DE19624484A1

DE19624484A1 - Reaction of organic compounds or polymers, especially hydrogenation

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Publication number: DE19624484A1
Application number: DE1996124484
Authority: DE
Inventors: Thomas Dr Ruehl; Boris Dr Breitscheidel; Jochem Dr Henkelmann; Wolfgang Dr Reif; Helmut Dr Menig
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1996-06-19
Filing date: 1996-06-19
Publication date: 1998-01-02

Abstract

Organic compounds are reacted in presence of a catalyst containing 0.01-30 wt% ruthenium (Ru) as active metal, possibly together with sub-group I, VII or VIII metal(s), on a support (I) with an average pore diameter (PD) of at least 50 nm and a BET surface of not more than 30 m<2>/g, in which the ratio of active metal surface to support surface is less than 0.05. Also claimed are supported catalysts as above.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Hydrierung einer aromatischen Verbindung, in der mindestens eine Hydroxylgruppe an einen aromatischen Kern gebunden ist, oder einer aromatischen Verbindung, in der mindestens eine Aminogruppe an einen aromatischen Kern gebunden ist, in Gegenwart eines Katalysators, der als Aktivmetall Ruthenium und gegebenen falls ein oder mehrere weitere Metalle aus der I., VII. oder VIII. Neben gruppe des Periodensystems, aufgebracht auf einem makroporösen Träger, umfaßt.The present invention relates to a process for the hydrogenation of a aromatic compound in which at least one hydroxyl group is attached to one aromatic nucleus is bound, or an aromatic compound in which at least one amino group is bonded to an aromatic nucleus, in Presence of a catalyst that is given as the active metal ruthenium and if one or more other metals from I., VII. or VIII group of the periodic table, applied to a macroporous support, includes.

In einer Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Hydrierung einer aromatischen Verbindung, in der mindestens eine Hydroxylgruppe an einen aromatischen Kern gebunden ist, wobei vorzugs weise zusätzlich zur mindestens einen Hydroxylgruppe mindestens eine, gegebenenfalls substituierte, C_1-10-Alkylgruppe und/oder mindestens eine C_1-10-Alkoxygruppe an einen aromatischen Kern gebunden ist. Des weiteren werden Monoalkyl-substituierte Phenole im erfindungsgemäßen Verfahren bevorzugt eingesetzt.In one embodiment, the present invention relates to a process for the hydrogenation of an aromatic compound in which at least one hydroxyl group is bonded to an aromatic nucleus, preference being given to, in addition to the at least one hydroxyl group, at least one, optionally substituted, C _1-10 -alkyl group and / or at least one C _1-10 alkoxy group is attached to an aromatic nucleus. Furthermore, monoalkyl-substituted phenols are preferably used in the process according to the invention.

Die ein- oder mehrkernigen aromatischen Verbindungen werden dabei in Gegenwart des hierin beschriebenen Katalysators zu den entsprechenden cycloaliphatischen Verbindungen hydriert, wobei die Hydroxylgruppe erhalten bleibt.The mono- or polynuclear aromatic compounds are in Presence of the catalyst described herein to the corresponding Cycloaliphatic compounds hydrogenated, the hydroxyl group being obtained remains.

Cycloaliphatische Alkohole, insbesondere Alkylcyclohexanole, sind wichtige Zwischenprodukte für die Herstellung verschiedener Duftstoffe, Arzneimittel und anderer organischer Feinchemikalien. Durch katalytische Hydrierung der entsprechenden aromatischen Vorläufer sind die obigen cycloaliphatischen Alkohole bequem zugänglich.Cycloaliphatic alcohols, especially alkylcyclohexanols, are important Intermediate products for the manufacture of various fragrances, pharmaceuticals and other fine organic chemicals. By catalytic hydrogenation of the corresponding aromatic precursors are the above cycloaliphatic Alcohols easily accessible.

Das Verfahren, Alkylcyclohexanole durch katalytische Hydrierung der ent sprechenden Alkylphenole herzustellen, ist bekannt. Die Hydrierung von Alkylphenolen zu den entsprechenden Alkylcyclohexanolen in Gegenwart von Hydrierungskatalysatoren, insbesondere auf Trägern aufgebrachten Katalysato ren, ist vielfach beschrieben.The process of alkylcyclohexanols by catalytic hydrogenation of the ent It is known to produce speaking alkylphenols. The hydrogenation of Alkylphenols to the corresponding alkylcyclohexanols in the presence of Hydrogenation catalysts, in particular supported catalysts ren has been described many times.

Als Katalysatoren werden beispielsweise metallisches Rhodium, Rhodi um-Platin-, Rhodium-Ruthenium-Legierungen sowie Ruthenium, Palladium oder Nickel auf Katalysatorträgern verwendet. Als Katalysatorträger werden Kohlenstoff, Bariumcarbonat und insbesondere Aluminiumoxid eingesetzt.Metallic rhodium, Rhodi, for example, are used as catalysts um-platinum, rhodium-ruthenium alloys as well as ruthenium, palladium or Nickel used on catalyst supports. As a catalyst support Carbon, barium carbonate and especially aluminum oxide are used.

In der PL 137 526 ist die Hydrierung von p-tert.-Butylphenol zu p-tert.-Bu tylcyclohexanol unter Verwendung eines Nickel-Katalysators beschrieben.PL 137 526 describes the hydrogenation of p-tert-butylphenol to p-tert-Bu described tylcyclohexanol using a nickel catalyst.

In der DE-A-34 01 343 und der EP 0 141 054 ist ein Verfahren zur Herstellung von 2- und 4-tert.-Butylcyclohexanol aus 2- und 4-tert. -Butylphe nol durch katalytische Hydrierung beschrieben. Die Hydrierung wird zweistu fig ausgeführt, wobei in der ersten Stufe ein Palladium-Katalysator auf einem Al₂O₃-Träger und in der zweiten Stufe ein Ruthenium-Katalysator auf einem Al₂O₃-Träger verwendet wird. Der Metallgehalt auf dem Träger beträgt dabei 0,1 bis 5 Gew.-%. Die Träger sind nicht weiter spezifiziert. DE-A-34 01 343 and EP 0 141 054 describe a method for Production of 2- and 4-tert-butylcyclohexanol from 2- and 4-tert. -Butylphe described by catalytic hydrogenation. The hydrogenation is two-stage fig executed, with a palladium catalyst in the first stage an Al₂O₃ carrier and a ruthenium catalyst in the second stage an Al₂O₃ carrier is used. The metal content on the carrier is 0.1 to 5% by weight. The carriers are not further specified.

Es wird bei einem Druck von 300 bar unter Produktrückführung gearbeitet, und es werden vorzugsweise die cis-tert.-Butylphenole erhalten, wobei 0,1 bis 0,5% Nebenprodukte anfallen.It works at a pressure of 300 bar with product return, and the cis-tert-butylphenols are preferably obtained, 0.1 up to 0.5% by-products.

Die US 2 927 127 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von p-tert.-Bu tylcyclohexanol und Estern davon durch katalytische Hydrierung von p-tert.-Butylphenol. Als Katalysatoren werden 5% Rhodium auf Kohlenstoff, 5% Palladium auf Bariumcarbonat und 5% Ruthenium auf Kohlenstoff verwendet. Bei der Verwendung von Ruthenium auf Kohlenstoff wurde mit einem Druck von 70 bis 120 bar und einer Temperatur von 74 bis 93°C gearbeitet. Als Hydrierungsprodukt wurden 66% cis-Isomer erhalten.US 2 927 127 describes a process for the preparation of p-tert-Bu tylcyclohexanol and esters thereof by catalytic hydrogenation of p-tert-butylphenol. 5% rhodium on carbon are used as catalysts, 5% palladium on barium carbonate and 5% ruthenium on carbon used. When using ruthenium on carbon, it was used a pressure of 70 to 120 bar and a temperature of 74 to 93 ° C worked. 66% cis isomer was obtained as the hydrogenation product.

In der DE-A-29 09 663 ist ein Verfahren zur Herstellung von cis-Alkylcy clohexanolen durch katalytische Hydrierung der entsprechenden Alkylphenole beschrieben. Als Katalysator wurde Ruthenium auf einem Al₂O₃-Träger verwendet. Es wurde bei Drücken von 40, 60 oder 80 bar gearbeitet. Als Produkt wurden überwiegend cis-Alkylcyclohexanole erhalten, wobei als Nebenprodukt 0, 1 bis 1% Alkylbenzole anfielen.DE-A-29 09 663 describes a process for the preparation of cis-alkylcy clohexanols by catalytic hydrogenation of the corresponding alkylphenols described. As a catalyst was ruthenium on an Al₂O₃ support used. It was operated at pressures of 40, 60 or 80 bar. As The product was predominantly cis-alkylcyclohexanols, where as By-product 0.1 to 1% alkylbenzenes were obtained.

In einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Hydrierung einer aromatischen Verbindung, in der mindestens eine Aminogruppe an einen aromatischen Kern gebunden ist, wobei vorzugs weise zusätzlich zur mindestens einen Aminogruppe mindestens eine, ggf. substituierte, C_1-10-Alkylgruppe und/oder mindestens eine C_1-10-Alkoxygruppe an einen aromatischen Kern gebunden ist. Insbesondere bevorzugt werden Monoallyl-substituierte Amine eingesetzt.In a further embodiment, the present invention relates to a process for the hydrogenation of an aromatic compound in which at least one amino group is bonded to an aromatic nucleus, preference being given to, in addition to the at least one amino group, at least one, optionally substituted, C _1-10 -alkyl group and / or at least one C _1-10 alkoxy group is attached to an aromatic nucleus. Monoallyl-substituted amines are particularly preferably used.

Die ein- oder mehrkernigen aromatischen Verbindungen werden dabei in Gegenwart des hierin beschriebenen Katalysators zu den entsprechenden cycloaliphatischen Verbindungen hydriert, wobei die Aminogruppe erhalten bleibt.The mono- or polynuclear aromatic compounds are in Presence of the catalyst described herein to the corresponding Cycloaliphatic compounds hydrogenated, the amino group being obtained remains.

Cycloaliphatische Amine, insbesondere gegebenenfalls substituierte Cyclo hexylamine und Dicyclohexylamine, finden Verwendung zur Herstellung von Alterungsschutzmitteln für Kautschuke und Kunststoffe, als Korrosionsschutz mittel sowie als Vorprodukte für Pflanzenschutzmittel und Textilhilfsmittel. Cycloaliphatische Diamine werden zudem bei der Herstellung von Polyamid- und Polyurethanharzen eingesetzt und finden weiterhin Verwendung als Härter für Epoxidharze.Cycloaliphatic amines, especially optionally substituted cyclo hexylamine and dicyclohexylamine, are used for the production of Anti-aging agents for rubbers and plastics, as corrosion protection as well as intermediate products for crop protection agents and textile auxiliaries. Cycloaliphatic diamines are also used in the production of polyamide and Polyurethane resins used and continue to be used as Hardener for epoxy resins.

Es ist bekannt, cycloaliphatische Amine durch katalytische Hydrierung der entsprechenden ein- oder mehrkernigen aromatischen Amine herzustellen. Die Hydrierung von aromatischen Aminen zu den entsprechenden cycloaliphati schen Aminen in Gegenwart von Hydrierungskatalysatoren, insbesondere auf Trägern aufgebrachten Katalysatoren, ist vielfach beschrieben.It is known to cycloaliphatic amines by catalytic hydrogenation of the to produce corresponding mono- or polynuclear aromatic amines. The Hydrogenation of aromatic amines to the corresponding cycloaliphati cal amines in the presence of hydrogenation catalysts, in particular Supported catalysts have been described many times.

Als Katalysatoren werden beispielsweise Raney-Kobalt mit basischen Zusätzen (JP 43/3180), Nickel-Katalysatoren (US 4 914 239, DE 8 05 518), Rhodi um-Katalysatoren (BE 73 93 76, JP 70 19 901, JP 72 35 424), sowie Palladiumkatalysatoren (US 3 520 928, EP 501 265, EP 53 818, JP 59/196 843) verwendet. In der Mehrzahl werden jedoch rutheniumhaltige Katalysa toren eingesetzt.Raney cobalt with basic additives, for example, are used as catalysts (JP 43/3180), nickel catalysts (US 4 914 239, DE 8 05 518), Rhodi um catalysts (BE 73 93 76, JP 70 19 901, JP 72 35 424), and Palladium catalysts (US 3 520 928, EP 501 265, EP 53 818, JP 59/196 843) used. The majority, however, contain ruthenium-containing catalysts gates used.

Aus der DE 21 32 547 ist ein Verfahren zur Hydrierung ein- oder mehr kerniger aromatischer Diamine zu den entsprechenden cycloaliphatischen Aminen bekannt, das in Gegenwart eines suspendierten Rutheniumkatalysators ausgeführt wird. DE 21 32 547 describes one or more hydrogenation processes robust aromatic diamines to the corresponding cycloaliphatic Amines known in the presence of a suspended ruthenium catalyst is performed.

In der EP 67 058 ist ein Verfahren zur Herstellung von Cyclohexylamin durch katalytische Hydrierung des entsprechenden aromatischen Amins beschrieben. Als Katalysator wird Rutheniummetall in einer fein verteilten Form auf aktivierten Aluminiumpellets verwendet. Nach vier Rückführungen begann der Katalysator seine Wirksamkeit zu verlieren.EP 67 058 describes a process for the preparation of cyclohexylamine by catalytic hydrogenation of the corresponding aromatic amine described. As a catalyst, ruthenium metal is finely divided Form used on activated aluminum pellets. After four returns the catalyst began to lose its effectiveness.

Die EP 324 984 betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Gemisches aus gegebenenfalls substituiertem Cyclohexylamin und gegebenenfalls substituier tem Dicyclohexylamin durch Hydrierung von gegebenenfalls substituiertem Anilin unter Verwendung eines Ruthenium und Palladium auf einem Träger enthaltenden Katalysators, der darüber hinaus eine alkalisch reagierende Alkalimetallverbindung als Modifiziermittel enthält. Ein prinzipiell ähnliches Verfahren ist in der EP 501 265 beschrieben, wobei dort der Katalysator als Modifiziermittel Niobsäure, Tantalsäure oder ein Gemisch beider enthält.EP 324 984 relates to a method for producing a mixture from optionally substituted cyclohexylamine and optionally substituted tem dicyclohexylamine by hydrogenation of optionally substituted Aniline using a ruthenium and palladium on a support containing catalyst, which also has an alkaline reaction Contains alkali metal compound as a modifier. A similar one in principle The process is described in EP 501 265, where the catalyst contains niobic acid, tantalic acid or a mixture of both as modifiers.

In der US 2 606 925 wird ein Verfahren zur Herstellung einer Aminocyclo hexyl-Verbindung durch Hydrieren einer entsprechenden aromatischen Ver bindung beschrieben, wobei ein Rutheniumkatalysator, dessen aktive katalyti sche Komponente ausgewählt wird unter elementarem Ruthenium, Ruthenium oxiden, Rutheniumsalzen, in denen das Ruthenium im Anion oder im Kation vorhanden ist. Wie die Beispiele dieses Verfahrens zeigen, wird auch dort der Katalysator in einer getrennten Stufe hergestellt und getrocknet und nach längerer Trocknungszeit in das Reaktionsgefaß eingebracht.US Pat. No. 2,606,925 describes a process for producing an aminocyclo hexyl compound by hydrogenating an appropriate aromatic ver Binding described, wherein a ruthenium catalyst, the active catalyti cal component is selected from elemental ruthenium, ruthenium oxides, ruthenium salts, in which the ruthenium is in the anion or in the cation is available. As the examples of this procedure show, there too the catalyst is prepared in a separate step and dried and after longer drying time introduced into the reaction vessel.

Ein weiteres Verfahren zur Herstellung von Cyclohexylamin wird in der US 2 822 392 beschrieben, wobei das Hauptaugenmerk dieser Patentschrift auf die Verwendung eines speziellen Reaktors, in dem das Anilin und der Wasserstoff als Ausgangsprodukte im Gegenstrom miteinander zur Umsetzung gebracht werden, gerichtet ist. Another process for the preparation of cyclohexylamine is in the US 2,822,392, the main focus of this patent being the use of a special reactor in which the aniline and the Hydrogen as starting products in countercurrent with each other for reaction brought, is directed.

Die US 3 636 108 und US 3 697 449 betreffen die katalytische Hydrierung aromatischer, Stickstoff enthaltender Verbindung unter Verwendung eines Rutheniumkatalysators, der zusätzlich eine Alkalimetallverbindung als Modifi ziermittel umfaßt.US 3,636,108 and US 3,697,449 relate to catalytic hydrogenation aromatic nitrogen containing compound using a Ruthenium catalyst, which also has an alkali metal compound as a modifi decorative means.

Allen oben beschriebenen Verfahren gemeinsam ist die Verwendung von mesoporösen Trägern mit BET-Oberflächen, die typischerweise zwischen 50 und über 1000 m²/g liegen, um eine hohe Aktivität des Katalysators zu erzielen.Common to all of the methods described above is the use of Mesoporous supports with BET surfaces typically between 50 and are over 1000 m² / g in order to have a high activity of the catalyst achieve.

Ferner hat es sich, insbesondere bei der Hydrierung mit einem rhodiumhalti gen Katalysator, neben dem hohen Preis für den Katalysator, als nachteilig erwiesen, daß bei diesen Umsetzungen nicht selten größere Mengen an Alkylbenzolen sowie weiteren, nicht identifizierbaren Verbindungen, die bei der Hydrierung als Zersetzungs- bzw. Nebenprodukte gebildet werden, auftraten. Diese Nebenprodukte erschweren die Aufarbeitung und Reinigung des Reaktionsproduktes insbesondere dann, wenn z. B. Alkylcyclohexanole als Duftstoffe bzw. zur Herstellung von Duftstoffen verwendet werden sollen. Ferner nimmt die Aktivität vieler der in den oben beschriebenen Verfahren verwendete Katalysatoren rasch ab, und zwar insbesondere dann, wenn die Hydrierung zur Beschleunigung der Reaktionsgeschwindigkeit bei höheren Reaktionstemperaturen durchgeführt wird.It has also been found to be particularly useful in the hydrogenation with a rhodium content gene catalyst, in addition to the high price for the catalyst, as a disadvantage proved that it is not uncommon for larger amounts of these reactions Alkylbenzenes as well as other, unidentifiable compounds, which the hydrogenation are formed as decomposition or by-products, occurred. These by-products make processing and cleaning more difficult of the reaction product especially when e.g. B. Alkylcyclohexanols as Fragrances or to be used for the production of fragrances. Furthermore, the activity of many of the methods described above decreases used catalysts quickly, especially when the Hydrogenation to accelerate the reaction rate at higher Reaction temperatures is carried out.

Ein Katalysator, bestehend aus einem makroporösen Trägermaterial, auf das ein Metall der VIII. Nebengruppe des Periodensystems aufgebracht ist, der zur Hydrierung von Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen verwendet werden kann, ist in der US 5 110 779 beschrieben. Neunzig Prozent der im Trägermaterial vorhandenen Poren des dort beschriebenen Katalysators besitzen einen Durchmesser von mehr als 100 nm. Das Verhältnis der Oberflächen von Metall zu Träger beträgt dabei 0,07 bis 0,75 : 1. Dabei wird im Rahmen dieser Patentschrift insbesondere auf die große Oberfläche des Metalls im Verhältnis zum Träger abgehoben, und als überraschend angege ben, da ein derartiger Katalysator noch über eine hohe Aktivität verfügt.A catalyst consisting of a macroporous support material on which a metal of subgroup VIII of the periodic table is applied, the used for the hydrogenation of carbon-carbon double bonds can be described in US 5 110 779. Ninety percent of the Carrier existing pores of the catalyst described there have a diameter of more than 100 nm. The ratio of Surfaces from metal to carrier are 0.07 to 0.75: 1 in the context of this patent specification in particular on the large surface of the Metal in relation to the carrier, and stated as surprising ben because such a catalyst still has a high activity.

Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung lag demgemäß in der Bereitstel lung eines Verfahrens zur Hydrierung einer aromatischen Verbindung, wie eingangs definiert, wobei sehr hohe Ausbeuten beziehungsweise nahezu voll ständiger Umsatz erreicht werden.An object of the present invention was accordingly to provide development of a process for the hydrogenation of an aromatic compound, such as initially defined, with very high yields or almost full constant sales can be achieved.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung liegt in der Bereitstellung eines der artigen Verfahrens, wobei lediglich ein minimaler Anteil von Nebenprodukten beziehungsweise Zersetzungsprodukten während der Hydrierung anfällt.Another object of the invention is to provide one of the like process, with only a minimal proportion of by-products or decomposition products during the hydrogenation.

Ferner sollte es möglich sein, das Verfahren unter hohen Katalysatorbelastun gen und langen Standzeiten mit einer extrem hohen Turn-Over-Zahl durch zuführen, wobei die entsprechenden Hydrierungsprodukte in hoher Ausbeute und hoher Reinheit erhalten werden.It should also be possible to run the process under high catalyst loading long service life with an extremely high turn-over number supply, the corresponding hydrogenation products in high yield and high purity can be obtained.

Gelöst werden eine oder mehrere der vorstehenden Aufgaben durch ein Verfahren zur Hydrierung einer aromatischen Verbindung, in der minde stens eine Hydroxylgruppe an einen aromatischen Kern gebunden ist, oder einer aromatischen Verbindung, in der mindestens eine Aminogrup pe an einen aromatischen Kern gebunden ist, in Gegenwart eines Katalysators, der als Aktivmetall Ruthenium alleine oder zusammen mit mindestens einem Metall der I., VII. oder VIII. Nebengruppe des Periodensystems, aufgebracht auf einem Träger, umfaßt, wobei der Träger einen mittleren Porendurchmesser von mindestens 50 nm und eine Oberfläche BET von höchstens 30 m²/g aufweist und die Menge des Aktivmetalls 0,01 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators, beträgt, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis der Oberflächen des Aktivmetalls und des Katalysatorträgers < 0,05 ist.One or more of the above tasks are solved by a Process for the hydrogenation of an aromatic compound, in which mind at least one hydroxyl group is attached to an aromatic nucleus, or an aromatic compound in which at least one amino group pe is bound to an aromatic nucleus in the presence of a Catalyst, which as an active metal ruthenium alone or together with at least one metal of subgroup I., VII. or VIII Periodic table, applied to a carrier, wherein the Carrier has an average pore diameter of at least 50 nm and has a BET surface area of at most 30 m² / g and the amount of the active metal 0.01 to 30 wt .-%, based on the total weight of the catalyst, characterized in that the ratio the surfaces of the active metal and the catalyst support is <0.05.

Die vorstehenden Aufgaben sowie gegebenenfalls weitere Aufgaben werden durch Verfahren zur Hydrierung, wie sie in den Unteransprüchen beschrie ben sind, gelöst. Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt darin, daß sehr gute Ergebnisse bei der Verwendung von lediglich geringen Metallgehalten im Katalysator erzielt werden.The above tasks as well as other tasks, if any by processes for hydrogenation, as described in the subclaims ben are solved. A particular advantage of the method according to the invention is that very good results when using only low metal contents can be achieved in the catalyst.

Der Begriff "aromatische Verbindung, in der mindestens eine Hydroxylgrup pe an einem aromatischen Kern gebunden ist" bzw. "aromatische Verbin dung, in der mindestens eine Aminogruppe an einen aromatischen Kern gebunden ist" steht für alle Verbindungen, die eine Einheit der folgenden Struktur (I) aufweisen:The term "aromatic compound in which at least one hydroxyl group pe is bound to an aromatic nucleus "or" aromatic compound tion in which at least one amino group is attached to an aromatic nucleus "is all connections that are a unit of the following Structure (I) have:

wobei R eine Hydroxyl- oder eine Aminogruppe darstellt.wherein R represents a hydroxyl or an amino group.

Sofern im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens aromatische Verbin dungen eingesetzt werden, in denen mindestens eine Hydroxylgruppe und ferner mindestens ein gegebenenfalls substituierter C_1-10-Alkylrest und/oder -Alkoxyrest an einen aromatischen Kern gebunden ist, kann je nach Reak tionsbedingungen (Temperatur, Lösungsmittel) das erhaltene Isomerenverhält nis von cis- zu trans-konfigurierten Produkten in einem weiten Bereich variiert werden. Ferner können die erhaltenen Verbindungen ohne weitere Reinigungsschritte weiterverarbeitet werden. Dabei wird die Bildung von Alkylbenzolen praktisch vollständig vermieden. If aromatic compounds are used in the process according to the invention in which at least one hydroxyl group and furthermore at least one optionally substituted C _1-10 -alkyl radical and / or alkoxy radical are bound to an aromatic nucleus, depending on the reaction conditions (temperature, solvent ) the isomer ratio obtained from cis to trans-configured products can be varied within a wide range. Furthermore, the compounds obtained can be processed further without further purification steps. The formation of alkylbenzenes is practically completely avoided.

Wie auch die oben beschriebenen Verbindungen, in denen mindestens eine Hydroxylgruppe an einen aromatischen Kern gebunden ist, können im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens auch aromatische Verbindungen, in denen mindestens eine Aminogruppe an einen aromatischen Kern gebun den ist, mit hoher Selektivität zu den entsprechenden cycloaliphatischen Verbindungen hydriert werden, wobei für die zusätzlich mit einem C_1-10-Al kylrest und/oder -Alkoxyrest substituierten Amine bezüglich des Verhältnis ses der cis- und trans-Isomeren das oben Gesagte gilt.Like the compounds described above, in which at least one hydroxyl group is bound to an aromatic nucleus, aromatic compounds in which at least one amino group is bound to an aromatic nucleus can also be selected with high selectivity to the corresponding cycloaliphatic compounds in the process according to the invention are hydrogenated, the statements made above for the amines additionally substituted with a C _1-10 alkyl radical and / or alkoxy radical with respect to the ratio of the cis and trans isomers.

Insbesondere wird im Rahmen dieser Ausführungsform die Bildung von Desaminierungsprodukten, wie beispielsweise Cyclohexanen oder teilhydrierten Dimerisierungsprodukten wie Phenylcyclohexylaminen, praktisch vollständig vermieden.In particular, the formation of Deamination products, such as cyclohexanes or partially hydrogenated Dimerization products such as phenylcyclohexylamines, practically completely avoided.

Ferner weist das erfindungsgemäße Verfahren hohe Turn-Over-Zahlen bei hoher Katalysatorbelastung und über lange Katalysatorstandzeiten hinweg auf. Die Katalysatorbelastung ist dabei die Raum/Zeit-Ausbeute des Verfahrens, d. h. die Menge des umgesetzten Edukts pro Zeiteinheit und pro Menge an vorliegendem Katalysator. Standzeit bedeutet die Zeit bzw. die Menge an umgesetztem Edukt, die ein Katalysator verkraftet, ohne seine Eigenschaften einzubüßen und ohne daß sich die Produkteigenschaften signifikant verändern.Furthermore, the method according to the invention exhibits high turn-over numbers high catalyst load and over long catalyst life. The catalyst load is the space / time yield of the process, d. H. the amount of reactant reacted per unit of time and per amount present catalyst. Service life means the time or the amount of reacted educt that a catalyst copes with without losing its properties lose and without significantly changing the product properties.

LINKS Aromatic compounds containing at least one hydroxyl group an aromatic core is bound

Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren können aromatische Verbindungen, in denen mindestens eine Hydroxylgruppe und vorzugsweise ferner mindestens ein gegebenenfalls substituierter C_1-10-Alkylrest und/oder Alkoxyrest an einen aromatischen Kern gebunden ist, zu den entsprechenden cycloaliphatischen Verbindungen hydriert werden, wobei auch Gemische zweier oder mehrerer dieser Verbindungen eingesetzt werden können. Dabei können die aromati schen Verbindungen einkernige oder mehrkernige aromatische Verbindungen sein. Die aromatischen Verbindungen enthalten mindestens eine Hydrox ylgruppe, die an einen aromatischen Kern gebunden ist, die einfachste Verbindung dieser Gruppe ist Phenol. Vorzugsweise weisen die aromatischen Verbindungen eine Hydroxylgruppe pro aromatischem Kern auf. Die aromati schen Verbindungen können an dem aromatischen Kern oder den aromati schen Kernen substituiert sein durch einen oder mehrere Alkyl- und/oder Alkoxyreste, vorzugsweise C_1-10-Alkyl- und/oder Alkoxyreste, besonders bevorzugt C_1-10-Alkylreste, insbesondere Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Bu tyl-, Isobutyl-, tert.-Butylreste; unter den Alkoxyresten sind die C_1-8-Al koxyreste, wie z. B. Methoxy-, Ethoxy-, Propoxy-, Isopropoxy-, Butoxy-, Isobutoxy-, tert.-Butoxy-Reste, bevorzugt. Der aromatische Kern oder die aromatischen Kerne sowie die Alkyl- und Alkoxyreste können gegebenenfalls durch Halogenatome, insbesondere Fluoratome, substituiert sein oder andere geeignete inerte Substituenten aufweisen.With the process according to the invention, aromatic compounds in which at least one hydroxyl group and preferably also at least one optionally substituted C _1-10 -alkyl radical and / or alkoxy radical are bonded to an aromatic nucleus can be hydrogenated to the corresponding cycloaliphatic compounds, mixtures of two or several of these connections can be used. The aromatic compounds can be mononuclear or polynuclear aromatic compounds. The aromatic compounds contain at least one hydroxyl group which is bonded to an aromatic nucleus, the simplest compound of this group being phenol. The aromatic compounds preferably have one hydroxyl group per aromatic nucleus. The aromatic compounds may be substituted on the aromatic nucleus or aromatic nuclei by one or more alkyl and / or alkoxy radicals, preferably C _1-10 alkyl and / or alkoxy radicals, particularly preferably C _1-10 alkyl radicals, in particular Methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl radicals; among the alkoxy radicals are the C _1-8 alkoxy radicals, such as. B. methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, tert-butoxy radicals, preferred. The aromatic nucleus or the aromatic nuclei as well as the alkyl and alkoxy residues can optionally be substituted by halogen atoms, in particular fluorine atoms, or have other suitable inert substituents.

Vorzugsweise weisen die erfindungsgemäß hydrierbaren Verbindungen minde stens einen, vorzugsweise einen bis vier, insbesondere einen C_1-10-Alkylrest auf, der sich vorzugsweise am gleichen aromatischen Kern befindet wie die mindestens eine Hydroxylgruppe. Bevorzugte Verbindungen sind (Mono)al kylphenole, wobei der Alkylrest in o-, m- oder p-Position zur Hydroxylgrup pe stehen kann. Insbesondere bevorzugt sind para-Alkylphenole, auch als 4-Alkylphenole bezeichnet, wobei der Alkylrest vorzugsweise 1 bis 10 Kohlen stoffatome aufweist und insbesondere ein tert.-Butylrest ist. Bevorzugt ist 4-tert.-Butylphenol. Erfindungsgemäß verwendbare mehrkernige aromatische Verbindungen sind beispielsweise β-Naphthol und α-Naphthol. The compounds which can be hydrogenated according to the invention preferably have at least one, preferably one to four, in particular a C _1-10 -alkyl radical which is preferably located on the same aromatic nucleus as the at least one hydroxyl group. Preferred compounds are (mono) alkylphenols, it being possible for the alkyl radical to be in the o-, m- or p-position relative to the hydroxyl group. Para-alkylphenols, also referred to as 4-alkylphenols, are particularly preferred, the alkyl radical preferably having 1 to 10 carbon atoms and in particular being a tert-butyl radical. 4-tert-butylphenol is preferred. Polynuclear aromatic compounds which can be used according to the invention are, for example, β-naphthol and α-naphthol.

Die aromatischen Verbindungen, in denen mindestens eine Hydroxylgruppe und vorzugsweise ferner mindestens ein gegebenenfalls substituierter C_1-10-Al kylrest und/oder Alkoxyrest an einen aromatischen Kern gebunden ist, können auch mehrere aromatische Kerne aufweisen, die über einen Alkylen rest, vorzugsweise eine Methylengruppe verknüpft sind. Die verknüpfende Alkylengruppe, vorzugsweise Methylengruppe, kann einen oder mehrere Alkylsubstituenten aufweisen, die C_1-20-Alkylreste sein können und vorzugs weise C_1-10-Alkylreste, besonders bevorzugt sind Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl- oder tert.-Butylreste, sind.The aromatic compounds in which at least one hydroxyl group and preferably furthermore at least one optionally substituted C _1-10 -alkyl radical and / or alkoxy radical are bonded to an aromatic nucleus can also have several aromatic nuclei which have an alkylene residue, preferably a methylene group are linked. The linking alkylene group, preferably methylene group, can have one or more alkyl substituents, which can be C _1-20 alkyl radicals and preferably C _1-10 alkyl radicals, particularly preferred are methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, or tert-butyl radicals.

Dabei kann jeder der aromatischen Kerne mindestens eine Hydroxylgruppe gebunden enthalten. Beispiele solcher Verbindungen sind Bisphenole, die in 4-Position über einen Alkylenrest, vorzugsweise einen Methylenrest, ver knüpft sind.Each of the aromatic nuclei can have at least one hydroxyl group bound included. Examples of such compounds are bisphenols, which are described in 4-position via an alkylene radical, preferably a methylene radical, ver are knotted.

Insbesondere bevorzugt umgesetzt wird im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens ein mit einem C_1-10-Alkylrest, vorzugsweise C_1-6-Alkylrest, sub stituiertes Phenol, wobei der Alkylrest gegebenenfalls mit einem aromatischen Rest substituiert ist, oder Gemische zweier oder mehrerer dieser Verbindun gen.In the context of the process according to the invention, a phenol substituted with a C _1-10 -alkyl radical, preferably C _1-6 -alkyl radical, which is optionally substituted with an aromatic radical, or mixtures of two or more of these compounds is particularly preferably implemented .

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform dieses Verfahrens wird p-tert.-Butylphenol, Bis(p-hydroxyphenyl)dimethylmethan oder ein Gemisch davon umgesetzt. In a further preferred embodiment of this method p-tert-butylphenol, bis (p-hydroxyphenyl) dimethylmethane or a mixture of it implemented.

Aromatic compounds in which at least one amino group is attached to one aromatic nucleus is bound

Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren können ferner aromatische Verbindun gen, in denen mindestens eine Aminogruppe an einen aromatischen Kern gebunden ist, zu den entsprechenden cycloaliphatischen Verbindungen hydriert werden, wobei auch Gemische zweier oder mehr dieser Verbindungen eingesetzt werden können. Dabei können die aromatischen Verbindungen einkernige oder mehrkernige aromatische Verbindungen sein. Die aromati schen Verbindungen enthalten mindestens eine Aminogruppe, die an einen aromatischen Kern gebunden ist. Vorzugsweise sind die aromatischen Ver bindungen aromatische Amine oder Diamine. Die aromatischen Verbindungen können an dem aromatischen Kern oder den aromatischen Kernen oder an der Aminogruppe substituiert sein durch einen oder mehrere Alkyl- und/oder Alkoxyreste, vorzugsweise C_1-20-Alkylreste, insbesondere Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, tert.-Butylreste; unter den Alkoxyresten sind die C_1-8-Alkoxyreste, wie z. B. Methoxy-, Ethoxy-, Propoxy-, Isopro poxy-, Butoxy-, Isobutoxy-, tert.-Butoxy-Reste, bevorzugt. Der aromatische Kern oder die aromatischen Kerne sowie die Alkyl- und Alkoxyreste können gegebenenfalls durch Halogenatome, insbesondere Fluoratome, substituiert sein oder andere geeignete inerte Substituenten aufweisen.With the process according to the invention, aromatic compounds in which at least one amino group is bound to an aromatic nucleus can also be hydrogenated to the corresponding cycloaliphatic compounds, mixtures of two or more of these compounds also being able to be used. The aromatic compounds can be mononuclear or polynuclear aromatic compounds. The aromatic compounds contain at least one amino group which is bonded to an aromatic nucleus. The aromatic compounds are preferably aromatic amines or diamines. The aromatic compounds on the aromatic nucleus or the aromatic cores or on the amino group can be substituted by one or more alkyl and / or alkoxy radicals, preferably C _1-20 alkyl radicals, in particular methyl, ethyl, propyl, isopropyl, Butyl, isobutyl, tert-butyl residues; among the alkoxy radicals are the C _1-8 alkoxy radicals, such as. B. methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, tert-butoxy radicals, are preferred. The aromatic nucleus or the aromatic nuclei as well as the alkyl and alkoxy residues can optionally be substituted by halogen atoms, in particular fluorine atoms, or have other suitable inert substituents.

Die aromatische Verbindung, in der mindestens eine Aminogruppe an einen aromatischen Kern gebunden ist, kann auch mehrere aromatische Kerne aufweisen, die über eine Alkylengruppe, vorzugsweise eine Methylengruppe, verknüpft sind. Die verknüpfende Alkylengruppe, vorzugsweise Methylen gruppe, kann einen oder mehrere Alkylsubstituenten aufweisen, die C_1-20- Alkylreste sein können und vorzugsweise C_1-10-Alkylreste, besonders bevor zugt Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, sec.-Butyl- oder tert.-Butylreste, sind. The aromatic compound, in which at least one amino group is bonded to an aromatic nucleus, can also have several aromatic nuclei which are linked via an alkylene group, preferably a methylene group. The linking alkylene group, preferably methylene group, can have one or more alkyl substituents which can be C _1-20 alkyl radicals and preferably C _1-10 alkyl radicals, particularly preferably methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, , sec-butyl or tert-butyl residues.

Die an den aromatischen Kern gebundene Aminogruppe kann ebenfalls durch einen oder zwei der vorstehend beschriebenen Alkylreste substituiert sein.The amino group bonded to the aromatic nucleus can also by one or two of the alkyl radicals described above may be substituted.

Besonders bevorzugte Verbindungen sind Anilin, Naphthylamin, Diaminoben zole, Diaminotoluole und Bis-p-aminophenylmethan oder Gemische davon.Particularly preferred compounds are aniline, naphthylamine, diaminobes zoles, diaminotoluenes and bis-p-aminophenylmethane or mixtures thereof.

CATALYSTS

Die erfindungsgemäß verwendeten Katalysatoren können technisch hergestellt werden durch Auftragen von Ruthenium und gegebenenfalls mindestens einem Metall der I., VII. oder VIII. Nebengruppe des Periodensystems auf einem geeigneten Träger.The catalysts used according to the invention can be produced industrially are by applying ruthenium and optionally at least one Metal of I., VII. Or VIII. Subgroup of the periodic table on one suitable carrier.

Die Auftragung kann durch Tränken des Trägers in wäßrigen Metallsalzlö sungen, wie wäßrigen Rutheniumsalzlösungen, durch Aufsprühen entsprechen der Metallsalzlösungen auf den Träger oder durch andere geeignete Ver fahren erreicht werden. Als Rutheniumsalze zur Herstellung der Ruthenium salzlösungen wie auch als Metallsalze der I., VII. oder VIII. Nebengruppe des Periodensystems eignen sich die Nitrate, Nitrosylnitrate, Halogenide, Carbonate, Carboxylate, Acetylacetonate, Chlorokomplexe, Nitrokomplexe oder Aminkomplexe der entsprechenden Metalle, wobei die Nitrate und Nitrosylnitrate bevorzugt sind.The application can be done by soaking the carrier in aqueous metal salt solution solutions, such as aqueous ruthenium salt solutions, by spraying the metal salt solutions on the carrier or by other suitable Ver driving can be achieved. As ruthenium salts for the production of ruthenium salt solutions as well as metal salts of subgroups I, VII or VIII of the periodic table are the nitrates, nitrosyl nitrates, halides, Carbonates, carboxylates, acetylacetonates, chloro complexes, nitro complexes or amine complexes of the corresponding metals, the nitrates and Nitrosyl nitrates are preferred.

Bei Katalysatoren, die neben Ruthenium noch weitere Metalle als Aktivmetall auf dem Träger aufgetragen enthalten, können die Metallsalze bzw. Metall salzlösungen gleichzeitig oder nacheinander aufgebracht werden.In the case of catalysts which, in addition to ruthenium, contain other metals as active metal included on the carrier, the metal salts or metal salt solutions can be applied simultaneously or one after the other.

Die mit der Rutheniumsalz- bzw. Metallsalzlösung beschichteten bzw. ge tränkten Träger werden anschließend, vorzugsweise bei Temperaturen zwi schen 100°C und 150°C, getrocknet und wahlweise bei Temperaturen zwischen 200°C und 600°C, vorzugsweise zwischen 350°C und 450°C calciniert. Bei getrennter Auftränkung wird der Katalysator nach jedem Tränkschritt getrocknet und wahlweise calciniert, wie oben beschrieben. Die Reihenfolge, in der die Aktivkomponenten aufgetränkt werden, ist dabei frei wählbar.The coated with the ruthenium salt or metal salt solution or ge impregnated carriers are then, preferably at temperatures between between 100 ° C and 150 ° C, dried and optionally at temperatures between 200 ° C and 600 ° C, preferably between 350 ° C and 450 ° C calcined. With separate impregnation, the catalyst is after each Soaking step dried and optionally calcined as described above. The The order in which the active components are soaked is free selectable.

Anschließend werden die beschichteten und getrockneten sowie wahlweise calcinierten Träger durch Behandlung in einem Gasstrom, der freien Wasser stoff enthält, bei Temperaturen zwischen 30°C und 600°C, vorzugsweise zwischen 150°C und 450°C aktiviert. Vorzugsweise besteht der Gasstrom aus 50 bis 100 Vol.-% H₂ und 0 bis 50 Vol.-% N₂.Then the coated and dried as well as optional calcined carrier by treatment in a gas stream, the free water Contains substance, at temperatures between 30 ° C and 600 ° C, preferably activated between 150 ° C and 450 ° C. The gas stream preferably exists from 50 to 100 vol .-% H₂ and 0 to 50 vol .-% N₂.

Werden neben Ruthenium ein oder mehrere weitere Metalle der I., VII. oder VIII. Nebengruppe des Periodensystems auf den Träger aufgebracht, so werden vorzugsweise Platin, Kupfer, Rhenium, Cobalt und Nickel oder Gemische von zwei oder mehr davon verwendet.If one or more other metals of I., VII. or VIII. Subgroup of the periodic table applied to the carrier, so are preferably platinum, copper, rhenium, cobalt and nickel or Mixtures of two or more of them are used.

Die Ruthenium- bzw. Metallsalzlösung wird in einer solchen Menge auf den oder die Träger aufgebracht, daß der Gesamtgehalt an Aktivmetall, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators, 0,01 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-% und insbesondere 0,05 bis 1 Gew.-% beträgt.The ruthenium or metal salt solution is applied in such an amount or the carrier applied that the total active metal content, respectively based on the total weight of the catalyst, 0.01 to 30 wt .-%, preferably 0.01 to 5% by weight and in particular 0.05 to 1% by weight is.

Die Metalloberfläche auf dem Katalysator beträgt dabei insgesamt vorzugs weise ungefähr 0,01 bis ungefähr 10 m²/g, weiter bevorzugt ungefähr 0,05 bis ungefähr 5 m²/g und insbesondere ungefähr 0,05 bis ungefähr 3 m²/g des Katalysators. Die Metalloberfläche wird mittels der von J. LeMaitre et al. in "Characterization of Heterogenous Catalysts", Hrsg. Francis Delanney, Marcel Dekker, New York 1984, S. 310-324, beschriebenen Chemisorp tionsverfahren bestimmt.The total metal surface on the catalyst is preferred about 0.01 to about 10 m² / g, more preferably about 0.05 up to about 5 m² / g and in particular about 0.05 to about 3 m² / g of the catalyst. The metal surface is by means of the by J. LeMaitre et al. in "Characterization of Heterogenous Catalysts", ed. Francis Delanney, Marcel Dekker, New York 1984, pp. 310-324, described Chemisorp tion process determined.

Im erfindungsgemäß verwendeten Katalysator beträgt das Verhältnis der Oberflächen des/der Aktivmetalls/-metalle und des Katalysatorträgers weniger als ungefähr 0,05 oder weniger, wobei der untere Grenzwert bei ungefähr 0,0005 liegt.In the catalyst used in the invention, the ratio is Surfaces of the active metal / metals and the catalyst carrier less than about 0.05 or less with the lower limit at about 0.0005.

CARRIER

Die zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Katalysatoren ver wendbaren Trägermaterialien sind solche, die makroporös sind und einen mittleren Porendurchmesser von mindestens ungefähr 50 nm, vorzugsweise mindestens ungefähr 100 nm, insbesondere mindestens ungefähr 500 nm, aufweisen und deren Oberfläche nach BET höchstens ungefähr 30 m²/g, vorzugsweise höchstens ungefahr 15 m²/g, weiter bevorzugt höchstens ungefähr 10 m²/g, insbesondere höchstens ungefähr 5 m²/g und weiter bevorzugt höchstens ungefähr 3 m²/g liegt. Genauer gesagt, beträgt der mittlere Porendurchmesser des Trägers vorzugsweise ungefähr 100 nm bis ungefähr 200 µm, weiter bevorzugt ungefahr 500 nm bis ungefähr 50 µm. Die Oberfläche des Trägers beträgt vorzugsweise ungefähr 0,2 bis ungefähr 15 m²/g, weiter bevorzugt ungefähr 0,5 bis ungefähr 10 m²/g, insbesondere ungefähr 0,5 bis ungefähr 5 m²/g und weiter bevorzugt ungefähr 0,5 bis ungefähr 3 m²/g.The ver used to produce the catalysts used reversible carrier materials are those that are macroporous and one average pore diameter of at least about 50 nm, preferably at least approximately 100 nm, in particular at least approximately 500 nm, and have a BET surface area of at most approximately 30 m² / g, preferably at most about 15 m² / g, more preferably at most about 10 m² / g, especially at most about 5 m² / g and beyond preferably at most about 3 m² / g. More specifically, it is average pore diameter of the carrier is preferably approximately 100 nm to about 200 µm, more preferably about 500 nm to about 50 µm. The surface area of the carrier is preferably about 0.2 to about 15 m² / g, more preferably about 0.5 to about 10 m² / g, in particular about 0.5 to about 5 m² / g, and more preferably about 0.5 to about 3 m² / g.

Der Begriff "makroporös" wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung so verwendet, wie er in Pure Applied Chem. 45, S. 79 (1976) definiert ist, nämlich als Poren, deren Durchmesser oberhalb von 50 nm liegt. The term "macroporous" is used in the context of the present invention used as defined in Pure Applied Chem. 45, p. 79 (1976), namely as pores, the diameter of which is above 50 nm.

Die Oberfläche des Trägers wird bestimmt nach dem BET-Verfahren durch N₂-Adsorption, insbesondere nach DIN 66 131. Die Bestimmung des mittleren Porendurchmesser und der Porengrößenverteilung erfolgt durch Hg-Porosym metrie, insbesondere nach DIN 66 133.The surface of the support is determined by the BET method N₂ adsorption, especially according to DIN 66 131. The determination of the average Pore diameter and the pore size distribution is done by Hg-Porosym metry, especially according to DIN 66 133.

Vorzugsweise kann die Porengrößenverteilung des Trägers annähernd bimodal sein, wobei die Porendurchmesserverteilung mit Maxima bei etwa 600 nm und etwa 20 µm bei der bimodalen Verteilung eine spezielle Ausführungs form der Erfindung darstellt.The pore size distribution of the support can preferably be approximately bimodal be, the pore diameter distribution with maxima at about 600 nm and about 20 µm in the bimodal distribution a special execution represents form of the invention.

Weiter bevorzugt ist ein Träger mit einer Oberfläche von 1,75 m²/g, der diese bimodale Verteilung des Porendurchmessers aufweist. Das Porenvolu men dieses bevorzugten Trägers beträgt vorzugsweise etwa 0,53 ml/g.A support with a surface area of 1.75 m 2 / g is more preferred has this bimodal distribution of the pore diameter. The pore population Men of this preferred carrier is preferably about 0.53 ml / g.

Bei der Hydrierung einer aromatischen Verbindung, in der mindestens eine Hydroxylgruppe an einen aromatischen Kern gebunden ist, werden insbeson dere bei der Hydrierung von 4-Alkyl- oder 4-Alkoxy-substituierten Phenolen, wie sie vorstehend beschrieben sind, überwiegend trans-cycloaliphatische Verbindungen erhalten. Der Anteil an trans-cycloaliphatischen Verbindungen beträgt dabei gemäß einer Ausführungsform der Erfindung mindestens 60%, vorzugsweise mindestens 65%.In the hydrogenation of an aromatic compound in which at least one Hydroxyl group is bonded to an aromatic nucleus, in particular in the hydrogenation of 4-alkyl- or 4-alkoxy-substituted phenols, as described above, predominantly trans-cycloaliphatic Receive connections. The proportion of trans-cycloaliphatic compounds is at least 60% according to an embodiment of the invention, preferably at least 65%.

Als makroporöses Trägermetall verwendbar sind beispielsweise Aktivkohle, Siliciumcarbid, Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Titandioxid, Zirkoniumdioxid, Magnesiumoxid, Zinkoxid oder Gemische von zwei oder mehr davon, wobei Aluminiumoxid und Zirkoniumdioxid vorzugsweise verwendet werden.Activated carbon, for example, can be used as the macroporous carrier metal, Silicon carbide, aluminum oxide, silicon dioxide, titanium dioxide, zirconium dioxide, Magnesium oxide, zinc oxide or mixtures of two or more thereof, wherein Alumina and zirconia are preferably used.

Die erfindungsgemäß verwendeten Katalysatoren zeigen eine hohe Reaktivität (hohe Turn-Over-Zahl), Selektivität und Standzeit. Unter Einsatz der erfin dungsgemäß verwendeten Katalysatoren werden in der Hydrierung die Hy drierungsprodukte in hoher Ausbeute und Reinheit gewonnen, wobei eine nachfolgende Reinigung überflüssig ist. Der Umsatz ist praktisch quantitativ, der Restaromatenteil liegt vorzugsweise unter 0,01 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Produktmenge. Das erhaltene Hydrierungsprodukt kann in einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung somit direkt einer Weiterverarbeitung zugeführt werden, ohne gereinigt werden zu müssen.The catalysts used according to the invention show a high reactivity (high turn-over number), selectivity and service life. Using the invent According to the catalysts used in the hydrogenation, the Hy Dration products obtained in high yield and purity, one subsequent cleaning is unnecessary. The turnover is practically quantitative, the residual aromatic part is preferably less than 0.01% by weight, based on the total amount of product. The hydrogenation product obtained can in one preferred embodiment of the present invention thus directly Further processing can be supplied without having to be cleaned.

SOLVENT OR THINNER

Beim erfindungsgemäßen Verfahren kann die Hydrierung unter Abwesenheit eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels durchgeführt werden, d. h. es ist nicht erforderlich, die Hydrierung in Lösung durchzuführen.In the process according to the invention, the hydrogenation can be carried out in the absence a solvent or diluent are carried out, d. H. it is not necessary to carry out the hydrogenation in solution.

Vorzugsweise wird jedoch ein Lösungs- oder Verdünnungsmittel eingesetzt. Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel kann jedes geeignete Lösungs- oder Verdünnungsmittel eingesetzt werden. Die Auswahl ist dabei nicht kritisch. Beispielsweise können die Lösungs- oder Verdünnungsmittel auch geringe Mengen an Wasser enthalten.However, a solvent or diluent is preferably used. Any suitable solvent or Diluents are used. The selection is not critical. For example, the solvents or diluents can also be low Contain amounts of water.

Bei der Hydrierung einer aromatischen Verbindung, in der mindestens eine Hydroxylgruppe an einen aromatischen Kern gebunden ist, schließen Bei spiele geeigneter Lösungs- oder Verdünnungsmittel die folgenden ein:In the hydrogenation of an aromatic compound in which at least one Hydroxyl group is attached to an aromatic nucleus, close use suitable solvents or diluents:

Geradkettige oder cyclische Ether, wie beispielsweise Tetrahydrofuran oder Dioxan, sowie aliphatische Alkohole, in denen der Alkylrest vorzugsweise 1 bis 10 Kohlenstoffatome, insbesondere 3 bis 6 Kohlenstoffatome, aufweist.Straight chain or cyclic ethers such as tetrahydrofuran or Dioxane and aliphatic alcohols in which the alkyl radical is preferably 1 has up to 10 carbon atoms, in particular 3 to 6 carbon atoms.

Beispiele bevorzugt verwendbarer Alkohole sind i-Propanol, n-Butanol, i-Butanol und n-Hexanol. Examples of preferably usable alcohols are i-propanol, n-butanol, i-butanol and n-hexanol.

Gemische dieser oder anderer Lösungs- oder Verdünnungsmittel können ebenfalls verwendet werden.Mixtures of these or other solvents or diluents can can also be used.

Bei der Hydrierung einer aromatischen Verbindung, in der mindestens eine Aminogruppe an einen aromatischen Kern gebunden ist, schließen Beispiele geeigneter Lösungs- oder Verdünnungsmittel die folgenden ein:In the hydrogenation of an aromatic compound in which at least one Amino group attached to an aromatic nucleus include examples suitable solvents or diluents include the following:

Geradkettige oder cyclische Ether, wie beispielsweise Tetrahydrofuran oder Dioxan, sowie Ammoniak und Mono- oder Dialkylamine, in denen der Alkylrest vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweist, wie z. B. Methyl-, Ethyl-, Propylamin oder die entsprechenden Dialkylamine.Straight chain or cyclic ethers such as tetrahydrofuran or Dioxane, and ammonia and mono- or dialkylamines in which the Alkyl radical preferably has 1 to 3 carbon atoms, such as. B. methyl, Ethyl, propylamine or the corresponding dialkylamines.

In beiden obigen Ausführungsformen ist die Menge des eingesetzten Lö sungs- oder Verdünnungsmittels nicht in besonderer Weise beschränkt und kann je nach Bedarf frei gewählt werden, wobei jedoch solche Mengen bevorzugt sind, die zu einer 10 bis 70 Gew.-%igen Lösung der zur Hydrie rung vorgesehenen Verbindung führen.In both of the above embodiments, the amount of Lö used solvent or diluent not particularly limited and can be chosen as required, but such quantities are preferred to a 10 to 70 wt .-% solution to hydrie connection.

Besonders bevorzugt wird im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens das bei der Hydrierung dieses Verfahrens gebildete Produkt als Lösungsmittel eingesetzt, gegebenenfalls neben anderen Lösungs- oder Verdünnungsmitteln. In diesem Fall kann ein Teil des im Hydrierungsverfahren gebildeten Pro duktes den zu hydrierenden Verbindungen beigemischt werden. Bezogen auf das Gewicht der zur Hydrierung vorgesehenen aromatischen Verbindungen wird vorzugsweise die 1 bis 30fache, besonders bevorzugt die 5 bis 20fache, insbesondere die 5 bis 10fache Menge des Hydrierungsproduktes als Lösungs- oder Verdünnungsmittel zugemischt. This is particularly preferred in the context of the method according to the invention Product formed in the hydrogenation of this process as a solvent used, optionally in addition to other solvents or diluents. In this case, part of the Pro Ductes are added to the compounds to be hydrogenated. Related to the weight of the aromatic compounds intended for hydrogenation is preferably 1 to 30 times, particularly preferably 5 to 20 times, in particular 5 to 10 times the amount of the hydrogenation product as Solvent or diluent added.

HYDRATION

Die Hydrierung wird bei geeigneten Drücken und Temperaturen durchge führt. Bevorzugt sind Drücke oberhalb von 5 × 10⁶ Pa, vorzugsweise von 1 × 10⁷ bis 3 × 10⁷ Pa. Bevorzugte Temperaturen liegen in einem Bereich von 50 bis 250°C, vorzugsweise zwischen 100 und 220°C.The hydrogenation is carried out at suitable pressures and temperatures leads. Pressures above 5 × 10⁶ Pa, preferably from, are preferred 1 × 10⁷ to 3 × 10⁷ Pa. Preferred temperatures are in a range from 50 to 250 ° C, preferably between 100 and 220 ° C.

Das Hydrierungsverfahren kann kontinuierlich oder in Art eines Batch-Ver fahrens durchgeführt werden. Beim kontinuierlichen Verfahren kann dabei ein Teil des den Reaktor verlassenden Hydrierungsproduktes dem Reaktorzulauf vor dem Reaktor zugeführt werden. Dabei wird eine solche Menge des den Reaktor verlassenden Hydrierungsprodukt als Lösungsmittel rückgeführt, daß die im Unterabschnitt "Lösungs- und Verdünnungsmittel" genannten Mengen verhältnisse erreicht werden. Die verbleibende Menge an Hydrierungsprodukt wird abgezogen.The hydrogenation process can be carried out continuously or in the manner of a batch process driving. In the continuous process, one can Part of the hydrogenation product leaving the reactor to the reactor feed be fed before the reactor. Such an amount of the Reactor leaving hydrogenation product recycled as a solvent that the quantities specified in the subsection "solvents and diluents" conditions are achieved. The remaining amount of hydrogenation product is withdrawn.

Bei kontinuierlicher Prozeßführung beträgt die Menge der zur Hydrierung vorgesehenen Verbindung bzw. Verbindungen vorzugsweise ungefähr 0,05 bis ungefähr 3 kg pro Liter Katalysator pro Stunde, weiter bevorzugt ungefähr 0,1 bis ungefähr 1 kg pro Liter Katalysator pro Stunde.With continuous process control, the amount for hydrogenation is provided connection or connections preferably about 0.05 to about 3 kg per liter of catalyst per hour, more preferably about 0.1 to about 1 kg per liter of catalyst per hour.

Als Hydriergase können beliebige Gase verwendet werden, die freien Was serstoff enthalten und keine schädlichen Mengen an Katalysatorgiften, wie beispielsweise CO, aufweisen. Beispielsweise können Reformerabgase ver wendet werden. Vorzugsweise wird reiner Wasserstoff als Hydriergas ver wendet.Any gases can be used as hydrogenation gases, the free what contain hydrogen and no harmful amounts of catalyst poisons, such as for example, CO. For example, reformer exhaust gases be applied. Pure hydrogen is preferably used as the hydrogenation gas turns.

Je nach Reaktionsbedingungen kann bei den zusätzlich durch mindestens einen ggf. substituierten C_1-10- und/oder -Alkoxyrest substituierten Phenolen und Aminen je nach Reaktionsbedingungen (Temperatur, Lösungsmittel) das erhaltene Isomerenverhältnis von cis- zu trans-konfigurierten Produkten in einem weiten Bereich variiert werden.Depending on the reaction conditions, in the case of the phenols and amines additionally substituted by at least one optionally substituted C _1-10 - and / or alkoxy radical, depending on the reaction conditions (temperature, solvent), the isomer ratio of cis to trans-configured products obtained can be in a wide range can be varied.

Sofern eine aromatische Verbindung, in der mindestens eine Aminogruppe an einen aromatischen Kern gebunden ist, mittels des erfindungsgemäßen Kataly sators hydriert werden soll, kann die Hydrierung auch in Gegenwart von Ammoniak oder Dialkylaminen, beispielsweise Methylamin, Ethylamin, Propylamin oder Dimethylamin, Diethylamin oder Dipropylamin durchgeführt werden. Dabei werden geeignete Mengen an Ammoniak oder Mono- oder Dialkylamin eingesetzt, die vorzugsweise bei ungefähr 0,5 bis ungefähr 50 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt bei ungefähr 1 bis ungefähr 20 Ge wichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile der zur Hydrierung vorgesehenen Verbindung oder Verbindungen, eingesetzt. Besonders bevorzugt werden wasserfreier Ammoniak oder wasserfreie Amine eingesetzt.If an aromatic compound in the at least one amino group an aromatic nucleus is bound by means of the catalyst according to the invention should be hydrogenated, the hydrogenation can also in the presence of Ammonia or dialkylamines, for example methylamine, ethylamine, Propylamine or dimethylamine, diethylamine or dipropylamine performed will. Suitable amounts of ammonia or mono- or Dialkylamine used, preferably at about 0.5 to about 50 Parts by weight, particularly preferably from about 1 to about 20 Ge parts by weight, in each case based on 100 parts by weight of the hydrogenation provided connection or connections. Particularly preferred anhydrous ammonia or anhydrous amines are used.

Ferner betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung eines oben defi nierten Katalysators zur Hydrierung einer aromatischen Verbindung, in der mindestens eine Hydroxylgruppe an einen aromatischen Kern gebunden ist oder zur Hydrierung einer aromatischen Verbindung, in der mindestens eine Aminogruppe an einen aromatischen Kern gebunden ist, sowie den zur Durchführung der oben beschriebenen Hydrierverfahren geeigneten, oben beschriebenen Katalysator an sich.Furthermore, the present invention relates to the use of a defi above nated catalyst for the hydrogenation of an aromatic compound in which at least one hydroxyl group is attached to an aromatic nucleus or for the hydrogenation of an aromatic compound in which at least one Amino group is bound to an aromatic nucleus, as well as the Carrying out the hydrogenation processes described above, suitable described catalyst itself.

Die Erfindung wird im folgenden anhand von einigen Ausführungsbeispielen näher erläutert, wobei sich Beispiele 1 bis 7 auf die Hydrierung einer aromatischen Verbindung, in der mindestens eine Hydroxylgruppe an einen aromatischen Kern gebunden ist, beziehen, und sich Beispiele 8 bis 16 auf die Hydrierung einer aromatischen Verbindung, in der mindestens eine Aminogruppe an einen aromatischen Kern gebunden ist, beziehen.The invention is described below with the aid of a few exemplary embodiments explained in more detail, with examples 1 to 7 relating to the hydrogenation of a aromatic compound in which at least one hydroxyl group is attached to one aromatic nucleus, and Examples 8 to 16 refer the hydrogenation of an aromatic compound in which at least one Amino group is bound to an aromatic nucleus.

EXAMPLES Preparation of the catalyst

Ein makroporöser Aluminiumoxidträger in Form von 3- bis 6-mm-Pellets, der eine Oberfläche nach BET von 10 m²/g, ein Porenvolumen von 0,45 ml/g sowie einen Porendurchmesser von 210 nm aufwies, wurde mit einer wäßrigen Ruthenium-(III)-nitratlösung getränkt. Das vom Träger aufgenomme ne Lösungsvolumen entsprach dabei in etwa dem Porenvolumen des ver wendeten Trägers.A macroporous alumina carrier in the form of 3 to 6 mm pellets, which has a BET surface area of 10 m² / g, a pore volume of 0.45 ml / g and a pore diameter of 210 nm, was with a aqueous ruthenium (III) nitrate solution. That absorbed by the carrier ne solution volume corresponded approximately to the pore volume of the ver turned carrier.

Anschließend wurde der mit der Ruthenium-(III)-nitratlösung getränkte Träger bei 120°C getrocknet und bei 200°C im Wasserstoffstrom reduziert. Der so hergestellte Katalysator enthielt 0,5 Gew.-% Ruthenium, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators, und wies eine Rutheniumoberfläche von 0,5 m²/g auf, die durch H₂-Puls-Chemisorption (Pulschemisorp 2700, 35°C) bestimmt wurde. Das Verhältnis der Aktivmetall- zur Trägeroberfläche betrug 0,05.Then the carrier soaked with the ruthenium (III) nitrate solution dried at 120 ° C and reduced at 200 ° C in a hydrogen stream. The way prepared catalyst contained 0.5 wt .-% ruthenium, based on the Total weight of the catalyst, and had a ruthenium surface area of 0.5 m² / g on by H₂ pulse chemisorption (Pulschemisorp 2700, 35 ° C) was determined. The ratio of the active metal to the carrier surface was 0.05.

EXAMPLE 1

Es wurde eine 50 Gew.-%ige Lösung von p-tert.-Butylphenol in THF herge stellt. Anschließend wurden 2500 g/h dieser Lösung mit Wasserstoff bei 180°C und einem Gesamtdruck von 2,6·10⁷ Pa durch einen Durchflußreak tor, der mit 3,2 l des oben beschriebenen Ru-Katalysators gefüllt war, geleitet. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels besaß das Hydrierungs produkt folgende Zusammensetzung:A 50% by weight solution of p-tert-butylphenol in THF was obtained poses. Then 2500 g / h of this solution with hydrogen 180 ° C and a total pressure of 2.6 · 10⁷ Pa through a flow-through gate, which was filled with 3.2 l of the Ru catalyst described above, headed. After the solvent was distilled off, the hydrogenation had product has the following composition:

- 99.9% cis, trans-4-tert-butylcyclohexanol
- <0.01% p-tert-butylphenol

EXAMPLE 2

Die Hydrierung wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 beschrieben durchgeführt, wobei jedoch 3500 g der 50 Gew.-%igen p-tert.-Butylphenol-Lö sung in THF bei 200°C durch den Reaktor geleitet wurden. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels besaß das Hydrierungsprodukt folgende Zusammensetzung:The hydrogenation was described in the same manner as in Example 1 carried out, but 3500 g of 50 wt .-% p-tert-butylphenol solution solution in THF at 200 ° C were passed through the reactor. After this Distilling off the solvent had the following hydrogenation product Composition:

- 99.8% cis, trans-4-tert-butylcyclohexanol
- <0.01% p-tert-butylphenol

EXAMPLE 3

Die Hydrierung wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 angegeben durchgeführt, es wurde jedoch eine 50 Gew.-%ige Lösung von p-tert.-Bu tylphenol in i-Butanol eingesetzt. Nach dem Abdestillieren des Lösungs mittels besaß das Hydrierungsprodukt folgende Zusammensetzung:The hydrogenation was carried out in the same manner as in Example 1 carried out, however, a 50 wt .-% solution of p-tert-Bu tylphenol used in i-butanol. After distilling off the solution The hydrogenation product had the following composition:

- 67.5% trans-4-tert-butylcyclohexanol
- 32.4% cis-4-tert-butylcyclohexanol
- <0.01% p-tert-butylphenol

EXAMPLE 4

In einem 3,5-l-Autoklaven wurden 2 kg einer Lösung von 50 Gew.-% Bisphenol A in THF und 500 ml des makroporösen Katalysators aus Bei spiel 1 (0,4 Gew.-% Ru auf Al₂O₃) in einen Katalysatorkorb gegeben. Anschließend wurde diskontinuierlich bei 150°C und 2 × 10⁷ Pa fünf Stunden lang hydriert. Der Umsatz zum gewünschten cycloaliphatischen Diol- Isomerengemisch war quantitativ, und der Restaromatengehalt betrug weniger als 0,01%.2 kg of a solution of 50% by weight were placed in a 3.5 l autoclave. Bisphenol A in THF and 500 ml of the macroporous catalyst from Bei game 1 (0.4 wt .-% Ru on Al₂O₃) placed in a catalyst basket. Then was discontinuously at 150 ° C and 2 × 10⁷ Pa five Hydrogenated for hours. The conversion to the desired cycloaliphatic diol The mixture of isomers was quantitative and the residual aromatic content was less than 0.01%.

EXAMPLE 5

1,2 l des wie oben beschrieben hergestellten Katalysators wurden in einen elektrisch beheizbaren Durchflußreaktor eingefüllt. Anschließend wurde ohne vorhergehende Aktivierung bei 2 × 10⁷ Pa und 160°C mit der Hydrierung von Anilin begonnen. Die Hydrierung wurde kontinuierlich in Sumpffahr weise ausgeführt, wobei ein Teil des Hydrierungsaustrags über eine Um laufpumpe rückgeführt und dem Einsatzstoff vor dem Reaktor zugemischt wurde. Bezogen auf die Menge an Anilin wurde so die zehnfache Menge an Hydrierungsprodukt als Lösungsmittel zugesetzt. Am Kopf des Abscheiders wurden 500 bis 600 l H₂/h entspannt. Die kontinuierlich dem Reaktor zu geführte Anilinmenge entsprach einer Katalysatorbelastung von 1,0 kg/l × h.1.2 l of the catalyst prepared as described above were placed in a filled electrically heated flow reactor. Then was without previous activation at 2 × 10⁷ Pa and 160 ° C with the hydrogenation started by aniline. The hydrogenation was continuously in sump wisely carried out, with part of the hydrogenation discharge over a Um run pump returned and mixed with the feed before the reactor has been. Based on the amount of aniline, this was ten times the amount Hydrogenation product added as a solvent. At the head of the separator 500 to 600 l of H₂ / h were released. The continuously to the reactor amount of aniline carried corresponded to a catalyst load of 1.0 kg / l × h.

In Abhängigkeit von den Reaktionstemperaturen ergaben sich bei stationären Reaktionsbedingungen folgende Produktzusammensetzungen:Depending on the reaction temperatures, the results for stationary The following product compositions:

EXAMPLE 6

Die Hydrierung wurde wie in Beispiel 5 beschrieben durchgeführt, wobei jedoch zusätzlich kontinuierlich wasserfrei Ammoniak eindosiert wurde. Bezogen auf 100 Gew.-% an Anilin wurden 10 Gewichtsteile Ammoniak zugesetzt. In Abhängigkeit von den Reaktionstemperaturen ergaben sich bei stationären Reaktionsbedingungen folgende Produktzusammensetzungen:The hydrogenation was carried out as described in Example 5, with however, water-free ammonia was also metered in continuously. Based on 100% by weight of aniline, 10 parts by weight of ammonia added. Depending on the reaction temperatures, the result was: stationary reaction conditions the following product compositions:

EXAMPLE 7

In einem 3,5-l-Autoklaven wurden 2 kg einer Lösung von 50 Gew.-% Toluylendiamin(2,4-;2,6-Diaminotoluol-Isomerengemisch) in THF und 500 ml des oben beschriebenen Katalysators gegeben. Anschließend wurde diskontinuierlich bei 150°C und 2 × 10⁷ Pa fünf Stunden lang hydriert. Der Umsatz zum gewünschten cycloaliphatischen Diamin-Isomerengemisch war quantitativ, und der Restaromatengehalt war geringer als 0,01%.2 kg of a solution of 50% by weight were placed in a 3.5 l autoclave. Toluene diamine (2,4-; 2,6-diaminotoluene isomer mixture) in THF and 500 ml given the catalyst described above. Then was discontinuously hydrogenated at 150 ° C and 2 × 10⁷ Pa for five hours. The conversion to the desired cycloaliphatic diamine isomer mixture was quantitative and the residual aromatic content was less than 0.01%.

Claims

1. A process for hydrogenating an aromatic compound in which at least one hydroxyl group is bonded to an aromatic nucleus, or an aromatic compound in which at least one amino group is bonded to an aromatic nucleus, in the presence of a catalyst which is the active metal ruthenium alone or together with at least one metal from subgroup I, VII or VIII of the Periodic Table, applied to a support, the support having an average pore diameter of at least 50 nm and a BET surface area of at most 30 m 2 / g and the amount of the active metal is 0.01 to 30 wt .-%, based on the total weight of the catalyst, characterized in that the ratio of the surfaces of the active metal and the catalyst support is <0.05.

2. The method according to claim 1, characterized in that the mind at least one metal of subgroup I, VII or VIII of Periodensy stems platinum, copper, rhenium, cobalt, nickel or a mixture of is two or more of them.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the Carrier has a BET surface area of at most 15 m² / g.

4. The method according to at least one of claims 1 to 3, characterized characterized in that the content of the active metal 0.01 to 1 wt .-%, based on the total weight of the catalyst.

5. The method according to at least one of the preceding claims, characterized characterized in that the mean pore diameter of the carrier is min is at least 100 nm.

6. The method according to at least one of the preceding claims, characterized characterized in that the carrier activated carbon, silicon carbide, aluminum oxide, silicon dioxide, titanium dioxide, zirconium dioxide, magnesium oxide, Zinc oxide or a mixture of two or more thereof.

7. The method according to at least one of the preceding claims, characterized in that an aromatic compound in which at least one hydroxyl group is bonded to an aromatic nucleus and which in addition to the at least one hydroxyl group at least one C _1-10 alkyl group or at least one C _{1 -10} alkoxy group or at least one C _1-10 alkyl group and at least one C _1-10 alkoxy group, which in turn may each be substituted, is bonded to an aromatic nucleus or an aromatic compound in which at least one amino group is attached to an aromatic nucleus Nucleus is bonded, in addition to at least one amino group at least one C _1-10 alkyl group or at least one C _1-10 alkoxy group or at least one C _1-10 alkyl group and at least one C _1-10 alkoxy group, each of which in turn may be substituted, is bound to an aromatic nucleus, is hydrogenated.

8. The method according to at least one of the preceding claims, characterized characterized in that the hydrogenation in the presence of a solution or Diluent is carried out.

9. Use of a catalyst as in at least one of the claims Defined 1 to 6, for the hydrogenation of an aromatic compound in which at least one hydroxyl group bound to an aromatic nucleus is, or for the hydrogenation of an aromatic compound, in which mind at least one amino group is attached to an aromatic ring.

10. catalyst as defined in at least one of claims 1 to 6, suitable for carrying out hydrogenation processes, as in at least one of claims 1 to 8 defined.