DE19649287A1

DE19649287A1 - Preservative

Info

Publication number: DE19649287A1
Application number: DE1996149287
Authority: DE
Inventors: Pascal Dr Bordat; Stefanie Dr Ortanderl; Martina Kampmann
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1996-11-28
Filing date: 1996-11-28
Publication date: 1998-06-04
Also published as: WO1998023245A3; WO1998023245A2

Abstract

It is possible to protect aqueous preparations from microbial contamination by adding 1,6-hexanediol. Specially preparations of microbially degradable substances such a emulsions contain 1.6-hexanediol for preservation in a quantity of at least 0.5 wt %, preferably 5-20 wt %, optionally combined with usual preservatives.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Schutz wäßriger Zubereitungen vor mikrobieller Kontamination durch einen Zusatz von 1,6-Hexandiol.The invention relates to a method for protecting aqueous preparations from microbial Contamination due to the addition of 1,6-hexanediol.

1,6-Hexandiol ist ein bei 20°C fester, bei 40-42°C schmelzender Stoff, der bisher hauptsächlich als Diolkomponente für die Herstellung von Polyestern und Polyurethanen und als Weichmacher verwendet wurde.1,6-hexanediol is a solid at 20 ° C, melting at 40-42 ° C mainly as a diol component for the production of polyesters and polyurethanes and was used as a plasticizer.

Die antimikrobiellen Eigenschaften langkettiger 1,2- und 1,3-Diole sind literaturbekannt (DE 22 04 943 A1). Auch kurzkettige Diole, wie z. B. das Hexylenglycol (EP 621 031 A2) oder das Pentandiol oder Hexandiol (EP 479 850 B1) sind zur Wundheilung oder zur Herstellung von Zubereitungen zur topischen Behandlung von mikrobiellen Infektionen schon beschrieben worden. Darüber hinaus ist 1,6-Hexandiol aus DE-PS 885 602 als kosmetischer Kakaobutterersatz bekannt. Nach WO 95/01151 A1 weisen Alkandiole mit 5 bis 10 C-Atomen eine hautbefeuchtende Wirkung auf. Keine der genannten Druckschriften befaßt sich mit dem Problem der Haltbarmachung mikrobiell verderblicher Zubereitungen.The antimicrobial properties of long-chain 1,2- and 1,3-diols are known from the literature (DE 22 04 943 A1). Also short-chain diols, such as. B. the hexylene glycol (EP 621 031 A2) or the pentanediol or hexanediol (EP 479 850 B1) are for wound healing or Manufacture of preparations for topical treatment of microbial infections have already been described. In addition, 1,6-hexanediol from DE-PS 885 602 as cosmetic cocoa butter substitute known. According to WO 95/01151 A1, alkanediols also have 5 to 10 carbon atoms have a skin moisturizing effect. None of the above Publications deals with the problem of preservation microbially perishable preparations.

Die dauerhafte Konservierung wäßriger Zubereitungen stellt aber wegen der gestiegenen Anforderungen an die ökologische und toxikologische Unbedenklichkeit der dafür infrage kommenden Stoffe ein noch immer nicht befriedigend gelöstes Problem dar. Insbesondere die Konservierung von kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen stellt hohe Ansprüche an die Haut- und Schleimhautverträglichkeit und an eine bei gut verträglichen Konzentrationen gegebene antimikrobielle Wirkung gegen ein breites Spektrum von Mikroorganismen, insbesondere solchen, die sich auf den Abbau von kosmetischen Inhaltsstoffen, z. B. von Tensiden, Fetten und Ölen, Proteinen oder Kohlenhydraten spezialisiert haben. Darüber hinaus sollen beim Gebrauch eingetragene pathogene Keime sicher abgetötet werden.The permanent preservation of aqueous preparations, however, is due to the increased Requirements for the ecological and toxicological harmlessness of the questionable coming substances is still not a satisfactorily solved problem. In particular the preservation of cosmetic and dermatological preparations is high Requirements for skin and mucous membrane compatibility and for a well tolerated Antimicrobial activity against a wide range of concentrations Microorganisms, especially those related to the degradation of cosmetic Ingredients, e.g. B. of surfactants, fats and oils, proteins or carbohydrates have specialized. In addition, pathogenic germs entered during use are said to be safely killed.

Es wurde nun gefunden, daß sich 1,6-Hexandiol zum Schutz wäßriger Zubereitungen vor mikrobieller Kontamination eignet. Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zum Schutz wäßriger Zubereitungen vor mikrobieller Kontamination durch Zusatz eines Konservierungsmittels, wobei den Zubereitungen als Konservierungsmittel 1,6-Hexandiol in einer Menge von wenigstens 0,50 Gew.-% zugesetzt wird.It has now been found that 1,6-hexanediol is used to protect aqueous preparations microbial contamination. The invention therefore relates to a method to protect aqueous preparations from microbial contamination by adding a Preservative, the preparations as preservatives 1,6-hexanediol is added in an amount of at least 0.50% by weight.

Das 1,6-Hexandiol (Hexamethylenglycol) kann dabei allein oder in Kombination mit bekannten anderen Konservierungsstoffen eingesetzt werden. Zur Kombination mit 1,6- Hexandiol geeignete bekannte Konservierungsstoffe sind z. B. aromatische Alkohole wie Benzylalkohol, Phenylethanol, Phenylpropanol oder Phenoxyethanol. Weiterhin sind auch längerkettige Diole wie z. B. 1,2-Dodecandiol, Glycerinmono-C₈-C₁₂-alkylether oder Glycerinmono-(2-hydroxy-alkyl)-ether oder Glycerinmonolaurat geeignet. Eine weitere, zur Kombination mit 1,6-Hexandiol geeignete Gruppe bekannter Konservierungsstoffe sind die Ester der p-Hydroxybenzoesäure. Auch antimikrobielle Aromastoffe und Pflanzenextrakte sind geeignet.The 1,6-hexanediol (hexamethylene glycol) can be used alone or in combination with known other preservatives. Known preservatives suitable for combination with 1,6-hexanediol are e.g. B. aromatic alcohols such as benzyl alcohol, phenylethanol, phenylpropanol or phenoxyethanol. Furthermore, longer-chain diols such as. B. 1,2-dodecanediol, glycerol mono-C ₈ -C ₁₂ alkyl ether or glycerol mono- (2-hydroxyalkyl) ether or glycerol monolaurate are suitable. Another group of known preservatives suitable for combination with 1,6-hexanediol are the esters of p-hydroxybenzoic acid. Antimicrobial flavorings and plant extracts are also suitable.

Wenn in den Zubereitungen keine weiteren, bekannten Konservierungsmittel enthalten sind, kann eine Menge von 0,5 Gew.-% 1,6-Hexandiol unzureichend sein, insbesondere dann, wenn die Zusammensetzungen leicht verderbliche Komponente enthalten. Ein bevorzugter Gegenstand der Erfindung sind daher wäßrige Zubereitungen von Fetten, Ölen, Proteinen, Kohlenhydraten oder deren Derivaten, die zur Konservierung 1,6- Hexandiol in einer Menge von 5-20 Gew.-% enthalten.If there are no other known preservatives in the preparations , an amount of 0.5% by weight of 1,6-hexanediol may be insufficient, especially when the compositions contain perishable components. A The preferred subject of the invention is therefore aqueous preparations of fats, Oils, proteins, carbohydrates or their derivatives that are used for preservation 1,6- Hexanediol contained in an amount of 5-20 wt .-%.

Solche Zubereitungen leicht verderblicher Rohstoffe sind von besonderer Bedeutung auf dem Gebiet der Kosmetik, wo sie zur Reinigung und Pflege der Haut und der Haare verwendet werden. Besonders anfällig für mikrobielle Zersetzung sind Emulsionen, insbesondere vom Typ Öl-in-Wasser (O/W) oder Wasser-in-Öl-in-Wasser (W/O/W), deren äußere, kontinuierliche Phase wäßrig ist. Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich insbesondere zum Schutz solcher Emulsionen.Such preparations of perishable raw materials are of particular importance the field of cosmetics, where they clean and care for the skin and hair be used. Emulsions are particularly susceptible to microbial decomposition, in particular of the oil-in-water (O / W) or water-in-oil-in-water (W / O / W) type, whose outer, continuous phase is aqueous. The method according to the invention is suitable is particularly useful for protecting such emulsions.

1,6-Hexandiol ist wasserlöslich und in hoher Reinheit technisch verfügbar. So ist z. B. aus DE 195 00 236 A1 ein Verfahren bekannt, um 1,6-Hexandiol von cyclischen Diolen zu reinigen. Insbesondere die gute Wasserlöslichkeit macht es zur Konservierung wäßriger Zubereitungen. Insbesondere von Emulsionen mit Wasser als äußerer Phase, geeignet.1,6-hexanediol is water-soluble and technically available in high purity. So z. B. from DE 195 00 236 A1 discloses a process for producing 1,6-hexanediol of cyclic diols clean. The good solubility in water in particular makes it more watery for preservation Preparations. Particularly suitable for emulsions with water as the outer phase.

Ein weiterer, besonders bevorzugter Gegenstand der Erfindung sind daher wäßrige Zubereitungen zur Pflege der Haut und der Haare in Form einer Emulsion mikrobiell abbaubarer Öle oder Fette, dadurch gekennzeichnet, daß die Emulsion als Konservierungsstoff wenigstens 1 Gew.-%, bevorzugt 5-10 Gew.-% 1,6-Hexandiol, gegebenenfalls in Kombination mit weiteren Konservierungsmitteln' enthält.A further, particularly preferred object of the invention is therefore aqueous Preparations for the care of the skin and hair in the form of an emulsion microbial Degradable oils or fats, characterized in that the emulsion as Preservative at least 1% by weight, preferably 5-10% by weight of 1,6-hexanediol, optionally in combination with other preservatives'.

Bei der Herstellung solcher Emulsionen kann das 1,6-Hexandiol der wäßrigen Phase zugegeben werden. Es läßt sich auf diese Weise völlig problemlos in eine Emulsion einarbeiten. Generell kann es für die Verarbeitung des 1,6-Hexandiol vorteilhaft sein, dieses durch geeignete Formulierung in ein flüssiges Konzentrat zu überführen. Ein solches Konzentrat ließe sich z. B. in flüssiger Form erhalten aus 10-70 Gew.-% 1,6- Hexandiol und 30-90 Gew.-% eines oder mehrerer Polyole aus der Gruppe 1,2- Propylenglycol, Glycerin oder Polyethylenglycol. Ein solches Konzentrat zeichnet sich durch leichtere Dosierbarkeit und einfachere Handhabung aus. Die Einsatzmengen müssen nur entsprechend dem gewünschten Gehalt an 1,6-Hexandiol erhöht werden.In the preparation of such emulsions, the 1,6-hexanediol of the aqueous phase be added. It can be easily mixed into an emulsion in this way incorporate. In general, it can be advantageous for processing 1,6-hexanediol convert it into a liquid concentrate using a suitable formulation. A such a concentrate could e.g. B. in liquid form obtained from 10-70 wt .-% 1.6- Hexanediol and 30-90% by weight of one or more polyols from the group 1,2- Propylene glycol, glycerin or polyethylene glycol. Such a concentrate stands out due to easier dosing and easier handling. The quantities used need only be increased according to the desired 1,6-hexanediol content.

Die folgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern: The following examples are intended to explain the subject of the invention in more detail:

I. Prüfemulsionen (Typ W/O/W)I. Test emulsions (type W / O / W)

Manufacturing

Zuerst wurde aus der Ölphase und der 1. Wasserphase eine Wasser-in-Öl-Emulsion hergestellt, indem beide Phasen auf 85°C erwärmt, gemischt und mit hoher Scherkraft homogenisiert wurden. Dann wurde die externe, auf 85°C erwärmte 2. Wasserphase vorgelegt und die W/O-Emulsion darin einemulgiert.
Die W/O/W-Emulsion wurde unter Rühren auf 20°C abgekühlt.First, a water-in-oil emulsion was prepared from the oil phase and the first water phase by heating both phases to 85 ° C., mixing and homogenizing with high shear force. The external water phase, heated to 85 ° C., was then introduced and the W / O emulsion was emulsified therein.
The W / O / W emulsion was cooled to 20 ° C with stirring.

II. Stress test

Die Konservierung wurde in einem qualitativen Belastungstest mit Bakterien- und Pilzgemisch geprüft. Die Belastung erfolgte mit je 0,1 ml einer Bakteriensuspension (3 × 10⁸ Bakterien pro ml) und 0,1 ml einer Pilzsuspension (3 × 10⁷ Pilze pro ml) zu 10 g des Prüfmusters.The conservation was checked in a qualitative stress test with a mixture of bacteria and fungi. The exposure was carried out with 0.1 ml of a bacterial suspension (3 × 10 ⁸ bacteria per ml) and 0.1 ml of a mushroom suspension (3 × 10 ⁷ fungi per ml) to 10 g of the test sample.

TestkeimeTest germs

Die belasteten Proben wurden homogenisiert und bei Raumtemperatur gelagert. Nach 1, 3, 7, 14 und 21 Tagen wurden Proben entnommen, ausgeimpft und inkubiert (Pilze auf Würzeagar und -bouillon bei 30°C, Bakterien auf Standard I -nähragar und -bouillon bei 37°C). In der Tabelle ist die Lagerzeit angegeben, nach welcher keine lebens- bzw. vermehrungsfähigen Keime mehr nachweisbar waren.The contaminated samples were homogenized and stored at room temperature. After 1, Samples were taken for 3, 7, 14 and 21 days, inoculated and incubated (fungi on Seasoning agar and bouillon at 30 ° C, bacteria on standard I nutrient agar and bouillon at 37 ° C). The table shows the storage period after which no life or reproductive germs were more detectable.

Es wurden die folgenden Handelsprodukte verwendet:
Arlacel® 1689: Polyglycerin und Sorbitan-Fettsäureester-Gemisch
Atlas SCS 2054: Decaglycerin-decaoleat
Arlamol®HD Heptamethylnonan
Amphisol®K: Kalium-hexadecylhydrogenphosphat
Cetiol®OE: Di-n-octylether
Lanette®O: Cetyl-/Stearylalkohol
Lanette®22: Behenylalkohol (technisch, C₁₈-C₂₂)
Biophilic®S: Lecithin-Fettsäure-Fettalkohol-Gemisch
Controx®KS: Tocopherol-Mono/Diglycerid-citrat-Gemisch
Citricidal: Grapefruit-Samen-Extrakt The following commercial products were used:
Arlacel® 1689: polyglycerin and sorbitan-fatty acid ester mixture
Atlas SCS 2054: decaglycerin decaoleate
Arlamol®HD heptamethylnonane
Amphisol®K: Potassium hexadecyl hydrogen phosphate
Cetiol®OE: di-n-octyl ether
Lanette®O: cetyl / stearyl alcohol
Lanette®22: behenyl alcohol (technical, C ₁₈ -C ₂₂ )
Biophilic®S: Lecithin-fatty acid-fatty alcohol mixture
Controx®KS: tocopherol mono / diglyceride citrate mixture
Citricidal: Grapefruit seed extract

Formulierungsbeispiele IFormulation examples I

Formulierungsbeispiele IIFormulation examples II

Claims

1. A method for protecting aqueous preparations from microbial contamination by adding a preservative, characterized in that 1,6-hexanediol is added to the preparations as a preservative in an amount of at least 0.5 wt .-%.

2. Aqueous preparations of microbially degradable substances from the group of fats, oils, Proteins, carbohydrates and their derivatives, characterized in that the Kon Serving 1,6-hexanediol is contained in an amount of 5-20 wt .-%.

3. aqueous preparations for the care of the skin or hair in the form of an emulsion, characterized in that the emulsion as a preservative at least 1 % By weight, preferably 5-10% by weight of 1,6-hexanediol, optionally in combination with contains other preservatives.

4. Use of 1,6-hexanediol as a preservative in aqueous preparations for personal care in an amount of 0.5-20% by weight. based on the whole Preparation.