DE19644077A1 - Pigment preparation used for inks in ink-jet printing - Google Patents

Pigment preparation used for inks in ink-jet printing

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DE19644077A1
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Abstract

Pigment preparations useful as inks for ink jet printing comprising (a) water, (b) dispersing agent and (c) at least one pigment consisting of barbituric acid or a derivative of this substituted with methine or azo groups and optionally in the form of a salt, complex, solid solution, inclusion compound or intercalation compound.

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Pigmentpräparationen spezieller orga­ nischer Pigmente als Drucktinten für den Ink-Jet Druck sowie neue Pigment­ präparationen.The invention relates to the use of pigment preparations of special org nischer pigments as printing inks for ink-jet printing as well as new pigments preparations.

Wäßrige Drucktinten für den Tintenstrahldruck sind sowohl auf Basis wasser­ löslicher organischer Farbstoffe als auch auf Basis organischer Farbpigmente an sich bekannt und in vielen Veröffentlichungen beschrieben. Gegenüber den löslichen Farbstoffen liefern Pigmente generell eine verbesserte Lichtechtheit der erhaltenen Ausdrucke; allerdings ist auch bekannt, daß die Ink-Jet Drucke der meisten Pigmente nicht die gleiche Brillanz erreichen wie Farbstoffe. Zwar kann die Brillanz der Drucke durch eine besonders hohe Feinverteilung der Pigment­ partikel verbessert werden, damit einher geht jedoch in der Regel ein Verlust an Lichtechtheitseigenschaften (vgl. Herbst, Hunger: Industrielle Organische Pigmen­ te, VCM, Verlagsgesellschaft, Weinheim (1987), S. 135-136).Aqueous printing inks for inkjet printing are both water based soluble organic dyes as well as based on organic color pigments known and described in many publications. Compared to the Soluble dyes generally provide pigments with improved lightfastness printouts received; however, it is also known that the ink jet prints of most pigments do not achieve the same brilliance as dyes. It can the brilliance of the prints due to a particularly high fine distribution of the pigment particles are improved, but this is usually accompanied by a loss Lightfastness properties (cf. Herbst, Hunger: Industrial Organic Pigmen te, VCM, Verlagsgesellschaft, Weinheim (1987), pp. 135-136).

Gemäß EP-A-633 142 kann die Brillanz beispielsweise durch Wahl geeigneter Additive für die Tinten oder durch Wahl geeigneter Drucksubstrate wie beispiels­ weise entsprechend beschichteter Papiere verbessert werden. Das Problem sowohl brillante als auch lichtechte Pigmente für den ink-jet Druck bereitzustellen, ist jedoch vom Stand der Technik noch nicht befriedigend gelöst worden. Dies gilt insbesondere für den Farbtonbereich gelb.According to EP-A-633 142, the brilliance can be chosen, for example, by choosing more suitable ones Additives for the inks or by choosing suitable printing substrates such as wise appropriately coated papers can be improved. The problem both to provide brilliant as well as lightfast pigments for ink-jet printing however, has not yet been satisfactorily resolved by the prior art. this applies especially for the color range yellow.

Trotz der Vielzahl der Veröffentlichungen ist die obengenannte Aufgabe noch nicht befriedigend gelöst worden. Im übrigen werden nur in einigen wenigen Do­ kumenten Beispiele von Gelbpigmenten aufgeführt, die in ihrer Lichtechtheits­ eigenschaft für den konventionellen Ink-Jet Druck zwar grundsätzlich geeignet sind, die jedoch für hochwertigere Einsatzgebiete des Ink-Jet Drucks, beispielswei­ se fotografische Bildreproduktionen (Fotoreproduktion, z. B. Anwendung Außenbe­ reich, oder Display), den dort geforderten Lichtechtheitseigenschaften nicht genügen (EP 518 225).Despite the large number of publications, the above task is still has not been satisfactorily resolved. Incidentally, only a few Thurs Examples of yellow pigments listed in their lightfastness property suitable for conventional ink jet printing are, however, for higher-quality areas of application of ink-jet printing, for example se photographic image reproductions (photo reproduction, e.g. application outside rich, or display), the lightfastness properties required there are sufficient (EP 518 225).

Die Erfindung betrifft daher die Verwendung von Pigmentpräparationen als Drucktinten für den Ink-Jet Druck, enthaltend
The invention therefore relates to the use of pigment preparations as printing inks for ink-jet printing, containing

  • a) Wasser a) water  
  • b) Dispergiermittel undb) dispersant and
  • c) mindestens ein Pigment der Formeln (I) bis (III) oder deren tautomeren Formen
    worin
    R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, insbesondere C1-C6-Alkyl, Cycloalkyl, insbesondere C5-C8-Cyclo­ alkyl, Aryl, insbesondere gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Aralkyl, insbesondere C6-C10-Aryl-C1-C4-Alkyl, wie Benzyl oder Ethyl-Phenyl, oder Hetaryl stehen,
    B den Rest eines Isoindolins der Formel
    bedeutet, wobei die Verknüpfung mit den beiden Doppelbindungen in der 1- und 3-Position des Isoindolenins erfolgt, und
    R5, R6, R7 und R8 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halo­ gen, insbesondere F, Cl und Br, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy oder C6-C10-Aryloxy stehen,
    A den Rest eines Cyanmethylens der Formel
    bedeutet, worin
    R9 für einen elektronenanziehenden Rest steht und
    Z1 bis Z10 unabhängig voneinander für O oder NR10 stehen,
    worin
    R10 für Wasserstoff oder Cyan steht.
    c) at least one pigment of the formulas (I) to (III) or their tautomeric forms
    wherein
    R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently of one another for hydrogen, alkyl, in particular C 1 -C 6 alkyl, cycloalkyl, in particular C 5 -C 8 cyclo alkyl, aryl, in particular optionally substituted phenyl, aralkyl, in particular C 6 -C 10 arylC 1 -C 4 alkyl, such as benzyl or ethylphenyl, or hetaryl,
    B the remainder of an isoindoline of the formula
    means, the linkage with the two double bonds in the 1- and 3-position of the isoindolenine, and
    R 5 , R 6 , R 7 and R 8 independently of one another are hydrogen, halogen, in particular F, Cl and Br, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy or C 6 -C 10 aryloxy ,
    A is the residue of a cyanomethylene of the formula
    means what
    R 9 represents an electron-withdrawing radical and
    Z 1 to Z 10 independently of one another represent O or NR 10 ,
    wherein
    R 10 represents hydrogen or cyan.

Die Pigmente der Formel (I) sind beispielsweise aus DE-A-39 35 858 bekannt, die der Formel (II) beispielsweise aus US-A-5.177.209 und die der Formel (III) bei­ spielsweise aus EP-A-74 515 bekannt.The pigments of the formula (I) are known, for example, from DE-A-39 35 858, which of formula (II) for example from US-A-5,177,209 and that of formula (III) known for example from EP-A-74 515.

Bevorzugte Pigmente der Formel (I) sind symmetrische Isoindolin-Pigmente, die der Formel (IV) entsprechen
Preferred pigments of the formula (I) are symmetrical isoindoline pigments which correspond to the formula (IV)

worin
R11 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl oder Phenyl bedeutet.
wherein
R 11 is hydrogen, C 1 -C 6 alkyl or phenyl.

Ganz besonders bevorzugte Pigmente der Formel (I) entsprechen der Formel (IV), worin R11 für Wasserstoff steht.Very particularly preferred pigments of the formula (I) correspond to the formula (IV) in which R 11 is hydrogen.

Vorzugsweise steht R9 für einen Rest, dessen Hammett'sche Substituenten­ konstante σ (para) < 0 ist. Eine entsprechende Auflistung von Hammett'schen Substituentenkonstanten findet sich z. B. in Sykes, Reaktionsmechanismen der organischen Chemie, 9. Auflage, Weinheim, VCM Verlagsgesellschaft, 1988, oder kann nach bekannten Verfahren bestimmt werden.R 9 preferably represents a radical whose Hammett's substituent is constant σ (para) <0. A corresponding listing of Hammett's substituent constants can be found e.g. B. in Sykes, reaction mechanisms of organic chemistry, 9th edition, Weinheim, VCM publishing company, 1988, or can be determined by known methods.

Bevorzugte Pigmente der Formel (II) sind unsymmetrische Isoindolin-Pigmente der Formel (V)
Preferred pigments of the formula (II) are unsymmetrical isoindoline pigments of the formula (V)

worin
R9 CN, gegebenenfalls durch C1-C6-Alkyl, C5-C7-Cycloalkyl, Aralkyl, insbesondere C6-C10-Aryl-C1-C4-alkyl, oder C6-C10-Aryl substituiertes Aminocarbonyl, insbesondere CONHCH3, C1-C6-Alkoxycarbonyl, C6-C10-Aryloxycarbonyl oder Hetaryl, insbesondere einen Rest der Formel (VI) oder (VII) bedeutet
wherein
R 9 CN, optionally substituted by C 1 -C 6 alkyl, C 5 -C 7 cycloalkyl, aralkyl, in particular C 6 -C 10 aryl-C 1 -C 4 alkyl, or C 6 -C 10 aryl Aminocarbonyl, in particular CONHCH 3 , C 1 -C 6 -alkoxycarbonyl, C 6 -C 10 -aryloxycarbonyl or hetaryl, in particular a radical of the formula (VI) or (VII)

worin
R13 und R14 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, insbesondere Cl, Br und F, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy oder C1-C6-Alkoxy­ carbonyl bedeuten oder
R13 und R14 zusammen den Rest eines ankondensierten Benzolringes bedeuten
G für O, S, NH oder N(C1-C4-Alkyl) steht,
und
R12 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl oder Phenyl bedeutet.
wherein
R 13 and R 14 independently of one another are hydrogen, halogen, in particular Cl, Br and F, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy or C 1 -C 6 alkoxy carbonyl or
R 13 and R 14 together represent the remainder of a condensed benzene ring
G represents O, S, NH or N (C 1 -C 4 alkyl),
and
R 12 is hydrogen, C 1 -C 6 alkyl or phenyl.

Ganz besonders bevorzugte Pigmente der Formel (V) sind solche, worin R9 für CONHCH3 steht und R12 die obengenannte Bedeutung hat, insbesondere solche, worin R9 für CONHCH3 und R12 für Wasserstoff steht.Very particularly preferred pigments of the formula (V) are those in which R 9 is CONHCH 3 and R 12 has the abovementioned meaning, in particular those in which R 9 is CONHCH 3 and R 12 is hydrogen.

Bevorzugte Pigmente sind Salze, Komplexe, Einschlußverbindungen, feste Lösun­ gen sowie Interkalationsverbindungen der Formel (III). Solche sind beispielsweise aus EP-A 74 515 bekannt. Als Salze und Komplexe der Verbindungen der Formel (III) kommen vorzugsweise die Salze und Komplexe der Mono-, Di-, Tri- und Tetraanionen mit den Metallen Li, Cs, Mg, Cd, Co, Al, Cr, Sn, Pb, besonders bevorzugt Na, K, Ca, Sr, Ba, Zn, Fe, Ni, Cu, Mn, in Betracht. Besondere Bedeutungen kommen den Nickelsalzen, bzw. -komplexen und deren festen Lösungen, Interkalations- und Einschlußverbindungen zu. Besonders bevorzugt ist eine Einschlußverbindung, Interkalationsverbindung, feste Lösung eines Salzes oder eines Komplexes der Azobarbitursäure, besonders bevorzugt des Azobarbi­ tursäure-Nickel-1 : 1-Komplexes.Preferred pigments are salts, complexes, inclusion compounds, solid solutions gene and intercalation compounds of formula (III). Such are, for example known from EP-A 74 515. As salts and complexes of the compounds of the formula (III) are preferably the salts and complexes of the mono-, di-, tri- and Tetraanions with the metals Li, Cs, Mg, Cd, Co, Al, Cr, Sn, Pb, especially preferably Na, K, Ca, Sr, Ba, Zn, Fe, Ni, Cu, Mn. Special The nickel salts or complexes and their solid meanings Solutions, intercalation and inclusion links to. Is particularly preferred an inclusion compound, intercalation compound, solid solution of a salt or a complex of azobarbituric acid, particularly preferably of azobarbi turic acid-nickel 1: 1 complex.

Bei der eingeschlossenen Verbindung handelt es sich vorzugsweise um eine cyclische oder acyclische organische Verbindung, vorzugsweise um Carbonsäure- oder Sulfonsäureamide, Harnstoff oder substituierte Harnstoffe sowie Hetero­ cyclen, insbesondere 2,4,6-Triamino-1,3,5-triazin, Acetoguanamin und Benzoguan­ amin. The included connection is preferably a cyclic or acyclic organic compound, preferably around carboxylic acid or sulfonic acid amides, urea or substituted ureas and hetero cyclen, in particular 2,4,6-triamino-1,3,5-triazine, acetoguanamine and benzoguan amine.  

Besonders bevorzugte Pigmente der Formel (III) entsprechen den Formeln (VIII) und (IX)
Particularly preferred pigments of the formula (III) correspond to the formulas (VIII) and (IX)

insbesondere in Form ihrer Einschlußverbindungen oder Interkalationsverbindung, wobei als eingeschlossene Verbindung 2,4,6-Triamino-1,3,5-triazin, Acetoguan­ amin oder Benzoguanamin bevorzugt ist.especially in the form of their inclusion compounds or intercalation compounds, where as an included compound 2,4,6-triamino-1,3,5-triazine, acetoguan amine or benzoguanamine is preferred.

Besonders bevorzugte Pigmente der Formeln (I) bis (III) oder diese enthaltende Mischungen sind solche, deren Drucke den Farbtonbereich abdecken, der im colo­ ristischen Sinne vorzugsweise mit den Parametern des CIELAB-Systems (1976) bestimmten Buntton-Wertebereich H* von 80 bis 1000, vorzugsweise von 85 bis 1000 beschrieben werden kann. (CIELAB-System (1976) = farbmetrisches Ord­ nungssystem, z. B. Brockes, A. et al., Farbmessung in der Textilindustrie, JSSN 0722-0391, 1986 Mitteilungen für die Farbstoffe verarbeitende Industrie, 24. Jahrgang).Particularly preferred pigments of the formulas (I) to (III) or containing them Mixtures are those whose prints cover the range of hues in the colo ristic sense, preferably with the parameters of the CIELAB system (1976) certain hue value range H * from 80 to 1000, preferably from 85 to 1000 can be described. (CIELAB system (1976) = colorimetric ord system, e.g. B. Brockes, A. et al., Color Measurement in the Textile Industry, JSSN 0722-0391, 1986 Notices for the dye processing industry, 24. Vintage).

Unter Dispergiermittel im Rahmen dieser Anmeldung wird eine die Pigment­ teilchen in ihrer fein partikulären Form in wäßrigen Medien stabilisierende Sub­ stanz verstanden. Unter fein partikulär wird vorzugsweise eine Feinverteilung von 0,001 bis 5 µm verstanden, vorzugsweise von 0,005 bis 1 µm, insbesondere von 0,005 bis 0,5 µm.Dispersant in the context of this application is a pigment Particles stabilizing in their finely particulate form in aqueous media punch understood. Fine particulate is preferably a fine distribution of Understood from 0.001 to 5 µm, preferably from 0.005 to 1 µm, in particular from 0.005 to 0.5 µm.

Geeignete Dispergiermittel sind beispielsweise anionisch, kationisch, amphoter oder nichtionogen. Suitable dispersants are, for example, anionic, cationic, amphoteric or non-ionic.  

Geeignete anionische Dispergiermittel sind insbesondere Kondensationsprodukte von aromatischen Sulfonsäuren mit Formaldehyd, wie Kondensationsprodukte aus Formaldehyd und Alkylnaphthalinsulfonsäuren oder aus Formaldehyd, Naphthalin­ sulfonsäuren und/oder Benzolsulfonsäuren, Kondensationsprodukte aus gegebenen­ falls substituiertem Phenol mit Formaldehyd und Natriumbisulfit. Geeignet sind außerdem Dispergiermittel aus der Gruppe der Sulfobernsteinsäureester sowie Alkylbenzolsulfonate. Weiterhin kommen vor allem Ligninsulfonate in Betracht, z. B. solche, die nach dem Sulfit- oder Kraft-Verfahren gewonnen werden. Vor­ zugsweise handelt es sich um Produkte, die zum Teil hydrolysiert, oxidiert, prop­ oxyliert, sulfoniert, sulfomethyliert oder desulfoniert und nach bekannten Verfah­ ren fraktioniert werden, z. B. nach dem Molekulargewicht oder nach dem Sulfonie­ rungsgrad. Auch Mischungen aus Sulfit- und Kraftligninsulfonaten sind gut wirk­ sam. Besonders geeignet sind Ligninsulfonate mit einem durchschnittlichen Mole­ kulargewicht zwischen 1000 und 100 000, einem Gehalt an aktivem Lignin­ sulfonat von mindestens 80% und vorzugsweise mit niedrigem Gehalt an mehr­ wertigen Kationen. Der Sulfonierungsgrad kann in weiten Grenzen variieren.Suitable anionic dispersants are, in particular, condensation products from aromatic sulfonic acids with formaldehyde, such as condensation products Formaldehyde and alkylnaphthalenesulfonic acids or from formaldehyde, naphthalene sulfonic acids and / or benzenesulfonic acids, condensation products from given if substituted phenol with formaldehyde and sodium bisulfite. Are suitable also dispersants from the group of sulfosuccinic acid esters and Alkylbenzenesulfonates. Furthermore, lignin sulfonates are particularly suitable, e.g. B. those obtained by the sulfite or Kraft process. Before it is preferably products that are partially hydrolyzed, oxidized, prop oxylated, sulfonated, sulfomethylated or desulfonated and according to known procedures ren be fractionated, e.g. B. by molecular weight or by sulfonia degree of efficiency. Mixtures of sulfite and kraft lignin sulfonates are also effective sam. Lignin sulfonates with an average mole are particularly suitable Specular weight between 1000 and 100,000, containing active lignin sulfonate of at least 80% and preferably with a low content of more valuable cations. The degree of sulfonation can vary within wide limits.

Als nichtionische Dispergiermittel kommen beispielsweise in Frage: Umsetzungs­ produkte von Alkylenoxiden mit alkylierbaren Verbindungen, wie z. B. Fett­ alkoholen, Fettaminen, Fettsäuren, Phenolen, Alkylphenolen, Arylalkylphenolen, wie Styrol-Phenol-Kondensate, Carbonsäureamiden und Harzsäuren. Hierbei han­ delt es sich z. B. um Ethylenoxidaddukte aus der Klasse der Umsetzungsprodukte von Ethylenoxid mit:
Examples of suitable nonionic dispersants are: reaction products of alkylene oxides with alkylatable compounds, such as, for. B. fatty alcohols, fatty amines, fatty acids, phenols, alkylphenols, arylalkylphenols, such as styrene-phenol condensates, carboxamides and resin acids. This is z. B. ethylene oxide adducts from the class of reaction products of ethylene oxide with:

  • a) gesättigten und/oder ungesättigten Fettalkoholen mit 6 bis 20 C-Atomen odera) Saturated and / or unsaturated fatty alcohols with 6 to 20 carbon atoms or
  • b) Alkylphenolen mit 4 bis 12 C-Atomen im Alkylrest oderb) alkylphenols with 4 to 12 carbon atoms in the alkyl radical or
  • c) gesättigten und/oder ungesättigten Fettaminen mit 14 bis 20 C-Atomen oderc) saturated and / or unsaturated fatty amines with 14 to 20 carbon atoms or
  • d) gesättigten und/oder ungesättigten Fettsäuren mit 14 bis 20 C-Atomen oderd) saturated and / or unsaturated fatty acids with 14 to 20 carbon atoms or
  • e) hydrierte und/oder unhydrierte Harzsäuren.e) hydrogenated and / or unhydrogenated resin acids.

Als Ethylenoxid-Addukte kommen insbesondere die unter a) bis e) genannten alkylierbaren Verbindungen mit 5 bis 30 Mol Ethylenoxid in Frage.Ethylene oxide adducts include, in particular, those mentioned under a) to e) alkylatable compounds with 5 to 30 moles of ethylene oxide in question.

Als Dispergiermittel eignen sich ebenfalls die aus der prioritätsälteren, aber nicht vorveröffentlichten DE-A 19 535 246 bekannten Mischungen aus Alkoxylierungs­ produkten von mindestens einem Styrol-Phenol-Kondensat der Formel (X)
Also suitable as dispersants are the mixtures of alkoxylation products of at least one styrene-phenol condensate of the formula (X) known from the older, but not prepublished DE-A 19 535 246

in der
R15 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl bedeutet,
R16 für Wasserstoff oder CH3 steht,
R17 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1 C4-Alkoxycarbonyl oder Phenyl bedeutet,
in eine der Zahlen 1, 2 oder 3 bedeutet,
n eine Zahl von 6 bis 100 bedeutet,
R18 für jede durch n indizierte Einheit gleich oder verschieden ist und für Wasserstoff, CH3 oder Phenyl steht, wobei im Falle der Mitanwesenheit von CH3 in den verschiedenen (-CH2-CH(R18)-O-)-Gruppen in 0 bis 60% des Gesamtwertes von n R18 für CH3 und in 100 bis 40% des Gesamtwer­ tes von n R18 für Wasserstoff steht und wobei im Falle der Mitanwesenheit von Phenyl in den verschiedenen -(-CH2-CH(R18)-O-)-Gruppen in 0 bis 40% des Gesamtwertes von n R18 für Phenyl und in 100 bis 60% des Ge­ samtwertes von n R18 für Wasserstoff steht,
und Estern der Alkoxylierungsprodukte (X) der Formel (XI)
in the
R 15 denotes hydrogen or C 1 -C 4 alkyl,
R 16 represents hydrogen or CH 3 ,
R 17 denotes hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 C 4 alkoxycarbonyl or phenyl,
in one of the numbers 1, 2 or 3 means
n is a number from 6 to 100,
R 18 is the same or different for each unit indicated by n and represents hydrogen, CH 3 or phenyl, where in the presence of CH 3 in the various (-CH 2 -CH (R 18 ) -O -) - groups in 0 to 60% of the total value of n R 18 stands for CH 3 and in 100 to 40% of the total value of n R 18 stands for hydrogen and, if phenyl is present in the various - (- CH 2 -CH (R 18 ) -O -) - groups in 0 to 40% of the total value of n R 18 represent phenyl and in 100 to 60% of the total value of n R 18 represent hydrogen,
and esters of the alkoxylation products (X) of the formula (XI)

in der
R15', R16', R17', R18', m' und n den Bedeutungsumfang von R15, R16, R17, R18, m bzw. n, jedoch unabhängig hiervon, annehmen,
X die Gruppe -SO3 , SO2 oder -PO3 bedeutet und
Kat ein Kation aus der Gruppe von H, Li, Na, K, NH4 oder HO-CH2CW-NH3 ist, wobei im Falle von X = -PO3 zwei Kat vor­ liegen.
in the
R 15 ' , R 16' , R 17 ' , R 18' , m 'and n assume the scope of meaning of R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , m and n, however independently of this,
X represents the group -SO 3 , SO 2 or -PO 3 and
Kat is a cation from the group of H , Li , Na , K , NH 4 or HO-CH 2 CW-NH 3 , where in the case of X = -PO 3 ⊖ there are two Kat.

Gemische der Formeln (X) und (in) sind beispielsweise aus der nicht vorver­ öffentlichten DE-A-19 535 256 bekannt, die Bestandteil dieser Anmeldung sind.Mixtures of the formulas (X) and (in) are, for example, not from the previous public DE-A-19 535 256 known, which are part of this application.

Im übrigen sind diese Mischungen der Alkoxylierungsprodukte der Formel (X) und deren Ester der Formel (in) hervorragend geeignet, auch andere als die hier genannten Pigmente in Ink-Jet-Drucktinten zu stabilisieren. Als geeignete Pigmente sind in diesem Zusammenhang beispielsweise die folgenden zu nennen:Otherwise, these mixtures of the alkoxylation products of the formula (X) and their esters of the formula (in) excellently suitable, also others than the ones here to stabilize the pigments mentioned in ink-jet printing inks. As suitable In this context, pigments can be mentioned, for example, as follows:

Ruße, insbesondere saure bis alkalische Ruße aus der Gruppe der Furnace- oder Gas-Ruße sowie chemisch oder physikalisch modifizierte oder nachbehandelte Ruße, anorganische Pigmente, wie beispielsweise Zinksulfide, Ultramarin, Eisen­ oxide, Kobaltblau sowie Chromoxidpigmente sowie Pigmente in Form fein partikulärer Oxide wie Siliziumdioxid, Titandioxid, Nickeloxide, Chromantimon­ titandioxide, Aluminiumoxid sowie fein partikuläre Metalle wie Kupfer, Eisen oder Aluminium und organische Farbpigmente wie beispielsweise solche der Azo-, Disazo-, Polyazo-, Anthrachinon-, Thioindigoreihe, ferner andere polycyclische Pigmente wie beispielsweise aus der Phthalocyanin-, Chinacridon-, Dioxazin-, Isoindolinon-, Naphthalintetracarbonsäure- und Perylen- und Perylentetracarbon­ säurereihe, ferner solche aus der Perinon-, Indigoid-, Thioindigoid- und Diketo­ pyrrolopyrrol-Reihe, sowie Metallkomplex-Pigmente von Azo-, Azomethin- oder Methinfarbstoffen oder verlackte Farbstoffe wie Ca-, Mg-, Al-Lacke von sulfonsäure- und/oder carbonsäuregruppenhaltigen Farbstoffen.Carbon blacks, especially acidic to alkaline carbon blacks from the group of the furnace or Gas blacks as well as chemically or physically modified or aftertreated Carbon blacks, inorganic pigments, such as zinc sulfides, ultramarine, iron oxides, cobalt blue as well as chrome oxide pigments and pigments in the form of fine particulate oxides such as silicon dioxide, titanium dioxide, nickel oxides, chromium antimony titanium dioxide, aluminum oxide and fine particulate metals such as copper, iron or Aluminum and organic color pigments such as those of the azo, Disazo, polyazo, anthraquinone, thioindigo series, also other polycyclic Pigments such as from phthalocyanine, quinacridone, dioxazine, Isoindolinone, naphthalenetetracarboxylic acid and perylene and perylene tetracarbon acid series, furthermore those from the perinone, indigoid, thioindigoid and diketo pyrrolopyrrole series, and metal complex pigments of azo, azomethine or  Methine dyes or lacquered dyes such as Ca, Mg, Al lacquers from dyes containing sulfonic acid and / or carboxylic acid groups.

Als polymere Dispergiermittel kommen beispielsweise wasserlösliche sowie wasser-emulgierbare Typen in Frage, z. B. Homo- sowie Co-Polymerisate, wie statistische- oder Block-Copolymerisate.Examples of polymeric dispersants are water-soluble and water-emulsifiable types in question, e.g. B. homo- and copolymers, such as statistical or block copolymers.

Besonders bevorzugte Dispergiermittel sind polymere Dispergiermittel wie beispielsweise AB-, BAB- und ABC-Blockcopolymere. In den AB- oder BAB- Blockcopolymeren ist das A-Segment ein hydrophobes Homopolymer oder Co­ polymer, das eine Verbindung zum Pigment sicherstellt und der B-Block ein hydrophiles Homopolymer oder Copolymer oder ein Salz davon und stellt das Dispergieren des Pigmentes im wäßrigen Medium sicher. Derartige polymere Dispergiermittel und deren Synthese sind beispielsweise aus EP-A 518 225 sowie EP-A 556 649 bekannt.Particularly preferred dispersants are polymeric dispersants such as for example AB, BAB and ABC block copolymers. In the AB or BAB Block copolymers, the A segment is a hydrophobic homopolymer or co polymer that ensures a connection to the pigment and the B block hydrophilic homopolymer or copolymer or a salt thereof and provides that Disperse the pigment safely in the aqueous medium. Such polymers Dispersants and their synthesis are for example from EP-A 518 225 and EP-A 556 649 known.

Das eingesetzte Dispergiermittel wird vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 100 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das eingesetzte Pig­ ment, in der Pigmentpräparation verwendet.The dispersant used is preferably in an amount of 0.1 to 100% by weight, in particular 0.5 to 60% by weight, based on the pig used ment, used in the pigment preparation.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäß verwendete Pigmentpräparation
In a preferred embodiment, the pigment preparation used according to the invention contains

  • a) 10 bis 98 Gew.-%, insbesondere 30 bis 98 Gew.-% Wassera) 10 to 98 wt .-%, in particular 30 to 98 wt .-% water
  • b) 0,1 bis 100. Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 60 Gew.-% Dispergiermittel, bezogen auf eingesetztes Pigment, undb) 0.1 to 100% by weight, in particular 0.5 to 60% by weight, of dispersant, based on the pigment used, and
  • c) 0,2 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 10 Gew.-% mindestens eines Pig­ ments der Formeln (I) bis (III).c) 0.2 to 20 wt .-%, in particular 0.2 to 10 wt .-% of at least one pig ment of formulas (I) to (III).

Die erfindungsgemäß verwendeten Pigmentpräparationen können selbstverständlich neben den Komponenten a), b) und c) auch weitere Zusätze enthalten.The pigment preparations used according to the invention can of course be used in addition to components a), b) and c) also contain other additives.

Als gegebenenfalls weitere Zusätze kommen für Drucktinten für den Ink-Jet Druck übliche Zusatzstoffe in Frage. Additional additives for printing inks for ink-jet printing may be used usual additives in question.  

So können beispielsweise als weitere Komponente d) organische Lösungsmittel zugegen sein. Besonders geeignet sind in Wasser lösliche organische Lösungs­ mittel. Bevorzugt sind solche, die eine Löslichkeit von größer als 0,5 g/100 g Wasser aufweisen.For example, organic solvent can be used as further component d) be present. Water-soluble organic solutions are particularly suitable medium. Preferred are those which have a solubility of greater than 0.5 g / 100 g Have water.

Als geeignete organische Lösungsmittel kommen beispielsweise in Frage:
aliphatische C1-C4-Alkohole, wie Methanol, Ethanol, Isopropanol, n-Propanol, n-Butanol, Isobutanol oder tert.-Butanol, aliphatische Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Diacetonalkohol, Polyole, wie Ethylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Trimethylolpropan, Polyethylenglykol mit einem mittleren Molgewicht von 100 bis 4000, vorzugsweise 400 bis 1500 g/mol oder Glycerin, Monohydroxyether, vorzugsweise Monohydroxyalkylether, besonders bevorzugt Mono-C1-C4-alkyl­ glykolether wie Ethylenglykolmonoalkyl-, -monomethyl-, -diethylenglykolmono­ methylether oder Diethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmonobutylether, Dipropylenglykolmonoethylether, Thiodiglykol, Triethylenglykolmonomethylether oder monoethylether, ferner 2-Pyrrolidon, N-Methyl-2-pyrrolidon, N-Ethyl-pyrroli­ don, N-Vinyl-pyrrolidon, 1,3-Dimethyl-imidazolidon, Dimethylacetamid sowie Di­ methylformamid.
Examples of suitable organic solvents are:
aliphatic C 1 -C 4 alcohols, such as methanol, ethanol, isopropanol, n-propanol, n-butanol, isobutanol or tert-butanol, aliphatic ketones, such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or diacetone alcohol, polyols, such as ethylene glycol, propylene glycol, Butylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, trimethylolpropane, polyethylene glycol with an average molecular weight of 100 to 4000, preferably 400 to 1500 g / mol or glycerol, monohydroxyether, preferably monohydroxyalkyl ether, particularly preferably mono-C 1 -C 4 -alkyl glycol ether such as ethylene glycol monoalkyl, monomethyl, diethylene glycol mono methyl ether or diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, thiodiglycol, triethylene glycol monomethyl ether or monoethyl ether, furthermore 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-nylon-pyrrole -imidazolidone, dimethylacetamide and dimethylformamide.

Es kommen auch Gemische der erwähnten Lösungsmittel in Betracht.Mixtures of the solvents mentioned are also suitable.

Die Menge des organischen Lösungsmittels beträgt vorzugsweise 1 bis 40, insbesondere 2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Pigmentpräparationen.The amount of the organic solvent is preferably 1 to 40, in particular 2 to 20 wt .-%, based on the pigment preparations.

Bevorzugt beträgt die Menge an Wasser und organischem Lösungsmittel 20 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 97 Gew.-%, bezogen auf die Pigmentpräparationen.The amount of water and organic solvent is preferably 20 to 99 % By weight, preferably 30 to 97% by weight, based on the pigment preparations.

Weiterhin kann die Pigmentpräparation Mittel zur Einstellung der Viskosität der Tinte enthalten wie beispielsweise Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Methyl­ cellulose u. a. dem Fachmann bekannte Mittel, soweit sie die Stabilität der Druck­ tinte, das Druckverhalten und das Trocknungsverhalten auf Papier nicht negativ beeinflussen.Furthermore, the pigment preparation can be used to adjust the viscosity of the Contain inks such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, methyl cellulose u. a. means known to the skilled person insofar as they ensure the stability of the pressure ink, the printing behavior and the drying behavior on paper are not negative influence.

Zusätzlich zu den genannten Komponenten können die erfindungsgemäß als Drucktinten verwendeten Pigmentpräparationen noch einen Anteil von 0 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf Tinte, oberflächenaktives Mittel enthalten. Diese können grundsätzlich eingesetzt werden z. B. zur Regulie­ rung der Oberflächenspannung der Tinte, ferner zur Verhinderung der Tropfenbil­ dung oder des Auslaufens an der Düsenaustrittsfläche des Druckkopfes und zur Einstellung des Benetzungs- und Trocknungsverhaltens der Tinte auf unterschied­ liche Substratarten (Papiere). Derartige oberflächenaktive Mittel sind dem Fach­ mann in Form von am Markt zugänglichen Produkten bekannt. Bei der Auswahl der oberflächenaktiven Mittel dürfen diese nicht die Stabilität der Pigmentpräpara­ tion oder die verwendeten Druckkopfmaterialien beeinträchtigen.In addition to the components mentioned, the invention can be used as Printing inks still used pigment preparations from 0 to 15  % By weight, preferably 0.5 to 10% by weight, based on ink, of surfactant Contain funds. These can basically be used e.g. B. for regulation tion of the surface tension of the ink, furthermore to prevent drop formation dung or leakage at the nozzle exit surface of the printhead and Setting the wetting and drying behavior of the ink to different liche substrate types (papers). Such surfactants are known in the art known in the form of products available on the market. In selecting of the surfactants, these must not affect the stability of the pigment preparation tion or the printhead materials used.

Außerdem können die erfindungsgemäß verwendeten Pigmentpräparation weitere ionogene als auch nicht-ionogene Hilfsmittel enthalten. Sofern das Dispergiermittel ionische Gruppen enthält, sollten diese Hilfsmittel vorzugsweise nicht-ionogen oder von gleicher Ionogenität sein.In addition, the pigment preparation used according to the invention can be further contain ionic as well as non-ionic auxiliaries. If the dispersant contains ionic groups, these tools should preferably be non-ionic or be of the same ionogenicity.

Grundsätzlich können die Pigmentpräparationen noch Konservierungsmittel, Licht­ schutzmittel, weitere Tenside und gegebenenfalls auch pH-Regler enthalten.Basically, the pigment preparations can still preservatives, light contain protective agents, other surfactants and possibly also pH regulators.

Beispiele für pH-Regler sind NaOH, Ammoniak oder Aminomethylpropanol, N,N- Dimethylaminoethanol.Examples of pH regulators are NaOH, ammonia or aminomethyl propanol, N, N- Dimethylaminoethanol.

Beispiele für Konservierungsmittel sind Methyl- und Chlormethyl-isothiazolin-3- on, Benzisothiazolin-3-on oder Mischungen davon.Examples of preservatives are methyl and chloromethyl isothiazoline-3 on, benzisothiazolin-3-one or mixtures thereof.

Beispiele für Lichtschutzmittel sind UV-Absorber.Examples of light stabilizers are UV absorbers.

Die Erfindung betrifft weiterhin Pigmentpräparationen enthaltend
The invention further relates to pigment preparations containing

  • a) Wassera) water
  • b) Dispergiermittelb) dispersant
  • c) mindestens ein Pigment der Formeln (I) bis (III) undc) at least one pigment of the formulas (I) to (III) and
  • d) mindestens ein organisches Lösungsmittel aus der Gruppe:
    aliphatische C1-C4-Alkohole, wie Methanol, Ethanol, Isopropanol, n-Propanol, n-Butanol, Isobutanol oder tert.-Butanol, aliphatische Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Diacetonalkohol, Polyole, wie Ethylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykol, Diethylen­ glykol, Triethylenglykol, Trimethylolpropan, Polyethylenglykol mit einem mittleren Molgewicht von 100 bis 4000, vorzugsweise 400 bis 1500 g/mol oder Glycerin, Monohydroxyether, vorzugsweise Monohydroxyalkylether, besonders bevorzugt Mono-C1-C4-alkylglykolether wie Ethylenglykolmono­ alkyl-, -monomethyl-, -diethylenglykolmonomethylether oder Diethylengly­ kolmonoethylether, Diethylenglykolmonobutylether, Dipropylenglykol­ monoethylether, Thiodiglykol, Triethylenglykolmonomethylether oder -monoethylether, ferner 2-Pyrrolidon, N-Methyl-2-pyrrolidon, N-Ethyl­ pyrrolidon, N-Vinyl-pyrrolidon, 1,3-Dimethyl-imidazolidon, Dimethylacet­ amid sowie Dimethylformamid.
    d) at least one organic solvent from the group:
    aliphatic C 1 -C 4 alcohols, such as methanol, ethanol, isopropanol, n-propanol, n-butanol, isobutanol or tert-butanol, aliphatic ketones, such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or diacetone alcohol, polyols, such as ethylene glycol, propylene glycol, Butylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, trimethylolpropane, polyethylene glycol with an average molecular weight of 100 to 4000, preferably 400 to 1500 g / mol or glycerol, monohydroxy ether, preferably monohydroxyalkyl ether, particularly preferably mono-C 1 -C 4 -alkyl glycol ether such as ethylene glycol mono alkyl, -monomethyl-, -diethylene glycol monomethyl ether or diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, thiodiglycol, triethylene glycol monomethyl ether or monoethyl ether, furthermore 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, pyrrolidone, N-ethyl-pyrrolidone Dimethyl-imidazolidone, dimethylacet amide and dimethylformamide.

Die bevorzugten Ausführungsformen der einzelnen Komponenten entsprechen den oben angegebenen.The preferred embodiments of the individual components correspond to the indicated above.

Die Erfindung betrifft weiterhin die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Pigmentpräparationen als Drucktinten für den Ink-Jet Druck, die dadurch gekenn­ zeichnet ist, daß man mindestens ein Pigment der Formeln (I) bis (III) mit dem Dispergiermittel und gegebenenfalls weiteren Zusätzen homogenisiert und naßzer­ kleinert.The invention further relates to the production of those used according to the invention Pigment preparations as printing inks for ink-jet printing, which are characterized by this is characterized in that at least one pigment of the formulas (I) to (III) with the Dispersant and any other additives homogenized and wet diminishes.

Im allgemeinen wird das Pigment in Pulverform oder in Form des wasserfeuchten Preßkuchens zusammen mit einem Teil des Dispergiermittels und Wasser, vor­ zugsweise deionisiertem Wasser, zu einer homogenen Mahlsuspension beispiels­ weise mittels Rührwerksbütte, Dissolver und ähnlichen Aggregaten gegebenenfalls nach einer Vorzerkleinerung angeschlagen (d. h. eingebracht und homogenisiert).Generally, the pigment is in powder form or in the form of water moist Press cake together with part of the dispersant and water preferably deionized water, for example to a homogeneous grinding suspension if necessary using an agitator, dissolver and similar units struck after pre-shredding (i.e. introduced and homogenized).

Die Mahlsuspension kann außerdem Anteile niedrigsiedender Lösungsmittel (Siedepunkt < 150°C) enthalten, die im Verlauf der anschließenden Feinmahlung durch Verdampfung ausgetragen werden können. Sie kann aber auch Anteile höher­ siedender Lösungsmittel oder weiterer Zusätze, wie sie oben beschrieben sind z. B. Mahlhilfs-, Entschäumungs- oder Benetzungsmittel, enthalten. The grinding suspension can also contain low-boiling solvents (Boiling point <150 ° C) included in the course of the subsequent fine grinding can be discharged by evaporation. But it can also have shares higher boiling solvent or other additives as described above, for. B. Grinding aids, defoaming agents or wetting agents.  

Die Naßzerkleinerung umfaßt sowohl die Vorzerkleinerung als auch die Fein­ mahlung. Vorzugsweise liegt die Pigmentkonzentration der Suspension dabei ob er­ halb der gewünschten Konzentration der fertigen Pigmentpräparation bzw. Druck­ tinte. Die gewünschte Pigmentendkonzentration wird vorzugsweise im Anschluß an die Naßzerkleinerung eingestellt. Im Anschluß an die Vorzerkleinerung erfolgt eine Mahlung auf die gewünschte Partikelfeinverteilung von 0,001 bis 5 µm, vor­ zugsweise 0,005 bis 1 µm. Für diese Mahlung kommen Aggregate wie z. B. Kne­ ter, Walzenstühle, Knetschnecken, Kugelmühlen, Rotor-Stator-Mühlen, Dissolver, Korundscheibenmühlen, Schwingmühlen und insbesondere schnellaufende, konti­ nuierlich oder diskontinuierlich beschickte Rührwerkskugelmühlen mit Mahlkör­ pern mit einem Durchmesser von 0,1 bis 2 mm in Frage. Die Mahlkörper können dabei aus Glas, Keramik oder Metall, z. B. Stahl sein. Die Mahltemperatur liegt vorzugsweise im Bereich von 0 bis 250°C, in der Regel jedoch bei Raumtempera­ tur, insbesondere unterhalb des Trübungspunktes des eingesetzten Dispergiermittels der Komponente b) und des gegebenenfalls eingesetzten oberflächenaktiven Mittels.Wet crushing includes both pre-crushing and fine grinding. The pigment concentration of the suspension is preferably whether it is half the desired concentration of the finished pigment preparation or pressure ink. The desired final pigment concentration is then preferred adjusted to the wet size reduction. This is done after the pre-shredding grinding to the desired particle fine distribution of 0.001 to 5 µm preferably 0.005 to 1 µm. For this grinding come aggregates such. B. Kne ter, roller mills, kneading screws, ball mills, rotor-stator mills, dissolvers, Corundum disc mills, vibratory mills and especially high-speed, continuous Nuclear or discontinuously charged agitator ball mills with grinding media pern with a diameter of 0.1 to 2 mm in question. The grinding media can made of glass, ceramic or metal, e.g. B. be steel. The grinding temperature is preferably in the range of 0 to 250 ° C, but usually at room temperature structure, especially below the cloud point of the dispersant used component b) and any surface-active agent used Means.

In einer ebenfalls bevorzugten Verfahrensweise kann die Mahlung teilweise oder vollständig in einem Hochdruckhomogenisator oder in einem sogenannten Strahl­ dispergator (bekannt aus der nicht vorveröffentlichten Anmeldung DE-A 19 536 845) erfolgen, wodurch der Gehalt an Mahlkörperabrieb in der Suspension bzw. die Abgabe von löslichen Stoffen aus den Mahlkörpern (z. B. Ionen aus Glaskörpern) auf ein Minimum reduziert bzw. vollständig vermieden werden kann.In a likewise preferred procedure, the grinding can be partially or completely in a high pressure homogenizer or in a so-called jet dispersant (known from the unpublished application DE-A 19 536 845) take place, whereby the content of grinding media abrasion in the suspension or the release of soluble substances from the grinding media (e.g. ions from Vitreous bodies) can be reduced to a minimum or avoided completely.

In einem Verdünnungs-Schritt wird die erhaltene Pigmentpräparation in an sich bekannter Weise in Wasser gegebenenfalls mit den restlichen Dispergiermittel­ mengen und gegebenenfalls weiteren Zusätzen eingemischt und homogenisiert, sowie auf die gewünschte Pigmentendkonzentration bzw. Farbstärke der Präpa­ ration bzw. Drucktinte eingestellt. Hierbei kann gegebenenfalls noch ein Teil des Dispergiermittels zugesetzt werden, um beispielsweise eine Reagglomeration feiner Pigmentpartikel in der Verdünnung zu vermeiden.In a dilution step, the pigment preparation obtained is in itself known manner in water, optionally with the remaining dispersants quantities and any other additives mixed in and homogenized, as well as the desired final pigment concentration or color strength of the prep ration or printing ink set. If necessary, part of the Dispersant can be added, for example, to make a reagglomeration finer Avoid pigment particles in the dilution.

Von besonderem Vorteil ist ein Verfahren zur Herstellung der Pigmentpräpa­ rationen, in dem im Mahlschnitt zur Herstellung des Pigmentkonzentrates für die Stabilisierung ausreichend Dispergiermittel zur Verfügung gestellt wird. Im Anschluß daran oder nach Verdünnung mit Wasser wird in Lösung befindliches, nicht am Pigment adsorbiertes Dispergiermittel und/oder überschüssige oberflä­ chenaktive Mittel vorzugsweise entfernt und anschließend die gewünschte Pig­ mentpräparation durch Zugabe der restlichen Anteile der Pigmentpräparation eingestellt.A process for producing the pigment preparation is particularly advantageous rations, in the milling cut to produce the pigment concentrate for the Stabilization sufficient dispersant is provided. in the Connection to it or after dilution with water dispersant not adsorbed on the pigment and / or excess surface  Chenactive agent preferably removed and then the desired Pig ment preparation by adding the remaining portions of the pigment preparation set.

Ein Verfahren zur Entfernung von in Lösung befindlichem Dispergiermittel ist beispielsweise die Zentrifugation der Suspension und anschließendes Abdekan­ tieren des Überstandes.One method for removing dispersant in solution is for example centrifugation of the suspension and subsequent decaning animals of the supernatant.

Ferner können andere Additive wie z. B. Polyurethan- oder Acrylpolymere zuge­ setzt werden, um gegebenenfalls die Wasserechtheit weiter zu verbessern. Diese können sowohl wasser-löslicher als auch wasser-emulgierbarer Art sein, oder in einer der in d) enthaltenen Komponenten löslich sein.Furthermore, other additives such as. B. polyurethane or acrylic polymers be set in order to further improve water justice if necessary. This can be both water-soluble and water-emulsifiable, or in one of the components contained in d) be soluble.

In einer bevorzugten Verfahrensweise erfolgt die Mischung und Homogenisierung der Pigmentpräparationen unter Verwendung eines Strahldispergators oder Hoch­ druckhomogenisators, um die Entstehung von Schaum zu unterbinden und mög­ liche Reagglomeration zu vermeiden.In a preferred procedure, the mixing and homogenization takes place the pigment preparations using a jet disperser or high pressure homogenizer to prevent the formation of foam and possible to avoid reagglomeration.

Mit der Einstellung der gewünschten Pigmentpräparationen erfolgt auch die Einstellung auf die gewünschte Viskosität, Farbstärke, Farbton, Dichte und Oberflächenspannung der Tinte.With the setting of the desired pigment preparations, too Adjustment to the desired viscosity, color strength, hue, density and Surface tension of the ink.

Vor Gebrauch der Pigmentpräparationen als Drucktinten werden die Tinten gegebenenfalls fein-filtriert beispielsweise mittels 1 bis 5 um Membran- oder Glasfiltern.Before using the pigment preparations as printing inks, the inks are optionally finely filtered, for example by means of 1 to 5 μm membrane or Glass filters.

Im allgemeinen werden die physikalischen Tinteneigenschaften auf die Verwen­ dung in üblichen Tintenstrahl-Druckern eingestellt, wobei die Oberflächen­ spannung zwischen 20 und 70 mN/m und die Viskosität kleiner als 20 mPa.s, vorzugsweise 0,5 bis 10 mPa.s betragen sollte.In general, the physical ink properties are used tion in conventional inkjet printers, the surfaces tension between 20 and 70 mN / m and the viscosity less than 20 mPa.s, should preferably be 0.5 to 10 mPa.s.

Die erfindungsgemäß verwendeten sowie die erfindungsgemäßen Drucktinten lie­ fern als Drucktinte im Ink-Jet-Druck verwendet Drucke mit ausgezeichneter Licht­ echtheit und besitzen darüber hinaus folgende Vorteile; hervorragende Dispersions- und Lagerstabilität in einem weiten Temperaturbereich, keine Artefakte oder Verstopfung im Druckkopf, hohe Wasser- und Migrationsechtheit der Drucke auf unterschiedlichen Substraten, z. B. auf holzfreiem Papier. mittl. Papierqualität, ge­ leimtem und beschichtetem Papier, polymeren Filmen, Transparentfolien für Overhead-Projektion, kein Ausbluten im Mehrfarbendruck, auch bei Verwendung zusammen mit Farbstoff-Tinten oder anderen pigmentierten Tinten.The printing inks used according to the invention and the printing inks according to the invention lie fern uses ink with excellent light as a printing ink in ink-jet printing authenticity and also have the following advantages; excellent dispersion and storage stability over a wide temperature range, no artifacts or Blockage in the print head, high water and migration fastness of the prints different substrates, e.g. B. on woodfree paper. middle Paper quality, ge  glued and coated paper, polymer films, transparencies for Overhead projection, no bleeding in multi-color printing, even when used along with dye inks or other pigmented inks.

Die oben beschriebenen Pigmentpräparationen werden als Drucktinten für den Ink- Jet-Druck verwendet.The pigment preparations described above are used as printing inks for the ink Jet printing used.

Der Ink-Jet-Druck ist an sich bekannt und erfolgt im allgemeinen so, daß die Drucktinte in ein Aufnahmegefäß eines Tintenstrahl-Druckkopfes gefüllt wird und in kleinen Tröpfchen auf das Substrat gesprüht wird. Der Tintenausstoß in Tröpfchenform erfolgt dabei vorzugsweise über einen piezoelektrischen Kristall, eine beheizte Kanüle (Bubble- oder Thermo-Jet-Verfahren) oder mechanische Druckerhöhung, wobei Druck auf das Tintensystem ausgeübt wird und so Tintentropfen herausgeschleudert werden. Dabei werden die Tröpfchen aus einer oder mehreren kleinen Düsen gezielt auf das Substrat wie z. B. Papier, Holz, Textilien, Kunststoff oder Metall geschossen. Durch elektronische Aussteuerung werden die einzelnen Tröpfchen auf dem Substrat zu Schriftzeichen oder graphischen Mustern zusammengefaßt.Ink-jet printing is known per se and is generally carried out in such a way that the Printing ink is filled into a receptacle of an ink jet print head and is sprayed onto the substrate in small droplets. The ink output in Droplet shape is preferably carried out via a piezoelectric crystal, a heated cannula (bubble or thermo-jet process) or mechanical Pressure increase, whereby pressure is exerted on the ink system and so Ink drops are thrown out. The droplets become one or several small nozzles targeted to the substrate such. B. paper, wood, Textiles, plastic or metal shot. Through electronic control the individual droplets on the substrate become characters or graphic patterns summarized.

Möglich ist auch ein Verfahren, bei dem mittels elektrostatischer Ablenkung aus einem Tintenstrahl kleinste Volumina in Form von Tropfen auf ein Substrat gebracht werden. A method is also possible in which by means of electrostatic deflection an ink jet the smallest volumes in the form of drops on a substrate to be brought.  

BeispieleExamples Beispiel 1example 1 Herstellung einer besonders bevorzugten Einschlußverbindung des Pigmentes gemäß Formel (IX)Preparation of a particularly preferred inclusion compound of the pigment according to formula (IX)

25 g Benzolsulfonsäurehydrazid, 200 ml Wasser, 20 ml 10 N Salzsäure und 1,25 g eines Kondensationsproduktes von Stearinsäure mit Taurin wurden 30 Minuten verrührt. Man fügte 60 g Eis hinzu und tropfte anschließend in ca. 30 Minuten 34 ml einer wäßrigen Natriumnitritlösung mit einem Gehalt von 30 g Natriumnitrit in 100 ml Lösung hinzu. Der Ansatz wurde 30 Minuten gerührt, wobei man einen Nitritüberschuß aufrechterhielt. Anschließend zerstörte man den Nitritüberschuß mit wenig Amidosulfonsäure und neutralisierte mit ca. 5 ml 10 N Natronlauge. Man erhielt eine Emulsion von Benzolsulfonsäureazid.25 g of benzenesulfonic acid hydrazide, 200 ml of water, 20 ml of 10 N hydrochloric acid and 1.25 g a condensation product of stearic acid with taurine was 30 minutes stirred. 60 g of ice were added and then dripped in about 30 minutes 34 ml of an aqueous sodium nitrite solution containing 30 g of sodium nitrite in 100 ml solution. The mixture was stirred for 30 minutes, during which one Excess nitrite was maintained. Then the excess nitrite was destroyed with a little amidosulfonic acid and neutralized with about 5 ml of 10 N sodium hydroxide solution. An emulsion of benzenesulfonic acid azide was obtained.

Zu der so hergestellten Emulsion gab man 38,2 g Barbitursäure, verrührte 10 Minuten und stellte dann mit ca. 33 ml 10 N Natronlauge auf pH 8. Der Ansatz wurde 2 Stunden bei 50°C gerührt, danach mit 3 ml Essigsäure und ca. 14 ml 10 N Salzsäure auf pH 4,8 gestellt und noch 1 Stunde auf 70°C und 3 Stunden auf 80°C erhitzt. Man erhielt eine Suspension des Natriumsalzes der Azobarbitursäure; zusätzlich waren noch ca. 22 g des als Nebenprodukt entstandenen Benzolsulfon­ amids gelöst vorhanden.38.2 g of barbituric acid were added to the emulsion thus prepared, and 10 were stirred Minutes and then adjusted to pH 8 with about 33 ml of 10 N sodium hydroxide solution. The batch was stirred for 2 hours at 50 ° C, then with 3 ml of acetic acid and about 14 ml 10 N hydrochloric acid to pH 4.8 and a further 1 hour at 70 ° C and 3 hours Heated to 80 ° C. A suspension of the sodium salt of azobarbituric acid was obtained; in addition there were still approx. 22 g of the benzenesulfone formed as a by-product amids dissolved.

Eine so hergestellte Suspension wurde auf 95°C bis 100°C aufgeheizt, abgesaugt und mit ca. 1 l siedend heißem Wasser in mehreren Portionen gewaschen. Man erhielt einen Preßkuchen des Natriumsalzes der Azobarbitursäure.A suspension prepared in this way was heated to 95 ° C. to 100 ° C. and suction filtered and washed with approx. 1 l of boiling hot water in several portions. Man received a press cake of the sodium salt of azobarbituric acid.

Der so hergestellte Preßkuchen wurde mit 500 ml Wasser angerührt. Bei 80°C tropfte man in ca. 5 Minuten eine Lösung von 34,5 g NiCl2-6H2O und 13 g was­ serfreiem Natriumacetat in 100 ml Wasser hinzu. Die Mischung wurde 1 Stunde gerührt bei 80°C, danach 42 g Melamin zugefügt und nochmals 1 Stunde bei 80°C und 2 Stunden bei 95°C gerührt, anschließend heiß abgesaugt und mit heißem Wasser gewaschen.The press cake thus prepared was stirred with 500 ml of water. A solution of 34.5 g of NiCl 2 -6H 2 O and 13 g of water-free sodium acetate in 100 ml of water was added dropwise at 80 ° C. in about 5 minutes. The mixture was stirred at 80 ° C. for 1 hour, then 42 g of melamine were added and the mixture was stirred again at 80 ° C. for 1 hour and at 95 ° C. for 2 hours, then suction filtered while hot and washed with hot water.

Man erhielt einen wasserfeuchten Pigment-Preßkuchen mit einem Trockengehalt von 42,6 Gew.-%. A water-wet pigment press cake with a dry content was obtained of 42.6% by weight.  

Beispiel 2 bis 4Examples 2 to 4 Herstellung von PigmentpräparationenManufacture of pigment preparations (Teile = Gewichtsteile, Prozente = Gewichtsprozente)(Parts = parts by weight, percentages = percentages by weight) Beispiel 2Example 2

Zu
89,9 Teilen des feuchten Preßkuchen des Pigmentes gemäß Formel (IX) herge­ stellt nach Beispiel 1 mit einem Trockengehalt von 42,6% wurden
6,9 Teile eines Naphthalinsulfonsäurekondensationsproduktes (Tamol® NN 9401, BASF AG) sowie
3,2 Teile deionisiertes Wasser zugesetzt und mittels eines Dissolvers homo­ genisiert. Der pH-Wert der Suspension betrug 5,5. Im Anschluß wurde die Suspension in eine offene diskontinuierlich betriebene 1 l-Rührwerkskugelmühle (Fabrikat Sussmeyer, Brüssel) eingebracht und mit Zirkoniumoxid-Perlen (Durchmesser 0,4 bis 0,6 mm) unter Kühlung über eine Dauer von 3 Stunden gemahlen. Das erhaltene wäßrige Pigmentkonzentrat wurde mit
0,1 Teilen eines Konservierungsmittels (Benzisothiazolin-3-on) sowie deioni­ siertem Wasser auf eine Pigmentkonzentration von 35% eingestellt.
To
89.9 parts of the moist press cake of the pigment of the formula (IX) are prepared according to Example 1 with a dry content of 42.6%
6.9 parts of a naphthalenesulfonic acid condensation product (Tamol ® NN 9401, BASF AG) and
3.2 parts of deionized water were added and the mixture was homogenized using a dissolver. The pH of the suspension was 5.5. The suspension was then introduced into an open, discontinuously operated 1 liter stirred ball mill (manufactured by Sussmeyer, Brussels) and ground with zirconium oxide beads (diameter 0.4 to 0.6 mm) with cooling over a period of 3 hours. The aqueous pigment concentrate obtained was mixed with
0.1 parts of a preservative (benzisothiazolin-3-one) and deionized water adjusted to a pigment concentration of 35%.

Die Pigmentpräparation besitzt eine ausgezeichnete Fließfähigkeit und eine einwandfreie Suspensionsstabilität bei Lagerung über 3 Monate bei Raumtemperatur und 50°C. Wäßrige Verdünnungen dieser Präparation bis zu einer Pigmentkonzentration von 2% sind ebenso stabil. Die Zusammensetzung kann Tabelle 1 entnommen werden.The pigment preparation has excellent fluidity and perfect suspension stability when stored above 3 Months at room temperature and 50 ° C. Aqueous dilutions of this preparation up to a pigment concentration of 2% just as stable. The composition can be found in Table 1 will.

Beispiel 3Example 3

22 Teile des getrockneten Pigmentes gemäß Formel (V) (R9 = CONHCH3, R12 = H), hergestellt gemäß Beispiel 10, von US 5 177 209, und
8,8 Teile eines Ligninsulfonats (Ultrazine® NA, Fa. Lignotech, Düsseldorf) wurden in
69,2 Teilen deionisiertem Wasser mittels eines Dissolvers angeschlagen und homogenisiert. Im Anschluß erfolgte eine Mahlung wie in Beispiel 2 beschrieben. Das so erhaltene Pigmentkonzentrat wurde mit
0,1 Teilen des gleichen Konservierungsmittels wie in Beispiel 2 und deioni­ siertem Wasser auf eine Pigmentkonzentration von 20%, und der pH-Wert mittels verdünnter Schwefelsäure auf 8 eingestellt. Die Präparation besitzt ebenfalls ausgezeichnete Stabilitäts- und Fließ­ eigenschaften. Die Zusammensetzung kann Tabelle 1 entnommen werden.
22 parts of the dried pigment of the formula (V) (R 9 = CONHCH 3 , R 12 = H), produced according to Example 10, from US Pat. No. 5,177,209, and
8.8 parts of a ligninsulfonate (Ultrazine NA ®, Fa. Lignotech, Dusseldorf) were dissolved in
69.2 parts of deionized water were struck using a dissolver and homogenized. This was followed by grinding as described in Example 2. The pigment concentrate thus obtained was mixed with
0.1 part of the same preservative as in Example 2 and deionized water to a pigment concentration of 20%, and the pH adjusted to 8 using dilute sulfuric acid. The preparation also has excellent stability and flow properties. The composition can be found in Table 1.

Beispiel 4Example 4

Zu
90,9 Teilen des feuchten Preßkuchens des Pigmentes gemäß Formel (IV) (R11 = H), hergestellt nach Beispiel 8, DE 39 35 858 A1, mit einem Trockengehalt von 40,4% wurden
1,8 Teile eines Dispergiermittelgemisches aus Alkoxylierungsprodukten ge­ mäß Formel (X) und (in) mit einer Zusammensetzung von 51% gemäß Formel X und
R15 = CH3, R16,17,18 = H
m = 2,8
n = 50
und
49% gemäß Formel (XI) und
R15' = CH3, R16',17',18' = H
m' = 2,8
n' = 50
X = SO3
Kat = NH4
sowie
7,3 Teilen deionisiertem Wasser zugesetzt und mittels eines Dissolvers homo­ genisiert. Der pH-Wert wurde mittels verdünnter Natronlauge auf 7,0 gestellt. Im Anschluß wurde die Suspension wie in Beispiel 2 beschrieben gemahlen und das so erhaltene Pigmentkonzentrat mit
0,1 Teilen des gleichen Konservierungsmittels wie in Beispiel 2 und deioni­ siertem Wasser auf eine Pigmentkonzentration von 30% eingestellt.
To
90.9 parts of the moist press cake of the pigment of the formula (IV) (R 11 = H), prepared according to Example 8, DE 39 35 858 A1, with a dry content of 40.4%
1.8 parts of a dispersant mixture of alkoxylation products according to formula (X) and (in) with a composition of 51% according to formula X and
R 15 = CH 3 , R 16, 17, 18 = H
m = 2.8
n = 50
and
49% according to formula (XI) and
R 15 ' = CH 3 , R 16', 17 ', 18' = H
m '= 2.8
n '= 50
X = SO 3
Kat = NH 4
such as
7.3 parts of deionized water were added and the mixture was homogenized using a dissolver. The pH was adjusted to 7.0 using dilute sodium hydroxide solution. The suspension was then ground as described in Example 2 and the pigment concentrate obtained in this way
0.1 parts of the same preservative as in Example 2 and deionized water adjusted to a pigment concentration of 30%.

Die Zusammensetzung kann Tabelle 1 entnommen werden.The composition can be found in Table 1.

Tabelle 1 (Angaben in Gew.-%, bezogen auf das Pigmentkonzentrat)Table 1 (data in% by weight, based on the pigment concentrate)

AnwendungsbeispieleExamples of use Beispiele 5 bis 7Examples 5 to 7

Die Pigmentpräparationen gemäß den Beispielen 2 bis 4 wurden zur Verwendung als Drucktinten für den Ink-Jet-Druck auf eine Pigmentkonzentration von jeweils 4 Gew.-% unter Einsatz von deionisiertem Wasser sowie mit organischen Lö­ sungsmitteln eingestellt. Die Zusammensetzungen der als Drucktinten zu verwen­ denden Pigmentpräparationen wurden jeweils so gewählt, daß die Viskosität der Drucktinten in einem Bereich von 3 bis 5 mPas lag.The pigment preparations according to Examples 2 to 4 were used as printing inks for ink jet printing to a pigment concentration of each 4% by weight using deionized water and with organic solvent resources set. The compositions can be used as printing inks The pigment preparations were chosen so that the viscosity of the Printing inks ranged from 3 to 5 mPas.

Die Herstellung erfolgte ausgehend von den Pigmentpräparationen der Beispiele 2 bis 4 durch Mischen und Rühren mit der erforderlichen Menge an Wasser sowie sonstigen Zusätzen wie organischen Lösungsmittel in einem Glasbehälter. Im Anschluß erfolgte eine Ultraschallhornbehandlung über 1 Minute und die Zugabe von Konservierungsmittel und gegebenenfalls pH-Einstellung mittels verdünnter NaOH. Die Zusammensetzung der als Drucktinten verwendeten Pigmentpräparatio­ nen geht aus Tabelle 2 hervor.The preparation was carried out on the basis of the pigment preparations of Example 2 to 4 by mixing and stirring with the required amount of water as well other additives such as organic solvents in a glass container. in the This was followed by an ultrasonic horn treatment for 1 minute and the addition of preservatives and if necessary pH adjustment by means of diluted NaOH. The composition of the pigment preparation used as printing inks NEN is shown in Table 2.

Diese Pigmentpräparationen wurden vor dem Drucken durch ein 1,2 um Filter fil­ triert, um gegebenenfalls vorhandenen Mahlgutabrieb und Grobanteil aus der Sus­ pension zu entfernen. These pigment preparations were filtered through a 1.2 µm filter prior to printing triert to possibly existing grist and coarse from the Sus remove pension.  

Zusammensetzung und Eigenschaften der als Drucktinten verwendeten Präpara­ tionen (Angaben in Gew.-%, bezogen auf Präparation)Composition and properties of the preparation used as printing inks ions (figures in% by weight, based on preparation)

Zusammensetzung und Eigenschaften der als Drucktinten verwendeten Präpara­ tionen (Angaben in Gew.-%, bezogen auf Präparation)Composition and properties of the preparation used as printing inks ions (figures in% by weight, based on preparation)

Eigenschaften der als Drucktinten verwendeten Pigmentpräparationen gemäß den Beispielen 5 bis 7Properties of the pigment preparations used as printing inks according to the Examples 5 to 7

Es wurden Drucke auf einem handelsüblichen Tintenstrahldrucker der Fa. Hewlett Packard (HP Deskjet® 160°C) unter Verwendung einer gereinigten Kartusche erstellt.It prints were made on a commercially available ink jet printer of Messrs. Hewlett Packard (HP Deskjet ® 160 ° C) using a purified cartridge.

Die Drucktinten ließen sich einwandfrei drucken und ergaben brillante Druckbilder mit hoher Farbstärke und gutem Kontrast.The printing inks could be printed perfectly and produced brilliant printed images with high color strength and good contrast.

Die Lichtechtheitsprüfung der Drucke auf unterschiedlichen Substraten wurde mit dem Xenon Test 450® (Gerät der Fa. Heraeus) durchgeführt und ergab - bewertet mit dem gleichermaßen belichteten Blaumaßstab (DIN 54004) die in Tabelle 3 dargestellten Ergebnisse:The light-fastness test of the prints on different substrates was carried out with the Xenon Test 450 ® (device from Heraeus) and gave the results shown in Table 3, evaluated with the equally exposed blue scale (DIN 54004):

Tabelle 3Table 3

Die Drucke zeigten darüberhinaus eine gute Wasser- und Textmarkerechtheit.The prints also showed good water and highlighter fairness.

Claims (11)

1. Verwendung von Pigmentpräparationen als Drucktinten für den Ink-Jet Druck, enthaltend
  • a) Wasser
  • b) Dispergiermittel und
  • c) mindestens ein Pigment der Formeln (I) bis (III) oder deren tauto­ meren Formen
    worin
    R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, insbesondere C1-C6-Alkyl, Cycloalkyl, insbesondere C5-C8- Cycloalkyl, Aryl, insbesondere gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Aralkyl oder Hetaryl, stehen,
    B den Rest eines Isoindolins der Formel
    bedeutet, wobei die Verknüpfung mit den beiden Doppel­ bindungen in der 1- und 3-Position des Isoindolins erfolgt, und
    R5, R6, R7 und R8 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, insbesondere F, Cl und Br, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy oder C6-C10-Aryloxy stehen,
    A den Rest eines Cyanmethylens der Formel
    bedeutet, worin
    R9 für einen elektronenanziehenden Rest steht und
    Z1 bis Z10 unabhängig voneinander für O oder NR10 stehen,
    worin
    R10 für Wasserstoff oder Cyan steht.
1. Use of pigment preparations as printing inks for ink-jet printing, containing
  • a) water
  • b) dispersant and
  • c) at least one pigment of the formulas (I) to (III) or their tautomeric forms
    wherein
    R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently of one another represent hydrogen, alkyl, in particular C 1 -C 6 alkyl, cycloalkyl, in particular C 5 -C 8 cycloalkyl, aryl, in particular optionally substituted phenyl, aralkyl or hetaryl ,
    B the remainder of an isoindoline of the formula
    means, the linkage with the two double bonds in the 1- and 3-position of the isoindoline, and
    R 5 , R 6 , R 7 and R 8 independently of one another represent hydrogen, halogen, in particular F, Cl and Br, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy or C 6 -C 10 aryloxy,
    A is the residue of a cyanomethylene of the formula
    means what
    R 9 represents an electron-withdrawing radical and
    Z 1 to Z 10 independently of one another represent O or NR 10 ,
    wherein
    R 10 represents hydrogen or cyan.
2. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Pigmente der Formel (I) der Formel (IV) entsprechen
worin
R11 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl oder Phenyl bedeutet.
2. Use according to claim 1, characterized in that pigments of the formula (I) correspond to the formula (IV)
wherein
R 11 is hydrogen, C 1 -C 6 alkyl or phenyl.
3. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Pigment­ präparation ein Pigment der Formel
enthält.
3. Use according to claim 1, characterized in that the pigment preparation is a pigment of the formula
contains.
4. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Pigmente der Formel (II) der Formel (V) entsprechen
worin
R9 CN, gegebenenfalls durch C1-C6-Alkyl, C5-C7-Cycloalkyl, Aralkyl, insbesondere C6-C10-Aryl-C1-C4-alkyl, oder C6-C10-Aryl substitu­ iertes Aminocarbonyl, insbesondere CONHCH3, C1-C6-Alkoxycarb­ onyl, C6-C10-Aryloxycarbonyl oder Hetaryl, insbesondere einen Rest der Formel (VI) oder (VII) bedeutet
worin
R13 und R14 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, insbe­ sondere Cl, Br und F, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy oder C1-C6-Alkoxycarbonyl bedeuten oder
R13 und R14 zusammen den Rest eines ankondensierten Benzol­ ringes bedeuten
G für O, S, NH oder N(C1-C4-Alkyl) steht,
und
R12 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl oder Phenyl bedeutet.
4. Use according to claim 1, characterized in that pigments of the formula (II) correspond to the formula (V)
wherein
R 9 CN, optionally substituted by C 1 -C 6 alkyl, C 5 -C 7 cycloalkyl, aralkyl, in particular C 6 -C 10 aryl-C 1 -C 4 alkyl, or C 6 -C 10 aryl ized aminocarbonyl, in particular CONHCH 3 , C 1 -C 6 -alkoxycarb onyl, C 6 -C 10 -aryloxycarbonyl or hetaryl, in particular a radical of the formula (VI) or (VII)
wherein
R 13 and R 14 independently of one another are hydrogen, halogen, in particular special Cl, Br and F, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy or C 1 -C 6 alkoxycarbonyl or
R 13 and R 14 together represent the rest of a condensed benzene ring
G represents O, S, NH or N (C 1 -C 4 alkyl),
and
R 12 is hydrogen, C 1 -C 6 alkyl or phenyl.
5. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Pigment der Formel (I) der Formel
entspricht.
5. Use according to claim 1, characterized in that the pigment of formula (I) of the formula
corresponds.
6. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Pigmente der Formel (III) der Formel (VIII) oder (IX) entsprechen
6. Use according to claim 1, characterized in that pigments of the formula (III) correspond to the formula (VIII) or (IX)
7. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Pigment der Formel (III) in Form eines Salzes, Komplexes, als feste Lösung, als Einschlußverbindung oder als Interkalationsverbindung vorliegt.7. Use according to claim 1, characterized in that the pigment of formula (III) in the form of a salt, complex, as a solid solution, as Inclusion connection or as an intercalation connection. 8. Verwendung gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Pigment der Formel (III) in Form einer Einschlußverbindung oder Interkalations­ verbindung vorliegt, wobei die eingeschlossene Verbindung eine cyclische oder acyclische Verbindung, vorzugsweise Carbonsäure- oder Sulfonsäure­ amide, Harnstoff oder substituierte Harnstoffe sowie Heterocyclen, insbe­ sondere 2,4,6-Triamino-1,3,5-triazin, Acetoguanamin und Benzoguanamin ist.8. Use according to claim 7, characterized in that the pigment of formula (III) in the form of an inclusion compound or intercalation compound is present, the compound included being a cyclic or acyclic compound, preferably carboxylic or sulfonic acid amides, urea or substituted ureas and heterocycles, in particular special 2,4,6-triamino-1,3,5-triazine, acetoguanamine and benzoguanamine is. 9. Pigmentpräparationen enthaltend
  • a) Wasser
  • b) Dispergiermittel
  • c) mindestens ein Pigment der Formeln (I) bis (III) oder deren tauto­ meren Formen
    worin
    R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, insbesondere C1-C6-Alkyl, Cycloalkyl, insbesondere C5-C8- Cycloalkyl, Aryl, insbesondere gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Aralkyl oder Hetaryl,
    stehen,
    B den Rest eines Isoindolins der Formel
    bedeutet, wobei die Verknüpfung mit den beiden Doppel­ bindungen in der 1- und 3-Position des Isoindolins erfolgt, und
    R5, R6, R7 und R8 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, insbesondere F, Cl und Br, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy oder C6-C10-Aryloxy stehen,
    A den Rest eines Cyanmethylens der Formel
    bedeutet, worin
    R9 für eine elektronenanziehenden Rest steht und
    Z1 bis Z10 unabhängig voneinander für O oder NR10 stehen,
    worin
    R10 für Wasserstoff oder Cyan steht,
    und
  • d) mindestens ein organisches Lösungsmittel aus der Gruppe:
    aliphatische C1-C4-Alkohole, wie Methanol, Ethanol, Isopropanol, n-Propanol, n-Butanol, Isobutanol oder tert.-Butanol, aliphatische Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Diacetonalkohol, Polyole, wie Ethylenglykol, Propylenglykol, Buty­ lenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Trimethylolpropan, Polyethylenglykol mit einem mittleren Molgewicht von 100 bis 4000, vorzugsweise 400 bis 1500 g/mol oder Glycerin, Mono­ hydroxyether, vorzugsweise Monohydroxyalkylether, besonders bevorzugt Mono-C1-C4-alkylglykolether wie Ethylenglykolmono­ alkyl-, -monomethyl-, -diethylenglykolmonomethylether oder Diethy­ lenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmonobutylether, Di­ propylenglykolmonoethylether, Thiodiglykol, Triethylenglykolmono­ methylether oder -monoethylether, ferner 2-Pyrrolidon, N-Methyl-2- pyrrolidon, N-Ethyl-pyrrolidon, N-Vinyl-pyrrolidon, 1,3-Dimethyl­ imidazolidon Dimethylacetamid sowie Dimethylformamid.
9. Containing pigment preparations
  • a) water
  • b) dispersant
  • c) at least one pigment of the formulas (I) to (III) or their tautomeric forms
    wherein
    R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently of one another are hydrogen, alkyl, in particular C 1 -C 6 alkyl, cycloalkyl, in particular C 5 -C 8 cycloalkyl, aryl, in particular optionally substituted phenyl, aralkyl or hetaryl,
    stand,
    B the remainder of an isoindoline of the formula
    means, the linkage with the two double bonds in the 1- and 3-position of the isoindoline, and
    R 5 , R 6 , R 7 and R 8 independently of one another represent hydrogen, halogen, in particular F, Cl and Br, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy or C 6 -C 10 aryloxy,
    A is the residue of a cyanomethylene of the formula
    means what
    R 9 represents an electron-withdrawing radical and
    Z 1 to Z 10 independently of one another represent O or NR 10 ,
    wherein
    R 10 represents hydrogen or cyan,
    and
  • d) at least one organic solvent from the group:
    aliphatic C 1 -C 4 alcohols, such as methanol, ethanol, isopropanol, n-propanol, n-butanol, isobutanol or tert-butanol, aliphatic ketones, such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or diacetone alcohol, polyols, such as ethylene glycol, propylene glycol, Butylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, trimethylolpropane, polyethylene glycol with an average molecular weight of 100 to 4000, preferably 400 to 1500 g / mol or glycerol, mono hydroxy ether, preferably monohydroxy alkyl ether, particularly preferably mono-C 1 -C 4 alkyl glycol ether such as ethylene glycol mono alkyl , -monomethyl-, -diethylene glycol monomethyl ether or diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, di propylene glycol monoethyl ether, thiodiglycol, triethylene glycol mono methyl ether or monoethyl ether, furthermore 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1-pyrrolidone, N-ethylrolidon , 3-Dimethyl imidazolidone dimethylacetamide and dimethylformamide.
10. Pigmentpräparationen gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Pigment der Formel (III) in Form eines Salzes, Komplexes, als feste Lösung, als Einschlußverbindung oder als Interkalationsverbindung vorliegt.10. pigment preparations according to claim 9, characterized in that the Pigment of formula (III) in the form of a salt, complex, as a solid Solution, as an inclusion compound or as an intercalation compound. 11. Pigmentpräparationen gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Pigment der Formel (III) in Form einer Einschlußverbindung oder Interkalationsverbindung vorliegt, wobei die eingeschlossene Verbindung eine cyclische oder acyclische Verbindung, vorzugsweise Carbonsäure- oder Sulfonsäureamide, Harnstoff oder substituierte Harnstoffe sowie Heterocyclen, insbesondere 2,4,6-Triamino-1,3,5-triazin, Acetoguanamin und Benzoguanamin ist.11. Pigment preparations according to claim 9, characterized in that the Pigment of formula (III) in the form of an inclusion compound or Intercalation connection exists, the included connection a cyclic or acyclic compound, preferably carboxylic acid or sulfonic acid amides, urea or substituted ureas and Heterocycles, especially 2,4,6-triamino-1,3,5-triazine, acetoguanamine and is benzoguanamine.
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