DE19620720C1 - Exhaust gas desulphurising - Google Patents

Exhaust gas desulphurising

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    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
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    • B01D53/501Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound
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    • C04B2/06Slaking with addition of substances, e.g. hydrophobic agents ; Slaking in the presence of other compounds

Abstract

To operate the desulphurising unit, for exhaust gases at a power station using fossil fuels, the suspension produced with water enriched by sulphates is treated with a quicklime with a high burning rate which on slaking gives a temp. development of 60 deg after more than 8 minutes.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Betreiben einer Rauchgasentschwefelungsanlage in einem mit fossilen Brennstoffen befeuerten Kraftwerk, bei dem eine Suspension aus bei der Entschwefelung erzeugtem sulfatangereichertem Wasser bzw. Kühlturmabflutwasser und Branntkalk hergegestellt wird und über einen Gaswäscher der Rauchgasentschwefelungsanlage in die SO₂-haltigen Rauchgase eingebracht wird (Naßverfahren).The invention relates to a method for operating a Flue gas desulfurization plant in a fossil fuel-fired one Power plant in which a suspension of the desulfurization produced sulfate-enriched water or cooling tower waste water and quicklime is manufactured and the gas scrubber Flue gas desulfurization system is introduced into the SO₂-containing flue gases (Wet process).

Die Verwendung des bei der Entschwefelung erzeugten sulfatangereicherten Wassers oder des Kühlturmabflutwassers in einem Kreislaufprozeß zur Herstellung einer Suspension aus Kalkstein und Wasser ist beispielsweise aus der DE 37 14 092 bekannt. Der Vorteil besteht darin, daß bei einem zufriedenstellenden Entschwefelungsgrad das sulfatangereicherte Wasser wieder verwendet wird und somit die Wasserbilanz der Rauchgasentschwefelungsanlage nicht beeinflußt wird. Der Nachteil besteht jedoch darin, daß die relativ geringe Reaktivität des Kalksteins zu einem hohen Kalksteinbedarf sowie höherem Anlagen- und Betriebsaufwand führt.The use of the sulfate enriched produced during desulfurization Water or the cooling tower waste water in a cycle process for the production a suspension of limestone and water is, for example, from the DE 37 14 092 known. The advantage is that with a satisfactory one Desulfurization level the sulfate-enriched water is reused and thus the water balance of the flue gas desulfurization system is not affected. The disadvantage, however, is that the limestone's relatively low reactivity to a high limestone requirement as well as higher plant and operating expenses leads.

Eine Minderung des Aufwandes wurde dadurch erzielt, daß für die Herstellung der Suspension Branntkalk verwendet wurde, da dadurch eine wesentlich verbesserte Reaktivität sowie günstige Stöchiometrie beim Entschwefelungsprozeß eintreten und der Kohlendioxidgehalt aus dem Kalkstein nicht transportiert werden muß.A reduction in the effort was achieved in that for the production of Suspension quicklime was used as it significantly improved Reactivity and favorable stoichiometry occur during the desulfurization process and the carbon dioxide content from the limestone does not have to be transported.

Die Verwendung von Branntkalk setzte jedoch bislang voraus, daß der Branntkalk entweder mit Frischwasser (sulfatarmes Wasser) gelöscht werden muß (G. Pohl: "Zum Einfluß von SO₄-Ionen beim Löschen von Weißkalk", ZKG 8 (1955), S. 393), wodurch neben dem Bedarf an Wasser für Spülprozesse bei der Rauchgasentschwefelung ein zusätzlicher Wasserbedarf entstand, oder bei der Verwendung von sulfatangereichertem Wasser zum Löschen des Branntkalks starke Vergrießungen auftreten.So far, however, the use of quicklime requires quicklime either with fresh water (low sulfate water) must be extinguished (G. Pohl: "On the influence of SO₄ ions in the extinguishing of white lime", ZKG 8 (1955), P. 393), which in addition to the need for water for rinsing processes in the  Flue gas desulphurization caused an additional water requirement, or at Use sulfate-enriched water to extinguish the quicklime Groats occur.

Aus diesem Grund ist Wasser mit einem Sulfatgehalt größer 300 mg/l zum Löschen von Branntkalk als ungeeignet eingestuft worden (U. Wittneben: "Untersuchungen der Partikeleigenschaften suspendierter Kalkhydrate", ZKG, 10 (1980) S. 26).For this reason, water with a sulfate content greater than 300 mg / l must be extinguished was classified as unsuitable by quicklime (U. Wittneben: "Investigations the particle properties of suspended lime hydrates ", ZKG, 10 (1980) p. 26).

Dagegen wurde in der DE 44 02 773 A1 nachgewiesen, daß der Einsatz von Kalkhydratsuspensionen aus sulfatangereichertem Wasser und Branntkalk zur SO₂-Abscheidung in der nassen Rauchgaswäsche trotz der dabei auftretenden Vergrießungen grundsätzlich möglich ist. Zur weitgehend abwasserfreien Technologie der Rauchgasentschwefelung wird danach Branntkalk verwendet, der mit dem im Kreislauf gefahrenem sulfatangereichertem Wasser gelöscht wird und zur Suspension verdünnt in an sich bekannter Weise in den Sumpf des Gaswäschers eingebracht wird. Die dabei auftretenden Reaktionsmechanismen bewirken eine Vergröberung (Vergrießungen) des Kornspektrums der Suspension. Diese Grieße müssen zur Verbesserung der Reaktivität durch aufwendige kosten- und energieintensive Maßnahmen wieder aus der Suspension entfernt werden. Nachteilig an dieser Lösung ist auch, daß Grieße in schädlichem Umfang in den REA-Gips eingetragen werden, der dann einen hohen pH-Wert < pH 9 aufweist. Die Verwendung des REA-Gipsesals Sustitut für Naturgips wird dadurch wesentlich eingeschränkt bzw. unmöglich gemacht. Das als Grieß ausgetragene Kalkhydrat nimmt naturgemäß an der chemischen Umsetzung mit dem SO₂ des Rauchgases teil, wodurch die Menge an Absorptionsmittel erhöht wird. Die Grieße haben jedoch nicht die gleiche Reaktivität feinteiliger Weißkalkhydrate. Deshalb muß zur Sicherung des geforderten Wirkungsgrades der Rauchgasentschwefelungsanlage der Betriebsaufwand der Rauchgasentschwefelungsanlage erhöht werden.In contrast, it was proven in DE 44 02 773 A1 that the use of Lime hydrate suspensions from sulfate-enriched water and quicklime for SO₂ separation in wet flue gas scrubbing despite the occurring Grimacing is basically possible. For largely wastewater-free Flue gas desulfurization technology is then used is extinguished with the sulphate-enriched water circulated and diluted to suspension in a manner known per se in the swamp of the Gas scrubber is introduced. The reaction mechanisms that occur cause a coarsening (grits) of the grain spectrum of the suspension. To improve the reactivity, these grains have to be and energy-intensive measures are removed from the suspension again. A disadvantage of this solution is also that harmful amounts in the REA gypsum are entered, which then has a high pH <pH 9. This makes the use of the REA plaster as a natural stone plaster essential restricted or made impossible. The hydrated lime discharged as semolina naturally takes part in the chemical conversion with the SO₂ of the flue gas part, which increases the amount of absorbent. The greetings did, however not the same reactivity of finely divided white lime hydrates. Therefore, the Ensuring the required efficiency of the flue gas desulfurization system the operating costs of the flue gas desulfurization system can be increased.

Der vorliegenden Erfindung liegt von daher die Aufgabe zugrunde ein Verfahren zum Betreiben einer Rauchgasentschwefelungsanlage für ein mit fossilen Brennstoffen befeuertes Kraftwerk zu entwickeln, wobei unter Vermeidung einer Vergrießung und unter Beibehaltung der Reaktivität aus bei der Entschwefelung erzeugtem sulfatangereichertem Wasser und Branntkalk eine Suspension zur Einbringung über einen Gaswäscher der Rauchgasentschwefelungsanlage in die SO₂-haltigen Rauchgase hergestellt werden kann.The present invention is therefore based on the object of a method to operate a flue gas desulfurization system for one with fossil To develop fuel-fired power plants, avoiding one Grits and maintaining the reactivity from the desulfurization generated sulfate-enriched water and quicklime a suspension for  Introduction into the flue gas desulfurization system via a gas scrubber SO₂-containing flue gases can be produced.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß bei einem Verfahren zum Betreiben einer Rauchgasentschwefelungsanlage in einem mit fossilen Brennstoffen befeuerten Kraftwerk eine Suspension aus bei der Entschwefelung erzeugtem sulfatangereichertem Wasser und Branntkalk hergegestellt wird und über einen Gaswäscher der Rauchgasentschwefelungsanlage in die SO₂-haltigen Rauchgase eingebracht wird, wobei bei der Herstellung der Suspension dem sulfatangereicherten Wasser ein sortenreiner Kalk mit hohem Brenngrad, der beim Ablöschen eine Temperaturentwicklung von 60° gemäß Prüfmethode nach DIN 1060 nach mehr als 8 Minuten aufweist, zugesetzt wird.According to the invention the object is achieved in that in a method for Operating a flue gas desulphurization plant in one with fossil fuels fired power plant a suspension of the desulfurization generated sulfate-enriched water and quicklime is produced and over a Gas scrubber of the flue gas desulfurization system into the SO₂-containing flue gases is introduced, which in the manufacture of the suspension sulfate-enriched water is a pure lime with a high degree of burning, which Extinguish a temperature development of 60 ° according to the test method according to DIN 1060 after more than 8 minutes, is added.

Völlig überraschend und entgegen der herrschenden Auffassung wurde gefunden, daß der schädliche Eintrag von nicht für die SO₂-Abscheidung im Rauchgas genutzter Kalkgrieße im REA-Gips geringer wird, je höher der Brenngrad des für die Herstellung der Kalkhydratsuspension genutzten Kalkes in seiner Gesamtheit ist. Durch die Erfindung wird erreicht, daß beim Verwenden von sulfatreichem Wasser keine schädlichen Vergrießungen eintreten und eine hohe Reaktivität der hergestellten Suspension gewährleistet ist.Completely surprising and contrary to the prevailing view, it was found that the harmful entry of not for SO₂ separation in the flue gas used lime in REA gypsum, the higher the degree of firing for is the production of the lime hydrate suspension used in its entirety. The invention ensures that when using sulfate-rich water no harmful groats occur and a high reactivity of the manufactured suspension is guaranteed.

Durch die erfindungsgemäße Lösung kann der Betriebsaufwand wesentlich minimiert werden, da zusätzliche Maßnahmen zur Entfernung der Vergrießungen im REA-Gips entfallen. Die Gipsverwertung ist dadurch uneingeschränkt möglich und die Wasserbilanz des Kraftwerkes wird verbessert.With the solution according to the invention, the operating expenditure can be significant can be minimized, since additional measures to remove the groats in the REA gypsum is no longer required. Gypsum recycling is therefore possible without restrictions and the water balance of the power plant is improved.

Anhand eines Ausführungsbeispieles soll die Erfindung nachstehend näher erläutert werden.The invention will be explained in more detail below using an exemplary embodiment will.

In der Zeichnung zeigt dieIn the drawing, the

Fig. 1 ein Anlagenschema für die Rauchgasentschwefelung eines mit fossilen Brennstoffen befeuerten Kraftwerkes. Fig. 1 is a system diagram for the flue gas desulfurization of a power plant fired with fossil fuels.

Die Rauchgasentschwefelungsanlage umfaßt den Gaswäscher 1 mit Spülwasserleitung 2, Rauchgaskanal 3, Reingaskanal 4 und die Gaswäscher- Suspensionsleitung 11, sowie die Oxidationsluftleitung 12. Der Gaswäscher 1 ist über die Leitung 5 mit dem Komplex Branntkalk-Löschanlage, Suspensionsvorlage sowie Dosiereinrichtung 6 über die Leitung 7 mit der Gipsentwässerung und REA-Wasserausschleusung verbunden.The flue gas desulfurization system comprises the gas scrubber 1 with flushing water line 2 , flue gas duct 3 , clean gas duct 4 and the gas scrubber suspension line 11 and the oxidation air line 12 . The gas scrubber 1 is connected via line 5 to the complex of quicklime extinguishing system, suspension receiver and metering device 6 via line 7 to the gypsum drainage and FGD water discharge.

Die Branntkalk-Löschanlage, Suspensionsvorlage sowie Dosiereinrichtung 6 sind über das Fördersystem 13 mit dem Vorratsbehälter 14 und über die Leitung 15 mit dem Kreislaufwasserbehälter 10 (Kühlturmabflutsystem bzw. der internen Sulfatfällung) verbunden.The quicklime slaking system, suspension system and metering device 6 are connected via the conveyor system 13 to the storage container 14 and via line 15 to the circulating water container 10 (cooling tower drainage system or the internal sulfate precipitation).

Die Wirkungsweise ist folgende:
Der Branntkalk 22 wird aus dem Vorratsbehälter 14 über das Fördersystem 13 in die Branntkalk-Löschanlage, Suspensionsvorlage sowie Dosiereinrichtung 6 gefördert und durch das über die Leitung 15 geförderte sulfatangereicherte Kühlturmabflutwasser (Kreislaufwasser) 23 mit einem Sulfatgehalt) 300 mg/l aus dem Kühlturmabflutsystem 10 sowie über die Leitung 17 gefördertes sulfatreiches, konditioniertes REA-Kreislaufwasser aus der internen Sulfatfällung mit einem Sulfatgehalt von < 300 mg/l gelöscht. Diese sulfatangereicherten Wässer werden zur Herstellung der Suspension 24 verwendet. Die Suspension 24 wird über die Leitung 5 in den Gaswäscher 1 gefördert.
The mode of action is as follows:
The quicklime 22 is conveyed from the reservoir 14 via the conveyor system 13 into the quicklime-extinguishing system, suspension template and metering device 6 and through the pumped via line 15 sulfate enriched Kühlturmabflutwasser (circulation water) 23 with a sulphate content) 300 mg / l from the Kühlturmabflutsystem 10 and Sulphate-rich, conditioned REA cycle water conveyed via line 17 is extinguished from the internal sulphate precipitation with a sulphate content of <300 mg / l. These sulfate-enriched waters are used to prepare the suspension 24 . The suspension 24 is conveyed into the gas scrubber 1 via the line 5 .

Dadurch treten folgende Reaktionen ein:The following reactions occur:

  • 1. Branntkalk 22 mit sulfatangereichertem Kreislaufwasser GaO + H₂O → Ca(OH)₂1. quicklime 22 with sulfate-enriched cycle water GaO + H₂O → Ca (OH) ₂
  • 2. Die mit der Suspension 24 versetzte Wäschersuspension 25 mit Oxidationsluft 27 und Rauchgas 26 . . . Ca(OH)₂ + 1/20₂ + SO₂ → CaSO₄ + H₂O2. The offset with the suspension 24 suspension scrubber 25 with oxidizing air 27 and combustion gas 26th . . Ca (OH) ₂ + 1 / 20₂ + SO₂ → CaSO₄ + H₂O

Erfindungsgemäß tritt bei der oben beschrieben Verfahrensweise dann keine unerwünschte Vergrießung der Suspension ein, wenn sortenreine Kalke eingesetzt werden, die einen Brenngrad aufweisen, der beim Ablöschen eine Temperaturentwicklung von 60° nach mehr als 8 Minuten zeigt und keine Anteile mit niedrigerem Brenngrad im Kalk enthalten sind. According to the invention, there is no occurrence in the procedure described above undesirable grit formation of the suspension when single-grade limes are used be that have a degree of burning that when extinguishing a Temperature development of 60 ° after more than 8 minutes shows and no shares with lower degree of firing is contained in the lime.  

Durch die Erfindung wird die Nutzung von sulfatreichem Wasser für die Herstellung der Kalksuspension ohne nachteilige Wirkungen auf den REA-Gips möglich, wodurch die Wasserbilanz des Kraftwerkes verbessert wird, indem die Wasserentnahme verringert und der Abwasseranfall reduziert wird. Der REA-Gips ist uneingeschränkt verwendungsfähig, da ein niedriger pH-Wert bzw. eine niedrige Alkalität eingehalten wird.The invention uses sulfate-rich water for the production the lime suspension possible without adverse effects on the REA gypsum, whereby the water balance of the power plant is improved by the Water withdrawal is reduced and the amount of wastewater is reduced. The REA gypsum is fully usable because of its low pH or a low alkalinity is maintained.

Es wird kein ungenutztes Ca(OH)₂ in Form von Vergrießungen ausgeschleust. Die hohe Reaktivität der hergestellten Suspension ist aufgrund des Branntkalkeinsatzes gesichert. Durch die Erfindung wird der Betriebsaufwand verringert.No unused Ca (OH) ₂ is discharged in the form of grit. The High reactivity of the suspension produced is due to the use of quicklime secured. The operating effort is reduced by the invention.

BezugszeichenlisteReference list

1 Gaswäscher
2 Spülwasserleitung
3 Rauchgaskanal
4 Reingaskanal
5 Leitung
6 Branntkalk-Löschanlage, Suspensionsvorlage sowie Dosiereinrichtung
7 Leitung
8 Hydrozyklon
9 Leitung
10 Kreislaufwasserbehälter
11 Gaswäschersuspensionsleitung
12 Oxidationsluftleitung
13 Fördersystem
14 Vorratsbehälter
15 Leitung
16 Oberlauf
17 Leitung
18 Leitung
19 Bandfilter
20 Leitung
21 Förderschnecke
22 Branntkalk
23 Kreislaufwasser
24 Suspension
25 Wäschersuspension
26 Rauchgas
27 Oxidationsluft
28 Spülwasser
29 Reaktionsprodukt
30 Wasser
31 Gipsschlamm
32 Wasser
33 Gips
34 Rauchgas
1 gas washer
2 rinse water pipe
3 flue gas duct
4 clean gas channel
5 line
6 quicklime extinguishing system, suspension template and dosing device
7 line
8 hydrocyclone
9 line
10 circulating water tanks
11 Gas scrubber suspension line
12 Oxidation air line
13 conveyor system
14 storage containers
15 line
16 upper reaches
17 line
18 management
19 band filter
20 line
21 screw conveyor
22 quicklime
23 circulating water
24 suspension
25 laundry suspension
26 flue gas
27 Oxidation air
28 rinse water
29 reaction product
30 water
31 gypsum sludge
32 water
33 plaster
34 flue gas

Claims (1)

Verfahren zum Betreiben einer Rauchgasentschwefelungsanlage in einem mit fossilen Brennstoffen befeuerten Kraftwerk, bei dem eine Suspension aus bei der Entschwefelung erzeugtem sulfatangereichertem Wasser bzw. Kühlturmabflutwasser und Branntkalk hergegestellt wird und über einen Gaswäscher der Rauchgasentschwefelungsanlage in die SO₂-haltigen Rauchgase eingebracht wird, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Herstellung der Suspension dem sulfatangereichertem Wasser ein Kalk mit hohem Brenngrad, der beim Ablöschen eine Temperaturentwicklung von 60° nach mehr als 8 Minuten aufweist, zugesetzt wird.A method for operating a flue gas desulfurization system in a power plant fired with fossil fuels, in which a suspension is produced from sulfate-enriched water generated during the desulfurization or cooling tower waste water and quicklime and is introduced into the SO₂-containing flue gases via a gas scrubber of the flue gas desulfurization system, characterized in that During the preparation of the suspension, a lime with a high degree of burning, which exhibits a temperature development of 60 ° after more than 8 minutes, is added to the sulfate-enriched water.
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