DE19641527A1 - Process for the thermal stabilization of bisphenols - Google Patents
Process for the thermal stabilization of bisphenolsInfo
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- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C37/82—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by solid-liquid treatment; by chemisorption
Description
Bisphenol-Phenoladdukte und Bisphenole, die nach den üblichen in der Literatur bekannten Verfahren durch Katalyse an einem sauren Ionenaustauscherharz herge stellt und nach dem Fachmann bekannten Verfahren weiter aufgearbeitet werden, unterliegen während der thermischen Aufarbeitung Zersetzungsreaktionen. Folge dieser Zersetzungen sind die Verschlechterung der Reinheit und Farbqualität der Bisphenole. Dies wirkt sich auch auf die Qualität der aus den Bisphenolen herge stellten Produkte wie Epoxidharze, Polyester, Polyestercarbonate und Polycarbo nate negativ aus, und zwar dergestalt, daß Farbprobleme, schlechte Lichtdurch lässigkeit transparenter Produkte oder Stippen in den Oberflächen von Formteilen aus diesen Endprodukten die Folge sind. Deshalb ist es von besonderem Interesse, die thermische Stabilität der Bisphenol-Phenoladdukte und Bisphenole zu verbes sern.Bisphenol-phenol adducts and bisphenols, according to the usual ones in the literature known processes by catalysis on an acidic ion exchange resin and are further processed according to methods known to those skilled in the art, are subject to decomposition reactions during thermal processing. episode these decompositions are the deterioration of the purity and color quality of the Bisphenols. This also affects the quality of the bisphenols presented products such as epoxy resins, polyesters, polyester carbonates and polycarbo nate negative, in such a way that color problems, poor light through casualness of transparent products or specks in the surfaces of molded parts are the result of these end products. Therefore it is of particular interest the thermal stability of the bisphenol-phenol adducts and bisphenols ser.
Verfahren zur Stabilisierung von Bisphenolen sind in der Literatur bereits be schrieben, weisen jedoch erhebliche Nachteile auf:Methods for stabilizing bisphenols have already been described in the literature have significant disadvantages:
Gemäß EP-A 374 692 werden Hydroxycarbonsäuren bzw. auch deren Ammonium- und Alkalimetallsalze als Additive eingesetzt. Diese Zusatzstoffe verunreinigen jedoch das Bisphenol selbst und können in den Nachfolgeprodukten störend wirken und dort zu erheblichen Qualitätseinbußen führen.According to EP-A 374 692, hydroxycarboxylic acids or their ammonium and Alkali metal salts used as additives. Contaminate these additives however, the bisphenol itself and can be disruptive in the successor products work and lead to considerable quality losses there.
In der EP-A 523 931 werden dem jeweiligen Bisphenol-Phenoladdukt Alkalisalze aliphatischer Carbonsäuren zugesetzt. Diesem Verfahren müssen allerdings die gleichen Nachteile zugeschrieben werden, wie dem in der EP-A 374 692 beschrie benen Verfahren.In EP-A 523 931 the respective bisphenol-phenol adduct are alkali salts aliphatic carboxylic acids added. However, this procedure must the same disadvantages are attributed to that described in EP-A 374 692 procedure.
In der US-PS 5 399 789 werden den jeweiligen Bisphenolen vor der thermischen Aufarbeitung Amine in Mengen zwischen 1 bis 1000 ppm zugesetzt. Hier sind einerseits die bereits für die EP-A 374 692 benannten Nachteile zu berücksichti gen, andererseits führen Überdosierungen von basischen Substanzen wie z. B. Aminen zu Produktzersetzungen in thermischen Auf- und Weiterarbeitungs prozessen.In US-PS 5 399 789 the respective bisphenols before the thermal Workup Amines added in amounts between 1 to 1000 ppm. Here are on the one hand to take into account the disadvantages already mentioned for EP-A 374 692 gene, on the other hand lead overdoses of basic substances such. B. Amines for product decomposition in thermal processing and further processing processes.
EP-A 469 689 beschreibt ein Verfahren, in dem die adsorptive Wirkung von Aktivkohle genutzt wird, um das Bisphenol vor Spaltprozessen in den nach folgenden Aufarbeitungsstufen zu bewahren. Hohe Reaktionsgemischdurchsätze, insbesondere in kontinuierlicher Betriebsweise, führen jedoch selbst bei Verwen den von Aktivkohlegranulaten zu Feinstabrieb der Aktivkohle, der immer wieder, auch bei sorgfältigster Filtration, bis ins Endprodukt gelangen kann und so in Form schwarzer Partikel die farbliche Qualität und allgemeine Reinheit der Produkte sehr verschlechtert.EP-A 469 689 describes a process in which the adsorptive effect of Activated carbon is used to break the bisphenol before in the aftermath the following processing stages. High reaction mixture throughputs, especially in continuous operation, but lead even with us that from activated carbon granules to fine abrasion of the activated carbon, which even with the most careful filtration, can reach the end product and thus in Form black particles the color quality and overall purity of the Products deteriorated very much.
In EP-A 559 372 wird die Kombination eines sauren und basischen Ionenaus tauscherharzes in Form eines Mischbettes beschrieben, durch welches Mutter laugen geleitet und so gereinigt werden, bevor sie dem Eduktgemisch vor der eigentlichen Reaktion zugesetzt werden. Dieses Verfahren hat jedoch den Nachteil, daß zersetzend wirkende Substanzen, die erst im Verlaufe der Reaktion in das Produktgemisch gelangen, nicht entfernt werden und so weiterhin die Produkt qualität verschlechtern können. Zudem gelangen stets Oligomere dieser Harze in gelöster Form in den Produktstrom und verschlechtern ebenfalls die Produkt qualität.EP-A 559 372 describes the combination of an acidic and basic ion Exchanger resin described in the form of a mixed bed, through which mother alkali passed and cleaned so before they the educt mixture before the actual reaction can be added. However, this method has the disadvantage that corrosive substances that only in the course of the reaction in the Product mix arrive, not be removed and so continue the product quality can deteriorate. In addition, oligomers of these resins always get in dissolved form in the product stream and also worsen the product quality.
Es ist nun gelungen, die Thermostatilität von Bisphenol-Phenoladdukten und Bis phenolen durch einen einfachen, im großtechnischen Maßstab leicht umsetzbaren Verfahrensschritt deutlich zu verbessern.It has now succeeded in thermostatting bisphenol phenol adducts and bis phenols through a simple, easy to implement on an industrial scale Process step to improve significantly.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung thermostabiler Bis phenole, bei demThe invention relates to a method for producing thermostable bis phenols, in which
- a) in im Prinzip bekannter Weise ein Phenol und ein Keton oder Aldehyd katalytisch an einem sauren Ionentauscherharz in Gegenwart eines Cokata lysators zu dem entsprechenden Bisphenol umgesetzt werden,a) in a manner known in principle, a phenol and a ketone or aldehyde catalytically on an acidic ion exchange resin in the presence of a cocata lysators are converted to the corresponding bisphenol,
- b) das nach a) erzeugte Reaktionsgemisch durch einen Behälter, welcher mit einem anorganischen Oxid gefüllt ist, geleitet wird,b) the reaction mixture generated according to a) through a container which with is filled with an inorganic oxide,
- c) aus dem nach b) gewonnenen Reaktionsgemisch in im Prinzip bekannter Weise Bisphenol isoliert wird.c) from the reaction mixture obtained according to b) in principle known Way bisphenol is isolated.
In der Regel fällt das durch Katalyse an einem sauren Ionenaustauscherharz herge stellte Bisphenol in einem Gemisch an, das Nebenprodukte, das als Edukt verwen dete Phenol, Mutterlauge, die nach Abtrennen der Bisphenol-Phenoladdukte von der Lösung anfällt, Reste der als Edukt eingesetzten Carbonylkomponente, Cokata lysatoren wie Mercaptane und Reaktionswasser enthalten kann. Dieses Reaktions gemisch wird in flüssiger Form in oder durch eine Vorlage, ein Rohr oder einen sonstigen geeigneten Behälter geleitet, der mit einem anorganischen Oxid teilweise oder vollständig gefüllt ist. Dabei ist es für die nachfolgenden Schritte und die zu erzielende thermische Stabilität der Produkte unerheblich, ob das vorgenannte an organische Oxid in Form eines Festbettes, Wirbelbettes, Fließbettes oder in einem Rührkessel mit dem Reaktionsgemisch in Kontakt gebracht werden und die Fließ richtung durch das jeweilige Gefäß von unten nach oben oder von oben nach unten gerichtet ist. Auch ist es für die Verbesserung der Endproduktqualität nicht von Bedeutung, ob das vorgenannte anorganische Oxid als Pulver, feinkörnig, grobkörnig oder in Granulatform vorliegt, besonders bevorzugt sind jedoch grob körnige anorganische Oxide und Granulate.As a rule, this occurs through catalysis on an acidic ion exchange resin bisphenol in a mixture, the by-products used as a starting material dete phenol, mother liquor, which after separating the bisphenol phenol adducts from the solution is obtained, residues of the carbonyl component used as starting material, cocata may contain analyzers such as mercaptans and water of reaction. This reaction is mixed in liquid form in or through a template, a pipe or a passed other suitable container, partially with an inorganic oxide or is completely filled. It is for the following steps and that too Achieving thermal stability of the products irrelevant whether the above organic oxide in the form of a fixed bed, fluidized bed, fluid bed or in one Stirred kettle are brought into contact with the reaction mixture and the flow Direction through the respective vessel from bottom to top or from top to top is directed below. Nor is it for the improvement of end product quality important whether the aforementioned inorganic oxide as a powder, fine-grained, is coarse-grained or in granular form, but coarse is particularly preferred granular inorganic oxides and granules.
Anschließend werden die so behandelten Reaktionsmischungen den üblichen, dem Fachmann bekannten Reinigungs- und Aufarbeitungsschritten wie Kristallisation, Filtration oder Zentrifugieren unterzogen, wobei die resultierende Mutterlauge wieder für den Syntheseschritt verwendet werden kann. Die Abtrennung des Phenols vom Bisphenol kann z. B. durch Destillation oder Extraktion erfolgen. Dabei zeigt sich überraschenderweise, daß die so behandelten Produkte ohne jeg liche Qualitätseinbußen die thermischen Aufarbeitungsstufen wie beispielsweise das destillative Abtrennen der Bisphenole von Phenolen, die destillative Reinigung der Bisphenole von den übrigen Begleit- und Nebenprodukten, aber auch spätere thermische Belastungen z. B. in Form von Aufschmelzprozessen, wie sie oftmals für eine Weiterverarbeitung notwendig sind, überstehen.Then the reaction mixtures treated in this way are the usual, the Cleaning and work-up steps known to those skilled in the art, such as crystallization, Filtration or centrifugation, the resulting mother liquor can be used again for the synthesis step. The separation of the Phenol from bisphenol can e.g. B. by distillation or extraction. It surprisingly shows that the products treated in this way without any loss in quality, such as the thermal processing stages separation of the bisphenols from phenols by distillation, purification by distillation the bisphenols from the other accompanying and by-products, but also later ones thermal loads z. B. in the form of melting processes, as they often survive for further processing.
Ferner zeigt sich bei Bisphenol A überraschenderweise ein weiterer positiver Effekt: Im Produkt vorhandenes o,p′-Bisphenol A wird nach Behandlung der phenolischen Lösungen mit den vorgenannten anorganischen Oxiden während der thermischen Behandlung teilweise zu p,p′-Bisphenol A isomerisiert. Auf diese Weise wird der Anteil des unerwünschten o,p′-Isomeren im Bisphenol A zugunsten des erwünschten p,p′-Isomeren erhöht, wodurch die Produktreinheit insgesamt zu nimmt.Furthermore, bisphenol A surprisingly shows another positive one Effect: o, p′-bisphenol A present in the product is treated after treatment phenolic solutions with the aforementioned inorganic oxides during the thermal treatment partially isomerized to p, p′-bisphenol A. To this The proportion of the undesired o, p'-isomer in bisphenol A is favored of the desired p, p'-isomer increased, which increases the overall product purity takes.
Anders als in EP-A 374 692 und US-PS 5 399 789 werden im erfindungsgemäßen Verfahren die Produkte nicht durch Zusatzstoffe verunreinigt, da die oben be schriebenen Aluminiumoxide nicht im Produkt verbleiben, sondern durch entspre chende zwischengeschaltete Abtrennaggregate wie Kies- und/oder Sandbetten und/oder herkömmliche Filter von dem jeweiligen Reaktionsgemisch abgetrennt werden können.Unlike in EP-A 374 692 and US-PS 5 399 789 in the invention Process the products are not contaminated by additives, as the above be written aluminum oxides do not remain in the product, but by corresponding Intermediate separation units such as gravel and / or sand beds and / or conventional filters are separated from the respective reaction mixture can be.
Die eingesetzten anorganischen Oxide weisen hohe Abriebfestigkeiten auf, so daß keine hohen Festpartikelanteile gebildet werden, die in das Endprodukt gelangen und dessen Qualität beeinträchtigen könnten.The inorganic oxides used have high abrasion resistance, so that no high solid particle proportions are formed, which get into the end product and could affect its quality.
Anorganische Oxide im Sinne der Erfindung sind Magnesiumoxide, Calciumoxide, Bariumoxide, Titanoxide und Zinkoxide, bevorzugt sind Siliziumoxide und Alumo silikate (insbesondere Tonerden und Zeolithe), besonders bevorzugt ist AI₂O₃. Die vorgenannten anorganischen Oxide können sowohl in reiner Form als auch als Ge misch mit anderen Oxiden eingesetzt werden, wobei auch Oxide der Alkalimetalle zugegen sein können. In solchen Fällen sind besonders bevorzugt Oxide, die An teile von 0,1 Gew.-% bis 1 Gew.-% Natriumoxid und/oder Kaliumoxid enthalten.Inorganic oxides for the purposes of the invention are magnesium oxides, calcium oxides, Barium oxides, titanium oxides and zinc oxides, silicon oxides and alumo are preferred silicates (especially clays and zeolites), particularly preferred is Al₂O₃. The The aforementioned inorganic oxides can be used both in pure form and as Ge are used mixed with other oxides, including oxides of alkali metals can be present. In such cases, oxides are particularly preferred, the An Contain parts from 0.1 wt .-% to 1 wt .-% sodium oxide and / or potassium oxide.
Beispiele für nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbare Bisphenole sind Bis-(hydroxyphenyl)-alkane, Bis-(hydroxyphenyl)-cycloalkane, Bis-(hydroxy phenyl)-sulfide, Bis-(hydroxyphenyl)-ether, Bis-(hydroxyphenyl)-ketone, Bis-(hy droxyphenyl)-sulfoxide, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfone, α,α′-Bis-(hydroxy phenyl)-diisopropylbenzole.Examples of bisphenols which can be prepared by the process according to the invention are Bis (hydroxyphenyl) alkanes, bis (hydroxyphenyl) cycloalkanes, bis (hydroxy phenyl) sulfide, bis (hydroxyphenyl) ether, bis (hydroxyphenyl) ketone, bis (hy droxyphenyl) sulfoxides, bis (hydroxyphenyl) sulfones, α, α′-bis (hydroxy phenyl) diisopropylbenzenes.
Bevorzugt sind 4,4′-Dihydroxydiphenyl, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, 2,4-
Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan, α,α′-
Bis-(4-hydroxyphenyl)-p-diisopropylbenzol, 2,2-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-propan,
2,2-Bis-(3-chlor-4-hydroxyphenyl)-propan, Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxy
phenyl)-methan, 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-hydroxyphenyl)-methan, Bis-(3,5-dimethyl-4-hy
droxyphenyl)-sulfon, 2,4-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan,
1,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-
3,3,5-trimethylcyclohexan, α,α′-Bis-(3,5-dimethyl4-hydroxyphenyl)-p-diisopropyl
benzol und 2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan;
besonders bevorzugt 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxy
phenyl)-propan, 2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(3,5-di
brom-4-hydroxyphenyl)-propan, 1,1 -Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan und
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan.4,4'-Dihydroxydiphenyl, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) are preferred -cyclohexane, α, α'- bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-chloro-4 -hydroxyphenyl) propane, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) methane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-hydroxyphenyl) methane, bis (3,5-dimethyl) 4-hydroxyphenyl) sulfone, 2,4-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 1,1-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, α, α′-bis- (3,5-dimethyl4-hydroxyphenyl) -p-diisopropyl benzene and 2,2-bis- (3rd , 5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane;
particularly preferably 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dichloro- 4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-di bromo-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane and 1,1-bis- (4th -hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane.
Eine Glassäule (80 mm Innendurchmesser) mit Außenmantelbeheizung (65°C) wurde zunächst mit Phenol gefüllt, dann mit Sand (Füllhöhe 50 mm) und zuletzt mit 300 g eines phenolfeuchten, sauren Ionenaus tauscherharzes (sulfoniertes Polystyrolharz, vernetzt mit 4 Gew.-% Divinyl benzol, Typ K 1221, Bayer AG) beschickt. Das Ionenaustauscherharz war zuvor mit entsalztem Wasser bei 60 bis 80°C im Durchfluß auf Leitfähig keiten des wäßrigen Eluates < 5 µS/cm-1 gewaschen und anschließend mit 70°C warmen Phenol entwässert worden, bis der Wassergehalt des Phenols unter 0,15 Gew.-% lag.A glass column (80 mm inside diameter) with outer jacket heating (65 ° C) was first filled with phenol, then with sand (filling height 50 mm) and finally with 300 g of a phenol-moist, acidic ion exchange resin (sulfonated polystyrene resin, cross-linked with 4% by weight Divinyl benzene, type K 1221, Bayer AG). The ion exchange resin had previously been washed with demineralized water at 60 to 80 ° C in a flow to conductivities of the aqueous eluate <5 μS / cm -1 and then dewatered with 70 ° C warm phenol until the water content of the phenol was below 0.15% by weight .-%.
Durch diese Säule wurde bei 65°C ein Gemisch aus 96 Gew.-% Phenol, 4 Gew.-% Aceton und 150 ppm Mercaptopropionsäure mit einem Durch satz von 100 g/h gepumpt. Nach vierwöchiger Säulenlaufzeit wurde am Säulenaustritt eine Probe von 600 ml Reaktionsgemisch entnommen und in zwei Proben zu je 300 ml geteilt.A mixture of 96% by weight phenol, 4 wt .-% acetone and 150 ppm mercaptopropionic acid with one pass pumped at a rate of 100 g / h. After a four-week column period, Column exit, a sample of 600 ml of reaction mixture is taken and placed in divided two samples of 300 ml each.
Die eine Probenhälfte wurde bei 80°C mit 10 g Aluminiumoxid (1 mm bis 2,5 mm Granulatdurchmesser, Typ AN/V-812, Martinswerk GmbH, D-50127 Bergheim) 3 Stunden lang verrührt. Anschließend wurde das Alu miniumoxid abfiltriert, das Phenol bei 120°C und 100 mm abdestilliert und der Rückstand bei 180°C 30 Minuten lang getempert. Gaschromatogra phisch wurde ein p,p′-Bisphenol A-Gehalt von 91,18 Gew.-% bestimmt.One half of the sample was treated at 80 ° C with 10 g aluminum oxide (1 mm to 2.5 mm granulate diameter, type AN / V-812, Martinswerk GmbH, D-50127 Bergheim) stirred for 3 hours. Then the aluminum filtered off minium oxide, the phenol distilled off at 120 ° C and 100 mm and the residue was annealed at 180 ° C for 30 minutes. Gas chromatograph A p, p′-bisphenol A content of 91.18% by weight was determined phically.
Zum Vergleich wurde die zweite Teilprobe desselben Reaktionsgemisches ebenfalls bei 120°C/100 mm von Phenol befreit und der Rückstand bei 180°C 30 Minuten lang getempert. Der Gehalt an p,p′-Bisphenol A wurde zu 88,01 Gew.-% bestimmt. For comparison, the second sub-sample of the same reaction mixture also freed of phenol at 120 ° C / 100 mm and the residue at Annealed at 180 ° C for 30 minutes. The content of p, p'-bisphenol A was determined to be 88.01% by weight.
Zum Vergleich wurde außerdem der Rückstand nach dem Entfernen des Phenols ohne zu tempern gaschromatographisch untersucht: Der Gehalt an p,p′- Bisphenol A betrug 89,25%, der Gehalt an o,p′-Bisphenol A betrug 8,58%.For comparison, the residue was also removed after the phenol was removed examined by gas chromatography without annealing: the content of p, p′- Bisphenol A was 89.25%, the content of o, p'-bisphenol A was 8.58%.
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A.3) Wie A.2, aber mit 20 g Magnesiumoxid anstelle des Aluminiumoxids,
p,p′-Bisphenol A-Gehalt nach dem Tempern: 90,73 Gew.-%
o,p-Bisphenol A-Gehalt nach dem Tempern: 7,21 Gew.-%.A.3) Like A.2, but with 20 g magnesium oxide instead of the aluminum oxide,
p, p′-bisphenol A content after annealing: 90.73% by weight
o, p-bisphenol A content after annealing: 7.21% by weight. -
A.4) Wie A.2, aber mit 20 g Calciumoxid anstelle des Aluminiumoxids,
p,p′-Bisphenol A-Gehalt nach dem Tempern: 90,91 Gew.-%
o,p′-Bisphenol A-Gehalt nach dem Tempern: 7,33 Gew.-%.A.4) As A.2, but with 20 g calcium oxide instead of the aluminum oxide,
p, p′-bisphenol A content after annealing: 90.91% by weight
o, p′-bisphenol A content after annealing: 7.33% by weight. -
A.5) Wie A.2, aber mit 20 g Bariumoxid anstelle des Aluminiumoxids,
p,p′-Bisphenol A-Gehalt nach dem Tempern: 90,54 Gew.-%
o,p′-Bisphenol A-Gehalt nach dem Tempern: 7,51 Gew.-%.A.5) Like A.2, but with 20 g barium oxide instead of the aluminum oxide,
p, p′-bisphenol A content after annealing: 90.54% by weight
o, p′-bisphenol A content after annealing: 7.51% by weight. -
A.6) Wie A.2, aber mit 20 g Titandioxid anstelle des Aluminiumoxids,
p,p′-Bisphenol A-Gehalt nach dem Tempern: 90,01 Gew.-%
o,p′-Bisphenol A-Gehalt nach dem Tempern: 7,63 Gew.-%.A.6) Like A.2, but with 20 g titanium dioxide instead of the aluminum oxide,
p, p′-bisphenol A content after annealing: 90.01% by weight
o, p′-bisphenol A content after annealing: 7.63% by weight. -
A.7) Wie A.2, aber mit 20 g Magnesiumoxid anstelle des Aluminiumoxids,
p,p′-Bisphenol A-Gehalt nach dem Tempern: 90,73 Gew.-%
o,p′-Bisphenol A-Gehalt nach dem Tempern: 7,21 Gew.-%.A.7) As A.2, but with 20 g magnesium oxide instead of the aluminum oxide,
p, p′-bisphenol A content after annealing: 90.73% by weight
o, p′-bisphenol A content after annealing: 7.21% by weight. -
A.8) Wie A.2, aber mit 20 g Zinkoxid anstelle des Aluminiumoxids,
p,p′-Bisphenol A-Gehalt nach dem Tempern: 90,84 Gew.-%
o,p′-Bisphenol A-Gehalt nach dem Tempern: 7,12 Gew.-%.A.8) As A.2, but with 20 g zinc oxide instead of the aluminum oxide,
p, p′-bisphenol A content after annealing: 90.84% by weight
o, p′-bisphenol A content after tempering: 7.12% by weight. -
A.9) Wie A.2, aber mit 20 g Tonerde (Tonsil Optimum FF der Firma
Südchemie) anstelle des Aluminiuumoixids
p,p′-Bisphenol A-Gehalt nach dem Tempern: 91,01 Gew.-%
o,p′-Bisphenol A-Gehalt nach dem Tempern: 7,10 Gew.-%.A.9) As A.2, but with 20 g of clay (Tonsil Optimum FF from Südchemie) instead of the aluminum oxide
p, p′-bisphenol A content after annealing: 91.01% by weight
o, p′-bisphenol A content after tempering: 7.10% by weight. -
A.11) Wie A.2, aber mit 20 g Zeolith (Ca-Na-Form, Baylith K 154 der Bayer
AG) anstelle des Aluminiumoxids,
p,p′-Bisphenol A-Gehalt nach dem Tempern: 90,44 Gew.-%
o,p′-Bisphenol A-Gehalt nach dem Tempern: 7,65 Gew.-%.A.11) Like A.2, but with 20 g zeolite (Ca-Na form, Baylith K 154 from Bayer AG) instead of the aluminum oxide,
p, p′-bisphenol A content after annealing: 90.44% by weight
o, p′-bisphenol A content after annealing: 7.65% by weight.
Die in A.1 beschriebene Glassäule wurde mit einer zweiten Glassäule der selben Bauart verbunden, die im unteren Bereich mit einer 50 mm dicken Sandschicht und darüber mit 100 g Aluminiumoxid (s. A.2) gefüllt. Durch beide Säulen wurde ein Reaktionsgemisch der unter A.1 beschriebenen Zusammensetzung gepumpt.The glass column described in A.1 was replaced with a second glass column the same design, connected in the lower area with a 50 mm thick Sand layer and filled with 100 g of aluminum oxide (see A.2). By both columns became a reaction mixture of that described under A.1 Pumped composition.
Es wurde jeweils eine Probe von 300 ml hinter Säule 1 und hinter Säule 2 entnommen und das Phenol von beiden Proben wie unter A.2 beschrieben entfernt. Danach wurden beide Proben 30 Minuten lang bei 180°C getem pert. Der Gehalt an p,p′-Bisphenol A betrug in Probe 1 87,98 Gew.-%, in Probe 2 91,22 Gew.-%.A 300 ml sample was placed behind column 1 and behind column 2 removed and the phenol from both samples as described under A.2 away. Then both samples were taken at 180 ° C for 30 minutes pert. The p, p′-bisphenol A content in sample 1 was 87.98% by weight, in Sample 2 91.22 wt%.
Claims (4)
- a) in im Prinzip bekannter Weise ein Phenol und ein Keton oder Alde hyd katalytisch an einem sauren Ionenaustauscherharz in Gegenwart eines Cokatalysators zu dem entsprechenden Bisphenol umgesetzt werden,
- b) das nach a) erzeugte Reaktionsgemisch durch einen Behälter, welcher mit einem anorganischen Oxid gefüllt ist, geleitet wird,
- c) aus dem nach b) gewonnenen Reaktionsgemisch in im Prinzip bekannter Weise Bisphenol isoliert wird.
- a) in a manner known in principle, a phenol and a ketone or alde are reacted catalytically hyd on an acidic ion exchange resin in the presence of a cocatalyst to give the corresponding bisphenol,
- b) the reaction mixture produced according to a) is passed through a container which is filled with an inorganic oxide,
- c) bisphenol is isolated from the reaction mixture obtained according to b) in a manner known in principle.
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- 1997-06-20 KR KR1019970026144A patent/KR19980032178A/en not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| KR19980032178A (en) | 1998-07-25 |
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