DE19609334A1 - Fire resistant safety belt for cars, aircraft and motor boats - Google Patents

Fire resistant safety belt for cars, aircraft and motor boats

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DE19609334A1
DE19609334A1 DE19609334A DE19609334A DE19609334A1 DE 19609334 A1 DE19609334 A1 DE 19609334A1 DE 19609334 A DE19609334 A DE 19609334A DE 19609334 A DE19609334 A DE 19609334A DE 19609334 A1 DE19609334 A1 DE 19609334A1
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Abstract

A safety belt is claimed, with woven fabric containing high-strength filament yarn (Y1) with a yarn titre of less than 2000 dtex, a single fibre titre of not more than 25 dtex and a maximum tensile elongation of less than 30%, based on phosphorus- modified copolyester (CP) with 0.1-5 wt.% phosphorus in the polymer chain in the form of a bifunctional phosphorus compound. Preferably the amount of phosphorus in CP (based on P) is 0.2-0.8 wt%. The copolymer chain consists of repeating units of formula -O-OC-Av<1>-C-O-R<1>- (I) and also contains units of formula -O-P(=O)(R<3>)-R<2>C(=O)- (II), Ar<1> = mono- or poly-nuclear arylene, preferably phenylene or naphthylene, especially 1,4-phenylene or 2,6- naphthylene; R<1> = alkylene or cycloalkylene, preferably a group of formula -CnH2n-; with n = 2-6, especially ethylene, or a cyclohexane-dimethanol residue; R<2> = alkylene, cycloalkylene or arylene, preferably a group of formula CmH2m; with m = 2-10 or a 4-8C (preferably 6C) cyclic alkanediyl group; R<3> = alkyl, cycloalkyl, aryl or aralkyl, preferably 1-6C alkyl, cyclohexyl, Ph or benzyl. The belt fabric consists of at least two fibre systems, each containing at least 90 wt% Y1. Yarn Y1 has a tensile strength of more than 60 (preferably more than 65) cN/tex, a maximum elongation of 10-25% and a hot air shrinkage of less than 20%.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Sicherheitsgurte, welche durch den Einsatz phosphor-modifizierter Polyesterfasern schwerentflammbar sind.The present invention relates to seat belts through use phosphor-modified polyester fibers are flame retardant.

Sicherheitsgurte sind in den letzten Jahren ein selbstverständlicher Bestandteil von modernen Fahrzeugen, insbesondere von Kraftfahrzeugen geworden. Infolge gestiegener Sicherheitsanforderungen hat sich die Anzahl der in einem Fahrzeug eingesetzten Sicherheitsgurte beträchtlich vergrößert.Seat belts have been a matter of course in recent years modern vehicles, especially motor vehicles. As a result Increased security requirements has increased the number of in a vehicle used seat belts considerably enlarged.

Unter Fahrzeugen im Sinne dieser Beschreibung werden alle Arten von Land-, Wasser- und Luftfahrzeugen verstanden.Vehicles in the sense of this description include all types of land, Understand water and aircraft.

Sicherheitsgurte werden hauptsächlich aus Geweben hergestellt, die im wesentlichen aus hochfesten Polyesterfasern bestehen.Seat belts are mainly made from fabrics used in the essentially consist of high-strength polyester fibers.

Bei der Entwicklung von sicherheitsrelevanten textilen Bauteilen für das Automobil steht die Festigkeit im Vordergrund. Wird bei einem Unfall aber der Sicherheitsgurt ausgelöst, so verbleibt dieser als relative große textile Oberflächen im Inneren des Fahrzeuges. Im Brandfall bildet dieser eine Gefahr für die Insassen, ähnlich wie dies von Vorhängen im Wohnbereich bekannt ist.In the development of safety-relevant textile components for the automobile the focus is on strength. But in the event of an accident, the seat belt triggered, it remains as a relatively large textile surface inside the Vehicle. In the event of a fire, this poses a danger to the occupants, similar to this is known from curtains in the living area.

Das Thema schwerentflammbare Sicherheitsgurte blieb lange Zeit unbeachtet. In der JP-A-07-166,422 werden Phosphorverbindungen enthaltende Polyestergarne vorgeschlagen, die sich unter anderem auch zur Herstellung von Sicherheitsgurten eignen. Die vorbekannten Garne enthalten grobkörnige Partikel von 1 bis 100 µm, was im Vergleich von typischen Faserdurchmessern, wie etwa von 30 µm, als sehr groß bezeichnet werden muß. Diese Partikel können zu einem Sägeeffekt führen, besonders bei Konzentrationen von bis zu 5 Gew.-%. Desweiteren weisen diese Fasern mit mehr als 30% sehr hohe Höchstzugkraftdehnungen auf.The subject of flame retardant seat belts has long been ignored. In JP-A-07-166,422 discloses polyester yarns containing phosphorus compounds proposed, which among other things also for the production of seat belts  own. The known yarns contain coarse particles from 1 to 100 µm, which in comparison to typical fiber diameters, such as 30 µm, is very great must be capitalized. These particles can cause a sawing effect especially at concentrations of up to 5% by weight. Furthermore, these point Fibers with more than 30% very high maximum tensile strength strains.

Aus der JP-A-91-167,312 sind schwerentflammbare Polyesterfasern zur Herstellung von Geweben bekannt, die sich ihrerseits zur Herstellung von Airbags eignen. Die Offenbarung in dieser Schrift beschreibt lediglich Airbags aus beschichteten Geweben. Eine Anregung, derartige Gewebe zur Herstellung von Sicherheitsgurten einzusetzen ist in der Schrift nicht zu finden.JP-A-91-167,312 produces flame-retardant polyester fibers known from fabrics, which in turn are suitable for the production of airbags. The Disclosure in this document only describes airbags made of coated Tissues. A suggestion, such fabrics for the manufacture of seat belts can not be found in the script.

Im Hinblick auf die steigenden Sicherheitsanforderungen in Fahrzeugen besteht ein Bedarf an schwerentflammbaren Sicherheitsgurten, insbesondere um das bei Unfällen bestehende Brandrisiko und die damit verbundene Gefährdung der Fahrzeuginsassen zu minimieren.With regard to the increasing safety requirements in vehicles Need for flame retardant seat belts, especially around that Accidents existing fire risk and the associated danger to the To minimize vehicle occupants.

Es ist deshalb Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Garne und Gewebe für Sicherheitsgurte zur Verfügung zu stellen, die die notwendigen sicherheitsrelevanten Eigenschaften bekannter Garne bzw. Gewebe aufweisen und darüber hinaus noch flammhemmende Eigenschaften aufweisen.It is therefore an object of the present invention, yarns and fabrics for To provide seat belts that are necessary have safety-relevant properties of known yarns or fabrics and also have flame-retardant properties.

Es wurden nun überraschend gefunden, daß sich schwerentflammbare Sicherheitsgurte durch die Verwendung von schwerentflammbaren und phosphor­ modifizierten Polyesterfilamenten herstellen lassen.It has now surprisingly been found that flame retardant Seat belts through the use of flame retardant and phosphor Have modified polyester filaments produced.

Die Erfindung betrifft Sicherheitsgurte enthaltend ein Gewebe, das hochfeste Filamentgarne aus phosphor-modifiziertem Copolyester, mit einem Garntiter von weniger als 2000 dtex, mit einem Einzelfasertiter von kleiner gleich 25 dtex sowie mit einer Höchstzugkraftdehnung von kleiner als 30% enthält, wobei der phosphor­ modifizierte Copolyester eine bifunktionelle Phosphorverbindung in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,2 bis 0,8 Gew.-%, bezogen auf die Menge an Phosphor, in der Polymerkette enthält. The invention relates to seat belts containing a fabric that is high-strength Filament yarns from phosphor-modified copolyester, with a yarn titer of less than 2000 dtex, with a single fiber titer of less than or equal to 25 dtex as well with a maximum tensile elongation of less than 30%, the phosphorus modified copolyester a bifunctional phosphorus compound in an amount from 0.1 to 5% by weight, preferably from 0.2 to 0.8% by weight, based on the Amount of phosphorus contained in the polymer chain.  

Die erfindungsgemäßen Sicherheitsgurte können zu einem geringeren Anteil oder vollständig aus den oben definierten hochfesten und phosphor-modifizierten Filamentgarnen bestehen. So ist es beispielsweise möglich nur eines der die erfindungsgemäßen Sicherheitsgurte aufbauenden Fadensysteme ganz oder auch nur zum Teil aus diesen Garnen aufzubauen. Der Fachmann kann die im Einzelfall notwendige Menge an den oben definierten hochfesten und phosphor-modifizierten Filamentgarnen, beispielsweise sich an der gewünschten Festigkeit der Gewebe orientierend, anhand von Routineversuchen ermitteln.The seat belts according to the invention can to a lesser extent or completely from the high-strength and phosphor-modified ones defined above Filament yarns exist. So it is possible, for example, only one of the Thread systems constructing seat belts according to the invention entirely or also to build only partially from these yarns. The specialist can do this in individual cases necessary amount of the high-strength and phosphor-modified defined above Filament yarns, for example, depend on the desired strength of the fabric Orientative, based on routine tests.

Durch den Einsatz der phosphor-modifzierten Polyesterfasern läßt sich die Schwerentflammbarkeit der daraus hergestellten Gewebe vergrößern. Unter einem schwerentflammbaren Gewebe im Sinne dieser Beschreibung ist ein Rohgewebe zu verstehen, das bei der Brennbarkeitsprüfung nach DIN 4102/B2 eine Gesamtbrennzeit hat, die mindestens um den Faktor 5, vorzugsweise um den Faktor 10 kürzer ist als die eines vergleichbaren Rohgewebes an nicht-phosphormodifiziertem Polyester und bei dem nach DIN 54336 bei 3 und 15 Sekunden Beflammung und nach DIN 54333 bei 3 Sekunden Beflammung kein Nachbrennen auftritt.By using the phosphor-modified polyester fibers the Increase the flame retardancy of the fabric made from it. Under a Flame retardant fabrics in the sense of this description is a raw fabric too understand that the flammability test according to DIN 4102 / B2 is a total burning time has at least a factor of 5, preferably a factor of 10 is shorter than that of a comparable raw fabric of non-phosphor modified Polyester and in accordance with DIN 54336 at 3 and 15 seconds flame and According to DIN 54333, after 3 seconds of flame no afterburn occurs.

Neben den oben hochfesten und phosphor-modifizierten Filamentgarnen kann ein Teil der die in den erfindungsgemäßen Sicherheitsgurten eingesetzten Garne aus nicht-phosphor-modifizierten und hochfesten Filamentgarnen bestehen.In addition to the high-strength and phosphor-modified filament yarns above, a Part of the yarn used in the seat belts according to the invention non-phosphorus-modified and high-strength filament yarn exist.

Bevorzugt ist zumindest eine Richtung, z. B. die Schuß- oder die Kettrichtung, der Gewebe vollständig aus den oben definierten hochfesten und phosphor­ modifizierten Filamentgarnen aufgebaut; besonders bevorzugt sind beide Richtungen aus derartigen Filamentgarnen aufgebaut.At least one direction is preferred, e.g. B. the weft or warp direction, the Fabric made entirely from the high strength and phosphor defined above modified filament yarn built; both are particularly preferred Directions built from such filament yarns.

Die erfindungsgemäßen Sicherheitsgurte können aus Geweben enthaltend zwei oder mehr Fadensysteme bestehen; vorzugsweise sind zwei Fadensysteme vorgesehen (Kett- und Schußfadenscharen).The seat belts according to the invention can consist of two fabrics or more thread systems exist; preferably two thread systems provided (warp and weft threads).

Ganz besonders bevorzugt werden Gewebe eingesetzt, die aus mindestens zwei Fadensystemen bestehen, welche jeweils zu mindestens 90% aus den oben definierten hochfesten und phosphor-modifizierten Filamentgarnen bestehen.Fabrics consisting of at least two are very particularly preferably used Thread systems consist of at least 90% each of the above  defined high-strength and phosphor-modified filament yarn exist.

Besonders bevorzugt werden Sicherheitsgurte, wie oben definiert, deren hochfeste Filamentgarne eine feinheitsbezogene Höchstzugkraft von mehr als 60 cN/tex vorzugsweise von mehr als 65 cN/tex, und eine Höchstzugkraftdehnung von 10 bis 25% besitzen.Seat belts, as defined above, are particularly preferred, their high-strength Filament yarns have a maximum tensile strength of more than 60 cN / tex preferably greater than 65 cN / tex, and a maximum tensile strength stretch of 10 to Own 25%.

Die Messung der Höchstzugkraft und der Höchstzugkraftdehnung der zum Einsatz kommenden Polyestergarne erfolgt in Anlehnung an DIN 53 830, Teil 1.The measurement of the maximum tensile force and the maximum tensile force extension of the used upcoming polyester yarns are based on DIN 53 830, part 1.

Besonders bevorzugt werden Sicherheitsgurte, wie oben definiert, deren hochfeste Filamentgarne einen Heißluftschrumpf bei 200°C von weniger als 20% besitzen.Seat belts, as defined above, are particularly preferred, their high-strength Filament yarns have a hot air shrinkage at 200 ° C of less than 20%.

Die Messung des Thermoschrumpfes (Heißluftschrumpf) der zum Einsatz kommenden Polyestergarne erfolgt in Anlehnung an DIN 53 866, Teil 3 bei einer Temperatur von 200°C an freihängenden Garnproben bei einer Behandlungszeit von 15 Minuten. Eingesetzt werden 10 m Strang bei einer Haspelspannung von 0,5 cN/tex.The measurement of thermal shrinkage (hot air shrinkage) used upcoming polyester yarns is based on DIN 53 866, part 3 at a Temperature of 200 ° C on freely hanging yarn samples during a treatment time of 15 minutes. 10 m of string are used with a reel tension of 0.5 cN / tex.

Eine weitere besonders bevorzugte Ausführungsform betrifft Sicherheitsgurte, wie oben definiert, deren Gewebe neben hochfesten Filamentgarnen aus phosphor­ modifiziertem Copolyester Monofilamente mit einem Durchmesser von kleiner gleich 0,5 mm enthält, wobei die Monofilamente phosphor-modifizierten Copolyester, der eine bifunktionelle Phosphorverbindung in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,2 bis 0,8 Gew.-%, bezogen auf die Menge an Phosphor, in der Polymerkette enthalten.Another particularly preferred embodiment relates to seat belts such as Defined above, whose fabric in addition to high-strength filament yarn made of phosphorus modified copolyester monofilaments with a diameter of less than or equal to Contains 0.5 mm, the monofilaments phosphorus-modified copolyester, the a bifunctional phosphorus compound in an amount of 0.1 to 5% by weight, preferably from 0.2 to 0.8 wt .-%, based on the amount of phosphorus in the Polymer chain included.

Die Monofilamente verleihen dem Sicherheitsgurt eine verbesserte hohe elastische Quersteifheit; dadurch wird ein Verdrehen des Sicherheitsgurtes verhindert.The monofilaments give the seat belt an improved high elasticity Transverse stiffness; this prevents the seat belt from twisting.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Sicherheitsgurtes werden Monofilamente eingesetzt, die eine feinheitsbezogene Höchstzugkraft von mehr als 35 cN/tex und eine Höchstzugkraftdehnung von mehr als 15% besitzen und/oder die einen Heißluftschrumpf bei 180°C von weniger als 20% besitzen.In a further preferred embodiment of the invention Seat belts are used monofilaments that have a fineness-related Maximum tensile strength of more than 35 cN / tex and a maximum tensile strength extension of more  than 15% and / or have a hot air shrinkage at 180 ° C of less than Own 20%.

Ganz besonders bevorzugt werden Gewebe eingesetzt, die schlichtefreie hochfeste Filamentgarne aus phosphor-modifiziertem Copolyester enthalten.Fabrics that are simple and free from high strength are very particularly preferred Filament yarns from phosphorus-modified copolyester included.

Die erfindungsgemäßen unbeschichteten Gewebe können unterschiedliche Bindungen aufweisen, vorzugsweise eine Köperbindung, insbesondere eine Körper- K2/2-Bindung, oder eine Ripsbindung. Gewebe mit diesen Bindungen sind an sich bekannt.The uncoated fabrics according to the invention can be different Have bonds, preferably a twill weave, especially a body K2 / 2 weave, or a grosgrain weave. Fabrics with these bonds are in themselves known.

Die erfindungsgemäßen Sicherheitsgurte enthalten vorzugsweise Gewebe mit einem Flächengewicht von weniger als 100 g pro laufendem Meter bei 50 mm Breite und einer Gewebedicke von weniger als 1,5 mm.The seat belts according to the invention preferably contain fabric a basis weight of less than 100 g per linear meter at 50 mm width and a fabric thickness of less than 1.5 mm.

Ein besonders bevorzugtes Gewebe weist eine Höchstzugkraft von mehr als 1470 daN bei 50 mm Breite und eine Bezugsdehnung bei 1000 N von weniger als 20% bei 50 mm Breite, beides gemessen nach DIN 53 857, Teil 1, auf.A particularly preferred fabric has a maximum tensile strength of more than 1470 daN at 50 mm width and a reference elongation at 1000 N of less than 20% at 50 mm width, both measured according to DIN 53 857, part 1.

Die erfindungsgemäß zum Einsatz gelangenden hochfesten Filamentgarne enthalten Polyesterfilamente, die aus einem phosphor-modifizierter Copolyester aufgebaut sind.The high-strength filament yarns used according to the invention contain polyester filaments made from a phosphor-modified copolyester are built up.

Bei dem Copolyester kann es sich um eine beliebiges verspinnbares Copolymeres mit wiederkehrenden Estergruppen handeln, solange dieses in der Polymerkette eine bifunktionelle Phosphorverbindung in der oben angegebenen Menge enthält.The copolyester can be any spinnable copolymer deal with recurring ester groups as long as this is in the polymer chain contains a bifunctional phosphorus compound in the above amount.

Bevorzugt werden hochfeste Filamente aus phosphor-modifizierten Copolyestern eingesetzt, die die wiederkehrenden Struktureinheiten der Formel I enthaltenHigh-strength filaments made from phosphorus-modified copolyesters are preferred used, which contain the recurring structural units of formula I.

-O-OC-Ar¹-CO-O-R¹- (I),-O-OC-Ar¹-CO-O-R¹- (I),

und
welche in der Polymerkette Baugruppen der Formel II aufweisenand
which have assemblies of the formula II in the polymer chain

worin Ar¹ einen zweiwertigen aromatischen Rest darstellt,
R¹ ein zweiwertiger aliphatischer oder cycloaliphatischer Rest ist,
R² einen zweiwertigen aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen oder araliphatischen Rest darstellt, und
R³ einen einwertigen aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen oder araliphatischen Rest bedeutet.where Ar¹ represents a divalent aromatic radical,
R¹ is a divalent aliphatic or cycloaliphatic radical,
R² represents a divalent aliphatic, cycloaliphatic, aromatic or araliphatic radical, and
R³ represents a monovalent aliphatic, cycloaliphatic, aromatic or araliphatic radical.

Besonders bevorzugt verwendet werden modifizierte Polyester des oben gekennzeichneten Typs, worin Ar¹ Phenylen oder Naphthylen bedeutet, insbesondere 1,4-Phenylen oder 2,6-Naphthylen.Modified polyesters of the above are particularly preferably used characterized type, wherein Ar¹ is phenylene or naphthylene, especially 1,4-phenylene or 2,6-naphthylene.

Ebenfalls besonders bevorzugt verwendet werden modifizierte Polyester des oben gekennzeichneten Typs, worin R¹ einen Rest der Formel -C-H2n- darstellt, worin n eine ganze Zahl zwischen 2 und 6 ist, insbesondere Ethylen, oder einen von Cyclohexandimethanol abgeleiteten Rest darstellt.Modified polyesters of the type characterized above are also particularly preferably used, in which R¹ represents a radical of the formula -CH 2n -, in which n is an integer between 2 and 6, in particular ethylene, or a radical derived from cyclohexanedimethanol.

Ebenfalls besonders bevorzugt verwendet werden modifizierte Polyester des oben gekennzeichneten Typs, worin R²einen Rest der Formel -CmH2m-, worin m eine ganze Zahl zwischen 2 und 10 ist, oder einen cyclischen Alkandiylrest mit 4 bis 8, vorzugsweise mit 6 Kohlenstoffatomen bedeutet und daß R³ C₁-C₆Alkyl, Cyclohexyl, Phenyl, oder Benzyl bedeutet.Modified polyesters of the type characterized above are also particularly preferably used, in which R² is a radical of the formula —C m H 2m -, in which m is an integer between 2 and 10, or a cyclic alkanediyl radical having 4 to 8, preferably 6, carbon atoms and that R³ is C₁-C₆alkyl, cyclohexyl, phenyl or benzyl.

Bedeuten in den oben definierten Strukturformeln irgendwelche Reste zweiwertige aliphatische Reste, so ist darunter verzweigtes und insbesondere geradkettiges Alkylen zu verstehen, beispielsweise Alkylen mit zwei bis zwanzig, vorzugsweise mit zwei bis acht Kohlenstoffatomen. Beispiele für derartige Reste sind Ethan-1,2-diyl, Propan-1,3-diyl, Butan-1,4-diyl, Pentan-1,5-diyl, Hexan-1,6-diyl oder Octan-1,8-diyl.In the structural formulas defined above, any radicals mean divalent  aliphatic radicals, including branched and in particular straight-chain To understand alkylene, for example alkylene with two to twenty, preferably with two to eight carbon atoms. Examples of such radicals are ethane-1,2-diyl, Propane-1,3-diyl, butane-1,4-diyl, pentane-1,5-diyl, hexane-1,6-diyl or octane-1,8-diyl.

Bedeuten in den oben definierten Strukturformeln irgendwelche Reste zweiwertige cycloaliphatische Reste, so sind darunter Gruppen zu verstehen, die carbocyclische Reste mit fünf bis acht, vorzugsweise sechs Ringkohlenstoffatomen enthalten. Beispiele für derartige Reste sind Cyclohexan-1,4-diyl oder die Gruppe -CH₂-C₆H₁₀- CH₂-.In the structural formulas defined above, any radicals mean divalent Cycloaliphatic radicals, this includes groups that are carbocyclic Contain radicals with five to eight, preferably six ring carbon atoms. Examples of such radicals are cyclohexane-1,4-diyl or the group -CH₂-C₆H₁₀- CH₂-.

Bedeuten in den oben definierten Strukturformeln irgendwelche Reste zweiwertige aromatische Reste, so handelt es sich dabei um heterocyclisch-aromatische Reste, die ein- oder mehrkernig sein können, oder insbesondere um ein- oder mehrkernige aromatische Kohlenwasserstoffreste. Im Falle von heterocyclisch-aromatischen Resten weisen diese insbesondere ein oder zwei Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatome im aromatischen Kern auf.In the structural formulas defined above, any radicals mean divalent aromatic residues, these are heterocyclic aromatic residues, which can be single or multi-core, or in particular single or multi-core aromatic hydrocarbon residues. In the case of heterocyclic aromatic Residues have in particular one or two oxygen, nitrogen or Sulfur atoms in the aromatic nucleus.

Mehrkernige aromatische Reste können miteinander kondensiert sein oder über C- C-Bindungen oder über Brückengruppen, wie -O-, -S-, -CO- oder -CO-NH-Gruppen miteinander verbunden sein.Polynuclear aromatic radicals can be condensed with one another or via C- C bonds or via bridge groups, such as -O-, -S-, -CO- or -CO-NH groups be connected.

Die Valenzbindungen der zweiwertigen aromatischen Reste können sich in para- oder in vergleichbarer koaxialer oder paralleler Position zueinander befinden, oder auch in meta- oder in vergleichbarer gewinkelter Position zueinander.The valence bonds of the divalent aromatic radicals can be in para- or are in a comparable coaxial or parallel position to each other, or also in a meta or comparable angular position to each other.

Die Valenzbindungen, die in koaxialer oder parallel zueinander befindlicher Stellung stehen, sind entgegengesetzt gerichtet. Ein Beispiel für koaxiale, entgegengesetzt gerichtete Bindungen sind die Biphen-4,4′-diyl Bindungen. Ein Beispiel für parallel, entgegegesetzt gerichtete Bindungen sind die Naphthalin-1,5- oder -2,6-Bindungen, während die Naphthalin-1,8-Bindungen parallel gleichgerichtet sind.The valence bonds that are in coaxial or parallel position stand, are directed in opposite directions. An example of coaxial, opposite Directed bonds are the biphen-4,4'-diyl bonds. An example of parallel, oppositely directed bonds are the naphthalene 1,5 or 2,6 bonds, while the naphthalene-1,8 bonds are rectified in parallel.

Beispiele für bevorzugte zweiwertige aromatische Reste, deren Valenzbindungen sich in para- oder in vergleichbarer koaxialer oder paralleler Position zueinander befinden, sind einkernige aromatische Reste mit zueinander para-ständigen freien Valenzen, insbesondere 1,4-Phenylen oder zweikernige kondensierte aromatische Reste mit parallelen, entgegengesetzt gerichteten Bindungen, insbesondere 1,4-, 1,5- und 2,6-Naphthylen, oder zweikernige über eine C-C Bindung verknüpfte aromatische Reste mit koaxialen, entgegengesetzt gerichteten Bindungen, insbesondere 4,4′-Biphenylen.Examples of preferred divalent aromatic radicals, their valence bonds  in a para- or comparable coaxial or parallel position to each other are mononuclear aromatic radicals with free para to each other Valences, especially 1,4-phenylene or dinuclear fused aromatic Residues with parallel, oppositely directed bonds, in particular 1,4-, 1,5- and 2,6-naphthylene, or dinuclear linked via a C-C bond aromatic residues with coaxial, oppositely directed bonds, especially 4,4'-biphenyls.

Beispiele für bevorzugte zweiwertige aromatische Reste, deren Valenzbindungen sich in meta- oder in vergleichbarer gewinkelter Position zueinander befinden, sind einkernige aromatische Reste mit zueinander meta-ständigen freien Valenzen insbesondere 1,3-Phenylen oder zweikernige kondensierte aromatische Reste mit zueinander gewinkelt gerichteten Bindungen, insbesondere 1,6- und 2,7- Naphthylen, oder zweikernige über eine C-C Bindung verknüpfte aromatische Reste mit zueinander gewinkelt gerichteten Bindungen, insbesondere 3,4′-Biphenylen.Examples of preferred divalent aromatic radicals, their valence bonds are in a meta or comparable angular position to each other mononuclear aromatic residues with meta-constant free valences in particular 1,3-phenylene or dinuclear condensed aromatic radicals bindings oriented at an angle to one another, in particular 1.6 and 2.7 Naphthylene, or dinuclear aromatic residues linked via a C-C bond with angled bonds, especially 3,4'-biphenyls.

Bedeuten irgendwelche Reste zweiwertige araliphatische Reste, so sind darunter Gruppen zu verstehen, die einen oder mehrere zweiwertige aromatische Reste enthalten, welche über eine oder beide Valenzen mit einem Alkylenrest kombiniert sind. Ein bevorzugtes Beispiel für einen derartigen Rest ist die Gruppe -C₆H₄-CH₂-.If any radicals mean divalent araliphatic radicals, these are included Understand groups that have one or more divalent aromatic radicals contain, which combines one or both valences with an alkylene radical are. A preferred example of such a radical is the group -C₆H₄-CH₂-.

Bedeuten irgendwelche Reste einwertige aliphatische Reste, so ist darunter verzweigtes und insbesondere geradkettiges Alkyl zu verstehen, beispielsweise Alkyl mit ein bis sechs Kohlenstoffatomen, insbesondere Methyl.If any radicals denote monovalent aliphatic radicals, this includes to understand branched and in particular straight-chain alkyl, for example Alkyl with one to six carbon atoms, especially methyl.

Bedeuten irgendwelche Reste einwertige cycloaliphatische Reste, so sind darunter Gruppen zu verstehen, die carbocyclische Reste mit fünf bis acht, vorzugsweise sechs Ringkohlenstoffatomen enthalten. Ein Beispiel für einen derartigen Rest ist Cyclohexyl.If any radicals mean monovalent cycloaliphatic radicals, they are among them To understand groups, the carbocyclic radicals with five to eight, preferably contain six ring carbon atoms. An example of such a residue is Cyclohexyl.

Bedeuten irgendwelche Reste einwertige aromatische Reste, so handelt es sich dabei um heterocyclisch-aromatische Reste, die ein- oder mehrkernig sein können, oder insbesondere um ein- oder mehrkernige aromatische Kohlenwasserstoffreste. If any radicals mean monovalent aromatic radicals, it is are heterocyclic aromatic radicals which can be mononuclear or polynuclear, or in particular mono- or polynuclear aromatic hydrocarbon radicals.  

Im Falle von heterocyclisch-aromatischen Resten weisen diese insbesondere ein oder zwei Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatome im aromatischen Kern auf. Ein Beispiel für einen derartigen Rest ist Phenyl oder Naphthyl.In the case of heterocyclic aromatic radicals, these have in particular or two oxygen, nitrogen or sulfur atoms in the aromatic nucleus. On An example of such a radical is phenyl or naphthyl.

Bedeuten irgendwelche Reste einwertige araliphatische Reste, so sind darunter Gruppen zu verstehen, die einen oder mehrere aromatische Reste enthalten welche über eine Valenz mit einem Alkylenrest kombiniert sind. Ein bevorzugtes Beispiel für einen derartigen Rest ist die Benzylgruppe.If any radicals mean monovalent araliphatic radicals, these include To understand groups that contain one or more aromatic radicals which are combined with an alkylene radical via a valence. A preferred one An example of such a residue is the benzyl group.

Alle diese aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen oder araliphatischen können mit inerten Gruppen substituiert sein. Darunter sind Substituenten zu verstehen, die die ins Auge gefaßte Anwendung nicht negativ beeinflussen.All of these aliphatic, cycloaliphatic, aromatic or araliphatic can be substituted with inert groups. Among them are substituents too understand that do not adversely affect the envisaged application.

Beispiele für solche Substituenten sind Alkyl, Alkoxy oder Halogen.Examples of such substituents are alkyl, alkoxy or halogen.

Bedeuten irgendwelche Reste Halogen, so handelt es sich dabei beispielsweise um Fluor, Brom oder insbesondere um Chlor.If any radicals are halogen, these are, for example Fluorine, bromine or especially chlorine.

Besonders bevorzugt handelt es sich bei den erfindungsgemäß zum Einsatz kommenden Filamentgarnen und/oder Monofilamenten um Filamentgarne bzw. Monofilamente aus phospor-modifiziertem Polyethylenterephthalat.The use according to the invention is particularly preferred upcoming filament yarns and / or monofilaments around filament yarns or Monofilaments made of phosphorus-modified polyethylene terephthalate.

Die zum Einsatz kommenden hochfesten Filamentgarne oder Monofilamente können aus modifizierten Polyestern aufgebaut sein, die üblicherweise eine intrinsische Viskosität von mindestens 0,5 dl/g, vorzugsweise 0,6 bis 1,5 dl/g aufweisen. Die Messung der intrinsischen Viskosität erfolgt in einer Lösung des Polyesters in Dichloressigsäure bei 25°C.The high-strength filament yarns or monofilaments used can be made up of modified polyesters, usually a intrinsic viscosity of at least 0.5 dl / g, preferably 0.6 to 1.5 dl / g exhibit. The intrinsic viscosity is measured in a solution of the Polyester in dichloroacetic acid at 25 ° C.

Die eingesetzten hochfesten Filamentgarne weisen Garntiter von weniger als 2000 dtex, vorzugsweise von 280 bis 1700 dtex auf. Als Kettfaden eingesetzte Filamentgarne weisen dabei üblicherweise höhere Garntiter auf, beispielsweise zwischen 1100 und 1700 dtex, als Filamentgarne, die als Schußfäden eingesetzt werden, beispielsweise zwischen 550 und 1100 dtex.The high-strength filament yarns used have a yarn count of less than 2000 dtex, preferably from 280 to 1700 dtex. Used as warp thread Filament yarns usually have higher yarn titer, for example between 1100 and 1700 dtex, as filament yarn used as weft  between 550 and 1100 dtex.

Der Einzelfasertiter der Filamente in den eingesetzten hochfesten Filamentgarnen bewegt sich im Bereich von kleiner gleich 25 dtex, vorzugsweise 4 bis 20 dtex.The single fiber titer of the filaments in the high-strength filament yarns used moves in the range of less than or equal to 25 dtex, preferably 4 to 20 dtex.

Die Querschnitte der Filamente in den eingesetzten hochfesten Filamentgarnen oder Monofilamenten können beliebig sein; beispielsweise ellipsenförmig, bi- oder multilobal, bändchenförmig oder vorzugsweise rund.The cross sections of the filaments in the high-strength filament yarns used or monofilaments can be any; for example elliptical, bi- or multilobal, ribbon-shaped or preferably round.

Die eingesetzten hochfesten Filamentgarne aus phosphor-modifizierten Copolyestern sind an sich bekannt, beispielsweise aus der EP-A-661,393, deren Beschreibung auch Inhalt der vorliegenden Beschreibung ist.The high-strength filament yarns made of phosphor-modified Copolyesters are known per se, for example from EP-A-661,393, the Description is also the content of the present description.

Die Herstellung der phosphor-modifizierten Copolyester erfolgt nach an sich bekannten Verfahren durch Polykondensation der entsprechenden bifunktionellen Monomerkomponenten, wie z. B. in der oben erwähnten EP-A-661,393 beschrieben.The phosphor-modified copolyesters are prepared per se known processes by polycondensation of the corresponding bifunctional Monomer components, such as. B. in the above-mentioned EP-A-661,393.

Die Herstellung der hochfesten Filamente kann nach an sich bekannten Schmelzspinnverfahren erfolgen, wie z. B. in der oben erwähnten EP-A-661,393 beschrieben.The production of the high-strength filaments can be done according to known Melt spinning processes take place, such as. B. in the above-mentioned EP-A-661,393 described.

Die die erfindungsgemäßen Sicherheitsgurte aufbauenden Gewebe können durch an sich bekannte Webtechniken hergestellt werden.The fabrics that make up the seat belts according to the invention can be made by known weaving techniques are produced.

Die Fadendichten mindestens eines der Fadensysteme der erfindungsgemäß eingesetzten Gewebe betragen üblicherweise wenigstens 30 Fäden pro Zentimeter, vorzugsweise wenigstens 35 Fäden pro Zentimeter, und besonders bevorzugt wenigstens 40 Fäden pro Zentimeter.The thread densities of at least one of the thread systems of the invention fabric used is usually at least 30 threads per centimeter, preferably at least 35 threads per centimeter, and particularly preferred at least 40 threads per centimeter.

Die erfindungsgemäßen Sicherheitsgurte können spinngefärbte Polyesterfasern enthalten und/oder nach der Gewebeherstellung einem an sich bekannten Färbeverfahren unterworfen werden. Es lassen sich auch unterschiedlich gefärbte Polyesterfasern einsetzen. The seat belts according to the invention can be spun-dyed polyester fibers contain and / or after the fabric production a known per se Staining procedures are subjected. It can also be colored differently Use polyester fibers.  

Werden spinngefärbte oder mit Mattierungsmittel, beispielsweise mit Titandioxid, versehene Polyesterfasern eingesetzt, so enthalten diese vorzugsweise Partikel mit einem mittleren Durchmesser von kleiner als 1 µm, besonders bevorzugt von kleiner als 0,5 µm.Are dyed or with matting agents, for example with titanium dioxide, provided polyester fibers used, they preferably contain particles an average diameter of less than 1 μm, particularly preferably of less than 0.5 µm.

Beispiele für spinngefärbte Polyesterfasern sind rußgefärbte Typen.Examples of spun-dyed polyester fibers are soot-dyed types.

Die Erfindung betrifft auch die Verwendung der oben definierten phosphor­ modifizierten Fasern zur Herstellung von Sicherheitsgurten.The invention also relates to the use of the phosphorus defined above modified fibers for the production of seat belts.

Die erfindungsgemäßen Sicherheitsgurte kommen beispielsweise in Automobilen aber auch in Flugzeugen oder sonstigen Luftfahrzeugen sowie in Booten, insbesondere in Motorbooten im Freizeitbereich zum Einsatz. Die Erfindung betrifft auch die Verwendung der Sicherheitsgurte in diesen Fahrzeugen.The seat belts according to the invention come for example in automobiles but also in aircraft or other aircraft as well as in boats, used in particular in motor boats in the leisure sector. The invention relates also the use of seat belts in these vehicles.

Claims (18)

1. Sicherheitsgurt enthaltend ein Gewebe, das hochfeste Filamentgarne aus phosphor-modifiziertem Copolyester, mit einem Garntiter von weniger als 2000 dtex, mit einem Einzelfasertiter von kleiner gleich 25 dtex sowie mit einer Höchstzugkraftdehnung von kleiner als 30% enthält, wobei der phosphor-modifizierte Copolyester eine bifunktionelle Phosphorverbindung in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Menge an Phosphor, in der Polymerkette enthält.1. Seat belt containing a fabric made of high-strength filament yarn phosphor-modified copolyester, with a yarn titer of less than 2000 dtex, with a single fiber titer of 25 dtex or less contains a maximum tensile elongation of less than 30%, the phosphor-modified copolyester a bifunctional phosphorus compound in an amount of 0.1 to 5 wt .-%, based on the amount of phosphorus, in the polymer chain contains. 2. Sicherheitsgurt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der phosphor-modifizierte Copolyester eine bifunktionelle Phosphorverbindung in einer Menge von 0,2 bis 0,8 Gew.-%, bezogen auf die Menge an Phosphor, in der Polymerkette enthält.2. Seat belt according to claim 1, characterized in that the phosphor-modified copolyester a bifunctional phosphorus compound in an amount of 0.2 to 0.8% by weight, based on the amount of phosphorus, contains in the polymer chain. 3. Sicherheitsgurt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dessen Gewebe aus mindestens zwei Fadensystemen besteht, welche jeweils zu mindestens 90 Gew % aus hochfesten Filamentgarnen aus phosphor­ modifiziertem Copolyester bestehen.3. Seat belt according to claim 1, characterized in that its Fabric consists of at least two thread systems, each of which is at least 90% by weight of high-strength filament yarn made of phosphorus modified copolyester exist. 4. Sicherheitsgurt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das hochfeste Filamentgarn eine feinheitsbezogene Höchstzugkraft von mehr als 60 cN/tex, vorzugsweise mehr als 65 cN/tex, und eine Höchstzugkraftdehnung von 10 bis 25% besitzt.4. Seat belt according to claim 1, characterized in that the high-strength filament yarn has a fineness-related maximum tensile strength of more than 60 cN / tex, preferably more than 65 cN / tex, and one Has a maximum tensile strength stretch of 10 to 25%. 5. Sicherheitsgurt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das hochfeste Filamentgarn einen Heißluftschrumpf bei 200°C von weniger als 20% besitzt.5. Seat belt according to claim 1, characterized in that the high tenacity filament yarn a hot air shrinkage at 200 ° C of less than Owns 20%. 6. Sicherheitsgurt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewebe neben hochfesten Filamentgarnen aus phosphor-modifizierten Copolyester Monofilamente mit einem Durchmesser von kleiner gleich 0,5 mm enthält, wobei die Monofilamente phosphor-modifizierten Copolyester, der eine bifunktionelle Phosphorverbindung in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.%, vorzugsweise von 0,2 bis 0,8 Gew.%, bezogen auf die Menge an Phosphor, in der Polymerkette enthalten.6. Seat belt according to claim 1, characterized in that the fabric in addition to high-strength filament yarns made of phosphor-modified copolyester Contains monofilaments with a diameter of less than or equal to 0.5 mm,  the monofilaments phosphorus-modified copolyester, the one bifunctional phosphorus compound in an amount of 0.1 to 5% by weight, preferably from 0.2 to 0.8% by weight, based on the amount of phosphorus, contained in the polymer chain. 7. Sicherheitsgurt nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Monofilamente eine feinheitsbezogene Höchstzugkraft von mehr als 35 cN/tex und eine Höchstzugkraftdehnung von mehr als 15% besitzt.7. Seat belt according to claim 6, characterized in that the Monofilaments a fineness-related maximum tensile strength of more than 35 cN / tex and has a maximum tensile strength expansion of more than 15%. 8. Sicherheitsgurt nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Monofilament einen Heißluftschrumpf bei 180°C von weniger als 20% besitzt.8. Seat belt according to claim 6, characterized in that the Monofilament a hot air shrinkage at 180 ° C of less than 20% owns. 9. Sicherheitsgurt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das hochfeste Filamentgarn schlichtefrei ist.9. Seat belt according to claim 1, characterized in that the high-strength filament yarn is free of sizing. 10. Sicherheitsgurt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dessen Gewebe eine Köperbindung, insbesondere eine Köper-K2/2-Bindung, oder eine Ripsbindung aufweist.10. Seat belt according to claim 1, characterized in that its Tissue a twill weave, in particular a twill K2 / 2 weave, or has a grosgrain weave. 11. Sicherheitsgurt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dessen Gewebe ein Flächengewicht von weniger als 100 g pro laufendem Meter bei 50 mm Breite und eine Gewebedicke von weniger als 1,5 mm besitzt.11. Seat belt according to claim 1, characterized in that its Fabric has a basis weight of less than 100 g per linear meter 50 mm wide and a fabric thickness of less than 1.5 mm. 12. Sicherheitsgurt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dessen Gewebe eine Höchstzugkraft von mehr als 1470 daN bei 50 mm Breite und eine Bezugsdehnung bei 1000 N von weniger als 20% bei 50 mm Breite aufweist.12. Seat belt according to claim 1, characterized in that its Fabric has a maximum tensile force of more than 1470 daN at 50 mm width and a reference elongation at 1000 N of less than 20% at 50 mm width having. 13. Sicherheitsgurt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der phosphor-modifizierte Copolyester die wiederkehrenden Struktureinheiten der Formel I enthält -O-OC-Ar¹-CO-O-R¹- (I)und
der in der Polymerkette Baugruppen der Formel II aufweist worin Ar¹ einen zweiwertigen ein- oder mehrkernigen aromatischen Rest darstellt,
R¹ ein zweiwertiger aliphatischer oder cycloaliphatischer Rest ist,
R² einen zweiwertigen aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen oder araliphatischen Rest darstellt, und
R³ einen einwertigen aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen oder araliphatischen Rest bedeutet.13. Seat belt according to claim 1, characterized in that the phosphorus-modified copolyester contains the repeating structural units of the formula I -O-OC-Ar¹-CO-O-R¹- (I) and
which has assemblies of the formula II in the polymer chain where Ar¹ represents a divalent mono- or polynuclear aromatic radical,
R¹ is a divalent aliphatic or cycloaliphatic radical,
R² represents a divalent aliphatic, cycloaliphatic, aromatic or araliphatic radical, and
R³ represents a monovalent aliphatic, cycloaliphatic, aromatic or araliphatic radical. 14. Sicherheitsgurt nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß Ar¹ Phenylen oder Naphthylen bedeutet, insbesondere 1,4-Phenylen oder 2,6-Naphthylen.14. Seat belt according to claim 13, characterized in that Ar¹ Phenylene or naphthylene means, in particular 1,4-phenylene or 2,6-naphthylene. 15. Sicherheitsgurt nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ einen Rest der Formel -CnH2n-, worin n eine ganze Zahl zwischen 2 und 6 ist insbesondere Ethylen, oder einen von Cyclohexandimethanol abgeleiteten Rest darstellt.15. Seat belt according to claim 13, characterized in that R¹ is a radical of the formula -C n H 2n -, wherein n is an integer between 2 and 6, in particular ethylene, or a radical derived from cyclohexanedimethanol. 16. Sicherheitsgurt nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß R² einen Rest der Formel -CmH2m-, worin m eine ganze Zahl zwischen 2 und 10 ist, oder einen cyclischen Alkandiylrest mit 4 bis 8, vorzugsweise mit 6 Kohlenstoffatomen bedeutet und daß R³ C₁-C₆Alkyl, Cyclohexyl, Phenyl, oder Benzyl bedeutet. 16. Seat belt according to claim 13, characterized in that R² is a radical of the formula -C m H 2m -, in which m is an integer between 2 and 10, or a cyclic alkanediyl radical having 4 to 8, preferably 6 carbon atoms, and that R³ is C₁-C₆alkyl, cyclohexyl, phenyl, or benzyl. 17. Verwendung von hochfesten Filamentgarnen aus phosphor-modifiziertem Copolyester, mit einem Garntiter von weniger als 2000 dtex, mit einem Einzelfasertiter von kleiner gleich 25 dtex sowie mit einer Höchstzugkraftdehnung von kleiner als 30% zur Herstellung von Sicherheitsgurten, wobei der phosphor-modifizierte Copolyester eine bifunktionelle Phosphorverbindung in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.%, bezogen auf die Menge an Phosphor, in der Polymerkette enthält.17. Use of high-strength filament yarns made from phosphor-modified Copolyester, with a yarn titer of less than 2000 dtex, with a Single fiber titer of less than or equal to 25 dtex and with one Maximum tensile strength expansion of less than 30% for the production of Seat belts, the phosphor-modified copolyester a bifunctional phosphorus compound in an amount of 0.1 to 5% by weight, based on the amount of phosphorus contained in the polymer chain. 18. Verwendung der Sicherheitsgurte nach Anspruch 1 in Automobilen, Flugzeugen und Motorbooten.18. Use of the seat belts according to claim 1 in automobiles, Airplanes and motor boats.
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