sind höhermolekulare Piperidinderivate wie das Dimethylsuccinatpolymer mit 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-pipe ridinethanol oder Poly-6-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)amino-1,3,5-tri azin-2,4-diyl(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)imino-1,6-hexan diyl (2,2,6,6-tetramethyl-14-piperidinyl)imino geeignet, welche wie Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-sebazat besonders gut geeignet sind.In addition, higher molecular weight piperidine derivatives such as Dimethyl succinate polymer with 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-pipe ridinethanol or Poly-6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-tri azine-2,4-diyl (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) imino-1,6-hexane diyl (2,2,6,6-tetramethyl-14-piperidinyl) imino suitable such as bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebazate are particularly well suited.
Derartige Verbindungen sind unter der Bezeichnung Tinuvin® oder Chimasorb® (eingetragenes Warenzeichen der Firma Ciba-Geigy AG) im Handel erhältlich.Such compounds are called Tinuvin® or Chimasorb® (registered trademark of Ciba-Geigy AG) available in the stores.
Als weitere besonders bevorzugte Aminverbindung B) sei Uvi
nul® 4049 H der Firma BASF AG genannt:
Another particularly preferred amine compound B) which may be mentioned is Uvi nul® 4049 H from BASF AG:
Die erfindungsgemäßen Formmassen können als Komponente C) 0-2, vorzugsweise 0,1-1 und insbesondere 0,2-0,6 Gew.-% mindestens eines Stabilisators aus der Gruppe der Benzotriazolderivate oder Benzophenonderivate oder aromatischen Benzoatderivate enthalten.The molding compositions according to the invention can be used as component C) 0-2, preferably 0.1-1 and in particular 0.2-0.6 wt .-% at least a stabilizer from the group of benzotriazole derivatives or Benzophenone derivatives or aromatic benzoate derivatives.
Geeignete Benzotriazolderivate sind:
2-(2-Hydroxy-5-methylphenyl)-benzotriazol,
2-(2-Hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl)-benzotriazol,
2-(3,5-Di-t-amyl-hydroxyphenyl)-benzotriazol,
2-(2'-Hydroxy-3',5'-diisoamylphenyl)-benzotriazol,
2-(2'-Hydroxy-4-octoxyphenyl)benzotriazol,
2-(2H)-Benzotriazol-2-yl)-4,6-bis-(1,1-dimethylpropyl)-phenol und
2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4-(1,1-dimethylpropyl)-6-(1-methyl
propyl)-phenol.Suitable benzotriazole derivatives are:
2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole,
2- (2-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) benzotriazole,
2- (3,5-Di-t-amyl-hydroxyphenyl) -benzotriazole,
2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-diisoamylphenyl) benzotriazole,
2- (2'-hydroxy-4-octoxyphenyl) benzotriazole,
2- (2H) -Benzotriazol-2-yl) -4,6-bis (1,1-dimethylpropyl) phenol and 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1-dimethylpropyl) -6- (1-methylpropyl) -phenol.
Derartige Verbindungen sind unter der Bezeichnung Tinuvin® (ein getragenes Warenzeichen der Firma Ciba Geigy AG) im Handel er hältlich.Such compounds are known as Tinuvin® (a trademark of the company Ciba Geigy AG) in the trade he hältlich.
Bevorzugte Benzophenonderivate sind:
2,4-Dihydroxybenzophenon,
2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon,
2-Hydroxy-4-octoxybenzophenon,
2-Hydroxy-4-dodecyloxybenzophenon,
2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon,
2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon,
2-Hydroxy-4-methoxy-5-sulphobenzophenone und
2-Hydroxy-4-oxybenzylbenzophenon.Preferred benzophenone derivatives are:
2,4-dihydroxybenzophenone,
2-hydroxy-4-methoxybenzophenone,
2-hydroxy-4-octoxybenzophenone,
2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone,
2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone,
2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone,
2-hydroxy-4-methoxy-5-sulphobenzophenone and
2-hydroxy-4-oxybenzylbenzophenone.
Als aromatische Benzoatderivate seien beispielhaft p-t-Butylphe nylsalicylat und p-Octylphenylsalicylat genannt.As aromatic benzoate derivatives are exemplified p-t-butylphe nylsalicylate and p-octylphenylsalicylate.
Als Komponente D) können die erfindungsgemäßen Formmassen 0 bis 80, vorzugsweise 0 bis 50 Gew.-% und insbesondere 0 bis 40 Gew.-% üblicher Zusatzstoffe und Verarbeitungshilfsmittel ent halten.As component D) molding compositions of the invention can 0 to 80, preferably 0 to 50 wt .-% and in particular 0 to 40 wt .-% of conventional additives and processing aids ent hold.
Als verstärkend wirkende Füllstoffe in Mengen bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 40 Gew.-% seien beispielsweise Kaliumtitanat- Whisker, Kohlenstoff- und vorzugsweise Glasfasern genannt, wobei die Glasfasern z. B. in Form von Glasgeweben, -matten, -vliesen und/oder Glasseidenrovings oder geschnittener Glasseide aus alka liarmem E-Glas mit einem Durchmesser von 5 bis 200 µm, vorzugs weise 8 bis 50 µm eingesetzt werden können, wobei die faser förmigen Füllstoffe nach ihrer Einarbeitung vorzugsweise eine mittlere Länge von 0,05 bis 1 µm, insbesondere 0,1 bis 0,5 µm auf weisen.As reinforcing fillers in amounts of up to 50% by weight, preferably up to 40% by weight, for example, potassium titanate Whiskers, called carbon and preferably glass fibers, wherein the glass fibers z. B. in the form of glass fabrics, mats, nonwovens and / or glass silk rovings or chopped glass silk of alka Luminous E glass with a diameter of 5 to 200 μm, preferably wise 8 to 50 microns can be used, wherein the fiber shaped fillers after their incorporation preferably one average length of 0.05 to 1 .mu.m, in particular 0.1 to 0.5 .mu.m point.
Andere geeignete Füllstoffe sind beispielsweise Wollastonit, Calciumcarbonat, Glaskugeln, Quarzmehl, Si- und Bornitrid oder Mischungen dieser Füllstoffe.Other suitable fillers are, for example, wollastonite, Calcium carbonate, glass beads, quartz powder, Si and boron nitride or Mixtures of these fillers.
Bevorzugte Kombinationen von Füllstoffen sind: Wollastonit mit Glasfasern, wobei Mischungsverhältnisse von 5 : 1 bis 1 : 5 bevorzugt sind. Preferred combinations of fillers are: wollastonite with Glass fibers, with mixing ratios of 5: 1 to 1: 5 preferred are.
Als weitere Zusatzstoffe seien, in Mengen bis zu 50, vorzugsweise 0 bis 40 Gew.-%, schlagzäh modifizierende Polymere (im folgenden auch als kautschukelastische Polymerisate oder Elastomere be zeichnet) genannt.As further additives, in amounts up to 50, preferably 0 to 40 wt .-%, impact modifying polymers (hereinafter also as rubber-elastic polymers or elastomers be draws) called.
Bevorzugte Arten von solchen Elastomeren sind die sog. Ethylen- Propylen (EPM) bzw. Ethylen-Propylen-Dien-(EPDM)-Kautschuke.Preferred types of such elastomers are the so-called ethylene Propylene (EPM) or ethylene-propylene-diene (EPDM) rubbers.
EPM-Kautschuke haben im allgemeinen praktisch keine Doppel bindungen mehr, während EPDM-Kautschuke 1 bis 20 Doppelbindungen/100 C-Atome aufweisen können.EPM rubbers generally have virtually no double bonds, while EPDM rubbers have 1 to 20 double bonds / 100 C atoms may have.
Als Dien-Monomere für EPDM-Kautschuke seien beispielsweise konju gierte Diene wie Isopren und Butadien, nicht-konjugierte Diene mit 5 bis 25 C-Atomen wie Penta-1,4-dien, Hexa-1,4-dien, Hexa-1,5-dien, 2,5-Dimethylhexa-1,5-dien und Octa-1,4-dien, cyclische Diene wie Cyclopentadien, Cyclohexadiene, Cycloocta diene und Dicyclopentadien sowie Alkenylnorbornene wie 5-Ethyl iden-2-norbornen, 5-Butyliden-2-norbornen, 2-Methallyl-5-norbor nen, 2-Isopropenyl-5-norbornen und Tricyclodiene wie 3-Methyl tricyclo(5.2.1.0.2.6)-3,8-decadien oder deren Mischungen genannt. Bevorzugt werden Hexa-1,5-dien-5-Ethyliden-norbornen und Dicyclo pentadien. Der Diengehalt der EPDM-Kautschuke beträgt vorzugs weise 0,5 bis 50, insbesondere 1 bis 8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Kautschuks.As diene monomers for EPDM rubbers are konju greedy dienes such as isoprene and butadiene, non-conjugated dienes with 5 to 25 carbon atoms, such as penta-1,4-diene, hexa-1,4-diene, Hexa-1,5-diene, 2,5-dimethylhexa-1,5-diene and octa-1,4-diene, cyclic dienes such as cyclopentadiene, cyclohexadienes, cycloocta and dicyclopentadiene and Alkenylnorbornene such as 5-ethyl idene-2-norbornene, 5-butylidene-2-norbornene, 2-methallyl-5-norborne NEN, 2-isopropenyl-5-norbornene and tricyclodienes such as 3-methyl tricyclo (5.2.1.0.2.6) -3,8-decadiene or mixtures thereof. Preference is given to hexa-1,5-diene-5-ethylidene-norbornene and dicyclo pentadiene. The diene content of the EPDM rubbers is preferred Example 0.5 to 50, in particular 1 to 8 wt .-%, based on the Total weight of the rubber.
Die EPDM-Kautschuke können auch mit weiteren Monomeren gepfropft sein, z. B. mit Glycidyl(meth)acrylaten, (Meth)acrylsäureestern und (Meth)acrylamiden.The EPDM rubbers can also be grafted with other monomers be, z. B. with glycidyl (meth) acrylates, (meth) acrylic esters and (meth) acrylamides.
Eine weitere Gruppe bevorzugter Kautschuke sind Copolymere des
Ethylens mit Estern von (Meth)acrylsäure. Zusätzlich können die
Kautschuke noch Epoxy-Gruppen enthaltende Monomere enthalten.
Diese Epoxygruppen enthaltende Monomere werden vorzugsweise durch
Zugabe Epoxygruppen enthaltenden Monomeren der allgemeinen
Formeln I oder II zum Monomerengemisch in den Kautschuk eingebaut
Another group of preferred rubbers are copolymers of ethylene with esters of (meth) acrylic acid. In addition, the rubbers may still contain epoxy group-containing monomers. These epoxy group-containing monomers are preferably incorporated into the rubber by adding epoxy group-containing monomers of the general formulas I or II to the monomer mixture
wobei R6-R10 Wasserstoff oder Alkylgruppen mit 1 bis 6 C-Atomen darstellen und m eine ganze Zahl von 0 bis 20, g eine ganze Zahl von 0 bis 10 und p eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist.wherein R 6 -R 10 represent hydrogen or alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms and m is an integer from 0 to 20, g is an integer from 0 to 10 and p is an integer from 0 to 5.
Vorzugsweise bedeuten die Reste R6 bis R8 Wasserstoff, wobei m für 0 oder 1 und g für 1 steht. Die entsprechenden Verbindungen sind Allylglycidylether und Vinylglycidylether.The radicals R 6 to R 8 preferably denote hydrogen, where m is 0 or 1 and g is 1. The corresponding compounds are allyl glycidyl ether and vinyl glycidyl ether.
Bevorzugte Verbindungen der Formel II sind Epoxygruppen-enthal tende Ester der Acrylsäure und/oder Methacrylsäure, wie Gly cidylacrylat und Glycidylmethacrylat.Preferred compounds of formula II are epoxy group ent tende esters of acrylic acid and / or methacrylic acid, such as Gly cidyl acrylate and glycidyl methacrylate.
Vorteilhaft bestehen die Copolymeren aus 50 bis 98 Gew.-% Ethylen, 0 bis 20 Gew.-% Epoxygruppen enthaltenden Monomeren so wie der restlichen Menge an (Meth)acrylsäureestern.Advantageously, the copolymers consist of 50 to 98 wt .-% Ethylene, 0 to 20 wt .-% of epoxy-containing monomers so such as the residual amount of (meth) acrylic esters.
Besonders bevorzugt sind Copolymerisate aus
50 bis 98, insbesondere 55 bis 95 Gew.-% Ethylen,
insbesondere 0,3 bis 20 Gew.-% Glycidylacrylat
und/oder
0 bis 40, insbesondere 0,1 bis 20 Gew.-% Glycidylmethacrylat,
und
1 bis 50, insbesondere 10 bis 40 Gew.-% n-Butylacrylat
und/oder 2-Ethylhexylacrylat.Particularly preferred are copolymers of
50 to 98, in particular 55 to 95 wt .-% of ethylene, in particular 0.3 to 20 wt .-% glycidyl acrylate and / or
0 to 40, especially 0.1 to 20 wt .-% glycidyl methacrylate, and
1 to 50, in particular 10 to 40 wt .-% n-butyl acrylate and / or 2-ethylhexyl acrylate.
Weitere bevorzugte Ester der Acryl- und/oder Methacrylsäure sind die Methyl-, Ethyl-, Propyl- und i- bzw. t-Butylester.Further preferred esters of acrylic and / or methacrylic acid are the methyl, ethyl, propyl and i- or t-butyl esters.
Daneben können auch Vinylester und Vinylether als Comonomere ein gesetzt werden.In addition, vinyl esters and vinyl ethers may also be used as comonomers be set.
Die vorstehend beschriebenen Ethylencopolymeren können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden, vorzugsweise durch statistische Copolymerisation unter hohem Druck und erhöhter Tem peratur. Entsprechende Verfahren sind allgemein bekannt.The ethylene copolymers described above can according to are prepared by known methods, preferably by random copolymerization under high pressure and elevated tem temperature. Corresponding methods are generally known.
Bevorzugte Elastomere sind auch Emulsionspolymerisate, deren Her stellung z. B. bei Blackley in der Monographie "Emulsion Polymeri zation" beschrieben wird. Die verwendbaren Emulgatoren und Kata lystoren sind an sich bekannt.Preferred elastomers are also emulsion polymers whose Her position z. As in Blackley in the monograph "Emulsion Polymeri The usable emulsifiers and kata Lystoren are known per se.
Grundsätzlich können homogen aufgebaute Elastomere oder aber solche mit einem Schalenaufbau eingesetzt werden. Der schalenar tige Aufbau wird durch die Zugabereihenfolge der einzelnen Mono meren bestimmt; auch die Morphologie der Polymeren wird von dieser Zugabereihenfolge beeinflußt.Basically, homogeneously constructed elastomers or those with a shell structure are used. The shellar The structure is determined by the order of addition of each mono determined; also the morphology of the polymers is from this order of addition affects.
Nur stellvertretend seien hier als Monomere für die Herstellung des Kautschukteils der Elastomeren Acrylate wie z. B. n-Butyl acrylat und 2-Ethylhexylacrylat, entsprechende Methacrylate, Butadien und Isopren sowie deren Mischungen genannt. Diese Mono meren können mit weiteren Monomeren wie z. B. Styrol, Acrylnitril, Vinylethern und weiteren Acrylaten oder Methacrylaten wie Methyl methacrylat, Methylacrylat, Ethylacrylat und Propylacrylat copo lymerisiert werden.Only representative are here as monomers for the production the rubber part of the elastomers acrylates such. For example, n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, corresponding methacrylates, Butadiene and isoprene and their mixtures called. This mono mers can with other monomers such. Styrene, acrylonitrile, Vinyl ethers and other acrylates or methacrylates such as methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate and propyl acrylate copo be lymerisiert.
Die Weich- oder Kautschukphase (mit einer Glasübergangstemperatur von unter 0°C) der Elastomeren kann den Kern, die äußere Hülle oder eine mittlere Schale (bei Elastomeren mit mehr als zwei schaligem Aufbau) darstellen; bei mehrschaligen Elastomeren können auch mehrere Schalen aus einer Kautschukphase bestehen.The soft or rubber phase (with a glass transition temperature below 0 ° C) of the elastomers may be the core, the outer shell or a middle shell (for elastomers greater than two shell structure); with multi-shell elastomers can also consist of several shells of a rubber phase.
Sind neben der Kautschukphase noch eine oder mehrere Hartkompo nenten (mit Glasübergangstemperaturen von mehr als 20°C) am Aufbau des Elastomeren beteiligt, so werden diese im allgemeinen durch Polymerisation von Styrol, Acrylnitril, Methacrylnitril, α-Methylstyrol, p-Methylstyrol, Acrylsäureestern und Methacryl säureestern wie Methylacrylat, Ethylacrylat und Methylmethacrylat als Hauptmonomeren hergestellt. Daneben können auch hier geringere Anteile an weiteren Comonomeren eingesetzt werden.Are in addition to the rubber phase still one or more Hartkompo nents (with glass transition temperatures of more than 20 ° C) on the structure involved in the elastomer, they are generally by Polymerization of styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, α-methylstyrene, p-methylstyrene, acrylic acid esters and methacrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate and methyl methacrylate produced as major monomers. In addition, here too lower proportions of other comonomers are used.
In einigen Fällen hat es sich als vorteilhaft herausgestellt,
Emulsionspolymerisate einzusetzen, die an der Oberfläche reaktive
Gruppen aufweisen. Derartige Gruppen sind z. B. Epoxy-, Amino-
oder Amidgruppen sowie funktionelle Gruppen, die durch Mitver
wendung von Monomeren der allgemeinen Formel
In some cases it has proven to be advantageous to use emulsion polymers which have reactive groups on the surface. Such groups are for. Example, epoxy, amino or amide groups and functional groups by Mitver use of monomers of the general formula
eingeführt werden können,
wobei die Substituenten folgende Bedeutung haben können:
R15 Wasserstoff oder eine C1- bis C4-Alkylgruppe,
R16 Wasserstoff, eine C1- bis C8-Alkylgruppe oder eine Arylgruppe,
insbesondere Phenyl,
R17 Wasserstoff, eine C1- bis C10-Alkyl-, eine C6- bis C12-Aryl
gruppe oder -OR18
R18 eine C1- bis C8-Alkyl- oder C6- bis C12-Arylgruppe, die ge
gebenenfalls mit O- oder N-haltigen Gruppen substituiert sein
können,
X eine chemische Bindung, eine C1- bis C10-Alkylen- oder
C6-C12-Arylengruppe oder
can be introduced
where the substituents may have the following meanings:
R 15 is hydrogen or a C 1 - to C 4 -alkyl group,
R 16 is hydrogen, a C 1 - to C 8 -alkyl group or an aryl group, in particular phenyl,
R 17 is hydrogen, a C 1 - to C 10 -alkyl, a C 6 - to C 12 -aryl group or -OR 18
R 18 is a C 1 - to C 8 -alkyl or C 6 - to C 12 -aryl group which may optionally be substituted by O- or N-containing groups,
X is a chemical bond, a C 1 - to C 10 -alkylene or C 6 -C 12 -arylene group or
Auch die in der EP-A 208 187 beschriebenen Pfropfmonomeren sind zur Einführung reaktiver Gruppen an der Oberfläche geeignet.Also, the graft monomers described in EP-A 208 187 are suitable for the introduction of reactive groups on the surface.
Als weitere Beispiele seien noch Acrylamid, Methacrylamid und substituierte Ester der Acrylsäure oder Methacrylsäure wie (N-t-Butylamino)ethylmethacrylat, (N,N-Dimethylamino)ethyl acrylat, (N, N-Dimethylamino)methylacrylat und (N,N-Diethyl amino)ethylacrylat genannt.Other examples are acrylamide, methacrylamide and substituted esters of acrylic acid or methacrylic acid such as (N-t-butylamino) ethyl methacrylate, (N, N-dimethylamino) ethyl acrylate, (N, N-dimethylamino) methyl acrylate and (N, N-diethyl amino) called ethyl acrylate.
Weiterhin können die Teilchen der Kautschukphase auch vernetzt sein. Als Vernetzer wirkende Monomere sind beispielsweise Buta-1,3-dien, Divinylbenzol, Diallylphthalat und Dihydrodicyclo pentadienylacrylat sowie die in der EP-A 50 265 beschriebenen Verbindungen.Furthermore, the particles of the rubber phase can also be crosslinked his. Crosslinking monomers are, for example Buta-1,3-diene, divinylbenzene, diallyl phthalate and dihydrodicyclo pentadienyl acrylate and those described in EP-A 50 265 Links.
Ferner können auch sogenannte pfropfvernetzende Monomere (graft linking monomers) verwendet werden, d. h. Monomere mit zwei oder mehr polymerisierbaren Doppelbindungen, die bei der Polymerisa tion mit unterschiedlichen Geschwindigkeiten reagieren. Vorzugs weise werden solche Verbindungen verwendet, in denen mindestens eine reaktive Gruppe mit etwa gleicher Geschwindigkeit wie die übrigen Monomeren polymerisiert, während die andere reaktive Gruppe (oder reaktive Gruppen) z. B. deutlich langsamer polymeri siert (polymerisieren). Die unterschiedlichen Polymerisationsge schwindigkeiten bringen einen bestimmten Anteil an ungesättigten Doppelbindungen im Kautschuk mit sich. Wird anschließend auf ei nen solchen Kautschuk eine weitere Phase aufgepfropft, so reagie ren die im Kautschuk vorhandenen Doppelbindungen zumindest teil weise mit den Pfropfmonomeren unter Ausbildung von chemischen Bindungen, d. h. die aufgepfropfte Phase ist zumindest teilweise über chemische Bindungen mit der Pfropfgrundlage verknüpft.Furthermore, so-called graft-crosslinking monomers (graft linking monomers), d. H. Monomers with two or more polymerizable double bonds, in the Polymerisa tion at different speeds. virtue wise, such compounds are used in which at least a reactive group with about the same speed as the the remaining monomers polymerized while the other reactive Group (or reactive groups) e.g. B. significantly slower polymeri siert (polymerize). The different Polymerisationsge speeds bring a certain amount of unsaturated Double bonds in rubber with it. Is then on egg NEN such gum grafted another phase, so reactie At least part of the double bonds present in the rubber wise with the grafting monomers to form chemical Bindings, d. H. the grafted phase is at least partially linked via chemical bonds with the graft base.
Beispiele für solche pfropfvernetzende Monomere sind Allylgruppen enthaltende Monomere, insbesondere Allylester von ethylenisch un gesättigten Carbonsäuren wie Allylacrylat, Allylmethacrylat, Diallylmaleat, Diallylfumarat, Diallylitaconat oder die entspre chenden Monoallylverbindungen dieser Dicarbonsäuren. Daneben gibt es eine Vielzahl weiterer geeigneter pfropfvernetzender Monome rer; für nähere Einzelheiten sei hier beispielsweise auf die US-PS 4 148 846 verwiesen.Examples of such graft-linking monomers are allyl groups containing monomers, in particular allyl esters of ethylenically un saturated carboxylic acids such as allyl acrylate, allyl methacrylate, Diallyl maleate, diallyl fumarate, diallyl itaconate or the like ing monoallyl compounds of these dicarboxylic acids. There are also there are a variety of other suitable graft-linking monomials rer; for more details, for example, on the U.S. Patent 4,148,846.
Im allgemeinen beträgt der Anteil dieser vernetzenden Monomeren an der Komponente F) bis zu 5 Gew.-%, vorzugsweise nicht mehr als 3 Gew.-%, bezogen auf F).In general, the proportion of these crosslinking monomers at the component F) up to 5 wt .-%, preferably not more than 3% by weight, based on F).
Nachfolgend seien einige bevorzugte Emulsionspolymerisate aufge
führt. Zunächst sind hier Pfropfpolymerisate mit einem Kern und
mindestens einer äußeren Schale zu nennen, die folgenden Aufbau
haben:
In the following, some preferred emulsion polymers are listed. First, graft polymers having a core and at least one outer shell, which have the following structure:
Anstelle von Pfropfpolymerisaten mit einem mehrschaligen Aufbau können auch homogene, d. h. einschalige Elastomere aus Buta-1,3-dien, Isopren und n-Butylacrylat oder deren Copolymeren eingesetzt werden. Auch diese Produkte können durch Mitverwendung von vernetzenden Monomeren oder Monomeren mit reaktiven Gruppen hergestellt werden.Instead of graft polymers having a multi-shell structure can also be homogeneous, d. H. single-shell elastomers Buta-1,3-diene, isoprene and n-butyl acrylate or their copolymers be used. These products can also be used by others of crosslinking monomers or monomers having reactive groups getting produced.
Die beschriebenen Elastomere F) können auch nach anderen üblichen Verfahren, z. B. durch Suspensionspolymerisation, hergestellt werden.The elastomers F) described can also be of other customary types Method, for. B. by suspension polymerization become.
Selbstverständlich können auch Mischungen der vorstehend auf ge führten Kautschuktypen eingesetzt werden.Of course, mixtures of the above ge led rubber types are used.
Die erfindungsgemäßen Formmassen können noch weitere übliche Zu satzstoffe und Verarbeitungshilfsmittel enthalten. Nur beispiel haft seien hier Zusätze zum Abfangen von Formaldehyd (Formalde hyd-Scavenger), Weichmacher, Schmiermittel, Haftvermittler, Lichtstabilisatoren und Pigmente genannt. Der Anteil solcher Zu sätze liegt im allgemeinen im Bereich von 0,001 bis 5 Gew.-%. Es versteht sich von selbst, daß diese Stabilisatoren verschieden von B) sowie gegebenenfalls C) sein sollen.The molding compositions according to the invention can still further customary additives and processing aids. Only example Here are additives for trapping formaldehyde (Formalde hyd scavenger), plasticizers, lubricants, adhesion promoters, Called light stabilizers and pigments. The proportion of such Zu In general, rates are in the range of 0.001 to 5 wt .-%. It It goes without saying that these stabilizers are different of B) and, if appropriate, C).
Als Nukleierungsmittel können die erfindungsgemäßen Formmassen gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ein Malein-Formaldehyd- Kondensat enthalten. Geeignete Produkte werden z. B. in der DE 25 40 207 beschrieben.As nucleating agents, the molding compositions of the invention according to a preferred embodiment, a maleic-formaldehyde Contain condensate. Suitable products are z. B. in the DE 25 40 207 described.
Entsprechende Verbindungen sind dem Fachmann bekannt und bei spielsweise in der EP-A 327 384 beschrieben.Corresponding compounds are known to those skilled in and at For example, in EP-A 327 384 described.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen thermoplastischen Form massen erfolgt durch Mischen der Komponenten in an sich bekannter Weise, weshalb sich hier detaillierte Angaben erübrigen. Vorteil haft erfolgt die Mischung der Komponenten auf einem Extruder.The preparation of the thermoplastic form according to the invention Mass is done by mixing the components in per se known Way, which is why detailed information is unnecessary here. benefit The mixing of the components takes place on an extruder.
Die erfindungsgemäß verwendbaren thermoplastischen Formmassen zeichnen sich durch ein ausgewogenes Eigenschaftsspektrum. Daraus hergestellte Formteile sind für hohe Dauergebrauchstemperaturen geeignet und dieselkraftstoffbeständig. Daher eignen sich derar tige Formteile insbesondere zur Anwendung als Formkörper im Die selkraftstoffmotor bzw. -motorraum und als Lagerelemente im Kfz- Antriebs- und Lenkungsbereich.The thermoplastic molding compositions which can be used according to the invention are characterized by a balanced range of properties. from that manufactured moldings are for high continuous service temperatures suitable and diesel fuel resistant. Therefore, derar are suitable term moldings in particular for use as moldings in the die selkraftstoffmotor or engine compartment and as bearing elements in motor vehicle Drive and steering area.
Es wurden folgende Komponenten eingesetzt:The following components were used:
Polyoxymethylencopolymerisat aus 97,3 Gew.-% Trioxan und 2,7 Gew.-% Butandiolformal. Das Produkt enthielt noch ungefähr 3 Gew.-% nicht umgesetztes Trioxan und 5 Gew.-% thermisch insta bile Anteile. Nach Abbau der thermisch instabilen Anteile hatte das Copolymer eine Schmelzvolumenrate von 7,5 cm3/10 min. (190°C, 2,16 kg Auflagegewicht nach ISO 1133).Polyoxymethylene copolymer of 97.3% by weight of trioxane and 2.7% by weight of butanediol formal. The product still contained about 3 wt .-% unreacted trioxane and 5 wt .-% thermally insta ble shares. After degradation of the thermally unstable components, the copolymer had min a melt volume rate of 7.5 cm3 / 10 min. (190 ° C, 2.16 kg weight according to ISO 1133).
Tinuvin® 622 LD der Firma Ciba Geigy AG: Dimethylsuccinatpolymer mit 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinethanol Tinuvin® 622 LD from Ciba Geigy AG: dimethyl succinate polymer with 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidineethanol
Tinuvin® 770 DF der Firma Ciba Geigy AG: Bis(2,2,6,6-tetra methyl-4-piperidyl)sebazat.Tinuvin® 770 DF from Ciba Geigy AG: bis (2,2,6,6-tetra methyl-4-piperidyl) sebacate.
Tinuvin® 234 der Fa. Ciba: 2-(2'-Hydroxy-3',5-bis(1,1-Dimethyl benzyl)phenyl)-benzotriazolTinuvin® 234 from Ciba: 2- (2'-hydroxy-3 ', 5-bis (1,1-dimethyl benzyl) phenyl) benzotriazole
Tinuvin® 329 der Fa. Ciba: 2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-2,4- (tertbutyl)phenol.Tinuvin® 329 from Ciba: 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -2,4- (Tert-butyl) phenol.
Irganox® 1010 (Ciba Geigy)Irganox® 1010 (Ciba Geigy)
Polyamid-Oligomeres mit einem Molekulargewicht von etwa 3000, hergestellt aus Caprolactam, Hexamethylendiamin, Adipinsäure und Essigsäure (als Molekulargewichtsregler) nach Bsp. 5-4 der US-A 3 960 984 ("PA-dicapped"). Polyamide oligomer having a molecular weight of about 3,000, prepared from caprolactam, hexamethylenediamine, adipic acid and Acetic acid (as a molecular weight regulator) according to Ex. 5-4 of US Pat. No. 3,960,984 ("PA-dicapped").
Synthetisches Mg-Silicat (Ambosol® der Firma Société Nobel, Bo
zel, Puteaux) mit folgenden Eigenschaften:
Gehalt an MgO: ≧ 14,8 Gew.-%
Gehalt an SiO2: ≧ 59 Gew.-%
Verhältnis SiO2 : MgO 2,7 mol/mol
Schüttdichte: 20 bis 30 g/100 ml
Glühverlust: < 25 Gew.-%Synthetic Mg silicate (Ambosol® from Société Nobel, Bozel, Puteaux) having the following properties:
Content of MgO: ≧ 14.8% by weight
SiO 2 content: ≧ 59% by weight
Ratio SiO 2 : MgO 2.7 mol / mol
Bulk density: 20 to 30 g / 100 ml
Ignition loss: <25% by weight
Ein Melamin-formaldehyd-Kondensat gemäß Beispiel 1 der DE-A 25 40 207 eingesetzt.A melamine-formaldehyde condensate according to Example 1 of DE-A 25 40 207 used.
Jede POM-Mischung enthielt als Verarbeitungshilfsmittel 0,4 Gew.-% Komponente E/2, 0,04 Gew.-% Komponente E/3, 0,05 Gew.-% E/4 und 0,2 Gew.-% E/5. Zur Herstellung der Mischungen wurde Komponente A mit den in Tabelle 1 angegebenen Komponenten gemischt und in einem Zweischneckenextruder bei 220°C compoundiert, entgast und als Strang ausgepreßt sowie granuliert. Die Einsatzmengen der Komponenten E/1, C und B sind der Tabelle l zu entnehmen. Anschließend wurden bei 190°C Probekörper herge stellt.Each POM mixture contained as a processing aid 0.4% by weight of component E / 2, 0.04% by weight of component E / 3, 0.05 wt% E / 4 and 0.2 wt% E / 5. For the production of Blends became Component A with those shown in Table 1 Mixed components and in a twin-screw extruder at 220 ° C. compounded, degassed and extruded as a strand and granulated. The quantities of components E / 1, C and B are listed in Table l refer to. Subsequently, specimens were at 190 ° C Herge provides.
Die Lagerung erfolgte in Winderdieselkraftstoff CFPP bis -22°C der Fa. Haltermann, Lagerungsdauer 300 h, Lagerungstemperatur in der Regel 90°C (Abweichungen sind angemerkt). In ein mit 2 l Diesel kraftstoff gefülltes Glasgefäß, bestückt mit Rückflußkühler, wur den 5 POM-Rundscheiben mit 2 mm Dicke, 60 mm Durchmesser und An guß (Gesamtoberfläche von 405 cm2) gegeben. Am oberen Ende des An gusses wurden die Rundscheiben so zusammengefügt, daß sie sich gegenseitig nicht berühren konnten und gewährleistetet war, daß diese vollständig von Kraftstoff umspült wurden. Nach 300 Std. Lagerung wurden die Rundscheiben entnommen, auf ein gut saugen des, nicht fusselndes Tuch gelegt und bei RT 4 Std. liegen gelas sen, bis überschüssige Flüssigkeit entfernt war. Danach wurde das Gewicht der zusammengefügten 5er-Einheit Rundscheiben gewogen und der Gewichtsverlust bestimmt. Vor der Lagerung wurde das Ausgangsgewicht bestimmt. Nach dem ersten Wiegevorgang nach Luft trocknung wurden die Rundscheiben im Umluftschrank 24 h bei 90°C getrocknet und nochmals gewogen. Anschließend wurde die multi axiale Zähigkeit (Wmax) nach ISO 6603-2 1990 bei 23°C bestimmt.The storage took place in Winderdiesel fuel CFPP to -22 ° C from the company Haltermann, storage period 300 h, storage temperature usually 90 ° C (deviations are noted). In a filled with 2 l diesel fuel glass vessel equipped with reflux condenser, the WUR 5 POM round slices with 2 mm thickness, 60 mm in diameter and to cast (total surface area of 405 cm 2 ) given. At the top end of the casting, the discs were joined together so that they could not touch each other and ensured that they were completely surrounded by fuel. After 300 hours of storage, the discs were removed, placed on a well-sucked, non-fluffing cloth and allowed to sit at RT for 4 hours until excess fluid was removed. Thereafter, the weight of the assembled 5-unit round was weighed and the weight loss determined. Before storage, the starting weight was determined. After the first weighing process after air drying, the round disks were dried in a convection oven for 24 h at 90 ° C and weighed again. Subsequently, the multi axial toughness (W max ) according to ISO 6603-2 1990 at 23 ° C was determined.
Die Ergebnisse der Messungen sind der Tabelle 1 zu entnehmen. The results of the measurements are shown in Table 1.
Tabelle 1Table 1
Claims (5)
- A) 10 bis 99 Gew.-% eines Polyoxymethylenhomo- oder copoly merisates,
- B) 0,1 bis 2 Gew.-% mindestens einer sterisch gehinderten Aminverbindung
- C) 0 bis 2 Gew.-% mindestens eines Stabilisators aus der Gruppe der Benzotriazolderivate oder Benzoatderivate oder Benzophenonderivate
- D) 0 bis 80 Gew.-% weiterer Zusatzstoffe und Verarbeitungs hilfsmittel
zur Herstellung von dieselkraftstoffbeständigen Formteilen und Lagerelementen im Kfz-Antriebs- und Lenkungsbereich.1. Use of thermoplastic molding compositions
- A) from 10 to 99% by weight of a polyoxymethylene homopolymer or copolymer,
- B) 0.1 to 2 wt .-% of at least one sterically hindered amine compound
- C) 0 to 2 wt .-% of at least one stabilizer from the group of benzotriazole derivatives or benzoate derivatives or benzophenone derivatives
- D) 0 to 80 wt .-% of other additives and processing aids
for the production of diesel fuel-resistant molded parts and bearing elements in the automotive drive and steering area.
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