DE19639821A1 - Easily processed thermoplastic moulding composition for injection or extrusion blow moulding for electrical plugs - Google Patents

Easily processed thermoplastic moulding composition for injection or extrusion blow moulding for electrical plugs

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Abstract

Thermoplastic moulding compositions contain: (a) 10-100 parts weight aromatic polycarbonate and/or aromatic polyester-carbonate; (b) 2-50 parts weight graft polymer of (b.1) 5-98 parts weight graft monomer(s) on (b.2) 2-95 parts weight elastomeric graft substrate(s), in which \} 70 wt.% of the rubber particles have a diameter > 180 nm; and (c) 0-70 parts weight thermoplastic resin comprising (c.1) vinyl (co)polymer(s) and/or (c.2) polyalkylene terephthalate(s). Also claimed are mouldings made from the compositions. Preferably the particle size distribution of the rubber particles is bimodal, with 20-70 wt.% > 300 nm in diameter and 30-80 wt.% with a diameter <= 180 nm. The graft polymer especially comprises 50-99 parts weight vinyl aromatic or 1-4 carbon (C) alkyl (meth)acrylate and 1-50 parts weight monomer(s) selected from vinyl cyanide, 1-8 C alkyl (meth)acrylates and ethylenically unsaturated carboxylic acids and their derivatives, e.g. anhydrides and imides, on diene rubber containing \} 30 wt.% styrene and/or acrylonitrile as comonomer. The thermoplastic resin is a copolymer of 50-90, especially 60-90 wt.% styrene, alpha -methylstyrene and/or methyl methacrylate and 10-50, especially 10-40 wt.% (meth)acrylonitrile, methyl methacrylate and/or maleic anhydride. The compositions contain 30-96 parts weight (a), 5-25 parts weight (b) and optionally 2-50 parts weight (c). They may also contain usual additives, especially stabilisers, pigments, mould release agents.

Description

Die Erfindung betrifft Mischungen aus Polycarbonat und ABS mit feinteiligem Pfropfpolymerisat.The invention relates to mixtures of polycarbonate and ABS with fine particles Graft polymer.

Mischungen aus Polycarbonat und ABS sind seit langem bekannt. Die verwende­ ten Pfropfpolymerisate weisen in der Regel einen hohen Anteil an grobteiligem Pfropfpolymerisat aus. Bisher erschien die Verwendung von großen Mengen an feinteiligem Pfropfpolymerisat notwendig, um eine ausreichende Mechanik zu erzielen. Grobteilige Pfropfpolymerisate sind jedoch wegen der langen Polymerisa­ tionszeiten nur in geringer Raum-Zeitausbeute zugänglich. Daher bestand die Auf­ gabe, Polycarbonat-ABS-Mischungen unter Verwendung größerer Mengen an fein­ teiligem Pfropfpolymerisat herzustellen, ohne die mechanischen Werte zu beein­ trächtigen.Mixtures of polycarbonate and ABS have been known for a long time. The use Graft polymers usually have a high proportion of coarse particles Graft polymer. So far, the use of large amounts appeared finely divided graft polymer necessary to ensure adequate mechanics achieve. Coarse-particle graft polymers are, however, because of the long polymers tion times only accessible in low space-time yield. Hence the insistence sabe, polycarbonate-ABS mixtures using larger amounts of fine partial graft polymer without affecting the mechanical values pregnant.

Es wurde nun gefunden, daß Mischungen aus Polycarbonat, Copolymerisat und einem Pfropfpolymerisat, vorzugsweise auf Basis von Styrol und Acrylnitril auf Polybutadien, wobei die Kautschukteilchen bestimmte Teilchendurchmesser auf­ weisen bei vergleichbarer Zähigkeit eine deutlich bessere Verarbeitbarkeit zeigen, wie z. B. eine Mischung gleicher Bruttozusammensetzung, bei der die Teilchen bei­ spielsweise einen mittleren Teilchendurchmesser von 400 nm aufweisen.It has now been found that mixtures of polycarbonate, copolymer and a graft polymer, preferably based on styrene and acrylonitrile Polybutadiene, wherein the rubber particles have certain particle diameters show significantly better processability with comparable toughness, such as B. a mixture of the same gross composition, in which the particles at for example, have an average particle diameter of 400 nm.

Gegenstand der Erfindung sind daher thermoplastische Formmassen enthaltend:The invention therefore relates to thermoplastic molding compositions comprising:

  • A) 10 bis 100, vorzugsweise 30 bis 96, insbesondere 50 bis 90 Gew.-Teile aromatisches Polycarbonat und/oder aromatisches PolyestercarbonatA) 10 to 100, preferably 30 to 96, in particular 50 to 90 parts by weight aromatic polycarbonate and / or aromatic polyester carbonate
  • B) 2 bis 50, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-Teile Pfropfpolymerisat von
    • B.1.) 5 bis 98 Gew.-Teilen einer Pfropfauflage aus einem oder mehreren Monomeren auf
    • B.2.) 2 bis 95 Gew.-Teile einer oder mehrere elastomeren Pfropfgrund­ lagen,
    B) 2 to 50, preferably 5 to 25 parts by weight of graft polymer of
    • B.1.) 5 to 98 parts by weight of a graft consisting of one or more monomers
    • B.2.) 2 to 95 parts by weight of one or more elastomeric graft bases,
  • wobei höchstens 70 Gew.-% der Kautschukteilchen einen Teilchendurch­ messer von über 180 nm aufweisen, wherein at most 70% by weight of the rubber particles are one particle have a knife of more than 180 nm,  
  • C) 0 bis 70, vorzugsweise 2 bis 50, insbesondere 2 bis 30 Gew.-Teile thermo­ plastisches Harz aus der Gruppe der
    • C.1.) Vinyl(co)polymerisate und/oder
    • C.2.) Polyalkylenterephthalate,
    C) 0 to 70, preferably 2 to 50, in particular 2 to 30 parts by weight of thermoplastic resin from the group of
    • C.1.) Vinyl (co) polymers and / or
    • C.2.) Polyalkylene terephthalates,
Komponente AComponent A

Aromatische Polycarbonate und/oder aromatische Polyestercarbonate gemäß Kom­ ponente A sind literaturbekannt oder nach literaturbekannten Verfahren herstellbar (Zur Herstellung aromatischer Polycarbonate siehe beispielsweise Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964, sowie die DE-AS 14 95 626, DE-OS 22 32 877, DE-OS 27 03 376, DE-OS 27 14 544, DE-OS 30 00 610, DE-OS 38 32 396; zur Herstellung aromatischer Polyester­ carbonate siehe z. B. DE-OS 30 07 934).Aromatic polycarbonates and / or aromatic polyester carbonates according to com Component A are known from the literature or can be prepared by processes known from the literature (For the production of aromatic polycarbonates see, for example, Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964, and DE-AS 14 95 626, DE-OS 22 32 877, DE-OS 27 03 376, DE-OS 27 14 544, DE-OS 30 00 610, DE-OS 38 32 396; for the production of aromatic polyester carbonates see e.g. B. DE-OS 30 07 934).

Die Herstellung aromatischer Polycarbonate und/oder aromatischer Polyestercarbo­ nate erfolgt z. B. durch Umsetzung von Diphenolen mit Kohlensäurehalogeniden, vorzugsweise Phosgen und/oder mit aromatischen Dicarbonsäuredihalogeniden, vorzugsweisen Benzoldicarbonsäuredihalogeniden, nach dem Phasengrenzflächen­ verfahren, gegebenenfalls unter Verwendung von Kettenabbrechern, beispielsweise Monophenolen, und gegebenenfalls unter Mitverwendung von trifunktionellen oder mehr als trifunktionellen Verzweigern, beispielsweise Triphenolen oder Tetraphe­ nolen.The production of aromatic polycarbonates and / or aromatic polyester carbo nate takes place e.g. B. by reacting diphenols with carbonic acid halides, preferably phosgene and / or with aromatic dicarboxylic acid dihalides, preferably benzenedicarboxylic acid dihalides, after the phase interfaces process, optionally using chain terminators, for example Monophenols, and optionally with the use of trifunctional or more than trifunctional branching agents, for example triphenols or tetraphe nolen.

Diphenole zur Herstellung der aromatischen Polycarbonate und/oder aromatischen Polyestercarbonate sind vorzugsweise solche der Formel (I)Diphenols for the production of aromatic polycarbonates and / or aromatic Polyester carbonates are preferably those of the formula (I)

wobei
A eine Einfachbindung, C₁-C₅-Alkylen, C₂-C₅-Alkyliden,in which
A is a single bond, C₁-C₅-alkylene, C₂-C₅-alkylidene,

ein Rest der Formel (II)a radical of formula (II)

oder ein Rest der Formel (III)or a radical of the formula (III)

R¹ Chlor, Brom,
x 0, 1 oder 2 und
n 1 oder 0 bedeutet,
Z Kohlenstoff,
R² und R³ für jedes Z individuell wählbar, unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl, vorzugsweise C₁-C₄-Alkyl,
m eine ganze Zahl von 4 bis 7, vorzugsweise 4 oder 5 bedeuten.R1 chlorine, bromine,
x 0, 1 or 2 and
n means 1 or 0,
Z carbon,
R² and R³ can be selected individually for each Z, independently of one another hydrogen or C₁-C₆-alkyl, preferably C₁-C₄-alkyl,
m is an integer from 4 to 7, preferably 4 or 5.

Der Rest der Formel (III) steht vorzugsweise fürThe rest of the formula (III) preferably represents

Geeignete Diphenole sind z. B. Hydrochinon, Resorcin, Dihydroxydiphenole, Bis- (hydoxyphenyl)-C₁-C₅-alkane, Bis-(hydroxyphenyl)-C₅-C₆-cycloalkane, Bis-(hy­ droxyphenyl)-ether, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfoxide, Bis-(hydroxyphenyl)-ketone, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfone, und α,α-Bis-(hydroxyphenyl)-diisopropylbenzole sowie deren kernbromierte und/oder kernchlorierte Derivate.Suitable diphenols are e.g. B. hydroquinone, resorcinol, dihydroxydiphenols, bis- (hydoxyphenyl) -C₁-C₅-alkanes, bis (hydroxyphenyl) -C₅-C₆-cycloalkanes, bis- (hy droxyphenyl) ether, bis (hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (hydroxyphenyl) ketone, Bis (hydroxyphenyl) sulfones, and α, α-bis (hydroxyphenyl) diisopropylbenzenes and their core brominated and / or core chlorinated derivatives.

Bevorzugte diphenole der Formel (I) sind z. B. Hydrochinon, Recorcin, 4,4′-Di­ phydroxydiphenyl, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)-propan (bisphenol A) 2,4-Bis-(4-hy­ droxyphenyl)-2-methylbutan, 2,2-Bis-(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-propan, 1, 1- Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan oder 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl-)-3,3,5-trimethyl­ cyclohexan. Bevorzugte Diphenole der Formel (I) sind 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)- propan und 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)3,35-trimethylcyclohexan. Es können auch Mischungen von Diphenolen eingesetzt werden, z. B. aus Bisphenol A und bis zu 60 Mol-% 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan.Preferred diphenols of formula (I) are e.g. B. hydroquinone, recorcinol, 4,4'-di phydroxydiphenyl, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A) 2,4-bis (4-hy droxyphenyl) -2-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 1,1 Bis- (4-hydroxyphenyl) cyclohexane or 1,1-bis (4-hydroxyphenyl -) - 3,3,5-trimethyl cyclohexane. Preferred diphenols of the formula (I) are 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) - propane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) 3,35-trimethylcyclohexane. It can too Mixtures of diphenols are used, e.g. B. from bisphenol A and up to 60 mole percent 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane.

Besonders bevorzugte Diphenole sind Bisphenol-A, 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2- methylbutan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)- 3,3,5-trimethylcyclohexan, 4,4′-Dihydroxydiphenylsulfid, 4,4′-Dihydroxydiphenyl­ sulfon sowie deren di- und tetrabromierten oder chlorierten Derivate wie beispiels­ weise 2,2-Bis(3-Chlor-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis(3,5-dichlor-4-hydroxy­ phenyl)-propan, 2,2-Bis(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan. Insbesondere bevor­ zugt ist 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan (Bisphenol A).Particularly preferred diphenols are bisphenol-A, 2,4-bis- (4-hydroxyphenyl) -2- methylbutane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) - 3,3,5-trimethylcyclohexane, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone and their di- and tetrabrominated or chlorinated derivatives such as e.g. 2,2-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxy phenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane. Especially before 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A) is added.

Es können die Diphenole einzeln oder als beliebige Mischungen eingesetzt werden.The diphenols can be used individually or as any mixtures will.

Die Diphenole sind literaturbekannt oder nach literaturbekannten Verfahren erhältlich.The diphenols are known from the literature or by processes known from the literature available.

Für die Herstellung der thermoplastischen, aromatischen Polycarbonate sind geeig­ nete Kettenabbrecher beispielsweise Phenol, p-Chlorphenol, p-tert. -Butylphenol oder 2,4,6-Tribromphenol, aber auch langkettige Alkylphenole, wie 4-(1,3-Tetra­ methylbutyl)-phenol gemäß DE-OS 28 42 005 oder Monoalkylphenol bzw. Dial­ kylphenole mit insgesamt 8 bis 20 C-Atomen in den Alkylsubstituenten, wie 3,5-di-tert.-Butylphenol, p-iso-Octyllphenol, p-tert.-Octylphenol, p-Dodecylphenol und 2-(3,5-Dimethylheptyl)-phenol und 4-3,5-Dimethylheptyl)-phenol. Die Menge an einzusetzenden Kettenabbrechern beträgt im allgemeinen zwischen 0,5 Mol-%, und 10 Mol-%, bezogen auf die Molsumme der jeweils eingesetzten Diphenole.Are suitable for the production of thermoplastic, aromatic polycarbonates Nete chain terminators, for example phenol, p-chlorophenol, p-tert. -Butylphenol or 2,4,6-tribromophenol, but also long-chain alkylphenols, such as 4- (1,3-tetra  methylbutyl) phenol according to DE-OS 28 42 005 or monoalkylphenol or dial kylphenols with a total of 8 to 20 carbon atoms in the alkyl substituents, such as 3,5-di-tert-butylphenol, p-iso-octyllphenol, p-tert-octylphenol, p-dodecylphenol and 2- (3,5-dimethylheptyl) phenol and 4-3,5-dimethylheptyl) phenol. The amount of chain terminators to be used is generally between 0.5 mol%, and 10 mol%, based on the molar sum of the diphenols used in each case.

Die thermoplastischen, aromatischen Polycarbonate haben mittlere Gewichtsmittel­ molekulargewichte (w, gemessen z. B. durch Ultrazentrifugation oder Streulicht­ messung) von 10 000 bis 200 000, vorzugsweise 20 000 bis 80 000.The thermoplastic, aromatic polycarbonates have average weight-average molecular weights ( w , measured, for example, by ultracentrifugation or scattered light measurement) of 10,000 to 200,000, preferably 20,000 to 80,000.

Die thermoplastischen, aromatischen Polycarbonate können in bekannter Weise verzweigt sein, und zwar vorzugsweise durch den Einbau von 0,05 bis 2,0 Mol-%, bezogen auf die Summe der eingesetzten Diphenole, an drei- oder mehr als dreifunktionellen Verbindungen, beispielsweise solchen mit drei oder mehr als drei phenolischen Gruppen.The thermoplastic, aromatic polycarbonates can in a known manner be branched, preferably by incorporating 0.05 to 2.0 mol%, based on the sum of the diphenols used, to three or more than tri-functional compounds, for example those with three or more than three phenolic groups.

Geeignet sind sowohl Homopolycarbonate als auch Copolycarbonate. Zur Herstel­ lung erfindungsgemäßer Copolycarbonate A) können auch 1 bis 25 Gew.-%, vor­ zugsweise 2,5 bis 25 Gew.-% (bezogen auf die Gesamtmenge an einzusetzenden Diphenolen), Diphenole der Formel IV) verwendet werden,Both homopolycarbonates and copolycarbonates are suitable. For the manufacture copolycarbonates A) according to the invention can also be from 1 to 25% by weight preferably 2.5 to 25% by weight (based on the total amount to be used Diphenols), diphenols of the formula IV) are used,

worin
A die für Formel (I) genannte Bedeutung hat,
k 1 oder null ist,
R⁴ gleich oder verschieden ist und ein lineares C₁-C₂₀-Alkyl, verzweigtes C₃-C₂₀-Alkyl oder C₆-C₂₀-Aryl, vorzugsweise CH₃, ist und
p eine Zahl zwischen 5 und 100, vorzugsweise zwischen 20 und 80 ist.wherein
A has the meaning given for formula (I),
k is 1 or zero,
R⁴ is the same or different and is a linear C₁-C₂₀ alkyl, branched C₃-C₂₀ alkyl or C₆-C₂₀ aryl, preferably CH₃, and
p is a number between 5 and 100, preferably between 20 and 80.

Polydiorganosiloxane mit Hydroxy-aryloxy-Endgruppen gemäß Formel (IV) sind bekannt (s. beispielsweise US-Patent 3 419 634) bzw. nach literaurbekannten Ver­ fahren herstellbar. Die Herstellung Polydiorganosiloxan-haltiger Copolycarbonate wird z. B. in DE-OS 33 34 782 beschrieben.Polydiorganosiloxanes with hydroxy-aryloxy end groups according to formula (IV) are known (see, for example, US Patent 3,419,634) or according to literature-known Ver drive producible. The production of polydiorganosiloxane-containing copolycarbonates z. B. described in DE-OS 33 34 782.

Bevorzugte Polycarbonate sind neben den Bisphenol-A-Homopolycarbonaten die Copolycarbonate von Bisphenol-A mit bis zu 15 Mol-%, bezogen auf die Molsummen an Diphenolen, an den anderen der bevorzugt bzw. besonders bevor­ zugt genannten Diphenole, insbesondere an 2,2-Bis(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)­ propan.In addition to the bisphenol A homopolycarbonates, preferred polycarbonates are Copolycarbonates of bisphenol-A with up to 15 mol%, based on the Molar sums of diphenols, the other of the preferred or especially before added diphenols, especially 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane.

Aromatische Dicarbonsäuredihalogenide zur Herstellung der thermoplastischen, aromatischen Polyestercarbonate sind vorzugsweise die Disäuredichloride der Isopthalsäure, Terepthalsäure, Diphenylether-4,4′-dicarbonsäure und der Naphtha­ lin-2,6-dicarbonsäure.Aromatic dicarboxylic acid dihalides for the production of the thermoplastic, Aromatic polyester carbonates are preferably the diacid dichlorides Isophthalic acid, terephthalic acid, diphenyl ether-4,4'-dicarboxylic acid and naphtha lin-2,6-dicarboxylic acid.

Besonders bevorzugt sind Gemische der Disäuredichloride der Isopthalsäure und der Terepthalsäure im Verhältnis zwischen 1 : 20 und 20 : 1.Mixtures of the diacid dichlorides of isophthalic acid and are particularly preferred of terephthalic acid in a ratio between 1:20 and 20: 1.

Bei der Herstellung von Polyestercarbonaten wird zusätzlich ein Kohlensäure­ halogenid, vorzugsweise Phosgen als bifunktionelles Säurederivat mitverwendet.Carbonic acid is also used in the production of polyester carbonates halide, preferably phosgene, as a bifunctional acid derivative.

Als Kettenabbrecher für die Herstellung der aromatischen Polyestercarbonate kommen außer den bereits genannten Monophenolen noch deren Chlorkohlen­ säureester sowie die Säurechloride von aromatischen Monocarbonsäuren, die gegebenenfalls durch C₁-C₂₂-Alkylgruppen oder durch Halogenatome substituiert sein können sowie aliphatische C₂-C₂₂-Monocarbonsäurechloride in Betracht.As a chain terminator for the production of aromatic polyester carbonates In addition to the monophenols already mentioned, there are also their chlorinated carbons acid esters and the acid chlorides of aromatic monocarboxylic acids, the optionally substituted by C₁-C₂₂ alkyl groups or by halogen atoms can be and aliphatic C₂-C₂₂ monocarboxylic acid chlorides into consideration.

Die Menge an Kettenabbrechern beträgt jeweils 0,1 bis 10 Mol-%, bezogen im Falle der phenolischen Kettenabbrecher auf Mole Diphenole und Falle von Mono­ carbonsäurechlorid-Kettenabbrecher auf Mole Dicarbonsäuredichloride.The amount of chain terminators is 0.1 to 10 mol%, based on Trap of phenolic chain terminators on moles of diphenols and trap of mono carboxylic acid chloride chain terminator on moles of dicarboxylic acid dichloride.

Die aromatischen Polyestercarbonate können auch aromatische Hydroxycarbon­ säuren eingebaut enthalten. The aromatic polyester carbonates can also be aromatic hydroxy carbonates acids included.  

Die aromatischen Polyestercarbonate können sowohl linear als auch in bekannter Weise verzweigt sein. (Siehe dazu ebenfalls DE-OS 29 40 024 und DE-OS 30 07 934.)The aromatic polyester carbonates can be linear as well as known Be branched wise. (See also DE-OS 29 40 024 and DE-OS 30 07 934.)

Als Verzweigungsmittel können beispielsweise 3- oder mehrfunktionelle Carbon­ säurechloride, wie Trimesinsäuretrichlorid, Cyanursäuretrichlorid, 3,3′-, 4,4′-Benzo­ phenon-tetracarbonsäuretetrachlorid, 1,4,5,8-Napthalintetracarbonsäuretetrachlorid oder Pyromellithsäuretetrachlorid, in Mengen von 0,01 bis 1,0 Mol-% (bezogen auf eingesetzte Dicarbonsäuredichloride) oder 3- oder mehrfunktionelle Phenole, wie Phloroglucin, 4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-hepten-2,4,6tri-(4-hy­ droxyphenyl)-hepten-2, 4,6-Dimethyl-2,4-6-tri(4-hydroxyphenyl)-heptan, 1,3,5 -Tri- (4-hydroxyphenyl)-benzol, 1,1,1-Tri-(4-hydroxyphenyl)-ethan, Tri-(4-hydroxy­ phenyl)-phenylmethan, 2,2-Bis[4,4-bis(hydroxy-phenyl)-cyclohexyl] -propan, 2,4-Bis(4-hydroxyphenylisopropyl)-phenol, Tetra-(4-hydroxyphenyl)-methan, 2,6- Bis(2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4-methyl-phenol, 2-(4-Hydroxyphenyl)-2-(2,4-di­ hydroxyphenyl)-propan, Tetra-(4-[4-hydroxyphenyl-isopropyl]-phenoxy)-methan, 1,4-Bis[4,4′-dihydroxytriphenyl)-methyl]-benzol, in Mengen von 0,001 bis 1,0 Mol-% (bezogen auf eingesetzte Diphenole) verwendet werden. Phenolische Verzweigungsmittel können mit den Diphenolen vorgelegt, Säurechlorid-Verzwei­ gungsmittel können zusammen mit den Säuredichloriden eingetragen werden.For example, 3 or more functional carbon can be used as branching agents acid chlorides, such as trimesic acid trichloride, cyanuric acid trichloride, 3,3'-, 4,4'-benzo phenonetetracarboxylic acid tetrachloride, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic acid tetrachloride or pyromellitic acid tetrachloride, in amounts of 0.01 to 1.0 mol% (based on dicarboxylic acid dichlorides used) or 3- or polyfunctional phenols, such as phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -hepten-2,4,6tri- (4-hy droxyphenyl) -hepten-2, 4,6-dimethyl-2,4-6-tri (4-hydroxyphenyl) -heptane, 1,3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl) ethane, tri- (4-hydroxy phenyl) phenylmethane, 2,2-bis [4,4-bis (hydroxyphenyl) cyclohexyl] propane, 2,4-bis (4-hydroxyphenylisopropyl) phenol, tetra- (4-hydroxyphenyl) methane, 2,6- Bis (2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenol, 2- (4-hydroxyphenyl) -2- (2,4-di hydroxyphenyl) propane, tetra- (4- [4-hydroxyphenylisopropyl] phenoxy) methane, 1,4-bis [4,4'-dihydroxytriphenyl) methyl] benzene, in amounts from 0.001 to 1.0 mol% (based on diphenols used) can be used. Phenolic Branching agents can be submitted with the diphenols, acid chloride branch agents can be entered together with the acid dichlorides.

In den thermoplastischen, aromatischen Polyestercarbonaten kann der Anteil an Carbonatstruktureinheiten beliebig variieren.In the thermoplastic, aromatic polyester carbonates, the proportion of Vary carbonate structural units as desired.

Vorzugsweise beträgt der Anteil an Carbonatgruppen bis zu 100 Mol-%, ins­ besondere bis zu 80 Mol-%, besonders bevorzugt bis zu 50 Mol-%, bezogen auf die Summe an Estergruppen und Carbonatgruppen.The proportion of carbonate groups is preferably up to 100 mol%, ins particularly up to 80 mol%, particularly preferably up to 50 mol%, based on the sum of ester groups and carbonate groups.

Sowohl der Ester- als auch der Carbonatanteil der aromatischen Polyestercarbonate kann in Form von Blöcken oder statistisch verteilt im Polykondensat vorliegen.Both the ester and carbonate content of the aromatic polyester carbonates can be in the form of blocks or statistically distributed in the polycondensate.

Die relative Lösungsviskosität (ηrel) der aromatischen Polyestercarbonate liegt im Bereich 1,18 bis 1,4, vorzugsweise 1,22 bis 1,3 (gemessen an Lösungen von 0,5 g Polyestercarbonat in 100 ml CH₂Cl₂-Lösungen bei 25°C). The relative solution viscosity (η rel ) of the aromatic polyester carbonates is in the range from 1.18 to 1.4, preferably 1.22 to 1.3 (measured on solutions of 0.5 g polyester carbonate in 100 ml CH₂Cl₂ solutions at 25 ° C) .

Komponente BComponent B

Die erfindungsgemäßen Komponenten B sind Pfropfpolymerisate von Monomeren B.1. auf kautschukelastische Grundlagen B.2.Components B according to the invention are graft polymers of monomers B.1. on rubber-elastic bases B.2.

Bevorzugte Komponenten B werden erhalten durch Pfropfcopolymerisation von 5 bis 98 Gew.-Teilen einer Pfropfauflage B.1. ausPreferred components B are obtained by graft copolymerization of 5 up to 98 parts by weight of a graft B.1. out

  • B.1.1. 50 bis 99 Gew.-Teilen eines Monomeren aus der Gruppe der Vinylaroma­ ten und (Meth)Acrylsäure-C₁-C₄-Alkylester undB.1.1. 50 to 99 parts by weight of a monomer from the group of the vinyl flavor ten and (meth) acrylic acid-C₁-C₄ alkyl esters and
  • B.1.2. 1 bis 50 Gew.-Teile mindestens eines Monomeren aus der Gruppe der Vinylcyanide, (Meth)Acrylsäure-C₁-C₈-Alkylester sowie der ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren und den davon abgeleiteten Derivaten wie Anhydride und ImideB.1.2. 1 to 50 parts by weight of at least one monomer from the group of Vinyl cyanides, (meth) acrylic acid C₁-C₈ alkyl esters and ethylenically unsaturated carboxylic acids and the derivatives derived from them such as Anhydrides and imides

in Gegenwart von 2 bis 95 Gew.-Teilen der Pfropfgrundlage B.2.in the presence of 2 to 95 parts by weight of the graft base B.2.

Monomere B.1.1 umfassen Vinylaromaten wie beispielsweise Styrol, α-Methyl­ styrol, kernsubstituiertes Styrol wie p-Methylstyrol, p-Chlorstyrol, sowie Methacrylsäure-(C₁-C₄)-Ester wie zum Beispiel Methylmethacrylat, Ethylmetha­ crylat oder Mischungen dieser Monomere. Beispiele für Monomere B. 1.2 sind Vinylcyanide (ungesättigte Nitrile) wie Acrylnitril und Methacrylnitril, (Meth)- Acrylsäure-(C₁-C₅)-Ester wie zum Beispiel Methylmethacrylat, n-Butylacrylat, t-Butylacrylat, ungesättigte Carbonsäuren wie Maleinsäure sowie Derivate (wie Anhydride und Imide) ungesättigter Carbonsäuren, beispielsweise Maleinsäure­ anhydrid und N-Phenyl-Maleinimid oder Mischungen der genannten Monomere.Monomers B.1.1 include vinyl aromatics such as styrene, α-methyl styrene, core-substituted styrene such as p-methylstyrene, p-chlorostyrene, and Methacrylic acid (C₁-C₄) esters such as methyl methacrylate, ethyl metha crylate or mixtures of these monomers. Examples of monomers B. 1.2 are Vinyl cyanides (unsaturated nitriles) such as acrylonitrile and methacrylonitrile, (meth) - Acrylic acid (C₁-C₅) esters such as methyl methacrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, unsaturated carboxylic acids such as maleic acid and derivatives (such as Anhydrides and imides) of unsaturated carboxylic acids, for example maleic acid anhydride and N-phenyl-maleimide or mixtures of the monomers mentioned.

Bevorzugte Monomere B.1.1 sind Styrol, α-Methylstyrol und Methylmethacrylat, bevorzugte Monomere B.1.2 sind Acrylnitril, Maleinsäureanhydrid und Methyl­ methacrylat.Preferred monomers B.1.1 are styrene, α-methylstyrene and methyl methacrylate, preferred monomers B.1.2 are acrylonitrile, maleic anhydride and methyl methacrylate.

Besonders bevorzugte Monomere sind B.1.1 Styrol und B.1.2 Acrylnitril.Particularly preferred monomers are B.1.1 styrene and B.1.2 acrylonitrile.

Für die kautschukmodifizierten Pfropfpolymerisate B geeignete Pfropfgrundlagen (Kautschuke) B.2. sind Dienkautschuke (z. B. auf Basis Butadien, Isopren etc.), die bis zu 30 Gew.-% Styrol und/oder Acrylnitril als Comonomer enthalten können. Graft bases suitable for the rubber-modified graft polymers B. (Rubbers) B.2. are diene rubbers (e.g. based on butadiene, isoprene etc.) which can contain up to 30 wt .-% styrene and / or acrylonitrile as a comonomer.  

Höchstens 70 Gew.-% der Kautschukteilchen dürfen einen Teilchendurchmesser von über 180 nm aufweisen. Vorzugsweise ist die Teilchengrößenverteilung der Kautschukteilchen bimodal, wobei 20 bis 70 Gew.-% der Kautschukteilchen einen Teilchendurchmesser von über 300 nm aufweisen und 30 bis 80 Gew.-% der Kautschukteilchen einen Teilchendurchmesser von bis zu 180 nm aufweisen.A maximum of 70% by weight of the rubber particles may have a particle diameter of over 180 nm. The particle size distribution is preferably Rubber particles bimodal, with 20 to 70 wt .-% of the rubber particles Have particle diameters of over 300 nm and 30 to 80 wt .-% of Rubber particles have a particle diameter of up to 180 nm.

Die Pfropfpolymerisate B werden durch radikalische Emulsionspolymerisation hergestellt.The graft polymers B are by radical emulsion polymerization produced.

Da bei der Pfropfreaktion die Pfropfmonomeren bekanntlich nicht unbedingt vollständig auf die Pfropfgrundlage aufgepfropft werden, werden erfindungsgemäß unter Pfropfcopolymerisation B auch solche Produkte verstanden, die durch Polymerisation der Pfropfmonomere in Gegenwart der Pfropfgrundlage gewonnen werden.As is known, in the grafting reaction the grafting monomers are not necessarily are completely grafted onto the graft base, according to the invention graft copolymerization B also means products which are characterized by Polymerization of the graft monomers obtained in the presence of the graft base will.

Der mittlere Teilchendurchmesser d₅₀ ist der Durchmesser, oberhalb und unterhalb dessen jeweils 50 Gew.-% der Teilchen liegen. Er kann mittels Ultrazentrifugen­ messung (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782 bis 796) bestimmt werden.The average particle diameter d₅₀ is the diameter, above and below each of which is 50% by weight of the particles. He can use ultracentrifuges measurement (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. and Z. Polymer 250 (1972), 782 to 796) can be determined.

Komponente CComponent C

Geeignete Komponente C sind Vinyl(Co)Polymerisate C.1. und/oder Polyalkyl­ enterephthalate C.2.Suitable component C are vinyl (co) polymers C.1. and / or polyalkyl enterephthalate C.2.

Komponenten C.1. sind (Co)Polymerisate von mindestens einem Monomeren ausComponents C.1. are (co) polymers of at least one monomer

  • C.1.1. 50 bis 99 Gew.-Teilen Vinylaromaten wie beispielsweise Styrol, α-Me­ thylstryrol, kernsubstituiertes Styrol wie p-Methylstyrol, p-Chlorstyrol, sowie Methacrylsäure-(C₁-C₄)-Ester wie zum Beispiel Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat oder Mischungen dieser Monomere, undC.1.1. 50 to 99 parts by weight of vinyl aromatics such as styrene, α-Me thylstryrene, nucleus-substituted styrene such as p-methylstyrene, p-chlorostyrene, and methacrylic acid (C₁-C₄) esters such as methyl methacrylate, Ethyl methacrylate or mixtures of these monomers, and
  • C.1.2. 1 bis 50 Gew.-Teilen Vinylcyanide (ungesättige Nitrile) wie Acrylnitril und Methacrylnitril, (Meth) Acrylsäure-(C₁-C₈)-Ester wie zum Beispiel Methyl­ methacrylat, n-Butylacrylat, t-Butylacrylat, ungesättigte Carbonsäuren wie Maleinsäure sowie Derivate (wie Anhydride und Imide) ungesättigter Carbonsäure, beispielsweise Maleinsäureanhydrid und N-Phenyl-Maleimid oder Mischungen dieser Monomere.C.1.2. 1 to 50 parts by weight of vinyl cyanides (unsaturated nitriles) such as acrylonitrile and Methacrylonitrile, (meth) acrylic acid (C₁-C₈) esters such as methyl methacrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, unsaturated carboxylic acids such as Maleic acid and derivatives (such as anhydrides and imides) unsaturated  Carboxylic acid, for example maleic anhydride and N-phenyl maleimide or mixtures of these monomers.

Die (Co)Polymerisate C. 1. sind harzartig, thermoplastisch und kautschukfrei.The (co) polymers C. 1. are resin-like, thermoplastic and rubber-free.

Bevorzugte (Co)Polymerisate C.1. umfassen Copolymerisate ausPreferred (co) polymers C.1. include copolymers of

  • C.1.1. 50 bis 90, insbesondere 60 bis 90 Gew.-%, Styrol, α-Methylstyrol, Methyl­ methacrylat oder Mischungen daraus, undC.1.1. 50 to 90, in particular 60 to 90 wt .-%, styrene, α-methylstyrene, methyl methacrylate or mixtures thereof, and
  • C.1.2. 10 bis 50 insbesondere 10 bis 40 Gew.-% (Meth) Acrylnitril, Methylmeth­ acrylat, Maleinsäureanyhdrid oder Mischungen daraus,C.1.2. 10 to 50 in particular 10 to 40% by weight (meth) acrylonitrile, methyl meth acrylate, maleic anhydride or mixtures thereof,

besonders bevorzugt ist das Copolymerisat aus C.1.1. Styrol und C.1.2. Acrylnitril.the copolymer from C.1.1 is particularly preferred. Styrene and C.1.2. Acrylonitrile.

Copolymerisate gemäß Komponente C.1. entstehen häufig bei der Pfropfcopoly­ merisation der Komponente B als Nebenprodukte, besonders dann, wenn große Mengen Monomere C.1. auf kleine Mengen Kautschuk B.2. gepfropft werden.Copolymers according to component C.1. often arise in the graft copoly merization of component B as by-products, especially when large Amounts of monomers C.1. on small amounts of rubber B.2. be grafted.

Die erfindungsgemäß einzusetzende Menge an C.1. bezieht diese Nebenprodukte der Pfropfcopolymerisation von B nicht mit ein.The amount of C.1 to be used according to the invention. sources these by-products the graft copolymerization of B.

Die (Co)Polymerisate gemäß C.1. sind bekannt und lassen sich durch radikalische Polymerisation, insbesondere durch Emulsions-, Suspensions-, Lösungs- oder Massepolymerisation herstellen. Die (Co)Polymerisate gemäß Komponente C.1. besitzen vorzugsweise Molekulargewichte Mw (Gewichtsmittel, ermittelt durch Lichtstreuung oder Sedimentation) zwischen 15 000 und 200 000.The (co) polymers according to C.1. are known and can be prepared by radical polymerization, in particular by emulsion, suspension, solution or bulk polymerization. The (co) polymers according to component C.1. preferably have molecular weights M w (weight average, determined by light scattering or sedimentation) between 15,000 and 200,000.

Als Komponente C.2. geeignete Polyalkylenterephthalate sind Reaktionsprodukte von aromatischen Dicarbonsäuren (oder ihren reaktionsfähigen Derivaten, z. B. Dimethylestern oder Anhydriden) und aliphatischen, cycloalipathischen oder arylaliphatischen Diolen und Mischungen solcher Reaktionsprodukte.As component C.2. suitable polyalkylene terephthalates are reaction products of aromatic dicarboxylic acids (or their reactive derivatives, e.g. Dimethyl esters or anhydrides) and aliphatic, cycloalipathic or arylaliphatic diols and mixtures of such reaction products.

Bevorzugte Polyalkylenterephthalate lassen sich aus Terephthalsäuren (oder ihren reaktionsfähigen Derivaten) und aliphatischen und cycloaliphatischen Diolen mit 2 bis 10 C-Atomen nach bekannten Methoden herstellen (Kunststoff-Handbuch, Band VIII, S. 695 ff, Carl Hanser Verlag, München 1973). Preferred polyalkylene terephthalates can be obtained from terephthalic acids (or their reactive derivatives) and aliphatic and cycloaliphatic diols with 2 produce up to 10 carbon atoms using known methods (plastic manual, Volume VIII, p. 695 ff, Carl Hanser Verlag, Munich 1973).  

Bevorzugte Polyalkylenterephthalate enthalten 80 bis 100, vorzugsweise 90 bis 100 Mol-%, bezogen auf die Dicarbonsäurekomponente, Terephthalsäurereste und 80 bis 100, vorzugsweise 90 bis 100%, bezogen auf die Diolkomponente, Ethy­ lenglykol- und/oder Butadiol-1.4-Reste. Neben Terephthalsäureresten sind 0 bis 20 Mol-% Reste anderer aromatischer Dicarbonsäuren mit 8 bis 14 C-Atomen oder aliphatischer Dicarbonsäuren mit 4 bis 12 C-Atomen enthalten, wie Reste von Phthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalin-2,6-dicarbonsäure, 4,4′-Diphenyldicarbon­ säure, Bernstein-, Adipin-, Sebacin-, Azelain- oder Cyclohexandiessigsäure. Neben Ethylenglykol- und/oder Butandiol 1,4-Resten sind 0 bis 20 Mol-% anderer alipha­ tischer Diole mit 3 bis 12 C-Atomen oder cycloaliphatischer Diole mit 6 bis 12 C- Atomen enthalten, z. B. Reste von Pentandiol-1,5, Hexandiol-1,6, Cyclohexandi­ methanol-1,4, 3-Methylpentandiol-1,3 und -1,6, 2-Ethylhexandiol-1,3, 2,2- Diethylpropandiol-1,3, Hexandiol-2,5, 1,4-Di(β-hydroxyethoxyphenyl)-propan, 2,4-Di­ hydroxy-1,1,3,3-tetramethylcyclobutan, 2,2-Bis-(3-β-hydroxyethoxyphenyl)-pro­ pan und 2,2-Bis-(4-hydroxypropoxyphenyl)-propan (DE-OS 24 07 647, 24 07 776, 27 15 932). Die Polyalkylenterephthalate können durch Einbau relativ kleiner Menge 3- oder 4-wertiger Alkohole oder 3- oder 4-basiger Carbonsäuren, wie sie in DE-OS 19 00 270 und US-PS 3 692 744 beschrieben sind, verzweigt werden. Beispiele bevorzugte Verzweigungsmittel sind Trimesinsäure, Trimellithsäure, Tri­ methylolethan- und propan und Pentaerythrit. Es ist ratsam, nicht mehr als 1 Mol-% des Verzweigungsmittels, bezogen auf die Säurekomponente, zu verwenden.Preferred polyalkylene terephthalates contain 80 to 100, preferably 90 to 100 mol%, based on the dicarboxylic acid component, terephthalic acid residues and 80 to 100, preferably 90 to 100%, based on the diol component, of ethyl Lenglycol and / or butadiol 1.4 residues. In addition to terephthalic acid residues are 0 to 20 Mol% of residues of other aromatic dicarboxylic acids with 8 to 14 carbon atoms or contain aliphatic dicarboxylic acids with 4 to 12 carbon atoms, such as residues of Phthalic acid, isophthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarbon acid, succinic, adipic, sebacic, azelaic or cyclohexanediacetic acid. Next Ethylene glycol and / or 1,4-butanediol residues are 0 to 20 mol% of other alipha diols with 3 to 12 carbon atoms or cycloaliphatic diols with 6 to 12 carbon atoms Contain atoms, e.g. B. Residues of 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, cyclohexanedi methanol-1,4, 3-methylpentanediol-1,3 and -1,6, 2-ethylhexanediol-1,3, 2,2- 1,3-diethyl propanediol, 2,5-hexanediol, 1,4-di (β-hydroxyethoxyphenyl) propane, 2,4-di hydroxy-1,1,3,3-tetramethylcyclobutane, 2,2-bis (3-β-hydroxyethoxyphenyl) -pro pan and 2,2-bis (4-hydroxypropoxyphenyl) propane (DE-OS 24 07 647, 24 07 776, 27 15 932). The polyalkylene terephthalates can be made relatively smaller by incorporation Amount of 3- or 4-valent alcohols or 3- or 4-based carboxylic acids as they are described in DE-OS 19 00 270 and US Pat. No. 3,692,744. Examples of preferred branching agents are trimesic acid, trimellitic acid, tri methylolethane and propane and pentaerythritol. It is advisable not to exceed 1 mol% of the branching agent, based on the acid component use.

Besonders bevorzugt sind Polyalkylenterephthalate, die allein aus Terephthalsäure (oder deren reaktionsfähigen Derivaten, z. B. deren Dialkylestern) und Ethandiol und/oder Butandiol-1,4 hergestellt worden sind sowie deren Mischungen.Polyalkylene terephthalates which consist solely of terephthalic acid are particularly preferred (or their reactive derivatives, e.g. their dialkyl esters) and ethanediol and / or 1,4-butanediol have been prepared, and mixtures thereof.

Bevorzugte Polyalkylenterephthalate sind auch Copolyester, die aus mindestens zwei der obengenannten Diole hergestellt sind; besonders bevorzugte Copolyester sind Poly-(ethylenglykol/butandiol-1,4)-terephthalate. In den Copolyestern können die verschiedenen Diolreste in Form von Blöcken oder statistisch verteilt vorliegen.Preferred polyalkylene terephthalates are also copolyesters which consist of at least two of the above diols are prepared; particularly preferred copolyesters are poly (ethylene glycol / 1,4-butanediol) terephthalates. Can in the copolyesters the various diol residues in the form of blocks or statistically distributed available.

Die Polyalkylenterephthalate gemäß C.2 besitzen im allgemeinen eine Intrinsic- Viskosität von 0,4 bis 1,5 dl/g, vorzugsweise 0,5 bis 1,3 dl/g, insbesondere 0,6 bis 1,2 dl/g, jeweils gemessen in Phenol/o-Dichlorbenzol (1 : 1 Gew.-Tl.) bei 25 °C. The polyalkylene terephthalates according to C.2 generally have an intrinsic Viscosity from 0.4 to 1.5 dl / g, preferably 0.5 to 1.3 dl / g, in particular 0.6 to 1.2 dl / g, each measured in phenol / o-dichlorobenzene (1: 1 part by weight) at 25 ° C.  

Die einzelnen Komponenten können allein oder im Gemisch eingesetzt werden.The individual components can be used alone or in a mixture.

Die erfindungsgemäßen Formmassen können darüber hinaus weitere bekannte Zu­ sätze wie Stabilisatoren (z. B. sterisch gehinderte Phosphite und Phenole), übliche Pigmente, Entformungsmittel (z. B. Pentaerithrittetrastearat), Fließhilfsmittel, Füll- und Verstärkungsstoffe (z. B. Glas- und Kohlefasern), Flammschutzmittel (z. B. organische Phosphate wie Triphenylphosphat/Resorcindiphosphat und Antitropf­ mittel wie Tetrafluorethylenpolymerisate), Schlagzähmodifikatoren, wie z. B. Nitril­ kautschuke, säurefunktionelle Nitrilkautschuke oder epoxyfunktionelle Terpoly­ mere aus Ethylen, Glycicylmethacrylat und anderen Acrylaten und Antistatika (z. B. Basis Polyalkylenether, Polyethersilikone, Alkalisalze von Alkansulfonsäu­ ren) in den üblichen Mengen enthalten.The molding compositions according to the invention can also further known Zu phrases such as stabilizers (e.g. sterically hindered phosphites and phenols), common Pigments, mold release agents (e.g. pentaerythritol tetrastearate), flow aids, fillers and Reinforcing materials (e.g. glass and carbon fibers), flame retardants (e.g. organic phosphates such as triphenyl phosphate / resorcinol diphosphate and anti-drip agents such as tetrafluoroethylene polymers), impact modifiers, such as. B. nitrile rubbers, acid functional nitrile rubbers or epoxy functional terpoly mers from ethylene, glycicyl methacrylate and other acrylates and antistatic agents (e.g. based on polyalkylene ethers, polyether silicones, alkali salts of alkanesulfonic acid ren) contained in the usual amounts.

Die erfindungsgemäßen Formmassen können hergestellt werden, indem man die Bestandteile in bekannter Weise vermischt und bei erhöhten Temperaturen, vorzugsweise bei 200 bis 350°C, in üblichen Vorrichtungen wie Innenknetern, Extrudern oder Doppelwellenschnecken schmelzcompoundiert oder schmelz­ extrudiert.The molding compositions according to the invention can be produced by the Ingredients mixed in a known manner and at elevated temperatures, preferably at 200 to 350 ° C, in conventional devices such as internal kneaders, Extruders or twin-shaft screws melt-compounded or melt extruded.

Die erfindungsgemäßen Formmassen können zur Herstellung von Formkörpern jeder Art, z. B. durch Spritzgießen oder Extrusionsblasen, verwendet werden. Beispiele für Formkörper sind: Gehäuseteile (z. B. für Haushaltsgeräte wie Saftpressen, Kaffeemaschinen, Mixer), Abdeckplatten für das Baugewerbe und insbesondere Automobilteile. Sie werden außerdem für elektrische Geräte, z. B. für Steckerleisten eingesetzt, weil sie sehr gute elektrische Eigenschaften haben.The molding compositions according to the invention can be used to produce moldings any type, e.g. B. by injection molding or extrusion blow molding. Examples of molded articles are: Housing parts (e.g. for household appliances such as Juicers, coffee machines, blenders), cover plates for the construction industry and especially automotive parts. They are also used for electrical devices, e.g. B. for Power strips used because they have very good electrical properties.

Formkörper können auch durch Tiefziehen aus vorher hergestellten Platten oder Folien hergestellt werden.Shaped bodies can also be made from previously produced sheets or by deep drawing Films are made.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung der beschriebe­ nen Formmassen zur Herstellung von Formkörpern. Another object of the invention is therefore the use of the description NEN molding compounds for the production of moldings.  

BeispieleExamples

Als Polycarbonat wird ein Bisphenol-A-Polycarbonat mit einer relativen Lösungs­ viskosität von 1,26 (gemessen an einer 0,5%igen Lösung in Methylenchlorid bei 25°C) eingesetzt.A bisphenol A polycarbonate with a relative solution is used as the polycarbonate viscosity of 1.26 (measured on a 0.5% solution in methylene chloride 25 ° C) used.

Als Pfropf a) wird ein Pfropfpolymerisat von 50 Gew.-Teilen Styrol und Acrylnitril im Gewichtsverhältnis 72 : 28 auf 50 Gew.-Teilen teilchenförmigen vernetzten Polybutadienkautschuk mit einer bimodalen Verteilung der Kau­ tschukteilchengröße (50 Gew.-% mit d₅₀ = 100 nm, 50 Gew.-% mit d₅₀ = 400 nm mittlerem Teilchendurchmesser), hergestellt durch Emulsionspolymerisation, einge­ setzt.A graft polymer of 50 parts by weight of styrene and Acrylonitrile in a weight ratio of 72:28 to 50 parts by weight of particulate cross-linked polybutadiene rubber with a bimodal distribution of the chew Chuk particle size (50% by weight with d₅₀ = 100 nm, 50% by weight with d₅₀ = 400 nm average particle diameter), produced by emulsion polymerization puts.

Als Pfropf b) wird ein Pfropfpolymerisat von 45 Gew.-Teilen Styrol und Acryl­ nitril im Gewichtsverhältnis 72 : 28 auf 55 Gew.-Teile teilchenförmigen vernetzten Polybutadienkautschuk (mittlerer Teilchendurchmesser d₅₀ = 400 nm), hergestellt durch Emulsionspolymerisation, eingesetzt.A graft polymer of 45 parts by weight of styrene and acrylic is used as graft b) nitrile in a weight ratio of 72:28 to 55 parts by weight of crosslinked particulates Polybutadiene rubber (average particle diameter d₅₀ = 400 nm) by emulsion polymerization.

Als Pfropf c) wird ein Pfropfpolymerisat von 40 Gew.-Teilen Styrol und Acrylnitril im Gewichtsverhältnis 72 : 28 auf 60 Gew.-Teile teilchenförmigen ver­ netzten Polybutadienkautschuk (mittlerer Teilchendurchmesser d₅₀ = 280 nm), her­ gestellt durch Emulsionspolymerisation, eingesetzt.A graft polymer of 40 parts by weight of styrene and Acrylonitrile in a weight ratio of 72:28 to 60 parts by weight of particulate ver wetted polybutadiene rubber (average particle diameter d₅₀ = 280 nm) provided by emulsion polymerization.

Die Mischung der Komponenten erfolgt bei 210 bis 250°C in einem 1,3 l Innenkneter. Die Herstellung der Prüfkörper erfolgt durch Spritzguß bei 260°C.The components are mixed in a 1.3 l at 210 to 250 ° C Internal kneader. The test specimens are produced by injection molding at 260 ° C.

Die Kerbschlagzähigkeit wird nach ASTM D 256 bestimmt.The impact strength is determined in accordance with ASTM D 256.

Beispiel 1example 1

Man mischt 24 Gew.-Teile Pfropf a), 16 Gew.-Teile SAN und 60 Gew.-Teile Polycarbonat mit 0,5 Gew.-Teilen Entformungsmittel. Man erhält ein Compound mit einer Kerbschlagzähigkeit von 46 kJ/m². Der Fülldruck beträgt 203 bar. 24 parts by weight of graft a), 16 parts by weight of SAN and 60 parts by weight are mixed Polycarbonate with 0.5 part by weight of mold release agent. You get a compound with a notched impact strength of 46 kJ / m². The filling pressure is 203 bar.  

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Man mischt 24 Gew.-Teile Pfropf b), 16 Gew.-Teile SAN und 60 Gew.-Teile Polycarbonat mit 0,5 Gew.-Teilen Entformungsmittel. Man erhält ein Compound mit einer Kerbschlagzähigkeit von 48 kJ/m². Der Fülldruck beträgt 225 bar.24 parts by weight of graft b), 16 parts by weight of SAN and 60 parts by weight are mixed Polycarbonate with 0.5 part by weight of mold release agent. You get a compound with a notched impact strength of 48 kJ / m². The filling pressure is 225 bar.

Das Beispiel 1 zeigt, daß trotz etwas geringerem Kautschukanteil im Vergleich zu Vergleichsbeispiel 1 (nur 50 Gew.-% des Pfropfes a) besteht aus Polybutadien gegenüber 55 Gew.-% beim Pfropf b)) die Kerbschlagzähigkeit vergleichbar ist, jedoch Beispiel 1 eine deutlich bessere Verarbeitbarkeit, d. h. geringere Schmelz­ viskosität (geringerer Fülldruck), aufweist.Example 1 shows that despite a slightly lower rubber content compared to Comparative Example 1 (only 50% by weight of graft a) consists of polybutadiene the impact strength is comparable to 55% by weight of the graft b)), however, example 1 has a significantly better processability, i. H. lower enamel viscosity (lower filling pressure).

Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2

Man mischt 24 Gew.-Teile Pfropf c), 16 Gew.-Teile SAN und 60 Gew.-Teile Polycarbonat mit 0,5 Gew.-Teilen Entformungsmittel. Man erhält ein Compound mit einer Kerbschlagzähigkeit von 47 kJ/m². Der Fülldruck beträgt 214 bar.24 parts by weight of graft c), 16 parts by weight of SAN and 60 parts by weight are mixed Polycarbonate with 0.5 part by weight of mold release agent. You get a compound with a notched impact strength of 47 kJ / m². The filling pressure is 214 bar.

Das Vergleichsbeispiel 2) zeigt, daß selbst ein feinteiligeres monomodales Pfropf­ polymer nicht den geringen Fülldruck, d. h. deutlich bessere Verarbeitungseigen­ schaften des Beispiels 1 erreicht. Bei den Kerbschlagzähigkeiten des Beispiels 1 ist zu bedenken, daß der Pfropf a) weniger Kautschuk enthält als die Pfröpfe b) und c) [a) 50%; b) 55%; c) 60%], also daß dieselbe Kerbschlagzähigkeit bei geringerem Kautschukanteil erreicht wird. Für den Verarbeiter sind Eigenschaften, wie z. B. Fülldruck, die einen direkten Einblick in das Verarbeitungsverhalten ge­ ben, technisch sehr relevant.Comparative example 2) shows that even a finely divided monomodal graft polymer not the low inflation pressure, d. H. significantly better processing properties achieved in Example 1. The impact strength of Example 1 it should be borne in mind that the plug a) contains less rubber than the plugs b) and c) [a) 50%; b) 55%; c) 60%], that is, the same impact strength at lower rubber content is achieved. For the processor, properties are such as B. filling pressure, which gives a direct insight into the processing behavior ben, technically very relevant.

Claims (12)

1. Thermoplastische Formmassen enthaltend
  • A) 10 bis 100 Gew.-Teile aromatisches Polycarbonat und/oder aromatisches Polyestercarbonat
  • B) 2 bis 50 Gew.-Teile Pfropfpolymerisat von
    • B.1.) 5 bis 98 Gew.-Teilen einer Pfropfauflage aus einem oder mehreren Monomeren auf
    • B.2.) 2 bis 95 Gew.-Teile einer oder mehrere elastomeren Pfropfgrundlagen
1. Containing thermoplastic molding compositions
  • A) 10 to 100 parts by weight of aromatic polycarbonate and / or aromatic polyester carbonate
  • B) 2 to 50 parts by weight of graft polymer from
    • B.1.) 5 to 98 parts by weight of a graft consisting of one or more monomers
    • B.2.) 2 to 95 parts by weight of one or more elastomeric graft bases
wobei höchstens 70 Gew.-% der Kautschukteilchen einen Teilchen­ durchmesser von über 180 nm aufweisen,
  • C) 0 bis 70 Gew.-Teile thermoplastisches Harz aus der Gruppe der
    • C.1.) Vinyl(co)polymerisate und/oder
    • C.2.) Polyalkylenterephthalate.
wherein at most 70% by weight of the rubber particles have a particle diameter of over 180 nm,
  • C) 0 to 70 parts by weight of thermoplastic resin from the group of
    • C.1.) Vinyl (co) polymers and / or
    • C.2.) Polyalkylene terephthalates.
2. Formmassen gemäß Anspruch 1, wobei die Teilchengrößenverteilung der Kautschukteilchen bimodal ist und 20 bis 70 Gew.-% der Kautschuk­ teilchen einen Teilchendurchmesser von über 300 nm aufweisen und 30 bis 80 Gew.-% der Kautschukteilchen einen Teilchendurchmesser von bis zu 180 nm aufweisen.2. Molding compositions according to claim 1, wherein the particle size distribution of the Rubber particle is bimodal and 20 to 70 wt .-% of the rubber particles have a particle diameter of over 300 nm and 30 to 80% by weight of the rubber particles have a particle diameter of up to 180 nm. 3. Formmassen gemäß Anspruch 1, wobei als Pfropfauflage B.1.
  • B.1.1 50 bis 99 Gew.-Teilen eines Monomeren aus der Gruppe der Vinylaromaten und (Meth)Acrylsäure-C₁-C₄-Alkylester und
  • B.1.2. 1 bis 50 Gew.-Teile mindestens eines Monomeren aus der Gruppe der Vinylcyanide, (Meth)Acrylsäure-C₁-C₈-Alkylester sowie der ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren und den davon abgeleiteten Derivaten wie Anhydride und Imide und
3. Molding compositions according to claim 1, wherein as a graft B.1.
  • B.1.1 50 to 99 parts by weight of a monomer from the group of vinyl aromatics and (meth) acrylic acid-C₁-C₄-alkyl esters and
  • B.1.2. 1 to 50 parts by weight of at least one monomer from the group of vinyl cyanides, (meth) acrylic acid-C₁-C₈-alkyl esters and the ethylenically unsaturated carboxylic acids and the derivatives derived therefrom such as anhydrides and imides and
als Pfropfgrundlage B.2. Dienkautschuke, die bis zu 30 Gew.-% Styrol und/oder Acrylnitril als Comonomer enthalten können, eingesetzt werden.as a graft base B.2. Diene rubbers containing up to 30% by weight styrene and / or may contain acrylonitrile as a comonomer. 4. Formmassen gemäß Anspruch 1, wobei Komponente C.1. Copolymerisate aus
  • C.1.1. 50 bis 90, insbesondere 60 bis 90 Gew.-%, Styrol, α-Methylstyrol, Methylmethacrylat oder Mischungen daraus, und
  • C.1.2. 10 bis 50 insbesondere 10 bis 40 Gew.-% (Meth)Acrylnitril, Methylmethacrylat, Maleinsäureanhydrid oder Mischungen daraus,
4. Molding compositions according to claim 1, wherein component C.1. Copolymers
  • C.1.1. 50 to 90, in particular 60 to 90% by weight, styrene, α-methylstyrene, methyl methacrylate or mixtures thereof, and
  • C.1.2. 10 to 50 in particular 10 to 40% by weight (meth) acrylonitrile, methyl methacrylate, maleic anhydride or mixtures thereof,
umfaßt.includes. 5. Formmassen gemäß Anspruch 1, enthaltend 30 bis 96 Gew.-Teile A), 5 bis 25 Gew.-Teile B) und gegebenenfalls 2 bis 50 Gew.-Teile C).5. Molding compositions according to claim 1, containing 30 to 96 parts by weight of A), 5 to 25 parts by weight of B) and optionally 2 to 50 parts by weight of C). 6. Formmassen gemäß Anspruch 1, enthaltend übliche Additive.6. Molding compositions according to claim 1, containing conventional additives. 7. Formmassen gemäß Anspruch 6, enthaltend Additive ausgewählt aus der Gruppe der Stabilisatoren, Pigmente, Entformungshilfsmittel, Fließhilfs­ mittel, Füll- und Verstärkungsstoffe, Flammschutzmittel, Schlagzähmodi­ fikatoren verschieden von B), Antistatika.7. Molding compositions according to claim 6, containing additives selected from the Group of stabilizers, pigments, mold release agents, flow aids mediums, fillers and reinforcing materials, flame retardants, impact resistance modes indicators different from B), antistatic agents. 8. Verwendung der Formmassen gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Formkörper.8. Use of the molding compositions according to claim 1 for the production of Molded body. 9. Formkörper, hergestellt aus Formmassen gemäß Anspruch 1.9. Shaped body produced from molding compositions according to claim 1.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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