DE19607158A1 - Di:substituted aminophenol derivatives - Google Patents

Di:substituted aminophenol derivatives

Info

Publication number
DE19607158A1
DE19607158A1 DE1996107158 DE19607158A DE19607158A1 DE 19607158 A1 DE19607158 A1 DE 19607158A1 DE 1996107158 DE1996107158 DE 1996107158 DE 19607158 A DE19607158 A DE 19607158A DE 19607158 A1 DE19607158 A1 DE 19607158A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
group
aminophenol
methyl
alkyl
alkyl group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE1996107158
Other languages
German (de)
Inventor
David Dr Rose
Bernd Dr Meinigke
Horst Dr Hoeffkes
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to DE1996107158 priority Critical patent/DE19607158A1/en
Publication of DE19607158A1 publication Critical patent/DE19607158A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41—Amines
    • A61K8/415—Aminophenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C215/74—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C215/76—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
    • C07C237/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C237/04—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C237/06—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/40—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C271/42—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/44—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C275/32—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C275/34—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms having nitrogen atoms of urea groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/01—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C311/02—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C311/03—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atoms of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C311/05—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atoms of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to acyclic carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/32—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using oxidation dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Amino-phenols of formula (I) and their water-soluble salts are new :R1 = 1-4C (hydroxy)alkyl, 1-4C alkoxy or allyl ; R2 = F, Cl or Br ; R3 = 3-4C dihydroxyalkyl, methyl (substituted with 1-3 halogen atoms, preferably F), 2-4C alkyl (substituted with a maximum of 1-4 halogen atoms, preferably F), -(CH2)x-B, -COOR9 or -CO-NR10R11 ; B = OH, -NR5R6 or -CONR7R8 ; x = 1-4 ; and R5 - R8, R10, R11 = H or 1-4C (hydroxy)alkyl; or NR5R6, NR7R8, and NR10R11 = part of a morpholine, piperidine or pyrrolidine ring; or R5 may also be -SO2-CH3 if R6 is H; R4 = H, 1-4C alkyl or an R3 group; and R9 = H or 1-4C alkyl. Also claimed are (i) the use of (I) as couplers for oxidation dyes, and (ii) oxidation dyes for keratin fibres, comprising an aqueous formulation of developers and (I) as coupler.

Description

Die Erfindung betrifft neue Aminophenol-Derivate, deren Verwendung zum Färben von Keratinfasern sowie diese Verbindungen enthaltende Färbemittel.The invention relates to novel aminophenol derivatives, their use for dyeing keratin fibers and colorants containing these compounds.

Für das Färben von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, spielen die sogenannten Oxidationsfärbemittel wegen ihrer intensiven Farben und guten Echt­ heitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. Solche Färbemittel enthalten Oxidations­ farbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponen­ ten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus.For the dyeing of keratin fibers, especially human hair, play the so-called oxidation dyes because of their intense colors and good real properties a preferred role. Such colorants contain oxidation dye precursors, so-called developer components and Kupplerkomponen The developer components form under the influence of oxidizing agents or of atmospheric oxygen with each other or under coupling with one or more Coupler components from the actual dyes.

Gute Oxidationsfarbstoffvorprodukte müssen in erster Linie folgende Voraussetzun­ gen erfüllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität und Echtheit ausbilden. Sie müssen ferner ein gutes Auf­ ziehvermögen auf die Faser besitzen, wobei insbesondere bei menschlichen Haaren keine merklichen Unterschiede zwischen strapaziertem und frisch nachgewachsenem Haar bestehen dürfen (Egalisiervermögen). Sie sollen beständig sein gegen Licht, Wärme und den Einfluß chemischer Reduktionsmittel, z. B. gegen Dauerwellflüssig­ keiten. Schließlich sollen sie - falls als Haarfärbemittel zur Anwendung kommend - die Kopfhaut nicht zu sehr anfärben, und vor allem sollen sie in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein.Good oxidation dye precursors must have the following prerequisites first and foremost meet: you have the desired color shades in the oxidative coupling train in sufficient intensity and authenticity. You also need a good upgrade owning the fiber, in particular with human hair no noticeable differences between strained and freshly grown Hair may exist (leveling ability). They should be resistant to light, Heat and the influence of chemical reducing agents, eg. B. against perming liquid opportunities. Finally, they should - if used as a hair dye -  The scalp should not stain too much, and above all they should be toxicological and be dermatologically harmless.

Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Aminopyrazolonderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.As developer components are usually primary aromatic amines with another, in para or ortho position free or substituted Hydroxy or amino group, diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-aminopyrazolone derivatives and 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and its derivatives used.

Spezielle Vertreter sind beispielsweise p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, p-Aminophenol, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-pheny­ lendiamn, 2-(2,5-Diaminophenyl)-ethanol, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 1- Phenyl-3-carboxyamido-4-amino-pyrazolon-5, 4-Amino-3-methylphenol, 2-Amino­ methyl-4-aminophenol, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6- diaminopyrimidin und 2,5,6-Triaminohydroxypyrimidin.Specific representatives are, for example, p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, p-aminophenol, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-pheny lendiamine, 2- (2,5-diaminophenyl) ethanol, 2- (2,5-diaminophenoxy) ethanol, 1- Phenyl-3-carboxamido-4-amino-pyrazolone-5,4-amino-3-methylphenol, 2-amino methyl-4-aminophenol, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6- diaminopyrimidine and 2,5,6-triaminohydroxypyrimidine.

Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naph­ thole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophenole verwendet. Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere α-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7- Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resor­ cinlnonomethylether, m-Phenylendiamin, 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5, 2,4-Di­ chlor-3-aminophenol, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 2-Chlor-resorcin, 4- Chlor-resorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin und 5-Methylre­ sorcin.As coupler components m-phenylenediamine derivatives, naph theses, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones and m-aminophenols. Particularly suitable as coupler substances are α-naphthol, 1,5-, 2,7- and 1,7- Dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol, resorcinol, resor Cinlnonomethylether, m-phenylenediamine, 1-phenyl-3-methyl-pyrazolone-5, 2,4-di chloro-3-aminophenol, 1,3-bis- (2,4-diaminophenoxy) -propane, 2-chloro-resorcinol, 4- Chloro-resorcinol, 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methylresorcinol and 5-methylre resorcinol.

Bezüglich weiterer üblicher Farbstoffkomponenten wird ausdrücklich auf die Co­ lipa-Liste, herausgegeben vom Industrieverband Körperpflege und Waschmittel, Frankfurt, Bezug genommen. With respect to other conventional dye components is expressly to the Co lipa list, published by the industry association body care and detergents, Frankfurt, reference is made.  

Allein mit einer Entwicklerkomponente oder einer speziellen Kuppler/Entwickler- Kombination gelingt es in der Regel nicht, eine auf dem Haar natürlich wirkende Farbnuance zu erhalten. In der Praxis werden daher üblicherweise Kombinationen verschiedener Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten eingesetzt. Es be­ steht daher ständig Bedarf an neuen, verbesserten Farbstoff-Komponenten.With a developer component or a specific coupler / developer Combination usually does not succeed, a naturally acting on the hair To get color nuance. In practice, therefore, usually combinations various developer components and coupler components used. It be There is therefore a constant need for new, improved dye components.

Es war daher die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, neue Kuppler-Komponenten zu finden, die die an Oxidationsfarbstoffvorprodukte zu stellenden Anforderungen in besonderem Maße erfüllen.It was therefore the object of the present invention to provide new coupler components to find the requirements to be placed on oxidation dye precursors in fulfill special requirements.

Es wurde nun gefunden, daß bestimmte, bisher nicht bekannte minophenol-Deri­ vate die an Kupplerkomponente gestellten Anforderungen in hohem Maße erfüllen. So werden unter Verwendung dieser Kupplerkomponenten mit den meisten bekann­ ten Entwicklerkomponenten brillante rote bis dunkelblaue Farbnuancen erhalten, die außerordentlich licht- und waschecht sind.It has now been found that certain previously unknown minophenol Deri vate meets the requirements imposed on the coupler component to a high degree. Thus, most of these become known using these coupler components developer components obtain brilliant red to dark blue shades that are extremely light and washfast.

Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Aminophenol-Derivate der allgemeinen Formel (I),A first subject of the present invention are therefore aminophenol derivatives the general formula (I),

in der R¹ steht fürin which R¹ stands for

  • - eine C1-4-Alkylgruppe,a C 1-4 alkyl group,
  • - eine C1-4 Hydroxyalkylgruppe,a C 1-4 hydroxyalkyl group,
  • - eine C1-4-Alkoxygruppe odera C 1-4 alkoxy group or
  • - eine Allylgruppe,an allyl group,

R² steht für Fluor, Chlor oder Brom,
R³ steht fürR 2 is fluorine, chlorine or bromine,
R³ stands for

  • - eine C3-4-Dihydroxyalkylgruppe,a C 3-4 -dihydroxyalkyl group,
  • - eine Methylgruppe, die 1-3 Halogenatome, insbesondere Fluoratome, als Substi­ tuenten trägt,a methyl group containing 1-3 halogen atoms, especially fluorine atoms, as substituents bears,
  • - eine C2-4-Alkylgruppe mit maximal 1-4 Halogenatomen, insbesondere Fluoratomen, als Substituenten- A C 2-4 alkyl group having a maximum of 1-4 halogen atoms, in particular fluorine atoms, as substituents
  • - eine Gruppe (CH₂)x-B, in der B steht für
    • - eine Hydroxygruppe,
    • - eine Gruppe NR⁵R⁶ oder
    • - eine Gruppe CO-NR⁷R⁸ und x für eine Zahl von 1 bis 4,
    - a group (CH₂) x -B in which B stands for
    • a hydroxy group,
    • - a group NR⁵R⁶ or
    • a group CO-NR⁷R⁸ and x for a number from 1 to 4,
  • - eine Gruppe -COOR⁹ oder- a group -COOR⁹ or
  • - eine Gruppe -CO-NR¹⁰R¹¹,a group -CO-NR¹⁰R¹¹,

wobei R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R¹⁰ und R¹¹ unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff, eine C1-4 wherein R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R¹⁰ and R¹¹ independently represent hydrogen, a C 1-4

-Alkylgruppe, eine C1-4 Alkyl group, a C 1-4

-Hydroxyalkylgruppe und R⁵ und R⁶, R⁷ und R⁸ so­ wie R¹⁰ und R¹¹ jeweils zusammen mit dem sie tragenden Stickstoffatom auch Teil eines Morpholino-, Piperidino- oder Pyrrolidino-Restes sein können und R⁵ auch für eine Gruppe -SO₂-CH₃ stehen kann mit der Maßgabe, daß dann R⁶ für Wasserstoff steht, und R⁹ steht für Wasserstoff oder eine C1-4 Hydroxyalkyl group and R⁵ and R⁶, R⁷ and R⁸ as well as R¹⁰ and R¹¹ may also be part of a morpholino, piperidino or pyrrolidino radical together with the nitrogen atom carrying them and R⁵ may also be a group -SO₂-CH₃ with the Provided that then R⁶ is hydrogen, and R⁹ is hydrogen or a C 1-4

-Alkylgruppe, und R⁴ steht für Wasserstoff, eine C1-4 Alkyl group, and R⁴ is hydrogen, C 1-4

-Alkylgruppe oder eine der unter R³ genannten Gruppen, sowie deren wasserlösliche Salze.Alkyl group or one of the groups mentioned under R³, as well as their water-soluble salts.

Die Herstellung dieser Verbindungen erfolgt ausgehend von den in 6-Stellung substi­ tuierten 2-Halogen-3-aminophenolen. Bezüglich Einzelheiten wird auf die im Bei­ spielteil ausführlich dargestellten Synthesebeispiele verwiesen.The preparation of these compounds takes place starting from the 6-position substi tuierten 2-halo-3-aminophenolen. For details, refer to the in the reference part of the synthesis examples referenced in detail.

Da es sich bei allen erfindungsgemäßen Substanzen um Amino-Verbindungen han­ delt, lassen sich aus diesen in üblicher Weise die bekannten Säureadditionssalze herstellen. Alle Aussagen dieser Schrift und demgemäß der beanspruchte Schutzbe­ reich beziehen sich daher sowohl auf die in freier Form vorliegenden Aminophenol- Derivate gemäß Formel (I) als auch auf deren wasserlösliche, physiologisch verträg­ liche Salze. Beispiele für solche Salze sind die Hydrochloride, die Hydrobromide, die Sulfate, die Phosphate, die Acetate, die Propionate, die Citrate und die Lactate.Since all the substances according to the invention are amino compounds han delt, can be from these in the usual way, the known acid addition salts  produce. All statements of this document and accordingly the claimed Schutzbe therefore refer both to the free-form aminophenol Derivatives according to formula (I) as well as their water-soluble, physiologically tolerated Liche salts. Examples of such salts are the hydrochlorides, the hydrobromides, the sulfates, the phosphates, the acetates, the propionates, the citrates and the lactates.

Als erfindungsgemäß besonders geeignet haben sich die Aminophenol-Derivate ge­ mäß Formel (I) erwiesen, bei denen R² für Chlor steht.As particularly suitable according to the invention, the aminophenol derivatives ge according to formula (I), in which R² is chlorine.

Ebenfalls erfindungsgemäß bevorzugt sind solche Verbindungen gemäß Formel (I), bei denen R¹ für eine C1-3-Alkylgruppe oder eine Allylgruppe steht. Verbindungen mit R¹ gleich Methyl haben sich als ganz besonders geeignet erwiesen.Likewise preferred according to the invention are those compounds of the formula (I) in which R 1 is a C 1-3 -alkyl group or an allyl group. Compounds with R¹ equal to methyl have been found to be particularly suitable.

Halogenierte C1-4-Alkylgruppen, insbesondere mit endständiger Trifluormethyl­ gruppe, sind als Substituenten R³ in besonderem Maße geeignet.Halogenated C 1-4 -alkyl groups, in particular with terminal trifluoromethyl group, are particularly suitable as substituents R³.

Gleichfalls als besonders gut geeignet haben sich die Substanzen erwiesen, bei de­ nen die 3-Amino-Gruppe lediglich einen langkettigen Substituenten trägt, R⁴ also für Wasserstoff steht.Likewise, the substances have proven to be particularly suitable, in de NEN the 3-amino group carries only one long-chain substituent, R⁴ so for Hydrogen stands.

Besonders hervorragend im Sinne der Gesamterfindung geeignete Substanzen sindParticularly excellent in the sense of Gesamtfinding suitable substances

  • - 2-Chlor-6-methyl-3-N-β-hydroxyethylaminophenol,2-chloro-6-methyl-3-N-β-hydroxyethylaminophenol,
  • - 2-Chlor-6-methyl-3-N-carbethoxyaminophenol,2-chloro-6-methyl-3-N-carbethoxyaminophenol,
  • - 2-Chlor-6-methyl-3-ureidophenol,2-chloro-6-methyl-3-ureidophenol,
  • - 4-[N-(N′,N′-diethyl-carbamyl)-methylamino]-2-hydroxy-3-chlortoluol,4- [N- (N ', N'-diethylcarbamyl) -methylamino] -2-hydroxy-3-chlorotoluene,
  • - 3-(2-minoethylamino)-2-chlor-6-methylphenol,3- (2-aminoethylamino) -2-chloro-6-methylphenol,
  • - 2-Chlor-6-methyl-3-mesylaniinoethyl-aminophenol und2-chloro-6-methyl-3-mesyl-aminoethyl-aminophenol and
  • - 2-Chlor-6-methyl-3-N(2-trifluorethyl)amino-phenol.- 2-chloro-6-methyl-3-N (2-trifluoroethyl) amino-phenol.

Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der vorge­ nannten Aminophenol-Derivate als Kupplerkomponente in Oxidationshaarfärbemit­ teln.A second object of the present invention is the use of the pre called aminophenol derivatives as a coupler component in oxidation hair dye stuffs.

Ein dritter Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind schließlich Oxidationsfär­ bemittel zum Färben von Keratinfasern enthaltend Kupplerkomponenten und Ent­ wicklerkomponenten in einem wasserhaltigen Träger, die als Kupplerkomponente eines der vorgenannten Aminophenol-Derivate enthält.A third object of the present invention are finally Oxidationsfär agent for dyeing keratin fibers containing coupler components and Ent Wicklerkomponenten in a hydrous carrier, acting as a coupler component contains one of the aforementioned aminophenol derivatives.

Unter Keratinfasern sind dabei Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Obwohl die erfindungsgemäßen Oxidationsfärbemittel in erster Linie zum Färben von Keratinfasern geeignet sind, steht prinzipiell einer Verwen­ dung auch auf anderen Gebieten, insbesondere in der Farbphotographie, nichts ent­ gegen.Among keratin fibers are furs, wool, feathers and especially human To understand hair. Although the oxidation according to the invention in the first Line are suitable for dyeing keratin fibers, is in principle a Verwen also in other fields, in particular in color photography, nothing ent against.

Die erfindungsgemäßen Oxidationsfärbemittel können eine oder mehrere Entwick­ lerkomponenten und gewünschtenfalls neben den erfindungsgemäßen Kuppler- Komponenten noch weitere Kupplerkomponenten enthalten. Bezüglich der weiteren Entwickler- und Kupplerkomponenten wird auf die zu Beginn der Beschreibung aufgeführten Substanzen verwiesen, die bevorzugte weitere Farbstoffkomponenten darstellen. Besonders bevorzugte Entwicklerkomponenten sind 2,4,5,6-Tetraamino­ pyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 1-(β-Hydroxyethyl)-2,5-diamino­ benzol, p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Aminophenol, 3-Methyl-p-amino­ phenol und 2-Aminomethyl-p-animophenol. Diese weiteren Entwickler- und Kupp­ lerkomponenten werden üblicherweise in freier Form eingesetzt. Bei Substanzen mit Aminogruppen kann es aber bevorzugt sein, sie in Salzform, insbesondere in Form der Hydrochloride und Sulfate, einzusetzen. The oxidation colorants according to the invention may contain one or more developers lerkomponenten and, if desired, in addition to the coupler according to the invention Components contain further coupler components. Regarding the others Developer and coupler components are at the beginning of the description referenced substances, the preferred further dye components represent. Particularly preferred developer components are 2,4,5,6-tetraamino pyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 1- (β-hydroxyethyl) -2,5-diamino benzene, p-phenylenediamine, p-toluenediamine, p-aminophenol, 3-methyl-p-amino phenol and 2-aminomethyl-p-animophenol. This further developer and Kupp Lerkomponenten are usually used in free form. For substances with However, it may be preferable for amino groups to be in salt form, in particular in the form hydrochlorides and sulfates.  

Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel enthalten sowohl die Entwicklerkomponen­ ten als auch die Kupplerkomponenten bevorzugt in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Oxida­ tionsfärbemittel. Dabei werden Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten im allgemeinen in etwa molaren Mengen zueinander eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erwiesen hat, so ist ein gewisser Überschuß einzel­ ner Oxidationsfarbstoffvorprodukte nicht nachteilig, so daß Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten in einem Mol-Verhältnis von 1 : 0,5 bis 1 : 2 enthalten sein können.The hair colorants of the invention contain both the developer components and the coupler components preferably in an amount of 0.005 to 20 Wt .-%, preferably 0.1 to 5 wt .-%, each based on the total Oxida tionsfärbemittel. These are developer components and coupler components generally used in approximately molar amounts to each other. If also the molar use has proved to be useful, so is a certain excess single ner oxidation dye precursors not disadvantageous, so that developer components and coupler components in a molar ratio of 1: 0.5 to 1: 2 could be.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Haarfär­ bemittel zur weiteren Modifizierung der Farbnuancen neben den Oxidationsfarb­ stoffvorprodukten zusätzlich übliche direktziehende Farbstoffe, z. B. aus der Gruppe der Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Anthrachinone oder Indophenole, wie z. B. die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yel­ low 2, HC Yellow 4, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, Nitroblau, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16, Pikramin­ säure und Rodol 9 R bekannten Verbindungen, in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Oxidationshaarfärbemittel. 4-Amino-2-nitro­ diphenylamin-2′-carbonsäure, 6-Nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, Rodol 9 R und HC Red BN sind erfindungsgemäß besonders bevorzugte direktziehende Farbstoffe.In a preferred embodiment, hair dye according to the invention contain means for further modifying the color shades in addition to the oxidation color stoffvorprodukten additionally customary substantive dyes, eg. B. from the group nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, anthraquinones or indophenols, such as B. under the international names or trade names HC Yel low 2, HC Yellow 4, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, Nitro Blue, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16, Picramine acid and Rodol 9 R known compounds, in an amount of 0.01 to 20 Wt .-%, based on the total oxidation hair colorant. 4-amino-2-nitro Diphenylamine-2'-carboxylic acid, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline, Rodol 9 R and HC Red BN are particularly preferred substantive dyes according to the invention.

Es ist nicht erforderlich, daß die Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder die fakultativ enthaltenen direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z. B. toxikologischen, ausgeschlossen wer­ den müssen.It is not necessary that the oxidation dye precursors or the optional direct-acting dyes contained in each case represent uniform compounds. Rather, in the hair colorants according to the invention, due to the Production process for the individual dyes, in minor amounts still may contain other components, as far as these are not detrimental to the dyeing result  influence or for other reasons, eg. B. toxicological, excluded who have to.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Färbemittel werden die Oxidationsfarbstoff­ vorprodukte in einen geeigneten wasserhaltigen Träger eingearbeitet. Zum Zwecke der Haarfärbung sind solche Träger z. B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch ten­ sidhaltige schäumende Lösungen, z. B. Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zu­ bereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind.To prepare the colorants of the invention are the oxidation dye precursors incorporated into a suitable aqueous carrier. For the purpose the hair coloring are such carriers z. As creams, emulsions, gels or th also containing foaming solutions, eg. As shampoos, foam aerosols or other Zu preparations suitable for use on the hair.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Färbemittel alle in solchen Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten die Färbemittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anioni­ schen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen.Furthermore, the colorants of the invention can all be used in such preparations contain known active ingredients, additives and excipients. In many cases, the included Colorant at least one surfactant, where in principle both anionic and zwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surfactants are suitable. In many cases, it has proved to be advantageous, the surfactants from anioni select, zwitterionic or nonionic surfactants.

Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe,Suitable anionic surfactants in preparations according to the invention are all those for the Use on the human body suitable anionic surface active Substances. These are characterized by a water-solubilizing, anionic Group such as As a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group of about 10 to 22 carbon atoms. In addition, in the Molecule Glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups. Examples of suitable anionic surfactants are in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di-, and trialkanolammonium salts having 2 or 3 C atoms in the alkanol group,

  • - lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen),- linear fatty acids with 10 to 22 carbon atoms (soaps),
  • - Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH₂-CH₂O)x-CH₂-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist, - Ethercarbonsäuren the formula RO- (CH₂-CH₂O) x -CH₂-COOH, in which R is a linear alkyl group having 10 to 22 carbon atoms and x = 0 or 1 to 16,
  • - Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,Acylsarcosides having 10 to 18 C atoms in the acyl group,
  • - Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,Acyltaurides having 10 to 18 C atoms in the acyl group,
  • - Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,Acyl isethionates having 10 to 18 C atoms in the acyl group,
  • - Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Al­ kylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C- Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen,- Sulfobernsteinsäuremono- and -dialkylester with 8 to 18 carbon atoms in the Al kylgruppe and sulfosuccinic acid mono-alkylpolyoxyethylester with 8 to 18 C Atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups,
  • - lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,linear alkanesulfonates having 12 to 18 C atoms,
  • - lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,- linear alpha-olefin sulfonates having 12 to 18 C atoms,
  • - Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen,Alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids containing 12 to 18 carbon atoms,
  • - Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH₂-CH₂O)x- OSO₃H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,Alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH₂-CH₂O) x -OSO₃H, in which R is a preferably linear alkyl group having 10 to 18 C atoms and x = 0 or 1 to 12,
  • - Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030,Mixtures of surface-active hydroxysulfonates according to DE-A-37 25 030,
  • - sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykol­ ether gemäß DE-A-37 23 354,- Sulfated Hydroxyalkylpolyethylen- and / or Hydroxyalkylenpropylenglykol ether according to DE-A-37 23 354,
  • - Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppel­ bindungen gemäß DE-A-39 26 344,- Sulfonates of unsaturated fatty acids having 12 to 24 carbon atoms and 1 to 6 double compounds according to DE-A-39 26 344,
  • - Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen.- esters of tartaric acid and citric acid with alcohols, the addition products from about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide to fatty alcohols with 8 to 22 carbon atoms.

Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül sowie insbesondere Salze von gesättigten und ins­ besondere ungesättigten C₈-C₂₂-Carbonsäuren, wie Ölsäure, Stearinsäure, Isostea­ rinsäure und Palmitinsäure.Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and Ethercarbonsäuren having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 Glycol ether groups in the molecule and in particular salts of saturated and ins particular unsaturated C₈-C₂₂-carboxylic acids, such as oleic acid, stearic acid, isostea rinsäure and palmitic acid.

Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen be­ zeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und minde­ stens eine -COO(-9)- oder -SO₃(-)-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium­ glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat, N-Acyl-ami­ nopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylamino­ propyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl­ imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitter­ ionisches Tensid ist das unter der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine be­ kannte Fettsäureamid-Derivat.As zwitterionic surfactants are those surface-active compounds be distinguished, which carry in the molecule at least one quaternary ammonium group and minde least one -COO (-9) - or -SO₃ (-) group. Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the cocoalkyl dimethylammonium glycinate, N-acyl-ami nopropyl-N, N-dimethylammoniumglycinate, for example cocoacylamino propyl-dimethylammoniumglycinat, and 2- Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl imidazolines having in each case 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. A preferred zwitterionic ionic surfactant is the fatty acid amide derivative known by the CTFA name Cocamidopropyl Betaine.

Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8-18-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO₃H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholyti­ sche Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäu­ ren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hdroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N- Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessig­ säuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevor­ zugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacyl­ aminoethylaminopropionat und das C12-18-Acylsarcosin.Ampholytic surfactants are understood as meaning those surface-active compounds which, apart from a C 8-18 -alkyl or -acyl group in the molecule, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group and are capable of forming internal salts. Examples of suitable ampholytic surfactants are: N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 18 C atoms in the alkyl group. Particularly preferred before ampholytic surfactants are N-Kokosalkylaminopropionat, cocoacyl aminoethylaminopropionate and the C 12-18 acylsarcosine.

Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykol­ ethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweiseNonionic surfactants contain as hydrophilic group z. B. a polyol group, a Polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether groups. Such compounds are, for example

  • - Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Pro­ pylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkyl­ gruppe,- Addition products of 2 to 30 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of Pro pylene oxide to linear fatty alcohols having 8 to 22 C-atoms, to fatty acids having 12  to 22 C atoms and to alkylphenols having 8 to 15 C atoms in the alkyl group,
  • - C12-22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,C 12-22 fatty acid mono- and diesters of addition products of 1 to 30 moles of ethylene oxide with glycerol,
  • - C8-22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga,C 8-22 alkyl mono- and oligoglycosides and their ethoxylated analogs,
  • - Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,- Addition products of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hardened Castor oil,
  • - Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester- Addition products of ethylene oxide to sorbitan fatty acid esters
  • - Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide.- Addition products of ethylene oxide to fatty acid alkanolamides.

Beispiele für die in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln verwendbaren kationischen Tenside sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen. Bevor­ zugt sind Ammoniumhalogenide wie Alkyltrimethylaminoniumchloride, Dialkyldi­ methylaminoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrime­ thylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylam­ moniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoni­ umchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid. Weitere erfindungsgemäß ver­ wendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.Examples of usable in the hair treatment compositions according to the invention cationic surfactants are in particular quaternary ammonium compounds. before zugt are ammonium halides such as Alkyltrimethylaminoniumchloride, Dialkyldi methylaminonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g. Cetyltrime thylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylam monium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammoni chloride and tricetylmethylammonium chloride. Further according to the invention ver reversible cationic surfactants are the quaternized protein hydrolysates.

Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabili­ siertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Poly­ dimethylsiloxane, Quaternium-80).Also suitable according to the invention are cationic silicone oils, for example the commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabili trated trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning 929 emulsion (containing hydroxyl-amino-modified silicone, also referred to as amodimethicones ), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil® Quat 3270 and 3272 (manufactured by Th. Goldschmidt; Diquaternary Poly dimethylsiloxanes, quaternium-80).

Alkylamidoamine, insbesondere Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeich­ nung Tego Amid®S 18 erhaltliche Stearylamidopropyldimethylamin, zeichnen sich neben einer guten konditionierenden Wirkung speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus.Alkylamidoamines, in particular fatty acid amidoamines such as the name Tego Amid®S 18 obtainable stearylamidopropyldimethylamine, are characterized  besides a good conditioning effect especially by their good biological Degradability.

Ebenfalls sehr gut biologisch abbaubar sind quaternäre Esterverbindungen, soge­ nannte "Esterquats", wie die unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Dial­ kylammoniummethosulfate und Methyl-hydroxyalkyldialkoyloxyalkyl-ammonium­ methosulfate.Also very good biodegradable are quaternary ester compounds, soge called "ester quats", such as the dial sold under the trademark Stepantex® kylammoniummethosulfate and methyl-hydroxyalkyldialkoyloxyalkyl-ammonium methosulfate.

Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quaternäres Zuckerderivat stellt das Handelsprodukt Glucquat®100 dar, gemäß CTFA-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".An example of a cationic surfactant usable quaternary sugar derivative represents the commercial product Glucquat®100, according to CTFA nomenclature a "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride ".

Bei den als Tenside eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich je­ weils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.The compounds with alkyl groups used as surfactants may each be because they are about uniform substances. However, it is usually preferred at the production of these substances from native vegetable or animal raw materials go out, so that you substance mixtures with different, from the respective Raw material dependent alkyl chain lengths receives.

Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer ein­ geengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologen­ verteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkyenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Ein­ geengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hy­ drotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein. In the case of the surfactants, the addition products of ethylene oxide and / or propylene oxide Fatty alcohols or derivatives of these addition products can both Products with a "normal" distribution of homologs as well as those with a restricted homolog distribution can be used. Under "normal" homologs Distribution is understood as meaning mixtures of homologs which are used in the Reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, Alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates obtained as catalysts. a however, narrow homolog distributions are obtained when, for example, Hy drotalcite, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates are used as catalysts. The usage of products with narrow homolog distribution may be preferred.  

Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweiseOther active ingredients, auxiliaries and additives are, for example

  • - nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copo­ lymere, Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere und Polysiloxane,nonionic polymers such as vinyl pyrrolidone / vinyl acrylate copo polymers, polyvinylpyrrolidone and vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers and polysiloxanes
  • - kationische Polymere wie quaternisierte Celluloseether, Polysiloxane mit qua­ ternären Gruppen, Dimethyldiallylammoniumchlorid-Polymere, Acrylamid-Di­ methyldiallylammoniumchlorid-Copolymere, mit Diethylsulfat quaternierte Di­ methylaminoethylmethacrylat-Vinylpyrrolidon-Copolymere, Vinylpyrrolidon- Imidazoliniummethochlorid-Copolymere und quaternierter Polyvinylalkohol,cationic polymers such as quaternized cellulose ethers, polysiloxanes with qua ternary groups, dimethyldiallylammonium chloride polymers, acrylamide di methyldiallylammonium chloride copolymers, diethyl sulfate quaternized di methylaminoethylmethacrylate-vinylpyrrolidone copolymers, vinylpyrrolidone Imidazolinium methochloride copolymers and quaternized polyvinyl alcohol,
  • - zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise Acrylamidopropyl­ trimethylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methyl­ methacrylat/tert.Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacryl-at-Co­ polymere,- zwitterionic and amphoteric polymers such as acrylamidopropyl trimethylammonium chloride / acrylate copolymers and octylacrylamide / methyl methacrylate / tert.Butylaminoethylmethacrylat / 2 Hydroxypropylmethacryl-at-Co polymeric
  • - anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacryl­ säuren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat- Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/Isobornylacrylat-Copolymere, Methyl­ vinylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N- tert.Butylacrylamid-Terpolymere,- anionic polymers such as polyacrylic acids, crosslinked polyacrylic acids, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinylpyrrolidone / vinyl acrylate Copolymers, vinyl acetate / butyl maleate / isobornyl acrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers and acrylic acid / ethyl acrylate / N- tert-butylacrylamide terpolymers
  • - Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gumim, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dex­ trane, Cellulose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylo­ pektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokol­ loide wie z. B. Polyvinylalkohol,- Thickeners such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gumim, locust bean gum, linseed gums, dex trane, cellulose derivatives, e.g. Methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and Carboxymethylcellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylo pectin and dextrins, clays such as As bentonite or fully synthetic hydrocol loide like For example, polyvinyl alcohol,
  • - Strukturanten wie Glucose und Maleinsäure,- structurants such as glucose and maleic acid,
  • - haarkonditioinerende Verbindungen wie Phosphohpide, beispielsweise Sojale­ cithin, Ei-Lecitin und Kephaline, sowie Silikonöle, Haarkonditioinerende compounds such as phosphohipes, such as soybean cithine, egg lecithin and cephalins, as well as silicone oils,  
  • - Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierte Proteinnydrolysate,Protein hydrolysates, in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, Soy protein and wheat protein hydrolysates, their condensation products with Fatty acids and quaternized protein hydrolysates,
  • - Parthinöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,Parthin oils, dimethylisosorbide and cyclodextrins,
  • - Lösungsvermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol,Solubilizers such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, Glycerine and diethylene glycol,
  • - Farbstoffe zum Einfärben der Zubereitungen,Dyes for coloring the preparations,
  • - Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine und Zink Omadine,Anti-dandruff agents such as Piroctone Olamine and Zinc Omadine,
  • - weitere Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes,- other substances for adjusting the pH,
  • - Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze, Pflanzenextrakte und Vitamine,- Active substances such as panthenol, pantothenic acid, allantoin, pyrrolidonecarboxylic acids and their salts, plant extracts and vitamins,
  • - Cholesterin,- cholesterol,
  • - Lichtschutzmittel,- sunscreen,
  • - Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,Bodying agents such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers,
  • - Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs, Parafine, Fettal­ kohole und Fettsäureester,- Fats and waxes such as spermaceti, beeswax, montan wax, paraffin, fatty alcohols and fatty acid esters,
  • - Fettsäurealkanolamide,Fatty acid alkanolamides,
  • - Komplexbildner wie EDTA, NTA und Phosphonsäuren, Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekun­ däre und tertiäre Phosphate,- complexing agents such as EDTA, NTA and phosphonic acids, Swelling and penetration substances such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, Carbonates, bicarbonates, guanidines, ureas and primary, secondary tertiary and tertiary phosphates,
  • - Trübungsmittel wie Latex,Opacifiers such as latex,
  • - Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat,Pearlescing agents such as ethylene glycol mono- and distearate,
  • - Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N₂O, Dimethylether, CO₂ und Luft sowie- Propellant such as propane-butane mixtures, N₂O, dimethyl ether, CO₂ and air such as
  • - Antioxidantien.- antioxidants.

Die Bestandteile des wasserhaltigen Trägers werden zur Herstellung der erfindungs­ gemäßen Färbemittel in für diesen Zweck üblichen Mengen eingesetzt; z. B. werden Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gew.-% und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gew.-% des gesamten Färbemittels eingesetzt.The constituents of the water-containing carrier are used to prepare the invention proper colorants used in customary amounts for this purpose; z. B. become  Emulsifying agents in concentrations of 0.5 to 30% by weight and thickening agents in Concentrations of 0.1 to 25 wt .-% of the total colorant used.

Die oxidative Entwicklung der Färbung kann grundsätzlich mit Luftsauerstoff erfol­ gen. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidationsmittel eingesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt an menschlichem Haar gewünscht ist. Als Oxidationsmittel kommen Persulfate, Chlorite und insbesondere Wasser­ stoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin sowie Natri­ umborat in Frage. Weiterhin ist es möglich, die Oxidation mit Hilfe von Enzymen durchzuführen. Dabei können die Enzyme zur Übertragung von Luftsauerstoff auf die Entwicklerkomponente oder zur Verstärkung der Wirkung geringer Mengen vor­ handener Oxidationsmittel dienen. Ein Beispiel für ein enzymatisches Verfahren stellt das Vorgehen dar, die Wirkung geringer Mengen (z. B. 1% und weniger, bezo­ gen auf das gesamte Mittel) Wasserstoffperoxid durch Peroxidasen zu verstärken.The oxidative development of the dyeing can in principle be successful with atmospheric oxygen However, preference is given to using a chemical oxidizing agent, in particular when, in addition to the coloring, a lightening effect on human hair is desired is. As the oxidizing agent are persulfates, chlorites and especially water peroxide or its addition products of urea, melamine and Natri umborate in question. Furthermore, it is possible to oxidize with the aid of enzymes perform. In this case, the enzymes for the transmission of atmospheric oxygen on the developer component or to enhance the effect of small amounts serve existing oxidizing agent. An example of an enzymatic process represents the procedure, the effect of small amounts (eg 1% and less, bezo to the entire agent) to amplify hydrogen peroxide by peroxidases.

Zweckmäßigerweise wird die Zubereitung des Oxidationsmittels unmittelbar vor dem Haarefärben mit der Zubereitung aus den Oxidationsfarbstoffvorprodukten vermischt. Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haarfärbepräparat sollte bevor­ zugt einen pH-Wert im Bereich von 6 bis 10 aufweisen. Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwen­ dungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40°C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von ca. 30 Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z. B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.Conveniently, the preparation of the oxidizing agent immediately before hair dyeing with the preparation of the oxidation dye precursors mixed. The resulting ready-to-use hair dye preparation should be ready before zugt a pH in the range of 6 to 10 have. Particularly preferred is the Application of hair dye in a weak alkaline environment. The users temperatures can range between 15 and 40 ° C. To After a reaction time of about 30 minutes, the hair dye is removed by rinsing removed from the hair to be dyed. The washing with a shampoo is no longer necessary, if a strong surfactant-containing carrier, for. As a dyeing shampoo was used.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern.The following examples are intended to explain the subject matter of the invention in more detail.

BeispieleExamples 1. Synthesebeispiele1. Synthesis examples 1.1. Synthese von 2-Chlor-6-methyl-3-N-β-hydroxyethylaminophenol (K1)1.1. Synthesis of 2-chloro-6-methyl-3-N-β-hydroxyethylaminophenol (K1)

1. Stufe: β-Chlorethyl-(2′-chlor-3′-hydroxy-4′-methyl-phenyl)-carbamat
7,9 g (0,05 Mol) 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol wurden in 25 ml Dioxan gelöst. Nach Zugabe von 2,75 g (0,028 Mol) Calciumcarbonat wurde auf 90°C erhitzt. Dann wurden unter Rühren 7,9 g (0,055 Mol) 2-Chlorethylformiat zugetropft. Nach Ende der Zugabe des 2-Chlorethylformiats wurde noch 1 Stunde bei 90°C gerührt. Nach dem Abkühlen wurde abgesaugt, um die Mineralsalze zu entfernen, und das Filtrat mit Eiswasser versetzt. Das dabei ausgefallene Produkt wurde abgesaugt und bei ca. 50°C im Vakuum getrocknet. Das Produkt hatte einen Schmelzpunkt von 84- 87°C.1st stage: β-chloroethyl (2'-chloro-3'-hydroxy-4'-methylphenyl) carbamate
7.9 g (0.05 mol) of 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol were dissolved in 25 ml of dioxane. After addition of 2.75 g (0.028 mol) of calcium carbonate was heated to 90 ° C. Then 7.9 g (0.055 mol) of 2-chloroethyl formate were added dropwise with stirring. After the end of the addition of 2-Chlorethylformiats was stirred for 1 hour at 90 ° C. After cooling, the product was filtered off with suction to remove the mineral salts, and the filtrate was added with ice-water. The precipitated product was filtered off and dried at about 50 ° C in a vacuum. The product had a melting point of 84-87 ° C.

2. Stufe: N-(2′-Chlor-3′-hydroxy-4′-methyl-phenyl)-1,3-oxazolidin-2-on
9,6 g (0,036 Mol) des Produktes aus Stufe 2 wurden in 22 ml 4,3n Natronlauge bei 45°C eingetragen. Nach 20 Minuten bei dieser Temperatur wurde mit verdünnter Salzsäure neutralisiert. Das ausfallende Produkt wurde nach dem Absaugen bei 70 °C im Vakuum getrocknet; es hatte einen Schmelzpunkt von 124°C.2nd step: N- (2'-chloro-3'-hydroxy-4'-methylphenyl) -1,3-oxazolidin-2-one
9.6 g (0.036 mol) of the product from stage 2 were introduced into 22 ml of 4.3N sodium hydroxide solution at 45.degree. After 20 minutes at this temperature was neutralized with dilute hydrochloric acid. The precipitated product was dried after vacuuming at 70 ° C in a vacuum; it had a melting point of 124 ° C.

3. Stufe: 2-Chlor-6-methyl-3-N-β-hydroxyethylaminophenol
6,8 g (0,03 Mol) des Produktes aus Stufe 2 wurden bei 70°C in 20 ml 5n NaOH- Lösung eingetragen. Nach 30 Minuten bei dieser Temperatur wurde auf 0°C abge­ kühlt und mit konzentrierter Essigsäure neutralisiert. Das Produkt wurde nach dem Absaugen bei 60°C im Vakuum getrocknet; es hatte einen Schmelzpunkt von 104 °C. 3rd stage: 2-chloro-6-methyl-3-N-β-hydroxyethylaminophenol
6.8 g (0.03 mol) of the product from Stage 2 were added at 70 ° C in 20 ml of 5N NaOH solution. After 30 minutes at this temperature was cooled to 0 ° C and neutralized with concentrated acetic acid. The product was dried after vacuuming at 60 ° C in a vacuum; it had a melting point of 104 ° C.

1.2.2-Chlor-6-methyl-3-N-carbethoxyaminophenol (K2)1.2.2-Chloro-6-methyl-3-N-carbethoxyaminophenol (K2)

15,8 g (0, 1 Mol) 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol und 5,5 g (0,06 Mol) Calcium­ carbonat wurden in 75 ml Dioxan suspendiert. In der Siedehitze wurden dann 12 g (0,11 Mol) Chlorameisensäureethylether zugetropft. Nach 30 Minuten wurde die heiße Reaktionsmischung filtriert. Danach wurde das abgekühlte Filtrat mit Eiswas­ ser versetzt und das ausgefallene Produkt abgesaugt; es hatte einen Schmelzpunkt von 70,5°C.15.8 g (0.1 mol) of 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol and 5.5 g (0.06 mol) of calcium Carbonate was suspended in 75 ml of dioxane. In the boiling heat then 12 g (0.11 mol) of ethyl chloroformate added dropwise. After 30 minutes, the filtered hot reaction mixture. Thereafter, the cooled filtrate with ice was added and sucked the precipitated product; it had a melting point of 70.5 ° C.

1.3. Synthese von 2-Chlor-6-methyl-3-ureidophenol (K3)1.3. Synthesis of 2-chloro-6-methyl-3-ureidophenol (K3)

19,4 g (0,1 Mol) 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenolhydrochlorid wurden in 100 ml Wasser gelöst. Zu dieser Lösung wurden dann 8,1 g (0,1 Mol) Kaliumcyanat, gelöst in 25 ml Wasser, getropft. Nach einstündigem Nachrühren wurde das ausgefallene Produkt abgesaugt. Das Produkt wurde 15 Minuten mit 150 ml in Salzsäure nachge­ rührt und erneut abgesaugt. Nach dem Trocknen bei 60°C im Vakuum hatte das Produkt einen Schmelzpunkt von 216-220°C.19.4 g (0.1 mol) of 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol hydrochloride were dissolved in 100 ml Water dissolved. To this solution was then dissolved 8.1 g (0.1 mol) of potassium cyanate in 25 ml of water, added dropwise. After one hour of stirring, the failed Product sucked off. The product was nachge 15 minutes with 150 ml in hydrochloric acid stirred and sucked off again. After drying at 60 ° C in vacuo had the Product has a melting point of 216-220 ° C.

1.4. Synthese von 4-[N-(N′,N′(diethyl-carbamyl)-methylaminol-2-hydroxy-3- chlortoluol (K4)1.4. Synthesis of 4- [N- (N ', N' (diethylcarbamyl) -methylaminol-2-hydroxy-3- chlorotoluene (K4)

15,2 g (0,096 Mol) 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol wurden unter Rückfluß in 80 ml Ethanol/Wasser (1 : 1) gelöst. Dann wurden zu dieser Lösung 5 g Calciumcarbonat zugegeben und unter Rückfluß eine Lösung von 15 g (0,1 Mol) N-(2-chloracetyl)­ diethylamin in 80 ml Wasser zugetropft. Nach einer Stunde wurde heiß abfiltriert; der Filterrückstand wurde aus Ethanol uristallisiert. Das Produkt hatte einen Schmelzpunkt von 129°C. 15.2 g (0.096 mol) of 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol were refluxed in 80 ml of ethanol / water (1: 1). Then, 5 g of calcium carbonate was added to this solution added and refluxing a solution of 15 g (0.1 mol) of N- (2-chloroacetyl) Diethylamine added dropwise in 80 ml of water. After one hour was filtered off hot; the filter residue was re-crystallized from ethanol. The product had one Melting point of 129 ° C.  

1.5. Synthese von 3-(2-minoethylamino)-2-chlor-6-methylphenol (K5)1.5. Synthesis of 3- (2-aminoethylamino) -2-chloro-6-methylphenol (K5)

Eine Mischung, bestehend aus 100 ml Wasser, 27 g (0,26 Mol) Calciumcarbonat und 78,8 g (0,5 Mol) 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol wurde auf 95°C erhitzt. Unter Rühren wurden 112 g (0,54 Mol) Bromethylarhydrobromid, gelöst in 60 ml Wasser, zugetropft. Nach beendeter Zugabe wurde noch 20 Minuten weiter erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde dann heiß abfiltriert. Das Produkt fiel nach dem Ab­ kühlen als Hydrobromid aus; es hatte einen Schmelzpunkt von 229-232°C.A mixture consisting of 100 ml of water, 27 g (0.26 mol) of calcium carbonate and 78.8 g (0.5 mol) of 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol was heated to 95 ° C. While stirring, 112 g (0.54 mol) of bromoethylarhydrobromide dissolved in 60 ml Water, added dropwise. After the addition was further heated for 20 minutes. The reaction mixture was then filtered hot. The product fell after the down cool as hydrobromide; it had a melting point of 229-232 ° C.

1.6. Synthese von 2-Chlor-6-methyl-3-mesylaminoethyl-aminophenol (K6)1.6. Synthesis of 2-chloro-6-methyl-3-mesylaminoethyl-aminophenol (K6)

1. Stufe: 2-Chlor-6-methyl-3-(N-mesyl-n-β-mesylamino-ethylamino)-mesyloxyben­ zol
45 g (0, 16 Mol) 3-(2-minoethylamino)-2-chlor-6-methylpheno-hydrobromid (Produkt aus Synthese 1.5) wurden in 120 ml Pyridin gelöst und bei 15-20°C nach und nach unter Rühren mit 48 ml (0,60 Mol) Methanosulfonsäurechlorid versetzt. Dann wurde das Reaktionsgemisch 2 Stunden bei 20°C gehalten und danach in 400 ml 2,5 n Salzsäure gegossen. Das ausgefallene Produkt wurde abgesaugt und so­ gleich gemäß 2. Stufe weiterverarbeitet.1st stage: 2-chloro-6-methyl-3- (N-mesyl-n-β-mesylamino-ethylamino) -mesyloxybenzene
45 g (0, 16 mol) of 3- (2-minoethylamino) -2-chloro-6-methylpheno-hydrobromide (product from Synthesis 1.5) were dissolved in 120 ml of pyridine and at 15-20 ° C gradually with stirring 48 ml (0.60 mol) Methanosulfonsäurechlorid added. Then, the reaction mixture was kept at 20 ° C for 2 hours and then poured into 400 ml of 2.5 N hydrochloric acid. The precipitated product was filtered off with suction and then further processed according to the second stage.

2. Stufe: 2-Chlor-6-methyl-3-(N-mesyl-N-β-mesylamino-ethylarmno)-phenol
55 g (0, 13 Mol) der Substanz aus Stufe 1 wurden in 120 ml 4 n NaOH-Lösung 3 Stunden auf dem siedenden Wasserbad erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde mit Es­ sigsäure neutralisiert. Das ausgefallene Produkt wurde abgesaugt und sogleich ge­ mäß 3. Stufe weiterverarbeitet. 2nd stage: 2-chloro-6-methyl-3- (N-mesyl-N-β-mesylamino-ethyl-arno) -phenol
55 g (0.13 mol) of the substance from step 1 were heated in 120 ml of 4 N NaOH solution for 3 hours on the boiling water bath. After cooling, it was neutralized with acetic acid. The precipitated product was filtered off with suction and immediately further processed according to the 3rd stage.

3. Stufe: 2-Chlor-6-methyl-3-mesylaminoethylaminophenol
31 g (0,087 Mol) der Substanz aus Stufe 2 wurden in 30 ml konzentrierter Salzsäure 16 Stunden auf 90°C erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde mit 30 ml Wasser versetzt, mit Ammoniak neutralisiert und das Produkt abgesaugt; Nach dem Trocknen hatte das hellbraune Produkt einen Schmelzpunkt von 126°C. 3rd stage: 2-chloro-6-methyl-3-mesylaminoethylaminophenol
31 g (0.087 mol) of the substance from Step 2 were heated to 90 ° C in 30 ml of concentrated hydrochloric acid for 16 hours. After cooling, 30 ml of water were added, neutralized with ammonia and the product was filtered off with suction; After drying, the light brown product had a melting point of 126 ° C.

2. Ausfärbungen2. colorations

Es wurde zunächst eine Cremebasis folgender Zusammensetzung hergestellt [alle Angaben sind, soweit nicht anders vermerkt, in g]:A cream base of the following composition was first prepared [all Unless otherwise indicated, data are in g]:

Talgfettalkoholtallow 17,017.0 Lorol®techn.¹Lorol®techn.¹ 4,04.0 Texapon®N28²Texapon®N28² 40,040.0 Dehyton®K³Dehyton®K³ 25,025.0 Eumulgin®B2⁴Eumulgin®B2⁴ 1,51.5 destilliertes Wasserdistilled water 12,512.5

¹ C12-18-Fettalkohol (HENKEL)
² Natriumlaurylethersulfat (ca. 28% Aktivsubstanz; CTFA-Bezeichnung: Sodium Laureth Sulfate) (HENKEL)
³ Fettsäureamid-Derivat mit Betainstruktur der Formel
R-CONH(CH₂)₃N⁺(CH₃)₂CH₂COO- (ca. 30% Aktivsubstanz; CTFA-Bezeich­ nung Cocoamidopropyl Betaine) (HENKEL)
⁴ Cetylstearylalkohol mit ca. 20 Mol EO (CTFA-Bezeichnung: Ceteareth- 20) (HENKEL).1 C 12-18 fatty alcohol (HENKEL)
Sodium lauryl ether sulfate (about 28% active, CTFA name: sodium laureth sulfate) (HENKEL)
³ fatty acid amide derivative having betaine structure of the formula
R-CONH (CH₂) ₃N⁺ (CH₃) ₂CH₂COO- (about 30% active substance; CTFA designation Cocoamidopropyl Betaine) (HENKEL)
⁴ Cetylstearyl alcohol with approx. 20 mol EO (CTFA name: Ceteareth-20) (HENKEL).

Auf Basis dieser Creme wurde dann folgende Haarfärbecremeemulsion hergestellt:Based on this cream, the following hair dye cream emulsion was then prepared:

Cremebasiscream base 50,050.0 Entwicklerkomponentedeveloper component 7,5 mmol 7.5 mmol   KupplerkomponenteKupplerkomponente 7,5 mmol7.5 mmol Na₂SO₃ (Inhibitor)Na₂SO₃ (inhibitor) 1,01.0 (NH₄)₂SO₄(NH₄) ₂SO₄ 1,01.0 konz. Ammoniaklösung adconc. Ammonia solution ad pH 10pH 10 Wasser adWater ad 100100

Die Bestandteile wurden der Reihe nach miteinander vermischt. Nach Zugabe der Oxidationsfarbstoffvorprodukte und des Inhibitors wurde zunächst mit konzentrierter Ammoniaklösung der pH-Wert der Emulsion auf 10 eingestellt, dann wurde mit Wasser auf 100 g aufgefüllt.The ingredients were mixed together in order. After adding the Oxidation dye precursors and the inhibitor was initially concentrated with Ammonia solution adjusted the pH of the emulsion to 10, then was washed with Water made up to 100 g.

Die oxidative Entwicklung der Färbung wurde mit 3%iger Wasserstoffperoxidlö­ sung als Oxidationslösung durchgeführt. Hierzu wurden 100 g der Emulsion mit 50 g Wasserstoffperoxidlösung (3%ig) versetzt und vermischt.The oxidative development of the dyeing was with 3% hydrogen peroxide sung as an oxidation solution. For this purpose, 100 g of the emulsion with 50 g Hydrogen peroxide solution (3%) and mixed.

Die Färbecreme wurde auf ca. 5 cm lange Strähnen standardisierten, zu 90% ergrau­ ten, aber nicht besonders vorbehandelten Menschenhaars aufgetragen und dort 30 Minuten bei 32°C belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar gespült, mit einem üblichen Haarwaschmittel gewaschen und anschließend getrock­ net.The staining cream was standardized to about 5 cm long strands, 90% gray applied, but not specially treated human hair and there 30 Leave minutes at 32 ° C. Upon completion of the staining process, the hair became rinsed, washed with a conventional shampoo and then getrock net.

Für die Ausfärbungen wurden folgende Kuppler- und Entwickler-Komponenten verwendet:For the colorations, the following coupler and developer components were used used:

  • - Kuppler-Komponenten
    2-Chlor-6-methyl-3-N-β-hydroxyethylanimophenol (K1),
    2-Chlor-6-methyl-3-N-carbethoxyaminophenol (K2),
    2-Chlor-6-methyl-3-ureidophenol (K3),
    4-[N-(N′,N′-diethyl-carbamyl)-methylamino]-2-hydroxy-3-chlortoluol (K4),
    3-(2-minoethylamino)-2-chlor-6-methylphenol (K5) und
    2-Chlor-6-methyl-3-mesylaminoethyl-aminophenol (K6).    - Coupler components
    2-chloro-6-methyl-3-N-β-hydroxyethylanimophenol (K1),
    2-chloro-6-methyl-3-N-carbethoxyaminophenol (K2),
    2-chloro-6-methyl-3-ureidophenol (K3),
    4- [N- (N ', N'-diethylcarbamyl) -methylamino] -2-hydroxy-3-chlorotoluene (K4),
    3- (2-aminoethylamino) -2-chloro-6-methylphenol (K5) and
    2-Chloro-6-methyl-3-mesylaminoethyl-aminophenol (K6).
  • - Entwickler-Komponenten
    p-Toluylendiamin (E1)
    2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin (E2)
    3-Methyl-4-aminophenol (E3)
    N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin (E4)
    2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin (ES)
    2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol (E6)
    p-Aminophenol (E7).    - developer components
    p-toluenediamine (E1)
    2,4,5,6-tetraaminopyrimidine (E2)
    3-methyl-4-aminophenol (E3)
    N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine (E4)
    2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine (ES)
    2- (2,5-diaminophenoxy) ethanol (E6)
    p-aminophenol (E7).

Es wurden folgende Ausfärbungen gefunden:The following colorations were found:


Claims (12)

1. Aminophenol-Derivate der allgemeinen Formel (I), in der R¹ steht für
  • - eine C1-4-Alkylgruppe,
  • - eine C1-4-Hydroxyalkylgruppe,
  • - eine C1-4-Alkoxygruppe oder
  • - eine Allylgruppe,
1. Aminophenol derivatives of the general formula (I) in which R¹ stands for
  • a C 1-4 alkyl group,
  • a C 1-4 hydroxyalkyl group,
  • a C 1-4 alkoxy group or
  • an allyl group,
R² steht für Fluor, Chlor oder Brom,
R³ steht für
  • - eine C3-4-Dihydroxyalkylgruppe,
  • - eine Methylgruppe, die 1-3 Halogenatome, insbesondere Fluoratome, als Substituenten trägt,
  • - eine C2-4-Alkylgruppe mit maximal 1-4 Halogenatomen, insbesondere Fluoratomen, als Substituenten,
  • - eine Gruppe -(CH₂)x-B, in der B steht für
    • - eine Hydroxygruppe,
    • - eine Gruppe NR⁵R⁶ oder
    • - eine Gruppe CO-NR⁷R⁸ und x für eine Zahl von 1 bis 4,
  • - eine Gruppe -COOR⁹ oder
  • - eine Gruppe -CO-NR¹⁰R¹¹,
R 2 is fluorine, chlorine or bromine,
R³ stands for
  • a C 3-4 -dihydroxyalkyl group,
  • a methyl group bearing 1-3 halogen atoms, especially fluorine atoms, as substituents,
  • a C 2-4 -alkyl group having at most 1 to 4 halogen atoms, in particular fluorine atoms, as substituents,
  • - a group - (CH₂) x -B in which B stands for
    • a hydroxy group,
    • - a group NR⁵R⁶ or
    • a group CO-NR⁷R⁸ and x for a number from 1 to 4,
  • - a group -COOR⁹ or
  • a group -CO-NR¹⁰R¹¹,
wobei R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R¹⁰ und R¹¹ unabhängig voneinander stehen für Wasser­ stoff, eine C1-4-Alkylgruppe, eine C1-4-Hydroxyalkylgruppe und R⁵ und R⁶, R⁷ und R⁸ sowie R¹⁰ und R¹¹ jeweils zusammen mit dem sie tragenden Stickstoff­ atom auch Teil eines Morpholino-, Piperidino- oder Pyrrolidino-Restes sein können und R⁵ auch für eine Gruppe -SO₂-CH₃ stehen kann mit der Maßgabe, daß dann R⁶ für Wasserstoff steht, und R⁹ steht für Wasserstoff oder eine C1-4- Alkylgruppe, und R⁴ steht für Wasserstoff- eine C1-4-Alkylgruppe oder eine der unter R³ genannten Gruppen sowie deren wasserlösliche Salze.wherein R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R¹⁰ and R¹¹ independently represent hydrogen, a C 1-4 alkyl group, a C 1-4 hydroxyalkyl group and R⁵ and R⁶, R⁷ and R⁸ and R¹⁰ and R¹¹ each together with the They may also be part of a morpholino, piperidino or pyrrolidino radical and R⁵ may be a group -SO₂-CH₃ with the proviso that then R⁶ is hydrogen, and R⁹ is hydrogen or a C 1 -4 - alkyl group, and R⁴ is hydrogen, a C 1-4 alkyl group or one of the groups mentioned under R³ and their water-soluble salts. 2. Aminophenol-Derivat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R² für Chlor steht.2. Aminophenol derivative according to claim 1, characterized in that R² is for Chlorine stands. 3. Aminophenol-Derivat nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ für eine C1-4-Alkylgruppe oder eine Allylgruppe steht.3. Aminophenol derivative according to claim 1 or 2, characterized in that R¹ is a C 1-4 alkyl group or an allyl group. 4. Aminophenol-Derivat nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ für eine Methylgruppe steht.4. Aminophenol derivative according to claim 3, characterized in that R¹ represents a methyl group. 5. Aminophenol-Derivat nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn­ zeichnet, daß R⁴ für Wasserstoff steht.5. Aminophenol derivative according to one of claims 1 to 4, characterized characterized in that R⁴ is hydrogen. 6. Verwendung der Aminophenol-Derivate und deren wasserlöslichen Salzen nach einem der Ansprüche 1 bis 5 als Kuppler-Komponente in Oxidationshaar­ färbemitteln.6. Use of the aminophenol derivatives and their water-soluble salts according to any one of claims 1 to 5 as a coupler component in oxidation hair colorants. 7. Oxidationsfärbemittel zum Färben von Keratinfasern enthaltend Kupplerkom­ ponenten und Entwicklerkomponenten in einem wasserhaltigen Träger, dadurch gekennzeichnet, daß es als Kuppler-Komponente ein Aminophenol-Derivat nach einem der Ansprüche 1 bis 5 enthält. 7. An oxidation dye for dyeing keratin fibers containing Kupplerkom components and developer components in a hydrous carrier, thereby in that it contains, as a coupler component, an aminophenol derivative according to any one of claims 1 to 5.   8. Oxidationsfärbemittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß Entwick­ lerkomponenten in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0, 1 bis 5 Gew.-%, und Kupplerkomponenten in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Oxidations­ färbemittel, enthalten sind.8. oxidation dye according to claim 7, characterized in that the development lerkomponenten in an amount of 0.005 to 20 wt .-%, preferably 0, 1 to 5 wt .-%, and coupler components in an amount of 0.01 to 20 wt .-%, preferably 0.5 to 5 wt .-%, each based on the total oxidation colorant, are included. 9. Oxidationsfärbemittel nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine Entwicklerkomponente, ausgewählt aus 2,4,5,6-Tetraaminopy­ rimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 1-(β-Hydroxyethyl)-2,5-diamino­ benzol, p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Aminophenol, 3-Methyl-p- aminophenol und 2-Aminomethyl-p-aminophenol, enthalten ist.9. oxidation dye according to claim 7 or 8, characterized in that at least one developer component selected from 2,4,5,6-tetraaminopy rimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 1- (β-hydroxyethyl) -2,5-diamino benzene, p-phenylenediamine, p-toluenediamine, p-aminophenol, 3-methyl-p- aminophenol and 2-aminomethyl-p-aminophenol. 10. Oxidationsfärbemittel nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeich­ net, daß weiterhin mindestens ein direktziehender Farbstoff enthalten ist.10. oxidation dye according to any one of claims 7 to 9, characterized net that further at least one substantive dye is included.
DE1996107158 1996-02-26 1996-02-26 Di:substituted aminophenol derivatives Withdrawn DE19607158A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1996107158 DE19607158A1 (en) 1996-02-26 1996-02-26 Di:substituted aminophenol derivatives

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1996107158 DE19607158A1 (en) 1996-02-26 1996-02-26 Di:substituted aminophenol derivatives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE19607158A1 true DE19607158A1 (en) 1997-08-28

Family

ID=7786457

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1996107158 Withdrawn DE19607158A1 (en) 1996-02-26 1996-02-26 Di:substituted aminophenol derivatives

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE19607158A1 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1093793A2 (en) * 1999-10-21 2001-04-25 L'oreal Composition for oxidative dyeing of keratinous fibres and dyeing process using same
WO2001047484A1 (en) * 1999-12-24 2001-07-05 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Novel colorant combination
EP1159254A1 (en) * 1999-03-05 2001-12-05 Milliken & Company Oxyalkylene-substituted aminophenol intermediate
EP1803438B1 (en) * 1999-08-03 2015-09-02 Henkel AG & Co. KGaA Developer-coupler combination

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1159254A1 (en) * 1999-03-05 2001-12-05 Milliken & Company Oxyalkylene-substituted aminophenol intermediate
EP1159254A4 (en) * 1999-03-05 2002-10-30 Milliken & Co Oxyalkylene-substituted aminophenol intermediate
EP1803438B1 (en) * 1999-08-03 2015-09-02 Henkel AG & Co. KGaA Developer-coupler combination
EP1093793A2 (en) * 1999-10-21 2001-04-25 L'oreal Composition for oxidative dyeing of keratinous fibres and dyeing process using same
FR2799962A1 (en) * 1999-10-21 2001-04-27 Oreal KERATIN FIBER OXIDATION DYEING COMPOSITION AND DYEING METHOD USING THE SAME
EP1093793A3 (en) * 1999-10-21 2001-06-20 L'oreal Composition for oxidative dyeing of keratinous fibres and dyeing process using same
WO2001047484A1 (en) * 1999-12-24 2001-07-05 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Novel colorant combination

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0792139B1 (en) Oxidation dyes
EP0966449B1 (en) 1,4-diazacycloheptane derivatives and their use in hair oxidation dyes
EP0883598B1 (en) Use of aminophenol derivatives in oxidative hair dyes
EP0792140B1 (en) Oxidation dyes
DE19728335B4 (en) Piperazine derivatives and oxidation dyes containing them and their use
EP0912160A2 (en) Oxidation dyes
DE10038029A1 (en) Agent for dyeing keratinous fibers
DE19535340A1 (en) An oxidation
DE19728334A1 (en) New tetra:amino N,N'-di:phenyl-di:amino-alkane derivatives
EP1233744B1 (en) Colouring agent for keratin containing fibres
DE19606644A1 (en) New aminophenol derivatives and their use
EP0832640B1 (en) Oxidation dyeing composition for keratin fibres
DE19607158A1 (en) Di:substituted aminophenol derivatives
EP1037592B2 (en) New developer combinations for oxidation colouring agents
DE19756137A1 (en) Novel p-aminophenol derivatives and their use
DE19619071A1 (en) Agent and method of dyeing and tinting keratinous fibers
DE19728336A1 (en) Hair dyeing composition containing direct 2-nitro-aniline dye
EP0873987B1 (en) Prefluoroacylated 3-Aminophenol derivatives and their use as hair dyeing agents
EP0979064B1 (en) Oxidation colorants
DE19826456A1 (en) Novel 3,4-diaminophenol derivatives and their use
DE19746249A1 (en) Disubstituted 3-aminophenol(s) useful as coupler in oxidation colorant for keratin fibers
DE19951009A1 (en) Composition used for dyeing keratin containing fibers, especially human hair, contains p-aminophenol derivative and 1,4-diazacyclopentane derivative as developer
DE19746250A1 (en) 2-Alkenyl-1-naphthols use as coupler in oxidation color for hair and other keratin fibers
DE19827366A1 (en) Oxidation dye for keratin fibers giving fast, intense orange-brown colors

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee