DE19611014A1

DE19611014A1 - Process for the preparation of free-flowing detergents or cleaners

Info

Publication number: DE19611014A1
Application number: DE1996111014
Authority: DE
Inventors: Hans-Friedrich Kruse; Dirk Gerst; Thomas Dr Holderbaum
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1996-03-21
Filing date: 1996-03-21
Publication date: 1997-09-25
Also published as: EP0888444A1; WO1997034991A1

Abstract

Proposed is a method of manufacturing free-flowing washing or cleaning agents with a long shelf life by a granulation method in which water is used as a granulation aid. The aim of the invention is to minimize the danger of lumps being formed by the water and also to ensure that, even during the drying stage, no lumps form and no efflorescence of any non-ionic surfactant present occurs. This is ensured by use of a granulation method in which the granular material obtained is additionally treated, before or during drying, with an aqueous solution or aqueous dispersion of one or more non-surfactant washing- or cleaning-agent constituents.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung rieselfähiger Wasch- oder Reinigungsmittelgranulate.The present invention relates to a process for the preparation of free-flowing washing or Detergent granules.

Von modernen Wasch- und Reinigungsmittelrezepturen wird zunehmend ein höherer Ten sidanteil gefordert, der zu Lasten der saugfähigen Bestandteile geht. Die so erhaltenen Wasch- oder Reinigungsmittel sollen hohe Schüttdichten von mehr als 600 g/l aufweisen, ohne die bisherigen Handhabungseigenschaften, beispielsweise ein gutes Schütt- und Rieselverhalten, zu verlieren. Damit sollen die Forderungen des Umweltschutzes und der Verbraucher nach kompakten Produkten mit möglichst geringem Verpackungsanteil be friedigt werden.Modern washing and cleaning formulations are increasingly becoming a higher ten required at the expense of the absorbent components. The thus obtained Washing or cleaning agents should have high bulk densities of more than 600 g / l, without the previous handling properties, such as a good bulk and Trickling, losing. This should be the demands of environmental protection and the Consumers looking for compact products with the lowest possible packaging content to be satisfied.

Zu Herstellung derartiger Wasch- oder Reinigungsmittel können beispielsweise hochten sidhaltige Compounds eingesetzt werden, die durch übliche Granulationsverfahren, bei spielsweise durch die sogenannte Naßgranulation, in der üblicherweise Wasser oder wäß rige Lösungen als Bindemittel eingesetzt werden, erhalten werden können. Dabei werden die festen Bestandteile in einem Mischer mit den flüssigen Bestandteilen, beispielsweise hochkonzentrierten Tensidgemischen, zu feuchten Granulaten verarbeitet, die in einem weiteren Schritt, beispielsweise in einem Wirbelschichttrockner, von Feuchtigkeit befreit werden. Die Menge an Wasser, welche als Bindemittel zugegeben wird, stellt jedoch in der Regel einen kritischen Faktor dar. Ist die Menge zu gering bemessen, so gelingt die Granu lierung nicht vollständig; wird jedoch zuviel Wasser eingesetzt, so verklumpt die Mischung, die Mischung läßt sich nicht mehr richtig trocknen, und man erhält grobe Agglomerate. Ein Beispiel hierfür liefert die europäische Patentanmeldung EP-A-0 323 659, die explizit an gibt, daß die zur Granulation notwendige Wassermenge mittels "trial and error"-Versuchen ermittelt werden muß. Weitere Beispiele, in denen die Menge des eingesetzten Wassers einen kritischen Faktor darstellt, werden in der internationalen Patentanmeldung WO-A- 93/23523 beschrieben.To produce such detergents or cleaners, for example hochten sshaltige compounds are used by conventional granulation, in For example, by the so-called wet granulation, usually in the water or aq Rige solutions are used as binders, can be obtained. It will be the solid ingredients in a mixer with the liquid ingredients, for example highly concentrated mixtures of surfactants, processed into moist granules, which in one further step, for example in a fluidized bed dryer, freed of moisture become. The amount of water which is added as a binder, however, in the Usually a critical factor. If the quantity is too small, the Granu succeeds not complete; However, if too much water is used, the mixture clumps, The mixture can not be properly dried, and you get rough agglomerates. On An example of this is the European patent application EP-A-0 323 659 which explicitly states indicates that the amount of water required for granulation by means of "trial and error" trial must be determined. Further examples in which the amount of water used is a critical factor in the international patent application WO-A- 93/23523 described.

Allerdings können auch bei der Trocknung derartiger Granulate weitere Probleme auftre ten, da je nach Saugfähigkeit der eingesetzten Feststoffe und Art und Menge der verwen deten Tenside ein Ausschwitzen bzw. Ausbluten der flüssigen Bestandteile, insbesondere der nichtionischen Tenside, zu beobachten ist. Dies kann zu einem Zusammenbacken ein zelner Granulatteilchen und damit zu einer Klumpenbildung führen und auch die Rieselfä higkeit der Produkte beeinträchtigen. Weiterhin können klumpige und/oder feuchte Granu late nicht in Silos gelagert werden, was deren Weiterverarbeitung erschwert. Da die bei konzentrierten Wasch- oder Reinigungsmitteln geforderte hohe Schüttdichte außerdem nur bei gut fließfähigen Produkten erreicht wird, können für derartige Produkte nur Granulate mit einem nach oben hin begrenzten Tensidgehalt eingesetzt werden.However, even in the drying of such granules can cause further problems Depending on the absorbency of the solids used and the type and amount of verwen Deten surfactants exudation or bleeding of the liquid ingredients, in particular the nonionic surfactants, is observed. This can cause a caking zelner granules and thus lead to a formation of lumps and the Rieselfä affect the product's performance. Furthermore, lumpy and / or moist Granu late are not stored in silos, which makes their further processing difficult. Since the at In addition, high bulk density required only for concentrated detergents or cleaners can be achieved with good flowable products, such products can only granules be used with an upwardly limited surfactant content.

Der Stand der Technik kennt einige Verfahren zur Herstellung rieselfähiger Wasch- oder Reinigungsmittelgranulate, mit denen ein Zusammenbacken und Verklumpen der Granu late verhindert werden kann. So ist es möglich, das noch feuchte Granulat mit einem fein teiligen Feststoff zu behandeln, um einen weiteren Agglomerataufbau zu verhindern. Bei spielsweise wird in der deutschen Patentanmeldung DE-A-23 40 882 ein Verfahren zur Herstellung tensidhaltiger Wasch- oder Reinigungsmittelgranulate beschrieben, indem durch Sprühtrocknung hergestellte Wasch- oder Reinigungsmittelkörner mit Wasser zu nächst wieder befeuchtet und anschließend mit einem pulverförmigen Feststoff, beispiels weise Natriumsulfat, überzogen und abschließend getrocknet werden. Die Befeuchtung der sprühgetrockneten Granulate ist erforderlich, damit das feste Überzugsmittel besser haftet.The prior art knows some methods for producing free-flowing washing or Detergent granules with which a caking and clumping of Granu late can be prevented. So it is possible, the still moist granules with a fine to treat particulate solid to prevent further Agglomerataufbau. at For example, in the German patent application DE-A-23 40 882 a method for Preparation of surfactant-containing detergent or cleaning granules described by spray or detergent granules prepared by spray-drying with water next moistened again and then with a powdered solid, for example Sodium sulfate, coated and finally dried. The moistening of the Spray-dried granules are required for the solid coating agent to adhere better.

Die internationale Patentanmeldung WO-A-93/23523 offenbart ein zweistufiges Verfahren zur Herstellung rieselfähiger Granulate, die vorzugsweise einen Tensidgehalt von 15 bis 30 Gew.-% aufweisen. Im ersten Schritt werden 40 bis 100 Gew.-% der festen und flüssigen Bestandteile in einem niedrigtourigen Mischer/Granulator vorgranuliert und im zweiten Schritt dieses Vorgranulat in einem hochtourigen Mischer/Granulator mit den gegebenen falls restlichen festen und/oder flüssigen Bestandteilen vermischt, in das fertige Granulat überführt und getrocknet. Als flüssiges Granulierhilfsmittel können auch Wasser oder wäß rige Lösungen eingesetzt werden. Dabei wird durch die Möglichkeit des Splittens der Zu gabe der festen und flüssigen Bestandteile die Gefahr des Verklumpens infolge einer zu hohen Menge an eingesetztem Wasser in der ersten Misch- und Granulierstufe dadurch verhindert, daß in der zweiten Stufe dann entsprechend mehr Feststoff zugegeben werden kann. Übrig bleibt aber, daß auch nach diesem Verfahren das Verhältnis zwischen wäßri gen Anteilen und Feststoffanteilen sehr wohl ausbalanciert werden muß, um ein Verkleben der Granulate zu verhindern. Außerdem wird durch dieses Verfahren nicht die Gefahr mi nimiert, daß Niotenside in der Trocknungsphase ausbluten und so zum Verklumpen der Granulate im Trockner und der nachfolgenden Lagerung führen. International Patent Application WO-A-93/23523 discloses a two-step process for the production of free-flowing granules, which preferably have a surfactant content of 15 to 30 % By weight. In the first step, 40 to 100 wt .-% of the solid and liquid Ingredients in a low-speed mixer / granulator pre-granulated and in the second Step this progranulate in a high speed mixer / granulator with the given if remaining solid and / or liquid components mixed, in the finished granules transferred and dried. As a liquid Granulierhilfsmittel also water or aq solutions are used. It is by the possibility of splitting the Zu addition of solid and liquid components, the risk of clogging due to a high amount of water used in the first mixing and Granulierstufe thereby Prevents that in the second stage then correspondingly more solid can be added can. What remains is, however, that even after this process, the ratio between aq proportions and solid fractions must be well balanced to gluing to prevent the granules. In addition, this process does not risk mi nimiert that nonionic surfactants bleed in the drying phase and so to clumping the Run granules in the dryer and subsequent storage.

Die Aufgabe der Erfindung bestand nun darin, ein verbessertes Verfahren zur Herstellung rieselfähiger Wasch- oder Reinigungsmittel bereitzustellen, wobei Wasser als Granulier hilfsmittel eingesetzt wird und die Gefahr des durch Wasser hervorgerufenen Verklumpens minimiert wird. Außerdem sollte gewährleistet werden, daß auch während des Trocknungs schritts kein Verklumpen und kein Ausbluten der nichtionischen Tenside stattfindet.The object of the invention was to provide an improved process for the preparation to provide free-flowing detergent or cleaning agent, with water as granules is used and the risk of water-caused lumping is minimized. In addition, it should be ensured that even during drying Step no clumping and no bleeding of nonionic surfactants takes place.

Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend ein Verfahren zur Herstellung rieselfähiger Wasch- oder Reinigungsmittel durch Granulierung fester und flüssiger Bestandteile, bei der Wasser als Granulierhilfsmittel eingesetzt wird. In einem weiteren Schritt wird das so erhal tene Granulat vor oder während der Trocknung zusätzlich mit einer wäßrigen Lösung oder einer wäßrigen Dispersion eines oder mehrerer nicht-tensidischer Wasch- oder Reini gungsmittelinhaltsstoffe behandelt.The invention accordingly provides a process for producing free-flowing Detergents or cleaners by granulation of solid and liquid components, in which Water is used as Granulierhilfsmittel. In a further step this will be achieved granules before or during drying, in addition with an aqueous solution or an aqueous dispersion of one or more non-surfactant detergents or cleaners treated with other ingredients.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß das nach einem Verfahren, in dem Wasser, wozu im Rahmen dieser Erfindung auch wäßrige Lösungen von Inhaltsstoffen von Wasch- oder Reinigungsmitteln gezählt werden, als Granulierhilfsmittel eingesetzt wurde, erhaltene feuchte Granulat, welches aufgrund seines hohen Wassergehalts in der abschließenden Trocknung nicht in rieselfähige Granulate überführt werden konnte, sich dann ohne Pro bleme trocknen und in rieselfähige Granulate überführen ließ, wenn es vor oder während der Trocknung zusätzlich mit einer wäßrigen Lösung oder einer wäßrigen Dispersion be handelt wurde. Ausschlaggebend ist dabei, daß das feuchte Granulat weder allein mit Wasser noch mit Lösungen oder Dispersionen eines Tensids behandelt wird. Das erfin dungsgemäße Verfahren erweist sich sogar dann als erfolgreich, wenn in der Granulie rungsstufe als flüssige Bestandteile zusätzlich zu dem Granulierhilfsmittel Wasser Nioten side eingesetzt werden. Dabei werden unter flüssigen Bestandteilen nicht nur solche ver standen, die bei Raumtemperatur bereits flüssig sind, sondern auch solche, die bei der jeweiligen Verarbeitungstemperatur fließfähig sind. Ohne sich auf die folgende Erklärung beschränken zu wollen, geht der Anmelder davon aus, daß das Granulat durch die Be handlung mit der wäßrigen Lösung oder der wäßrigen Dispersion einen Überzug erhält, der verhindert, daß Niotenside während der Trocknung oder auch später während der Lage rung ausbluten. Dadurch wird ein unerwünschter Granulataufbau verhindert, so daß Gra nulate mit hohen Anteilen an Tensiden und insbesondere an Niotensiden und guten Fließeigenschaften erhalten werden.Surprisingly, it has been found that by a process in which water, For the purposes of this invention, aqueous solutions of ingredients of washing or detergents are counted, was used as Granulierhilfsmittel obtained moist granules, which due to its high water content in the final Drying could not be converted into free-flowing granules, then without Pro dry and allow to convert into free-flowing granules, if before or during drying additionally with an aqueous solution or an aqueous dispersion be was acted. The decisive factor is that the wet granules either alone with Water is still treated with solutions or dispersions of a surfactant. That's invented The method according to the invention proves to be successful even when in granule tion stage as liquid ingredients in addition to the Granulierhilfsmittel water niots side be used. It is not only such ver under liquid ingredients which are already liquid at room temperature, but also those which are at the respective processing temperature are flowable. Without relying on the following statement To limit the applicant, it is assumed that the granules through the Be receives a coating with the aqueous solution or the aqueous dispersion, the prevents nonionic surfactants during drying or even later during the situation bleed out. As a result, an undesirable granule structure is prevented, so that Gra Nulate with high levels of surfactants and in particular nonionic surfactants and good Flow properties are obtained.

In der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens werden bekannte, übliche feste und flüssige Bestandteile von Wasch- oder Reinigungsmitteln in an sich üblicher Weise granuliert, wobei alle bekannten Mischer, Granulatoren und/oder Verdichter eingesetzt werden können. Beispielsweise können Apparate der Firmen Vomm, Lödige, Schugi, Eirich, Henschel oder Fukae eingesetzt werden.In the first stage of the process according to the invention known, conventional solid and liquid ingredients of detergents or cleaners in a conventional manner granulated using all known mixers, granulators and / or compressors can be. For example, apparatuses from Vomm, Lödige, Schugi, Eirich, Henschel or Fukae be used.

Dabei ist es möglich, die Granulierung in einem Mischer/Granulator oder in mehreren hin tereinandergeschalteten Mischern/Granulatoren, welche gegebenenfalls unterschiedliche Misch- und Granuliergeschwindigkeiten aufweisen, durchzuführen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die erste Verfahrensstufe (Granulierung) in zwei hin tereinandergeschalteten Mischern durchgeführt. Dabei ist es vorteilhaft, wenn zunächst in einem Hochgeschwindigkeitsmischer ein Vorgranulat erstellt wird und anschließend - ge gebenenfalls unter Zugabe weiterer fester und flüssiger Bestandteile, insbesondere unter Zugabe von bis zu 50 Gew.-%, bezogen auf das fertige, aber noch ungetrocknete Granu lat, an festen bis pulverförmigen Bestandteilen - die eigentliche Granulierung und Verdich tung in einem langsamer laufenden Mischer/Granulator erfolgt. Die Verweilzeit im Hochge schwindigkeitsmischer liegt üblicherweise unter 1 Minute, insbesondere deutlich unter 1 Minute, während die Verweilzeiten in den bevorzugt kontinuierlich arbeitenden langsame ren Granulatoren bei bis zu mehreren Minuten, beispielsweise zwischen 1 und 10 Minuten, liegen kann.It is possible, the granulation in a mixer / granulator or in several out connected mixers / granulators, which may be different Mixing and granulation have to perform. In a preferred Embodiment of the invention, the first process stage (granulation) in two out carried out in a series of mixers. It is advantageous if initially in a Vorgranulat is created a high-speed mixer and then - ge if appropriate with the addition of further solid and liquid constituents, in particular below Addition of up to 50 wt .-%, based on the finished, but still undried Granu lat, on solid to pulverulent components - the actual granulation and compaction tion in a slower running mixer / granulator. The residence time in the high speed mixer is usually less than 1 minute, especially well below 1 Minute, while the residence times in the preferably continuously operating slow granulators for up to several minutes, for example between 1 and 10 minutes, can lie.

Insbesondere ist jedoch auch eine Verfahrensführung bevorzugt, die gemäß der Lehre der internationalen Patentanmeldung WO-A-93/23523 zwar auch zwei hintereinandergeschal tete Mischer/Granulatoren verwendet, in der jedoch zunächst der langsamer laufende Mi scher/Granulator und anschließend der Hochgeschwindigkeitsmischer eingesetzt werden.In particular, however, a methodology is preferred, which according to the teaching of Although international patent application WO-A-93/23523 also two successive scarf tete mixer / granulators used in the first but the slower running Mi scher / granulator and then the high-speed mixer can be used.

Die Zugabe der festen und flüssigen Bestandteile kann in beliebiger Reihenfolge erfolgen. In einer bevorzugten Ausführungsform werden jedoch zunächst die festen Bestandteile vorgelegt und dann bei laufenden Mischwerkzeugen die flüssigen, zu denen im Rahmen dieser Erfindung auch die bei der jeweiligen Verarbeitungstemperatur pumpfähigen Kom ponenten gehören, hinzugegeben. Art und Menge der bevorzugt eingesetzten festen und flüssigen Bestandteile werden weiter unten aufgeführt.The addition of the solid and liquid components can be done in any order. In a preferred embodiment, however, first the solid components submitted and then in running mixing tools, the liquid, to which in the context this invention also at the respective processing temperature pumpable Kom components are added. Type and amount of preferably used solid and Liquid ingredients are listed below.

Als flüssige bzw. bei der jeweiligen Verarbeitungstemperatur pumpfähige Bestandteile kön nen dabei neben Wasser und den bereits erwähnten nichtionischen Tensiden beispiels weise auch Aniontensidsäuren, Aniontensidpasten, Alkalimetallhydroxidlösungen, insbe sondere Natronlauge, Polycarboxylatiösungen und/oder Phosphonatlösungen eingesetzt werden. Gewünschtenfalls können in untergeordneten Mengen auch Silikone und Paraffine eingesetzt werden. Insbesondere bevorzugt ist es aber auch, daß in dieser ersten Verfah rensstufe wäßrige Lösungen und/oder wäßrige Dispersionen eingesetzt werden, wobei an dieser Stelle des Verfahrens auch tensidhaltige Lösungen und/oder Dispersionen in Be tracht kommen.As liquid or pumpable at the respective processing temperature components kön In addition to water and the already mentioned nonionic surfactants example also include anionic surfactant acids, anionic surfactant pastes, alkali metal hydroxide solutions, esp especially sodium hydroxide, Polycarboxylatiösungen and / or phosphonate used become. If desired, in minor amounts also silicones and paraffins be used. But it is particularly preferred that in this first Verfah aqueous solution and / or aqueous dispersions are used, wherein at surfactant-containing solutions and / or dispersions in Be get dressed.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden bereits alle tensidi schen Bestandteile in dieser ersten Verfahrensstufe vorgelegt. Insbesondere soll dabei ausgeschlossen werden, daß nach der Trocknung der Granulate noch eine Nachbehand lung mit Tensiden, insbesondere mit nichtionischen Tensiden erfolgt.In a further preferred embodiment of the invention, all are already tensidi components in this first stage of the process. In particular, it should be there be ruled out that after drying the granules still aftertreatment tion with surfactants, in particular with nonionic surfactants.

Die Granulierung wird solange fortgesetzt, bis die gewünschte Korngrößenverteilung (Granulataufbau) erreicht ist. Vorzugsweise liegt die gesamte Misch- und Granulierzeit zwi schen 1 und 10 Minuten, insbesondere zwischen 2 und 8 Minuten, wobei Misch- und Gra nulierzeiten zwischen 3 und 5 Minuten besonders vorteilhaft sein können. Zu lange Misch zeiten können unter Umständen unerwünscht hohe Grobkornanteile ergeben.The granulation is continued until the desired particle size distribution (Granule construction) is reached. Preferably, the total mixing and granulation time is between 1 and 10 minutes, in particular between 2 and 8 minutes, with mixed and Gra nulierzeiten between 3 and 5 minutes can be particularly advantageous. Too long mixing times may result in undesirably high coarse grain fractions.

Erfindungsgemäß wird das Granulat vor oder während der Trocknung mit einer wäßrigen Lösung oder einer wäßrigen Dispersion eines oder mehrerer nicht-tensidischer Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln behandelt. Selbstverständlich ist es auch möglich, daß die Nachbehandlung mit mehreren Lösungen und/oder Dispersionen erfolgt, was im allge meinen jedoch nicht bevorzugt ist. Diese Behandlung muß dabei so erfolgen, daß die Oberfläche der Granulate belegt, eine weitergehende Granulierung (Aufbaugranulation) aber weitgehend vermieden wird. Vorzugsweise werden als nicht-tensidische Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln wasserlösliche anorganische Salze, wie amorphe Silikate, Carbonate, Sulfate, und/oder organische Salze wie Phosphonate, Polycarboxy late, insbesondere Citrat, und polymere Polycarboxylate, eingesetzt. Besonders bevorzugt sind wäßrige Lösungen von Natriumsilikaten und/oder polymeren Polycarboxylaten. Dabei enthalten die wäßrigen Lösungen den (die) nicht-tensidischen Wasch- oder Reinigungsmit telinhaltsstoff(e) vorzugsweise in Mengen von 25 bis 50 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 30 bis 40 Gew.-%. Die wäßrige Lösung bzw. Dispersion oder die wäßrigen Lösungen bzw. Dispersionen werden vorzugsweise in Mengen von 1 bis 15 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 2 bis 8 Gew.-%, bezogen auf das unbehandelte Granulat, eingesetzt.According to the invention, the granules before or during drying with an aqueous Solution or an aqueous dispersion of one or more non-surfactant ingredients treated by detergents or cleansers. Of course it is also possible that the aftertreatment with several solutions and / or dispersions takes place, which in general mine, however, is not preferred. This treatment must be done so that the Surface of the granules occupied, further granulation (build-up granulation) but largely avoided. Preferably, as non-surfactant ingredients detergents or cleaners water-soluble inorganic salts, such as amorphous Silicates, carbonates, sulfates, and / or organic salts such as phosphonates, polycarboxy late, especially citrate, and polymeric polycarboxylates used. Especially preferred are aqueous solutions of sodium silicates and / or polymeric polycarboxylates. there For example, the aqueous solutions contain the non-surfactant washing or cleaning agent (s) telinhaltstoff (s) preferably in amounts of 25 to 50 wt .-% and in particular in Amounts of 30 to 40 wt .-%. The aqueous solution or dispersion or the aqueous Solutions or dispersions are preferably in amounts of 1 to 15 wt .-% and in particular in amounts of from 2 to 8% by weight, based on the untreated granules, used.

Das noch feuchte, unbehandelte Granulat kann nach Abschluß der Granulierung in dem selben Mischer/Granulator nachbehandelt werden. Außerdem ist es möglich, die Nachbe handlung vor der Trocknung in einem separaten Mischer/Granulator durchzuführen. Einige Trocknungsvorrichtungen lassen es zu, daß während der Trocknung Flüssigkeiten zudo siert werden. Deshalb ist es auch möglich, die wäßrige Nachbehandlung während des Trocknungsschrittes durchzuführen. Es ist jedoch bevorzugt, diese Nachbehandlung vor der Trocknung durchzuführen. Insbesondere ist es bevorzugt, die wäßrige Nachbehand lung in einem separaten Mischer durchzuführen. Erfolgt die Granulierung jedoch in zwei hintereinandergeschalteten Mischern/Granulatoren, so kann es aus Gründen der Komplexi tät vorteilhaft sein, wenn die wäßrige Nachbehandlung nach Abschluß der Granulierung in dem zweiten Mischer/Granulator vorgenommen wird.The still moist, untreated granules can after completion of the granulation in the the same mixer / granulator after treatment. In addition, it is possible the Nachbe before drying in a separate mixer / granulator. Some Drying devices allow liquids to be added during drying be siert. Therefore, it is also possible, the aqueous aftertreatment during the Drying step to perform. However, it is preferred to provide this aftertreatment to carry out the drying. In particular, it is preferred that the aqueous aftertreatment in a separate mixer. However, granulation occurs in two cascaded mixers / granulators, it may be for reasons of Komplexi be advantageous if the aqueous aftertreatment after completion of the granulation in the second mixer / granulator is made.

Der Trocknungsvorgang kann in allen üblichen Trocknungsvorrichtungen durchgeführt werden. Bevorzugt ist jedoch die Trocknung in der Wirbelschicht.The drying process can be carried out in all conventional drying devices become. However, drying in the fluidized bed is preferred.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird vor der Nachbehand lung des unbehandelten Granulats mit einem oder mehreren nicht-tensidischen Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoffen zunächst eine zumindest partielle Trocknung durchge führt, dann die Nachbehandlung ausgeführt und abschließend getrocknet. Besonders vor teilhaft kann diese Art der Nachbehandlung in der Wirbelschicht ausgeführt werden. Nach der gegebenenfalls nur partiellen Trocknung in der Wirbelschicht wird das Produkt nicht gekühlt und aus dem Trockner entfernt, sondern über Ein- oder Mehrstoffdüsen mit einem oder mehreren nicht-tensidischen Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoffen in wäßriger Form besprüht und unter schonenden Bedingungen, die einen weiteren Granulataufbau verhindern, abschließend getrocknet.In a further preferred embodiment of the invention is before the aftertreatment treatment of untreated granules with one or more non-surfactant or detergent ingredients first carried out at least a partial drying leads, then carried out the aftertreatment and finally dried. Especially before In part, this type of aftertreatment can be carried out in the fluidized bed. To possibly only partial drying in the fluidized bed, the product is not cooled and removed from the dryer, but via single or multi-fluid nozzles with a or several non-surfactant detergent or cleaner ingredients in aqueous Form sprayed and under mild conditions, which granules a further structure Prevent, finally dried.

Falls gewünscht, kann während oder nach dem Trocknungsschritt, vorzugsweise während der Trocknung in der Wirbelschicht, ein feinteiliges Pulver mit einer durchschnittlichen Teil chengröße von kleiner 40 µm, vorzugsweise von maximal 10 µm hinzugefügt werden. Der artige feinteilige Pulver sind beispielsweise hydrophobe oder hydrophile Kieselsäuren, Calcium- oder Magnesiumstearate, Calcium- oder Magnesiumcarbonate, Alumosilikate, insbesondere Zeolith A und/oder Zeolith P, sowie Titandioxid. Auch Mischungen feinteiliger Pulver können angewendet werden. Wie allgemein bekannt ist, läßt sich durch diese Maß nahme die Schüttdichte der Granulate erhöhen.If desired, during or after the drying step, preferably during drying in the fluidized bed, a finely divided powder with an average part chengröße of less than 40 microns, preferably of a maximum of 10 microns are added. the like finely divided powders are, for example, hydrophobic or hydrophilic silicic acids, Calcium or magnesium stearates, calcium or magnesium carbonates, aluminosilicates, in particular zeolite A and / or zeolite P, as well as titanium dioxide. Also mixtures of finely divided Powders can be applied. As is well known, can be determined by this measure increase the bulk density of the granules.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann sowohl batchweise als auch vorteilhafterweise kontinuierlich durchgeführt werden. Dabei werden rieselfähige und lagerstabile Granulate erhalten, welche Schüttdichten von vorzugsweise oberhalb 600 g/l, insbesondere 650 bis 950 g/l aufweisen. Der Gehalt der fertigen, abschließend getrockneten Granulate an nicht ionischen Tensiden beträgt vorzugsweise 2 bis 15 Gew.-%, ist jedoch nicht auf derartige Gehalte beschränkt. The process according to the invention can be carried out both batchwise and advantageously be carried out continuously. In this case, free-flowing and storage-stable granules obtained, which bulk densities of preferably above 600 g / l, in particular 650 to 950 g / l. The content of the finished, finally dried granules to not ionic surfactants is preferably 2 to 15 wt .-%, but is not on such Contents limited.

Vorteilhafterweise können alle bekannten Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln in dem erfindungsgemäßen Verfahren zum Einsatz kommen. Insbesondere ist der Einsatz von anionischen und nichtionischen Tensiden, aber auch von Kationtensiden, Amphotensi den und zwitterionischen Tensiden, anorganischen und organischen Buildersubstanzen, Bleichmitteln, alkalischen und neutralen Salzen, Vergrauungsinhibitoren, Enzymen und Enzymstabilisatoren und üblichen Kleinkomponenten, wie optischen Aufhellern und Farb- und Duftstoffen bevorzugt. Die festen Bestandteile können als Pulver und/oder Granulate in das Verfahren eingebracht werden. Bei den festen Ausgangsstoffen, die beispielsweise in Pulverform eingesetzt werden, handelt es sich beispielsweise um Zeolith, insbesondere Zeolith A und/oder P, Natriumcarbonat, Tripolyphosphat, amorphe oder kristalline Silikate oder Natriumsulfat. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als feste Bestandteile auch Compounds eingesetzt, die mehr als einen Wirkstoff enthalten. Hierzu gehören beispielsweise sprühgetrocknete Pulver (sogenannte Turmpulver), aber auch konzentrierte Tensidgranulate, beispielsweise solche, die 40 bis 95 Gew.-% an Al kylsulfaten und/oder Alkylbenzolsulfonaten enthalten. Die abschließend getrockneten Gra nulate können als fertige Wasch- oder Reinigungsmittel eingesetzt werden. Ebenso ist es jedoch möglich, die Granulate mit weiteren Pulvern, Granulaten und festen Compounds aufzubereiten.Advantageously, all known ingredients of detergents or cleaning agents used in the method according to the invention. In particular, the use of anionic and nonionic surfactants, but also cationic surfactants, Amphotensi and zwitterionic surfactants, inorganic and organic builders, Bleaching agents, alkaline and neutral salts, grayness inhibitors, enzymes and Enzyme stabilizers and common minor components such as optical brighteners and colorants and perfumes are preferred. The solid ingredients may be powders and / or granules be introduced into the process. For the solid starting materials, for example used in powder form, it is for example zeolite, in particular Zeolite A and / or P, sodium carbonate, tripolyphosphate, amorphous or crystalline silicates or sodium sulfate. In a further preferred embodiment of the invention used as solid ingredients and compounds containing more than one active ingredient. These include, for example, spray-dried powders (so-called tower powders), but also concentrated surfactant granules, for example those containing 40 to 95 wt .-% of Al contain cylsulfates and / or alkylbenzenesulfonates. The finally dried Gra nulate can be used as finished washing or cleaning agents. It is the same however possible, the granules with other powders, granules and solid compounds prepare.

Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt.Examples of anionic surfactants are those of the sulfonate and sulfates type used.

Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen vorzugsweise C₉-C₁₃-Alkylbenzolsulfonate, Olefin sulfonate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C₁₂-C₁₈-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppel bindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht.As surfactants of the sulfonate type are preferably C₉-C₁₃-alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, d. H. Mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, such as you can for example from C₁₂-C₁₈ monoolefins with terminal or internal double Bonding by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products into consideration.

Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C₁₂-C₁₈-Alkanen beispielsweise durch Sulfo chlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden.Also suitable are alkanesulfonates consisting of C₁₂-C₁₈ alkanes, for example by sulfo chlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization become.

Geeignet sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z. B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.Also suitable are the esters of α-sulfo fatty acids (ester sulfonates), z. As the α-sulfonated Methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.

Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester, welche Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische darstellen, wie sie bei der Herstellung durch Vereste rung durch ein Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Trigly ceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Die Sulfierprodukte stellen ein komple xes Gemisch dar, das Mono-, Di- und Triglyceridsulfonate mit α-ständiger und/oder innen ständiger Sulfonsäuregruppierung enthält. Als Nebenprodukte bilden sich sulfonierte Fett säuresalze, Glyceridsulfate, Glycerinsulfate, Glycerin und Seifen. Geht man bei der Sulfie rung von gesättigten Fettsäuren oder gehärteten Fettsäureglycerinestergemischen aus, so kann der Anteil der α-sulfonierten Fettsäure-Disalze je nach Verfahrensführung durchaus bis etwa 60 Gew.-% betragen.Further suitable anionic surfactants are sulfated fatty acid glycerol esters, which mono-, di- and Trieste as well as their mixtures represent, as in the production by Vereste tion by a monoglycerol with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglyne Ceriden be obtained with 0.3 to 2 moles of glycerol. The sulfonation products make a complete xes mixture, the mono-, di- and triglyceride sulfonates with α-standing and / or inside Contains permanent sulfonic acid. As by-products form sulfonated fat acid salts, glyceride sulfates, glycerol sulfates, glycerine and soaps. If you go to the sulphie tion of saturated fatty acids or hydrogenated fatty acid glycerol ester mixtures the proportion of α-sulfonated fatty acid disalts may well depending on the process to about 60 wt .-% amount.

Bevorzugte Aniotenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C₈- bis C₁₈-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sul fosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ablei tet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fett alkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.Preferred anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also known as Sulfosuccinates or sulfosuccinic acid esters and the monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and especially ethoxylated fatty alcohols represent. Contain preferred sulfosuccinates C₈- to C₁₈-fatty alcohol residues or mixtures of these. In particular, Sul preferred fosuccinates contain a fatty alcohol residue which is derived from ethoxylated fatty alcohols tet, which in themselves constitute nonionic surfactants (see description below). Again, sulfosuccinates whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fat Derive alcohols with restricted homolog distribution, particularly preferred. Likewise is it is also possible, alk (en) ylsuccinic acid having preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) ylkette or their salts.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefel säurehalbester der C₁₂-C₁₈-Fettalkohole beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettal kohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C₁₀-C₂₀-Oxoalkohole und die jenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlänge bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemi schen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind C₁₆-C₁₈-Alk(en)ylsulfate insbe sondere bevorzugt. Dabei kann es auch von besonderem Vorteil und insbesondere für maschinelle Waschmittel von Vorteil sein, C₁₆-C₁₈-Alk(en)ylsulfate in Kombination mit niedriger schmelzenden Aniontensiden und insbesondere mit solchen Aniontensiden, die einen niedrigeren Krafft-Punkt aufweisen und bei relativ niedrigen Waschtemperaturen von beispielsweise Raumtemperatur bis 40°C eine geringe Kristallisationsneigung zeigen, einzusetzen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Mittel da her Mischungen aus kurzkettigen und langkettigen Fettalkylsulfaten, vorzugsweise Mi schungen aus C₁₂-C₁₄-Fettalkylsulfaten oder C₁₂-C₁₈--Fettalkylsulfaten mit C₁₆-C₁₈-Fettal kylsulfaten und insbesondere C₁₂-C₁₆-Fettalkylsulfaten mit C₁₆-C₁₈-Fettalkylsulfaten. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden jedoch nicht nur ge sättigte Alkylsulfate, sondern auch ungesättigte Alkenylsulfate mit einer Alkenylketten länge von vorzugsweise C₁₆ bis C₂₂ eingesetzt. Dabei sind insbesondere Mischungen aus gesättigten, überwiegend aus C₁₆ bestehenden sulfierten Fettalkoholen und ungesättig ten, überwiegend aus C₁₈ bestehenden sulfierten Fettalkoholen bevorzugt, beispielsweise solche, die sich von festen oder flüssigen Fettalkoholmischungen des Typs HD-Ocenol® (Handelsprodukt des Anmelders) ableiten. Dabei sind Gewichtsverhältnisse von Alkylsul faten zu Alkenylsulfaten von 10 : 1 bis 1 : 2 und insbesondere von etwa 5 : 1 bis 1 : 1 bevor zugt. Eine bevorzugte Verwendung finden Gemische, in denen der Anteil der Alkylreste zu 15 bis 40 Gew.-% auf C₁₂, zu 5 bis 15 Gew.-% auf C₁₄, zu 15 bis 25 Gew.-% auf C₁₆, zu 30 bis 60 Gew.-% auf C₁₈, und unter 1 Gew.-% auf C₁₀ verteilt sind.As alk (en) ylsulfate the alkali and in particular the sodium salts of sulfur acid half of the C₁₂-C₁₈ fatty alcohols, for example, from coconut oil fatty, tallow kohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C₁₀-C₂₀-oxo alcohols and the those half ester of secondary alcohols of this chain length is preferred. Further preferred are Alk (en) ylsulfate of said chain length, which is a synthetic, on petrochemical base produced straight-chain alkyl radical containing an analogous Like the adequate compounds based on fat chemistry raw materials. From washing technical interest are C₁₆-C₁₈-alk (en) ylsulfate in particular especially preferred. It may also be of particular advantage and in particular for mechanical detergents are advantageous, C₁₆-C₁₈-alk (en) ylsulfate in combination with lower melting anionic surfactants and in particular with such anionic surfactants which have a lower Krafft point and at relatively low wash temperatures from for example room temperature to 40 ° C show a low tendency to crystallize, use. In a preferred embodiment of the invention, the means contain there mixtures of short-chain and long-chain fatty alkyl sulfates, preferably Mi mixtures of C₁₂-C₁₄-fatty alkyl sulfates or C₁₂-C₁₈ - fatty alkyl sulfates with C₁₆-C₁₈-Fettal kylsulfaten and in particular C₁₂-C₁₆-Fettalkylsulfaten with C₁₆-C₁₈-Fettalkylsulfaten. In However, another preferred embodiment of the invention are not only ge saturated alkyl sulfates, but also unsaturated alkenyl sulfates with an alkenyl chains length of preferably C₁₆ to C₂₂ used. In particular, mixtures of saturated, consisting mainly of C₁₆ sulfated fatty alcohols and unsaturated th, mainly consisting of C₁₈ sulfated fatty alcohols, for example those derived from solid or liquid fatty alcohol mixtures of the HD-Ocenol® type (Commercial product of the applicant). Weight ratios of alkylsul are Faten to Alkenylsulfaten from 10: 1 to 1: 2 and in particular from about 5: 1 to 1: 1 before Trains t. A preferred use are mixtures in which the proportion of alkyl radicals to 15 to 40 wt .-% to C₁₂, to 5 to 15 wt .-% to C₁₄, to 15 to 25 wt .-% to C₁₆, to 30 to 60 wt .-% to C₁₈, and less than 1 wt .-% to C₁₀ are distributed.

Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.Also 2,3-alkyl sulfates, which, for example, according to US Pat. Nos. 3,234,258 or 5,075,041 and as commercial products of Shell Oil Company under named DAN® are suitable anionic surfactants.

Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradket tigen oder verzweigten C₇-C₂₁-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C₉-C₁₁-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C₁₂-C₁₈-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind ge eignet. Sie werden in Waschmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.Also, the sulfuric acid monoesters ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide geradket or branched C₇-C₂₁ alcohols, such as 2-methyl-branched C₉-C₁₁ alcohols with im Average 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C₁₂-C₁₈ fatty alcohols with 1 to 4 EO, are ge suitable. They are in detergents due to their high foam behavior only in relative small amounts, for example in amounts of 1 to 5 wt .-%, used.

Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen, vorzugsweise in Mengen von 0,2 bis 10 Gew.-%, in Betracht. Geeignet sind insbesondere gesättigte Fettsäuresei fen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierten Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.As further anionic surfactants are in particular soaps, preferably in amounts from 0.2 to 10 wt .-%, into account. Particularly suitable are saturated fatty acid oils such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated Erucic acid and behenic acid and in particular from natural fatty acids, eg. Coconut, Palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.

Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor. Ihr Gehalt in den erfindungsgemäß hergestell ten Granulaten beträgt vorzugsweise 3 bis 20 Gew.-%, kann jedoch auch darüber hinaus gehen. Bevorzugte Aniontenside sind Fettalkylsulfate, Alkylbenzolsulfonate, insbesondere in Kombination mit Seife, sowie Sulfosuccinate. The anionic surfactants may be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine. Preferably, the anionic surfactants are in the form of their sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts. Your content in the invention produced The granules are preferably from 3 to 20 wt .-%, but may also beyond go. Preferred anionic surfactants are fatty alkyl sulfates, alkylbenzenesulfonates, in particular in combination with soap, as well as sulfosuccinates.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylier ten Alkoholen gehören beispielsweise C₁₂-C₁₄-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C₉-C₁₁-Alko hole mit 7 EO, C₁₃-C₁₅-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C₁₂-C₁₈-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C₁₂-C₁₄-Alkohol mit 3 EO und C₁₂-C₁₈-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenvertei lung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Neben bei Raumtemperatur flüssi gen und bei der Verarbeitungstemperatur fließfähigen Niotensiden können in dem erfin dungsgemäßen Verfahren selbstverständlich auch Niotenside eingesetzt werden, die selbst bei der Verarbeitungstemperatur noch fest, aber vorzugsweise plastisch erweicht sind. Der Gehalt der erfindungsgemäß hergestellten Granulate an Niotensiden beträgt ins besondere 5 bis 15 Gew.-%.As nonionic surfactants are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 used up to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical is linear or preferably in the 2-position may be methyl branched or linear and methyl branched May contain residues in the mixture, as they are usually present in Oxoalkoholresten. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols are native Origin with 12 to 18 carbon atoms, z. From coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average from 2 to 8 EO per mole of alcohol. Among the preferred ethoxylier th alcohols include, for example, C₁₂-C₁₄ alcohols with 3 EO or 4 EO, C₉-C₁₁-Alko hole with 7 EO, C₁₃-C₁₅ alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C₁₂-C₁₈ alcohols with 3rd EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C₁₂-C₁₄-alcohol with 3 EO and C₁₂-C₁₈-alcohol with 5 EO. Set the specified degrees of ethoxylation Statistical mean values that are whole or broken for a specific product Number can be. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homology distribution narrow range ethoxylates (NRE). In addition to these nonionic surfactants It is also possible to use fatty alcohols with more than 12 EO. examples for this are Sebum fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO. In addition to liquid at room temperature and nonionic surfactants which are flowable at the processing temperature can be invented in the art Naturally also nonionic surfactants are used, the even at the processing temperature still firm, but preferably plastic softened are. The content of the granules of nonionic surfactants produced according to the invention is in the particular 5 to 15 wt .-%.

Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)_x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylver zweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykose einheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1 ,2 bis 1,4.In addition, as further nonionic surfactants and alkyl glycosides of the general formula RO (G) _x can be used in which R is a primary straight-chain or methylver branched, especially in the 2-position methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the symbol representing a glycose unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; preferably x is 1, 2 to 1.4.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als allei niges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden, ins besondere zusammen mit alkoxylierten Fettalkoholen und/oder Alkylglykosiden, eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbe sondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/1 3533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Beson ders bevorzugt sind C₁₂-C₁₈-Fettsäuremethylester mit durchschnittlich 3 bis 15 EO, insbe sondere mit durchschnittlich 5 bis 12 EO.Another class of preferred nonionic surfactants used either alone niche nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants, ins special together with alkoxylated fatty alcohols and / or alkyl glycosides used are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated Fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular in particular fatty acid methyl esters, as described for example in the Japanese patent application JP 58/217598 are described or preferably after in the international Patent application WO-A-90/1 3533. Beson Preferred are C₁₂-C₁₈ fatty acid methyl ester with an average of 3 to 15 EO, esp especially with an average of 5 to 12 EO.

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-di methylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanol amide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugs weise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N-di methylamine oxide and N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanol amides may be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferred not more than that of ethoxylated fatty alcohols, especially not more than Half of it.

Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I),Further suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I)

in der R²CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R³ für Was serstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Vorzugsweise leiten sich die Polyhydroxyfettsäureamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab.in the R²CO for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R³ for Was hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z] for one linear or branched polyhydroxyalkyl having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. Preferably, the polyhydroxy fatty acid amides are derived from reducing sugars having 5 or 6 carbon atoms, in particular from the glucose.

Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (II),The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (II)

in der R³ für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlen stoffatomen, R⁴ für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Aryl rest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R⁵ für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C₁-C₄-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind, und [Z] für einen linearen Po lyhydroxyalkylrest, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes steht. [Z] wird auch hier vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines Zuckers wie Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose erhalten. Die N- Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielsweise nach der Lehre der internationalen Patentanmeldung WO-A-95/07331 durch Umsetzung mit Fett säuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Po lyhydroxyfettsäureamide überführt werden.in the R³ is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms atoms, R⁴ is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl rest with 2 to 8 carbon atoms and R⁵ for a linear, branched or cyclic Alkyl radical or an aryl radical or an oxyalkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, wherein C₁-C₄ alkyl or phenyl radicals are preferred, and [Z] is a linear Po lyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of this radical stands. [Z] is also here preferably by reductive amination of a sugar such Glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N Alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then be used, for example, according to the Teaching the international patent application WO-A-95/07331 by reaction with fat acid methyl esters in the presence of an alkoxide as a catalyst in the desired Po lyhydroxy fatty acid amides are transferred.

Als weitere Tenside kommen sogenannte Gemini-Tenside in Betracht. Hierunter werden im allgemeinen solche Verbindungen verstanden, die zwei hydrophile Gruppen und zwei hy drophobe Gruppen pro Molekül besitzen. Diese Gruppen sind in der Regel durch einen sogenannten "Spacer" voneinander getrennt. Dieser Spacer ist in der Regel eine Kohlen stoffkette, die lang genug sein sollte, daß die hydrophilen Gruppen einen ausreichenden Abstand haben, damit sie unabhängig voneinander agieren können. Derartige Tenside zeichnen sich im allgemeinen durch eine ungewöhnlich geringe kritische Micellkonzentra tion und die Fähigkeit, die Oberflächenspannung des Wassers stark zu reduzieren, aus. In Ausnahmefällen werden jedoch unter dem Ausdruck Gemini-Tenside nicht nur dimere, sondern auch trimere Tenside verstanden.Other suitable surfactants are so-called gemini surfactants. These are in the in general, those compounds which have two hydrophilic groups and two hy possess drophobic groups per molecule. These groups are usually by one so-called "spacer" separated from each other. This spacer is usually a coal long enough for the hydrophilic groups to have sufficient Have space to act independently of each other. Such surfactants are generally characterized by an unusually low critical micelle concentration tion and the ability to greatly reduce the surface tension of the water. In Exceptional cases, however, are not only dimeric, by the term gemini surfactants. but also understood trimeric surfactants.

Geeignete Gemini-Tenside sind beispielsweise sulfatierte Hydroxymischether gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A 43 21 022 oder Dimeralkohol-bis- und Trimeralkohol tris-sulfate und -ethersulfate gemäß der älteren deutschen Patentanmeldung P 195 03 061.3. Endgruppenverschlossene dimere und trimere Mischether gemäß der älteren deutschen Patentanmeldung P 195 13 391.9 zeichnen sich insbesondere durch ihre Bi- und Multifunktionalität aus. So besitzen die genannten endgruppenverschlossenen Tenside gute Netzeigenschaften und sind dabei schaumarm, so daß sie sich insbesondere für den Einsatz in maschinellen Wasch- oder Reinigungsverfahren eignen.Examples of suitable gemini surfactants are sulfated hydroxy mixed ethers according to US Pat German patent application DE-A 43 21 022 or dimer alcohol bis- and trimeralcohol Tris-sulfate and ether sulfates according to the earlier German patent application P 195 03 061.3. End-capped dimeric and trimeric mixed ethers according to the older German patent application P 195 13 391.9 are characterized in particular their bi- and multi-functionality. So possess the mentioned endgruppenverschlossenen Surfactants good wetting properties and are low in foaming, so that they are particularly suitable for use in automatic washing or cleaning processes.

Eingesetzt werden können aber auch Gemini-Polyhydroxyfettsäureamide oder Poly-Po lyhydroxyfettsäureamide, wie sie in den internationalen Patentanmeldungen WO-A- 95/19953, WO-A-95/19954 und WO95-A-/19955 beschrieben werden.But can also be used Gemini polyhydroxy fatty acid amides or poly-Po lyhydroxy fatty acid amides as described in the international patent applications WO-A- 95/19953, WO-A-95/19954 and WO95-A- / 19955.

Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P werden Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) und Wessalith® NaP (Handelsprodukt der Firma Degussa) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als unge trocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kom men. Für den Fall, daß der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zu sätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten C₁₂-C₁₈-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylen oxidgruppen, C₁₂-C₁₄-Fettalkoholen mit 4 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierten Isotridecanolen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 µm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.The used fine crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite is preferably zeolite A and / or P. Zeolite P is zeolite MAP® (Commercial product of Crosfield) and Wessalith® NaP (commercial product of the company Degussa) is particularly preferred. However, zeolite X and mixtures are also suitable from A, X and / or P. The zeolite can be used as a spray-dried powder or as unge dried, from their preparation still moist, stabilized suspension used kom men. In the event that the zeolite is used as a suspension, this may be low contain amounts of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3 wt .-%, based on zeolite, ethoxylated C₁₂-C₁₈ fatty alcohols with 2 to 5 ethylene oxide groups, C₁₂-C₁₄ fatty alcohols having 4 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated Isotridecanoles. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 μm (volume distribution, measuring method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22 wt .-%, in particular 20 to 22 wt .-% of bound water.

Geeignete Substitute bzw. Teilsubstitute für Phosphate und Zeolithe sind kristalline, schichtförmige Natriumsilikate der allgemeinen Formel NaMSi_xO₂₊₁·yH₂O, wobei M Na trium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1 ,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Be vorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ- Natriumdisilikate Na₂Si₂O₅·yH₂O bevorzugt.Suitable substitutes or partial substitutes for phosphates and zeolites are crystalline, layered sodium silicates of the general formula NaMSi _x O _{2 + 1} .yH ₂ O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1, 9 to 4 and y is a number from 0 to Is 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4. Such crystalline sheet silicates are described, for example, in European Patent Application EP-A-0 164 514. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M is sodium and x is 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicates Na₂Si₂O₅ · yH₂O are preferred.

Zu den bevorzugten Buildersubstanzen gehören auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na₂O : SiO₂ von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung-Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. So wird im Rahmen dieser Erfindung unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstan den. Dies heißt, daß die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Rönt genreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu be sonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeu gungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hun dert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevor zugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silikate werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A 44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrock nete röntgenamorphe Silikate. Amorphe Silikate können in jedoch auch hervorragend in wäßriger Form als nicht-tensidischer Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoff zur Nachbe handlung eingesetzt werden. Among the preferred builders include amorphous sodium silicates with a Module Na₂O: SiO₂ from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular of 1: 2 to 1: 2.6, which are delay-delayed and have secondary washing properties. The Löseverzögerung compared to conventional amorphous sodium silicates can on various ways, for example by surface treatment, compounding, Compaction compaction or caused by over-drying. So will in the context of this invention by the term "amorphous" also means "X-ray amorphous" the. This means that the silicates in X-ray diffraction experiments no sharp Röntgen genreflexe supply, as they are typical for crystalline substances, but at most a or multiple maxima of the scattered X-radiation having a width of several Have degrees of diffraction angle. However, it may very well be too especially good builder properties, if the silicate particles in Elektronenbeu supply experiments with blurred or even sharp diffraction maxima. This is so to interpret that the products microcrystalline areas of size 10 to a few hundred nm, where values up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm before are awarded. Such so-called X-ray amorphous silicates are described, for example, in US Pat German patent application DE-A 44 00 024 described. Particularly preferred compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and overcoated Neten X-ray amorphous silicates. Amorphous silicates, however, can also be used in aqueous form as non-surfactant washing or cleaning agent ingredient for Nachbe be used.

Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die bevorzugt in Form ihrer Natriumsalze eingesetzten Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernstein säure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.Useful organic builders are for example those preferred in the form of their Sodium salts used polycarboxylic acids, such as citric acid, adipic acid, amber acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), provided that such use is not objectionable for environmental reasons, as well as mixtures of these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as Citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and Mixtures of these.

Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkata lysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolysepro dukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500000. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Poly saccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2000 bis 30000. Ein bevorzugtes Dextrin ist in der britischen Patentanmeldung 94 19 091 beschrieben. Bei den oxidierten Derivaten derarti ger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäure funktion zu oxidieren. Derartige oxidierte Dextrine und Verfahren ihrer Herstellung sind bei spielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP-A-0 232 202, EP-A-0 427 349, EP-A-0 472 042 und EP-A-0 542 496 sowie den internationalen Patentanmeldungen WO- A-92/18542, WO-A-93/08251, WO-A-94/28030, WO-A-95/07303, WO-A-95/1261 9 und WO-A-95/20608 bekannt. Ein an C₆ des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein.Further suitable organic builder substances are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates obtained by partial hydrolysis of starches can be. The hydrolysis can be carried out according to customary, for example acid or enzymkata lysed procedures are carried out. Preferably, it is hydrolysis pro having average molecular weights in the range of 400 to 500,000. This is a polysaccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range of 0.5 to 40, especially 2 to 30 preferred, DE being a common measure of the reducing effect of a poly saccharides compared to dextrose which has a DE of 100. Are usable both maltodextrins with a DE between 3 and 20 and dry glucose syrups with a DE between 20 and 37 as well as so-called yellow dextrins and white dextrins with higher molecular weights in the range of 2000 to 30,000. A preferred dextrin is in the British Patent Application 94 19 091 described. In the oxidized derivatives suchi ger dextrins are their reaction products with oxidizing agents, which are capable of at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function to oxidize. Such oxidized dextrins and methods of their preparation are included For example, from the European patent applications EP-A-0 232 202, EP-A-0 427 349, EP-A-0 472 042 and EP-A-0 542 496 and International Patent Applications WO- A-92/18542, WO-A-93/08251, WO-A-94/28030, WO-A-95/07303, WO-A-95/1261 9 and WO-A-95/20608 known. A product oxidized at C₆ of the saccharide ring may be particularly be beneficial.

Geeignete polymere Polycarboxylate sind beispielsweise die Natriumsalze der Polyacryl säure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 800 bis 150000 (auf Säure bezogen). Geeignete copolymere Polycarboxylate sind insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, be trägt im allgemeinen 5000 bis 200000, vorzugsweise 10000 bis 120000 und insbesondere 50000 bis 100000.Suitable polymeric polycarboxylates are, for example, the sodium salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those having a molecular weight from 800 to 150000 (based on acid). Suitable copolymeric polycarboxylates are in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or Methacrylic acid with maleic acid. Particularly suitable copolymers of the Acrylic acid with maleic acid proved to be 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10 Wt .-% maleic acid. Their molecular weight relative to free acids, be generally carries from 5000 to 200,000, preferably from 10,000 to 120,000, and in particular 50,000 to 100,000.

Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei ver schiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die gemäß der DE-A 43 00 772 als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder gemäß der DE-C 42 21 381 als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2- Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten.Also particularly preferred are biodegradable polymers of more than two ver various monomer units, for example those described in DE-A 43 00 772 as Monomeric salts of acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or according to DE-C 42 21 381 as monomers, salts of acrylic acid and 2- Alkylallylsulfonic acid and sugar derivatives.

Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE-A 43 03 320 und DE-A 44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugs weise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen.Further preferred copolymers are those described in the German patent applications DE-A 43 03 320 and DE-A 44 17 734 are described and preferred as monomers have acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate.

Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wäßrige Lösung eingesetzt werden, wobei sie insbesondere in wäßriger Form als nicht-tensidischer Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoff zur Nachbehandlung eingesetzt werden können.The (co) polymeric polycarboxylates can be used either as a powder or as an aqueous solution in particular in aqueous form as non-surfactant washing or detergent ingredient can be used for post-treatment.

Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Oxidationsprodukte von carboxylgruppenhalti gen Polyglucosanen und/oder deren wasserlöslichen Salzen, wie sie beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO-A-93/08251 beschrieben werden oder deren Herstel lung beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO-A-93/161 10 beschrieben wird.Further suitable builder substances are oxidation products of carboxyl groups polyglucosans and / or their water-soluble salts, as described for example in the international patent application WO-A-93/08251 or their manufacture For example, in international patent application WO-A-93/161 10 described becomes.

Weitere geeignete Cobuilder sind Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindisuccinat. Besonders bevorzugt sind in diesem Zusammen hang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate, wie sie beispielsweise in den US-amerikanischen Patentschriften US 4 524 009, US 4639 325, in der europäischen Pa tentanmeldung EP-A-0 150 930 und der japanischen Patentanmeldung JP 93/339896 beschrieben werden. Geeignete Einsatzmengen liegen in zeolithhaltigen und/oder sili kathaltigen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew.-%.Other suitable co-builders are oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably ethylenediamine disuccinate. Particularly preferred are in this together Also glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates, as described for example in the U.S. Pat. Nos. 4,524,009, 4,639,325, in European Pa Patent Application EP-A-0 150 930 and Japanese Patent Application JP 93/339896 to be discribed. Suitable amounts are zeolithhaltigen and / or sili catholic formulations at 3 to 15 wt .-%.

Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbon säuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maxi mal zwei Säuregruppen enthalten. Derartige Cobuilder werden beispielsweise in der inter nationalen Patentanmeldung WO-A-95/20029 beschrieben. Other useful organic cobuilders include acetylated hydroxycarbon acids or their salts, which may optionally also be present in lactone form, and which at least 4 carbon atoms and at least one hydroxy group and maxi contain two acid groups. Such co-builders are, for example, in the inter national patent application WO-A-95/20029.

Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Po lyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, von denen in der deutschen Patentan meldung P 195 40 086.0 offenbart wird, daß sie neben Cobuilder-Eigenschaften auch eine bleichstabilisierende Wirkung aufweisen.Likewise, as further preferred builder substances are polymeric aminodicarboxylic acids, to mention their salts or their precursors. Particularly preferred are Po lyasparaginic acids or their salts and derivatives, of which in the German patent P 195 40 086.0 discloses that in addition to cobuilder properties also a have bleach-stabilizing effect.

Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dial dehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxyl gruppen aufweisen, beispielsweise wie in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 280 223 beschrieben, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehy den wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Po lyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.Further suitable builder substances are polyacetals which are obtained by reaction of Dial dehydrate with polyol carboxylic acids containing 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups, for example as in European Patent Application EP-A-0 280 223 can be obtained. Preferred polyacetals are selected from dialdehyde such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from Po lyolcarboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.

Zusätzlich können die Mittel auch Komponenten enthalten, welche die Öl- und Fettaus waschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen. Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemä ßen Waschmittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nicht-ionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Deriva ten von diesen.In addition, the agents may also contain components which remove the oil and fat Effectively improve the washability of textiles. This effect becomes particularly clear if a textile is soiled, which previously several times with an inventive Washing agent containing this oil and fat dissolving component was washed. Examples of preferred oil and fat dissolving components include nonionic Cellulose ethers such as methylcellulose and methylhydroxypropylcellulose with a proportion at methoxyl groups from 15 to 30 wt .-% and hydroxypropoxyl groups from 1 to 15 wt .-%, each based on the nonionic cellulose ether, and from the State of the art known polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or of their derivatives, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or Polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionic modified deriva of these.

Weitere geeignete Inhaltsstoffe der Mittel sind wasserlösliche anorganische Salze wie Bi carbonate, Carbonate, die bereits genannten amorphen Silikate oder Mischungen aus die sen; insbesondere werden Alkalicarbonat und amorphes Alkalisilikat eingesetzt. Der Gehalt der Mittel an Natriumcarbonat beträgt dabei vorzugsweise bis zu 20 Gew.-%, vorteilhafter weise zwischen 5 und 15 Gew.-%.Other suitable ingredients of the compositions are water-soluble inorganic salts such as Bi Carbonates, carbonates, the already mentioned amorphous silicates or mixtures of the sen; in particular, alkali metal carbonate and amorphous alkali metal silicate are used. The salary The mean of sodium carbonate is preferably up to 20 wt .-%, more advantageous wise between 5 and 15 wt .-%.

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂O₂ liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophos phate, Citratperhydrate sowie H₂O₂ liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perben zoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandi säure. Der Gehalt der Mittel an Bleichmitteln beträgt vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-% und insbesondere 10 bis 20 Gew.-%, wobei vorteilhafterweise Perboratmonohydrat oder Per carbonat eingesetzt wird.Among those serving as bleach, in water H₂O₂ supplying compounds have the Sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Other useful bleaching agents are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophos phate, citrate perhydrates and H₂O₂ supplying persaure salts or peracids, such as perbes zoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecandi acid. The content of the bleaching agent is preferably 5 to 25% by weight and in particular 10 to 20 wt .-%, wherein advantageously perborate monohydrate or Per carbonate is used.

Um beim Waschen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbesserte Bleichwir kung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die Präparate eingearbeitet werden. Bei spiele hierfür sind mit H₂O₂ organische Persäuren bildende N-Acyl- bzw. O-Acyl-Verbin dungen, vorzugsweise N,N′-tetraacylierte Diamine, p-(Alkanoyloxy)benzolsulfonate, ferner Caprolactam-Derivate, Carbonsäureanhydride und Ester von Polyolen wie Glucosepen taacetat. Weitere bekannte Bleichaktivatoren sind acetylierte Mischungen aus Sorbitol und Mannitol, wie sie beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 525 239 beschrieben werden. Der Gehalt der bleichmittelhaltigen Mittel an Bleichaktivatoren liegt in dem üblichen Bereich, vorzugsweise zwischen 1 und 10 Gew.-% und insbesondere zwi schen 3 und 8 Gew.-%. Besonders bevorzugte Bleichaktivatoren sind N,N,N′,N′-Tetra acetylethylendiamin (TAED), 1,5-Diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazin (DADHT) und acetylierte Sorbitol-Mannitol-Mischungen (SORMAN).When washing at temperatures of 60 ° C and below, an improved bleaching properties To achieve kung, bleach activators can be incorporated into the preparations. at games for this are with H₂O₂ organic peracids forming N-acyl or O-acyl-connec compounds, preferably N, N'-tetraacylated diamines, p- (alkanoyloxy) benzenesulfonates, furthermore Caprolactam derivatives, carboxylic anhydrides and esters of polyols such as glucose pen taacetat. Other known bleach activators are acetylated mixtures of sorbitol and Mannitol, as described, for example, in European Patent Application EP-A-0 525 239 to be discribed. The content of bleach-containing agents in bleach activators is in the usual range, preferably between 1 and 10 wt .-% and in particular zwi 3 and 8 wt .-%. Particularly preferred bleach activators are N, N, N ', N'-tetra acetylethylenediamine (TAED), 1,5-diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazine (DADHT) and acetylated sorbitol-mannitol mixtures (SORMAN).

Beim Einsatz in maschinellen Waschverfahren kann es von Vorteil sein, den Mitteln übliche Schauminhibitoren zuzusetzen. Als Schauminhibitoren eignen sich beispielsweise Seifen natürlicher oder synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an C₁₈-C₂₄-Fettsäuren auf weisen. Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren sind beispielsweise Organopolysil oxane und deren Gemische mit mikrofeiner, ggf. silanierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure oder Bi stearylethylendiamid. Mit Vorteilen werden auch Gemische aus verschiedenen Schaumin hibitoren verwendet, z. B. solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren, insbesondere Silikon- und/oder Paraffin-haltige Schauminhibi toren, an eine granulare, in Wasser lösliche bzw. dispergierbare Trägersubstanz gebun den. Insbesondere sind dabei Mischungen aus Paraffinen und Bistearylethylendiamiden bevorzugt.When used in automatic washing processes, it may be advantageous to the means usual Add foam inhibitors. Suitable foam inhibitors are, for example, soaps natural or synthetic origin containing a high proportion of C₁₈-C₂₄ fatty acids point. Suitable non-surfactant foam inhibitors are, for example, organopolysil oxanes and their mixtures with microfine, possibly silanized silica and paraffins, Waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with silanated silica or Bi stearylethylendiamid. With advantages also mixtures of different Schaumin hibitors used, for. As those of silicones, paraffins or waxes. Preferably are the foam inhibitors, especially silicone and / or paraffin-containing Schauminhibi to a granular, water-soluble or dispersible carrier the. In particular, mixtures of paraffins and bistearylethylenediamides are prefers.

Als Salze von Polyphosphonsäuren werden vorzugsweise die neutral reagierenden Na triumsalze von beispielsweise 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat, Diethylentriaminpenta methylenphosphonat oder Ethylendiamintetramethylenphosphonat in Mengen von 0,1 bis 1,5 Gew.-% verwendet. The salts of polyphosphonic acids are preferably the neutral-reacting Na triumsalze of, for example, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate, Diethylentriaminpenta methylene phosphonate or ethylenediamine tetramethylene phosphonate in amounts of from 0.1 to 1.5 wt .-% used.

Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klasse der Hydrolasen, wie der Protea sen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkenden Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemi sche in Frage. Auch Oxireduktasen sind geeignet.Particularly suitable enzymes are those from the class of hydrolases, such as the protea sen, lipases or lipolytic enzymes, amylases, cellulases or their Gemi in question. Oxireductases are also suitable.

Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus und Humicola insolens gewonnene enzymati sche Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmi schungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipo lytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipoly tisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch Protease -und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mi schungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für der artige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere α-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellu lasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und β-Glucosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich die verschiedenen Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase-Aktivitäten unterschei den, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten einge stellt werden.Particularly suitable are bacterial strains or fungi, such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus and Humicola insolens active substances. Preferably, subtilisin-type proteases and in particular Proteases derived from Bacillus lentus. These are enzyme mi For example, from protease and amylase or protease and lipase or lipo lytic enzymes or protease and cellulase or from cellulase and lipase or lipolytic enzymes or from protease, amylase and lipase or lipoly table-acting enzymes or protease, lipase or lipolytic enzymes and Cellulase, but especially protease and / or lipase-containing mixtures or Mi studies with lipolytic enzymes of particular interest. Examples of the like lipolytic enzymes are the known cutinases. Also peroxidases or Oxidases have been found to be suitable in some cases. To the suitable amylases include in particular α-amylases, iso-amylases, pullulanases and pectinases. As Cellu Preferably cellobiohydrolases, endoglucanases and β-glucosidases, which are Cellobiases are called, or mixtures thereof used. Since the different cellulase types by their CMCase and avicelase activities den, by targeted mixtures of cellulases the desired activities be presented.

Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmi schungen oder Enzymgranulate kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis etwa 2 Gew.-% betragen.The enzymes can be adsorbed on carriers and / or embedded in encapsulating substances be to protect them against premature decomposition. The proportion of enzymes, Enzymmi For example, granules or enzyme granules may be about 0.1 to 5% by weight, preferably 0.1 to about 2 wt .-% amount.

Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbon säuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z. B. ab gebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz) Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypro pylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische, sowie Polyvinylpyrrolidon beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt.Vergrauungsinhibitoren have the task of the detached from the fiber dirt in the Keep liquor suspended and thus prevent the repatriation of the debris. For this purpose, water-soluble colloids are usually suitable organic nature, for example, the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether carbon acids or ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acids Sulfuric acid esters of cellulose or starch. Also water-soluble, acidic groups containing polyamides are suitable for this purpose. Furthermore, can be soluble Use starch preparations and other than the above-mentioned starch products, eg. B. from built starch, aldehyde levels, etc. Also polyvinylpyrrolidone is useful. Prefers however, cellulose ethers, such as carboxymethyl cellulose (Na salt), methyl cellulose, Hydroxyalkylcellulose and mixed ethers such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypro pylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and mixtures thereof, as well as polyvinylpyrrolidone for example, in amounts of 0.1 to 5 wt .-%, based on the means used.

Die Mittel können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z. B. Salze der 4,4′-Bis(2-anilino-4-mor pholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2′-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Ver bindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methyl aminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, z. B. die Alka lisalze des 4,4′-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4′-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4- (4-Chlorstyryl)-4′-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.The agents can be used as optical brightener derivatives of Diaminostilbendisulfonsäure or containing their alkali metal salts. Suitable z. B. salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-mor pholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulphonic acid or similarly constructed Ver compounds which instead of the morpholino group a diethanolamino group, a methyl amino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group. Farther brighteners of the substituted diphenylstyrene type may be present, e.g. B. the Alka lisalts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) -diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) -diphenyl, or (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl). Also, mixtures of the aforementioned brightener can be used.

Examples example 1

In einem Lödige-Pflugscharmischer wurden die Granulationsansätze A (Vergleichsbeispiel) und B (erfindungsgemäßes Beispiel) (Tabelle I) vermischt und anschließend in einem Wir belschichttrockner mit 91-100°C heißer Luft getrocknet. Obwohl das Produkt A mit einer Anströmgeschwindigkeit von <2 m/s behandelt wurde, war die Wirbelung nicht gleichmä ßig, da das Produkt fettig war und zusammenklumpte. Produkt B dagegen, das vor der Trocknung mit 4 Gew.-% einer 35 gew.-%igen Wasserglaslösung behandelt worden war und somit mehr Wasser enthielt als A, konnte mit Anströmgeschwindigkeiten von 1,2-1,3 m/s getrocknet werden, ohne daß eine Klumpenbildung auftrat, und war frei fließfähig.In a Lödige ploughshare mixer, granulation batches A (comparative example) were and B (inventive example) (Table I) and then mixed in a We Belschichtdrockner dried with 91-100 ° C hot air. Although the product A with a Was treated flow velocity of <2 m / s, the vortex was not gleichmä because the product was greasy and clumped together. Product B, on the other hand, before the Drying with 4 wt .-% of a 35 wt .-% water glass solution had been treated and thus contained more water than A, could with flow velocities of 1.2-1.3 m / s were dried without lumping occurred, and was free-flowing.

Tabelle I Table I

Zusammensetzung der Granulate A und B (in Gew.-%) Composition of granules A and B (in% by weight)

Tabelle IaTable Ia Zusammensetzung des Turmpulvers (in Gew.-%)Composition of the tower powder (in% by weight) Tripolyphosphattripolyphosphate 35,1035,10 Natriumcarbonatsodium 21,0521.05 Alkylbenzolsulfonatalkylbenzenesulfonate 12,7512.75 Natriumsulfatsodium sulphate 8,658.65 amorphes Natriumsilikat (Modul 2,4)amorphous sodium silicate (module 2.4) 5,855.85 Wasserwater 15,3015,30 Salze aus LösungenSalts of solutions Restrest

Tabelle IbTable Ib Zusammensetzung der Tensidmischung (in Gew -%) enthält Wasser als GranulierhilfsmittelComposition of the surfactant mixture (in% by weight) contains water as granulating agent Alkylbenzolsulfonatalkylbenzenesulfonate 60,0060,00 C₁₂-C₁₈-Fettalkohol mit 8 EOC₁₂-C₁₈ fatty alcohol with 8 EO 25,0025,00 Natriumhydroxidsodium hydroxide 0,750.75 Wasserwater 11,6511.65 Salze aus LösungenSalts of solutions 2,602.60

Example 2

In einem Lödige-Pflugscharmischer wurde in einem kontinuierlichen Prozeß das feuchte Granulat C gemäß Tabelle II hergestellt, welches in einem Schugi-Mischer mit einer wäßri gen Silikatiösung nachbehandelt und anschließend in einem Wirbelschichttrockner ge trocknet wurde. Es wurde ein gut riesel- und lagerfähiges Granulat erhalten. Die Schütt dichte von C betrug 730 g/l. Wurde auf die Nachbehandlung, also auf den Zusatz der Wasserglaslösung verzichtet (Vergleichsbeispiel), war eine Trocknung nicht möglich, das Produkt blieb klumpig und war nicht lagerfähig. Die Schüttdichte wurde nicht bestimmt.In a Lödige ploughshare mixer in a continuous process was the wet Granules C prepared according to Table II, which in a Schugi mixer with an aqueous aftertreated Silikatiösung and then ge in a fluidized bed dryer ge was dried. It was obtained a good free-flowing and storable granules. The bulk density of C was 730 g / l. Was on the aftertreatment, so on the addition of Water glass solution omitted (comparative example), a drying was not possible, the Product remained lumpy and was not storable. Bulk density was not determined.

Granulat C wurde anschließend mit Bleichaktivator (TAED), Enzymen, Schauminhibitor-Granulat und Duftstoffen aufbereitet. Der Gehalt an Niotensiden in dem lagerstabilen auf bereiteten Mittel betrug mehr als 6 Gew.-%.Granule C was subsequently treated with bleach activator (TAED), enzymes, foam inhibitor granules and perfumes processed. The content of nonionic surfactants in the storage stable on prepared agent was more than 6 wt .-%.

Tabelle II Table II

Granulierung von C (in Gew.-%) Granulation of C (in% by weight)

Tabelle IIa Table IIa

Zusammensetzung Turmpulver und Tensidmischung (in Gew.-%) Composition of tower powder and surfactant mixture (in% by weight)

Example 3

Die in Tabelle III aufgeführte Rezeptur wurde in einem Lödige-Pflugscharmischer granu liert. Anschließend wurde das feuchte Granulat D in einem Wirbelschichttrockner bei einer Zulufttemperatur von 90°C getrocknet. Das so erhaltene Produkt mit einer Schüttdichte von 590 g/l backte zusammen und war nicht lagerfähig. Wurde das feuchte Granulat je doch bei einer Produkttemperatur von 81°C mit 10 Gew.-Teilen einer 37 gew.-%igen Na triumsilikatlösung (Modul 2,8) besprüht und anschließend getrocknet, erhielt man ein frei riesel- und lagerfähiges Granulat mit einer Schüttdichte von 650 g/l. Das Produkt konnte mit weiteren Bestandteilen wie Percarbonat, Bleichaktivator, Enzym und Schauminhibitor zu einem lagerstabilen Fertigprodukt aufbereitet werden.The recipe listed in Table III was prepared in a Lödige ploughshare granu profiled. Subsequently, the wet granules D in a fluidized bed dryer at a Supply air temperature of 90 ° C dried. The product thus obtained with a bulk density of 590 g / L caked and was not storable. Was the wet granules ever but at a product temperature of 81 ° C with 10 parts by weight of a 37 wt .-% Na triumsilikatlösung (Module 2.8) sprayed and then dried, gave a free free-flowing and storable granules with a bulk density of 650 g / l. The product could with other ingredients such as percarbonate, bleach activator, enzyme and foam inhibitor be processed to a storage-stable finished product.

Tabelle IIITable III Zusammensetzung von D ohne Nachbehandlung vor Trocknung, Angaben in Gew.-TeilenComposition of D without post-treatment before drying, data in parts by weight DD Alkylbenzolsulfonatalkylbenzenesulfonate 19,7219.72 Alkylsulfatalkyl sulfate 6,286.28 C₁₂-C₁₈-Fettalkohol mit 7 EOC₁₂-C₁₈ fatty alcohol with 7 EO 5,175.17 Natriumdisilikatsodium disilicate 37,1037,10 Zeolith AZeolite A 2,352.35 Copolymeres der AcrylsäureCopolymer of acrylic acid 7,367.36 KokosfettsäureseifeCoconut fatty acid soap 1,121.12 Kieselsäuresilica 1,111.11 HEDPHEDP 0,760.76 Salze aus LösungenSalts of solutions 2,922.92 Wasserwater 16,1816.18

Claims

1. A process for the preparation of free-flowing detergents or cleaners by Granulie tion of solid and liquid ingredients, wherein water is used as Granulierhilfsmittel, characterized in that the granules obtained before or during drying in addition to an aqueous solution or an aqueous dispersion of one or more not surfactant detergent ingredients.

2. The method according to claim 1, characterized in that as liquid constituents Nonionic surfactants are used which are liquid at room temperature or at the respective Processing temperature are fluid.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the granulation (first process stage) in two series-connected mixers / granulators is carried out.

4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the Be treatment of the granules before or during drying with the aqueous solution or aqueous dispersion of one or more non-surfactant ingredients of Washing or cleaning agents is carried out under such conditions that the surface of the granules is occupied, a more extensive granulation but ver to avoid.

5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that as not Surface-active ingredients of detergents or cleaners water-soluble inorganics salts, such as amorphous silicates, carbonates or sulfates, and / or organic salts such as phosphonates, polycarboxylates, especially citrate, and polymeric polycarboxylates be used.

6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the aq solution (s) the non-surfactant (s) washing or cleaning agent ingredient (s) in amounts of 25 to 50 wt .-%, preferably from 30 to 40 wt .-%.

7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the aq solution or dispersion or the aqueous solutions or dispersions in Men 1 to 15 wt .-%, preferably in amounts of 2 to 8 wt .-%, based on the untreated granules are used.

8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the aq aftertreatment of the untreated granules before drying, in particular in a separate mixer.

9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that before Post-treatment of the untreated granules with one or more non-tensidi detergent or cleaning agent ingredients initially at least partial Drying performed, then carried out the aftertreatment and finally ge is dried.

10. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized in that the Drying takes place in the fluidized bed.