DE19631004A1

DE19631004A1 - Desodorierende Wirkstoffkombinationen auf der Basis von Wollwsaschsäuren, Partialglyceriden und Arylverbindungen

Info

Publication number: DE19631004A1
Application number: DE1996131004
Authority: DE
Inventors: Florian Dr Wolf; Manfred Dr Klier; Martina Liebl; Marita Hallmann; Bernd Traupe
Original assignee: Beiersdorf AG
Current assignee: Beiersdorf AG
Priority date: 1996-08-01
Filing date: 1996-08-01
Publication date: 1998-02-05
Also published as: EP0821936A3; JPH10101540A; EP0821936A2

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische Wirkstoffkombinationen, insbe sondere Wirkstoffkombinationen als wirksames Prinzip in kosmetischen Desodo rantien.

Kosmetische Desodorantien dienen dazu, Körpergeruch zu beseitigen, der ent steht, wenn der an sich geruchlose frische Schweiß durch Mikroorganismen zer setzt wird. Den handelsüblichen kosmetischen Desodorantien liegen unter schiedliche Wirkprinzipien zugrunde.

In sogenannten Antitranspirantien kann durch Adstringentien - vorwiegend Alumi niumsalze wie Aluminiumhydroxychlorid (Aluchlorhydrat) - die Bildung des Schweißes reduziert werden. Abgesehen von der Denaturierung der Hautpro teine greifen die dafür verwendeten Stoffe aber, abhängig von ihrer Dosierung, drastisch in den Wärmehaushalt der Achselregion ein und sollten allenfalls in Ausnahmefällen angewandt werden.

Durch die Verwendung antimikrobieller Stoffe in kosmetischen Desodorantien kann die Bakterienflora auf der Haut reduziert werden. Dabei sollten im Idealfalle nur die Geruch verursachenden Mikroorganismen wirksam reduziert werden. In der Praxis hat sich aber herausgestellt, daß die gesamte Mikroflora der Haut be einträchtigt werden kann.

Der Schweißfluß selbst wird dadurch nicht beeinflußt, im Idealfalle wird nur die mikrobielle Zersetzung des Schweißes zeitweilig gestoppt.

Auch die Kombination von Adstringentien mit antimikrobiell wirksamen Stoffen in ein und derselben Zusammensetzung ist gebräuchlich. Die Nachteile beider Wirkstoffklassen lassen sich auf diesem Wege jedoch nicht vollständig beseiti gen.

Schließlich kann Körpergeruch auch durch Duftstoffe überdeckt werden, eine Methode, die am wenigsten den ästhetischen Bedürfnissen des Verbrauchers gerecht wird, da die Mischung aus Körpergeruch und Parfümduft eher unange nehm riecht.

Allerdings werden die meisten kosmetischen Desodorantien, wie auch die mei sten Kosmetika insgesamt, parfümiert, selbst wenn sie desodorierende Wirk stoffe beinhalten. Parfümierung kann auch dazu dienen, die Verbraucherakzep tanz eines kosmetischen Produktes zu erhöhen oder einem Produkt ein bestimm tes Flair zu geben.

Die Parfümierung wirkstoffhaltiger kosmetischer Zubereitungen, insbesondere kosmetischer Desodorantien, ist allerdings nicht selten problematisch, weil Wirk stoffe und Parfümbestandteile gelegentlich miteinander reagieren und einander unwirksam machen können.

Desodorantien sollen folgende Bedingungen erfüllen:

1) Sie sollen eine zuverlässige Desodorierung bewirken.
2) Die natürlichen biologischen Vorgänge der Haut dürfen nicht durch die Desodorantien beeinträchtigt werden.
3) Die Desodorantien müssen bei Überdosierung oder sonstiger nicht be stimmungsgemäßer Anwendung unschädlich sein.
4) Sie sollen sich nach wiederholter Anwendung nicht auf der Haut anrei chern.
5) Sie sollen sich gut in übliche kosmetische Formulierungen einarbeiten lassen.

Bekannt und gebräuchlich sind sowohl flüssige Desodorantien, beispielsweise Aerosolsprays, Roll-ons und dergleichen als auch feste Zubereitungen, beispiels weise Deo-Stifte ("Sticks"), Puder, Pudersprays, Intimreinigungsmittel usw.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es also, kosmetische Desodorantien zu entwickeln, die die Nachteile des Standes der Technik nicht aufweisen. Insbesondere sollten die Desodorantien die Mikroflora der Haut weitgehend schonen, die Zahl der Mikroorganismen aber, die für den Körpergeruch verantwortlich sind, selektiv reduzieren.

Weiterhin war es eine Aufgabe der Erfindung, kosmetische Desodorantien zu entwickeln, die sich durch gute Hautverträglichkeit auszeichnen. Auf keinen Fall sollten die desodorierenden Wirkprinzipien sich auf der Haut anreichern.

Eine weitere Aufgabe war, kosmetische Desodorantien zu entwickeln, welche mit einer möglichst großen Vielzahl an üblichen kosmetischen Hilfs- und Zusatzstof fen harmonieren, insbesondere mit den gerade in desodorierend oder antitrans pirierend wirkenden Formulierungen bedeutenden Parfümbestandteilen.

Noch eine weitere Aufgabe der Erfindung war, kosmetische Desodorantien zur Verfügung zu stellen, welche über einen längeren Zeitraum, und zwar in der Grö ßenordnung von mindestens einem halben Tag, wirksam sind, ohne daß ihre Wirkung spürbar nachläßt.

Schließlich war eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, desodorierende kos metische Prinzipien zu entwickeln, die möglichst universell in die verschiedensten Darreichungsformen kosmetischer Desodorantien eingearbeitet werden können, ohne auf eine oder wenige spezielle Darreichungsformen festgelegt zu sein.

Es wurde überraschenderweise gefunden, und darin liegt die Lösung all dieser Aufgaben, daß Wirkstoffkombinationen, bestehend aus

(I) einem natürlichen oder durch Destillation aufbereiteten Gemisch aus Wollwachssäuren,
(II) einer oder mehrerer Substanzen, gewählt aus der Gruppe der Monogly cerin-monocarbonsäure-monoester, der Diglycerin-monocarbonsäure monoester, der Triglycerin-monocarbonsäure-monoester, der Monoglyce rin-dicarbonsäure-monoester, der Diglycerin-dicarbonsäure-monoester und der Triglycerin-dicarbonsäure-monoester,
(III) einer oder mehrerer Arylverbindungen der allgemeinen Strukturformel wobei R¹ darstellen kann: H, CH₃, OCH₃, NH₂, und wobei bis zu fünf glei che oder verschiedene Reste R¹ bzw. beliebige Kombinationen gleicher und verschiedener solcher Reste innerhalb eines Moleküls auftreten kön nen, entsprechend n = 1-5, der Index m Werte von 1-10 annimmt, der Index q Werte von 0 bis 5 annimmt, der Index y Werte von = oder 1 an nimmt, und A und B unabhängig voneinander darstellen: H, OH, CH₃ bzw. kosmetische Desodorantien, solche Wirkstoffkombinationen enthaltend, den Nachteilen des Standes der Technik abhelfen.

Wollwachs oder Wollfett wird der bei der Rohwollwäsche anfallende fett- bis wachsartige Bestandteil der Rohschafwolle bezeichnet. Das Wollwachs besteht aus aus einem Gemisch von Fettsäureestern höherer Alkohole und aus freien Fettsäuren.

Die Hauptbestandteile der Wollwachssäuren sind

(a) gesättigte unsubstituierte Carbonsäuren, gemäß der Formel CH₃-(CH₂)_n-CH₂-COOH
(b) α-Hydroxycarbonsäuren, gemäß der Formel und/oder
(c) ω-Hydroxycarbonsäuren, gemäß der Formel HO-CH₂-(CH₂)_n-CH₂-COOH
(d) Isocarbonsäuren, gemäß der Formel
(e) α-Hydroxy-isocarbonsäuren, gemäß der Formel und/oder
(f) ω-Hydroxy-isocarbonsäuren, gemäß der Formel
(g) Anteisocarbonsäuren, gemäß der Formel
(h) α-Hydroxy-anteisocarbonsäuren, gemäß der Formel
(i) ω-Hydroxy-anteisocarbonsäuren, gemäß der Formel

Dabei nimmt n gewöhnlich Werte von 7-31 an. Repräsentative Zusammenset zungen der Wollwachssäuren werden z. B. in "Parfümerie und Kosmetik", 59. Jahrgang, Nr. 12/78, S. 429, 430 sowie im "Lexikon der Hilfsstoffe für Pharmazie Kosmetik und angrenzende Gebiete" von H. P. Fiedler, 1989, 3. Auflage, Editio Cantor Aulendorf, beschrieben.

Rohwollwachssäuren sind für kosmetische Zwecke nicht geeignet, statt ihrer werden für gewöhnlich destillierte Wollwachssäuren eingesetzt. Dieser Umstand und entsprechende Verfahren zur Raffinierung der Rohwollwachssäuren sind dem Fachmann bekannt.

Besonders vorteilhafte Verfahren zur Aufbereitung von Rohwollwachssäure sind beispielsweise der EP-OS 556 660 zu entnehmen.

Typischerweise bestehen Wollwachssäuren aus ca. 60% gesättigten, unsubsti tuierten Carbonsäuren, ca. 30% α-Hydroxycarbonsäuren und ca. 5% ω- Hydroxycarbonsäuren, wobei der Rest von ca. 5% im wesentlichen von den an deren vorgenannten Carbonsäuretypen gebildet wird.

Erfindungsgemäß besonders vorteilhaft ist eine Wollwachssäurefraktion, erhält lich durch Rohwollwachssäure durch Kurzwegdestillation im bei 10^-1 bar aus dem Destillationstemperaturintervall von 150-200°C. Der Anteil an α-Hydroxy carbonsäuren beträgt dabei ca. 22-27%. Solche Fraktionen zeichnen sich durch folgende kennzeichnende Parameter aus:

Tropfpunkt: 50-54°C
Säurezahl: 166-170
Verseifungszahl: 175-190
OH-Zahl: 60-80
Jodzahl: 7-12.

Zwar ist aus dem Aufsatz "Antimicrobial Factors in Wool Wax" (Australian Jour nal of Chemistry, 1971, 24, Seiten 153 ff.) bekannt, daß in manchen Wollwachs chargen antimikrobielle Faktoren enthalten sind. Ein Hinweis in Richtung der vor liegenden Erfindung findet sich am angegebenen Orte jedoch nicht.

Die erfindungsgemäßen Monoglycerin-mono- bzw. -dicarbonsäure-monoester werden durch die allgemeine Formel

wiedergegeben, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Acylrest mit 6-14 Kohlenstoffatomen darstellt. Vorteilhaft wird R gewählt aus der Gruppe der unverzweigten Acylreste. Die diesen Estern zugrundeliegenden Fettsäuren bzw. Monocarbonsäuren sind die

Besonders vorteilhaft stellt R den Octanoylrest (Caprylsäurerest) bzw. den Deca noylrest (Caprinsäurerest) dar, wird also also durch die Formeln

R = -C(O)-C₇H₁₅) bzw. R = -C(O)-C₉H₁₉)

repräsentiert.

In dieser Schrift, insbesondere in den Beispielen, wird das Kürzel GMCy für Gly cerinmonocaprylat und das Kürzel GMC für Glycerinmonocaprinat verwendet.

Bei den in 1-Position des Glycerins veresterten Glycerinestern ist die 2-Position ein Asymmetriezentrum. Erfindungsgemäß aktiv und gleichermaßen von Vorteil sind die 2S- und die 2R-Konfiguration.

Es hat sich als günstig herausgestellt, racemische Gemische der Stereoisomeren zu verwenden.

In den dermatologischen Zubereitungen beträgt der Gehalt an GMCy und/oder GMC vorteilhaft 0,1-10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 7,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 1,5-5,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweili gen Formulierung.

Erfindungsgemäß liegen die Di- bzw. Triglycerineinheiten der erfindungsgemä ßen Diglycerin-mono- bzw. -dicarbonsäure-monoester bzw. Triglycerin-mono- bzw. -dicarbonsäure-monoester als lineare, unverzweigte Moleküle, also über die jeweiligen OH-Gruppen in 1- bzw. 3-Stellung veretherte "Monoglycerinmoleküle" vor.

Ein geringer Anteil zyklischer Di- bzw. Triglycerineinheiten sowie über die OH- Gruppen in 2-Stellung veretherte Glycerinmoleküle kann geduldet werden. Es ist jedoch von Vorteil, solche Verunreinigungen so gering wie nur möglich zu halten.

Die erfindungsgemäßen Mono- bzw. Dicarbonsäuremonoester des Diglycerins sind bevorzugt durch folgende Struktur gekennzeichnet (Substitutionspositionen angegeben):

wobei R′ einen Kohlenwasserstoffrest, vorteilhaft einen verzweigten oder unver zweigten Alkyl- oder Alkenylrest von 5 bis 17 C-Atomen darstellt.

Die erfindungsgemäßen Mono- bzw. Dicarbonsäuremonoester des Triglycerins sind bevorzugt durch folgende Struktur gekennzeichnet (Substitutionspositionen angegeben):

wobei R′′ einen Kohlenwasserstoffrest, vorteilhaft einen verzweigten oder unver zweigten Alkyl- oder Alkenylrest Alkylrest von 5 bis 17 C-Atomen darstellt.

Die diesen Estern zugrundeliegenden Monocarbonsäuren sind die

Besonders günstig werden R′ und R′′ gewählt aus der Gruppe der unverzweigten Alkylreste mit ungeraden C-Zahlen, insbesondere mit 9, 11 und 13 C-Atomen.

Im allgemeinen sind die Monocarbonsäure-monoester des Diglycerins denen des Triglycerins bevorzugt.

Ganz besonders günstig sind

Als bevorzugter erfindungsgemäßer Monocarbonsäuremonoester des Diglycerins hat sich das Diglycerinmonocaprinat (DMC) erwiesen.

Die erfindungsgemäßen Monocarbonsäuremonoester des Diglycerins liegen be vorzugt in 1-Stellung, die erfindungsgemäßen Monofettsäureester des Triglyce rins bevorzugt in 2′-Stellung verestert vor.

Nach einer vorteilhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird ein zusätzlicher Anteil an in anderen Stellen verestertem Di- oder Triglycerin, ebenso wie gegebenenfalls ein Anteil an den verschiedenen Diestern des Di- bzw. Triglycerins verwendet.

Insbesondere vorteilhaft sind solche Monocarbonsäureester, welche nach einem Verfahren erhältlich sind, wie es in der DE-OS 38 18 293 beschrieben wird.

Die den erfindungsgemäßen Estern zugrundeliegenden Dicarbonsäuren werden bevorzugt gewählt aus der Gruppe der α, ω-Alkandicarbonsäuren, insbesondere bevorzugt gewählt aus der Gruppe der α, ω-Alkandicarbonsäuren, so daß die Reste R, R′ bzw. R′′ im gegebenen Falle von der generischen Formel

-OOC-(CH₂)_k-COOH

beschrieben werden und wobei k Zahlen von 0 bis 8 annehmen kann.

Die Diglycerinester, welche sich durch zwei, und die Triglycerinester, welche sich durch drei Asymmetriezentren auszeichnen, sind in all ihren Konfigurationen er findungsgemäß wirksam. Die Diglycerinester besitzen vier, die Triglycerinester acht Stereoisomere.

Bei den Diglycerinestern sind die 2- und die 2′-Position Asymmetriezentren. Erfin dungsgemäß aktiv und gleichermaßen von Vorteil sind die 2S2′S-, die 2R2′S-, die 2S2′R- und die 2R2′R-Konfiguration.

Bei den Triglycerinestern sind die 2-, die 2′ und die 2′′-Position Asymmetriezen tren. Erfindungsgemäß aktiv und gleichermaßen von Vorteil sind die 2S2′S2′′S-, die 2R2′S2′′S-, die 2S2′R2′′S-, die 2R2′R2′′S-, die 2S2′S2′′R, die 2R2′S2′′R-, die 2S2′R2′′R- und die 2R2′R2′′R-Konfiguration.

Erfindungsgemäß bevorzugte Arylverbindungen werden gewählt aus der Gruppe Phenoxyethanol, Anisalkohol, 2-Methyl-5-phenyl-pentan-1-ol, 2-Methyl-4-phenyl butan-2-ol.

Phenoxyethanol ist gekennzeichnet durch die Strukturformel

Anisalkohol ist gekennzeichnet durch die Strukturformel

2-Methyl-5-phenyl-pentan-1-ol ist gekennzeichnet durch die Strukturformel

2-Methyl-4-phenylbutan-2-ol ist gekennzeichnet durch die Strukturformel

Es ist zwar aus der DE-OS 37 40 186 bekannt, Phenoxyethanol (auch: Phenoxe tol) als Bestandteil kosmetischer Desodorantien einzusetzen. Ferner werden am angegebenen Orte auch Kombinationen aus Phenoxyethanol und Glycerinmono laurat beschrieben. Der Stand der Technik konnte jedoch keinen Hinweis auf die erfindungsgemäßen, synergistisch wirkenden Wirkstoffkombinationen mit Woll wachssäuregemischen geben.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen sind besonders vorteilhaft dadurch ge kennzeichnet, daß das Wollwachssäuregemisch in Konzentrationen von 0,01 - 10,00 Gew.-%, bevorzugt 0,05-5,00 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1-3,00 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vor liegt.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen sind ferner besonders vorteilhaft dadurch gekennzeichnet, daß der oder die Mono- oder Dicarbonsäure-Monoester des Mono-, Di- und/oder Triglycerins in Konzentrationen von 0,01-10,00 Gew.-%, bevorzugt 0,05-5,00 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1-3,00 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegt oder vorliegen.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen sind weiterhin besonders vorteilhaft da durch gekennzeichnet, daß die Arylverbindung oder die Arylverbindungen in Konzentrationen von 0,01-10,00 Gew.-%, bevorzugt 0,05-5,00 Gew.-%, be sonders bevorzugt 0,1-3,00 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegt oder vorliegen.

Es ist von Vorteil, den Gehalt an (i) Wollwachssäuregemisch, (ii) Mono-, Di- und/oder Triglycerin-mono- bzw. dicarbonsäure-monoester und (iii) Arylverbin dung so zu wählen, daß Verhältnisse (i) : (ii) : (iii) wie 5 : 5 : 1 bis 1 : 20 : 20, ins besondere wie etwa 1 : 1 : 10, ganz besonders vorteilhaft wie etwa 1 : 1 : 5 ent stehen.

Es ist insbesondere von Vorteil, den Gehalt an (i) Wollwachssäuren und (ii) Digly cerinmonocaprinat und/oder Glycerinmonocaprylat und/oder Glycerinmonocapri nat so zu wählen, daß Verhältnisse von (i) : (ii) wie 5 : 1 bis 1 : 20 entstehen. Insbesondere günstig im Sinne der vorliegenden Erfindungen sind Verhältnisse von (i) : (ii) wie 5 : 1 bis 1 : 5, insbesondere wie etwa 1 : 1, ganz besonders vor teilhaft wie etwa 1 : 3.

Erfindungsgemäße Zubereitungen, die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinatio nen enthaltend, sind besonders vorteilhaft dadurch gekennzeichnet, daß die er findungsgemäßen Wirkstoffkombinationen in Konzentrationen von 0,05-10,00 Gew.-%, bevorzugt 0,1-5,0 Gew.-%, vorliegen, jeweils bezogen auf das Ge samtgewicht der Zubereitungen.

Erfindungsgemäße dermatologische Zubereitungen können in Form von Aeroso len, also aus Aerosolbehältern, Quetschflaschen oder durch eine Pumpvorrich tung versprühbaren Präparaten vorliegen oder in Form von mittels Roll-on-Vor richtungen auftragbaren flüssigen Zusammensetzungen, jedoch auch in Form von aus normalen Flaschen und Behältern auftragbaren W/O- oder O/W-Emulsi onen, z. B. Crèmes oder Lotionen. Weiterhin können die Zubereitungen vorteil haft in Form von Tinkturen, Shampoos, Wasch-, Dusch- oder Badezubereitungen oder Pudern vorliegen.

Als übliche kosmetische Trägerstoffe zur Herstellung der erfindungsgemäßen dermatologischen Zubereitungen können neben Wasser, Ethanol und Isopro panol, Glycerin und Propylenglykol hautpflegende Fett- oder fettähnliche Stoffe, wie Ölsäuredecylester, Cetylalkohol, Cetylstearylalkohol und 2-Octyldodecanol, in den für solche Präparate üblichen Mengenverhältnissen eingesetzt werden sowie schleimbildende Stoffe und Verdickungsmittel, z. B. Hydroxyethyl- oder Hydroxypropylcellulose, Polyacrylsäure, Polyvinylpyrrolidon, daneben aber auch in kleinen Mengen cyclische Silikonöle (Polydimethylsiloxane) sowie flüssige Po lymethylphenylsiloxane niedriger Viskosiät.

Als Treibmittel für erfindungsgemäße, aus Aerosolbehältern versprühbare derma tologische Zubereitungen sind die üblichen bekannten leichtflüchtigen, verflüssig ten Treibmittel, beispielsweise Kohlenwasserstoffe (Propan, Butan, Isobutan) geeignet, die allein oder in Mischung miteinander eingesetzt werden können. Auch Druckluft ist vorteilhaft zu verwenden.

Natürlich weiß der Fachmann, daß es an sich nichttoxische Treibgase gibt, die grundsätzlich für die vorliegende Erfindung geeignet wären, auf die aber den noch wegen bedenklicher Wirkung auf die Umwelt oder sonstiger Begleitum stände verzichtet werden sollte, insbesondere Fluorchlorkohlenwasserstoffe (FCKW).

Als Emulgatoren zur Herstellung der erfindungsgemäßen dermatologischen Zu bereitungen, haben sich nichtionogene Typen, wie Polyoxyethylen-Fettalkohol ether, z. B. Cetylstearylalkoholpolyethylenglykolether mit 12 bzw. 20 angelagerten Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, Cetostearylalkohol sowie Sorbitanester und Sorbitanester-Ethylenoxid-Verbindungen (z. B. Sorbitanmonostearat und Polyoxy ethylensorbitanmonostearat) und langkettige höhermolekulare wachsartige Poly glykolether als geeignet erwiesen.

Zusätzlich zu den genannten Bestandteilen können den erfindungsgemäßen der matologischen Zubereitungen, deren pH-Wert vorzugsweise z. B. durch übliche Puffergemische auf 4,0 bis 7,5 insbesondere 5,0 bis 6,5, eingestellt wird, Par füm, Farbstoffe, Antioxidantien, Suspendiermittel, Puffergemische oder andere übliche kosmetische oder dermatologische Grundstoffe beigemischt werden.

Erfindungsgemäß können als günstige Antioxidantien alle für kosmetische und/oder dermatologische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Anti oxidantien verwendet werden.

Vorteilhaft werden die Antioxidantien gewählt aus der Gruppe bestehend aus Aminosäuren (z. B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole (z. B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D- Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z. B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z. B. α-Carotin, β-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z. B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z. B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glyco syl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilau rylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Deri vate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sul foximinverbindungen (z. B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthio ninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z. B. pmol bis µmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z. B. α-Hydroxy fettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z. B. Zitro nensäure, Milchsäure, Apfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bi lirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z. B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z. B. Ascorbylpalmitat, Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z. B. Vitamin E-acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin A-palmitat) sowie Konyferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, Fe rulasäure und deren Derivate, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordi hydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harn säure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Deri vate (z. B. ZnO, ZnSO₄) Selen und dessen Derivate (z. B. Selenmethionin), Stil bene und deren Derivate (z. B. Stilbenoxid, Trans-Stilbenoxid) und die erfin dungsgemäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nu kleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe.

Die Menge der Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zuberei tungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05-20 Gew.-%, insbesondere 1-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.

Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die Antioxidantien darstel len, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.

Sofern Vitamin A, bzw. Vitamin-A-Derivate, bzw. Carotine bzw. deren Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentra tionen aus dem Bereich von 0,001-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtge wicht der Formulierung, zu wählen.

Es ist für die vorliegende Erfindung vorteilhaft, daß der pH-Wert der erfindungs gemäßen dermatologischen Zubereitungen kleiner als 8 ist. pH-Werte, die leicht höher sind als 7, aber kleiner als 7,5 können dabei im allgemeinen toleriert wer den. Jedenfalls ist für ein gegebenes Fettsäuregemisch im Einzelfalle durch ein faches Ausprobieren, ohne erfinderisches Dazutun, leicht zu ermitteln, welche exakte obere pH-Grenze zu beachten ist.

Vorteilhaft wird der pH-Wert der erfindungsgemäßen Formulierungen im sauren bis sehr schwach alkalischen Bereich kleiner als 8 eingestellt, bevorzugt von 4,0-7,5, besonders bevorzugt von 5,0-6,5.

Die jeweils einzusetzenden Mengen an Hilfs- Zusatz- und Trägerstoffen und ge gebenenfalls Parfüm können in Abhängigkeit von der Art des jeweiligen Produk tes vom Fachmann durch einfaches Ausprobieren leicht ermittelt werden.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen dermatologischen Zubereitungen erfolgt, abgesehen von speziellen Zubereitungen, die in den Beispielen jeweils geson dert vermerkt sind, in üblicher Weise, zumeist durch einfaches Vermischen unter Rühren, gegebenenfalls unter leichter Erwärmung. Sie bietet keine Schwierigkei ten. Für Emulsionen werden Fettphase und die Wasserphase z. B. separat, gege benenfalls unter Erwärmen hergestellt und dann emulgiert.

Ansonsten sind die üblichen Maßregeln für das Zusammenstellen von galeni schen Formulierungen zu beachten, die dem Fachmann geläufig sind.

Sollen die erfindungsgemäßen Kombinationen in Puder eingearbeitet werden, so können die Suspensionsgrundlagen dafür vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe
Kieselsäuregele (z. B. solche die unter dem Handelsnamen Aerosil® erhältlich sind), Kieselgur, Talkum, modifizierte Stärke, Titandioxid, Seidenpulver, Nylon pulver, Polyethylenpulver und verwandten Stoffen.

Es folgen vorteilhafte Ausführungsbeispiele der vorliegenden Erfindung. Die Mengenangaben beziehen sich stets auf Gewichts-%, wenn nichts anderes an gegeben wird. In den Beispielen bedeutet der Begriff "WWS" eine Wollwachs säurefraktion, welche gewonnen wurde aus Rohwollwachssäure durch Kurzweg destillation im bei 10^-1 bar aus dem Destillationstemperaturintervall von 150-200°C. Der Anteil an α-Hydroxycarbonsäuren beträgt dabei ca. 22-27%.

Beispiel 1
W/O-Crème

Gew.-%
Paraffinöl
10,00
Ozokerit	4,00
Vaseline	4,00
pflanzliches Öl	10,00
Wollwachsalkohol	2,00
Aluminiumstearat	0,40
WWS	2,00
GMC	0,50
Phenoxyethanol	0,20
Parfum, Konservierungsstoffe	q.s.
Wasser, VES	ad 100,00
pH:	ad 5,5-6,0

Beispiel 2
W/O-Lotion

Gew.-%
Paraffinöl
25,00
Siliconöl	2,00
Ceresin	1,50
Wollwachsalkohol	0,50
Glucosesesquiisostearat	2,50
WWS	2,00
DML	0,40
Anisalkohol	0,10
Parfum, Konservierungsstoffe	q.s.
Wasser, VES	ad 100,00
pH:	ad 5,5-6,0

Beispiel 3
W/O-Crème

Gew.-%
Pflanzliches Öl
10,00
Cetylalkohol	2,00
Glycerinmonostearat	1,50
PEG-30-Glycerylstearat	2,00
Glycerin	3,00
Isopropylpalmitat	5,00
Carbopol 980 (neutralisiert)	0,30
WWS	2,50
DMC	0,80
Rosaphen	0,30
Parfum, Konservierungsstoffe	q.s.
Wasser, VES	ad 100,00
pH:	ad 5,5-6,0

Beispiel 4
Hautöl

Gew.-%
Cetylpalmitat
3,00
C_12-15-Alkylbenzoat	2,00
Polyisobuten	10,00
Squalan	2,00
WWS	1,00
GML	0,40
Muguet-Alkohol	0,10
Parfum, Konservierungsstoffe	q.s.
Paraffinöl	ad 100,00

Beispiel 5
Badeöl

Gew.-%
Paraffinöl
20,00
PEG-40-hydriertes Rizinusöl	5,00
WWS	1,00
TMM	0,50
Phenoxyethanol	0,20
Parfum, Konservierungsstoffe	q.s.
Sojaöl	ad 100,00

Beispiel 6
Pflegemaske

Gew.-%
PEG-50 Lanolin
0,50
Glycerylstearat	2,00
Sonnenblumenkernöl	3,00
Bentonit	8,00
Kaolin	35,00
Zinkoxid	5,00
WWS	0,50
GMCy	0,30
Anisalkohol	0,10
Parfum, Konservierungsstoffe	q.s.
Wasser, VES	ad 100,00
pH:	ad 5,5-6,0

Beispiel 7
Liposomenhaltiges Gel

Gew.-%
Lecithin
6,00
Pflanzliches Öl	12,50
Hydrolysiertes Kollagen	2,00
Xanthan Gum	1,40
Butylenglycol	3,00
WWS	0,60
DMC	0,50
Phenyl-dimethylethyl-carbinol	0,10
Parfum, Konservierungsstoffe	q.s.
Wasser, VES	ad 100,00
pH:	ad 5,5-6,0

Beispiel 8
Duschpräparat mit Rückfetter

Gew.-%
Cocoamidodiacetat
10,00
Natriumlaurylsulfat	25,00
Kalium Cocyl Hydrolysiertes Kollagen	5,00
Macadamianußöl	5,00
Natriumchlorid	0,60
WWS	1,00
DML	0,50
Anisalkohol	0,30
Parfum, Konservierungsstoffe	q.s.
Wasser, VES	ad 100,00
pH:	ad 5,5-6,0

Beispiel 9
Seifenstück

Gew.-%
Na-Salz aus Talgfettsäuren
60,00
Na-Salz aus Kokosöl	28,00
Natriumchlorid	0,50
WWS, Natriumsalz	5,00
DML	1,00
Phenoxyethanol	0,40
Parfum, Konservierungsstoffe	q.s.
Wasser, VES	ad 100,00
pH:	ad 5,5-6,0

Beispiel 10
Pflegeshampoo

Gew.-%
Natriumlaurylsulfat
34,00
Dinatriumlaurylsulfosuccinat	6,00
Cocoamidopropylbetain	10,00
Glycoldistearat	5,00
WWS	2,00
GML	1,00
Pelargol	0,40
Parfum, Konservierungsstoffe	q.s.
Wasser, VES	ad 100,00
pH:	ad 5,5-6,0

Beispiel 11
Rasierschaum

Gew.-%
Stearinsäure
7,00
Natriumlaurylsulfat	3,00
Stearylalkohol	1,00
Glycerin	5,00
Triethanolamin	3,60
WWS	0,60
DML	0,30
Phenyl-dimethylethyl-carbinol	0,10
Parfum, Konservierungsstoffe	q.s.
Wasser, VES	ad 100,00
pH:	ad 5,5-6,0

Beispiel 12
Fußcrème

Gew.-%
Soluan 5
2,00
Methylsalicylat	5,00
Caprylic/Capric Triglyceride	10,00
Stearinsäure	5,00
Cetylalkohol	1,00
Glycerin	2,00
Dimethicon	1,00
Carbopol 984	0,50
Triethanolamin	1,50
WWS	2,00
GML	1,50
Pelargol	0,60
Parfum, Konservierungsstoffe	q.s.
Wasser, VES	ad 100,00
pH:	ad 5,5-6,0

Beispiel 13
Pumpspray

Gew.-%
PEG-40-Hydriertes Rizinusöl
2,00
Glycerin	1,00
WWS	0,40
DML	0,40
Anisalkohol	0,20
Parfum, Konservierungsstoffe	q.s.
Wasser, VES	ad 100,00
pH:	ad 5,5-6,0

Beispiel 14
Roll-on-Gel

Gew.-%
1,3-Butylenglycol
2,00
PEG-40-Hydriertes Rizinusöl	2,00
Hydroxyethylcellulose	0,50
WWS	2,00
DML	0,70
Anisalkohol	0,10
Parfum, Konservierungsstoffe	q.s.
Wasser, VES	ad 100,00
pH:	ad 5,5-6,0

Beispiel 15
Roll-on-Emulsion

Gew.-%
Tricetearethphosphat
0,30
Octyldodecanol	2,00
C_12-15-Alkylbenzoat	2,00
C_10-30-Alkylacrylat	0,15
WWS	0,70
DML	0,40
Anisalkohol	0,20
Parfum, Konservierungsstoffe	q.s.
Wasser, VES	ad 100,00
PH:	ad 5,5-6,0

Beispiel 16
Wachsstift

Gew.-%
Hydriertes Rizinusöl
5,00
Bienenwachs	6,00
Ceresin	30,00
C_12-15-Alkylbenzoat	17,00
WWS	2,50
TMM	0,80
Anisalkohol	0,40
Parfum, Konservierungsstoffe	q.s.
Octyldodecanol	ad 100,00

Claims

1. Wirkstoffkombinationen, bestehend aus

(I) einem natürlichen oder durch Destillation aufbereiteten Gemisch aus Wollwachssäuren
(II) einer oder mehrerer Substanzen, gewählt aus der Gruppe der Monogly cerin-monocarbonsäure-monoester, der Diglycerin-monocarbonsäure monoester, der Triglycerin-monocarbonsäure-monoester, der Monoglyce rin-dicarbonsäure-monoester, der Diglycerin-dicarbonsäure-monoester und der Triglycerin-dicarbonsäure-monoester,
(III) einer oder mehrerer Arylverbindungen der allgemeinen Strukturformel wobei R¹ darstellen kann: H, CH₃, OCH₃, NH₂, und wobei bis zu fünf glei che oder verschiedene Reste R¹ bzw. beliebige Kombinationen gleicher und verschiedener solcher Reste innerhalb eines Moleküls auftreten kön nen, entsprechend n = 1-5, der Index m Werte von 1-10 annimmt, der Index q Werte von 0 bis 5 annimmt, der Index y Werte von = oder 1 an nimmt, und A und B unabhängig voneinander darstellen: H, OH, CH₃.

2. Wirkstoffkombinationen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Wollwachssäuregemisch erhältlich ist aus Rohwollwachssäure durch Kurzwegde stillation im Vakuum bei 10^-1 bar aus dem Destillationstemperaturintervall von 150-200°C.

3. Wirkstoffkombinationen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das durch Destillation erhältliche Wollwachssäuregemisch sich durch folgende Para meter auszeichnet:
Tropfpunkt: 50-54°C
Säurezahl: 166-170
Verseifungszahl: 175-190
OH-Zahl: 60-80
Jodzahl: 7-12.

4. Wirkstoffkombinationen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Substanz oder die Substanzen der Gruppe der Monoglycerin-monocarbonsäure-mono ester, der Diglycerin-monocarbonsäure-monoester und der Triglycerin-mo nocarbonsäure-monoester gewählt wird aus der Gruppe Glycerinmonocaprylat, Glycerinmonocaprinat, Diglycerinmonocaprinat, Triglycerinmonolaurat, Diglyce rinmonolaurat, Triglycerinmonomyristat.

5. Wirkstoffkombinationen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Arylverbindung das Phenoxyethanol gewählt wird.