DE19652304A1 - Radiation curable composition, useful for production of adhesive, abrasion resistant coatings - Google Patents

Radiation curable composition, useful for production of adhesive, abrasion resistant coatings

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DE19652304A1
DE19652304A1 DE1996152304 DE19652304A DE19652304A1 DE 19652304 A1 DE19652304 A1 DE 19652304A1 DE 1996152304 DE1996152304 DE 1996152304 DE 19652304 A DE19652304 A DE 19652304A DE 19652304 A1 DE19652304 A1 DE 19652304A1
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Christian Dipl Chem Dr Herzig
Josef Wolferseder
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Abstract

A radiation curable composition (I) contains: (A) a (meth)acryloxy group containing linear organopolysiloxane of formula Ra<1>R3-aSiO(R2SiO)cR2Si-Y-SiR2O(R2SiO)cdSiR3-bRb<1> (1), and (B) a photosensitiser. In (I), R = 1-18C hydrocarbon, not containing terminal multiple C-C bonds; R<1> = CH2=C(R<2>)C(O)O(R<3>O)z C(R<4>)=HCR<4>(OR<3>)zOC(O)CR<2>=CH2; z =1-10; R<2> = H, methyl; R<3>, R<4> = 1-6C alkylene; Y = divalent organic group, not containing terminal multiple C-C bonds; a, b = 0, 1; a+b = 1, 2; c = 1-1000; and d = 0, 1-10. Also claimed are: (i) a linear organopolysiloxane of formula (1); (ii) a linear organopolysiloxane containing S-H bonds of formula (1) where R<1> = H; and (iii) a process for the production of coatings containing adhesive material by application of a crosslinkable composition that contains (I) and curing by irradiation.

Description

Die Erfindung betrifft strahlungshärtende Zusammensetzungen enthaltend
The invention relates to radiation-curing compositions containing

  • (A) (Meth)acryloxygruppen aufweisende Organopolysiloxane und(A) (Meth) acryloxy group-containing organopolysiloxanes and
  • (B) Photosensiblisatoren,
    und deren Verwendung zur Herstellung von klebrige Stoffe ab­ weisenden Überzügen    (B) photosensitizers,
    and their use for the production of sticky substances from protective coatings

In EP-A 624 627 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd; offengelegt am 17. November 1994) sind strahlungshärtende Organopolysiloxan­ mischungen, die ω-(Meth)acryloxyalkylgruppen enthalten, be­ schrieben. Die in den Mischungen enthaltenen Organopolysiloxa­ ne sind verzweigt, wobei die Verzweigungsstellen trifunktio­ nelle Monoorganosiloxygruppen, sogenannte T-Einheiten, darstellen.In EP-A 624 627 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd; published on November 17, 1994) are radiation-curing organopolysiloxanes mixtures containing ω- (meth) acryloxyalkyl groups, be wrote. The organopolysiloxa contained in the mixtures ne are branched, with the trifunctional branches nelle monoorganosiloxy groups, so-called T units, represent.

Aus US-A 5,034,491 (Th. Goldschmidt; ausgegeben am 23. Juli 1991) sind (Meth)acrylsäureestermodifizierte Organopolysiloxa­ negemische zur Herstellung von abhäsiven Beschichtungsmassen beschrieben, wobei zwei Organopolysiloxane mit unterschiedli­ cher Kettenlänge in verschiedenen Gewichtsverhältnissen ge­ mischt werden.From US-A 5,034,491 (Th. Goldschmidt; issued July 23 1991) are (meth) acrylic ester-modified organopolysiloxa Negemische for the production of abhesive coating compounds described, two organopolysiloxanes with differ chain length in various weight ratios to be mixed.

In WO 95/26266 (Mobil Oil Corporation; veröffentlicht am 5. Ok­ tober 1995) sind abhäsive Beschichtungsmassen beschrieben, die als Zusatz monomere oder oligomere organische Acrylatester enthalten.In WO 95/26266 (Mobil Oil Corporation; published on Oct. 5 tober 1995) describes adhesive coating compositions that as an additive monomeric or oligomeric organic acrylate ester contain.

Aus DE-A 44 43 749 (Wacker Chemie GmbH; offengelegt am 13. Ju­ ni 1996) sind (Meth)acryloxygruppen aufweisende Organopolysi­ loxane bekannt.From DE-A 44 43 749 (Wacker Chemie GmbH; published on 13th Ju ni 1996) are organopolysi (meth) acryloxy groups known loxane.

Es bestand die Aufgabe, neue Zusammensetzungen auf Grundlage von (Meth)acryloxygruppen aufweisenden Organopolysiloxanen be­ reitzustellen, die durch Bestrahlung, vorzugsweise mit Licht, radikalisch vernetzen. Ferner bestand die Aufgabe, neue Zusammensetzungen für die Herstellung von klebrige Stoffe ab­ weisenden Überzügen bereitzustellen. Des weiteren bestand die Aufgabe, abhäsive Beschichtungszusammensetzungen bereitzustel­ len, die abriebfeste Überzüge ergeben, d. h. auf dem Untergrund haften, so daß sie durch mechanische Einflüsse, wie z. B. durch Reiben, nicht vom Untergrund getrennt werden können, damit sie beim Abziehen darauf befindlicher, mit Klebstoff versehener Träger, wie z. B. Etiketten, nicht teilweise abgelöst werden und so die Klebkraft der Etiketten vermindern. Weiterhin be­ stand die Aufgabe, abhäsive Beschichtungszusammensetzungen be­ reitzustellen, die klebfreie, gut ausgehärtete Überzüge erge­ ben. Die Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst.The task was to base new compositions of (meth) acryloxy groups having organopolysiloxanes to stand by radiation, preferably with light, radically network. There was also the task of creating new ones  Compositions for the production of sticky substances to provide facing coatings. Furthermore, the Task to provide adhesive coating compositions len, which result in abrasion-resistant coatings, d. H. on the ground adhere so that they are affected by mechanical influences such. B. by Rubbing, can not be separated from the ground so they when peeling it, provided with adhesive Carriers such as B. labels, not partially detached and reduce the adhesive strength of the labels. Continue to be the task was to provide adhesive coating compositions to sit down, the tack-free, well-hardened coatings ben. The object is achieved by the invention.

Gegenstand der Erfindung sind strahlungshärtende Zusammenset­ zungen enthaltend
The invention relates to radiation-curing compositions containing tongues

  • (A) (Meth)acryloxygruppen aufweisende lineare Organopoly­ siloxane der allgemeinen Formel
    R1 aR3-aSiO(R2SiO)c[R2Si-Y-SiR2O(R2SiO)c]dSiR3-bR1 b (I)
    wobei R gleich oder verschieden sein kann, einen einwerti­ gen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen je Rest, der frei von end­ ständigen aliphatischen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Mehr­ fachbindungen ist, bedeutet,
    R1 ein Rest der Formel
    ist, wobei z eine ganze Zahl im Wert von 1 bis 10,
    R2 ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest,
    R3 einen linearen oder verzweigten Alkylenrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatom(en) je Rest und
    R4 einen linearen oder verzweigten Alkylenrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatom(en) je Rest bedeutet,
    Y einen zweiwertigen organischen Rest, der frei von end­ ständigen aliphatischen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Mehr­ fachbindungen ist, bedeutet,
    a 0 oder 1 ist,
    b 0 oder 1 ist,
    mit der Maßgabe, daß die Summe a+b je Molekül 1 oder 2, durchschnittlich 1,3 bis 1,9 ist,
    c eine ganze Zahl im Wert von 1 bis 1000 ist und
    d 0 oder eine ganze Zahl im Wert von 1 bis 10 ist, und    (A) (Meth) acryloxy linear organopoly siloxanes having the general formula
    R 1 a R 3-a SiO (R 2 SiO) c [R 2 Si-Y-SiR 2 O (R 2 SiO) c ] d SiR 3-b R 1 b (I)
    where R can be the same or different, means a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical having 1 to 18 carbon atoms per radical and free of terminal aliphatic carbon-carbon multiple bonds,
    R 1 is a radical of the formula
    where z is an integer from 1 to 10,
    R 2 is a hydrogen atom or a methyl radical,
    R 3 is a linear or branched alkylene radical having 1 to 6 carbon atoms per radical and
    R 4 represents a linear or branched alkylene radical with 1 to 6 carbon atoms per radical,
    Y is a divalent organic radical which is free from terminal aliphatic carbon-carbon multiple bonds,
    a is 0 or 1,
    b is 0 or 1,
    with the proviso that the sum a + b per molecule is 1 or 2, on average 1.3 to 1.9,
    c is an integer from 1 to 1000 and
    d is 0 or an integer from 1 to 10, and
  • (B) Photosensibilisatoren.(B) Photosensitizers.

Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Her­ stellung von klebrige Stoffe abweisenden Überzügen durch Auf­ tragen von vernetzbaren Zusammensetzungen enthaltend
The invention furthermore relates to a process for the preparation of coatings which repel tacky substances by applying crosslinkable compositions

  • (A) (Meth)acryloxygruppen aufweisende lineare Organopoly­ siloxane der allgemeinen Formel
    R1 aR3-aSiO(R2SiO)c[R2Si-Y-SiR2O(R2SiO)c]dSiR3-bR1 b (I)
    wobei R, R1, Y, a, b, c und d die oben dafür angegebene Bedeutung haben,
    mit der Maßgabe, daß die Summe a+b je Molekül 1 oder 2, durchschnittlich 1,3 bis 1,9 ist,
    und    (A) (Meth) acryloxy linear organopoly siloxanes having the general formula
    R 1 a R 3-a SiO (R 2 SiO) c [R 2 Si-Y-SiR 2 O (R 2 SiO) c ] d SiR 3-b R 1 b (I)
    where R, R 1 , Y, a, b, c and d have the meaning given above,
    with the proviso that the sum a + b per molecule is 1 or 2, on average 1.3 to 1.9,
    and
  • (B) Photosensibilisatoren(B) Photosensitizers

auf die klebrige Stoffe abweisend zu machenden Oberflächen und anschließende Härtung der vernetzbaren Zusammensetzung durch Bestrahlung.surfaces to be made repellent to the sticky substances and subsequent curing of the crosslinkable composition Radiation.

Gegenstand der Erfindung sind weiterhin (Meth)acryloxygruppen aufweisende lineare Organopolysiloxane der allgemeinen Formel
The invention furthermore relates to (meth) acryloxy groups having linear organopolysiloxanes of the general formula

R1 aR3-aSiO(R2SiO)c[R2Si-Y-SiR2O(R2SiO)c]dSiR3-bR1 b (I)
R 1 a R 3-a SiO (R 2 SiO) c [R 2 Si-Y-SiR 2 O (R 2 SiO) c ] d SiR 3-b R 1 b (I)

wobei R, R1, Y, a, b, c und d die oben dafür angegebene Bedeu­ tung haben,
mit der Maßgabe, daß die Summe a+b je Molekül 1 oder 2, durch­ schnittlich 1,3 bis 1,9 ist.where R, R 1 , Y, a, b, c and d have the meaning given above,
with the proviso that the sum a + b per molecule is 1 or 2, on average 1.3 to 1.9.

Gegenstand der Erfindung sind weiterhin Si-gebundene Wasser­ stoffatome aufweisende Organopolysiloxane der allgemeinen Formel
The invention further relates to Si-bonded hydrogen-containing organopolysiloxanes of the general formula

HaR3-aSiO(R2SiO)c[R2Si-Y-SiR2O(R2SiO)c]dSiR3-bHb (II)
H a R 3-a SiO (R 2 SiO) c [R 2 Si-Y-SiR 2 O (R 2 SiO) c ] d SiR 3-b H b (II)

wobei R, R1, Y, a, b, c und d die oben dafür angegebene Bedeu­ tung haben,
mit der Maßgabe, daß die Summe a+b je Molekül 1 oder 2, durch­ schnittlich 1,3 bis 1,9 ist.where R, R 1 , Y, a, b, c and d have the meaning given above,
with the proviso that the sum a + b per molecule is 1 or 2, on average 1.3 to 1.9.

Die erfindungsgemäßen, aliphatisch ungesättigte Kohlenwasser­ stoffreste aufweisenden linearen Organopolysiloxane (1) besit­ zen vorzugsweise eine Viskosität von 20 bis 20 000 mm2/s bei 25°C, bevorzugt 20 bis 1000 mm2/s bei 25°C, besonders bevor­ zugt 20 bis 500 mm2/s bei 25°C.The linear organopolysiloxanes (1) having aliphatic unsaturated hydrocarbon residues preferably have a viscosity of 20 to 20,000 mm 2 / s at 25 ° C, preferably 20 to 1000 mm 2 / s at 25 ° C, particularly preferably 20 to 500 mm 2 / s at 25 ° C.

Die erfindungsgemäßen Organopolysiloxane weisen vorzugsweise Jodzahlen zwischen 1 und 60, bevorzugt 4 und 40, auf, wobei die Jodzahl die bei der Addition an die Doppelbindung ver­ brauchte Jodmenge in Gramm pro 100 Gramm eingesetztes, erfin­ dungsgemäßes Organopolysiloxan angibt.The organopolysiloxanes according to the invention preferably have Iodine numbers between 1 and 60, preferably 4 and 40, where the iodine number which ver added to the double bond required amount of iodine in grams per 100 grams of invented organopolysiloxane according to the invention.

Beispiele für den Rest R sind jeweils Alkylreste, wie der Me­ thyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, tert.-Butyl-, n-Pentyl-, iso-Pentyl-, neo-pentyl- und der tert.-Pentylrest, Hexylreste, wie der n-Hexylrest, Heptylre­ ste, wie der n-Heptylrest, Octylreste, wie der n-Octylrest und iso-Octylreste, wie der 2,2,4-Trimethylpentyl- und der 2-Ethylhexylrest, Nonylreste, wie der n-Nonylrest, Decylreste, wie der n-Decylrest, Dodecylreste, wie der n-Dodecylrest, Tet­ radecylreste, wie der n-Tetradecylrest, Hexadecylreste, wie der n-Hexadecylrest und Octadecylreste, wie der n-Octadecyl­ rest, Cycloalkylreste, wie Cyclopentyl-, Cyclohexyl- und 4-Ethylcyclohexylrest, Cycloheptylreste, Norbornylreste und Methylcyclohexylreste, Arylreste, wie der Phenyl-, Biphenyl-, Naphthyl- und Anthryl- und Phenanthrylrest; Alkarylreste, wie o-, in-, p-Tolylreste, Xylylreste und Ethylphenylreste; Aral­ kylreste, wie der Benzylrest, sowie der α- und der β-Phenyle­ thylrest. Bei dem Rest R handelt es sich bevorzugt um den Methylrest.Examples of the radical R are in each case alkyl radicals, such as the Me thyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, neo-pentyl and the tert-pentyl radical, hexyl radicals, such as the n-hexyl radical, heptylre such as the n-heptyl radical, octyl radicals such as the n-octyl radical and iso-octyl residues, such as the 2,2,4-trimethylpentyl and the 2-ethylhexyl radical, nonyl radicals, such as the n-nonyl radical, decyl radicals, such as the n-decyl radical, dodecyl radicals, such as the n-dodecyl radical, Tet radecyl radicals, such as the n-tetradecyl radical, hexadecyl radicals, such as the n-hexadecyl radical and octadecyl radicals, such as the n-octadecyl radical, cycloalkyl radicals, such as cyclopentyl, cyclohexyl and 4-ethylcyclohexyl, cycloheptyl, norbornyl and  Methylcyclohexyl residues, aryl residues, such as the phenyl, biphenyl, Naphthyl and anthryl and phenanthryl; Alkaryl residues, such as o-, in-, p-tolyl, xylyl and ethylphenyl; Aral alkyl radicals, such as the benzyl radical, and the α- and β-phenyls thylrest. The radical R is preferably the Methyl residue.

Beispiele für subsituierte Reste R sind Halogenalkylreste, wie der 3,3,3-Trifluor-n-propylrest, der 2,2,2,2',2',2'-Hexafluor­ isopropylrest und der Heptafluorisopropylrest, Halogenarylre­ ste, wie der o-, m-, und p-Chlorphenylrest, Alkylrest, die durch ein Ethersauerstoffatom substituiert sind, wie der 2-Methoxyethyl- und der 2-Ethoxyethylrest.Examples of substituted radicals R are haloalkyl radicals, such as the 3,3,3-trifluoro-n-propyl radical, the 2,2,2,2 ', 2', 2'-hexafluoro isopropyl radical and the heptafluoroisopropyl radical, haloaryl most like the o-, m- and p-chlorophenyl radical, alkyl radical, the are substituted by an ether oxygen atom, such as the 2-methoxyethyl and the 2-ethoxyethyl radical.

Bevorzugt ist der Rest R2 ein Wasserstoffatom.The radical R 2 is preferably a hydrogen atom.

Beispiele für Reste R3 sind Alkylenreste der Formel -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -C(CH3)HCH2- und -(CH2)4-. Bevorzugt ist R3 ein Rest der Formel -CH2-CH2-.Examples of radicals R 3 are alkylene radicals of the formula -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -, -C (CH 3 ) HCH 2 - and - (CH 2 ) 4 -. R 3 is preferably a radical of the formula -CH 2 -CH 2 -.

Beispiele für Alkylenreste R4 sind solche der Formel -CH2-, -CH(CH3)-, -C(CH3)2-, -C(CH3) (C2H5)-, -(CH2)2- und -(CH2)4-, wobei der Rest der Formel -CH2- bevorzugt ist.Examples of alkylene radicals R 4 are those of the formula -CH 2 -, -CH (CH 3 ) -, -C (CH 3 ) 2 -, -C (CH 3 ) (C 2 H 5 ) -, - (CH 2 ) 2 - and - (CH 2 ) 4 -, with the remainder of the formula -CH 2 - being preferred.

Beispiele für Reste R1 sind solche der Formel
Examples of radicals R 1 are those of the formula

und
and

wobei z die oben dafür angegebene Bedeutung hat, bevorzugt ei­ ne ganze Zahl im Wert von 2 bis 8 ist.where z has the meaning given above, preferably egg is an integer from 2 to 8.

Vorzugsweise ist Y ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest, der durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen sein kann. Beispiele für Reste Y sind solche der Formel -CH2CH2-, -CH(CH3)-, -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH2)6-, -(CH2)8-, -(CH2)10-, -(CH2)12-, -(CH2)3O(CH2)3-, 1,3-(CH2CH2)2(C6H4), 1,4-(CH2CH2)2(C6H4), 1,3-(CH2CHCH3)2(C6H4) und 1,4-(CH2CHCH3)2(C6H4), wobei die Reste der Formel -CH2CH2-, -CH(CH3)-, -(CH2)6-, -(CH2)8-, 1,3-(CH2CH2)2(C6H4), 1,4-(CH2CH2)2(C6H4), 1,3-(CH2CHCH3)2(C6H4) und 1,4-(CH2CHCH3)2(C6H4) bevorzugt sind und der Rest der Formel -CH2CH2- besonders bevorzugt ist.Y is preferably a divalent hydrocarbon radical which can be interrupted by one or more oxygen atoms. Examples of radicals Y are those of the formula -CH 2 CH 2 -, -CH (CH 3 ) -, - (CH 2 ) 4 -, - (CH 2 ) 5 -, - (CH 2 ) 6 -, - (CH 2 ) 8 -, - (CH 2 ) 10 -, - (CH 2 ) 12 -, - (CH 2 ) 3 O (CH 2 ) 3 -, 1,3- (CH 2 CH 2 ) 2 (C 6 H 4 ), 1,4- (CH 2 CH 2 ) 2 (C 6 H 4 ), 1,3- (CH 2 CHCH 3 ) 2 (C 6 H 4 ) and 1,4- (CH 2 CHCH 3 ) 2 (C 6 H 4 ), the radicals of the formula -CH 2 CH 2 -, -CH (CH 3 ) -, - (CH 2 ) 6 -, - (CH 2 ) 8 -, 1,3- (CH 2 CH 2 ) 2 (C 6 H 4 ), 1,4- (CH 2 CH 2 ) 2 (C 6 H 4 ), 1,3- (CH 2 CHCH 3 ) 2 (C 6 H 4 ) and 1.4 - (CH 2 CHCH 3 ) 2 (C 6 H 4 ) are preferred and the rest of the formula -CH 2 CH 2 - is particularly preferred.

Bevorzugt ist die Summe a+b durchschnittlich 1,4 bis 1,9.The sum a + b is preferably 1.4 to 1.9 on average.

Die Organopolysiloxane (A) weisen als Endgruppen durchschnitt­ lich 65 bis 95 Mol-% Reste R1 (bzw. 35 bis 5 Mol-% Reste R, bevorzugt Methylendgruppen) auf, was einer durchschnittlichen Summe a+b von 1,3 bis 1,9 entspricht. Bei den erfindungsgemä­ ßen Zusammensetzungen wird vorzugsweise ein Gemisch von ver­ schiedenen Organopolysiloxanen (A) eingesetzt.The organopolysiloxanes (A) have on average 65 to 95 mol% of radicals R 1 (or 35 to 5 mol% of radicals R, preferably methyl end groups) as end groups, which corresponds to an average sum a + b of 1.3 to 1, 9 corresponds. A mixture of different organopolysiloxanes (A) is preferably used in the compositions according to the invention.

Vorzugsweise ist c eine ganze Zahl im Wert von 10 bis 300, be­ vorzugt 15 bis 150.Preferably c is an integer from 10 to 300, be preferably 15 to 150.

Vorzugsweise ist d 0 oder eine ganze Zahl im Wert von 1 bis 37 bevorzugt ist d 0. Preferably, d is 0 or an integer from 1 to 37 d 0 is preferred.  

Bevorzugt werden die erfindungsgemäßen (Meth)acryloxygruppen aufweisenden linearen Organopolysiloxanen hergestellt, indem alkoxylierte Alk-2-in-di(meth)acrylate-1,4 (1) der allgemeinen Formel
The linear organopolysiloxanes (meth) acryloxy groups according to the invention are preferably prepared by alkoxylated alk-2-yne-di (meth) acrylate-1,4 (1) of the general formula

wobei R2, R3, R4 und z die oben dafür angegebene Bedeutung haben,
mit Si-gebundene Wasserstoffatome aufweisenden Organopolysi­ loxanen (2) der allgemeinen Formel
where R 2 , R 3 , R 4 and z have the meaning given above,
organopolysiloxanes (2) of the general formula containing Si-bonded hydrogen atoms

HaR3-aSiO(R2SiO)c[R2Si-Y-SiR2O(R2SiO)c]dSiR3-bHb (II)
H a R 3-a SiO (R 2 SiO) c [R 2 Si-Y-SiR 2 O (R 2 SiO) c ] d SiR 3-b H b (II)

wobei R, R1, Y, a, b, c und d die oben dafür angegebene Bedeu­ tung haben,
in Gegenwart von die Anlagerung von Si-gebundenen Wasserstoff an aliphatische Mehrfachbindung fördernde Katalysatoren (3) sowie in Gegenwart von Polymerisationsinhibitoren (4) umge­ setzt werden,
mit der Maßgabe, daß alkoxylierte Alk-2-in-di(meth)acrylate-1,4 (1) in Mengen von 1,01 bis 1,5 Mol, bevorzugt 1,01 bis 1,2 Mol, je Grammatom Si-gebundener Wasserstoff in Organopolysiloxanen (2) eingesetzt werden.where R, R 1 , Y, a, b, c and d have the meaning given above,
in the presence of catalysts (3) which promote the attachment of Si-bonded hydrogen to aliphatic multiple bonds and in the presence of polymerization inhibitors (4),
with the proviso that alkoxylated alk-2-di (meth) acrylate-1,4 (1) in amounts of 1.01 to 1.5 mol, preferably 1.01 to 1.2 mol, per gram atom of Si bound hydrogen can be used in organopolysiloxanes (2).

Alkoxylierte Alk-2-in-di(meth)acrylate-1,4 (1) sind nach all­ gemeinen Verfahren aus dem Stand der Technik herstellbar: Da­ bei wird das alkoxylierte Alk-in-diol, z. B. das ethoxylierte But-2-in-diol-1,4, mit Acrylsäure unter saurer Katalyse vere­ stert. Das Reaktionswasser wird azeotrop entfernt.Alkoxylated alk-2-di (meth) acrylate-1,4 (1) are after all general process can be produced from the prior art: Da at the alkoxylated alk-in-diol, e.g. B. the ethoxylated But-2-in-diol-1,4, vere with acrylic acid under acid catalysis stares. The water of reaction is removed azeotropically.

Die Anlagerung von Si-gebundenen Wasserstoff an aliphatische Mehrfachbindung fördernde Katalysatoren (3), sogenannte Hydro­ silylierungskatalysatoren, sind dem Fachmann bekannt und Beispiele hierfür sowie die eingesetzten Mengen an Katalysato­ ren sind in der DE-A 44 43 749 beschrieben.The attachment of Si-bonded hydrogen to aliphatic Multi-bond promoting catalysts (3), so-called hydro silylation catalysts are known to the person skilled in the art and  Examples of this and the amounts of catalyst used ren are described in DE-A 44 43 749.

Als Polymerisationsinhibitor (4) werden vorzugsweise phenoli­ sche Stabilisatoren wie Kresol- bzw. Hydrochinonderivate, z. B. Bis-(tert.butyl)-kresol, 2,5-Di-tert.butyl-hydrochinon oder der Monomethylether des Hydrochinons oder Phenothiazin in ei­ ner Konzentration von 0,001 bis 1 Gew.-%, bevorzugt von 0,002 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht von alkoxylier­ tem Alkindiacrylat (1) und Organopolysiloxan (2), eingesetzt.Phenoli is preferably used as the polymerization inhibitor (4) cal stabilizers such as cresol or hydroquinone derivatives, e.g. B. Bis (tert-butyl) cresol, 2,5-di-tert-butyl hydroquinone or the monomethyl ether of hydroquinone or phenothiazine in egg ner concentration of 0.001 to 1 wt .-%, preferably of 0.002 up to 0.5 wt .-%, based on the total weight of alkoxylated tem alkyne diacrylate (1) and organopolysiloxane (2) used.

Bevorzugt sind (Meth)acryloxygruppen aufweisende Organopolysi­ loxane der Formel (I) mit d gleich 0. Bevorzugt werden bei der Herstellung dieser Organopolysiloxane der Formel (I) mit d gleich 0 Si-gebundene Wasserstoffatome aufweisende Organopoly­ siloxane der Formel (II) mit d gleich 0 eingesetzt. Ein bevor­ zugtes Verfahren zur Herstellung der Organopolysiloxane der Formel (II) mit d gleich 0 ist die durch Säuren katalysierte Equilibrierung von Polydialkylsiloxanen mit Alkylendgruppen mit Polydialkylsiloxanen mit endständigen Si-gebundenen Wasserstoffatomen.Organopolysi having (meth) acryloxy groups are preferred loxanes of the formula (I) with d equal to 0. Preference is given to Preparation of these organopolysiloxanes of formula (I) with d organopoly containing 0 Si-bonded hydrogen atoms siloxanes of the formula (II) with d equal to 0 are used. A before added process for the preparation of the organopolysiloxanes Formula (II) with d equal to 0 is that catalyzed by acids Equilibration of polydialkylsiloxanes with alkyl end groups with polydialkylsiloxanes with terminal Si-bonded Hydrogen atoms.

Vorzugsweise werden die erfindungsgemäßen (Meth)acryloxygrup­ pen aufweisenden Organopolysiloxane durch Licht, bevorzugt durch Ultraviolettlicht, vernetzt, wobei solches mit Wellen­ längen im Bereich von 200 bis 400 nm bevorzugt ist. Das Ultra­ violettlicht kann, z. B. in Xenon-, Quecksilbernieder-, Queck­ silbermittel-, Quecksilberhochdrucklampen oder Eximerlampen, erzeugt werden. Zur Vernetzung durch Licht ist auch solches mit einer Wellenlänge von 400 bis 600 nm, also sogenanntes "Halogenlicht", geeignet.The (meth) acryloxy groups according to the invention are preferably pen containing organopolysiloxanes by light, preferred cross-linked by ultraviolet light, such as with waves lengths in the range from 200 to 400 nm is preferred. The ultra violet light can e.g. B. in xenon, low mercury, mercury silver medium, high pressure mercury lamps or Eximer lamps, be generated. There is also such a thing for networking through light with a wavelength of 400 to 600 nm, so-called "Halogen light", suitable.

Bei den zur Vernetzung der erfindungsgemäßen Organopolysiloxa­ nen geeigneten Energiequellen kann es sich aber auch um Rönt­ gen-, Gamma- oder Elektronenstrahlen oder um gleichzeitige An­ wendung von mindestens zwei verschiedenen Arten solcher Strah­ len handeln. Zusätzlich zu der einergiereichen Strahlung kann Wärmezufuhr, einschließlich Wärmezufuhr mittels Infrarotlicht, angewendet werden. Eine solche Wärmezufuhr ist jedoch keines­ wegs erforderlich und vorzugsweise unterbleibt sie, um den Aufwand für Energie zu verringern.In those for crosslinking the organopolysiloxa according to the invention Suitable energy sources can also be X-rays gene, gamma or electron beams or for simultaneous access using at least two different types of such jet len act. In addition to that of a rich radiation Heat input, including heat input using infrared light,  be applied. However, such a supply of heat is not way required and preferably not to the Reduce energy expenditure.

Geeignete Photosensibilisatoren (B) sind gegebenenfalls sub­ stituierte Acetophenone, Propiophenone, Benzophenone, Anthra­ chinone, Benzile, Carbazole, Xanthone, Thioxanthone, Fluorene, Fluorenone, Benzoine, Naphtalinsulfonsäuren, Benzaldehyde und Zimtsäuren.Suitable photosensitizers (B) are optionally sub substituted acetophenones, propiophenones, benzophenones, anthra quinones, benziles, carbazoles, xanthones, thioxanthones, fluorenes, Fluorenones, benzoins, naphthalene sulfonic acids, benzaldehydes and Cinnamic acids.

Beispiele hierfür sind Fluorenon, Fluoren, Carbazol; Acetophe­ non; substituierte Acetophenone, wie 3-Methylacetophenon, 2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenon, 4-Methylacetophenon, 3-Bromacetophenon, 4-Allylacetophenon, p-Diacetylbenzol, p-tert.-Butyltrichloracetophenon; Propiophenon; substituierte Propiophenone, wie 1-[4-(Methylthio)phenyl]-2-morpholinpropanon-1, Benzophenon; substituierte Benzophenone, wie Michlers Keton, 3-Methoxybenzophenon, 4,4'-Dimethylaininobenzophenon, 4-Methylbenzophenon, 4-Chlorbenzophenon, 4,4'-Dimethoxybenzophenon, 4-Chlor-4'-benzylbenzophenon; Xan­ thon; substituierte Xanthone, wie 3-Chlorxanthon, 3,9-Dichlorxanthon, 3-Chlor-8-nonylxanthon; Thioxanthon; sub­ stituierte Xanthone, wie 3-Chlorxanthon, 3,9-Dichlorxanthon, 3-Chlor-8-nonylxanthon; Thioxanthon; substituierte Thioxantho­ ne, wie Isopropylthioxanthon; Anthrachinon; substituierte An­ thrachinone, wie Chloranthrachinon und Anthrachino-1,5-disulfonsäuredinatriumsalz; Benzoin; substitu­ ierte Benzoine, wie Benzoinmethylether; Benzil; 2-Naphtalinsulfonylchlorid; Benzaldehyd; Zimtsäure. Besonders bevorzugt ist Oligo(2-hydroxy-2-methyl-1-(4- (1-methylvinyl)phenyl)propanon).Examples include fluorenone, fluorene, carbazole; Acetophe non; substituted acetophenones, such as 3-methylacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 4-methylacetophenone, 3-bromoacetophenone, 4-allylacetophenone, p-diacetylbenzene, p-tert-butyltrichloroacetophenone; Propiophenone; substituted Propiophenone, like 1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinepropanone-1, benzophenone; substituted benzophenones, such as Michler's ketone, 3-methoxybenzophenone, 4,4'-dimethylainobenzophenone, 4-methylbenzophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4'-dimethoxybenzophenone, 4-chloro-4'-benzylbenzophenone; Xan thon; substituted xanthones, such as 3-chlorxanthone, 3,9-dichlorxanthone, 3-chloro-8-nonylxanthone; Thioxanthone; sub substituted xanthones, such as 3-chlorxanthone, 3,9-dichlorxanthone, 3-chloro-8-nonylxanthone; Thioxanthone; substituted thioxantho ne, such as isopropylthioxanthone; Anthraquinone; substituted An thrachinones, such as chloroanthraquinone and Anthrachino-1,5-disulfonic acid disodium salt; Benzoin; substit ated benzoins, such as benzoin methyl ether; Benzil; 2-naphthalene sulfonyl chloride; Benzaldehyde; Cinnamic acid. Especially Oligo (2-hydroxy-2-methyl-1- (4- (1-methylvinyl) phenyl) propanone).

Photosensibilisatoren (B) werden in den erfindungsgemäßen Zu­ sammensetzungen in Mengen von vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 5 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der zu vernetzenden Organopolysiloxane (A), eingesetzt. Photosensitizers (B) are used in the Zu compositions in amounts of preferably 0.01 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5 percent by weight, based in each case on the Total weight of the organopolysiloxanes (A) to be crosslinked, used.  

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können Polymerisati­ onsinhibitoren enthalten. Aus Gründen der besseren Handhabung ist es bevorzugt, die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mit geringen Mengen Inhibitoren (C) zu versetzen, um beispielswei­ se vorzeitige Vernetzung einer verwendungsfähigen Formulierung während deren Lagerung zu verhindern. Beispiele für gegebenen­ falls eingesetzte Inhibitoren sind alle gebräuchlichen auch bisher in radikalisch ablaufenden Prozessen eingesetzten Inhi­ bitoren, wie Hydrochinon, 4-Methoxyphenol, 2,6-Ditert.butyl-4-methylphenol oder Phenothiazin. Vorzugswei­ se werden Inhibitoren in Mengen von 10 bis 10 000 ppm, beson­ ders bevorzugt 50 bis 1000 ppm, jeweils bezogen auf das Ge­ samtgewicht der zu vernetzenden Organopolysiloxane (A), eingesetzt.The compositions of the invention can polymerize onsinhibitors included. For better handling it is preferred to use the compositions according to the invention small amounts of inhibitors (C) to move, for example premature networking of a usable formulation to prevent during their storage. Examples for given if used inhibitors are all common too Inhi previously used in radical processes bitterns, such as hydroquinone, 4-methoxyphenol, 2,6-Ditert.butyl-4-methylphenol or phenothiazine. Preferred two They are inhibitors in amounts of 10 to 10,000 ppm, esp ders preferably 50 to 1000 ppm, each based on the Ge total weight of the organopolysiloxanes (A) to be crosslinked, used.

Gegebenenfalls können zusätzlich monomere oder oligomere, or­ ganische (Meth)acrylatester oder deren Gemische in einer Menge von vorzugsweise 0.1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der zu vernetzenden Organopolysiloxane (A), zu­ gegeben werden, wobei dies nicht bevorzugt ist.Optionally, monomeric or oligomeric, or ganic (meth) acrylate esters or mixtures thereof in an amount of preferably 0.1 to 10 percent by weight, based on the Total weight of the organopolysiloxanes (A) to be crosslinked be given, which is not preferred.

Beispiele für Oberflächen, auf welche die erfindungsgemäßen Überzüge aufgebracht werden können, sind diejenigen von Pa­ pier, Holz, Kork, Kunststoffolien, z. B. Polyethylenfolien oder Polypropylenfolien, keramischen Gegenständen, Glas, ein­ schließlich Glasfasern, Metallen, Pappen, einschließlich sol­ cher aus Asbest, und von gewebtem und ungewebtem Tuch aus na­ türlichen oder synthetischen organischen Fasern. Anwendung finden die erfindungsgemäßen Überzüge beispielsweise in der Trennpapierbeschichtung.Examples of surfaces on which the invention Coatings can be applied are those of Pa pier, wood, cork, plastic sheeting, e.g. B. polyethylene films or Polypropylene films, ceramic objects, glass, a finally glass fibers, metals, cardboards, including sol asbestos, and of woven and non-woven cloth made of na natural or synthetic organic fibers. application find the coatings of the invention for example in the Release paper coating.

Das Auftragen der erfindungsgemäßen durch Bestrahlung mit Licht vernetzbaren Zusammensetzungen auf die zu überziehenden Oberflächen kann in beliebiger, für die Herstellung von Über­ zügen aus flüssigen Stoffen geeigneter und vielfach bekannter Weise erfolgen, beispielsweise durch Tauchen, Streichen, Gie­ ßen, Sprühen, Aufwalzen, Drucken, z. B. mittels einer Offsetgravurüberzugsvorrichtung, Messer- oder Rakelbeschichtung.The application of the invention by irradiation with Light-crosslinkable compositions on those to be coated Surfaces can be in any, for the production of over trains from liquid substances more suitable and well known Wise done, for example by diving, painting, casting eating, spraying, rolling, printing, e.g. B. by means of a  Offset engraving coating device, knife or Doctor coating.

Die erfindungsgemäßen strahlungshärtenden Beschichtungen haben den Vorteil, daß gegenüber vielen klebrigen Stoffen kein Zippy-Release auftritt. Desweiteren besteht der Vorteil, daß die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen niedrige Viskositäten besitzen und auch unter hoher Friktion keine misting-Probleme verursachen. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zeigen auf vielen Substraten einen guten Verlauf. Weiterhin besteht der Vorteil, daß durch die gezielt einstellbaren Funktions­ dichten verschiedene Trennkraftabstufungen einstellbar sind und die Zusammensetzungen gut miteinander abmischbar sind.The radiation-curing coatings according to the invention have the advantage that none over many sticky substances Zippy release occurs. Furthermore, there is the advantage that the compositions according to the invention have low viscosities own and no misting problems even under high friction cause. The compositions according to the invention show runs well on many substrates. Still exists the advantage that the selectively adjustable function density different separating force gradations are adjustable and the compositions are readily mixable.

Herstellung der Organopolysiloxane (A)Production of the organopolysiloxanes (A)

a) 80 g eines α,ω-Dihydrogendimethylpolysiloxanes (Gehalt an Si-gebundenen Wasserstoff: 0.346 Gew.-%) mit einer Vis­ kosität von 3.7 mm2/s bei 25°C und 432.9 g eines methyl­ terminierten Polydimethylsiloxanes einer mittleren Ketten­ länge von ca. 390 Siloxyeinheiten und einer Viskosität von 5000 mm2/s bei 25°C werden unter PNCl2-Katalyse (40 ppm) bei 140°C unter Stickstoff und Rühren zwei Stunden equili­ briert. Nach dem Abkühlen auf 70°C wird die Reaktionsmi­ schung mit 5.2 g Magnesiumoxid versetzt und schließlich auf Raumtemperatur unter Rühren gebracht. Das Produkt wird nach der Filtration bei 120°C im Hochvakuum (1 mbar) über vierzig Minuten bis zur Gewichtskonstanz ausgeheizt. Man erhält 474.5 g (92.5% d. Th.) eines klaren, farblosen Öles mit einer Viskosität von 69 mm2/s bei 25°C und ei­ nem Gehalt an Si-gebundenem Wasserstoff von 0.044 Gew.-% (VSI). Das Polymer enthält durchschnittlich 88 Mol.-% Hydrogendimethylsiloxygruppen.a) 80 g of an α, ω-dihydrogendimethylpolysiloxane (content of Si-bonded hydrogen: 0.346% by weight) with a viscosity of 3.7 mm 2 / s at 25 ° C. and 432.9 g of a methyl-terminated polydimethylsiloxane with an average chain length of Approx. 390 siloxy units and a viscosity of 5000 mm 2 / s at 25 ° C are equilibrated for two hours under PNCl 2 catalysis (40 ppm) at 140 ° C with nitrogen and stirring. After cooling to 70 ° C, the reaction mixture is mixed with 5.2 g of magnesium oxide and finally brought to room temperature with stirring. After filtration, the product is heated at 120 ° C. in a high vacuum (1 mbar) for forty minutes to constant weight. 474.5 g (92.5% of theory) of a clear, colorless oil with a viscosity of 69 mm 2 / s at 25 ° C. and a Si-bonded hydrogen content of 0.044% by weight (VSI) are obtained. The polymer contains an average of 88 mol% of hydrogendimethylsiloxy groups.

20 g VSI, 4.04 g eines ethoxylierten Butindioldiacrylates mit einem Molekulargewicht von ca. 440 g/mol (9.2 mmol C=C), 300 ppm Hydrochinonmonomethylether bezogen auf Diacrylateinwaage und 16 g Toluol werden unter Rühren auf 120°C temperiert. Danach werden 48.1 mg einer 1gew.-%igen (bezogen auf elementares Platin) toluolischen Lösung eines Tris(divinyltetramethyldisiloxan)diplatinkomplexes zugege­ ben und die Reaktionsmischung zwanzig Minuten bei 120°C gerührt. Nach der Filtration wird das Produkt fünfzehn Mi­ nuten bei 100°C im Hochvakuum (1 mbar) bis zur Gewichts­ konstanz ausgeheizt. Man erhält 23.6 g (98% d. Th.) eines klaren, gelben Öles mit einer Viskosität von 290 mm2/s bei 25°C und einer Jodzahl von 18.7 g Jod pro 100 g Öl.20 g VSI, 4.04 g of an ethoxylated butynediol diacrylate with a molecular weight of approx. 440 g / mol (9.2 mmol C = C), 300 ppm hydroquinone monomethyl ether based on the weight of diacrylate and 16 g toluene are heated to 120 ° C. with stirring. Then 48.1 mg of a 1% by weight (based on elemental platinum) toluene solution of a tris (divinyltetramethyldisiloxane) diplatin complex are added and the reaction mixture is stirred at 120 ° C. for twenty minutes. After filtration, the product is heated for 15 minutes at 100 ° C. in a high vacuum (1 mbar) to constant weight. 23.6 g (98% of theory) of a clear, yellow oil with a viscosity of 290 mm 2 / s at 25 ° C. and an iodine number of 18.7 g iodine per 100 g of oil are obtained.

b) 50 g eines αω-Dihydrogendimethylpolysiloxanes (Gehalt an Si-gebundenen Wasserstoff: 0.346 Gew.-%) mit einer Visko­ sität von 3.7 mm2/s bei 25°C und 429.3 g eines methylter­ minierten Polydimethylsiloxanes einer mittleren Kettenlän­ ge von ca. 390 Siloxyeinheiten und einer Viskosität von 5000 mm2/s bei 25°C werden unter PNCl2-Katalyse (40 ppm) bei 140°C unter Stickstoff und Rühren zwei Stunden equili­ briert. Nach dem Abkühlen auf 70°C wird die Reaktionsmi­ schung mit 4.8 g Magnesiumoxid versetzt und schließlich auf Raumtemperatur unter Rühren gebracht. Das Produkt wird nach der Filtration bei 120°C im Hochvakuum (1 mbar) über vierzig Minuten bis zur Gewichtskonstanz ausgeheizt. Man erhält 451.5 g (94.2% d. Th.) eines klaren, farblosen Öles mit einer Viskosität von 179 mm2/s bei 25°C und ei­ nem Gehalt an Si-gebundenem Wasserstoff von 0.028 Gew.-% (VSII). Das Polymer enthält durchschnittlich 82 Mol.-% Hydrogendimethylsiloxygruppen.b) 50 g of an αω-dihydrogendimethylpolysiloxane (content of Si-bonded hydrogen: 0.346% by weight) with a viscosity of 3.7 mm 2 / s at 25 ° C. and 429.3 g of a methyl-terminated polydimethylsiloxane with an average chain length of approx. 390 siloxy units and a viscosity of 5000 mm 2 / s at 25 ° C are equilibrated with PNCl 2 catalysis (40 ppm) at 140 ° C with nitrogen and stirring for two hours. After cooling to 70 ° C, the reaction mixture is mixed with 4.8 g of magnesium oxide and finally brought to room temperature with stirring. After filtration, the product is heated at 120 ° C. in a high vacuum (1 mbar) for forty minutes to constant weight. 451.5 g (94.2% of theory) of a clear, colorless oil with a viscosity of 179 mm 2 / s at 25 ° C. and a Si-bonded hydrogen content of 0.028% by weight (VSII) are obtained. The polymer contains an average of 82 mol% of hydrogendimethylsiloxy groups.

20 g VSII, 2.57 g eines ethoxylierten Butindioldiacrylates mit einem Molekulargewicht von ca. 440 g/mol (5.9 mmol C=C), 300 ppm Hydrochinonmonomethylether bezogen auf Diacrylateinwaage und 10 g Toluol werden unter Rühren auf 120°C temperiert. Danach werden 45.1 mg einer 1gew.-%igen (bezogen auf elementares Platin) toluolischen Lösung eines Tris(divinyltetramethyldisiloxan)diplatinkomplexes zugege­ ben und die Reaktionsmischung zwanzig Minuten bei 120°C gerührt. Nach der Filtration wird das Produkt fünfzehn Mi­ nuten bei 100°C im Hochvakuum (1 mbar) bis zur Gewichtskonstanz ausgeheizt. Man erhält 21.8 g (97% d. Th.) eines klaren, gelben Öles mit einer Viskosität von 520 mm2/s bei 25°C und einer Jodzahl von 12.5 g Jod pro 100 g Öl.20 g VSII, 2.57 g of an ethoxylated butynediol diacrylate with a molecular weight of approx. 440 g / mol (5.9 mmol C = C), 300 ppm hydroquinone monomethyl ether based on the weight of diacrylate and 10 g toluene are heated to 120 ° C. with stirring. Then 45.1 mg of a 1% by weight (based on elemental platinum) toluene solution of a tris (divinyltetramethyldisiloxane) diplatin complex are added and the reaction mixture is stirred at 120 ° C. for twenty minutes. After filtration, the product is heated for 15 minutes at 100 ° C. in a high vacuum (1 mbar) to constant weight. 21.8 g (97% of theory) of a clear, yellow oil with a viscosity of 520 mm 2 / s at 25 ° C. and an iodine number of 12.5 g iodine per 100 g of oil are obtained.

c) 400 g eines α,ω-Dihydrogendimethylpolysiloxanes (Gehalt an Si-gebundenen Wasserstoff: 0.049 Gew.-%) mit einer Visko­ sität von 53 mm2/s bei 25°C und 100 g eines methyltermi­ nierten Polydimethylsiloxanes einer mittleren Kettenlänge von ca. 120 Siloxyeinheiten und einer Viskosität von 250 mm2/s bei 25°C werden unter PNCl2-Katalyse (40 ppm) bei 140°C unter Stickstoff und Rühren zwei Stunden equili­ briert. Nach dem Abkühlen auf 70°C wird die Reaktionsmi­ schung mit 5 g Magnesiumoxid versetzt und schließlich auf Raumtemperatur unter Rühren gebracht. Das Produkt wird nach der Filtration bei 120°C im Hochvakuum (1 mbar) über vierzig Minuten bis zur Gewichtskonstanz ausgeheizt. Man erhält 420 g (84% d. Th.) eines klaren, farblosen Öles mit einer Viskosität von 73 mm2/s bei 25°C und einem Ge­ halt an Si-gebundenem Wasserstoff von 0.046 Gew.-% (VSIII). Das Polymer enthält durchschnittlich 86 Mol.-% Hydrogendimethylsiloxygruppen.c) 400 g of an α, ω-dihydrogendimethylpolysiloxane (content of Si-bonded hydrogen: 0.049% by weight) with a viscosity of 53 mm 2 / s at 25 ° C and 100 g of a methyl-terminated polydimethylsiloxane with an average chain length of approx 120 siloxy units and a viscosity of 250 mm 2 / s at 25 ° C are equilibrated for two hours under PNCl 2 catalysis (40 ppm) at 140 ° C with nitrogen and stirring. After cooling to 70 ° C, the reaction mixture is mixed with 5 g of magnesium oxide and finally brought to room temperature with stirring. After filtration, the product is heated at 120 ° C. in a high vacuum (1 mbar) for forty minutes to constant weight. 420 g (84% of theory) of a clear, colorless oil with a viscosity of 73 mm 2 / s at 25 ° C. and a content of Si-bonded hydrogen of 0.046% by weight (VSIII) are obtained. The polymer contains an average of 86 mol% of hydrogendimethylsiloxy groups.

20 g VSIII, 4.19 g eines ethoxylierten Butindioldiacryla­ tes mit einem Molekulargewicht von ca. 440 g/mol (9.6 mmol C=C), 300 ppm Hydrochinonmonomethylether bezogen auf Diacrylateinwaage und 16.8 g Toluol werden unter Rühren auf 120°C temperiert. Danach werden 52.3 mg einer 1gew.-%igen (bezogen auf elementares Platin) toluolischen Lösung eines Tris(divinyltetramethyldisilox­ an)diplatinkomplexes zugegeben und die Reaktionsmischung zwanzig Minuten bei 120°C gerührt. Nach der Filtration wird das Produkt fünfzehn Minuten bei 100°C im Hochvakuum (1 mbar) bis zur Gewichtskonstanz ausgeheizt. Man erhält 22.3 g (92% d. Th.) eines klaren, gelben Öles mit einer Viskosität von 336 mm2/s bei 25°C und einer Jodzahl von 19.4 g Jod pro 100 g Öl. 20 g VSIII, 4.19 g of an ethoxylated Butindioldiacryla tes with a molecular weight of about 440 g / mol (9.6 mmol C = C), 300 ppm hydroquinone monomethyl ether based on diacrylate and 16.8 g of toluene are heated to 120 ° C with stirring. Then 52.3 mg of a 1% by weight (based on elemental platinum) toluene solution of a tris (divinyltetramethyldisiloxane) diplatin complex are added and the reaction mixture is stirred at 120 ° C. for twenty minutes. After filtration, the product is baked for 15 minutes at 100 ° C in a high vacuum (1 mbar) to constant weight. 22.3 g (92% of theory) of a clear, yellow oil with a viscosity of 336 mm 2 / s at 25 ° C. and an iodine number of 19.4 g iodine per 100 g of oil are obtained.

d) 13,5 g eines α,ω-Dihydrogendimethylpolysiloxanes (Gehalt an Si-gebundenem Wasserstoff: 0,310 Gew.-%) mit einer Visko­ sität von 3.7 mm2/s bei 25°C und 86,5 g eines methyltermi­ nierten Polydimethylsiloxanes einer mittleren Kettenlänge von ca. 103 Siloxyeinheiten und einer Viskosität von 200 mm2/s bei 25°C werden unter PNCl2-Katalyse (40 ppm) bei 140°C unter Stickstoff und Rühren zwei Stunden equili­ briert. Nach dem Abkühlen auf 70°C wird die Reaktionsmi­ schung mit 1,0 g Magnesiumoxid versetzt und schließlich auf Raumtemperatur unter Rühren gebracht. Das Produkt wird nach der Filtration bei 120°C im Hochvakuum (1 mbar) über vierzig Minuten bis zur Gewichtskonstanz ausgeheizt. Man erhält 91,7 g (91,7% d.Th.) eines klaren, farblosen Öles mit einer Viskosität von 37 mm2/s bei 25°C und einem Ge­ halt an Si-gebundenem Wasserstoff von 0,042 Gew.-% (VSV). Das Polymer enthält durchschnittlich 65 Mol.-% Hydrogendimethylsiloxygruppen.d) 13.5 g of an α, ω-dihydrogendimethylpolysiloxane (content of Si-bonded hydrogen: 0.310% by weight) with a viscosity of 3.7 mm 2 / s at 25 ° C. and 86.5 g of a methyl-terminated polydimethylsiloxane average chain length of approx. 103 siloxy units and a viscosity of 200 mm 2 / s at 25 ° C are equilibrated for two hours under PNCl 2 catalysis (40 ppm) at 140 ° C with nitrogen and stirring. After cooling to 70 ° C, the reaction mixture is mixed with 1.0 g of magnesium oxide and finally brought to room temperature with stirring. After filtration, the product is heated at 120 ° C. in a high vacuum (1 mbar) for forty minutes to constant weight. This gives 91.7 g (91.7% of theory) of a clear, colorless oil with a viscosity of 37 mm 2 / s at 25 ° C and a Ge content of Si-bonded hydrogen of 0.042% by weight ( VSV). The polymer contains an average of 65 mol% of hydrogendimethylsiloxy groups.

20 g VSV, 3,88 g eines ethoxylierten Butindioldiacrylates mit einem Molekulargewicht von ca. 440 g/mol (8,8 mmol C=C), 300 ppm Hydrochinonmonomethylether, bezogen auf Diacrylateinwaage, und 7,76 g Toluol werden unter Rühren auf 120°C temperiert. Danach werden 47,8 mg einer 1gew.-%igen (bezogen auf elementares Platin) toluolischen Lö­ sung eines Tris(divinyltetramethyldisilox­ an)diplatinkomplexes zugegeben und die Reaktionsmischung zwanzig Minuten bei 120°C gerührt. Nach der Filtration wird das Produkt fünfzehn Minuten bei 100°C im Hochvakuum (1 mbar) bis zur Gewichtskonstanz ausgeheizt. Man erhält 22,9 g (95,8% d.Th.) eines klaren, gelben Öles mit einer Viskosität von 103 mm2/s bei 25°C und einer Jodzahl von 18,7 g Jod pro 100 g Öl.20 g VSV, 3.88 g of an ethoxylated butynediol diacrylate with a molecular weight of approx. 440 g / mol (8.8 mmol C = C), 300 ppm hydroquinone monomethyl ether, based on the weight of diacrylate, and 7.76 g toluene are stirred to 120 ° C tempered. Then 47.8 mg of a 1% by weight (based on elemental platinum) toluene solution of a tris (divinyltetramethyldisiloxane) diplatin complex are added and the reaction mixture is stirred at 120 ° C. for twenty minutes. After filtration, the product is baked for 15 minutes at 100 ° C in a high vacuum (1 mbar) to constant weight. 22.9 g (95.8% of theory) of a clear, yellow oil with a viscosity of 103 mm 2 / s at 25 ° C. and an iodine number of 18.7 g iodine per 100 g of oil are obtained.

e) 29,8 g eines α,ω-Dihydrogendimethylpolysiloxanes (Gehalt an Si-gebundenem Wasserstoff: 0,310 Gew.-%) mit einer Visko­ sität von 3,7 mm2/s bei 25°C und 70,2 g eines methyltermi­ nierten Polydimethylsiloxanes einer mittleren Kettenlänge von ca. 390 Siloxyeinheiten und einer Viskosität von 5000 mm2/s bei 25°C werden unter PNCl2-Katalyse (40 ppm) bei 140°C unter Stickstoff und Rühren zwei Stunden equili­ briert. Nach dem Abkühlen auf 70°C wird die Reaktionsmi­ schung mit 1,0 g Magnesiumoxid versetzt und schließlich auf Raumtemperatur unter Rühren gebracht. Das Produkt wird nach der Filtration bei 120°C im Hochvakuum (1 mbar) über vierzig Minuten bis zur Gewichtskonstanz ausgeheizt. Man erhält 93,8 g (93,8% d.Th.) eines klaren, farblosen Öles mit einer Viskosität von 22,3 mm2/s bei 25°C und einem Ge­ halt an Si-gebundenem Wasserstoff von 0,092 Gew.-% (VSVI). Das Polymer enthält durchschnittlich 95 Mol.-% Hydrogendimethylsiloxygruppen.e) 29.8 g of an α, ω-dihydrogendimethylpolysiloxane (content of Si-bonded hydrogen: 0.310% by weight) with a viscosity of 3.7 mm 2 / s at 25 ° C. and 70.2 g of a methyltermi Polydimethylsiloxanes with an average chain length of approx. 390 siloxy units and a viscosity of 5000 mm 2 / s at 25 ° C are equilibrated for two hours under PNCl 2 catalysis (40 ppm) at 140 ° C with nitrogen and stirring. After cooling to 70 ° C, the reaction mixture is mixed with 1.0 g of magnesium oxide and finally brought to room temperature with stirring. After filtration, the product is heated at 120 ° C. in a high vacuum (1 mbar) for forty minutes to constant weight. 93.8 g (93.8% of theory) of a clear, colorless oil with a viscosity of 22.3 mm 2 / s at 25 ° C. and a content of Si-bonded hydrogen of 0.092% by weight are obtained. % (VSVI). The polymer contains an average of 95 mol% of hydrogendimethylsiloxy groups.

20 g VSVI, 8,10 g eines ethoxylierten Butindioldiacrylates mit einem Molekulargewicht von ca. 440 g/mol (18,4 mmol C=C), 300 ppm Hydrochinonmonomethylether, bezogen auf Diacrylateinwaage, und 16,2 g Toluol werden unter Rühren auf 120°C temperiert. Danach werden 56,2 mg einer 1gew.-%igen (bezogen auf elementares Platin) toluolischen Lösung eines Tris(divinyltetramethyldisilox­ an)diplatinkomplexes zugegeben und die Reaktionsmischung zwanzig Minuten bei 120°C gerührt. Nach der Filtration wird das Produkt fünfzehn Minuten bei 100°C im Hochvakuum (1 mbar) bis zur Gewichtskonstanz ausgeheizt. Man erhält 26,2 g (93,4% d.Th.) eines klaren, gelben Öles mit einer Viskosität von 67 mm2/s bei 25°C und einer Jodzahl von 33,3 g Jod pro 100 g Öl.20 g VSVI, 8.10 g of an ethoxylated butynediol diacrylate with a molecular weight of approx. 440 g / mol (18.4 mmol C = C), 300 ppm hydroquinone monomethyl ether, based on the weight of diacrylate, and 16.2 g toluene are stirred with 120 ° C tempered. Then 56.2 mg of a 1% by weight (based on elemental platinum) toluene solution of a tris (divinyltetramethyldisiloxane) diplatin complex are added and the reaction mixture is stirred at 120 ° C. for twenty minutes. After filtration, the product is baked for 15 minutes at 100 ° C in a high vacuum (1 mbar) to constant weight. 26.2 g (93.4% of theory) of a clear, yellow oil with a viscosity of 67 mm 2 / s at 25 ° C. and an iodine number of 33.3 g iodine per 100 g oil are obtained.

f) Polymer AC I
80 g eines α,ω-Dihydrogendimethylpolysiloxanes (Gehalt an Si-gebundenen Wasserstoff: 0.346 Gew.-%) mit einer Vis­ kosität von 3.7 mm2/s bei 25°C und 488.5 g eines methyl­ terminierten Polydimethylsiloxanes einer mittleren Ketten­ länge von ca. 275 Siloxyeinheiten und einer Viskosität von 2000 mm2/s bei 25°C werden unter PNCl2-Katalyse (40 ppm) bei 140°C unter Stickstoff und Rühren zwei Stunden equili­ briert. Nach dem Abkühlen auf 70°C wird die Reaktionsmi­ schung mit 5.7 g Magnesiumoxid versetzt und schließlich auf Raumtemperatur unter Rühren gebracht. Das Produkt wird nach der Filtration bei 120°C im Hochvakuum (1 mbar) über vierzig Minuten bis zur Gewichtskonstanz ausgeheizt. Man erhält 525 g (92.3% d. Th.) eines klaren, farblosen Öles mit einer Viskosität von 71 mm2/s bei 25°C und einem Ge­ halt an Si-gebundenem Wasserstoff von 0.041 Gew.-% (VSIV). Das Polymer enthält durchschnittlich 84 Mol.-% Hydrogendimethylsiloxygruppen.f) polymer AC I
80 g of an α, ω-dihydrogendimethylpolysiloxane (content of Si-bonded hydrogen: 0.346% by weight) with a viscosity of 3.7 mm 2 / s at 25 ° C. and 488.5 g of a methyl-terminated polydimethylsiloxane with an average chain length of approx. 275 siloxy units and a viscosity of 2000 mm 2 / s at 25 ° C are equilibrated with PNCl 2 catalysis (40 ppm) at 140 ° C with nitrogen and stirring for two hours. After cooling to 70 ° C, the reaction mixture is mixed with 5.7 g of magnesium oxide and finally brought to room temperature with stirring. After filtration, the product is heated at 120 ° C. in a high vacuum (1 mbar) for forty minutes to constant weight. 525 g (92.3% of theory) of a clear, colorless oil with a viscosity of 71 mm 2 / s at 25 ° C. and a content of Si-bonded hydrogen of 0.041% by weight (VSIV) are obtained. The polymer contains an average of 84 mol% of hydrogendimethylsiloxy groups.

20 g VSIV, 3.77 g eines ethoxylierten Butindioldiacrylates mit einem Molekulargewicht von ca. 440 g/mol (9.2 mmol C=C), 300 ppm Hydrochinonmonomethylether bezogen auf Diacrylateinwaage und 15 g Toluol werden unter Rühren auf 120°C temperiert. Danach werden 54.6 mg einer 1gew.-%igen (bezogen auf elementares Platin) toluolischen Lösung eines Tris(divinyltetramethyldisiloxan)diplatinkomplexes zugege­ ben und die Reaktionsmischung zwanzig Minuten bei 120°C gerührt. Nach der Filtration wird das Produkt fünfzehn Mi­ nuten bei 100°C im Hochvakuum (1 mbar) bis zur Gewichts­ konstanz ausgeheizt. Man erhält 20.5 g (86% d. Th.) eines klaren, gelben Öles mit einer Viskosität von 346 mm2/s bei 25°C und einer Jodzahl von 17.8 g Jod pro 100 g Öl (AC I).20 g VSIV, 3.77 g of an ethoxylated butynediol diacrylate with a molecular weight of approx. 440 g / mol (9.2 mmol C = C), 300 ppm hydroquinone monomethyl ether based on the weight of diacrylate and 15 g toluene are heated to 120 ° C. with stirring. Then 54.6 mg of a 1% by weight (based on elemental platinum) toluene solution of a tris (divinyltetramethyldisiloxane) diplatin complex are added and the reaction mixture is stirred at 120 ° C. for twenty minutes. After filtration, the product is heated for 15 minutes at 100 ° C. in a high vacuum (1 mbar) to constant weight. 20.5 g (86% of theory) of a clear, yellow oil with a viscosity of 346 mm 2 / s at 25 ° C. and an iodine number of 17.8 g iodine per 100 g oil (AC I) are obtained.

g) Vergleichspolymer AC II
20 g eines α,ω-Dihydrogendimethylpolysiloxanes mit einem Gehalt an Si-gebundenen Wasserstoff von 0.049 Gew.-% (0.97.10-2 mol SiH) und einer Viskosität von 67 mm2/s bei 25°C, 4.47 g eines ethoxylierten Butindioldiacrylates mit einem Molekulargewicht von ca. 440 g/mol (1.02.10-2mol C-C), 300 ppm Hydrochinonmonomethylether, bezogen auf Diacrylatein­ waage, 17.9 g Toluol und 62.7 µl (20 ppm Platin, bezogen auf reines Metall) einer Lösung von Hexachloroplatinsäure in Isopropanol mit einem Platingehalt von 1 Gew.-% werden im Reaktionsgefäß unter Rühren auf 110°C temperiert. Nach 30 Minuten Reaktionszeit bei 110°C wird die Reaktionsmi­ schung filtriert und im Hochvakuum bei 100°C bis zur Ge­ wichtskonstanz eingeengt. Man erhält 20.3 g (83% d. Th.) eines klaren, gelben Öles mit einer Viskosität von 320 mm2/s bei 25°C und einer Jodzahl von 20.6 g Jod pro 100 g Öl (AC II).g) Comparative polymer AC II
20 g of an α, ω-dihydrogendimethylpolysiloxane with a Si-bonded hydrogen content of 0.049% by weight (0.97.10 -2 mol SiH) and a viscosity of 67 mm 2 / s at 25 ° C, 4.47 g of an ethoxylated butynediol diacrylate with a molecular weight of approx. 440 g / mol (1.02.10 -2 mol CC), 300 ppm hydroquinone monomethyl ether, based on diacrylatein weight, 17.9 g toluene and 62.7 µl (20 ppm platinum, based on pure metal) of a solution of hexachloroplatinic acid in Isopropanol with a platinum content of 1% by weight is heated to 110 ° C. in the reaction vessel with stirring. After a reaction time of 30 minutes at 110 ° C., the reaction mixture is filtered and concentrated to constant weight in a high vacuum at 100 ° C. 20.3 g (83% of theory) of a clear, yellow oil with a viscosity of 320 mm 2 / s at 25 ° C. and an iodine number of 20.6 g iodine per 100 g oil (AC II) are obtained.

Beispiel 1 und Vergleichsversuch 1Example 1 and Comparative Experiment 1

Polymer AC I und AC II, deren Herstellung oben unter f) bzw. g) beschrieben ist, werden jeweils mit 3 Gew.-% 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-on (Darocur 1173, Fa. Ciba Geigy) versetzt. Die fertigen Formulierungen werden mit einem Glasstab in einer Schichtdicke von ca. 3 µm auf die in Tabelle 1 genannten Substrate aufgebracht und in einer Stick­ stoffatmosphäre mit 20 ppm Restsauerstoff unter einer H-Lampe der 300er-Serie der Fa. Fusion drei Sekunden bei 30°C gehär­ tet. Zur Bestimmung des rub-off (Abrieb) werden die beschich­ teten Substrate mit Daumen und Zeigefinger gespannt. Unter kräftigem Druck wird sodann mit dem Finger der anderen Hand auf dem gestrafften Substrat mehrmals zügig hin und her gerie­ ben. Haftet der Siliconfilm auf der Substratoberfläche schlecht, wird ein Teil des Siliconauftrages abgerieben. Der Abrieb wird entsprechend der Stärke mit den Noten 1-6 beur­ teilt, wobei eine vollkommen unverletzte Oberfläche mit der Note 1 bewertet wird.Polymer AC I and AC II, their preparation above under f) or g) is described, each with 3 wt .-% 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (Darocur 1173, Ciba Geigy). The finished formulations come with a Glass rod in a layer thickness of approx. 3 µm on the in Applied substrates listed in Table 1 and in a stick atmosphere with 20 ppm residual oxygen under an H lamp the 300 series from Fusion for three seconds at 30 ° C tet. The coating is used to determine the rub-off substrates stretched with thumb and forefinger. Under vigorous pressure is then applied with the finger of the other hand quickly and repeatedly on the tightened substrate ben. The silicone film adheres to the substrate surface bad, part of the silicone application is rubbed off. Of the Abrasion is assessed according to the strength with the marks 1-6 shares, with a completely undamaged surface with the Grade 1 is rated.

rub-off Werte im Vergleich Comparison of rub-off values

rub-off Werte im Vergleich Comparison of rub-off values

Wie die Tabelle 1 deutlich zeigt, weisen die erfindungsgemä­ ßen, gehärteten Siliconfilme mit Polymer AC I auf allen Substraten eine bessere Haftung und Abriebfestigkeit auf.As Table 1 clearly shows, the inventive neat, hardened silicone films with polymer AC I on all Better adhesion and abrasion resistance.

Claims (6)

1. Strahlungshärtende Zusammensetzungen enthaltend
  • (A) (Meth)acryloxygruppen aufweisende lineare Organopoly­ siloxane der allgemeinen Formel
    R1 aR3-aSiO(R2SiO)c[R2Si-Y-SiR2O(R2SiO)c]dSiR3-bR1 b (I)
    wobei R gleich oder verschieden sein kann, einen ein­ wertigen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasser­ stoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen je Rest, der frei von endständigen aliphatischen Kohlenstoff-Koh­ lenstoff-Mehrfachbindungen ist, bedeutet,
    R1 ein Rest der Formel
    ist, wobei z eine ganze Zahl im Wert von 1 bis 10,
    R2 ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest,
    R3 einen linearen oder verzweigten Alkylenrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatom(en) je Rest und
    R4 einen linearen oder verzweigten Alkylenrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatom(en) je Rest bedeutet,
    Y einen zweiwertigen organischen Rest, der frei von endständigen aliphatischen Kohlenstoff-Kohlenstoff- Mehrfachbindungen ist, bedeutet,
    a 0 oder 1 ist,
    b 0 oder 1 ist,
    mit der Maßgabe, daß die Summe a+b je Molekül 1 oder 2, durchschnittlich 1,3 bis 1,9 ist,
    c eine ganze Zahl im Wert von 1 bis 1000 ist und
    d 0 oder eine ganze Zahl im Wert von 1 bis 10 ist, und
  • (B) Photosensibilisatoren.
1. Containing radiation curing compositions
  • (A) (Meth) acryloxy linear organopoly siloxanes having the general formula
    R 1 a R 3-a SiO (R 2 SiO) c [R 2 Si-Y-SiR 2 O (R 2 SiO) c ] d SiR 3-b R 1 b (I)
    where R can be identical or different, is a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical having 1 to 18 carbon atoms per radical and free of terminal aliphatic carbon-carbon multiple bonds,
    R 1 is a radical of the formula
    where z is an integer from 1 to 10,
    R 2 is a hydrogen atom or a methyl radical,
    R 3 is a linear or branched alkylene radical having 1 to 6 carbon atoms per radical and
    R 4 represents a linear or branched alkylene radical with 1 to 6 carbon atoms per radical,
    Y represents a divalent organic radical which is free from terminal aliphatic carbon-carbon multiple bonds,
    a is 0 or 1,
    b is 0 or 1,
    with the proviso that the sum a + b per molecule is 1 or 2, on average 1.3 to 1.9,
    c is an integer from 1 to 1000 and
    d is 0 or an integer from 1 to 10, and
  • (B) Photosensitizers.
2. Strahlungshärtende Zusammensetzungen nach Anspruch 1, da­ durch gekennzeichnet daß R1 ein Rest der Formel
ist, wobei z eine ganze Zahl im Wert von 1 bis 10 ist.2. Radiation-curing compositions according to claim 1, characterized in that R 1 is a radical of the formula
where z is an integer from 1 to 10. 3. Strahlungshärtende Zusammensetzungen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß d 0 ist.3. Radiation-curing compositions according to claim 1 or 2, characterized in that d is 0. 4. Verfahren zur Herstellung von klebrige Stoffe abweisenden Überzügen durch Auftragen von vernetzbaren Zusammensetzun­ gen enthaltend
  • (A) (Meth)acryloxygruppen aufweisende lineare Organopoly­ siloxane der allgemeinen Formel
    R1 aR3-aSiO(R2SiO)c[R2Si-Y-SiR2O(R2SiO)c]dSiR3-bR1 b (I)
    wobei R, R1, Y, a, b, c und d die im Anspruch 1 dafür angegebene Bedeutung haben,
    mit der Maßgabe, daß die Summe a+b je Molekül 1 oder 2, durchschnittlich 1,3 bis 1,9 ist,
    und
  • (B) Photosensibilisatoren
auf die klebrige Stoffe abweisend zu machenden Oberflächen und anschließende Härtung der vernetzbaren Zusammensetzung durch Bestrahlung.4. Process for the production of coatings which repel tacky substances by applying crosslinkable compositions
  • (A) (Meth) acryloxy linear organopoly siloxanes having the general formula
    R 1 a R 3-a SiO (R 2 SiO) c [R 2 Si-Y-SiR 2 O (R 2 SiO) c ] d SiR 3-b R 1 b (I)
    where R, R 1 , Y, a, b, c and d have the meaning given for them in claim 1,
    with the proviso that the sum a + b per molecule is 1 or 2, on average 1.3 to 1.9,
    and
  • (B) Photosensitizers
surfaces to be made repellent to the sticky substances and subsequent curing of the crosslinkable composition by irradiation. 5. (Meth)acryloxygruppen aufweisende lineare Organopoly­ siloxane der allgemeinen Formel
R1 aR3-aSiO(R2SiO)c[R2Si-Y-SiR2O(R2SiO)c]dSiR3-bR1 b (I) wobei R, R1, Y, a, b, c und d die im Anspruch 1 dafür an­ gegebene Bedeutung haben,
mit der Maßgabe, daß die Summe a+b je Molekül 1 oder 2, durchschnittlich 1,3 bis 1,9 ist.5. (Meth) acryloxy groups having linear organopoly siloxanes of the general formula
R 1 a R 3-a SiO (R 2 SiO) c [R 2 Si-Y-SiR 2 O (R 2 SiO) c ] d SiR 3-b R 1 b (I) where R, R 1 , Y, a, b, c and d have the meaning given for this in claim 1,
with the proviso that the sum a + b per molecule 1 or 2, on average 1.3 to 1.9. 6. Si-gebundene Wasserstoffatome aufweisende lineare Organopolysiloxane der allgemeinen Formel
HaR3-aSiO(R2SiO)c[R2Si-Y-SiR2O(R2SiO)c]dSiR3-bHb (II)
wobei R, Y, a, b, c und d die im Anspruch 1 dafür angege­ bene Bedeutung haben,
mit der Maßgabe, daß die Summe a+b je Molekül 1 oder 2, durchschnittlich 1,3 bis 1,9 ist.6. Si-bonded hydrogen atom-containing linear organopolysiloxanes of the general formula
H a R 3-a SiO (R 2 SiO) c [R 2 Si-Y-SiR 2 O (R 2 SiO) c ] d SiR 3-b H b (II)
where R, Y, a, b, c and d have the meaning given for this in claim 1,
with the proviso that the sum a + b per molecule 1 or 2, on average 1.3 to 1.9.
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