DE1963564C3

DE1963564C3 - Electrophotographic suspension developer

Info

Publication number: DE1963564C3
Application number: DE19691963564
Authority: DE
Inventors: Eiichi Tokio; Ueda Yasuo Kobe Hyogo; Aizawa Tatsuo Osaka; Inoue (Japan)
Original assignee: Mita Industrial Co Ltd
Current assignee: Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Priority date: 1968-12-18
Filing date: 1969-12-18
Publication date: 1976-12-23

Description

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Die Erfindung betrifft einen eleklrophoUigraphischen Suspensionsentwickler aus einer Trägerflüssigkeit und einem Toner, der aus einem Salz aus einer in der Trägerflüssigkeit löslichen Fettsäure mit wenigstens 8 Kohlenstoffatomen und einem aminogruppenhaltigen Farbstoff oder einer aminogruppenhaltigen Farbbase besteht.The invention relates to an electromagnetic graphic Suspension developer made from a carrier liquid and a toner made from a salt of a Fatty acid soluble in the carrier liquid and having at least 8 carbon atoms and one containing amino groups Dye or an amino group-containing dye base.

Es ist bekannt, bei der Flüssigentwicklung von elektrostatischen latenten Bildern zu sichtbaren Bildern als Toner kleine Partikeln, wie Ruß, in dispergierter Form in einer Trägerflüssigkeit hohen elektrischen Widerstandes anzuwenden (britische Patentschrift 755 486 bzw. französische Patenlschrift 112 ISO).It is known in the liquid development of electrostatic latent images to visual images as toner, small particles, such as carbon black, dispersed in a high electrical carrier liquid Resistance to apply (British patent specification 755 486 or French patent specification 112 ISO).

Aus Journal of Scientific Instruments, Bd. 32, S. 74 (1955), und ibid. Bd. 33, S. 194 (1956), sind weitere Dispersionen von Pigmenten in einer Trägerflüssigkeit hohen elektrischen Widerstandes bekannt, die ferner Leinsamenöl oder synthetisches Harz als Steuerstoff und Fixiermittel enthalten können.From Journal of Scientific Instruments, vol. 32, p. 74 (1955) and ibid. Vol. 33, p. 194 (1956) are others Dispersions of pigments in a carrier liquid of high electrical resistance are also known May contain linseed oil or synthetic resin as a control agent and fixative.

Aus der japanischen Patentschrift 273 198 (Japanese Official Patent Gazette, Publikationsnummer 13 424/60) sind Toner für Suspensionsentwickler bekannt, die mit Stoffen wie Alkydharz, Leinsamenöl, Polystyrol, Wachskautschuk u. dgl. beschichtet sind, die als Steuerstoff wirken. Der Toner und/oder die Trägerflüssigkeit können ferner Dispergier- und Fixiermittel enthalten.From Japanese Patent Publication No. 273 198 (Japanese Official Patent Gazette, Publication No. 13 424/60) toners are known for suspension developers that use substances such as alkyd resin, linseed oil, Polystyrene, wax rubber and the like are coated, which act as a control substance. The toner and / or the carrier liquid can also contain dispersants and fixatives contain.

Alle diese Zusätze sind jedoch nicht geeignet zur Herstellung von elektrophotographischen Suspensionsentwicklern, die gute Fixiereigenschaften bei geringster Hintergrundeinfärbung zeigen und die bei längerer Lagerung dispersionsstabil und ladungsstabilHowever, none of these additives are suitable for the preparation of electrophotographic suspension developers, which show good fixing properties with the least amount of background coloring and which at Long-term storage stable in dispersion and charge stable

Aufgabe der Erfindung ist es, einen elektrographischen Suspensionsentwickler mit ausgezeichneter Lagerungsstabilität und ausgezeichneten Fixierungseigenschaften bei minimaler Hintergrundeinfärbung zur Verfugung zu stellen.The object of the invention is to provide an electrographic suspension developer with excellent storage stability and to provide excellent fixation properties with minimal background coloring.

Der Gegenstand der Erfindung geht von einem elektrographischen Suspensionsentwickler aus, bestehend aus einer Trägerflüssigkeit und einem Toner, der aus einem Salz aus einer in der Trägerflüssigkeit löslicheii Fettsäure mit wenigstens 8 Kohlenstoffatomen und einem aminogruppenhaltigen Farbstoff oder einer aminogruppenhaltigen Farbbase besteht, und ist dadurch gekennzeichnnet, daß er wenigstens 4MoI Fettsäure je Mol Farbstoff oder Farbbase und ein in der Trägerflüssigkeit unlösliches Salz aus Fettsäure und Farbstoff oder Farbbbase enthält.The object of the invention is based on an electrographic Suspension developer composed of a carrier liquid and a toner composed of a salt of a fatty acid which is soluble in the carrier liquid and has at least 8 carbon atoms and an amino group-containing dye or an amino group-containing dye base, and is thereby marked that he is at least 4MoI Fatty acid per mole of dye or dye base and a salt of fatty acid and insoluble in the carrier liquid Contains dye or dye base.

Hierbei ist die Menge der Fettsäure so zu bemessen, daß das Salz im feinteiligen Zustand stabil in der Trägerflüssigkeit zu dispergieren ist, darf jedoch nicht in einem solchen Überschuß vorliegen, daß sie ein Ausbluten (Zerfließen) eines zu bildenden Bildes bewirkt.Here, the amount of fatty acid should be measured so that the salt in the finely divided state is stable in the carrier liquid is to be dispersed, but must not be in such an excess that it causes bleeding Causes (deliquescence) of an image to be formed.

Gemäß der Erfindung kann jede Fettsäure verwendet werden, sofern sie in der Trägerflüssigkeit löslich ist und mindestens 8 Kohlenstoffatome enthält. Fettsäuren mit 10 bis 30 Kohlenstoffatome sind zur Erlangung guter Dispersionsstabilität des Salzes aus dem Farbstoff bzw. der Farbstoffbase in der Träger, flüssigkeit bevorzugt: Beispielsweise können gesättigte Fettsäuren, wie Caprin-, Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin- und Arachidinsäure, sowie ungesättigte Fettsäuren, wie öl-, Zoomarin-, Linol-, Linolen-, Eleostearin-, Moroctin-, Culpanodon-, Nisin- und Ricinolsäure, verwendet werden sowie deren Hydrierungsprodukte. Auch Gemische dieser Fettsäuren können verwendet werden.According to the invention, any fatty acid can be used as long as it is soluble in the carrier liquid and contains at least 8 carbon atoms. Fatty acids with 10 to 30 carbon atoms are used Achieving good dispersion stability of the salt from the dye or the dye base in the carrier, liquid preferred: For example, saturated fatty acids such as capric, lauric, myristic, palmitic, Stearic and arachidic acid, as well as unsaturated fatty acids, such as oleic, zoomarin, linoleic, linolenic, eleostearic, Moroctic, culpanodonic, nisic and ricinoleic acids, as well as their hydrogenation products, can be used. Mixtures of these fatty acids can also be used.

Wird eine Fettsäure verwendet, die im wesentlichen in der Trägerflüssigkeit unlöslich ist, können keine Suspensionsentwickler mit ausgezeichneter Dispersionsstabilität erhalten werden.If a fatty acid is used which is essentially insoluble in the carrier liquid, none can Suspension developer excellent in dispersion stability can be obtained.

Gemäß der Erfindung wird ein Salz einer Fettsäure mit einem Farbstoff oder einer Farbstoffbase, welche Aminogruppen enthalten, in einer Trägerflüssigkeit dispergiert. Das Salz muß in der Trägerflüssigkeit unlöslich sein. Wenn das Salz in dieser Flüssigkeit löslich ist, tritt verstärkte Hintergrundverfärbung ein.According to the invention, a salt of a fatty acid with a dye or a dye base, which Containing amino groups, dispersed in a carrier liquid. The salt must be in the carrier liquid be insoluble. If the salt is soluble in this liquid, background discoloration will increase.

Warum der Suspensionsentwickler der Erfindung ausgezeichnete Lagerungsstabilität über längere Zeitdauer besitzt, ist noch nicht gänzlich aufgeklärt, jedoch der angenommene Grund isv folgender:Why the suspension developer of the invention has excellent storage stability over long periods of time has not yet been fully clarified, but the assumed reason is the following:

Wenn das salzbildende Rcaktionsprodukl des Farbstoffes oder der Farbstoffbase mit Aminogruppen mit der Fettsäure in der Trägerflüssigkeit dispergiert wird, stellt sich ein Dissoziationsgleichgewicht ein.When the salt-forming reaction product of the dye or the dye base with amino groups is dispersed with the fatty acid in the carrier liquid, a dissociation equilibrium is established.

Wenn das Salz des Farbstoffes oder der Farbstoff-When the salt of the dye or the dye

base mit der Fettsäure in der Trägerflüssigkeit dispergiert wird, dissoziiert das Salz in die Fettsäure und den Farbstoff bzw. die Farbstoffbase,und da dem Farbstoff bzw. der Farbstoffbase im allgemeinen die gute Dispersions- und Ladungsstabilität in der Trägerflüssigkeit fehlt, nimmt die Lagerungsstabilität ab, und die Fixiereigenschaften verschlechtern sich durch die Dissoziation. base dispersed with the fatty acid in the carrier liquid is, the salt dissociates into the fatty acid and the dye or the dye base, and there the dye or the dye base in general the good dispersion and charge stability in the carrier liquid is lacking, the storage stability decreases and the fixing properties decrease deteriorate due to the dissociation.

Andererseits liegt das Dissoziationsgleichgewicht auf der Seite des Salzes, und somit günstige Entwicklereigenschaften, wenn die Fettsäure im Überschuß, nämlich in einer Menge von mindestens 4 Mol je MoI des Farbstoffes bzw. der Farbstoflbase, vorhanden istOn the other hand, the dissociation equilibrium is on the side of the salt, and thus favorable developer properties, if the fatty acid is in excess, namely in an amount of at least 4 mol per mol of the dye or the dye base is present

Ferner löst sich das Salz eines Farbstoffes oder einer Farbstoffbase mit einer Fettsäure normalerweise sehr leicht in überschüssiger Fettsäure unter Bildung einer homogenen Lösung. Dadurch wird es ermöglicht, den Toner als feine Teilchen mit höherer Stabilität zu dispergieren.Furthermore, the salt of a dye or a dye base with a fatty acid usually dissolves very much easily in excess fatty acid to form a homogeneous solution. This enables to disperse the toner as fine particles with higher stability.

Da in dem Suspensionsentwickler der Erfindung der Toner durch ein chemisches Gleichgewicht stabilisiert ist und da er ferner homogen ist, ist der Suspensionsentwickler frei von den Nachteilen,die üblichen Suspensionsentwicklern anhaften, wie geringe Lagerungs-Stabilität, da bei den üblichen Suspensionsentwicklern die Tonerteilchen neben Steuerstoffen vorliegen.Since, in the suspension developer of the invention, the toner is stabilized by chemical equilibrium and since it is also homogeneous, the suspension developer is free from the disadvantages of conventional suspension developers adhere, such as poor storage stability, as with the usual suspension developers the toner particles are present in addition to control substances.

Es ist erforderlich, dafür zu sorgen, daß die Fettsäure in einer Menge von mindestens 4 Mol je Mol Farbstoff oder Farbstoffbase, die noch nicht zu dem Salz umgesetzt sind, vorhanden ist, wobei die Menge ferner ausreichend sein muß, um das Salz zwischen der Fettsäure und dem Farbstoff oder der Farbstoffbase in feinverteiltem Zustand stabil in der Trägerflüssigkeit zu dispergieren. Die untere Grenze der Fettsäuremenge, welche die vorstehenden Forderungen erfüllt, differiert in Abhängigkeit von der Art des Farbstoffes oder der Farbstoffbase und der Art der Fettsäure, liegt jedoch im allgemeinen im Bereich von 4 bis 1000 Mol je Mol Farbstoff bzw. Farbstoffbase. Die geeignete Menge für den Einzelfall kann leicht durch einfache Versuche bestimmt weiden.It is necessary to ensure that the fatty acid is present in an amount of at least 4 moles per mole of dye or dye base which has not yet reacted to the salt, which amount must also be sufficient to add the salt between the fatty acid to disperse and the dye or dye base in a finely divided state stable in the carrier liquid. The lower limit of the amount of fatty acid which meets the above requirements differs depending on the type of dye or dye base and the type of fatty acid, but is generally in the range of 4 to 1000 moles per mole of dye or dye base. The appropriate amount for the individual case can easily be determined by simple experiments.

Wenn andererseits die überschüssige Menge der Fettsäure gegenüber dem Farbstoff bzw. der Farbstoffbase zu groß ist, bluten die Kopien aus, die durch Entwicklung eines elektrostatischen latenten Bildes mit dem Entwickler hergestellt wurden.If, on the other hand, the excess amount of the fatty acid compared to the dye or the dye base is too large, the copies will bleed out due to the development of an electrostatic latent image the developer.

Daher wird die obere Grenze der Menge der Fettsäure als diejenige bestimmt, die zu nicht blutenden Kopien führt. Diese Menge ist ziemlich variabel in Abhängigkeit von der Art des Farbstoffes oder der Farbstoffbase, der Art der Fettsäure und der Fettsäurekonzentrati&n in der Trägerflüssigkeit, kann jedoch für jeden Einzelfall durch einfache Versuche innerhalb des genannten Bereiches von 4 bis 1000 Mol je Mol Farbstoff bzw. Farbstoffbase bestimmt werden.Therefore, the upper limit of the amount of fatty acid is determined as that which is not to be bleeding Copies leads. This amount is quite variable depending on the type of dye or the Color base, the type of fatty acid and the fatty acid concentration in the carrier liquid, but can be done for each individual case by simple experiments within the stated range of 4 to 1000 mol can be determined per mole of dye or dye base.

Bevorzugt wird ölsäure in einer Menge von 10 bis 400 Mol, Stearinsäure in einer Menge von 4 bis 40 Mol. Linolsäure in einer Menge von 10 bis 200 Mol, Caprinsäure in einer Menge von 40 bis 200 Mol, Laurinsäure in einer Menge von 10 bis 200 Mol. Palmitinsäure in einer Menge von 10 bis 100 MoI je Mol des Farbstoffes bzw. der Farbstoffbase angewendet.Preference is given to oleic acid in an amount of 10 to 400 mol, and stearic acid in an amount of 4 to 40 mol. Linoleic acid in an amount of 10 to 200 moles, capric acid in an amount of 40 to 200 moles, lauric acid in an amount of 10 to 200 mol. Palmitic acid in an amount of 10 to 100 mol per mol of the dye or the dye base applied.

Die ArI des Farbstoffes bzw. der Farbstoffbase. die zur Erzeugung des Salzes verwendet werden sollen, is: nicht kritisch, sofern sie Aminogruppen enthalten, welche ein Salz mit einer Fettsäure bilden können und das Salz in der Flüssigkeit hohen elektrischen Wider Standes unlöslich ist. Beispiele für solche Farbstoff« bzw. Farbstoffbasen sind basische Azofarbstoffe, ba sische Diphenylmethanfarbstcffe, basische Triphenyl methanfarbstofle, Acridinfarbstoffe, Pyroninfarbstoffe Rhodaminfarbstoffe, Chinoniminfarbstoffe, Disper siuns-Azofarbstoffe und Anthrachinonfarbstoffe.The ArI of the dye or the dye base. which are to be used to produce the salt, is: not critical as long as they contain amino groups which can form a salt with a fatty acid and the salt is insoluble in the liquid of high electrical resistance. Examples of such dye « or dye bases are basic azo dyes, basic diphenylmethane dyes, basic triphenyl methane dyes, acridine dyes, pyronine dyes, rhodamine dyes, quinoneimine dyes, dispersants siuns azo dyes and anthraquinone dyes.

Solche Farbstoffe bzw. solche Farbstoffbasen kön nen einzeln oder in Kombination verwendet werden Kopien mit gewünschtem Farbton können durch kombinierte Verwendung von mehr als einem Farbstofl oder einer Farbstoffbase mit verschiedenen Farbtöner oder ferner durch Variierung der Mengenverhältnisse solcher Farbstoffe oder Farbstoffbasen erhalten werden. Da der Toner extrem homogen in Form von Teilchen oder von Teilchen, zwischen denen Wechselbeziehungen bestehen, vorliegt, bewirkt der Entwickler niemals i'ngkichmäßige Färbung infolge ungleichförmiger Abscheidung oder Ladungen zwischen den Teilchen noch tritt eine Änderung des Farbtones durch Entwicklerzersetzung im Laufe der Zeit auf — im Gegensatz zu den üblichen losen Gemischen von Farbstoffen oder Pigmentteilchen oder anderem teilchenförmigem färbendem Material.Such dyes or such dye bases can be used individually or in combination Copies with the desired color tone can be made by the combined use of more than one colorant or a dye base with different color shades or by varying the proportions such dyes or dye bases can be obtained. Because the toner is extremely homogeneous in the form of particles or interrelated particles exist, the developer effects never inconsistent coloring due to uneven color Deposition or charges between the particles still occurs a change in hue due to developer decomposition over time - in contrast to the usual loose mixtures of Dyes or pigment particles or other particulate matter coloring material.

Besonders bevorzugte Farbstoffe oder Farbstoffbasen sind folgende:Particularly preferred dyes or dye bases are as follows:

Viktoria-Blau-Base [C. I. solvent blue4(44045 B)], I.ndulin [CI. solvent blue 7(50400)],
Nigrosin-Base [C. I. solvent black 7(50 415 B)].Victoria blue base [CI solvent blue4 (44045 B)], I.ndulin [CI. solvent blue 7 (50400)],
Nigrosine base [CI solvent black 7 (50 415 B)].

Die Trägerflüssigkeit kann eine organische Flüssigkeit sein, die die vorstehend spezifizierte Fettsäure löst, jedoch das Salz oder das salzbildende Reaktionsprodukt zwischen der Fettsäure und dem Farbstoff oder der Farbstoffbase nicht löst und die einen elektrischen Widerstand von mindestens 10⁹ Ω · cm, vorzugsweise nicht weniger als 10¹² Ii · cm, besitzt. Bevorzugt werden flüssige Kohlenwasserstoffe.The carrier liquid may be an organic liquid which dissolves the fatty acid specified above, but does not dissolve the salt or the salt-forming reaction product between the fatty acid and the dye or the dye base and which has an electrical resistance of at least 10 ⁹ Ω · cm, preferably not less than 10 ¹² Ii cm. Liquid hydrocarbons are preferred.

Der Suspensionsentwickler kann durch folgende Arbeitsweisen hergestellt werden. Eine Fettsäure oder ein Fettsäuregemisch und ein Farbstoff oder eine Farbstoffbase werden gegebenenfalls in Anwesenheit eines geeigneten Lösungsmittels erhitzt, um ein Salz der Fettsäure mit dem Farbstoff oder der Farbstoffbase zu bilden. Bei dieser Reaktion soll das Mengenverhältnis der Fettsäure zu dem Farbstoff bzw. der Farbstoffbase innerhalb des vorstehend genannten Bereiches liegen. Wenn beispielsweise die Kombination von Nigrosin-Base und ölsäure mit Isoparaffin verwendet wird, ist eine geeignete Menge der ölsäure 4 bis 800 Mol, vorzugsweise 10 bis 200 Mol je Mol der Base. Die Salzbildung ist bei Raumtemperatur durchführbar, jedoch ist es bevorzugt, erhöhte Temperaturen von 50 bis 150^rC anzuwenden. Wenn außer der Salzbildung eine Nebenreaktion oder Nebenreaktionen in einem geringen Ausmaß stattfinden, so hat dieses auf das Ergebnis der Erfindung keinen beträchtlichen schädlichen Einfluß. Die Beendigung der Salzbildungsreaktion kann normalerweise durch Farbveränderung im Reaktionsgemisch festgestellt werden. Das Salz kann in einer homogenen Lösung bis zu einer hochviskosen, halbfesten oder vollständig festen Lösung erhalten werden.The suspension developer can be prepared by the following procedures. A fatty acid or a fatty acid mixture and a dye or a dye base are optionally heated in the presence of a suitable solvent in order to form a salt of the fatty acid with the dye or the dye base. In this reaction, the quantitative ratio of the fatty acid to the dye or the dye base should be within the abovementioned range. For example, when the combination of nigrosine base and oleic acid with isoparaffin is used, a suitable amount of the oleic acid is 4 to 800 moles, preferably 10 to 200 moles, per mole of the base. The salt formation can be carried out at room temperature, but it is preferred to use elevated temperatures of 50 to 150 ^° C. If a side reaction or side reactions take place to a small extent besides the formation of salts, this does not have any considerable deleterious influence on the result of the invention. The completion of the salt formation reaction can normally be determined by a change in color in the reaction mixture. The salt can be obtained in a homogeneous solution up to a highly viscous, semi-solid or completely solid solution.

Das Salz in Form einer Lösung wird zu der Trägerflüssigkeit gegeben. Es wird darin dispergiert, nötigenfalls mit Hilfe von Ultraschallwellen oder durch Rühren mit hoher Scherkraft. Die Tonerkonzentration soll 0,005 bis 0,3 Gewichtsprozent, bezogen auf die Trägerflüssigkeit, sein. Sie kann auch 30 Gewichts-The salt in the form of a solution becomes the carrier liquid given. It is dispersed in it, if necessary with the help of ultrasonic waves or by High shear stirring. The toner concentration should be 0.005 to 0.3 percent by weight, based on the Carrier liquid. It can also be 30 weight

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Prozent oder sogar höher sein, wenn der Entwickler sehen latenten Bildern zugezogen. Dabei entstehen mit einer Trägerflüssigkeit unmittelbar vor der Verwen- schwärzlichpurpurne Kopien mit geringem Randdung verdünnt werden kann. - effekt und mit hohem Auflösungsvermögen.Percent or even higher if the developer see latent images involved. This creates with a carrier liquid immediately before use, blackish-purple copies with little edge dung can be diluted. - effect and with high resolution.

Das Salz kann auch aus stöchiometrischen Mengen VergleichsbeispieleThe salt can also be made from stoichiometric amounts of comparative examples

von Fettsäure und Farbstoff oder Farbstoffbase 5of fatty acid and dye or dye base 5

hergestellt werden. Es wird darn vor dem Dispergieren In Tabelle I sind als Teil experimentelle Daten bei in der Trägerflüssigkeit mit der notwendigen Fett- verschiedenen quantitativen Verhältnissen zwischen säuremenge zur Bildung einer homogenen Lösung Nigrosinbase und verschiedener Fettsäuren innerversetzt, halb des erfindungsgemäßen Esreiches aufgeführt.getting produced. It is then prepared before dispersing. In Table I, experimental data are included as part of in the carrier liquid with the necessary fat- different quantitative ratios between amount of acid to form a homogeneous solution nigrosine base and various fatty acids intertwined, half of the Esreiches according to the invention listed.

Es kann auch ein Hydrochlorid des Farbstoffes oder io Bei einem Molverhältnis Nigrosin-Base zu FettsäureIt can also be a hydrochloride of the dye or io with a molar ratio of nigrosine base to fatty acid

der F;ybstoffbase mit einem Alkalimetallsalz der Fett- von 1 :1 entfallen auf 1 g Nigrosin-Baseof the dye base with an alkali metal salt of the fat of 1: 1 make up 1 g of nigrosine base

säure in stöchiometrischen Mengen umgesetzt werden CaDrinsäure 0 33 gacid are reacted in stoichiometric amounts CaDric acid 0 33 g

und das entstehende Salz in der Fettsäure gelöst Stearinsäure ................ 0^54 gand the resulting salt dissolved in the fatty acid stearic acid ................ 0 ^ 54 g

werden, worauf die Lösung in einer Trägerfiüssigkeit ölsäure 0 53 gwhereupon the solution is oleic acid 0 53 g in a carrier liquid

dispergiertwird. ₁₅ Linolsäure '.'.'.'.'.'.'.'.'....... 6,53g is dispersed. ₁₅ Linoleic acid '.'.'.'.'.'.'.'.'....... 6.53g

Nachstehend wird die Erfindung durch Anwendungsbeispiele näher erläutert. In den Versuchen, bei denen die zweifach molareThe invention is explained in more detail below by means of application examples. In the experiments in which the double molar

Menge oder mehr Fettsäure, bezogen auf Nigrosin-Amount or more fatty acid, based on nigrosine

Beispiel 1 Base, angewendet wird, wird die Fettsäuremenge alsExample 1 base, is applied, the amount of fatty acid as

Zu 20 g ölsäure, die auf 50 bis 60⁰C erhitzt \vurde, 20 das Vielfache der vorstehend angegebenen Menge der wird IgCI. solvent black (C. I. Nr. 50 415 B) allmäh- jeweils angewendeten Säure berechnet. Jede Probe Hch unter Rühren zugegeben. Es wird auf 95^CC erhitzt wurde hergestellt durch Umsetzen von Nigrosin-Base und bei dieser Temperatur 1 Stunde weitergerührt. und Fettsäure mit genau abgewogenen Mengen unter Nach dem Abkühlen auf 20 bis 30°C werden 2 g des Rühren und Erhitzen in einem ölbad. Ist das Molgebildeten homogenen, viskosen Reaktionsproduktes 25 verhältnis von Nigrosin-Base zur Fettsäure 1:1, zu 1 1 eines Lösungsmittels vom Isoparaffintyp, gege- 1 :2 oder 1:4, wird eine kleinere Menge Benzol zu ben. Man erhält eine Dispersion von extrem feinen dem System hinzugegeben, da die Fettsäuremenge zur Teilchen.' Der gebildete Suspensionsentwickler weist Auflösung der Nigrosin-Base zu klein ist. Nach der ausgezeichnete Suspensionsqualität auf und bildet Umsetzung wird das Benzol sorgfältig durch Verdampkaum einen Niederschlag. Um die Polarität der Teil- 30 fen entfernt. Die erhaltenen Toner werden jeweils chen in dem Entwickler zu prüfen, werden 2 Metall- genau abgewogen und in der Trägerflüssigkeit in der plattenelektroden in dem Suspensionsentwickler mit vorbestimmten Konzentration mit Hilfe von Ultraeinem Abstand von 1 cm eingesetzt, und es wird Gleich- schallwellen dispergiert. Zur Bestimmung der Disperspannung von 1000 Volt 60 Sekunden lang angelegt. gierbarkeit des Toners in der Trägerflüssigkeit und der Anschließend werden die Elektroden aus dem Ent- 35 Veränderungen in der Klarheit und den Fixiereigenwickler genommen und der Zustand der Adhäsion schäften der mit den Entwicklern gefertigten Kopie der Teilchen auf der Elektrodenoberfläche geprüft. im Verlaufe der Zeit werden die Entwickler eine Woche Die Teilchen tragen eine 100%ige positive Ladung. lang an einer dunklen Stelle bei Raumtemperatur Der Toner wird von negativ geladenen, elektrostati- stehengelassen.To 20 g of oleic acid, the vurde to 50 to 60 ⁰ C heated \, 20 many times the amount specified above is IgCI. solvent black (CI No. 50 415 B) gradually calculated in each case applied acid. Add each sample Hch with stirring. It is ^{heated to 95 C} C was prepared by reacting nigrosine base and stirring at this temperature for 1 hour. and fatty acid in precisely weighed amounts under After cooling to 20 to 30 ° C, 2 g of stirring and heating in an oil bath. If the molar, homogeneous, viscous reaction product ratio of nigrosine base to fatty acid is 1: 1, to 1: 1 of an isoparaffin-type solvent, 1: 2 or 1: 4, a smaller amount of benzene is to be used. An extremely fine dispersion is obtained as the amount of fatty acid added to the system is added to the system. ' The suspension developer formed indicates the dissolution of the nigrosine base is too small. After the excellent suspension quality on and forms reaction, the benzene is carefully evaporated to a precipitate. To the polarity of the part- 30 removed. The toners obtained are each to be checked in the developer, weighed 2 metal precisely and placed in the carrier liquid in the plate electrodes in the suspension developer at a predetermined concentration with the aid of a distance of 1 cm, and constant sound waves are dispersed. To determine the dispersion voltage of 1000 volts applied for 60 seconds. Then the electrodes are removed from the development and the adhesive properties of the copy of the particles made with the developer on the electrode surface are checked. Over time, the developers become a week. The particles carry a 100% positive charge. long in a dark place at room temperature The toner is left standing by negatively charged, electrostatic.

Table I.

Eigenschaften von Suspensionsentwicklern mit einem Gehalt an Tonern aus Nigiosin-Base mit verschiedenenProperties of suspension developers with a content of toners from nigiosin base with various

Fettsäuren bei verschiedenen MolverhältnissenFatty acids at different molar ratios

Mol
verhältnisMole
ratio :800: 800 DispergierbarkcitDispersibility nach
einer Wocheafter
a week TonersToners (g/100 ml)(g / 100 ml) 0,020.02 0.010.01 0,0040.004 ElekElec klareclear 0,010.01 0,0040.004 Tonerstabilität im Verlaufe der ZeitToner stability over time 0,01.0.01. FiFi (iereig(iereig enschaftproperty 0,020.02 0,010.01 0.0040.004 0,020.02 0,010.01 0,0040.004 von
Nigrosin-from
Nigrosine HerstellungszeitManufacturing time ι d;sι d; s 1 Suspensionsentwickle1 suspension development 0,0040.004 XX tri
schetri
sch HerstellungszeitManufacturing time s Bilds picture HerstellungszeitManufacturing time XX XX Base zuBase too KonzentratioConcentration __ XX XX XX La
dungLa
manure ΔΔ ΔΔ XX XX χχ XX χχ χχ XX Fettsäurefatty acid irrinsane 0,010.01 OO XX XX XX derthe ΔΔ ΔΔ ΔΔ nach
einer Wocheafter
a week XX χχ XX χχ χχ XX OO ΔΔ XX XX Teil·Part· OO ΔΔ nach
einer Wocheafter
a week OO XX χχ XX χχ χχ XX 0.020.02 OO ©© XX XX XX chenchen Konzentrationconcentration ©© ©© ©© XX χχ χχ χχ χχ χχ Caprin-Caprine ΔΔ OO ©© OO OO OO ++ 0,020.02 ©© ©© ©© ΔΔ ΔΔ ΔΔ ΔΔ ΔΔ ΔΔ säure*)acid*) OO ©© ©© ©© ©© ©© ++ ΔΔ ©© ©© des Tonersof the toner ©© im Suspensionsentwickler (g/100 ml)in the suspension developer (g / 100 ml) ©© ©© ©© ©© ©© ©© OO ©© ©© ©© ©© ©© ++ OO ©© ©© 0,020.02 ©© 0,0040.004 ©© ©© ©© ©© ©© ©© ®® ©© ©© ©© ©© ©© ++ OO ΔΔ OO XX ΔΔ ©© ©© ©© ©© ©© ©© @@ ©© ©© ©© ©© ©© ++ ©© ΔΔ ΔΔ ΔΔ ΔΔ χχ ®® (δ)(δ) (S)(S) (δ)(δ) tata ®® ©© ©© ++ ©© OO χχ ©© ©© ++ ©© ©© XX :1:1 ®® ©© ++ ©© ©© ©© :2: 2 @@ ++ ΔΔ ©© ©© 1:41: 4 ®® ++ χχ ©© ©© .10.10 χχ ΔΔ ©© 1:201:20 χχ OO :40: 40 χχ ΔΔ 1:1001: 100 :200: 200 1:4001: 400 11

Fortsetzungcontinuation

MoI-
vcrhaltnisMoI-
relationship DispergierbiirkcilDispersing circle s/eitsince η,icli
einer Wocheη, icli
a week [oner[oner g/l (Xg / l (X ml)ml) 0.010.01 SS. Blck-Block klareclear 001001 ΠΚ14ΠΚ14 Toncrstahilitäl im VerlToncrstahilitäl in Verl AA. XX onersoners ©© Ulfe der ZeitUlfe of the time ucrcitucrcit cnschaftcommunity :he: hey OO ©© 0,020.02 0.010.01 0.0040.004 0.020.02 0.010.01 0 0040 004 von
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A %*EES£SSZX!iIrSAtoh.enwassers.off «nd aKphatis.hem Kohlenwasserstoff als ****) Temperatur des Ssspenskmsentwidders. A% * EES £ SSZX! I IrSAtoh.enwassers.off «nd aKphatis.hem hydrocarbon as ****) temperature of the Spenskmsentwidders.

Zeichenerklärung DispergierbarkeitExplanation of symbols for dispersibility

Abgezeichnete Dispersion ohne Niederschlag.Drawn dispersion without precipitate.

O = Gute Dispersion mit geringem Niederschlag. 6₅ Δ = Bildung von beMcbtlichem Niederschlag and Sberstehende Flüssigkeit geringer Kxsnzentration. x = Vollständiger Niederschlag.O = good dispersion with little precipitation. Concentration ₅ 6 Δ = beMcbtlichem formation of precipitate and Sberstehende liquid is less Kxsn. x = total precipitation.

609 £52/373 609 £ 52/373

1515th

BildklarheitImage clarity

® = Guter Kontrast,scharfe Kopien ohne Hintergrundverfärbung. ® = Good contrast, sharp copies with no background discoloration.

O = Scharfe Kopien, jedoch etwas schlechterer Kontrast.O = Sharp copies, but slightly poorer contrast.

Λ = Sehr geringer Kontrast bzw. leichtes Ausbluten des Bildes.Λ = Very low contrast or slight bleeding of the image.

χ = Die Kopien bluten aus bzw. zeigen sehr starken Randeffekt.χ = The copies bleed or show a very strong edge effect.

FixierungseigenschaftFixation property

O = Keine Beschädigung der Kopie bei normalem Reiben mit dem Finger.○ = No damage to the copy with normal finger rubbing.

Λ = Leichte Beschädigung der Kopie bei normalem Reiben mit dem Finger.Λ = Slight damage to the copy when rubbed normally with a finger.

χ = Beschädigung der Kopie bei leichtem Reiben mit dem Finger.χ = Damage to the copy if you rub your finger lightly.

Die vorstehenden Ergebnisse demonstrieren folgendes: The above results demonstrate the following:

Linolsäure und ölsäure ergeben Suspensionsentwickler guter Dispergierbarkeit unter sehr verschiedenen Bedingungen.Linoleic acid and oleic acid produce suspension developers good dispersibility under very different conditions.

Caprinsäure ergibt Suspensionsentwickler von guter Dispergierbarkeit und guten Fixiereigenschaften nur dann, wenn sie in größeren Mengen verwendet werden.Capric acid gives suspension developers with good dispersibility and good fixing properties only if they are used in larger quantities.

Stearinsäure ergibt schlechte Ergebnisse mit Kohlenwasserstoff vom Isoparaffintyp als Trägerflüssigkeit, da sie in letzterem be; Raumtemperatur praktisch unlöslich ist, ergibt jedoch zufriedenstellende Ergebnisse mit einer Trägerflüssigkeit, die aromatische Kohlenwasserstoffe enthält.Stearic acid gives poor results with isoparaffin type hydrocarbon as the carrier liquid, since they are in the latter; Room temperature is practically insoluble, but gives satisfactory results Results with a carrier fluid containing aromatic hydrocarbons.

Example 2

4040

Zu 50 g Linolsäure werden 10 g CI. solvent blue 4 (CI. 44 045 B) unter Rühren gegeben und vollständig gelöst. Die Umsetzung erfolgt 1 Stunde lang bei 120 bis I50'C. Das Reaktionsprodukt wird auf20 bis 30^r C abgekühlt. Dann wird 1 g des Produktes zu 1 1 eines Lösungsmittels vom Isoparaffintyp unter Bildung einer Dispersion von extrem feinen Teilchen, die sehr stabil und homogen suspendiert sind, gegeben. Es findet nur eine unbedeutend geringe Abscheidung statt. In diesen Suspensionsentwickler werden zwei Metallplatten als Elektroden in Gegenüberstellung mit einem Abstand von 1 cm eingetaucht und eine Gleichspannung von 1000 Volt 60 Sekunden lang angelegt. Die Teilchen weisen eine 100%ige positive Ladung auf. Die Tonerteilchen in dem Suspensionsentwickler haften auf negativ geladenen, elektrostatischen latenten Bildern und bilden blaue Kopien mit guter Fixiereigenschaft mit geringem Randeffekt und hohem Auflösungsvermögen.10 g of CI are added to 50 g of linoleic acid. solvent blue 4 (CI. 44 045 B) added with stirring and completely dissolved. The reaction takes place for 1 hour at 120 to 150.degree. The reaction product is cooled ^{to 20-30 ° C.} Then 1 g of the product is added to 1 liter of an isoparaffin type solvent to form a dispersion of extremely fine particles which are very stable and homogeneously suspended. There is only an insignificantly small amount of separation. In this suspension developer, two metal plates as electrodes are immersed in opposition at a distance of 1 cm and a direct voltage of 1000 volts is applied for 60 seconds. The particles have a 100% positive charge. The toner particles in the suspension developer adhere to negatively charged electrostatic latent images and form blue copies with good fixing property with little edge effect and high resolution.

Example 3

100 g Palmitinsäure werden auf 70 bis 80 C zur Verflüssigung erhitzt und langsam 2g C.I. basic violet 1 (CI.42555B) unter Rühren zugegeben. Nachdem die Farbstoffbase vollständig gelöst ist, wird die lösung auf 10O⁰C erhitzt und bei dieser Temperatur 1 Stunde lang gehalten. Dann wird auf 20 bis 30 C abgekühlt. 5 g des entstandenen Toners werden zu 1 1 eines Lösungsmittels vom Isoparaffintyp als Trägerflüssigkeit gegeben. Man erhält eine Dispersion von extrem feinen Teilchen, welche sehr stabil und gleichförmig suspendiert sind. Wird der Suspensionsentwickler der Dispersionswirkung von Ultraschallwellen während weiterer 1 bis 2 Minuten unterworfen, wird die Teilchengröße weiter reduziert. Die Polarität der Teilchen wird in ähnlicher Weise wie im Beispiel 2 geprüft. Dabei wird festgestellt, daß sie negativ geladen sind. Der Suspensionsentwickler führt zu violetten Kopien.100 g of palmitic acid are heated to 70 to 80 C to liquefy and slowly 2 g of CI basic violet 1 (CI.42555B) are added while stirring. After the dye base is completely dissolved, the solution is heated to 10O ⁰ C and held for 1 hour at this temperature. It is then cooled to 20 to 30 ° C. 5 g of the resulting toner are added to 1 liter of an isoparaffin type solvent as a carrier liquid. A dispersion of extremely fine particles is obtained which is very stable and uniformly suspended. If the suspension developer is subjected to the dispersing action of ultrasonic waves for another 1 to 2 minutes, the particle size is further reduced. The polarity of the particles is checked in a manner similar to that in Example 2. It is found that they are negatively charged. The suspension developer leads to purple copies.

Example 4

10 g Stearinsäure werden auf 80 bis 100"C erhitzt und geschmolzen, IgCI. solvent blue 7 (Cl. 50400) wird langsam unter Rühren gegeben. Das Erhitzen wird 1 Stunde lang fortgesetzt, und anschließend werden 0,5 g des noch bei erhöhter Temperatur gehaltenen Produktes zu 1 1 eines Kohlenwasserstoffgemisches aus etwa 16 Gewichtsprozent eines aromatischen und etwa 84 Gewichtsprozent eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs gegeben. Der so gebildete Suspensionsentwickler kann ferner einer Dispersionswirkung von Ultraschallwellen unterworfen werden. Mit dem Entwickler werden schwärzlichpurpurne Kopien mit hohem Auflösungsvermögen erhalten.10 g of stearic acid are heated to 80 to 100 "C and melted, IgCI. Solvent blue 7 (Cl. 50400) is added slowly with stirring. Heating is continued for 1 hour, and then become 0.5 g of the product, which is still kept at an elevated temperature, to 1 l of a hydrocarbon mixture from about 16 percent by weight of an aromatic and about 84 percent by weight of an aliphatic hydrocarbon given. The suspension developer thus formed can also have a dispersing effect of Ultrasonic waves are subjected. With the developer, blackish-purple copies with high Maintain resolving power.

Example 5

Zu 16 g bei 50 bis 60 C geschmolzener Laurinsäure wird Ig CI. solvent black (CI. 50415B) langsam unter Rühren gegeben und 1 Stunde lang weitererhitzt. Zu 50 cm³ eines Kohlenwasserstoffgemisches beinahe gleicher Zusammensetzung wie im Beispiel 4 wird bei einer Temperatur von 60CIg des vorstehend erhaltenen Toners gegeben und vollständig gelöst. Die Lösung wird dann zu 950 cm³ der gleichen Trägerflüssigkeit zur Herstellung einer Dispersion mit einem Gehalt von extrem feinen Teilchen ohne Hilfe von Ultraschallwellen gegeben, wie im Beispiel 4 beschrieben. Dieser Suspensionsentwickler ergibt schwärzlichpurpurne Kopien von hohem Auflösungsvermögen.Ig CI is added to 16 g of lauric acid melted at 50 to 60 ° C. solvent black (CI. 50415B) slowly added with stirring and further heating for 1 hour. To 50 cm ^{3 of} a hydrocarbon mixture of almost the same composition as in Example 4, the toner obtained above is added at a temperature of 60CIg and completely dissolved. The solution is then added to 950 cm ^{3 of} the same carrier liquid to produce a dispersion containing extremely fine particles without the aid of ultrasonic waves, as described in Example 4. This suspension developer gives blackish-purple copies of high resolution.

Example 6

Zu 10 g ölsäure wird 1 g CI. basic brown I (CI. 21 000) langsam unter Rühren gegeben.1 g of CI is added to 10 g of oleic acid. basic brown I (CI. 21,000) slowly added while stirring.

Das Gemisch wird auf 9OC erhitzt und 1 Stunde lang umgesetzt, worauf auf etwa 20"C abgekühlt wird. 1 g dieses homogenen, viskosen Toners wird zu 500 ml Kerosin gegeben. Man erhält einen Suspensionsentwickler ausgezeichneter Suspensionsqualität. Dieser " Abwickler bildet im wesentlichen keinen Niederschlag nach langzeitiger Lagerung und weist eine sehr hohe Stabilität auf. Die Ladungspolarität der Teilchen in dem Entwickler ist zu 100% negativ. Mit dem Entwickler hergestellte Kopien weisen gute Fixiereigenschaften auf, zeigen einen geringen Randeffekt und ein hohes Auflösungsvermögen.The mixture is heated to 9OC and reacted for 1 hour, after which it is cooled to about 20 "C. 1 g of this homogeneous, viscous toner is added to 500 ml of kerosene. A suspension developer is obtained excellent suspension quality. This "unwinder forms essentially no precipitate after long-term storage and has a very high stability. The charge polarity of the particles in the developer is 100% negative. Copies made with the developer have good fixing properties show a low edge effect and a high resolution.

Example 7

IgCI. disperse blue 3 (CI. 61 505) wird langsam zu 30 g ölsäure unter Rühren gegeben. Zur Umsetzung wird 30 Minuten auf 100 bis 120"C erhitztIgCI. disperse blue 3 (CI. 61 505) is slow added to 30 g of oleic acid with stirring. The reaction mixture is heated to between 100 and 120 ° C. for 30 minutes

Das Reaktionsprodukt wird auf etwa 20" C abgekühlt und das nichtumgesetzte Material, welches sich abscheidet, durch Filtration entfernt. 1 g des erhaltenen Toners wird zu 11 n-Heptan gegeben und leicht gerührt. Man erhält einen Suspensionsentwickler von ausgezeichneter Sospensionsqualität itöd Lagerungs-The reaction product is cooled to about 20 "C and the unreacted material which separates out, removed by filtration. 1 g of the obtained toner is added to 11 n-heptane and lightly touched. A suspension developer of excellent suspension quality is obtained.

#615*# 615 *

Jl \J \J w/ \J \Λ - Jl \ J \ J w / \ J \ Λ -

Stabilität, der feindispergierte Teilchen enthält. Die Polarität der Teilchen in dem Entwickler ist positiv. Der Entwickler führt zu blauen Kopien mit guten Fixieireigenschaften, geringem Randeffekt und hohem Auflösungsvermögen.Stability that contains finely dispersed particles. The polarity of the particles in the developer is positive. The developer leads to blue copies with good fixation properties, little edge effect and high Resolving power.

Example 8

Zu 60 g auf 80^rjC erhitzte Stearinsäure werden 3 g Cl. solvent red (CI. 42 510B) langsam unter Rühren gegeben. 2 g dieses Produktes werden zu 50 cm³ Terpentinölersatz gegeben und auf 100°C zur Auflösung erhitzt. Nach Zugabe der entstehenden Lösung zu 950 cm³ Terpentinölersatz unter Rühren wird ein Suspensionsentwickler ausgezeichneter Suspensionsqualität erhalten, in dem der Toner als extrem feine Teilchen dispergiert ist. Die Polarität der Teilchen in dem Suspensionsentwickler ist negativ. Der Suspensionsentwickler liefert rosafarbene Kopien mit geringem Randeffekt und hohem Auflösungsvermögen.To 60 g of ^{stearic acid heated to 80 °} C., 3 g of Cl. solvent red (CI. 42 510B) slowly added with stirring. 2 g of this product are added to 50 cm ^{3 of} turpentine oil substitute and heated to 100 ° C. to dissolve. After adding the resulting solution to 950 cm ^{3 of} turpentine oil substitute with stirring, a suspension developer of excellent suspension quality is obtained in which the toner is dispersed as extremely fine particles. The polarity of the particles in the suspension developer is negative. The suspension developer produces pink copies with little edge effect and high resolution.

Example 9

Zu 100 g Linolsäure werden 10 g CI. solvent blue 8 (CI. 52 015 B) unter Rühren gegeben und vollständig gelöst, worauf auf 120 bis 150°C erhitzt wird und 1 Stunde lang gerührt wird bis zur Beendigung der Reaktion. Nach dem Abkühlen wird 1 g des Produktes zu 1 1 Dimethylpolysiloxan gegeben und mit Ultraschall dispergiert. Es wird eine Dispersion von feinen Teilchen mit ausgezeichneter Suspensionsqualität erhalten. Die Ladung der Teilchen ist positiv. Dieser Suspensionsentwickler bildet blaue Kopien mit guter Fixiereigenschaft, geringem Randeffekt und hohem ίο Auflösungsvermögen.10 g of CI are added to 100 g of linoleic acid. solvent blue 8 (CI. 52 015 B) added with stirring and complete dissolved, whereupon the mixture is heated to 120 to 150 ° C and stirred for 1 hour until the end of the Reaction. After cooling, 1 g of the product is added to 1 l of dimethylpolysiloxane and ultrasound dispersed. A fine particle dispersion having an excellent suspension quality is obtained. The charge on the particles is positive. This suspension developer forms blue copies with good Fixing property, low edge effect and high ίο resolution.

Example 10

10g CI. solvent black (CI. Nr. 50415B) und . 2,5 g C. I. basic brown 1 (C.I. 21 000) werden portionsweise zu 125 g ölsäure unter Rühren gegeben. Dann wird das Gemisch etwa 1 Stunde lang bei 90 bis 100° C umgesetzt. Nach dem Abkühlen werden 2 g dieses Produktes zu 1000 ml eines Kohlenwasserstoff-Lösungsmittels vom Isoparaffintyp gegeben. Dabei erhält man einen Suspensionsentwickler, in dem der Toner in Form feiner Teilchen dispergiert ist. Die Teilchen sind positiv geladen. Mit diesem Entwickler erhält man rein schwarze Kopien.10g CI. solvent black (CI. No. 50415B) and. 2.5 g of C. I. basic brown 1 (C.I. 21 000) are added in portions added to 125 g of oleic acid with stirring. Then the mixture is left at 90 to 100 ° C for about 1 hour implemented. After cooling, 2 g of this product are added to 1000 ml of a hydrocarbon solvent given by the isoparaffin type. This results in a suspension developer in which the toner is in Form of fine particles is dispersed. The particles are positively charged. With this developer you get in black copies.

Claims

Patent claims:

1. Electrophotographic suspension developer from a carrier liquid and a toner, which consists of a salt from one in the carrier liquid soluble fatty acid having at least 8 carbon atoms and one containing amino groups Dye or a dye base containing amino groups, characterized in that that he was at least 4MoI fat-pig per mole of dye or dye base and a fatty acid salt which is insoluble in the carrier liquid and contains dye or dye base.

2. Suspension developer according to claim I, characterized in that it is a salt of a Contains fatty acid with 10 to 30 carbon atoms.

3. Suspension developer according to claim 1 and 2, characterized in that it is 10 to 40OMoI oleic acid, 4 to 40 moles of stearic acid, 10 to 200 moles Linoleic acid, 40 to 200MoI capric acid, 10 to 280 moles of lauric acid or 10 to 100 Mo! Palmitic acid contains per mole of dye or dye base.

4. suspension developer according to claim 1, characterized in that it is a salt of a basic azo dye, basic diphenylmethane dye, basic triphenylmethane dye, Acridine dye, pyronine dye, rhodamine dye, Quinone imine dye, anthraquinone dye, disperse azo dye or a dye base contains the dyes mentioned.

5. Suspension developer according to claim 4, characterized in that it is a salt of nigrosine base (CI. No. 50415B), Victoria blue base (CI. No. 44 045 B) or indulin (C.I. No. 50,400).

6. Suspension developer according to claim 1, characterized in that it contains a carrier liquid with a specific resistance of at least 10 ¹² ohm · cm.

7. suspension developer according to claim 1 and 6, characterized in that it contains a liquid hydrocarbon as the carrier liquid.