DE1966708C3 - Aqueous dispersions of fluorine-containing polyglycol derivatives and polymeric fluorine-containing ethyleneimine derivatives - Google Patents
Aqueous dispersions of fluorine-containing polyglycol derivatives and polymeric fluorine-containing ethyleneimine derivativesInfo
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Description
in welcher Rf einen Perfluoralkylrest mit 3 bis 12 C-Atomen, π eine Zahl von 4 bis 70 und a = 1 oder 2 bedeutet, undin which R f is a perfluoroalkyl radical having 3 to 12 carbon atoms, π is a number from 4 to 70 and a = 1 or 2, and
b) polymeren fluorhaltigen Äthyleniminderivaten, gebildet aus Äthyleniminderivaten der allgemeinen Formelb) polymeric fluorine-containing ethyleneimine derivatives, formed from ethyleneimine derivatives of the general formula
CF3(CF2UCHa-O-CO-NHCF 3 (CF 2 UCHa-O-CO-NH
CH,CH,
NH-CO-NNH-CO-N
CH,CH,
CH2 CH 2
in welcher »i eine Zahl von 3 bis 9 und b = 1 oder 2 bedeutet.in which »i is a number from 3 to 9 and b = 1 or 2.
mit einem Gewichtsverhältnis der Komponenten a) zu b) zwischen 1 : 1 und 3 : 1 und einem Feststoffgehalt an den fluorhaltigen Verbindungen bis zu 30 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Dispersion. 2. Verwendung der Dispersionen nach Anspruch 1 zum Ausrüsten von Textilien mit öl- und wasserabweisenden Eigenschaften sowie zur Erzielung eines waschbeständigen Schmutzablösevermogens.with a weight ratio of components a) to b) between 1: 1 and 3: 1 and a solids content of the fluorine-containing compounds up to 30 percent by weight, based on the total weight of the dispersion. 2. Use of the dispersions according to claim 1 for finishing textiles with oil and water repellants Properties as well as to achieve a wash-resistant dirt removal capacity.
Gegenstand des Patentes 1 946956 sind fluorhaltige Polyglykolderivate der allgemeinen FormelThe subject of patent 1 946956 are fluorine-containing polyglycol derivatives of the general formula
Rf-(CHj)11-O-CO-NHRf- (CHj) 11 -O-CO-NH
wobei Rf einen Perfluoralkylrest mit 3 bis 12 C-Atomen. κ eine Zahl von 4 bis 70 und α \ bis 2 bedeutet. Diese Verbindungen werden hergestellt, indem man Dihydroperfluoralkanole zunächst mit Toluoldiisocy- »nat und die gebildeten Reaktionsprodukte sodann im Molverhältnis 1:1 bis 1:1,5 mit Polyäthylenglykolen vom mittleren Molekulargewicht von etwa 200 bis etwa 3000 kondensiert. Solche fluorhaltigen Polyglykolderivate sind geeignet, Textilien öl- undwhere R f is a perfluoroalkyl radical having 3 to 12 carbon atoms. κ is a number from 4 to 70 and α \ to 2. These compounds are prepared by first condensing dihydroperfluoroalkanols with toluene diisocyanate and then condensing the reaction products formed in a molar ratio of 1: 1 to 1: 1.5 with polyethylene glycols with an average molecular weight of about 200 to about 3000. Such fluorine-containing polyglycol derivatives are suitable for oil and textiles
CH, NH-CO-O-(CH2CH2-O)nHCH, NH-CO-O- (CH 2 CH 2 -O) n H
wasserabweisende Eigenschaften und daneben ein Schmutzablösevermögen (Soil-Release-Effekt) zu ver-water-repellent properties and a soil release effect (soil release effect)
45 leihen. Zusätzlich wurde nun gefunden, daß man mit derartigen fluorhaltigen Polyglykolderivaten imstande ist, polymere fluorhaltige Äthyleniminderivate. die gebildet werden durch Polymerisation von Äthyleniminderivaten der allgemeinen Formel45 borrow. In addition, it has now been found that it is possible to use such fluorine-containing polyglycol derivatives is, polymeric fluorine-containing ethyleneimine derivatives. which are formed by the polymerization of ethylene imine derivatives the general formula
- O - CO NH- O - CO NH
NH CO-NNH CO-N
CH1 CH 1
CH,CH,
in welcher m eine Zahl von 3 bis 9 und h eine Zahl I oder 2 bedeutet, in stabile wäßrige Dispersionen überzuführen. Die Polymerisation der monomeren fluorhaltigen Athyleniminvcrbindungen erfolgt entsprechend dem Vorschlag in der deutschen Offenlegungsschrift I 940 351 in Gegenwart von 0,5 bis 1 Oewichtsnrozcnt Bortrifluorid-Dioxan-Addukt.in which m is a number from 3 to 9 and h is a number I or 2, to be converted into stable aqueous dispersions. The polymerization of the monomeric fluorine-containing ethyleneimine compounds is carried out in accordance with the proposal in German Offenlegungsschrift I 940 351 in the presence of 0.5 to 1% by weight of boron trifluoride-dioxane adduct.
Solche wäßrigen Dispersionen aus den fliiorhalligen Polyglykolderivaten und polymeren fluorhaltigen Äthyleniminderivaten ergeben bei der Ausrüstung von Textilien gute, waschbeständige öl- und wasserabweisendmachende Ausrüstungen bei gutem bis sehr gutem Schmutzablösevermögen.Such aqueous dispersions from the liquid hall Polyglycol derivatives and polymeric fluorine-containing ethyleneimine derivatives result in finishing of textiles good, washable, oil and water repellent Equipment with good to very good dirt removal properties.
3 ^ 3 ^ 44th
Gegenstand der Erfindung sind somit wäßrige Dispersionen vonThe invention thus relates to aqueous dispersions of
a) fluorhaltigen Polyglykolderivaten der allgemeinen Formela) fluorine-containing polyglycol derivatives of the general formula
CH3 Rf— (CH2)a— O—CO- NH-/~ΛCH 3 R f - (CH 2 ) a - O - CO - NH - / ~ Λ
NH-CO-O-(CH2-CH2-O)nHNH-CO-O- (CH 2 -CH 2 -O) n H
in welcher Rr einen Perfluoralkylrest mit 3 bis 12 C-Atomen, η eine Zahl von 4 bis 70 und a = 1 oder 2 bedeutet, undin which R r is a perfluoroalkyl radical having 3 to 12 carbon atoms, η is a number from 4 to 70 and a = 1 or 2, and
b) polymeren fluorhaltigen Äthyleniminderivaten, gebildet aus Äthyleniminderivaten der allgemeinen Formelb) polymeric fluorine-containing ethyleneimine derivatives, formed from ethyleneimine derivatives of the general formula
CF3(CF2),,,-(CH2),-O—CO—NHCF 3 (CF 2 ) ,,, - (CH 2 ), - O - CO - NH
NH-CO—NNH-CO-N
CH,CH,
CH2 CH 2
in welcher m eine Zahl von 3 bis 9 und b = 1 oder 2 bedeutet.in which m is a number from 3 to 9 and b = 1 or 2.
mit einem Gewichtsverhältnis der Komponenten a) zu b) zwischen 1 :1 und 3 : 1 und einem FeststoiTgehalt an den fluorhaltigen Verbindungen bis zu 30 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Dispersion. with a weight ratio of components a) to b) between 1: 1 and 3: 1 and a solids content of the fluorine-containing compounds up to 30 percent by weight, based on the total weight of the dispersion.
Die erfindungsgemäßen wäßrigen Dispersionen können auf zwei Wegen hergestellt werden:The aqueous dispersions according to the invention can be prepared in two ways:
1. Die fluorhaltige polymere Äthylenimin-Verbindung wird mit dem fluorhaltigen Polyglykolderivat als Dispergator im Gewichtsverhältnis etwa 1 : 1 bis 1:3 bei etwa 100 C bis zu 10 Minuten erhitzt und dabei in eine zähflüssige Paste überführt, in weiche bei etwa 80 bis 100 C Wasser eingerührt wird, bis eine Dispersion mit etwa 30% Feststoffgehalt vorliegt. Diese kann ohne Schwierigkeiten mit Wasser bei etwa 25 C auf einen FeststoiTgehalt von etwa 1 bis 10% verdünnt werden.1. The fluorine-containing polymeric ethyleneimine compound is used with the fluorine-containing polyglycol derivative as a dispersant in a weight ratio about 1: 1 to 1: 3 heated at about 100 C for up to 10 minutes and thereby turned into a viscous paste transferred, in soft water at about 80 to 100 C. is stirred in until a dispersion with about 30% solids content is obtained. This can be done without Difficulties with water at about 25 C diluted to a solids content of about 1 to 10% will.
2. Die fluorhaltige monomere Äthylenimin-Verbindung wird mit dem fluorhaltigen Polyglykolderivat im Gewichtsverhältnis etwa 1 : 1 bis I : 3 unter Zusatz von etwa 0,5 bis 1 Gewichtsprozent Bortrifluorid-Dioxan-Addukt bei 70 bis HX) C etwa 30 Minuten geschmolzen und dabei in eine zähflüssige Paste überführt. Diese Paste kann wie unter 1) durch Einrühren von bzw. in Wasser in eine beständige Dispersion überführt werden.2. The fluorine-containing monomeric ethyleneimine compound is mixed with the fluorine-containing polyglycol derivative in a weight ratio of about 1: 1 to 1: 3 with the addition of about 0.5 to 1 percent by weight Boron trifluoride-dioxane adduct melted at 70 to HX) C for about 30 minutes and in the process in a viscous paste transferred. This paste can be prepared as under 1) by stirring in or into Water can be converted into a stable dispersion.
Der besondere Vorteil der fluorhaltigen PoIyglykolderivate als Dispergatoren beruht darauf, daß sie die wasserunlöslichen üuorhaltigen Polymeren hydrophilieren, ohne die ölabweisung nennenswert herabzusetzen. Bevorzugt werden als Dispergaloren fluorhaltige Polyglykolderivatc mit einem mittleren Molekulargewicht vo.. etwa 1000 eingesetzt. Dort liegt das Optimum, bezogen auf die drei Eigenschaften: Löslichkeit in Wasser, Oleophobicrungsvermögen für Textilien und Beständigkeit dieser Ausrüstung beim Waschen.The particular advantage of the fluorine-containing polyglycol derivatives as dispersants is based on the fact that they contain the water-insoluble fluorine-containing polymers hydrophilize without noticeably reducing the oil repellency. Are preferred as Dispergaloren fluorine-containing polyglycol derivatives with an average molecular weight of about 1000 are used. there the optimum is based on the three properties: solubility in water, oleophobic strength for Textiles and resistance of this finish to washing.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung isl daher die Verwendung der genannten Dispersionen zum Ausrüsten von Textilien mit öl- und wasserabweisenden Eigenschaften sowie zur Erzielung eines waschbeständigen Schmutzablösevermögens.The invention therefore also relates to the use of said dispersions for finishing of textiles with oil- and water-repellent properties as well as to achieve a wash-resistant Dirt removal ability.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Dispersionen erläutern die folgenden Beispiele.The following examples illustrate the preparation of the dispersions according to the invention.
Es wird eingesetzt ein fluorhaltiges Polyglykolderivat, gebildet aus 1,1-Dihydroperfluoroctanol, Toluoldiisocyanat und einem Polyäthylenglykol mit dem mittleren Molekulargewicht 1000. Ferner ein fluorhaltiges Äthylenimin-Polymerisat vom Schmelzpunkt 90cC, welches erhalten wurde durch Polymerisation einer fluorhaltigen Äthylenimin-Verbindung der FormelThere is used a fluorine-containing polyglycol derivative, formed from 1,1-dihydroperfluorooctanol, toluene diisocyanate and a polyethylene glycol with the average molecular weight of 1000. Further, a fluorine-containing ethyleneimine polymer of melting point 90 c C, which was obtained by polymerization of a fluorine-containing ethylene imine compound of formula
CH3 CH 3
C7F15-CH2-O-CO-NH-^fC 7 F 15 -CH 2 -O-CO-NH- ^ f
40 NH-CO-N 40 NH-CO-N
in Gegenwart eines Bortrifluorid-Dioxan-Adduktes.in the presence of a boron trifluoride-dioxane adduct.
Das monomere fluorhaltige Äthylenimin war erhalten worden durch Anlagerung von Äthylenimin an das Kondensationsprodukt aus Dihydroperfluoroctanol und Toluoldiisccyanat.The monomeric fluorine-containing ethyleneimine was obtained by the addition of ethyleneimine to the condensation product of dihydroperfluorooctanol and toluene diiscyanate.
100 g des genannten fluorhaltigen Polyglykolderivats werden mit 100 g des genannten fluorhaltigen polymeren Äthyleniminderivats 10 Minuten bei 110 C erhitzt und in eine zähflüssige Paste überführt. In diese Paste werden bei 90 C 466 g Wasser eingerührt, wobei eine Dispersion mit 30% Feststoffgehalt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Dispersion, anfällt. Die erhaltene farblose Dispersion kann bei 25 C beliebig weiter verdünnt werden (z. B. auf 10% Feststoffgehalt und 1% WirkstofTgehalt).100 g of said fluorine-containing polyglycol derivative are mixed with 100 g of said fluorine-containing polymeric ethyleneimine derivative heated for 10 minutes at 110 C and converted into a viscous paste. In this paste is stirred in at 90 ° C. 466 g of water, a dispersion with a solids content of 30% being obtained based on the total weight of the dispersion. The colorless dispersion obtained can be heated at 25.degree can be further diluted as required (e.g. to 10% solids content and 1% active ingredient content).
^ Beispiel 2^ Example 2
70 g des im Beispiel I eingesetzten fluorhaltigen Polyglykolderivats werden mit 70 g des im Beispiel 1 genannten monomeren fluorhaltigen Äthyleniminderivats unter Zusatz von 1 ji BF,-Dioxan-Addukt 30 Minuten lang auf 70 bis 100 C erhitzt und in eine zähflüssige Paste überführt. In diese Paste werden bei etwa 90 C 420ml Wasser eingerührt, wobei eine wäßrige Dispersion mit 25% FeststoiTgehalt anfallt.70 g of the fluorine-containing polyglycol derivative used in Example I are mixed with 70 g of that in Example 1 mentioned monomeric fluorine-containing ethyleneimine derivative with the addition of 1 ji BF, -dioxane adduct Heated to 70 to 100 C for 30 minutes and poured into a viscous paste transferred. In this paste are at about 90 C 420ml of water stirred in, with a Aqueous dispersion with 25% solids content is obtained.
I 966I 966
Die so erhaltenen wäßrigen Dispersionen werden in bezug auf ihre Eignung als Textilausrüstungsmittel wie folgt geprüft: Baumwollproben werden mit den erfindungsgemäßen wäßrigen Dispersionen ausgerüstet und getestet auf öl- -nd Wasserabweisung und auf Soil-Release-Verhalten (Schmutzablösevermögen). The aqueous dispersions obtained in this way are used with regard to their suitability as textile finishing agents tested as follows: Cotton samples are finished with the aqueous dispersions according to the invention and tested for oil and water repellency and on soil release behavior (dirt removal ability).
Dazu werden die Baumwollproben L. die erfindungsgemäßen wäßrigen Dispersionen mit dem Wirkstoffgemisch getaucht und anschließend abgequetscht. Die hochprozentigen Dispersionen, wie sie in Beispiel 1 und 2 beschrieben sind, werden dazu mit Wasser auf einen Wirkstoffgehalt von 1 % verdünnt. Die getauchten und getrockneten Stoffmuster werden dann bei 1500C etwa 5 Minuten thermisch 1$ nachbehandelt. Die Wirkstoffauflage beträgt 0,9 bis 1 %, bezogen auf das Stoffgewicht.For this purpose, the cotton samples L. are immersed in the aqueous dispersions according to the invention with the active substance mixture and then squeezed off. For this purpose, the high-percentage dispersions, as described in Examples 1 and 2, are diluted with water to an active ingredient content of 1%. The dipped and dried swatches are then post-treated at 150 0 C for about 5 minutes thermally $ 1. The active ingredient coverage is 0.9 to 1%, based on the weight of the fabric.
Die Prüfung der ölabweisung der so ausgerüsteten Gewebe erfolgt mit n-Heptan-Paraffinöl-Mischungen nach dem in der US-PS 3 362 782 angegebenen Bewertungsmaßstab mit folgender Wertskala:The test of the oil repellency of the so equipped Tissue is made with n-heptane-paraffin oil mixtures according to the evaluation standard given in US Pat. No. 3,362,782 with the following value scale:
n-HeptanVolume percentage
n-heptane
Paraffinöl DAB 6Volume percentage
Paraffin oil DAB 6
35 mittel gewaschen und die Auswaschbarkeit des Schmutzes ermittelt.35 medium washed and the washability of the dirt determined.
Zur Prüfung der Waschbeständigkeit der »Soil-Release«-Ausrüstung werden die Proben wie oben fünfmal gewaschen und dann verschmutzt.For testing the wash resistance of the »soil release« finish the samples are washed five times as above and then soiled.
Die erhaltenen Testergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt. Zum Vergleich wurden auch nach den gleichen Testmethoden zwei Veigleichsverbindungen I und II untersucht, die bekannt sind aus der USA.-Patentschrift 3 296 264 und die nach Angaben dieser Patentschrift ebenfalls einen Soil-Release-Effekt erbringen sollen.The test results obtained are shown in Table 1. For comparison, the same test methods two comparison compounds I and II examined, which are known from the USA patent 3,296,264 and which, according to this patent specification, also produce a soil release effect should.
Vergleichsverbindung I
(nach USA.-Patentschrift 3 296 264)Comparison compound I
(according to U.S. Patent 3 296 264)
Il cIl c
CH3-O-CH2N
HC-CH3-O CH2NCH 3 -O-CH 2 N
HC-CH 3 -O CH 2 N
N-CH2O-CH,N-CH 2 O-CH,
CHCH
N-RNO
Verbindung I:Connection I:
R = H-C8F17-(CH2I2-R = HC 8 F 17 - (CH 2 I 2 -
O
-Q-CH2-O
-Q-CH 2 -
Zur Prüfung der Wasserabweisung (Hydrophobicr-Effekt) werden auf das Testobjekt Wasscrlropfen aus einer Pipette aufgebracht und nach einer Einwirkzeit von 3 Minuten beurteilt, unter Verwendung folgender Kennzeichnungen:To test the water repellency (hydrophobic effect), drops of water are placed on the test object applied to a pipette and assessed after an exposure time of 3 minutes, using the following Markings:
+ = keine Benetzung,+ = no wetting,
+ - = eine sich mäßig andeutende Benetzung, — = sofortige Benetzung.+ - = moderate wetting, - = immediate wetting.
Bei der Prüfung der Waschbeständigkeit werden die Stoffproben mit einem handelsüblichen Waschmittel bis zu fünfmal bei 1000C gewaschen.When testing the resistance to washing, the swatches are washed with a commercial detergent up to five times at 100 0 C.
Zur Untersuchung des Soil-Release-Verhaltens werden zwei Typen von Test-Verschmutzungen eingesetzt :To investigate the soil release behavior two types of test soils are used:
a) Verschmutztes Motorenöl,a) dirty engine oil,
b) Olivenöl + 1 Gewichtsprozent roten Farbstoffes, Colour Index Nr. 26 100 (»Colour Index«, 2nd Edition, 1956).b) Olive oil + 1 percent by weight of red dye, Color Index No. 26 100 ("Color Index", 2nd Edition, 1956).
Die getrennt aufgetragenen Test-Verschmutzungen läßt man auf die mit den erfindungsgemäßen Di- fo spersionen ausgerüsteten Textiiproben 15 Minuten bei 25"C einwirken (Größe der Stoffproben 7-7cm; Menge der Test-Verschmutzung 0,1 ml). Die ver schmutzten Stoffmuster werden nach Abdeckung mit Glas 30 Minuten lang einer Druckbelaslung von 1 kg/49 cm2 ausgesetzt und anschließend bei 80'C im Trockenschrank gealtert. Nun werden die Stoffproben bei 100°C mit einem handelsüblichen Wasch-20,9 g (=0,0658 Mol) einer Ausgangsverbindung vorstehender Formel (R = -CH2-O-CH3) werden mit 30,5 g (0,0658 Mol) QFniCH^OH und 0,25 ml H3PO4 bei 70 bis 900C im Verlauf von 5 Stunden umgesetzt. Das bei der Reaktion gebildete Methanol (2,1 g) wird im Vakuum abdestilliert und der verbleibende Rückstand mit NaOH auf pH 8 bis 9 gestellt. Das Reaktionsprodukt (48,5 g) stellt eine bei Raumtemperatur gelbliche, ölige Masse dar. Das Produkt ist in Aceton ausgezeichnet löslich.The separately applied test soiling is allowed to act on the textile samples treated with the dispersions according to the invention for 15 minutes at 25 ° C (size of the fabric samples 7-7 cm; amount of test soiling 0.1 ml) After covering with glass, exposed to a pressure exposure of 1 kg / 49 cm 2 for 30 minutes and then aged in a drying cabinet at 80 ° C. The fabric samples are then washed at 100 ° C. with a commercially available 20.9 g (= 0.0658 mol ) a starting compound of the above formula (R = -CH 2 -O-CH 3 ) with 30.5 g (0.0658 mol) QFniCH ^ OH and 0.25 ml H 3 PO 4 at 70 to 90 0 C in the course of The methanol formed during the reaction (2.1 g) is distilled off in vacuo and the residue that remains is adjusted with NaOH to pH 8 to 9. The reaction product (48.5 g) is a yellowish, oily mass at room temperature The product is extremely soluble in acetone.
Vergleichsverbindung Il
(nach USA.-Patentschrift 3 296 264)Comparison compound II
(according to U.S. Patent 3 296 264)
Q-CH3 Q-CH 3
CH2-O-CH1 CH 2 -O-CH 1
Verbindung II: R =— CH2-O—(CH2)2— Rr mit Rr= Anteil von H-C6F13, H-C8F17 und n-C10F21, entsprechend dem zur Herstellung verwendeten Gemisch fiuorhaltiger Alkohole.Compound II: R = - CH 2 -O— (CH 2 ) 2 - R r with R r = proportion of HC 6 F 13 , HC 8 F 17 and nC 10 F 21 , corresponding to the mixture of fluorine-containing alcohols used for the production.
0,225 einer Ausgangsverbindung vorstehender Formel (R = -CH2-O—CH3) werden mit 0,45 Mol eines Gemisches fiuorhaltiger Alkohole aus 30 Gewichtsprozent H-C6F13-(CH2)2 — OH, 45 Gewichtsprozent n-CgF|7—(CH2J2OH und 25 Gewichtsprozent0.225 of a starting compound of the above formula (R = -CH 2 -O-CH 3 ) are mixed with 0.45 mol of a mixture of fluorine-containing alcohols of 30 percent by weight HC 6 F 13 - (CH 2 ) 2 - OH, 45 percent by weight n-CgF | 7 - (CH 2 J 2 OH and 25 weight percent
n-C10F21—(CH2J2-OH und 1,5 ml H3PO4 bei 90' C zur Umsetzung gebracht. Das Gemisch wird 5 Stunden weitergerührt, wobei die Temperatur langsam auf 120" C gesteigert wird. Es destillieren 14.5 g Methanol ab. Das Gemisch wird mit konzentrierter Natronlauge auf pH 8 eingestellt. Es resultiert ein honigfarbenes, hochviskoses Produkt.nC 10 F 21 - (CH 2 J 2 -OH and 1.5 ml H 3 PO 4 to react at 90 ° C. The mixture is stirred for a further 5 hours, the temperature being slowly increased to 120 ° C. 14.5 The mixture is adjusted with concentrated sodium hydroxide solution to pH 8. A honey-colored, highly viscous product results.
Folgende Werte wurden erhallen:The following values were obtained:
Produktproduct
Beispiel 1...
Beispiel 2...
Vergleichsprodukt 1 Example 1...
Example 2 ...
Comparative product 1
Verglcichsprodukt 11.Comparative product 11.
Die erhaltenen Ergebnisse /eigen, dall die erlindungsgemüßcn Dispersionen den Verglcichsprodukten sowohl hinsichtlich Erzielung von öl- und wasserabweisenden Eigenschaften und deren Waschbcsländigkeit wie auch hinsichtlich ihres Soil-Rclcase-Verhaltens deutlich überlegen sind. Gegenüber den polymeren fluorhaltigcn Äthyleniminderivalen (Kom-The results obtained / peculiar to the invention Dispersions the Verglcichsprodukte both in terms of achieving oil and water repellent Properties and their washability as well as with regard to their soil-rclcase behavior are clearly superior. Compared to the polymeric fluorine-containing ethylene imine rivals (
100 +100 +
100 +
100 +100 +
100 +
120 +100 +
120 +
100 +KK) +
100 +
bis
100-90
until
100-
Soil-Ri-lwisc-
\ iihaltcnSoil-Ri-lwisc-
\ iihaltcn
gut
sehr gutWell
very good
mäßigmoderate
ponentc b) ergeben die erfindungsgemäßcn Dispersionen den zusätzlichen Soil-Release-Effckt. den fluoi haltige Äthylcniminpolymere allein nicht haben. Andererseits ergibt sich gegenüber den reinen fiuorhaltigen Polyglykolderivaten (Komponentea) eine deutlich verbesserte öl- und Wasscrabwcisung und deren verbesserte Waschbeständitikeit.ponentc b) result in the dispersions according to the invention the additional soil release effect. the fluoi containing Ethylcimine polymers alone do not have. On the other hand, there is compared to the pure fluorine-containing Polyglycol derivatives (componentea) significantly improved oil and water removal and their improved wash resistance.
Claims (1)
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|---|---|---|---|
| DE19691966708 DE1966708C3 (en) | 1969-09-17 | 1969-09-17 | Aqueous dispersions of fluorine-containing polyglycol derivatives and polymeric fluorine-containing ethyleneimine derivatives |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691966708 DE1966708C3 (en) | 1969-09-17 | 1969-09-17 | Aqueous dispersions of fluorine-containing polyglycol derivatives and polymeric fluorine-containing ethyleneimine derivatives |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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- 1969-09-17 DE DE19691966708 patent/DE1966708C3/en not_active Expired
Also Published As
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |