DE19603401A1 - Preventing yellowing of ready-made textile goods dyed with vat dye - Google Patents

Preventing yellowing of ready-made textile goods dyed with vat dye

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Abstract

Stabilisation of ready-made textile goods, which are dyed with vat dyes, against yellowing in air comprises treatment with an aqueous liquor containing peroxide(s) and optionally fabric conditioner and then drying. Also claimed are aqueous liquors for this purpose, which contain peroxide(s) and conditioner(s) in 1:4-4:1 weight ratio.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Stabilisierung von kon­ fektioniertem Textilgut, das mit verküpbaren Farbstoffen gefärbt ist, gegen Vergilbung bei der Lagerung an der Luft und wäßrige Flotten, zur Stabilisierung des genannten Textilguts gegen Vergilbung.The invention relates to a method for stabilizing con finished textile goods that are dyed with combinable dyes is against yellowing when stored in air and aqueous Fleets, to stabilize the textile goods against Yellowing.

Bei einer längeren Lagerung von konfektionierten Textilien, die mit verküpbaren Farbstoffen gefärbt sind, tritt insbesondere an den Falten des Textilguts, die der Einwirkung von Luft ausgesetzt sind, eine Farbtonveränderung auf. Der Grund dafür liegt darin, daß Spuren von Ozon und Stickoxiden (NOx), die in der Luft vorhan­ den sind, mit den in den gefärbten Textilien vorhandenen Farb­ stoffen reagieren. Besonders empfindlich gegenüber der Einwirkung von Ozon und/oder Stickoxiden sind mit Indigo gefärbte und danach konfektionierte Textilien. Die Vergilbung der gefärbten Textilien wirkt sich besonders störend beim Versand und bei der Lagerung der Textilien im Handel aus. Vor allem bei Denim-Artikeln und unter diesen insbesondere solchen mit stone-wash-Optik tritt an der Außenseite von Warenstapeln ein störender Farbtonumschlag auf. Wäscht man diese Textilien mit kaltem Wasser, so kann man die störenden Oxidationsprodukte des Farbstoffs zwar vollständig entfernen, jedoch bleiben auf dem Textilgut helle Stellen zurück.With longer storage of ready-made textiles, which are dyed with combinable dyes, a change in color occurs in particular on the folds of the textile goods which are exposed to the influence of air. The reason for this is that traces of ozone and nitrogen oxides (NO x ), which are present in the air, react with the dyes present in the dyed textiles. Textiles dyed with indigo and then assembled are particularly sensitive to the effects of ozone and / or nitrogen oxides. The yellowing of the dyed textiles is particularly disruptive when shipping and storing the textiles in retail. Especially in the case of denim articles and especially those with a stone-wash look, a disturbing color change occurs on the outside of stacks of goods. If you wash these textiles with cold water, you can completely remove the disruptive oxidation products of the dye, but there are light spots on the fabric.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Stabilisierung von konfektioniertem Textilgut, das mit verküp­ baren Farbstoffen gefärbt ist und dessen Färbung sich beim Lagern an der Luft verändert, gegen Vergilbung zur Verfügung zu stellen.The invention is therefore based on the object of a method for Stabilization of ready-made textile goods that link with bare dyes is colored and its color changes during storage changed in the air to provide against yellowing.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst mit einem Verfahren zur Stabilisierung von konfektioniertem Textilgut, das mit verküp­ baren Farbstoffen gefärbt ist, gegen Vergilbung bei der Lagerung an der Luft, wenn man das gefärbte und konfektionierte Textilgut mit einer wäßrigen Flotte behandelt, die mindestens ein Peroxid und gegebenenfalls einen Textilweichmacher enthält, und es an­ schließend trocknet.The object is achieved with a method for Stabilization of ready-made textile goods that link with dyes is colored, against yellowing during storage in the air when you see the dyed and made-up textile goods treated with an aqueous liquor containing at least one peroxide and optionally contains a fabric softener, and it finally dries.

Gegenstand der Erfindung sind außerdem wäßrige Flotten zur Stabi­ lisierung von konfektioniertem Textilgut, das mit verküpbaren Farbstoffen gefärbt ist, gegen Vergilbung, wobei die Flotten min­ destens ein Peroxid und mindestens einen Textilweichmacher im Gewichtsverhältnis 1 : 4 bis 4 : 1 enthalten.The invention also relates to aqueous liquors for stabilization lization of ready-made textile goods that can be combined with Dyes is colored against yellowing, the liquors min  at least one peroxide and at least one fabric softener Weight ratio 1: 4 to 4: 1 included.

Das Textilgut besteht vorzugsweise aus Zellulosefasern oder ent­ hält Zellulosefasern in Mischung mit anderen Fasern, z. B. Poly­ esterfasern, Polyacrylnitrilfasern, Polyamidfasern, Polyurethan­ fasern, Wolle oder Zelluloseacetat-Fasern. Es liegt in Form von gefärbter und konfektionierter Ware vor, z. B. handelt es sich um Hosen, Röcke oder Jacken, die jeweils mit verküpbaren Farbstoffen gefärbt sind. Verküpbare Farbstoffe sind beispielsweise anthra­ chinoide Farbstoffe, indigoide Farbstoffe und Schwefelfarbstoffe, wie sie im Colour Index (C.J.) beschrieben (vgl. Colour Index, 3. Auflage 1971, Band 3, Seiten 3719 bis 3844, und Band 4, C.J.- Nr. 58000 bis 7400, Soc. Dyers and Colourists, England) oder auch im Lehrbuch der Textilchemie, H. Rath, Springer Verlag 1952, zu finden sind.The textile material preferably consists of cellulose fibers or ent keeps cellulose fibers mixed with other fibers, e.g. B. Poly ester fibers, polyacrylonitrile fibers, polyamide fibers, polyurethane fibers, wool or cellulose acetate fibers. It is in the form of dyed and made-up goods, e.g. B. is Pants, skirts or jackets, each with combinable dyes are colored. Linkable dyes are, for example, anthra quinoid dyes, indigoid dyes and sulfur dyes, as described in the Color Index (C.J.) (see Color Index, 3rd edition 1971, volume 3, pages 3719 to 3844, and volume 4, C.J.- No. 58000 to 7400, Soc. Dyers and Colorists, England) or also in the Textbook of Textile Chemistry, H. Rath, Springer Verlag 1952 are to be found.

Das erfindungsgemäße Verfahren hat vor allem Bedeutung für die Stabilisierung von konfektionierten Indigo-gefärbten Textilien gegen Vergilbung. Unter Indigo-gefärbten Textilien sind vor allem Denim-Artikel zu verstehen. Solche Artikel werden häufig einer stone-Wäsche unterworfen, bei der ein Teil des Indigos vom Textilgut gewaschen wird und Ware mit einer sogenannten stone­ wash-Optik erhalten wird. Hierbei handelt es sich vorzugsweise um aufgehellte Bluejeans. Solche mit Indigo gefärbten Textilien sind besonders empfindlich gegen Ozon und/oder Stickoxide, die jeweils in Spuren in der Luft enthalten sind. Bereits Mengen von beispielsweise 50 mg Ozon pro m³ Luft führen bei einer Lagerungs­ zeit von beispielsweise 4 Wochen zu einer starken Vergilbung der gefärbten Textilien, so daß diese Waren vom Handel häufig rekla­ miert werden. Ein Farbtonumschlag tritt vor allem an der Außen­ seite von Warenstapeln auf, die der Luft besonders ausgesetzt ist. Der Farbtonumschlag der mit Indigo gefärbten Ware beruht auf der Bildung von Oxidationsprodukten des Indigos, z. B. entsteht Isatin.The method according to the invention is of particular importance for the Stabilization of ready-made indigo-dyed textiles against yellowing. Amongst indigo-dyed fabrics are above all Understand denim items. Such articles often become one subjected to stone washing, in which part of the indigo dated Textile goods are washed and goods with a so-called stone wash look is obtained. This is preferably lightened blue jeans. Such are textiles dyed with indigo particularly sensitive to ozone and / or nitrogen oxides, each are present in traces in the air. Already quantities of for example, 50 mg of ozone per cubic meter of air lead to storage time of for example 4 weeks to a strong yellowing of the dyed textiles, so that these goods are often rekla be lubricated. A color change occurs mainly on the outside side of stacks of goods that are particularly exposed to the air is. The color change of the goods dyed with indigo is based on the formation of oxidation products of the indigo, e.g. B. arises Isatin.

Ein solcher Farbtonumschlag von konfektioniertem Textilgut, das mit verküpbaren Farbstoffen gefärbt ist, kann dadurch wirksam verhindert werden, daß man das gefärbte und konfektionierte Textilgut mit einer wäßrigen Flotte behandelt, die mindestens ein Peroxid enthält und das so behandelte Textilgut anschließend trocknet. Als Peroxide kommen sämtliche Verbindungen in Betracht, die eine Peroxogruppe aufweisen. Man kann sowohl anorganische als auch organische Peroxoverbindungen einsetzen, beispielsweise Natriumperborat, Natriumpercarbonat, Peressigsäure oder ihre Alkalimetallsalze, Natriumperoxid, Bariumperoxid, Natriumperoxo­ disulfat, Kaliumperoxodisulfat, anorganische Salze, die Wasser­ stoffperoxid gebunden enthalten wie Natriumperborat und Wasser­ stoffperoxid kann auch in nicht stabilisierter Form verwendet werden. Man kann sämtliche Hydroperoxide einsetzen. Beispiels­ weise entstehen beim Einleiten von Luft in wäßrige Lösungen von tert.-Butylhydrochinon oder Trimethylhydrochinon Peroxide. Auch bei der Reaktion von ungesättigten Fettsäuren wie Ölsäure oder Linolensäure in wäßrigem Medium mit Luft entstehen Hydroperoxide, die für die erfindungsgemäße Stabilisierung von Indigo-farbigen Textilien eingesetzt werden können.Such a color change of fabric, the colored with combinable dyes can be effective be prevented that the colored and made-up Textile treated with an aqueous liquor containing at least one Contains peroxide and then the textile material treated in this way dries. All compounds come into consideration as peroxides, which have a peroxo group. One can use both inorganic and also use organic peroxo compounds, for example Sodium perborate, sodium percarbonate, peracetic acid or their Alkali metal salts, sodium peroxide, barium peroxide, sodium peroxo disulfate, potassium peroxodisulfate, inorganic salts, the water  contain peroxide bound like sodium perborate and water Peroxide can also be used in a non-stabilized form will. You can use all hydroperoxides. Example wise arise when air is introduced into aqueous solutions of tert-butyl hydroquinone or trimethyl hydroquinone peroxides. Also in the reaction of unsaturated fatty acids such as oleic acid or Linolenic acid in an aqueous medium with air produces hydroperoxides, those for the inventive stabilization of indigo-colored Textiles can be used.

Von besonderem Vorteil für die erfindungsgemäße Stabilisierung verwendet man das Peroxid in Form von Wasserstoffperoxid-Polymer- Komplexen. Solche Komplexe werden in zahlreichen Veröffentlichun­ gen beschrieben. So sind beispielsweise wasserunlösliche und was­ serlösliche wasserstoffperoxid-Komplexe von Polymeren N-Vinylhe­ terocyclen wie Poly-N-vinylpyrrolidon und Poly-N-vinyl-2-capro­ lactam bekannt, vgl. US-A-3 376 110 und US-A-3 480 557. Diese Komplexe werden beispielsweise durch Eindampfen einer wäßrigen Suspension oder Lösung aus Polymerisat und Wasserstoffperoxid hergestellt. Außerdem eignen sich die aus der US-A-5 077 047 be­ kannten freifließenden pulverförmigen Wasserstoffperoxid-Poly- N-vinylpyrrolidon-Komplexe, die durch Trocknen der Additionspro­ dukte von Wasserstoffperoxid und Polymer im Wirbelschicht­ verfahren erhältlich sind. Weitere geeignete Peroxide sind Addi­ tionsprodukte von Wasserstoffperoxid an Copolymerisate aus N-Vi­ nylpyrrolidon und Monomeren mit einem quaternären Stickstoffatom.Of particular advantage for the stabilization according to the invention the peroxide is used in the form of hydrogen peroxide polymer Complexes. Such complexes are published in numerous publications gene described. So, for example, are water-insoluble and what ser soluble hydrogen peroxide complexes of polymers N-vinylhe terocycles such as poly-N-vinylpyrrolidone and poly-N-vinyl-2-capro known lactam, cf. US-A-3 376 110 and US-A-3 480 557. These Complexes are, for example, by evaporating an aqueous Suspension or solution of polymer and hydrogen peroxide produced. In addition, those from US-A-5 077 047 are suitable knew free-flowing powdered hydrogen peroxide poly N-vinylpyrrolidone complexes, which are obtained by drying the addition pro Products of hydrogen peroxide and polymer in the fluidized bed procedures are available. Other suitable peroxides are Addi tion products of hydrogen peroxide on copolymers of N-Vi nylpyrrolidone and monomers with a quaternary nitrogen atom.

Außerdem kommen die in der WO-A-95/17345 beschriebenen Komplexe aus Wasserstoffperoxid und einer Polymermatrix in Betracht. Als Matrix werden beispielsweise folgende Polymere beschrieben:In addition, there are the complexes described in WO-A-95/17345 from hydrogen peroxide and a polymer matrix. As For example, the following polymers are described in the matrix:

  • A) N-Vinylcaprolactam-Homopolymerisate,A) N-vinylcaprolactam homopolymers,
  • B) N-Vinylcaprolactam-Copolymerisate mit N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylimidazol, Acryl- oder Methacrylamidopropyl- 3-sulfonsäure, Acryl- oder Methacrylsäure oder Gemischen hieraus als Comonomeren im Gewichtsverhältnis N-Vinylcapro­ lactam zu Comonomere von 20 : 1 bis 1 : 20,B) N-vinylcaprolactam copolymers with N-vinylpyrrolidone, N-vinylimidazole, acrylic or methacrylamidopropyl 3-sulfonic acid, acrylic or methacrylic acid or mixtures from this as comonomers in the weight ratio of N-vinylcapro lactam to comonomers from 20: 1 to 1:20,
  • C) N-Vinylpyrrolidon-Copolymerisate mit N-Vinylimidazol, Acryl- oder Methacrylsäure oder Gemischen hieraus als Comono­ meren im Gewichtsverhältnis N-Vinylpyrrolidon zu Comonomere von 20 : 1 bis 1 : 20, C) N-vinylpyrrolidone copolymers with N-vinylimidazole, Acrylic or methacrylic acid or mixtures thereof as Comono in the weight ratio of N-vinylpyrrolidone to comonomers from 20: 1 to 1: 20,  
  • D) N-Vinylimidazol-Homopolymerisate, die am heterocyclischen Ring durch bis zu drei C₁- bis C₄-Alkylreste substituiert sein und in durch C₁- bis C₄-Alkyl N-quaternisierter Form vorliegen können,D) N-vinylimidazole homopolymers based on the heterocyclic Ring can be substituted by up to three C₁ to C₄ alkyl radicals and are in N-quaternized form by C₁ to C₄ alkyl can,
  • E) Mischungen aus Monosacchariden, Oligosacchariden, Poly­ sacchariden oder Derivaten hiervon mit den Polymerisaten A) bis D) im Gewichtsverhältnis von 1 : 99 bis 90 : 10,E) Mixtures of monosaccharides, oligosaccharides, poly saccharides or derivatives thereof with the polymers A) to D) in a weight ratio of 1:99 to 90:10,
  • F) Mischungen aus Monosacchariden, Oligosacchariden, Stärken, Stärkeabbauprodukten oder Derivaten hiervon mit N-Vinylpyrro­ lidon-Homopolymerisaten im Gewichtsverhältnis 1 : 99 bis 90 : 10,F) mixtures of monosaccharides, oligosaccharides, starches, Starch degradation products or derivatives thereof with N-vinyl pyrro lidon homopolymers in a weight ratio of 1:99 to 90: 10,
  • G) Mischungen aus Trehalose, Saccharose, Glucose, α-, β- oder γ-Cyclodextrinen oder Derivaten dieser Cyclodextrine oder Gemischen hieraus mit den Polymerisaten A) bis D) oder mit N-Vinylpyrrolidon-Homopolymerisaten im Gewichtsverhältnis von 1 : 99 bis 100 : 0 oderG) mixtures of trehalose, sucrose, glucose, α-, β- or γ-cyclodextrins or derivatives of these cyclodextrins or Mixtures therefrom with the polymers A) to D) or with N-vinylpyrrolidone homopolymers in a weight ratio of 1:99 to 100: 0 or
  • H) für den Fall von C₁- bis C₄-Monopercarbonsäure- und C₄- bis C₁₈-Dipercarbonsäure-Komplexen N-Vinylpyrrolidon-Homopolymeri­ sateH) in the case of C₁ to C₄ monopercarboxylic acid and C₄ to C₁₈-dipercarboxylic acid complexes N-vinylpyrrolidone homopolymeri sate

einsetzt.starts.

Unter N-Vinylcaprolactam ist N-Vinyl-ε-caprolactam (N-Vinyl-2-caprolactam) zu verstehen. Unter N-Vinylpyrrolidon ist N-Vinyl-2-pyrrolidon zu verstehen.Among N-vinylcaprolactam is N-vinyl-ε-caprolactam (N-vinyl-2-caprolactam) to understand. Among N-vinyl pyrrolidone is To understand N-vinyl-2-pyrrolidone.

Als Copolymerisate B) auf Basis von N-Vinylcaprolactam kommen vor allem N-Vinylcaprolactam-N-Vinylpyrrolidon-Copolymerisate, N-Vi­ nylcaprolactam-N-Vinylimidazol-Copolymerisate, N-Vinyl­ caprolactam-N-Vinylpyrrolidon-N-Vinylimidazol-Terpolymerisate, N-Vinylcaprolactam-Acryl- oder Methacrylsäure-Copolymerisate und N-Vinylcaprolactam-Acryl- oder Methacrylamidopropyl-3-sulfonsäu­ re-Copolymerisate in Betracht. Die gegebenenfalls vorliegenden Carbonsäure- oder Sulfonsäure-Gruppen können dabei teilweise oder vollständig als Salze vorliegen, z. B. als Natrium-, Kalium-, Ammonium- oder substituierte Ammoniumsalze.Copolymers B) based on N-vinylcaprolactam occur all N-vinylcaprolactam-N-vinylpyrrolidone copolymers, N-Vi nylcaprolactam-N-vinylimidazole copolymers, N-vinyl caprolactam-N-vinylpyrrolidone-N-vinylimidazole terpolymers, N-vinylcaprolactam-acrylic or methacrylic acid copolymers and N-vinylcaprolactam-acrylic or methacrylamidopropyl-3-sulfonic acid Re-copolymers into consideration. Any present Carboxylic or sulfonic acid groups can partially or completely present as salts, e.g. B. as sodium, potassium, Ammonium or substituted ammonium salts.

Die Polymerisate B) und auch die Homopolymerisate A) können unvernetzt oder vernetzt sein. Durch Vernetzung kann der Grad der Wasserlöslichkeit eingestellt werden. Auch Popcorn-Polymerisate aus N-Vinyl-caprolactam- und N-Vinylpyrrolidon, vgl. DE-A 24 37 629 sind als Matrix zur Stabilisierung von Wasser­ stoffperoxid geeignet. Zur Vernetzung setzt man bei der Polymeri­ sation am besten Divinylethylenharnstoff als vernetzendes Comono­ meres in Mengen von z. B. 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 8 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der unter B) genannten Monome­ ren, zu. Man kann aber auch die Vernetzung durch Zugabe von Katalysatoren wie Alkalimetallhydriden oder -borhydriden bewir­ ken.The polymers B) and also the homopolymers A) can not be networked or networked. Through networking, the degree of Water solubility can be set. Also popcorn polymers from N-vinyl-caprolactam and N-vinylpyrrolidone, cf. DE-A 24 37 629 are used as a matrix for stabilizing water suitable for peroxide. Crosslinking is used at Polymeri  sation divinylethylene urea as a cross-linking comono meres in amounts of e.g. B. 0.5 to 10 wt .-%, preferably 2 to 8% by weight, based on the weight of the monomers mentioned under B) ren, too. But you can also crosslink by adding Cause catalysts such as alkali metal hydrides or borohydrides ken.

Bei den Copolymerisaten B) beträgt das Gewichtsverhältnis von N-Vinylcaprolactam zu den Comonomeren N-Vinylpyrrolidon, N-Vinyl­ imidazol, Acryl- oder Methacrylamidopropyl-3-sulfonsäure und/oder Acryl- oder Methacrylsäure beispielsweise 20 : 1 bis 1 : 20, vorzugs­ weise 15 : 1 bis 1 : 4.In the case of the copolymers B), the weight ratio is from N-vinylcaprolactam to the comonomers N-vinylpyrrolidone, N-vinyl imidazole, acrylic or methacrylamidopropyl-3-sulfonic acid and / or Acrylic or methacrylic acid, for example 20: 1 to 1:20, preferred wise 15: 1 to 1: 4.

Als Copolymerisate C) auf Basis von N-Vinylpyrrolidon kommen vor allem N-Vinylpyrrolidon-N-Vinylimidazol-Copolymerisate und N-Vinylpyrrolidon-Acrylsäure- oder Methacrylsäure-Copolymerisate in Betracht. Die Copolymerisate C) können in Analogie zu den Po­ lymerisaten A) und B) unvernetzt oder vernetzt sein.Copolymers C) based on N-vinylpyrrolidone occur all N-vinylpyrrolidone-N-vinylimidazole copolymers and N-vinylpyrrolidone-acrylic acid or methacrylic acid copolymers into consideration. The copolymers C) can in analogy to the Po Lymerisaten A) and B) be uncrosslinked or crosslinked.

Bei den Copolymerisaten C) beträgt das Gewichtsverhältnis von N-Vinylpyrrolidon zu den Comonomeren N-Vinylimidazol und/oder Acryl- oder Methacrylsäure z. B. 20 : 1 bis 1 : 20, vorzugsweise 4 : 1 bis 1 : 10.In the case of the copolymers C), the weight ratio is from N-vinylpyrrolidone to the comonomers N-vinylimidazole and / or Acrylic or methacrylic acid e.g. B. 20: 1 to 1:20, preferably 4: 1 to 1:10.

Als durch bis zu drei, insbesondere durch bis zu zwei, vor allem durch einen C₁- bis C₄-Alkylrest substituierte N-Vinylimidazol- Homopolymerisate D) kommen beispielsweise solche des 2-Methyl-, 4-Methyl- oder 5-Methylvinylimidazols in Betracht.As by up to three, especially by up to two, above all N-vinylimidazole substituted by a C₁ to C₄ alkyl radical Homopolymers D) come, for example, from 2-methyl, 4-methyl or 5-methylvinylimidazole into consideration.

Als N-Vinyl-N′-C₁- bis C₄-alkyl-imidazolium-Homopolymerisate D) können beispielsweise N-Vinyl-N′-methyl-, N-Vinyl-N′-ethyl- oder N-Vinyl-N′-butyl-imidazolium-Homopolymerisate eingesetzt werden. Als Gegenionen zu den kationischen quaternären Stickstoffatomen können z. B. Chlorid, Bromid oder Methosulfat auftreten. Die Quaternierung der Stickstoffatome kann vor oder nach der Polyme­ risation erfolgt sein. Die Homopolymerisate D können in Analogie zu den Polymerisaten A bis C unvernetzt oder vernetzt sein.As N-vinyl-N'-C₁ to C₄-alkyl imidazolium homopolymers D) can, for example, N-vinyl-N'-methyl, N-vinyl-N'-ethyl or N-vinyl-N'-butyl-imidazolium homopolymers are used. As counterions to the cationic quaternary nitrogen atoms can e.g. B. chloride, bromide or methosulfate occur. The Quaternization of the nitrogen atoms can take place before or after the polymer rization has taken place. The homopolymers D can by analogy to be polymers A to C uncrosslinked or crosslinked.

Mischungen aus den Polymerisaten A) bis D) oder N-Vinylpyrroli­ don-Homopolymerisaten mit Kohlenhydraten oder Kohlenhydrat-Deri­ vaten gemäß E) und F) zeigen besonders gute Anwendungseigenschaf­ ten, insbesondere ist das Auflösevermögen der fertigen Wasser­ stoffperoxid- bzw. Percarbonsäure-Komplexe in Wasser optimal. Das Gewichtsverhältnis der Kohlenhydrate bzw. Kohlenhydrat-Derivate zu den genannten Polymerisaten beträgt beispielsweise 1 : 99 bis 90 : 10, vorzugsweise 10 : 90 bis 70 : 30. Mixtures of the polymers A) to D) or N-vinyl pyrrole don homopolymers with carbohydrates or carbohydrate derivatives Data according to E) and F) show particularly good application properties ten, in particular is the dissolving power of the finished water peroxide or percarboxylic acid complexes optimal in water. The Weight ratio of the carbohydrates or carbohydrate derivatives to the polymers mentioned is, for example, 1:99 to 90:10, preferably 10:90 to 70:30.  

Bei der Kohlenhydrat-Komponente handelt es sich um Naturstoffe auf der Basis von Monosacchariden, Oligosacchariden, Polysaccha­ riden oder deren Derivaten. Vom wirtschaftlichen Standpunkt aus gesehen verwendet man bei der Herstellung vorzugsweise Stärken, thermisch und/oder mechanisch behandelte Stärken, oxidativ, hy­ drolytisch oder enzymatisch abgebaute Stärken, oxidierte hydroly­ tisch oder oxidierte enzymatisch abgebaute Stärken sowie chemisch modifizierte Stärken und chemisch modifizierte Monosaccharide und Oligosaccharide. Prinzipiell sind alle Stärken geeignet. Die Stärken sind praktisch nicht in Wasser löslich und können in be­ kannter Weise durch thermische und/oder mechanische Behandlung oder durch einen enzymatischen oder einen säurekatalysierten Abbau in eine wasserlösliche Form übergeführt werden.The carbohydrate component is a natural substance based on monosaccharides, oligosaccharides, polysaccha riden or their derivatives. From an economic point of view seen, starches are preferably used in the production, thermally and / or mechanically treated starches, oxidative, hy starches degraded drolytically or enzymatically, oxidized hydrolyz table or oxidized enzymatically degraded starches as well as chemically modified starches and chemically modified monosaccharides and Oligosaccharides. In principle, all strengths are suitable. The Starches are practically insoluble in water and can be in known by thermal and / or mechanical treatment or by an enzymatic or an acid-catalyzed Degradation can be converted into a water-soluble form.

Als Stärkeabbauprodukte, die entweder durch oxidativen, hydroly­ tischen oder enzymatischen Abbau von Stärke erhältlich sind, seien beispielsweise folgende Verbindungen genannt: Dextrine wie Weiß- und Gelbdextrine, Maltodextrine, Glucosesirup, Maltose­ sirup, Hydrolysate mit hohem Gehalt an D-Glucose sowie Maltose und D-Glucose und deren Isomerisierungsprodukt Fructose. Als Kom­ ponente B eignen sich auch Mono- und Oligosaccharide wie Galaktose, Mannose, Ribose, Saccharose, Raffinose, Laktose, Trehalose sowie Abbauprodukte der Cellulose, beispielsweise Cellubiose und ihre Oligomeren. Weiterhin eignen sich die Cyclo­ dextrine verschiedener Ringgröße und deren Derivate. Bevorzugt werden nicht reduzierende Saccharide als Polymermatrix verwendet.As starch breakdown products, either by oxidative, hydroly tables or enzymatic breakdown of starch are available, the following compounds may be mentioned, for example: dextrins such as White and yellow dextrins, maltodextrins, glucose syrup, maltose syrup, hydrolysates with a high content of D-glucose and maltose and D-glucose and its isomerization product fructose. As a comm Component B are also suitable for mono- and oligosaccharides such as Galactose, mannose, ribose, sucrose, raffinose, lactose, Trehalose and cellulose degradation products, for example Cellubiosis and its oligomers. Cyclo are also suitable dextrins of different ring sizes and their derivatives. Prefers non-reducing saccharides are used as the polymer matrix.

Setzt man gemäß G) als Kohlenhydrat-Komponente Trehalose, Saccha­ rose, Glucose, α-, β- oder γ-Cyclodextrine oder Derivate dieser Cyclodextrine oder Gemische hieraus ein, kann deren Anteil im Ma­ trix-Material bis zu 100 Gew.-% erhöht werden, d. h. man kann die Perverbindung sogar auf die reinen Kohlenhydrate aufbringen. Das Gewichtsverhältnis dieser Kohlenhydrat-Komponenten zu den Polyme­ risaten A) bis D) bzw. N-Vinylpyrrolidon-Homopolymerisaten kann also über E) bzw. F) hinausgehend 1 : 99 bis 100 : 0, vorzugsweise 10 : 90 bis 100 : 0 betragen.If, according to G), trehalose, saccha is used as the carbohydrate component rose, glucose, α-, β- or γ-cyclodextrins or derivatives thereof Cyclodextrins or mixtures thereof, their proportion in Ma trix material can be increased up to 100% by weight, d. H. you can do that Apply per compound even on pure carbohydrates. The Weight ratio of these carbohydrate components to the polyme Risks A) to D) or N-vinylpyrrolidone homopolymers can So going beyond E) or F) 1:99 to 100: 0, preferably 10: 90 to 100: 0.

Die K-Werte (nach Fikentscher) als Maß für das Molekulargewicht der eingesetzten Polymerisate A) bis D) und H) liegen meist bei 10 bis 90, insbesondere 17 bis 60 (gemessen in 1 gew.-%iger wäß­ riger Lösung bei 25°C). Da die vernetzten Polymerisate in Wasser oder anderen Lösemitteln unlöslich sind, kann man dafür keinen K-Wert bestimmen.The K values (according to Fikentscher) as a measure of the molecular weight the polymers A) to D) and H) used are usually included 10 to 90, especially 17 to 60 (measured in 1 wt .-% aq solution at 25 ° C). Because the cross-linked polymers in water or other solvents are insoluble, you can not Determine the K value.

Man kann bei der Herstellung der Polymerisate A) bis D) und H) bzw. der den Mischungen E) bis G) zugrundeliegenden Polymerisate in geringen Mengen weitere übliche copolymerisierbare Monomere hinzufügen, um die Eigenschaften dieser Polymerisate im Rahmen der vorliegenden Erfindung geringfügig zu modifizieren.In the preparation of the polymers A) to D) and H) or the polymers on which the mixtures E) to G) are based small amounts of other common copolymerizable monomers  add to the properties of these polymers in the frame slightly modify the present invention.

Als C₁- bis C₄-Monopercarbonsäuren (Monoperoxycarbonsäuren) eignen sich vor allem Peressigsäure, Perpropionsäure, Perbuttersäure und Isoperbuttersäure. Auch Perameisensäure kann verwendet werden, wenn die notwendigen Sicherheitsvorkehrungen im Hinblick auf die Instabilität dieser Verbindung getroffen werden.Suitable as C₁ to C₄ monopercarboxylic acids (monoperoxycarboxylic acids) especially peracetic acid, perpropionic acid, perbutyric acid and Isoperbutyric acid. Performic acid can also be used if the necessary safety precautions with regard to the Instability of this connection.

Als C₄- bis C₁₈-Dipercarbonsäuren (Diperoxycarbonsäuren) eignen sich insbesondere 1,12-Diperoxydodecansäure und 1,14-Diperoxyte­ tradecansäure.Suitable as C₄- to C₁₈ dipercarboxylic acids (diperoxycarboxylic acids) in particular 1,12-diperoxydodecanoic acid and 1,14-diperoxyte tradecanic acid.

Man setzt Lösungen der Perverbindungen mit einem Gehalt von beispielsweise 1 bis 80 Gew.-%, insbesondere 3 bis 50 Gew.-% bei Wasserstoffperoxid bzw. von 0,5 bis 30 Gew.-%, insbesondere 1 bis 15 Gew.-% bei den Percarbonsäuren in Wasser, in Carbonsäuren, meist den zugrundeliegenden Carbonsäuren, oder Mischungen aus Wasser und Carbonsäuren ein. Bei Verwendung von Percarbonsäuren enthalten wäßrige Lösungen meist noch zusätzlich Wasserstoffper­ oxid.Solutions of per-compounds containing for example 1 to 80% by weight, in particular 3 to 50% by weight Hydrogen peroxide or from 0.5 to 30 wt .-%, in particular 1 to 15% by weight for the percarboxylic acids in water, in carboxylic acids, mostly the underlying carboxylic acids, or mixtures of Water and carboxylic acids. When using percarboxylic acids Aqueous solutions usually also contain hydrogen per oxide.

Das Aufbringen der wäßrigen Lösungen der Perverbindungen auf die pulverförmige oder vorgranulierte Matrix A) bis H) erfolgt vor­ zugsweise in der Wirbelschicht, kann aber auch in einem vorge­ schalteten Schritt vorgenommen werden. Das Aufbringen erfolgt zweckmäßigerweise durch Versprühen der Lösungen mittels Düsen.The application of the aqueous solutions of the per compounds on the Powdery or pre-granulated matrix A) to H) takes place before preferably in the fluidized bed, but can also in a pre switched step can be made. The application takes place expediently by spraying the solutions by means of nozzles.

Die Wirbelschichttrocknung zur Entfernung des hauptsächlich durch die wäßrigen Lösungen der Perverbindungen eingebrachten Wassers wird vorzugsweise gleichzeitig mit dem Aufbringen der Per­ verbindungen auf die Matrix vorgenommen, kann aber auch in einem separaten Schritt in derselben oder in einer nachgeschalteten Apparatur durchgeführt werden. Um ein freifließendes, d. h. rieselfähiges Pulver der Wasserstoffperoxid- bzw. Percarbonsäure- Komplexe zu erhalten, sollte der Wassergehalt kleiner als 5 Gew.-% nach der Trocknung betragen; ein Verblocken wird so ver­ mieden.The fluidized bed drying to remove the mainly by the aqueous solutions of the per compounds introduced water is preferably simultaneously with the application of the Per Connections made to the matrix, but can also be done in one separate step in the same or in a downstream one Apparatus are carried out. For a free-flowing, i.e. H. free-flowing powder of hydrogen peroxide or percarboxylic acid To get complex, the water content should be less than 5% by weight after drying; blocking is so ver avoided.

Die Temperatur beim Aufbringen der wäßrigen Lösungen der Per­ verbindungen liegt üblicherweise bei der Zuluft bei 25 bis 80°C und bei der Abluft bei 25 bis 70°C, bevorzugt wird für Zu- und Ab­ luft ein Temperaturbereich von jeweils 30 bis 60°C, insbesondere 35 bis 55°C eingehalten. Weitere Einzelheiten zur Durchführung eines derartigen Wirbelschicht-(Wirbelbett)-Verfahrens bezüglich theoretischer Grundlagen, Reaktortypen und technischer Ausfüh­ rungsformen können Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 4. Auflage, Band 3 (1973), S. 433-460 und S. 480-493 entnommen werden.The temperature when applying the aqueous solutions of the Per Connections are usually at 25 to 80 ° C for the supply air and in the exhaust air at 25 to 70 ° C, is preferred for inlet and outlet air a temperature range of 30 to 60 ° C, in particular 35 to 55 ° C maintained. More details on how to do this of such a fluidized bed (fluidized bed) process theoretical basics, reactor types and technical execution Ullmann's encyclopedia of technical chemistry,  4th edition, Volume 3 (1973), pp. 433-460 and pp. 480-493 will.

Die so herstellbaren Wasserstoffperoxid- und Percarbonsäure-Kom­ plexe weisen Gehalte an Perverbindungen von 1 bis 35 Gew.-%, vor­ zugsweise 3 bis 30 Gew.-%, insbesondere 5 bis 25 Gew.-%, bezogen auf den Feststoffanteil im erhaltenen Produkt, auf.The hydrogen peroxide and percarboxylic acid com Plexes have per-compound contents of 1 to 35% by weight preferably 3 to 30% by weight, in particular 5 to 25% by weight on the solids content in the product obtained.

Die beschriebenen Wasserstoffperoxid- und Percarbonsäure-Komplexe lassen sich prinzipiell auch problemlos und mit denselben Ausbeu­ ten, Reinheiten und Gehalten an Perverbindungen durch Ausfällen aus wäßrigen Lösungen der Polymerisate A) bis D) und H) durch Zu­ gabe wäßriger Lösungen der Perverbindungen, Abfiltrieren oder Ab­ dekantieren und Trocknen erhalten, nur ist diese Technik nicht mit befriedigenden Ergebnissen auf den großtechnischen Maßstab übertragbar.The hydrogen peroxide and percarboxylic acid complexes described can in principle also be easily and with the same equipment , purities and levels of per-compounds due to precipitation from aqueous solutions of the polymers A) to D) and H) by Zu administration of aqueous solutions of the per compounds, filtering or Ab decant and preserve drying, only this technique is not with satisfactory results on an industrial scale transferable.

Pulverförmige Wasserstoffperoxid-Polymer-Komplexe sind u. a. auch dadurch erhältlich, daß man wäßrige oder wäßrig-alkoholische Lö­ sungen oder Suspensionen von Polymerisaten auf Basis von hetero­ cyclischen N-Vinylverbindungen und Wasserstoffperoxid zerstäubt und der Sprühtrocknung in einem Inertgasstrom unterwirft. Als Po­ lymerisate kommen beispielsweise Polyvinylcaprolactam, Polyvinyl­ pyrrolidon, Polyvinylimidazol oder Copolymerisate aus Vinyl­ pyrrolidon und Vinylimidazol oder aus Polyvinylpyrrolidon und Polyvinylcaprolactam oder aus Polyvinylimidazol und Polyvinyl­ caprolactam in Betracht.Powdery hydrogen peroxide polymer complexes are u. a. also obtainable by aqueous or aqueous-alcoholic Lö solutions or suspensions of polymers based on hetero cyclic N-vinyl compounds and hydrogen peroxide atomized and subjected to spray drying in an inert gas stream. As a butt Lymerisate come for example polyvinyl caprolactam, polyvinyl pyrrolidone, polyvinylimidazole or copolymers of vinyl pyrrolidone and vinylimidazole or from polyvinylpyrrolidone and Polyvinylcaprolactam or from polyvinylimidazole and polyvinyl caprolactam.

Für das erfindungsgemäße Verfahren zur Stabilisierung von konfek­ tioniertem, vorzugsweise mit Indigo gefärbtem Textilgut eignen sich auch pulverförmige Komplexe aus Aspartimid-Einheiten ent­ haltenden Polymerisaten und Wasserstoffperoxid. Solche Komplexe sind beispielsweise dadurch erhältlich, daß man pulverförmige As­ partimid-Einheiten enthaltende Polykondensate mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 10 µm bis 5 mm mit Wasserstoffperoxid in Kontakt bringt und die Mischung trocknet. Die Mischungen können beispielsweise in einem Wirbelbett hergestellt werden, in dem man pulverförmige Aspartimid-Einheiten enthaltende Polykondensate mit Hilfe eines Inertgases aufwirbelt und in die Wirbelschicht bei Temperaturen von 20 bis 80°C Wasserstoffperoxid einbringt. Die Mischungen können beispielsweise auf einen Wassergehalt von weni­ ger als 5 Gew.-% getrocknet werden. Die Aspartimid-Einheiten ent­ haltenden Polymeren werden beispielsweise durch Polykondensation von Asparaginsäure nach bekannten Verfahren hergestellt, z. B. durch thermische Kondensation, wobei man pulverförmige Asparagin­ säure auf Temperaturen von 180 bis 250°C erhitzt oder indem man Asparaginsäure in Gegenwart von Säuren wie Phosphorsäure oder Carbonsäuren bei Temperaturen von 140 bis 220°C kondensiert. Die Molmasse der Aspartimid-Einheiten einkondensiert enthaltenen Po­ lymerisate liegt vorzugsweise in dem Bereich von 1000 bis 100 000. Die Komplexe aus Aspartimid-Einheiten enthaltenden Poly­ kondensaten und Wasserstoffperoxid enthalten beispielsweise 1 bis 45, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-% Wasserstoffperoxid.For the inventive method for stabilizing confections tioned, preferably dyed with indigo textile powdered complexes of aspartimide units are also found polymers and hydrogen peroxide. Such complexes are available, for example, by powdering As Partimide units containing polycondensates with a medium Particle diameter from 10 µm to 5 mm with hydrogen peroxide in Brings contact and the mixture dries. The mixtures can for example in a fluidized bed, in which one polycondensates containing powdered aspartimide units With the help of an inert gas, whirls up and into the fluidized bed Temperatures of 20 to 80 ° C brings hydrogen peroxide. The Mixtures can, for example, have a water content of less be dried less than 5% by weight. The aspartimide units ent Holding polymers are, for example, by polycondensation made of aspartic acid by known methods, e.g. B. by thermal condensation, taking powdered asparagine acid heated to temperatures of 180 to 250 ° C or by Aspartic acid in the presence of acids such as phosphoric acid or  Carboxylic acids condensed at temperatures from 140 to 220 ° C. The Molar mass of the aspartimide units condensed contained Po Lymerisate is preferably in the range of 1000 to 100,000. The complexes of poly containing aspartimide units Condensates and hydrogen peroxide contain 1 to 45, preferably 5 to 20 wt .-% hydrogen peroxide.

Zur Stabilisierung von konfektionierten Textilien, die mit Indigo gefärbt sind, kann man auch Wasserstoffperoxid-Harnstoff-Komplexe verwenden, die nach dem in der DE-A-34 44 552 beschriebenen Wirbelschichtverfahren hergestellt werden können. Vorzugsweise verwendet man wasserstoffperoxid-Polyvinylpyrrolidon-Komplexe mit einem Wasserstoffperoxidgehalt von beispielsweise 1 bis 12 Gew.-%, Wasserstoffperoxid oder Natriumperborat.To stabilize ready-made textiles made with indigo are colored, you can also use hydrogen peroxide-urea complexes use that according to that described in DE-A-34 44 552 Fluid bed processes can be produced. Preferably hydrogen peroxide-polyvinylpyrrolidone complexes are used a hydrogen peroxide content of, for example, 1 to 12% by weight, hydrogen peroxide or sodium perborate.

Die wäßrigen Flotten zur Stabilisierung von konfektioniertem Textilgut, das mit verküpbaren Farbstoffen gefärbt ist, gegen Vergilbung enthalten mindestens ein Peroxid und mindestens einen Textilweichmacher im Gewichtsverhältnis 1 : 4 bis 4 : 1. Der Wasser­ gehalt solcher Mischungen beträgt beispielsweise 10 bis 50, vor­ zugsweise 15 bis 35 Gew.-%. Als Textilweichmacher kommen sämtli­ che in der Literatur beschriebenen Verbindungen und die im Handel erhältlichen Produkte in Betracht. Eine Übersicht über Weichma­ cher findet man beispielsweise in Ullmanns Encyclopädie der tech­ nischen Chemie, 4. Auflage, Verlag Chemie GmbH, Weinheim, 1983, Band 23, Seiten 81 bis 86. Zu den bevorzugt in Betracht kommenden Weichmachern gehören Silikon-Dispersionen. Hierbei handelt es sich beispielsweise um α,ω-Dihydroxypolydimethylsiloxyane mit einer Molmasse von etwa 1000 bis 100 000 oder um Polyhydrogenme­ thylsiloxane. Die Polysiloxane können anstelle der endständigen Hydroxylgruppen auch Aminogruppen, β-Aminoethylamino- oder Epoxi­ gruppen enthalten. Andere bevorzugt in Betracht kommende Weichma­ cher sind Kondensationsprodukte auf Basis von Fettsäuren mit min­ destens 10 C-Atomen und Aminen und/oder Alkanolaminen. Als Amine für die Herstellung der Kondensationsprodukte kommen vorzugsweise Polyalkylenpolyamine in Betracht. Die Kondensationsprodukte kön­ nen gegebenenfalls durch Umsetzung mit Quaternierungsmitteln wie Dimethylsulfat oder Benzylchlorid quaterniert sein.The aqueous liquors to stabilize ready-made Textile that is dyed with combinable dyes against Yellowing contains at least one peroxide and at least one Fabric softener in a weight ratio of 1: 4 to 4: 1. The water The content of such mixtures is, for example, 10 to 50 preferably 15 to 35% by weight. All come as textile softeners compounds described in the literature and those commercially available available products. An overview of Weichma You can find, for example, in Ullmann's encyclopedia of tech African chemistry, 4th edition, Verlag Chemie GmbH, Weinheim, 1983, Volume 23, pages 81 to 86. On the preferred ones Plasticizers include silicone dispersions. This is what it is about are, for example, α, ω-dihydroxypolydimethylsiloxyanes a molecular weight of about 1000 to 100,000 or around polyhydrogenme thylsiloxanes. The polysiloxanes can replace the terminal ones Hydroxyl groups also amino groups, β-aminoethylamino or epoxy groups included. Other preferred soft tissues are condensation products based on fatty acids with min least 10 carbon atoms and amines and / or alkanolamines. As amines come preferably for the production of the condensation products Polyalkylene polyamines into consideration. The condensation products can if necessary by reaction with quaternizing agents such as Dimethyl sulfate or benzyl chloride must be quaternized.

Beispiele für ganz besonders bevorzugte Fettsäurekondensations­ produkte sind Verbindungen der FormelnExamples of very particularly preferred fatty acid condensation products are compounds of the formulas

undand

wobei die Variablen folgende Bedeutung haben:
R¹ = C₁₅-C₁₇-Alkyl, insbesondere C₁₇-Alkyl;
R² = Wasserstoff, Methyl oder Benzyl;
X⊖ = Chlorid, Formiat, Acetat oder Methylsulfat.
where the variables have the following meaning:
R¹ = C₁₅-C₁₇ alkyl, especially C₁₇ alkyl;
R² = hydrogen, methyl or benzyl;
X⊖ = chloride, formate, acetate or methyl sulfate.

Weitere geeignete Weichmacher sind beispielsweise Oxethylierungs­ produkte von langkettigen Fettsäuren, Alkoholen, Fettsäureamiden und Fettaminen. Die Alkylreste in den vorstehend genannten Ver­ bindungsklassen weisen mindestens 10 bis 22, vorzugsweise 13 bis 18 C-Atome auf. Der Oxalkylierungsgrad von Fettsäuren, Fett­ alkoholen, Fettsäureamiden und Fettaminen kann beispielsweise 2 bis 20, vorzugsweise 10 bis 18 betragen. Für die Oxalkylierung kommen vorzugsweise Ethylenoxid und Propylenoxid oder Mischungen aus Ethylenoxid und Propylenoxid in Betracht. Man kann sowohl Blockcopolymerisate als auch statistische Copolymerisate der oxalkylierten Produkte als Textilweichmacher einsetzen.Other suitable plasticizers are, for example, oxethylation products of long chain fatty acids, alcohols, fatty acid amides and fatty amines. The alkyl radicals in the above Ver bond classes have at least 10 to 22, preferably 13 to 18 carbon atoms. The degree of oxyalkylation of fatty acids, fat alcohols, fatty acid amides and fatty amines can, for example, 2 to 20, preferably 10 to 18. For the oxyalkylation come preferably ethylene oxide and propylene oxide or mixtures from ethylene oxide and propylene oxide. You can both Block copolymers and statistical copolymers of Use oxyalkylated products as textile softeners.

Eine andere Klasse von Weichmachern sind Weichmacherdispersionen. Hierbei handelt es sich beispielsweise um Dispersionen von Fet­ ten, Ölen, Fettsäuren, Fettderivaten, Wachsen, Paraffinen oder Polyethylen. Zum Emulgieren dieser Stoffe benötigt man meistens nichtionogene oder anionische Emulgatoren. Die Weichmacherdisper­ sionen auf Basis von Polyethylenwachsen haben meistens Molmassen von 1000 bis 3000, vorzugsweise Molmassen von etwa 2000 und einen Schmelzbereich von 90 bis 130°C. Another class of plasticizers are plasticizer dispersions. These are, for example, dispersions of fet ten, oils, fatty acids, fat derivatives, waxes, paraffins or Polyethylene. Mostly you need to emulsify these substances non-ionic or anionic emulsifiers. The plasticizer disper Sions based on polyethylene waxes usually have molecular weights from 1000 to 3000, preferably molecular weights of about 2000 and one Melting range from 90 to 130 ° C.  

Besonders bevorzugt sind solche wäßrigen Flotten, die einen Was­ serstoffperoxid-Polymer-Komplex z. B. ein Additionsprodukt von Wasserstoffperoxid an Polyvinylpyrrolidon und ein Polydimethyl­ siloxan als Textilweichmacher enthalten.Those aqueous liquors which have a what are particularly preferred serstoffperoxid-polymer complex z. B. an addition product of Hydrogen peroxide on polyvinyl pyrrolidone and a polydimethyl contain siloxane as a fabric softener.

Die vorzugsweise mit Indigo gefärbten und konfektionierten Texti­ lien werden erfindungsgemäß dadurch gegen Vergilbung stabili­ siert, daß man sie mit einer wäßrigen Flotte behandelt, die min­ destens ein Peroxid enthält oder die Behandlung mit Peroxid ent­ haltenden Flotten vornimmt, die zusätzlich noch einen Textil­ weichmacher aufweisen. Die Flotten werden entweder durch Aufsprü­ hen auf die Textilien aufgetragen oder man behandelt die gefärb­ ten und konfektionierten Textilien in einem wäßrigen Bad, das mindestens ein Peroxid und gegebenenfalls einen Textilweichmacher enthält. Dazu werden diese Verbindungen vorzugsweise dem letzten Spülbad bei der Wäsche der gefärbten und konfektionierten Texti­ lien, z. B. Jeanswäsche, appliziert. Die Temperatur des Behand­ lungsbades kann beispielsweise 5 bis 50°C betragen. Vorzugsweise erfolgt die erfindungsgemäße Behandlung bei Temperaturen von 10 bis 30°C, wobei man meistens die Behandlung bei Raumtemperatur durchführt. Die erfindungsgemäße Behandlung der textilen Materia­ lien in den Bädern beträgt beispielsweise 1 Minute bis 1 Stunde, vorzugsweise 5 bis 25 Minuten. Das so behandelte Textilgut wird danach den Bädern entnommen und getrocknet. Das Trocknen kann bei Raumtemperatur oder mit Warmluft bis zu Temperaturen von 150, vorzugsweise bis zu 120°C vorgenommen werden. Höhere Temperaturen sollten wegen der Zersetzungsgefahr der Peroxide vermieden wer­ den.The textiles, preferably dyed and made with indigo According to the invention, lines are thereby stabilized against yellowing siert that they are treated with an aqueous liquor, the min contains a peroxide or ent treatment holding fleets, which also has a textile have plasticizers. The fleets are either sprayed on applied to the textiles or treated with the dye ten and ready-made textiles in an aqueous bath, the at least one peroxide and optionally a fabric softener contains. For this, these connections are preferably the last Rinsing bath when washing the dyed and made-up textiles lien, e.g. B. jeans wash applied. The temperature of the treatment lungsbades can be for example 5 to 50 ° C. Preferably the treatment according to the invention takes place at temperatures of 10 up to 30 ° C, usually taking the treatment at room temperature carries out. Treatment of textile materia according to the invention lien in the baths is, for example, 1 minute to 1 hour, preferably 5 to 25 minutes. The textile material treated in this way becomes then removed from the baths and dried. Drying can Room temperature or with warm air up to temperatures of 150, preferably up to 120 ° C. Higher temperatures should be avoided because of the risk of decomposition of the peroxides the.

Die Menge an Peroxid beträgt beispielsweise 0,01 bis 3, vorzugs­ weise 0,1 bis 2,0 Gew.-% Peroxid, bezogen auf das trockene Ge­ wicht der mit verküpbaren Farbstoffen gefärbten und konfektio­ nierten Textilien. Die Behandlungsflotten enthalten beispiels­ weise 0,01 bis 3, vorzugsweise 0,1 bis 2,0 g/l mindestens eines Peroxids und gegebenenfalls 0,02 bis 6,0 g/l, vorzugsweise 0,2 bis 4,0 g/l mindestens eines Textilweichmachers.The amount of peroxide is, for example, 0.01 to 3, preferably as 0.1 to 2.0 wt .-% peroxide, based on the dry Ge importance of the colored and ready-to-wear dyes textiles. The treatment fleets contain, for example as 0.01 to 3, preferably 0.1 to 2.0 g / l of at least one Peroxide and optionally 0.02 to 6.0 g / l, preferably 0.2 up to 4.0 g / l of at least one fabric softener.

Die erfindungsgemäß behandelten gefärbten und konfektionierten Textilien erleiden auch selbst im Sommer bei relativ hohen Konzentrationen an Ozon und Stickoxiden auch nach 3-monatiger Lagerzeit praktisch keine Vergilbung. Dieser Befund gilt auch für mit Indigo gefärbte und konfektionierte Ware, die mit einer Mischung aus einem Peroxid und einem Weichmacher auf Silikonbasis behandelt worden ist. Dieser Befund ist überraschend, weil Sili­ konweichmacher üblicherweise bei Indigo-gefärbter Ware als beson­ ders vergilbungsfördernd gelten. The dyed and made-up treated according to the invention Textiles also suffer at relatively high levels, even in summer Concentrations of ozone and nitrogen oxides even after 3 months Storage time practically no yellowing. This finding also applies to goods dyed and made with indigo, which with a Mixture of a peroxide and a plasticizer based on silicone has been treated. This finding is surprising because of Sili plasticisers usually as special for indigo-dyed goods which promote yellowing.  

Die Prozentangaben in den Beispielen bedeuten Gewichtsprozent.The percentages in the examples mean percent by weight.

Beispiel 1example 1

120 mit Indigo gefärbte Bluejeans-Hosen aus Baumwoll-Denim á 0,7 kg (= 84 kg Gesamtgewicht) wurden nach dem üblichen stone­ wash-Verfahren um ca. 80% aufgehellt. Dem letzten Spülbad mit einem Flottenvolumen von 333 l (Flottenverhältnis 1 : 4) wurden 1 kg eines festen, wasserlöslichen Wasserstoffperoxid-Polyvinyl­ pyrrolidon-Addukts mit einem Wasserstoffperoxidgehalt von 12% zugesetzt. Die Ware wurde 15 Min. in dem Bad bei Raumtemperatur behandelt. Danach schleuderte man die Hosen und trocknete sie mit Warmluft von 120°C. Bei der Lagerung der so behandelten Hosen in ozonhaltiger Luft (ca. 50 mg Ozon pro m³) war auch nach 7,5 Wochen keine Vergilbung erkennbar, während zum Vergleich nicht erfindungsgemäß stabilisierte einer üblichen stone-Wäsche unter­ worfenen Hosen bereits nach 2,5 Wochen vergilbten.120 indigo-dyed blue jeans made from cotton denim á 0.7 kg (= 84 kg total weight) were made according to the usual stone wash process lightened by approx. 80%. With the last rinsing bath a liquor volume of 333 l (liquor ratio 1: 4) 1 kg of a solid, water-soluble hydrogen peroxide polyvinyl pyrrolidone adducts with a hydrogen peroxide content of 12% added. The goods were in the bath at room temperature for 15 minutes treated. Then you threw the pants and dried them Warm air of 120 ° C. When storing the trousers treated in this way Air containing ozone (approx. 50 mg ozone per m³) was also after 7.5 weeks no yellowing discernible, while not for comparison according to the invention stabilized under a conventional stone wash thrown pants turned yellow after only 2.5 weeks.

Beispiel 2Example 2

Man stellt zunächst eine wäßrige Flotte her, indem man einen han­ delsüblichen Silikon-Weichmacher eines aminofunktionellen Poly­ siloxans des Typs Siligen® SIE in Form einer 45%igen wäßrigen Emulsion mit einem Addukt von Wasserstoffperoxid an Polyvinyl­ pyrrolidon mit einem Wasserstoffperoxidgehalt von 12% verrührt. Das Gewichtsverhältnis von Polysiloxanemulsion zu Wasserstoffpe­ roxid-Polyvinylpyrrolidon-Komplex betrug 2 : 1. Diese Mischung ist sehr stabil und kann praktisch ohne Wirksamkeitsverlust mehrere Monate gelagert werden. Mit Indigo-gefärbte Bluejeans-Hosen wur­ den im Anschluß an die stone-Wäsche mit einer wäßrigen Flotte im Flottenverhältnis 1 : 5 behandelt, die 6 g/l der oben beschriebenen Mischung aus Polysiloxan-Emulsion und Wasserstoffperoxid-Polyvi­ nylpyrrolidon-Komplex enthielt. Nach einer Behandlungsdauer von 10 Minuten bei Raumtemperatur wurden die Hosen geschleudert und bei 120°C getrocknet.An aqueous liquor is first prepared by making one commercially available silicone plasticizer of an amino-functional poly Siloxans of the type Siligen® SIE in the form of a 45% aqueous Emulsion with an adduct of hydrogen peroxide with polyvinyl pyrrolidone with a hydrogen peroxide content of 12%. The weight ratio of polysiloxane emulsion to hydrogen pe roxide-polyvinylpyrrolidone complex was 2: 1. This mixture is very stable and can be practically several without loss of effectiveness Months. With indigo-dyed blue jeans trousers following the stone wash with an aqueous liquor in the Fleet ratio treated 1: 5, the 6 g / l of those described above Mixture of polysiloxane emulsion and hydrogen peroxide polyvi Contained nylpyrrolidone complex. After a treatment period of The pants were spun at room temperature for 10 minutes dried at 120 ° C.

Zum Vergleich wurden Hosen, die einer stone-Wäsche unterworfen worden waren, mit einer wäßrigen Flotte behandelt, die 4 g/l eines handelsüblichen Weichmachers auf Basis eines aminofunktio­ nellen Polysiloxans des Typs Siligen SIE enthielt. Die Behand­ lungsdauer betrugt 10 Minuten. Die Hosen wurden danach geschleu­ dert und bei 120°C getrocknet.For comparison, pants were subjected to a stone wash had been treated with an aqueous liquor containing 4 g / l a commercially available plasticizer based on an amino function contained polysiloxane of the Siligen SIE type. The treatment The duration of the training was 10 minutes. The pants were then thrown changed and dried at 120 ° C.

Die erfindungsgemäß behandelten und die gemäß dem Stand der Tech­ nik nur mit einem Weichmacher behandelten Hosen hatten einen an­ genehm weichen, fließenden Griff. Während die nach dem Stand der Technik nur mit Weichmacher behandelten Hosen bereits nach 2 Wo­ chen vergilbten, waren die mit Weichmacher und Wasserstoffpero­ xid-Polyvinylpyrrolidon-Komplex erfindungsgemäß behandelten Hosen auch nach 8 Wochen noch in einwandfreiem Zustand.The treated according to the invention and those according to the prior art nik only treated pants with a softener Nice soft, flowing handle. While according to the state of the Technology only with pants treated with plasticizer after 2 weeks  were yellowed with plasticizers and hydrogen pero xid-polyvinylpyrrolidone complex pants treated according to the invention still in perfect condition after 8 weeks.

Claims (10)

1. Verfahren zur Stabilisierung von konfektioniertem Textilgut, das mit verküpbaren Farbstoffen gefärbt ist, gegen Vergilbung bei der Lagerung an der Luft, dadurch gekennzeichnet, daß man das gefärbte und konfektionierte Textilgut mit einer wäßrigen Flotte behandelt, die mindestens ein Peroxid und gegebenen­ falls einen Textilweichmacher enthält, und es anschließend trocknet.1. A method for stabilizing made-up textile material, which is colored with combinable dyes, against yellowing during storage in the air, characterized in that the colored and made-up textile material is treated with an aqueous liquor which contains at least one peroxide and, if appropriate, a textile plasticizer contains, and then it dries. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man mit Indigo gefärbte und konfektionierte Textilien behandelt.2. The method according to claim 1, characterized in that one Textiles dyed and made up with indigo. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man mit Indigo gefärbte und konfektionierte Denim-Artikel be­ handelt.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that to be made with indigo dyed and made-up denim items acts. 4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man mit Indigo gefärbte und konfektionierte Textilien behan­ delt, die einer Stone-Wäsche unterworfen worden sind.4. The method according to claim 1 or 2, characterized in that textiles dyed and made with indigo delt that have been subjected to a stone wash. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man das Peroxid in Form von Wasserstoffperoxid- Polymer-Komplexen einsetzt.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized records that the peroxide in the form of hydrogen peroxide Uses polymer complexes. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man als Peroxid Perborate einsetzt.6. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized records that perborates are used as the peroxide. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man die Behandlung in wäßrigen Flotten vor­ nimmt, die mindestens ein Peroxid und mindestens einen Tex­ tilweichmacher im Gewichtsverhältnis 1 : 4 bis 4 : 1 enthal­ ten.7. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized records that the treatment in aqueous liquors before takes at least one peroxide and at least one tex Contain plasticizers in a weight ratio of 1: 4 to 4: 1 ten. 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man als Textilweichmacher Polysiloxane oder Kondensationsprodukte auf Basis von Fettsäuren mit mindestens 10 C-Atomen und Ami­ nen und/oder Alkanolaminen einsetzt.8. The method according to claim 7, characterized in that one as textile softener polysiloxanes or condensation products based on fatty acids with at least 10 carbon atoms and ami NEN and / or alkanolamines. 9. Wäßrige Flotten zur Stabilisierung von konfektioniertem Textilgut, das mit verküpbaren Farbstoffen gefärbt ist, gegen Vergilbung, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein Peroxid und mindestens einen Textilweichmacher im Gewichts­ verhältnis 1 : 4 bis 4 : 1 enthalten. 9. Aqueous liquors to stabilize ready-made Textile that is dyed with combinable dyes against Yellowing, characterized in that they have at least one Peroxide and at least one fabric softener by weight ratio 1: 4 to 4: 1 included.   10. Wäßrige Flotten nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Textilweichmacher ein Polysiloxan enthalten.10. Aqueous fleets according to claim 9, characterized in that they contain a polysiloxane as a fabric softener.
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