DE19632451C1 - Cost-effective, environmentally friendly decontamination of soil containing explosives, munitions and parts - Google Patents
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung von Explosivstoffe und/oder Munitionsteile enthaltendem Erdreich gemäß Oberbegriff des Patentanspruchs 1 sowie eine Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens gemäß Anspruch 16. Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung von nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Formpreßlingen gemäß Anspruch 15.The present invention relates to a method for Cleaning of explosives and / or ammunition parts soil containing according to the preamble of claim 1 and a device for performing the invention The method of claim 16. The invention further relates to the use of according to the inventive method molding obtained according to claim 15.
Die Erfindung betrifft das große Feld der Bodensanierung, insbesondere die Sanierung von Orten mit militärischen Altlasten, beispielsweise in ehemaligen Munitions- und Sprengstoffabriken.The invention relates to the large field of soil remediation, especially the rehabilitation of places with military Contaminated sites, for example in former ammunition and Explosives factories.
Gerade in ehemaligen Rüstungsstandorten, teilweise noch aus dem ersten Weltkrieg, finden sich heute gehäuft bei Sanierungsarbeiten mit arsenorganischen Verbindungen, Ex plosivstoffen und Schwermetallen belastete Böden, die gefahrlos und umweltgerecht saniert bzw. gereinigt werden müssen. In ehemaligen Sprengstoff- und Munitionsfabriken findet sich - häufig nach Verwüstung im Krieg - eine Vielzahl von heterogenen chemischen Stoffen mit zum Teil erheblichem Sprengstoff- und Toxizitätspotential. In Sprengstoffabriken wurde im wesentlichen Trinitrotoluol, insbesondere 2,4,6- Trinitrotoluol (TNT), Dinitrobenzol und Pikrinsäure hergestellt. Neben diesen Hauptsubstanzen findet man in belasteten Böden jedoch die vollständige Palette der Nitroaromaten, wobei durch das langjährige Verweilen dieser Substanzen im Boden eine Vielzahl von nicht überschaubaren chemischen und biologischen Abbau- und Umbauprozessen abläuft. Neben diesen überwiegend organisch chemischen Substanzen finden sich jedoch auch große Mengen an Schwermetallresten oder Schwermetallverbindungen, die zum Teil aus Munition, beispielsweise Granaten oder dergleichen stammen. Häufig werden auch ganze Munitionskörper gefunden. Darüberhinaus kann häufig eine Verseuchung des Bodens mit chemischen Kampfstoffen nicht ausgeschlossen werden, da nach fast 80 Jahren nach dem ersten Weltkrieg niemand mehr genau weiß, was zu Zeiten des ersten Weltkriegs in derartigen Fabriken hergestellt wurde. Diese Situation ist auch nicht viel besser auf Geländen von Munitions- oder Sprengstoffabriken der ehemaligen DDR. Auch hier ist in der Regel unbekannt, was in welcher Menge hergestellt wurde.Especially in former armaments sites, sometimes still from the First World War are found frequently at Remediation work with arsenic organic compounds, Ex Soils contaminated with explosives and heavy metals be renovated and cleaned safely and in an environmentally friendly manner have to. In former explosives and ammunition factories there are many - often after devastation in the war of heterogeneous chemical substances, some of which are considerable Explosives and toxicity potential. In explosives factories essentially trinitrotoluene, in particular 2,4,6- Trinitrotoluene (TNT), dinitrobenzene and picric acid produced. In addition to these main substances, one finds in contaminated soils, however, the full range of Nitroaromatics, due to the long-term lingering of these Substances in the soil a variety of unmanageable chemical and biological degradation and remodeling processes expires. In addition to these mostly organic chemical However, substances can also be found in large quantities Heavy metal residues or heavy metal compounds that lead to Part made of ammunition, for example grenades or the like come. Whole ammunition bodies are also often found. In addition, contamination of the soil can often occur chemical warfare agents cannot be excluded since after almost 80 years after the First World War, no one exactly knows what was going on in times of the First World War Factories was manufactured. This situation is also not much better on ammunition or terrain Explosives factories of the former GDR. Here too is in the Usually unknown what was made and in what quantity.
Vom Entsorgungs- und Sanierungsstandpunkt betrachtet treten bei derartigen materialbelasteten Böden daher oft Überraschungen bei genauerer Untersuchung der belasteten Böden auf. So wurde beispielsweise im Gelände der ehemaligen ESPAGIT AG in Hallschlag in der Nordeifel, wo in den Jahren 1915 bis 1918 Sprengstoffe und Munition hergestellt wurden, bis Anfang Oktober 1995 614 Granaten, davon 122 mit flüssigem Inhalt und damit Kampfstoffverdacht gefunden. Dazu kamen 5,7 Tonnen Munitionsteile, 2,5 Tonnen TNT und Dinitrobenzol in Brocken, 4 Tonnen Zünder und 66 Tonnen Metallschrott, bestehend aus sprengstofffreien Splittern, Bauteilen der ehemaligen Fabrik und später abgelagertem Müll. Diese beispielhaften Funde zeigen, daß die Sanierung und Reinigung derartiger belasteter Böden eine Herausforderung an die Technik stellt.Viewed from the disposal and refurbishment point of view therefore often occur in such material-contaminated floors Surprises upon closer examination of the contaminated Floors on. For example, in the grounds of the former ESPAGIT AG in Hallschlag in the Northern Eifel, where in the years 1915 to 1918 explosives and ammunition were produced, by the beginning of October 1995 614 grenades, 122 of them with liquid Content and thus suspected warfare agents found. There were also 5.7 Tons of ammunition parts, 2.5 tons of TNT and dinitrobenzene in Lumps, 4 tons of detonators and 66 tons of scrap metal, consisting of explosive-free fragments, components of the former factory and later deposited garbage. This exemplary finds show that the renovation and cleaning such polluted soils a challenge to the Technology provides.
Bei der Sanierung derartiger Gelände und damit einhergehender zwingend notwendiger Reinigung der Böden müssen häufig mehr als 100 000 Tonnen Erdreich behandelt werden.When redeveloping such areas and thus accompanying mandatory cleaning of the floors often have to treat more than 100,000 tons of soil will.
Zweckmäßigerweise geschieht eine derartige Bodensanie rung direkt vor Ort, da somit zum einen Materialtransporte in der Größenordnung von 100 000 Tonnen zu einer stationären Anlage vermieden werden und man außerdem auf diese Weise das Anlegen eines Zwischenlagers spart, wobei die Kosten für ein derartiges Zwischenlager im allgemeinen nicht vertretbar sind.Such a floor sane expediently occurs tion directly on site, because on the one hand material transport in of the order of 100,000 tons to a stationary one Plant can be avoided and you can also in this way Creating an interim storage saves the cost of one such interim storage is generally not justifiable are.
Seit 1995 wurden verschiedene Ansätze beschrieben, wie
derartiges heterogen kontaminiertes Erdreich vor Ort
aufgereinigt werden kann. Die bisher bekannten Verfahren zur
Sanierung von mit heterogenen Substanzen kontaminiertem
Erdreich sind in der Zeitschrift TerraTech 6/1995, Seite 31
bis 34 zusammengefaßt:
So wird beispielsweise ein zweistufiges Verfahren
(thermal soil remediation unit) [TSRU] beschrieben, bei dem
in der ersten Stufe bei niedrigen Temperaturen von etwa 360°C
Verflüchtigung und Ausstrippen organischer Verbindungen wie
Kohlenwasserstoffe aus dem Bodenmaterial und Zersetzung von
sprengstofftypischen Verbindungen wie TNT ablaufen, während
in der Nachbrennkammer als zweite Stufe die ausgestrippten
organischen Verbindungen im Abgasstrom bei mindestens 850°C
weiter zersetzt werden. Vor der Behandlung muß das
Bodenmaterial jedoch auf < 50 mm abgesiebt und homogenisiert
werden, das Überkorn gebrochen und in die Siebung
zurückgeführt werden. Magnetabscheider trennen
ferromagnetische Metallteile ab, und das Material wird dann
in den auf 360°C beheizten Drehrohrofen gefördert, wobei
während des Fördervorgangs Sprühnebel das Erdreich zur
Vermeidung von Staubemissionen feucht halten. Im Drehrohr
wird der Boden im Gegenstrom zu einem Heißluftstrom geführt,
auf 360°C aufgeheizt und dabei die Organika ausgestrippt. Die
organischen Verbindungen werden bei diesen TSRU-Verfahren in
einer Nachbrennkammer bei mindestens 850°C und über zwei
Sekunden Verweilzeit weiterzerstört. Das entstehende Abgas
wird in einer Abgasreinigungsanlage weitergereinigt, so daß
es an die Atmosphäre abgegeben werden kann.Since 1995, various approaches have been described for how such heterogeneously contaminated soil can be cleaned up on site. The previously known methods for the remediation of soil contaminated with heterogeneous substances are summarized in the journal TerraTech 6/1995, pages 31 to 34:
For example, a two-stage process (thermal soil remediation unit) [TSRU] is described in which in the first stage volatilization and stripping of organic compounds such as hydrocarbons from the soil material and decomposition of explosive-typical compounds such as TNT take place at low temperatures of around 360 ° C. while in the afterburning chamber the stripped organic compounds are further decomposed in the exhaust gas stream at at least 850 ° C. Before the treatment, however, the soil material must be sieved to <50 mm and homogenized, the oversize grain broken and returned to the sieving. Magnetic separators separate ferromagnetic metal parts and the material is then conveyed into the rotary kiln, which is heated to 360 ° C. During the conveying process, spray mist keeps the soil moist to avoid dust emissions. In the rotary tube, the floor is guided in countercurrent to a hot air stream, heated to 360 ° C and stripped off the organics. With these TSRU processes, the organic compounds are further destroyed in an afterburning chamber at at least 850 ° C. and a residence time of over two seconds. The resulting exhaust gas is further purified in an exhaust gas cleaning system so that it can be released into the atmosphere.
Nachteilig an diesem Verfahren ist jedoch, daß große Wassermengen zum Befeuchten erforderlich sind, die die Gesamtgasbelastung und demzufolge die nachgeordneten Baueinheiten größenmäßig negativ beeinflussen. Mit der Benetzung des Erdreiches wird zwar die Staubbildung in den Vorstufen vor dem Drehrohr unterbunden, aber dafür ist im Drehrohr ein höherer energetischer Aufwand mit höherem Gasanfall nötig. Aufgrund des breiten Kornspektrums kommt es somit zu einem sehr hohen Staubaustrag. Darüberhinaus hat sich gezeigt, daß die Temperaturführung dieses Verfahrens ungeeignet ist, tatsächlich sämtliche organische Substanzen im Erdreich zu zerstören.A disadvantage of this method, however, is that it is large Amounts of water needed to humidify the Total gas load and therefore the subordinate Size units negatively affect. With the Wetting of the soil will cause dust formation in the Pre-stages in front of the rotary tube are prevented, but in the Rotary tube a higher energy expenditure with higher Gas generation necessary. It comes because of the wide grain spectrum thus to a very high dust discharge. It also has It has been shown that the temperature control of this process all organic substances are actually unsuitable to destroy in the ground.
Darüberhinaus ist bei diesem Verfahren nachteilig, daß lediglich ferromagnetische Metalle, also beispielsweise weder Blei noch Antimon noch Zinn oder Messing, welche in metallischer Form vorliegen, gezielt ausgesondert werden.A further disadvantage of this process is that only ferromagnetic metals, for example neither Lead still antimony or tin or brass, which in be in metallic form, be specifically discarded.
Darüberhinaus wurde ein biologisches Abbauverfahren für die Behandlung von mit Explosivstoffen kontaminiertem Boden vorgeschlagen. Dieses hat sich jedoch als einerseits zu langsam und andererseits als zu unflexibel und nicht effektiv genug erwiesen, um 100 000 Tonnen kontaminiertes Erdreich in vernünftiger Zeit entsorgen zu können. Darüberhinaus bedarf dieses biologische Verfahren einer aufwendigen Laborkontrolle, wobei derzeit die wissenschaftlichen Kenntnisse noch nicht im ausreichenden Umfang zur Verfügung stehen um sämtliche Abbauprozesse und die gebildeten Abbauprodukte bezüglich ihrer Toxizität hinreichend sicher beurteilen zu können.In addition, a biodegradation process for the treatment of soil contaminated with explosives suggested. However, this has turned out to be one hand slow and on the other hand too inflexible and ineffective proven enough to contain 100,000 tons of contaminated soil to be able to dispose of it in a reasonable time. Furthermore needs this biological process is a complex one Laboratory control, currently the scientific Knowledge is not yet available to a sufficient extent stand around all mining processes and the educated Degradation products are sufficiently safe with regard to their toxicity to be able to judge.
Ein weiterer Nachteil des biologischen Verfahrens liegt darin begründet, daß Schwermetalle und Munition nur schwer aussortiert werden können.Another disadvantage of the biological process lies justified that heavy metals and ammunition is difficult can be sorted out.
Desweiteren wird in TerraTech 6/1995, Seite 31-34, ein Verfahren beschrieben, bei dem zunächst eine chemisch-physikalische Bodenwäsche mit Flotationsverfahren durchgeführt wird, wobei die Schadstoffe, insbesondere Nitroaromaten, Nitroaminoaromaten und Schwermetalle in dem entwässerten und gepreßten Flotatanteil angereichert werden und dieser Flotatanteil in einer mobilen Drehrohrofenanlage thermisch inertisiert wird. Dabei zerstören die hohen Temperaturen im Drehrohr die organischen Komponenten in kürzester Zeit vollständig. Daran schließt sich eine mehrstufige Abgasreinigung an.Furthermore, a procedure is described in TerraTech 6/1995, pages 31-34 described, in which a chemical-physical Soil washing is carried out using flotation processes, whereby the pollutants, especially nitroaromatics, Nitroamino aromatics and heavy metals in the dehydrated and pressed flotate portion are enriched and this Flotate content in a mobile rotary kiln plant thermally is rendered inert. The high temperatures in the Rotary tube the organic components in no time Completely. This is followed by a multi-stage Emission control.
Dieses Verfahren hat jedoch den Nachteil, daß die organischen Bestandteile noch nicht vollständig aus den Böden entfernt werden können.However, this method has the disadvantage that the organic components not yet completely from the soil can be removed.
Ausgehend von diesem Stand der Technik war es daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung ein verbessertes Verfah ren und Vorrichtung zur Reinigung von mit unterschied lichsten Substanzen, insbesondere Explosivstoffen und/oder Munition und/oder Munitionsteilen und Schwermetallen kontaminiertem Erdreich umweltgerecht und kostengünstig zu reinigen.Based on this state of the art, it was therefore Object of the present invention an improved process Ren and device for cleaning with difference Lichsten substances, especially explosives and / or Ammunition and / or ammunition parts and heavy metals contaminated soil in an environmentally friendly and cost-effective way clean.
Verfahrenstechnisch erfolgt die Lösung dieser Aufgabe durch die kennzeichnenden Merkmale des Patentanspruchs 1. Vorrichtungstechnisch wird die obige Aufgabe durch Anspruch 16 gelöst.In terms of process engineering, this task is solved by the characterizing features of claim 1. In terms of device technology, the above object is claimed 16 solved.
Kontaminiertes Erdreich, das in einem Siebschritt als Grobtrennschritt von größeren Teilen wie etwa vollständig erhaltenen Granaten, Geschoßmunition, insbesondere großkalibrige Geschoßmunition, bei Bedarf manuell ausgesondert und in einem weiteren Trennschritt von grobstückigen Steinen und Holz sowie von magnetischen Metallen befreit wird, wird nach dem erfindungsgemäßen Verfahren einem weiteren Sedimentationsschritt unterworfen, wobei im wesentlichen Nichteisenmetalle und grobkörnige Erdreichbestandteile abgetrennt und dann einer geeigneten Sonderverwertung zugeführt werden können. Contaminated soil, which in a sieving step as Rough separation step from larger parts such as completely preserved grenades, projectile ammunition, in particular large-caliber projectile ammunition, manually if required separated out and in a further separation step from large pieces of stone and wood as well as magnetic Metals is freed according to the invention Process subjected to a further sedimentation step, being essentially non-ferrous and coarse-grained Soil components separated and then a suitable one Special recycling can be supplied.
Als Metalle fallen in den betreffenden Böden im wesentlichen Klumpen von Blei, Antimon als Hartbleibestandteil, Messing und Kupfer an. Diese Metalle können dann einer geeigneten Verwertung zugeführt werden oder aber sie müssen auf andere Art entsorgt werden.As metals fall in the soil in question substantial lump of lead, as antimony Hard lead ingredient, brass and copper. These metals can then be recycled or but they have to be disposed of in a different way.
Umfangreiche Versuche aus einer halbtechnischen Pilotanlage zeigten, daß die Aufbereitung des Einsatzproduktes wesentlichen Einfluß auf die Endproduktqualität, die Verwertbarkeit des thermisch inertisiertem Erdreichs sowie auf die Fahrregimeführung und -gestaltung ausübt und letztlich die Wirtschaftlichkeit dadurch entscheidend bestimmt wird. Gefunden wurde u. a., daß für die thermische Flotatentsorgung eine Grundkörnigkeit definierter Formgebung erforderlich ist, um eine effektive und sichere Prozeßführung in der Einsatzproduktaufbereitung sowie in der thermischen Inertisierungsstufe zu sichern und um gleichzeitig eine deutliche Senkung der Staubbelastung des Rauchgasstromes zu sichern. Wie sich zeigte, ist zur Sicherung der Verformbarkeit des Flotates sowie zur Sicherung der Formstabilität der Formpreßlinge als wesentlichste Voraussetzung für eine deutliche Reduzierung des Staubgehaltes im Rauchgasstrom ein mehrstufiger Trocknungsprozeß auf definierte Wassergehalte erforderlich, um die Qualitäts- und Prozeßanforderungen effizient umsetzen zu können.Extensive tests from a semi-technical Pilot plant showed that the processing of the Substantial influence on the input product End product quality, the usability of the thermal inerted soil and on the driving regime management and -exercises and ultimately the economy is decisively determined by this. Was found u. a. that a basic granularity for thermal flotate disposal Defined shape is required to be effective and safe process control in the processing of input products as well as in the thermal inerting stage and to at the same time a significant reduction in the dust pollution of the Secure flue gas flow. As it turned out, Ensuring the deformability of the flotate and for securing the dimensional stability of the molded articles as the most important Prerequisite for a significant reduction in Dust content in the flue gas stream a multi-stage Drying process to defined water contents required, to efficiently implement the quality and process requirements to be able to.
Durch das Flotationsverfahren werden die im wesentlichen wasserunlöslichen aromatischen Verbindungen. Insbesondere nitroaromatischen Verbindungen zusammen mit Erdreich flotiert, wobei sich eine Anreicherung der Nitroaromaten u. a. organischen kontaminierenden Verbindungen im Flotat ergibt.The flotation process essentially turns them into water-insoluble aromatic compounds. Especially nitroaromatic compounds together with soil floats, with an enrichment of the nitroaromatics u. a. organic contaminating compounds in the flotate.
Erfindungsgemäß findet eine Preßformung, beispielsweise ein Strangpressen. Stranggranulieren des Flotates statt, nachdem man dem Flotat in einer ersten Vortrocknungsstufe die Hauptmenge an Wasser entzogen hat und die Flotat-Preßformlinge vor der thermischen Behandlung über eine zweite Vortrockungsstufe zur weiteren Wassergehaltsabsenkung führt.According to the invention, press molding takes place, for example an extrusion. Strand granulation of the flotate instead, after the flotate in a first pre-drying stage Has withdrawn most of the water and the flotate moldings before the thermal treatment a second pre-drying stage for further Lowering water content leads.
Die entstandenen Flotat-Preßformlinge, welche die organischen Materialien enthalten, werden dann erfindungs gemäß einer ersten thermischen Behandlung in wenigstens einem Ofen, beispielsweise einem Drehrohrofen bei einer Temperatur von ca. 500°C bis 1000°C für eine Dauer von ca. 20 bis 80 Minuten in Gegenwart von Luftsauerstoff unterzogen. Im Betrieb der Anmelderin hat sich überraschend herausgestellt, daß Explosivstoffe, wie beispielsweise Trinitrotoluole, insbesondere TNT, oder Dinitrobenzole oder auch Pikrinsäure und deren Derivate unter diesen Bedingungen nicht explosionsartig zerfallen, sondern kontrolliert ausschwelen, wobei sich im wesentlichen sämtliche Aromaten und organische Substanzen aus dem Erdreich verflüchtigen und in die Gasphase in Form von Oxidationsprodukten und anderen Zersetzungsprodukten übertreten, so daß das behandelte Erdreich in Form der Flotat-Preßformlinge nach dem Verlassen des Ofens wenigstens weitgehend von den kontaminierenden organischen Bestandteilen befreit ist.The resulting flotate moldings, which the Contain organic materials, then fiction according to a first thermal treatment in at least one Oven, for example a rotary kiln at one temperature from approx. 500 ° C to 1000 ° C for a duration of approx. 20 to 80 Minutes in the presence of atmospheric oxygen. in the Operation of the applicant has surprisingly turned out to be that explosives, such as trinitrotoluenes, in particular TNT, or dinitrobenzenes or also picric acid and their derivatives not under these conditions disintegrate explosively, but rather burn out in a controlled manner, where essentially all aromatics and organic Volatilize substances from the soil and into the gas phase in the form of oxidation products and others Products of decomposition, so that the treated Soil in the form of the flotate moldings after leaving of the oven at least largely from the contaminating ones organic components is exempt.
Die bei der Ausschwelung des TNT′s und der anderen kontaminierenden organischen Substanzen entstehenden Abgase werden erfindungsgemäß wenigstens einer zweiten thermischen Behandlung unterzogen, wobei die Abgase entstaubt und wenigstens weitgehend von Stickoxiden befreit werden.The in the carbonization of the TNT's and the others Exhaust gases that contaminate organic substances according to the invention, at least one second thermal Undergo treatment whereby the exhaust gases are dusted and are at least largely freed of nitrogen oxides.
Mit dem Verfahren werden im Abgas Schadstoffemissionswerte erzielt, die eine sichere Einhaltung der gemäß 17. BImSchV vorgegebenen Grenzwerte ermöglichen.With the method, pollutant emission values are in the exhaust gas achieved, the safe compliance with the 17. BImSchV allow predetermined limits.
Ein besonderer Vorteil des vorliegenden erfindungs gemäßen Verfahrens liegt darin begründet, daß selbst Erdreich, welches mit Kampfstoffen oder deren Zersetzungsprodukten kontaminiert ist, unter den angegebenen Temperatur- und Zeitbedingungen im wesentlichen rückstandsfrei und ohne Gefahr für die Umwelt behandelt werden kann.A particular advantage of the present invention according to the method lies in the fact that even soil, which with warfare agents or their decomposition products is contaminated below the specified temperature and Time conditions essentially without residue and without Danger to the environment can be treated.
Patentanspruch 16 beschreibt eine Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens.Claim 16 describes a device for Implementation of the method according to the invention.
Anspruch 2 listet eine Reihe von heterogenen Substanzen auf, mit denen das Erdreich von ehemaligen Munitions- oder Sprengstoffabriken oder sonstigen Rüstungsbetrieben konta miniert sein kann, und mit denen bereits jetzt Erfahrungen mit der vorliegenden Erfindung vorliegen.Claim 2 lists a number of heterogeneous substances with which the soil of former ammunition or Explosives factories or other armaments factories can be mined, and with which experience is already available with the present invention.
Anspruch 3 betrifft einen besonderen Vorteil des vorliegenden Verfahrens, der darin liegt daß größere Ansammlungen, beispielsweise Brocken von TNT oder anderen Explosivstoffen, unmittelbar nach Abtrennung vom Erdreich direkt in die erste thermische Behandlungsstufe, beispiels weise den Drehrohrofen, portioniert eingebracht werden können.Claim 3 relates to a particular advantage of present method, which is that larger Accumulations, such as chunks of TNT or others Explosives, immediately after separation from the ground directly into the first thermal treatment stage, for example wise the rotary kiln can be introduced in portions can.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist insbesondere durch seine Flexibilität ausgezeichnet, nämlich dadurch daß beispielsweise noch schwach kontaminiertes Erdreich eben falls direkt in die erste thermische Behandlungsstufe eingebracht werden kann, während stark kontaminiertes Erdreich das gesamte Verfahren durchlaufen muß.The method according to the invention is in particular by excellent flexibility, namely that for example, still slightly contaminated soil if directly into the first thermal treatment stage can be introduced while heavily contaminated Soil must go through the entire process.
Die in Anspruch 5 beschriebenen Trocknungsmaßnahmen für das Flotat haben den Vorteil, daß sie an die Gegebenheiten vor Ort optimal angepaßt werden können. Dies bezieht sich vor allem auf den ersten Trocknungsschritt, wobei der Verformungsprozeß zu Preßsträngen eine Grundkonsistenz des Flotates, beeinflußt über dessen Restfeuchte voraussetzt und mit der Rückführung des Brüdenkondensates in dem Flotationsprozeß zur Verminderung des Wasserbedarfs eine Abwasseraufarbeitung umgangen wird. The drying measures described in claim 5 for the flotate have the advantage that they adhere to the circumstances can be optimally adapted on site. This relates to all on the first drying step, the Deformation process to press strands a basic consistency of the Flotates, influenced by its residual moisture and with the return of the vapor condensate in the Flotation process to reduce water consumption Wastewater treatment is bypassed.
Durch die Zugabe von Zement und/oder Kalk und/oder Gips zu dem Flotat erreicht man, daß Schwermetalle im wesentlichen in schwer wasserlösliche Schwermetallverbindungen umgewandelt werden, so daß diese beim späteren Verwenden des gereinigten Erdreiches ein minimales Risiko für eine etwaige Grundwasserbelastung darstellen.By adding cement and / or lime and / or plaster to the flotate one achieves that heavy metals essentially converted into heavy water-soluble heavy metal compounds so that these can be cleaned later when using the Soil a minimal risk for any Show groundwater pollution.
Die Maßnahmen des Anspruchs 4 haben den Vorteil, daß das Flotat durch sämtliche geeignete Vakuum- oder Preßformverfahren in die gewünschten Größen und Formen gebracht werden kann, wobei derzeit die Formgebung zu Preßsträngen bevorzugt ist.The measures of claim 4 have the advantage that Flotat through any suitable vacuum or Press molding process in the desired sizes and shapes can be brought, currently the shape too Press strands is preferred.
Die Einstellung einer Restfeuchte im Flotat im ersten Trocknungsschritt auf unter ca. 30 Masse-% hat den Vorteil, daß einerseits die erforderliche Konsistenz des Flotates für den Verbrennungsprozeß in Preßstränge gesichert und andererseits hierdurch die erste thermische Behandlungsstufe, also der Ofen, insbesondere der Drehrohrofen, diese Wassermengen verkraftet, ohne die Ausschwelprozesse zu behindern. Ein weiterer wesentlicher Vorteil ergibt sich neben energetischen Aspekten aus der Reduzierung des Gesamtgasstromes einschließlich den Vorteilen in der Prozeßführung durch gezielte Taupunktsabsenkung im aufzuarbeitenden Rauchgasstrom.The setting of a residual moisture in the flotate in the first Drying step to below approx. 30% by mass has the advantage that on the one hand the required consistency of the flotate for secured the combustion process in press strands and on the other hand, the first thermal treatment stage, So the furnace, especially the rotary kiln, this Water volumes coped with without the decompression processes hinder. There is another significant advantage in addition to energetic aspects from the reduction of the Total gas flow including the advantages in the Process control through targeted dew point reduction in the flue gas stream to be processed.
Durch Nachtrocknung der Preßstränge in einem zweiten Trocknungsschritt, wobei vorzugsweise rückgeführtes Kreislaufgas als Energielieferant, unter dem Aspekt einer Reduzierung des aufzuarbeitenden Rauchgasstromes, zur Anwendung kommt, wird die Restfeuchte bis unter ca. 20 Masse-% abgesenkt.By drying the press strands in a second Drying step, preferably recycled Recycle gas as an energy supplier, from the aspect of a Reduction of the flue gas flow to be processed, for Is used, the residual moisture is below approx. 20% by mass lowered.
Der Vorteil dieser zwischengeschalteten Trocknungsstufe liegt u. a. in der Sicherung der Formstabilität der Preßstränge begründet, die zu einer deutlichen Reduzierung des Staubgehaltes des Rauchgasstromes aus dem Drehrohrofen führt.The advantage of this intermediate drying stage lies u. a. in ensuring the dimensional stability of the Press strands justified, leading to a significant reduction the dust content of the flue gas stream from the rotary kiln leads.
Wenn gemäß Anspruch 6 beim ersten Trocknungsschritt in der Flotataufbereitung ein Kondensat, das sogenannte Brüdenkondensat, anfällt, kann dieses in das Flotationsverfahren zurückgeführt werden, wobei sich ein quasi geschlossener Wasserkreislauf ergibt und somit kein Abwasserproblem entsteht.If according to claim 6 in the first drying step in the flotate treatment a condensate, the so-called Vapor condensate, this can be in the Flotation processes can be traced back, with a quasi closed water cycle results and therefore none Wastewater problem arises.
Die Maßnahmen der Patentansprüche 7 und 8 haben den Vorteil, daß das Verfahren an die jeweiligen kontaminierenden Hauptprodukte durch diese Maßnahmen angepaßt werden kann.The measures of claims 7 and 8 have the Advantage that the process to the respective contaminant Main products can be customized through these measures.
Als besonders vorteilhaft hat sich die Maßnahme des Anspruchs 9 erwiesen, nämlich die Beschickung des Drehrohrofens mit Flotat und schwach kontaminiertem Erdreich und die Beheizung mit Heißgas im Gegenstrom durchzuführen, da hierdurch eine optimale Kontrolle der Ausschwelprozesse ermöglicht wird.The measure of Claim 9 proved, namely the loading of the Rotary kiln with flotate and slightly contaminated Soil and heating with hot gas in counterflow to perform, as this ensures optimal control of the Decarbonization processes is made possible.
Einen Teil der im Ofen entstehenden Abgase, nach Staubabscheidung als Kreislaufgas gemäß Anspruch 10 in den Ofen zurückzuführen hat einen energetischen Vorteil, da das bereits aufgeheizte Kreislaufgas mit einem geringerem Energiebedarf auf die Betriebstemperatur gebracht werden kann als dies bei Verwendung von Frischluft der Fall wäre.Part of the exhaust gases generated in the furnace, after Dust separation as a cycle gas according to claim 10 in the Returning the furnace has an energetic advantage because that already heated cycle gas with a lower Energy requirements can be brought to the operating temperature than would be the case when using fresh air.
Ein weiterer Vorteil der Kreislaufgasführung ist die sichere und sehr stabile Fahrregimegestaltung am Drehrohrofen mit der gezielten Reduzierung des Sauerstoffwertes im Rauchgasstrom, der als festgeschriebene Berechnungsbasis für die behördliche Berechnung der Schadstoffemissionswerte zugrundegelegt wird.Another advantage of recycle gas routing is that Safe and very stable driving regime design on the rotary kiln with the targeted reduction of the oxygen value in the Flue gas flow, which is the stipulated calculation basis for the official calculation of the pollutant emission values is taken as a basis.
Zur Staubabscheidung für die Abgase des Ofens, insbesondere Drehrohrofens, wird vorteilhaft gemäß Anspruch 19 ein Zyklon verwendet. Diese Einrichtungen sind technisch ausgereift, kostengünstig und betriebssicher.For dust separation for the exhaust gases from the furnace, in particular rotary kiln, is advantageous according to claim 19 uses a cyclone. These facilities are technical mature, inexpensive and reliable.
Die den Ofen verlassenden Rauch- und Schwelgase werden einem Hochtemperaturreaktor als zweite thermische Behandlungsstufe gemäß Anspruch 11 zugeführt, wobei der Hochtemperaturreaktor mit Temperaturen von ca. 800°C bis 1200°C betrieben wird. Im praktischen Betrieb hat sich herausgestellt, daß die optimale Temperatur bei ca. 950°C liegt und die durchschnittliche Verweilzeit der Abgase aus dem Ofen mindestens zwei Sekunden betragen muß. Der Vorteil einer derartigen Hochtemperaturreaktor-Nachreinigungsstufe hat den Vorteil, daß organische Substanzen, die im Ofen noch nicht vollständig oxidiert wurden, hier nachverbrannt werden können und sich durch die hohe Betriebstemperatur weder Dioxine noch andere umweltschädliche Substanzen bilden.The smoke and smoldering gases leaving the furnace become a high temperature reactor as a second thermal Treatment stage according to claim 11, wherein the high temperature reactor with temperatures from approx. 800 ° C to 1200 ° C is operated. In practical operation has pointed out that the optimal temperature at about 950 ° C and the average residence time of the exhaust gases the oven must be at least two seconds. The advantage such a high-temperature reactor post-cleaning stage has the advantage that organic substances still in the oven have not been completely oxidized, can be burned here can and because of the high operating temperature neither Dioxins form other environmentally harmful substances.
Aufgrund des Dampfdrucks der organisch-chemischen Substanzen, die im kontaminierten Erdreich enthalten sind, entsteht bei der Trocknung des Flotats in dem ersten Trocknungsschritt ein unkondensierbares Brüdengas, welches man vorteilhaft gemäß Anspruch 12 direkt in den Hochtemperaturreaktor einleitet, um die organischen Bestandteile weiterabzubauen.Due to the vapor pressure of the organic chemical Substances contained in the contaminated soil arises when the flotate dries in the first Drying step an uncondensable vapor gas which one advantageously according to claim 12 directly in the High temperature reactor initiates to the organic Continue to dismantle components.
Auch nach der Hochtemperaturreaktion sind noch Feinstäube in dem den Hochtemperaturreaktor verlassenden Abgas vorhanden, welche über einen Staubabscheidefilter zur weiteren Reinigung des Abgases geleitet werden.Even after the high temperature reaction there are still fine dusts in the exhaust gas leaving the high temperature reactor available, which via a dust separator filter further purification of the exhaust gas.
Da das zu reinigende Erdreich auch häufig Verbindungen von Quecksilber, Arsen und Blei sowie deren Salze und Oxide enthält, entstehen bei der thermischen Behandlung flüchtige Bestandteile, die sich somit dann im Abgas befinden. Um das den Hochtemperaturreaktor verlassende Abgas auch von diesen Bestandteilen zu befreien, wird es einem geeigneten Adsorber, beispielsweise einem Aktivkohleadsorber zugeführt, in dem die flüchtigen Bestandteile zurückgehalten werden. Die Adsorber selbst können wenigstens teilweise nach Verbrauch wieder dem erfindungsgemäßen Verfahren zugeführt werden.Because the soil to be cleaned also often has connections of mercury, arsenic and lead as well as their salts and oxides contains, arise during the thermal treatment volatile Components that are then in the exhaust gas. To do that exhaust gas leaving the high-temperature reactor also from these Components, it becomes a suitable adsorber, for example, an activated carbon adsorber, in which the volatile components are retained. The adsorbers itself can at least partially again after consumption method according to the invention are supplied.
Als letzte Stufe wird das den Adsorber verlassende Gas gemäß Anspruch 14 mit einem gasförmigen Reduktionsmittel, insbesondere Ammoniak, versetzt, um die noch im Abgas vorhandenen Stickoxide zu Stickstoff zu reduzieren und ein gemäß den Vorgabewerten der 17. BImSchV entsprechendes Abgas in die Atmosphäre abzuleiten.The final stage is the gas leaving the adsorber according to claim 14 with a gaseous reducing agent, especially ammonia, added to the still in the exhaust and reduce existing nitrogen oxides to nitrogen Exhaust gas corresponding to the standard values of the 17th BImSchV to derive into the atmosphere.
Da das gereinigte Erdreich nicht von allen Schwermetallverbindungen gereinigt werden kann, da diese zum Teil thermisch inert sind oder sich einfach in die entsprechenden Oxide umwandeln, kann das erfindungsgemäß gereinigte Erdreich in der Regel nicht für landwirtschaftliche Zwecke verwendet werden, jedoch hat sich die besondere Eignung des gereinigten Erdreichs zur Haldenabdeckung sowie zum Straßenbau erwiesen. Rückvermischt ist auch ein Rückbau als Boden in Abhängigkeit vom Schwermetallgehalt gegeben.Since the cleaned soil is not of everyone Heavy metal compounds can be cleaned as they are used for Part are thermally inert or just in the convert corresponding oxides, this can be done according to the invention cleaned soil usually not for agricultural purposes have been used, however the particular suitability of the cleaned soil Heap cover and proven for road construction. Backmixed deconstruction as a floor is also dependent given by the heavy metal content.
Weitere Vorteile und Merkmale der vorliegenden Erfindung ergeben sich anhand der Beschreibung eines Ausführungsbespieles sowie anhand der Zeichnung.Further advantages and features of the present invention result from the description of a Execution example and based on the drawing.
Es zeigt:It shows:
Fig. 1 eine schematische Darstellung des erfindungsgemäßen Verfahrens. Fig. 1 is a schematic representation of the method according to the invention.
Die Anlage wurde für die umweltgerechte Entsorgung von mit TNT und weiteren Explosivstoffen sowie einer Vielzahl von heterogenen Substanzen kontaminiertem Erdreich, das sich auf Grund seines Belastungsgrades in drei Gruppen zusammenfassen läßt, entwickelt.The plant was designed for the environmentally friendly disposal of with TNT and other explosives as well as a variety of heterogeneous substances contaminated soil that is on Summarize into three groups based on its degree of stress leaves, developed.
Diese drei im TNT-Belastungsgrad unterteilten Gruppen, bezogen auf die Bodensanierung des Erdreiches einer ehemali gen Munitionsfabrik, sind:These three groups divided in the TNT exposure level, based on the soil remediation of the soil of a former ammunition factory, are:
- a) Konventionell anfallendes Erdreich geringer Kontami nierung;a) Conventional soil with little contamination kidney;
- b) stark kontaminiertes Erdreich: undb) highly contaminated soil: and
- c) in reiner bzw. in verunreinigter Form anfallendes TNT und weitere Explosivstoffe.c) TNT obtained in pure or contaminated form and other explosives.
Als Einsatzprodukt 1 kann stark kontaminiertes Erdreich mit teilweisen kompakten Einschlüssen von TNT zur Anwendung. Nach Grobsiebung wurde das Einsatzprodukt 1 einer einem Flotationsprozeß 4 vorgeschalteten Vorwäsche 2 zugeführt. Durch Sedimentation werden in der Vorwäsche 2 aus dem auf zuarbeitenden Erdreich weitere kompakte metallische Verbin dungen - häufig Blei oder dessen Legierungen, insbesondere Hartblei - abgetrennt und als Inertmaterial ausgesondert. Hierdurch wird erreicht, daß das Blei während des Flo tationsprozesses 4 nicht mechanisch zerkleinert wird und die nachgeschalteten Prozeßstufen mit diesen abzubauenden Schadstoffkomponenten nicht belastet werden.Heavily contaminated soil with partially compact inclusions of TNT can be used as feed product 1 . After scalping the feedstock 1 of a flotation 4 upstream pre-wash 2 was supplied. By sedimentation in the pre-wash 2 from the earth to be worked on further compact metallic compounds - often lead or its alloys, in particular hard lead - are separated and separated out as inert material. This ensures that the lead is not mechanically comminuted during the floating process 4 and the downstream process stages are not burdened with these pollutant components to be broken down.
Eine Erhöhung des Schadstoffgehaltes, speziell dieser Komponenten im Naßflotat 5, beeinflußt deutlich die Reini gungsanforderungen an das aufzuarbeitende Rauchgas 24 und bestimmt letztendlich den Verwertungsprozeß des aufgearbei teten Erdreiches 23.An increase in the pollutant content, especially these components in the wet flotate 5 , significantly affects the cleaning requirements for the flue gas 24 to be processed and ultimately determines the recovery process of the refurbished soil 23rd
Im Flotationsprozeß 4 wird das Einsatzprodukt 1 aufge arbeitet, rückbaufähiges aufgearbeitetes Erdreich 6 abgezogen und das im Schadstoffgehalt in aufkonzentrierter Form anfallende Erdreich enthaltende Naßflotat 5 der weiteren Aufarbeitung zugeführt.In the flotation process 4 , the feed product 1 is worked up, deconstructed processed soil 6 is drawn off and the wet flotate 5 obtained in the contaminant content in concentrated form is fed to further processing.
Für die weitere Aufarbeitung des Naßflotates 5 kann folgende durchschnittliche Produktanalyse angesetzt werden:The following average product analysis can be used for further processing of wet flotate 5 :
Trockenstoffanteil des Naßflotates 5: ∼ 50 Masse-%
Massenanteil des organischen Trockenstoffes: dem Gehalt der Summe
an NT (Nitrotoluol) und AT
(Aminotoluolverbindungen).Dry matter content of wet flotate 5 : ∼ 50% by mass
Mass fraction of the organic dry substance: the content of the sum of NT (nitrotoluene) and AT (aminotoluene compounds).
Für die Nitroaromaten, hochgerechnet auf die mittlere Bodenbelastung, ergeben sich folgende Schadstoffkonzentra tionen:For the nitro aromatics, extrapolated to the middle one Soil pollution results in the following pollutant concentration ions:
2,4-Dinitrotoluol ∼ 63 400 mg/kg Trockenmasse Naßflotat
2,6-Dinitrotoluol ∼ 950 mg/kg Trockenmasse Naßflotat
3,4-Dintirotoluol ∼ 3,7 mg/kg Trockenmasse Naßflotat
1,3-Dinitrobenzol ∼ 4.3 mg/kg Trockenmasse Naßflotat
2,4,6-Trinitrotoluol ∼ 130 000 mg/kg Trockenmasse Naßflotat
4-Amino-2-Nitrotoluol ∼ 2 mg/kg Trockenmasse Naßflotat
2-Amino-6-Nitrotoluol ∼ 1.3 mg/kg Trockenmasse
4-Amino-2,6-Di-nitrotoluol ∼ 1870 mg/kg Trockenmasse Naßflotat
2-Amino-4,6-Di-nitrotoluol ∼ 1000 mg/kg Trockenmasse Naßflotat.2,4-dinitrotoluene ∼ 63 400 mg / kg dry matter wet flotate
2,6-dinitrotoluene ∼ 950 mg / kg dry matter wet flotate
3,4-Dintirotoluene ∼ 3.7 mg / kg dry matter wet flotate
1,3-dinitrobenzene ∼ 4.3 mg / kg dry matter wet flotate
2,4,6-trinitrotoluene ∼ 130,000 mg / kg dry matter wet flotate
4-Amino-2-nitrotoluene ∼ 2 mg / kg dry matter wet flotate
2-amino-6-nitrotoluene ∼ 1.3 mg / kg dry matter
4-Amino-2,6-di-nitrotoluene ∼ 1870 mg / kg dry matter wet flotate
2-Amino-4,6-di-nitrotoluene ∼ 1000 mg / kg dry matter wet flotate.
Für die weitere Aufarbeitung des Naßflotates 5, speziell zur Sicherung des Verformungsprozesses als eine wesentliche Voraussetzung zur Senkung des Staubmitrisses aus dem Drehrohrofen 21 sowie für dessen Prozeßführung, wurde das Flotat auf eine Restfeuchte von ca. 25 Masse-% vorgetrocknet. Ein gesicherter Verformungsprozeß ist damit gewährleistet. Für den Trocknungsprozeß kam ein indirekt betriebener Bandtrockner mit Außenmantelbeheizung als Flotationstrockner 7 zur Anwendung. Mit der Außenmantelbeheizung während des Trocknungsprozesses und der Freisetzung organischer Schadstoffkomponenten wird gezielt eine Erhöhung der ther misch zu behandelnden Gasmenge umgangen. Die Bereitstellung des Heizgases für den Trockenprozeß erfolgte in einem mit Heizöl als Heizmedium 12 betriebenen Heißgaserzeuger 11, dessen Abluft, technisch üblich, energetisch zur Vorwärmung der Verbrennungsluft genutzt werden kann. Mit der Nach schaltung eines mit Rückkühlwasser beaufschlagten Kühlers wird das Brüdenabgas aus dem Flotatvortrockner 7 bewußt herabgekühlt, um die Gesamtgasmenge des organisch belasteten Brüdens, der thermisch mitzuentsorgen ist, auf ein Minimum zu reduzieren. Eine Verwertung des Brüdenkondensates 9 ist problemlos mit der Rückführung in den Flotationsprozeß 4 bei gleichzeitiger Sicherung des Wasserhaushaltes in dieser Prozeßstufe gegeben.For the further processing of the wet flotate 5 , especially to secure the deformation process as an essential prerequisite for lowering the dust miter from the rotary kiln 21 and for its process control, the flotate was predried to a residual moisture of approx. 25% by mass. This ensures a reliable deformation process. An indirectly operated belt dryer with outer jacket heating was used as the flotation dryer 7 for the drying process. With the outer jacket heating during the drying process and the release of organic pollutant components, an increase in the amount of gas to be treated thermally is avoided. The heating gas for the drying process was provided in a hot gas generator 11 operated with heating oil as heating medium 12 , the exhaust air of which, technically usual, can be used energetically for preheating the combustion air. After switching on a cooler charged with recooling water, the vapor exhaust gas from the flotate pre-dryer 7 is deliberately cooled down in order to reduce the total amount of gas in the organic contaminated vapor, which is also to be disposed of thermally, to a minimum. The vapor condensate 9 can be recycled without problems with the return to the flotation process 4 while at the same time ensuring the water balance in this process stage.
Nach Zwischenspeicherung des vorbehandelten Flotates 15 im Vorlagebehälter 16 wird selbiges mittels mehrerer Schneckenförderer aus dem Vorlagebehälter 16 ausgeschleust und über einen gegen Regenwasser geschützten Bandförderer in die Misch- und Pelletiervorrichtung 20 eingespeist. After intermediate storage of the pretreated Flotates 15 in the storage tank 16 the same is discharged by means of several screw conveyor from the feed tank 16 and fed via a protected against rainwater belt conveyor into the mixing and pelletizing device 20th
Mit der Zugabe von Zement als Immobilisierungsmittel wird eine Immobilisierung der Schwermetalle im Naßflotat 5 erreicht und die Verwertung des im Drehrohrofen 21 aufgearbeiteten Erdreiches 23 hinsichtlich des Deponie produktes bzw. eines rückbaufähigen Erdreiches in einem gewissen Grenzbereich beeinflußt. Hierbei ist zu beachten, daß das Immobilisierungsmittel im wesentlichen die Wirkung hat, im Flotat enthaltene Schwermetalle in Form der elementaren Metalle, deren Kationen oder Verbindungen zu wasserunlöslichen jedoch wenigstens schwerlöslichen Verbin dungen umzuwandeln. Eine Reduzierung des Schwerme tallgehaltes auf Werte, die den vorkommenden, natürlichen Gehalten entsprechen, ist über die Zugabe des Immobilisierungsmittels 17 allein jedoch nicht erreichbar.With the addition of cement as an immobilizing agent, an immobilization of the heavy metals in the wet flotate 5 is achieved and the utilization of the soil 23 refurbished in the rotary kiln 21 is influenced with respect to the landfill product or a dismantable soil within a certain limit range. It should be noted here that the immobilizing agent essentially has the effect of converting heavy metals contained in the flotate in the form of the elemental metals, their cations or compounds to form water-insoluble but at least poorly soluble compounds. A reduction in the heavy metal content to values which correspond to the occurring natural contents cannot, however, be achieved by adding the immobilizing agent 17 alone.
Anteilig wurde Zement als Immobilisierungsmittel 17 mit einem Anteil von 20 Masse-% bezogen auf die thermisch zu ent sorgende Naßflotatmenge mit 25 Masse-% Wassergehalt zugefah ren.Proportionately, cement was added as immobilizing agent 17 with a proportion of 20% by mass based on the amount of wet flotate to be thermally treated with 25% by mass of water.
In einer extruderähnlich aufgebauten Misch- und Pelle tiervorrichtung wird das Flotat 15 mit dem zugegebenen Im mobilisierungsmittel 17 ausreichend gemischt und in Preß stränge von bis zu 8 mm Durchmesser und bis zu 30 mm Länge verformt. Durch Rückführung von nicht extern erhitztem Kreislaufgas während des Beschickungsprozesses werden die Flotatformlinge auf Restfeuchten unter ca. 20 Masse-%, vorzugsweise auf ca. 15 Masse-% vorgetrocknet, um einerseits den Staubaustrag aus dem Drehrohrofen 21 während der thermischen Behandlung auf ein Minimum zu begrenzen und um andererseits einen effektiven Abbrandprozeß im Drehrohrofen 21 zu gewährleisten. Für den Nachtrocknungsprozeß kam ein Bandförderer in gekapselter Ausführung zur Anwendung, der direkt mit dem zurückgeführten Kreislaufgas beaufschlagt wurde. Die anteilige Kreislaufgasmenge, die als Trocknungsgas für die Nachtrocknung des vorbehandelten Flotates 15 zur Anwendung kam, lag bei ca. 35%, bezogen auf die gesamte rückgeführte Kreislaufgasmenge. Die Temperatur dieses nicht extern erhitzten Kreislaufgases 19 lag bei ca. 350°C.In an extruder-like mixing and peeling animal device, the flotate 15 is mixed sufficiently with the added mobilizing agent 17 and deformed into press strands of up to 8 mm in diameter and up to 30 mm in length. By recycling non-externally heated circulating gas during the charging process, the flotate moldings are pre-dried to residual moisture levels below approximately 20% by mass, preferably to approximately 15% by mass, in order on the one hand to minimize the dust discharge from the rotary kiln 21 during the thermal treatment and on the other hand to ensure an effective burning process in the rotary kiln 21 . An encapsulated belt conveyor was used for the post-drying process, and the recycle gas was directly applied to it. The proportion of circulating gas that was used as the drying gas for the after-drying of the pretreated flotate 15 was approximately 35%, based on the total recycled gas quantity. The temperature of this circuit gas 19 , which was not heated externally, was approximately 350.degree.
Sowohl zur Vermeidung von Leckagen, was durch Unter druckbetrieb der Gesamtanlage weitestgehend gesichert wird, als auch zur Vermeidung von unerwünschten Falschluftzufüh rungen wird für den Nachtrocknungsprozeß ein gekapselter Bandförderer mit Labyrinthabdichtung als Fördervorrichtung 18 eingesetzt. Ebenfalls über eine Labyrinthschleuse erfolgt die Durchführung des Bandförderers durch einen geschlossenen Aufgabekopf, der in ein speziell gestaltetes Fallrohr mündet und über selbiges die Zuführung des thermisch zu entsorgenden Flotates 15 in den Drehrohrofen 21 sichert.Both to avoid leakage, which is largely ensured by underpressure operation of the entire system, as well as to avoid undesirable Falschluftzufüh an encapsulated belt conveyor with labyrinth seal is used as a conveyor 18 for the after-drying process. The belt conveyor is likewise carried out via a labyrinth lock through a closed feed head which opens into a specially designed downpipe and via the same ensures the supply of the flotate 15 to be thermally disposed of to the rotary kiln 21 .
Der Drehrohrofen 21, der mit einer innenliegenden Feuerfestausmauerung ausgekleidet ist, wird bei einer Be triebstemperatur von 850°C betrieben. Die Temperaturführung des Drehrohrofens 21 wird durch Einleitung einer rück geführten, extern in Brennkammer 22 nacherhitzten Kreis laufgasmenge vorgenommen. Die Zuführung dieses Kreislaufgases 19 erfolgt mittig in den Drehrohrauslaufkopf und wird mittels eines gezielten Rohrstutzens über den Drehrohrauslaufkopf direkt in den Drehrohrofen 21 eingeleitet, um einen stabilen Produktaustrag an Flotatpreßlingen als aufgearbeitetes Erdreich 23, das über eine Klappenvorrichtung abgezogen wird, zu erreichen und um gleichzeitig einer Erhöhung des Staubgehaltes im Rauchgasstrom entgegenzuwirken. Die Vorlauftemperatur des in Brennkammer 22 extern erhitzten Kreislaufgases 19 liegt bei ca. 1000°C, das im Gegenstrom zum Produkttransport an aufzuarbeitendem Erdreich durch den Drehrohrofen effektiv von organischen Schadstoffen aus schwelen gelassen wird. Zur Kühlung des aufgearbeiteten Produktes sowie aus energetischen Gründen wird eine nicht extern erhitzte Teilmenge des Kreislaufgases 19 am Dreh rohrauslaufkopf eingeleitet, die, erwärmt und mit dem extern erhitzten Kreislaufgas 19 vermischt, den Drehrohrofen 21 durchläuft.The rotary kiln 21 , which is lined with an internal refractory lining, is operated at an operating temperature of 850 ° C. The temperature control of the rotary kiln 21 is carried out by introducing a recirculated, externally reheated in the combustion chamber 22 cycle gas quantity. This circulating gas 19 is fed centrally into the rotary tube outlet head and is introduced directly into the rotary tube furnace 21 by means of a specific pipe socket via the rotary tube outlet head in order to achieve a stable product discharge of flotate pressed matter as worked up soil 23 , which is drawn off via a flap device, and at the same time Counteracting an increase in the dust content in the flue gas flow. The flow temperature of the recycle gas 19 heated externally in the combustion chamber 22 is approximately 1000.degree. C., which in countercurrent to the product transport on soil to be processed is effectively smoldered by the rotary kiln from organic pollutants. To cool the refurbished product and for energy reasons, a non-externally heated portion of the cycle gas 19 is introduced at the rotary tube outlet head, which, heated and mixed with the externally heated cycle gas 19 , passes through the rotary tube furnace 21 .
Die durchschnittliche Verweilzeit des aufzuarbeitenden Erdreiches im Drehrohrofen 21 beträgt mindestens 30 Minuten, um einen vollständigen Ausbrand an organischen Bestandteilen bzw. Schadstoffen und um die Immobilisierung von Schwermetallen zu sichern.The average residence time of the soil to be processed in the rotary kiln 21 is at least 30 minutes in order to ensure a complete burnout of organic components or pollutants and to ensure the immobilization of heavy metals.
Am Drehrohreinlaufkopf wird, wobei die Produktzuführung über Fallrohr vom Rauchgasabzug durch Schikane getrennt ist, das Abgas aus dem Drehrohrofen 21 als Rauchgas 24 abgezogen. Durch Einbau der Schikane soll eine direkte Kurz schlußströmung zwischen Eintrag und Rauchgasabzug vermieden und der Mitriß von Staub auf ein Mindestmaß begrenzt werden.At the rotary tube inlet head, the product feed via downpipe being separated from the flue gas outlet by chicane, the exhaust gas is withdrawn from the rotary tube furnace 21 as flue gas 24 . By installing the chicane, a direct short-circuit flow between the inlet and the flue gas outlet is to be avoided and the entrainment of dust is to be kept to a minimum.
Die Temperatur des aus dem Drehrohrofen 21 abgezogenen Rauchgases 24, vermischt mit der dem Bandförderer zugeführ ten, nicht extern erhitzten Kreislaufgasmenge, der Wasser dampfmenge, die beim Nachtrocknungsprozeß freigesetzt wird, sowie unter Beachtung des Falschlufteintrages liegt bei ca. 370°C.The temperature of the flue gas 24 drawn off from the rotary kiln 21 , mixed with the quantity of the circulating gas supplied to the belt conveyor, not externally heated, the amount of water vapor that is released during the after-drying process, and taking into account the entry of false air, is approximately 370 ° C.
Zur Entstaubung wird das staubbelastete Rauchgas 24 über einen Zyklonabscheider geleitet und anschließend in rückgeführtes Kreislaufgas 19 und auszuschleusendes Rauchgas 24 aufgetrennt. Für die Kreislaufgasführung kommt ein Kreislaufgasgebläse 26 zur Anwendung mit einem anteiligen Verhältnis der rückgeführten Kreislaufgasmenge von etwa 65%, bezogen auf die Rauchgasmenge. Zur thermischen Nachbehandlung wird das auszuschleusende Rauchgas 24 und der un kondensierbare Brüden 10 aus der Naßflotatbehandlung über eine Hochtemperaturstrecke 28 geleitet und bei Temperaturen von ca. 950°C und 2 sec. Verweilzeit nachbehandelt. Zur Ausschleusung von Staubablagerungen aus dem Bodenbereich der Hochtemperaturstrecke 28 ist eine Zellenradschleuse ange ordnet, die zum thermischen Schutz mit einer definierten Frischluftzuführung ausgestattet ist.For dedusting, the dust-laden flue gas 24 is passed through a cyclone separator and then separated into recycle gas 19 and flue gas 24 to be discharged. A recycle gas blower 26 is used for the recycle gas flow with a proportionate ratio of the recirculated recycle gas amount to about 65%, based on the flue gas amount. For thermal aftertreatment, the flue gas 24 to be discharged and the non-condensable vapors 10 from the wet flotate treatment are passed over a high-temperature section 28 and aftertreated at temperatures of approximately 950 ° C. and a residence time of 2 seconds. To remove dust deposits from the bottom area of the high-temperature section 28 , a rotary valve is arranged, which is equipped with a defined fresh air supply for thermal protection.
Nach der Hochtemperaturbehandlung wird das ausgeschleuste Rauchgas zur Vorwärmung des später zu entstickenden Rauchgases auf Temperaturen von ca. 620°C abgekühlt und anschließend für die Rauchgasreinigung durch einen nachgeschalteten Kühler 30, der mit Rückkühlwasser be aufschlagt ist, bis auf Temperaturen von ca. 130°C abgesenkt.After the high-temperature treatment, the discharged flue gas is cooled to temperatures of approx. 620 ° C. for preheating the flue gas to be denitrified later and then for the flue gas cleaning by a downstream cooler 30 , which is charged with re-cooling water, down to temperatures of approx. 130 ° C. lowered.
Nach Entstaubung des Rauchgasstromes im Staubfilter 31 wird das Rauchgas 24 über einen ebenfalls mit Rückkühlwasser beaufschlagten Kühler 32 auf eine Vorlauftemperatur von ca. 85°C abgesenkt und zur adsorptiven Abtrennung von Schwermetallen, u. a. Quecksilber, über den Adsorber 33 ge leitet. Das anlagenintern auf eine Temperatur von ca. 330°C am Rohgas-Reingas-Wärmetauscher 29 vorgewärmte Reingas wird anschließend unter Zugabe eines Reduktionsmittels vorzugs weise von Ammoniak, einer katalytischen Entstickungsstufe 36 zugeführt und nach anlageninterner Wärmenutzung des aus geschleusten Reingasstromes als ein Reingas gemäß den Emissionsanforderungen nach 17. BImSchV an die Atmosphäre abgeleitet.After dedusting the flue gas flow in the dust filter 31 , the flue gas 24 is lowered to a flow temperature of approximately 85 ° C. via a cooler 32 , which is also charged with recooling water, and is conducted via the adsorber 33 for adsorptive separation of heavy metals, including mercury. The clean gas preheated internally to a temperature of approx. 330 ° C. on the raw gas-pure gas heat exchanger 29 is then fed with addition of a reducing agent, preferably of ammonia, to a catalytic denitrification stage 36 and after internal heat use of the clean gas stream discharged as a clean gas in accordance with the emission requirements derived from the 17th BImSchV to the atmosphere.
Mit der definierten Rückführung der abgeschiedenen Stäube, die im Zuge der Rauchgasreinigung anfallen und all Bindemittel über die Misch- und Pelletiervorrichtung 20 eingesetzt werden, ist eine Entsorgung dieser Stoffe, die thermisch behandelt mit dem aufgearbeiteten Erdreich 23 ausgetragen werden, gegeben. Die Rückführung dieser Stäube wird hierbei durch die Verwertungskonzeption letztendlich durch den anorganischen Schadstoffgehalt, bestimmt und festgelegt.With the defined return of the separated dusts, which are obtained in the course of the flue gas cleaning and all binders are used via the mixing and pelletizing device 20 , there is a disposal of these substances, which are discharged thermally treated with the processed soil 23 . The recycling of these dusts is ultimately determined and determined by the recycling concept through the inorganic pollutant content.
Gleiches trifft auf die Rückführung verbrauchten Adsor bens aus dem Adsorber 33 zu. The same applies to the return of used adsor bens from the adsorber 33 .
Durch Betrieb der Gesamtanlage im Unterdruck werden örtliche Emissionsquellen bzw. Leckagen mit Austritt von Schadstoffen während der thermischen Umsetzung und nachfol genden Aufarbeitung vermieden.By operating the entire system in negative pressure local emission sources or leaks with leakage of Pollutants during the thermal implementation and subsequent avoided due workup.
Das Ausführungsbeispiel baut auf Betriebsergebnisse mit einer technischen Versuchsanlage auf, die im Zuge der Aus schreibung als Demonstrationsanlage, in einer zur grobtech nischen Anlage in wesentlichen Baueinheiten vergleichbaren Anlagenkonfiguration, errichtet und betrieben wurde. In Auswertung der Betriebsergebnisse erfolgt eine entsprechende Modifizierung, um eine sichere und wirtschaftliche Prozeßführung unter Einhaltung der Reinigungsanforderungen zu sichern.The exemplary embodiment builds on operating results a technical pilot plant, which in the course of the Aus writing as a demonstration system, in one for grosstech African plant comparable in essential units System configuration, was built and operated. In A corresponding evaluation of the operating results takes place Modification to ensure safe and economical Process control in compliance with the cleaning requirements to back up.
Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt darin begründet, daß unterschiedlich stark konta miniertes Erdreich bei Bedarf auch in unterschiedliche Stufen des erfindungsgemäßen Verfahrens eingebracht werden können. So kann beispielsweise gering kontaminiertes Erdreich, abgesehen von der Abtrennung grobstückigen Inertmaterials, ohne weitere Vorbehandlung mittels einer Fördervorrichtung direkt der thermischen Behandlung zugeführt werden und als aufgearbeitetes Erdreich zur Bodenauffüllung Verwendung finden. Zur Stützung des thermischen Behandlungsprozesses wird das erdfeucht eingesetzte Erdreich 14 während des Förderprozesses zur Vortrocknung mit einer Teilmenge an rückgeführtem Kreislaufgas beaufschlagt.A particular advantage of the method according to the invention lies in the fact that differently contaminated soil can also be introduced into different stages of the method according to the invention if required. Thus, for example, slightly contaminated soil, apart from the separation of coarse inert material, can be fed directly to the thermal treatment without further pretreatment by means of a conveying device and can be used as refurbished soil for filling up the soil. In order to support the thermal treatment process, the soil 14 used in the moist soil is subjected to a partial amount of recycle gas during the conveying process for predrying.
Mehr oder weniger reine Explosivstoffe, wie z. B. TNT können direkt thermisch entsorgt werden, ohne zuvor ein Flotationsverfahren durchlaufen zu müssen.More or less pure explosives, such as B. TNT can be disposed of thermally directly without first Having to go through flotation processes.
Claims (19)
wobei die nicht abflotierten Erdreichbestandteile abgezogen werden und das Erdreich enthaltende Flotat auf einen Wassergehalt von unter 30 Masse-% eingestellt, mit Zement und/oder Kalk und/oder Gips versetzt und dann preßgeformt und durch Trocknung auf einen Wassergehalt von 15 bis unter 20 Masse-% eingestellt wird und die Preßformlinge anschließend 20 bis 80 Minuten lang einer thermischen Behandlung in einem Ofen bei einer Temperatur von 500°C bis 1000°C in Gegenwart von Luftsauerstoff unterzogen und dann ausschleust werden; und
die Abgase thermisch behandelt, entstaubt und weitgehend von Stickoxiden befreit werden.1. A method for cleaning explosives and / or ammunition and / or soil containing ammunition parts, the soil being first subjected to sedimentation and then flotation after separation of coarse fractions,
wherein the non-flotated soil components are subtracted and the flotate containing the soil is adjusted to a water content of less than 30% by mass, mixed with cement and / or lime and / or gypsum and then press-molded and dried to a water content of 15 to less than 20% by weight. % is set and the moldings are then subjected to a thermal treatment in an oven at a temperature of 500 ° C. to 1000 ° C. in the presence of atmospheric oxygen for 20 to 80 minutes and then discharged; and
the exhaust gases are thermally treated, dusted and largely freed of nitrogen oxides.
Metallen, insbesondere Schwermetallen, vorzugsweise Blei, Antimon, Kupfer, Zinn, Eisen, sowie Metallegierungen, insbesondere Messing, Metallsalzen, Metalloxiden und metallorganischen Verbindungen, organischen Verbindungen, insbesondere Nitroaromaten, 2,4-Dinitrotoluol, 2,6-Dinitrotoluol, 3,4-Dinitrotoluol, 1,3-Dinitrobenzol, 2,4,6-Trinitrotoluol, 4-Amino- 2-nitrotoluol, 2-Amino-6-nitro-toluol, 4-Amino-2,6-dinitrotoluol, 2-Amino-4,6-dinitrotoluol;
sowie deren Zersetzungs- und Umwandlungsprodukte im Erdreich. 2. The method according to claim 1, characterized in that soil is treated which is contaminated with substances from the group consisting of:
Metals, especially heavy metals, preferably lead, antimony, copper, tin, iron, as well as metal alloys, especially brass, metal salts, metal oxides and organometallic compounds, organic compounds, especially nitroaromatics, 2,4-dinitrotoluene, 2,6-dinitrotoluene, 3,4 -Dinitrotoluene, 1,3-dinitrobenzene, 2,4,6-trinitrotoluene, 4-amino-2-nitrotoluene, 2-amino-6-nitro-toluene, 4-amino-2,6-dinitrotoluene, 2-amino-4 , 6-dinitrotoluene;
as well as their decomposition and conversion products in the soil.
einer Einrichtung zum Abtrennen von Grobanteilen;
wenigstens einer Sedimentationseinrichtung zur Abtrennung von hauptsächlich Nichteisenmetallen und wenigstens einer Flotationseinrichtung,
wenigstens einer Preßformeinrichtung zum Preßformen von Flotat, mit wenigstens einer vorgeordneten Wasserentzugseinrichtung und einer nachgeordneten Trocknungsstufe,
wenigstens einem Ofen, insbesondere Drehrohrofen, und wenigstens einem Hochtemperaturreaktor, und
wenigstens einer Staubabscheideeinrichtung sowie einer Einrichtung zum Entfernen von Stickoxiden.16. Device for carrying out the method according to at least one of claims 1 to 14 with:
a device for separating coarse fractions;
at least one sedimentation device for the separation of mainly non-ferrous metals and at least one flotation device,
at least one compression molding device for the compression molding of flotate, with at least one upstream water extraction device and a downstream drying stage,
at least one furnace, in particular a rotary kiln, and at least one high-temperature reactor, and
at least one dust separation device and a device for removing nitrogen oxides.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1996132451 DE19632451C1 (en) | 1996-08-12 | 1996-08-12 | Cost-effective, environmentally friendly decontamination of soil containing explosives, munitions and parts |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1996132451 DE19632451C1 (en) | 1996-08-12 | 1996-08-12 | Cost-effective, environmentally friendly decontamination of soil containing explosives, munitions and parts |
Publications (1)
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102003715A (en) * | 2010-12-23 | 2011-04-06 | 山东圣世达化工有限责任公司 | Method for treating dinitro-diazophenol (DDNP) primary explosive production wastewater |
| US10016795B2 (en) | 2012-12-13 | 2018-07-10 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Remediation of contaminated particulate materials |
| CN109679659A (en) * | 2018-12-27 | 2019-04-26 | 广东开源环境科技有限公司 | A kind of renovation agent of restoration of soil polluted by heavy metal and its preparation method and application |
| DE102018213210A1 (en) * | 2018-08-07 | 2020-02-13 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Process for cleaning mineral solids and wood materials, device for this process and its use |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3840858A1 (en) * | 1988-03-04 | 1989-09-14 | Kloeckner Humboldt Deutz Ag | Process and plant for thermal disposal of fine-grained waste materials, in particular sewage sludge |
| DE3843937A1 (en) * | 1988-12-24 | 1990-06-28 | Kernforschungsz Karlsruhe | METHOD FOR RETURNING FLIGHT ASH WITH A PARTICULAR HUMIDITY CONTENT IN A COMBUSTION PLANT FOR DESTRUCTING ORGANIC POLLUTANTS CONTAINED IN THE FLIGHT ASH |
| DE3940903A1 (en) * | 1989-12-11 | 1991-06-20 | Dinda Kickdown Gmbh | Toxic waste esp. halogenated organic and heavy metal disposal - by fixing with synthetic calcium hydro-silicate and opt. calcium aluminosilicate |
| DE4409605A1 (en) * | 1994-03-21 | 1995-11-30 | Walter Reinger Recycling Und E | Decontaminating soil contaminated with chemical warfare agents |
| DE4441393A1 (en) * | 1994-11-21 | 1996-05-23 | Lehmann Maschbau Gmbh | Disposing of sewage sludge from municipal and industrial sewage treatment |
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1996
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3840858A1 (en) * | 1988-03-04 | 1989-09-14 | Kloeckner Humboldt Deutz Ag | Process and plant for thermal disposal of fine-grained waste materials, in particular sewage sludge |
| DE3843937A1 (en) * | 1988-12-24 | 1990-06-28 | Kernforschungsz Karlsruhe | METHOD FOR RETURNING FLIGHT ASH WITH A PARTICULAR HUMIDITY CONTENT IN A COMBUSTION PLANT FOR DESTRUCTING ORGANIC POLLUTANTS CONTAINED IN THE FLIGHT ASH |
| DE3940903A1 (en) * | 1989-12-11 | 1991-06-20 | Dinda Kickdown Gmbh | Toxic waste esp. halogenated organic and heavy metal disposal - by fixing with synthetic calcium hydro-silicate and opt. calcium aluminosilicate |
| DE4409605A1 (en) * | 1994-03-21 | 1995-11-30 | Walter Reinger Recycling Und E | Decontaminating soil contaminated with chemical warfare agents |
| DE4441393A1 (en) * | 1994-11-21 | 1996-05-23 | Lehmann Maschbau Gmbh | Disposing of sewage sludge from municipal and industrial sewage treatment |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102003715A (en) * | 2010-12-23 | 2011-04-06 | 山东圣世达化工有限责任公司 | Method for treating dinitro-diazophenol (DDNP) primary explosive production wastewater |
| US10016795B2 (en) | 2012-12-13 | 2018-07-10 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Remediation of contaminated particulate materials |
| US10682679B2 (en) | 2012-12-13 | 2020-06-16 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Remediation of contaminated particulate materials |
| DE102018213210A1 (en) * | 2018-08-07 | 2020-02-13 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Process for cleaning mineral solids and wood materials, device for this process and its use |
| CN109679659A (en) * | 2018-12-27 | 2019-04-26 | 广东开源环境科技有限公司 | A kind of renovation agent of restoration of soil polluted by heavy metal and its preparation method and application |
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