DE19640208A1 - Photographic material useful for colour photographic paper - Google Patents
Photographic material useful for colour photographic paperInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein fotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Träger, der auf der einen Seite wenigstens eine lichtempfindliche Silberhalogenidemul sionsschicht und auf der anderen Seite (Rückseite) wenigstens eine Rückseiten schicht aufweist, die durch folgende Eigenschaften gekennzeichnet ist:The invention relates to a photographic recording material with a support, on the one hand at least one photosensitive silver halide emul sionsschicht and on the other side (back) at least one back layer, which is characterized by the following properties:
Leitfähigkeit vor und nach Verarbeitung, gute Bedruckbarkeit, schmutzabweisende Eigenschaften, insbesondere bei stark oxidierten Entwicklerbädern und hohes Haft vermögen auf der Unterlage.Conductivity before and after processing, good printability, dirt-repellent Properties, especially with strongly oxidized developer baths and high adhesion assets on the pad.
Der Träger ist vorzugsweise reflektierend.The carrier is preferably reflective.
Fotografische Materialien sollten vor allem eine ausreichend hohe Leitfähigkeit aufweisen, um Störungen durch Verblitzungen sowie Verklebungen bzw. Staub anziehung infolge elektrostatischer Aufladung auszuschließen.Above all, photographic materials should have a sufficiently high conductivity have disturbances due to flashes as well as sticking or dust exclude attraction due to electrostatic charge.
Fotografische Materialien mit reflektierendem Träger, wie sie für Aufsichtsbilder verwendet werden, sollen desweiteren auf ihrer Rückseite bedruckbar sein.Photographic materials with reflective supports, such as those used for supervisory pictures used should also be printable on the back.
Verwendet werden Typendrucker, Nadeldrucker, Thermodrucker, Ink-Jet-Drucker sowie elektrofotografische Drucksysteme. Die Bedruckung erfolgt üblicherweise vor der Verarbeitung. Erforderlich ist eine rasche Aufnahmefähigkeit, desweiteren ein hohes Rückhaltevermögen und eine hohe Wischfestigkeit für die aufgebrachten Druckmedien, damit das Druckbild auch nach der Verarbeitung noch gut lesbar ist.Type printers, dot matrix printers, thermal printers, ink jet printers are used and electrophotographic printing systems. The printing is usually done before processing. Rapid absorption is required, furthermore high retention and smudge resistance for the applied Print media so that the printed image is still legible after processing.
Andererseits sollen Verschmutzungen des fotografischen Materials, die z. B. durch oxidierte Entwicklerbestandteile eintreten können, vermieden werden oder aber leicht wieder entfernt werden können.On the other hand, soiling of the photographic material, e.g. B. by oxidized developer components can occur, can be avoided or can be easily removed.
Verlangt wird ferner eine ausreichend hohe Haftung der Schicht auf der Unterlage, um Schichtablösungen und damit Verunreinigungen von Entwicklungsbädern zu vermeiden.A sufficiently high adhesion of the layer to the base is also required, to detach layers and thus contaminate developing baths avoid.
Aufgabe der Erfindung war die Bereitstellung eines solchen Materials. The object of the invention was to provide such a material.
Es wurde gefunden, daß diese Aufgabe durch den kombinierten Einsatz bestimm ter Substanzen in der Rückseitenbeschichtung gelöst werden kann.It has been found that this task is determined by the combined use ter substances in the back coating can be solved.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein fotografisches Material der eingangs ge nannten Art, das in der Rückseitenschicht wenigstens je eine Verbindung der nach stehend aufgeführten Substanzklassen enthält:The invention therefore relates to a photographic material of the introduction named type that in the back layer at least one connection according to the Substance classes listed above contain:
- (A) ein leitfähiges organisches Polymer,(A) a conductive organic polymer,
- (B) kolloidale Kieselsäure,(B) colloidal silica,
- (C) ein organisch-polymeres Bindemittel der nachfolgenden Formel (I) und(C) an organic polymeric binder of the formula (I) below and
- (D) ein Härtungsmittel.(D) a curing agent.
worin
a 30 bis 60 Gew.-%,
b 0 bis 60 Gew.-%,
c 1 bis 20 Gew.-%,
d 1 bis 20 Gew.-%,
R¹ H, C₁-C₄-Alkyl, vorzugsweise H oder CH₃,
R² geradkettiges oder verzweigtes, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₈-Alkyl,
vorzugsweise C₁-C₈-Alkyl,
R³ H, CH₃, C₂H₅,
R⁴ H, COOH,
R⁵ H, CH₃, -CH₂-COOH und
L eine chemische Bindung oder ein Verbindungsglied wie Alkylen, Arylen,
Carboxyalkylen, Carbonamidoalkylen bedeuten.wherein
a 30 to 60% by weight,
b 0 to 60% by weight,
c 1 to 20% by weight,
d 1 to 20% by weight,
R¹ H, C₁-C₄-alkyl, preferably H or CH₃,
R² straight-chain or branched, optionally substituted C₁-C₁₈-alkyl, preferably C₁-C₈-alkyl,
R³ H, CH₃, C₂H₅,
R⁴ H, COOH,
R⁵ H, CH₃, -CH₂-COOH and
L represents a chemical bond or a connecting member such as alkylene, arylene, carboxyalkylene, carbonamidoalkylene.
Beispiele für L sind p-Phenylen, p-Benzylen, -CONHC(CH₃)₂-CH₂-, -COOCH₂-CH₂-, -COO(CH₂)₃- und -CONH-(CH₂)₄-.Examples of L are p-phenylene, p-benzylene, -CONHC (CH₃) ₂-CH₂-, -COOCH₂-CH₂-, -COO (CH₂) ₃- and -CONH- (CH₂) ₄-.
Die Auftragsmenge an Bindemittel C kann 10 bis 100 mg/m² betragen. Bevorzugt wird eine Auftragsmenge zwischen 20 bis 60 mg/m². Die Bindemittel der Formel I haben insbesondere ein Molekulargewicht Mn von 50 000 bis 2 000 000, bevorzugt 100 000 bis 700 000.The application amount of binder C can be 10 to 100 mg / m². An application amount between 20 and 60 mg / m 2 is preferred. The binders of the formula I in particular have a molecular weight M n of 50,000 to 2,000,000, preferably 100,000 to 700,000.
Die Polymeren, vorzugsweise Polymerlatices können beispielsweise folgende Zusammensetzung haben:The polymers, preferably polymer latices, can include, for example, the following Have composition:
C-1 a = 52 Gew.-%; b = 26 Gew.-%; c = 5 Gew.-%; d = 17 Gew.-%; Mn =
250 000;
C-2 a = 52 Gew.-%; b = 21 Gew.-%; c = 10 Gew.-%; d = 17 Gew.-%; Mn =
340 000;C-1 a = 52% by weight; b = 26% by weight; c = 5% by weight; d = 17% by weight; M n = 250,000;
C-2 a = 52% by weight; b = 21% by weight; c = 10% by weight; d = 17% by weight; M n = 340,000;
C-3 a = 60 Gew.-%; b = 30 Gew.-%; c = 5 Gew.-%; d = 5 Gew.-%; Mn =
470 000
C-4 a = 57 Gew.-%; b = 28 Gew.-%; c = 5 Gew.-%; d = 10 Gew.-%; Mn =
160 000
C-5 a = 54 Gew.-%; b = 26 Gew.-%; c = 5 Gew.-%; d = 15 Gew.-%; Mn =
620 000
C-6 a = 52 Gew.-%; b = 23 Gew.-%; c = 5 Gew.-%; d = 20 Gew.-%; Mn =
510 000.C-3 a = 60% by weight; b = 30% by weight; c = 5% by weight; d = 5% by weight; M n = 470,000
C-4 a = 57% by weight; b = 28% by weight; c = 5% by weight; d = 10% by weight; M n = 160,000
C-5 a = 54% by weight; b = 26% by weight; c = 5% by weight; d = 15% by weight; M n = 620,000
C-6 a = 52% by weight; b = 23% by weight; c = 5% by weight; d = 20% by weight; M n = 510,000.
Als Härtungsmittel sind z. B. polyfunktionelle Verbindungen geeignet, die als Reaktivgruppen zumindestens zwei Epoxid- bzw. Aziridineinheiten haben. Der artige Verbindungen werden beispielsweise in EP-030 352, EP-191 302, DE- 22 42 394, GB-2 283 332 beschrieben.As a curing agent such. B. suitable polyfunctional compounds that as Reactive groups have at least two epoxy or aziridine units. The like compounds are described for example in EP-030 352, EP-191 302, DE 22 42 394, GB-2 283 332.
Die Auftragsmenge des Härtungsmittels kann 0,1 bis 20 mg/m² betragen. Bevor zugt wird eine Auftragsmenge zwischen 1 bis 10 mg/m².The application amount of the hardening agent can be 0.1 to 20 mg / m². Before an order quantity between 1 and 10 mg / m² is added.
Bevorzugt einsetzbar sind folgende Verbindungen:The following compounds can preferably be used:
Die Rückenseitenschicht kann desweiteren ein anionisches oder nichtionisches Netzmittel enthalten. Geeignete Netzmittel sind Fluortenside, Alkylsulfonate, Alkylarylsulfonate, Bernsteinsäurehalbester, Sulfobernsteinsäureester, Saponin, Alkylarylalkylether, wobei die Auswahl nicht auf genannten Verbindungsklassen beschränkt sein muß. The backside layer can also be an anionic or nonionic Contain wetting agents. Suitable wetting agents are fluorosurfactants, alkyl sulfonates, Alkylarylsulfonates, succinic acid half esters, sulfosuccinic acid esters, saponin, Alkylarylalkyl ethers, the selection not being based on the classes of compounds mentioned must be limited.
Geeignete Netzmittel sind z. B.Suitable wetting agents are e.g. B.
Die organischen, leitfähigen Polymere können in einer Menge von 1 bis 100 mg/m² eingesetzt werden.The organic conductive polymers can be used in an amount of 1 to 100 mg / m² can be used.
Geeignete organische, leitfähige Polymere sind z. B. ionisch leitfähige Polymere bzw. Copolymere, die eine Carboxyl-, Phosphonat-, Sulfo- bzw. Sulfatogruppe enthalten. Diese können sowohl als freie Säure als auch als Salz vorliegen. Zur Vernetzung können die Polymerketten auch noch funktionelle Gruppen enthalten, z. B. Epoxid- oder Aziridingruppen. Die mittleren Molekulargewichte (Mn) können im Bereich von 1000 bis 2 000 000, vorzugsweise 2500 bis 100 000 liegen. Die Auftragsmenge kann 5 bis 100 mg/m² betragen. Bevorzugt wird eine Auftrags menge zwischen 20 bis 60 mg/m². Geeignet sind die nachfolgenden Verbindungen.Suitable organic, conductive polymers are e.g. B. ionically conductive polymers or copolymers containing a carboxyl, phosphonate, sulfo or sulfato group. These can exist both as free acid and as salt. For crosslinking, the polymer chains can also contain functional groups, e.g. B. epoxy or aziridine groups. The average molecular weights (M n ) can be in the range from 1000 to 2,000,000, preferably 2500 to 100,000. The application amount can be 5 to 100 mg / m². An application amount between 20 to 60 mg / m² is preferred. The following connections are suitable.
Geeignete organische, leitfähige Polymere sind weiterhin z. B. Polymere, die eine permanente Leitfähigkeit, d. h. eine vor und nach der Verarbeitung gleichbleibende Leitfähigkeit, ermöglichen. Geeignet sind organische Verbindungen, die ein hoch konjugiertes Bindungssystem besitzen und damit eine elektronische Leitfähigkeit aufweisen. Derartige Antistatika werden beispielsweise in EP-440 957 und EP- 593 111 beschrieben. Bestimmte Thiophene lassen sich in Gegenwart von Poly säuren polymerisieren und können als in Wasser stabile Zubereitungen für Anwen dungen genutzt werden. Mit Hilfe dieser Verbindungen können transparente, von der Luftfeuchtigkeit unabhängige antistatische Überzüge auf Trägermaterialien her gestellt werden. Die Auftragsmenge kann 1 bis 50 mg/m² betragen. Bevorzugt wird eine Auftragsmenge von 5 bis 20 mg/m².Suitable organic, conductive polymers are, for. B. Polymers that a permanent conductivity, d. H. a constant before and after processing Conductivity, enable. Organic compounds that are high are suitable possess conjugated binding system and thus an electronic conductivity exhibit. Such antistatic agents are described, for example, in EP-440 957 and EP- 593 111. Certain thiophenes can be in the presence of poly Acids polymerize and can be used as stable preparations in water for users be used. With the help of these connections, transparent, from humidity-independent antistatic coatings on substrates be put. The application amount can be 1 to 50 mg / m². Prefers an order quantity of 5 to 20 mg / m².
Geeignet ist beispielsweise die Mischungen aus 3,4-Polyethylen-dioxythiophen und Polystyrolsulfonsäure im Verhältnis 1 : 2,5 (A-15).The mixtures of 3,4-polyethylene-dioxythiophene and, for example, are suitable Polystyrene sulfonic acid in the ratio 1: 2.5 (A-15).
Geeignete kolloidale Kieselsäuren sind z. B. kolloidale Kieselsole, die mit Alumi nium modifiziert sind. Derartige Produkte sind bekannt und beispielsweise in fol genden Patenten beschrieben: EP-421 764, EP-558 138, DE-37 00 183. Die spezi fische Oberfläche kann 50 bis 500 m²/g betragen. Einsetzbar sind z. B. Han delsprodukte wie die Levasil Typen von der Firma Bayer oder die Ludox Typen von der Firma Du Pont. Die Auftragsmenge kann 10 bis 100 mg/m² betragen. Bevorzugt wird eine Auftragsmenge zwischen 20 bis 60 mg/m².Suitable colloidal silicas are e.g. B. colloidal silica sols with Alumi nium are modified. Such products are known and for example in fol described patents: EP-421 764, EP-558 138, DE-37 00 183. The spec Fish surface can be 50 to 500 m² / g. Can be used for. B. Han Products like the Levasil types from Bayer or the Ludox types from the Du Pont company. The application amount can be 10 to 100 mg / m². An application amount between 20 and 60 mg / m 2 is preferred.
B-1 Levasil 200 A (Bayer)
mit einer spezifischen Oberfläche von 200 m²/g
B-2 Ludox AM (DuPont)
mit einer spezifischen Oberfläche von ca. 210 m²/g.B-1 Levasil 200 A (Bayer)
with a specific surface area of 200 m² / g
B-2 Ludox AM (DuPont)
with a specific surface of approx. 210 m² / g.
Neben den genannten Zusätzen kann die Antistatikschicht noch weitere Additive enthalten: z. B. anorganische und organische Abstandshalter, Gleitmittel, optische Aufheller, Pigmente, adhäsiv wirkende Verbindungen.In addition to the additives mentioned, the antistatic layer can also contain other additives included: e.g. B. inorganic and organic spacers, lubricants, optical Brighteners, pigments, adhesive compounds.
Die Vorderseite des Materials kann jeden beliebigen, für fotografische Materialien üblichen Aufbau aus lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten und gegebenenfalls weiteren Schichten enthalten.The front of the material can be any, for photographic materials usual structure of photosensitive silver halide emulsion layers and optionally contain further layers.
Vorzugsweise handelt es sich um einen üblichen Schichtaufbau für ein Color material.It is preferably a conventional layer structure for a color material.
Beispiele für farbfotografische Materialien sind Farbnegativfilme, Farbumkehr filme, Farbpositivfilme, farbfotografisches Papier, farbumkehrfotografisches Papier, farbempfindliche Materialien für das Farbdiffusionstransfer-Verfahren oder das Sil berfarbbleich-Verfahren. Examples of color photographic materials are color negative films, color reversal films, color positive films, color photographic paper, color reversal photographic paper, color sensitive materials for the color diffusion transfer process or the sil over color bleaching process.
Colorpapier ist bevorzugt.Color paper is preferred.
Als Träger eignen sich insbesondere dünne Filme und Folien. Eine Übersicht über Trägermaterialien und auf deren Vorder- und Rückseite aufgetragene Hilfsschich ten ist in Research Disclosure 37254, Teil 1 (1995), S. 285 dargestellt.Thin films and foils are particularly suitable as supports. An overview of Backing materials and auxiliary layer applied to their front and back ten is shown in Research Disclosure 37254, Part 1 (1995), p. 285.
Die farbfotografischen Materialien enthalten üblicherweise mindestens je eine rot empfindliche, grünempfindliche und blauempfindliche Silberhalogenidemulsions schicht sowie gegebenenfalls Zwischenschichten und Schutzschichten.The color photographic materials usually contain at least one red sensitive, green-sensitive and blue-sensitive silver halide emulsions layer and, if necessary, intermediate layers and protective layers.
Je nach Art des fotografischen Materials können diese Schichten unterschiedlich angeordnet sein. Dies sei für die wichtigsten Produkte dargestellt:Depending on the type of photographic material, these layers can vary be arranged. This is shown for the most important products:
Firbfotografische Filme wie Colornegativfilme und Colorumkehrfilme weisen in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger 2 oder 3 rotempfind liche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 2 oder 3 grünemp findliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten und 2 oder 3 blau empfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten auf. Die Schichten gleicher spektraler Empfindlichkeit unterscheiden sich in ihrer fotografischen Emp findlichkeit, wobei die weniger empfindlichen Teilschichten in der Regel näher zum Träger angeordnet sind als die höher empfindlichen Teilschichten.Fire photographic films such as color negative films and color reversal films show in in the order given below on the support 2 or 3 rotsensit liche, cyan-green coupling silver halide emulsion layers, 2 or 3 green temp sensitive, purple-coupling silver halide emulsion layers and 2 or 3 blue sensitive, yellow-coupling silver halide emulsion layers. The layers same spectral sensitivity differ in their photographic emp sensitivity, with the less sensitive sub-layers usually closer arranged to the carrier than the higher sensitive sub-layers.
Zwischen den grünempfindlichen und blauempfindlichen Schichten ist üblicher weise eine Gelbfilterschicht angebracht, die blaues Licht daran hindert, in die darunter liegenden Schichten zu gelangen.Between the green sensitive and blue sensitive layers is more common a yellow filter layer, which prevents blue light from entering the to get layers below.
Die Möglichkeiten der unterschiedlichen Schichtanordnungen und ihre Aus wirkungen auf die fotografischen Eigenschaften werden in J. Inf. Rec. Mats., 1994, Vol. 22, Seiten 183-193 beschrieben.The possibilities of the different layer arrangements and their out effects on photographic properties are described in J. Inf. Rec. Mats., 1994, Vol. 22, pages 183-193.
Farbfotografisches Papier, das in der Regel wesentlich weniger lichtempfindlich ist als ein farbfotografischer Film, weist in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger üblicherweise je eine blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalo genidemulsionsschicht, eine grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenid emulsionsschicht und eine rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenid emulsionsschicht auf; die Gelbfilterschicht kann entfallen. Color photographic paper, which is usually much less sensitive to light as a color photographic film, points in the order given below usually a blue-sensitive, yellow-coupling silver halo on the carrier genide emulsion layer, a green-sensitive, purple-coupling silver halide emulsion layer and a red-sensitive, cyan-coupling silver halide emulsion layer on; the yellow filter layer can be omitted.
Abweichungen von Zahl und Anordnung der lichtempfindlichen Schichten können zur Erzielung bestimmter Ergebnisse vorgenommen werden. Zum Beispiel können alle hochempfindlichen Schichten zu einem Schichtpaket und alle niedrigempfind lichen Schichten zu einem anderen Schichtpaket in einem fotografischen Film zusammengefaßt sein, um die Empfindlichkeit zu steigern (DE 25 30 645).Deviations in the number and arrangement of the photosensitive layers can occur to achieve certain results. For example, you can all highly sensitive layers in one layer package and all low sensitivity layers to another layer package in a photographic film be summarized to increase the sensitivity (DE 25 30 645).
Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel, Silberhalogenidkörner und Farbkuppler.Essential components of the photographic emulsion layers are binders, Silver halide grains and color couplers.
Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 2 (1995), S. 286.Information on suitable binders can be found in Research Disclosure 37254, Part 2 (1995), p. 286.
Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifung, Stabilisierung und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektralsen sibilisatoren finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 3 (1995), S. 286 und in Research Disclosure 37038, Teil XV (1995), S. 89.Information about suitable silver halide emulsions, their preparation, maturation, Stabilization and spectral sensitization including suitable spectrals sensitizers can be found in Research Disclosure 37254, Part 3 (1995), pp. 286 and in Research Disclosure 37038, Part XV (1995), p. 89.
Fotografische Materialien mit Kameraempfindlichkeit enthalten üblicherweise Sil berbromidiodidemulsionen, die gegebenenfalls auch geringe Anteile Silberchlorid enthalten können. Fotografische Kopiermaterialien enthalten entweder Silberchlorid bromidemulsionen mit bis 80 mol-% AgBr oder Silberchloridbromidemulsionen mit über 95 mol-% AgCl.Photographic materials with camera sensitivity usually contain Sil berbromide iodide emulsions, which may also contain small amounts of silver chloride can contain. Photographic copying materials contain either silver chloride bromide emulsions with up to 80 mol% AgBr or silver chloride bromide emulsions with over 95 mol% AgCl.
Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 4 (1995), S. 288 und in Research Disclosure 37038, Teil II (1995), S. 80. Die maximale Absorption der aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxidations produkt gebildeten Farbstoffe liegt vorzugsweise in den folgenden Bereichen: Gelbkuppler 430 bis 460 nm, Purpurkuppler 540 bis 560 nm, Blaugrünkuppler 630 bis 700 nm.Information on the color couplers can be found in Research Disclosure 37254, Part 4 (1995), p. 288 and in Research Disclosure 37038, Part II (1995), p. 80. The maximum absorption of that from the couplers and the color developer oxidation Product-formed dyes are preferably in the following areas: Yellow coupler 430 to 460 nm, purple coupler 540 to 560 nm, cyan coupler 630 up to 700 nm.
In farbfotografischen Filmen werden zur Verbesserung von Empfindlichkeit, Körnigkeit, Schärfe und Farbtrennung häufig Verbindungen eingesetzt, die bei der Reaktion mit dem Entwickleroxidationsprodukt Verbindungen freisetzen, die foto grafisch wirksam sind, z. B. DIR-Kuppler, die einen Entwicklungsinhibitor ab spalten. In color photography films, to improve sensitivity, Graininess, sharpness and color separation are often used in compounds Reaction with the developer oxidation product release compounds, the photo are graphically effective, e.g. B. DIR couplers that have a development inhibitor columns.
Angaben zu solchen Verbindungen, insbesondere Kupplern, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 5 (1995), S. 290 und in Research Disclosure 37038, Teil XIV (1995), S. 86.Information on such connections, in particular couplers, can be found in Research Disclosure 37254, Part 5 (1995), p. 290 and in Research Disclosure 37038, Part XIV (1995), p. 86.
Die meist hydrophoben Farbkuppler, aber auch andere hydrophobe Bestandteile der Schichten, werden üblicherweise in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln gelöst oder dispergiert. Diese Lösungen oder Dispersionen werden dann in einer wäßrigen Bindemittellösung (üblicherweise Gelatinelösung) emulgiert und liegen nach dem Trocknen der Schichten als feine Tröpfchen (0,05 bis 0,8 µm Durch messer) in den Schichten vor.Mostly hydrophobic color couplers, but also other hydrophobic components of the layers, are usually in high-boiling organic solvents dissolved or dispersed. These solutions or dispersions are then in one emulsified aqueous binder solution (usually gelatin solution) and lie after drying the layers as fine droplets (0.05 to 0.8 µm through knife) in the layers.
Geeignete hochsiedende organische Lösungsmittel, Methoden zur Einbringung in die Schichten eines fotografischen Materials und weitere Methoden, chemische Verbindungen in fotografische Schichten einzubringen, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 6 (1995), S. 292.Suitable high-boiling organic solvents, methods for incorporation into the layers of a photographic material and other methods, chemical Introducing connections into photographic layers can be found in Research Disclosure 37254, Part 6 (1995), p. 292.
Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit angeordneten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten, die eine unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer lichtempfindlichen in eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher spektraler Sensibilisierung verhindern.The usually between layers of different spectral sensitivity arranged non-light-sensitive intermediate layers can contain agents which an undesirable diffusion of developer oxidation products from a photosensitive to another photosensitive layer with different prevent spectral sensitization.
Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 7 (1995), S. 292 und in Research Disclosure 37038, Teil III (1995), S. 84.Suitable connections (white coupler, scavenger or EOP catcher) can be found in Research Disclosure 37254, Part 7 (1995), p. 292 and in Research Disclosure 37038, Part III (1995), p. 84.
Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen, Weißtöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel, Antioxidantien, DMin-Farbstoffe, Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-, Kuppler- und Weißenstabilität sowie zur Verringerung des Farbschleiers, Weich macher (Latices), Biocide und anderes enthalten.The photographic material can also contain UV light-absorbing compounds, whiteners, spacers, filter dyes, formalin scavengers, light stabilizers, antioxidants, D min dyes, additives to improve the stability of dyes, couplers and whites and to reduce the color fog, plasticizers (latices). , Biocide and others included.
Geeignete Verbindungen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995), S. 292 und in Research Disclosure 37038, Teile IV, V, VI, VII, X, XI und XIII (1995), S. 84 ff. Suitable compounds can be found in Research Disclosure 37254, Part 8 (1995), P. 292 and in Research Disclosure 37038, parts IV, V, VI, VII, X, XI and XIII (1995), p. 84 ff.
Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d. h., das verwendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete che mische Verfähren vernetzt.The layers of color photographic materials are typically hardened, i.e. H., the binder used, preferably gelatin, is by suitable che mixed processes networked.
Geeignete Härtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 9 (1995), S. 294 und in Research Disclosure 37038, Teil XII (1995), Seite 86.Suitable hardener substances can be found in Research Disclosure 37254, Part 9 (1995), p. 294 and in Research Disclosure 37038, Part XII (1995), page 86.
Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charak ter entsprechend nach unterschiedlichen Verfähren verarbeitet. Einzelheiten zu den Verfahrensweisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure 37254, Teil 10 (1995), S. 294 sowie in Research Disclosure 37038, Teile XVI bis XXIII (1995), S. 95 ff. zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht. After imagewise exposure, color photographic materials become their character ter processed according to different procedures. Details of the Procedures and chemicals required for this are in Research Disclosure 37254, part 10 (1995), p. 294 and in Research Disclosure 37038, parts XVI to XXIII (1995), p. 95 ff. Published together with exemplary materials.
Die Prüfung wurde mit einem Colornegativpapier durchgeführt, dessen Träger ein auf beiden Seiten mit Polyethylen beschichtetes Papier war. Nach Belichtung erfolgte die Verarbeitung (Entwickeln, Bleichfixieren, Stabilisieren und Trocknen) nach dem Standardverfahren AP 92.The test was carried out with a color negative paper, the carrier of which is a paper coated with polyethylene on both sides. After exposure processing (development, bleach-fixing, stabilization and drying) according to the standard procedure AP 92.
Bestimmt wurde der Oberflächenwiderstand. Verwendet wurden Meßelektroden von 10 cm Länge im Abstand von 1 cm. Angegeben wird der Oberflächenwider stand pro cm, im folgenden mit Ω/ angegeben. Die Proben wurden vorab 24 h bei Raumtemperatur (20 bis 23°C) bei 50% r. F. konditioniert. Die Messungen wurden vor und nach Verarbeitung der Prüfmuster durchgeführt.The surface resistance was determined. Measuring electrodes were used of 10 cm in length at a distance of 1 cm. The surface resistance is given stood per cm, hereinafter indicated with Ω /. The samples were pre-24 hours Room temperature (20 to 23 ° C) at 50% r. F. conditioned. The measurements were carried out before and after processing the test samples.
Prüfmedium war ein stark oxidierter Entwickler (AP 92) mit etwa 10 g teerartigen Entwickleroxidationsprodukten, die in fein dispergierter Form in 700 g Ent wicklerlösung vorlagen. Das Fotomaterial wurde bei 40°C 50 Sekunden in diesem Ansatz behandelt. Anschließend wurde die Rückseite der Probe mit einer Handbrause abgespült und der Verschmutzungsgrad der Schichtoberfläche visuell beurteilt. Benotungssystem 1 bis 5 entsprechend ansteigender Verschmutzung: Note 1 keine, Note 5 sehr starke Verschmutzung.The test medium was a strongly oxidized developer (AP 92) with about 10 g of tar-like Developer oxidation products, in finely dispersed form in 700 g Ent winder solution templates. The photographic material was at 40 ° C for 50 seconds in this Approach treated. The back of the sample was then covered with a Hand shower rinsed and the degree of contamination of the layer surface visually judged. Grading system 1 to 5 according to increasing pollution: Grade 1 none, grade 5 very heavy pollution.
Die Tests erfolgten mit einem Nadeldrucker und einem Thermodrucker. Beurteilt wurde das Druckbild vor und nach der Verarbeitung. Benotungssystem 1 bis 5 ent sprechend abnehmender Druckdichte: Note 1 höchste, Note 5 geringste Druck dichte. The tests were carried out with a dot matrix printer and a thermal printer. Judged was the printed image before and after processing. Grading system 1 to 5 ent descending pressure density: grade 1 highest, grade 5 lowest pressure density.
Die Rückseite eines beidseitig mit Polyethylen beschichteten Papiers wurde zu nächst einer Corona-Bestrählung unterzogen. Anschließend wurden aus wäßrigem Medium folgende Substanzen auf die Unterlage aufgetragen. Auftragsmengen siehe nachstehende Übersichtstabelle:The back of a paper coated on both sides with polyethylene became too next subjected to corona irradiation. Subsequently, from aqueous Medium the following substances applied to the base. Order quantities see overview table below:
V-1: Polymer aus 63 Gew.-% Butylacrylat, 32 Gew.-% Styrol und 5 Gew.-% Methacrylsäure.V-1: polymer of 63% by weight butyl acrylate, 32% by weight styrene and 5% by weight Methacrylic acid.
V-2: Polymer aus 63 Gew.-% Styrol, 33 Gew.-% Butadien und 4 Gew.-% Acrylsäure.V-2: polymer of 63% by weight styrene, 33% by weight butadiene and 4% by weight Acrylic acid.
V-3: Polymer aus 14 Gew.-% Styrol, 50 Gew.-% Butadien, 30 Gew.-% Acrylnitril und 6 Gew.-% Methacrylsäure.V-3: polymer of 14% by weight styrene, 50% by weight butadiene, 30% by weight Acrylonitrile and 6% by weight methacrylic acid.
V-4: Polymer aus 86 Gew.-% Butylacrylat, 9 Gew.-% Methylmethacrylat und 5 Gew.-% Methacrylsäure.V-4: polymer of 86% by weight butyl acrylate, 9% by weight methyl methacrylate and 5% by weight methacrylic acid.
V-5:. Polymer aus 90 Gew.-% Methylmethacrylat und 10 Gew.-% Methacryl säuresulfoisopropylamid.V-5 :. Polymer of 90% by weight methyl methacrylate and 10% by weight methacrylic acid sulfoisopropylamide.
Die Prüfergebnisse sind in Tabelle 2 festgehalten;
u = unverarbeitet, v = verarbeitet.
The test results are recorded in Table 2;
u = unprocessed, v = processed.
Die erfindungsgemäßen Proben 1 bis 6 zeichnen sich bezüglich Leitfähigkeit, Schmutzabweisung und Bedruckbarkeit durch ein Qualitätsniveau aus, das den Er fordernissen in der Praxis gerecht wird. Desweiteren weisen die Proben eine hohe Schichtfestigkeit auf. Dauertests in einer Verarbeitungsmaschine ließen keinerlei Schichtablösung erkennen.Samples 1 to 6 according to the invention are notable for conductivity, Dirt repellency and printability by a quality level that the Er meets requirements in practice. Furthermore, the samples have a high Layer strength on. Long-term tests in a processing machine left nothing Detect delamination.
Die Vergleichsproben 7, 9, 10, 11 ließen hingegen Defizite bei den schmutz abweisenden Eigenschaften erkennen. Bei den Vergleichsproben 8, 11 traten vor allem Mängel bei der Bedruckbarkeit auf. The comparative samples 7, 9, 10, 11, however, left deficits in the dirt recognize repellent properties. In the comparison samples 8, 11 occurred all defects in printability.
Entsprechend wie bei Beispiel 1 wurden Materialien mit folgender Rückseitenbe schichtung hergestellt:In the same way as in Example 1, materials with the following rear faces were layering made:
Die Ausprüfung ergab das Ergebnis von Tabelle 4.The test gave the result of Table 4.
Probe 12 (erfindungsgemäß, entsprechend Probe 2) weist eine ausreichend hohe Leitfähigkeit sowie eine gute Bedruckbarkeit bei ausreichenden schmutzabweisen den Eigenschaften auf.Sample 12 (according to sample 2 according to the invention) has a sufficiently high one Conductivity and good printability with sufficient dirt repellency the properties.
Bei Probe 13 (Vergleich) ohne Zusatzstoff A-1 ist ein deutlicher Rückgang der Leitfähigkeit und ein starker Anstieg der Schmutzaufnahme zu beobachten.In sample 13 (comparison) without additive A-1 there is a significant decrease in Conductivity and a sharp increase in dirt absorption can be observed.
Bei Probe 14 (Vergleich) ohne Zusatz der Verbindung C-3 ist eine deutliche Ver schlechterung der Bedruckbarkeit festzustellen. In sample 14 (comparison) without the addition of compound C-3 there is a clear ver deterioration in printability.
Entsprechend wie bei Beispiel 1 wurden Materialien mit folgender Rückseitenbe schichtung hergestellt:In the same way as in Example 1, materials with the following rear sides were used layering made:
Die Ausprüfung ergab das Ergebnis von Tabelle 6.The test gave the result of Table 6.
Im Unterschied zu den vorstehenden Proben zeichnen sich die Proben 15, 16 vor allem durch eine permanente Leitfähigkeit aus. Das heißt, die Leitfähigkeit bleibt vor und nach der Verarbeitung auf gleichem Niveau.In contrast to the above samples, samples 15, 16 are drawn all characterized by permanent conductivity. That means the conductivity remains before and after processing at the same level.
Mit Probe 17 soll gezeigt werden, daß auch Kombinationen von ionisch leitfähigen Polymeren mit elektronisch leitfähigen Polymeren möglich sind.Sample 17 is intended to show that combinations of ionically conductive Polymers with electronically conductive polymers are possible.
Claims (4)
- (A) ein leitfähiges organisches Polymer,
- (B) kolloidale Kieselsäure,
- (C) ein organisch-polymeres Bindemittel der nachfolgenden Formel (I) und
- (D) ein Härtungsmittel.
worin
a 30 bis 60 Gew.-%,
b 0 bis 60 Gew.-%,
c 1 bis 20 Gew.-%,
d 1 bis 20 Gew.-%,
R¹ H, C₁-C₄-Alkyl,
R² geradkettiges oder verzweigtes, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₈- Alkyl,
R³ H, CH₃, C₂H₅,
R⁴ H, COOH,
R⁵ H, CH₃, -CH₂-COOH und
L eine chemische Bindung oder ein Verbindungsglied bedeuten.
- (A) a conductive organic polymer,
- (B) colloidal silica,
- (C) an organic polymeric binder of the formula (I) below and
- (D) a curing agent. wherein
a 30 to 60% by weight,
b 0 to 60% by weight,
c 1 to 20% by weight,
d 1 to 20% by weight,
R¹ H, C₁-C₄ alkyl,
R² straight-chain or branched, optionally substituted C₁-C₁₈ alkyl,
R³ H, CH₃, C₂H₅,
R⁴ H, COOH,
R⁵ H, CH₃, -CH₂-COOH and
L represents a chemical bond or a connecting link.
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