DE1958965C3 - Method of making reinforced rosin glue - Google Patents
Method of making reinforced rosin glueInfo
- Publication number
- DE1958965C3 DE1958965C3 DE19691958965 DE1958965A DE1958965C3 DE 1958965 C3 DE1958965 C3 DE 1958965C3 DE 19691958965 DE19691958965 DE 19691958965 DE 1958965 A DE1958965 A DE 1958965A DE 1958965 C3 DE1958965 C3 DE 1958965C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- rosin
- parts
- water
- aqueous
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 127
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 title claims description 127
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 127
- 239000003292 glue Substances 0.000 title claims description 33
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 35
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 28
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 14
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 13
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 11
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 60
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 42
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 41
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 36
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 31
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 30
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 29
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 29
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 24
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 24
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 23
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 21
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 17
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 16
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 12
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 description 11
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 11
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 10
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 6
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 6
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 6
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 6
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 6
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 5
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 5
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 5
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 5
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 5
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 4
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- -1 des Sodium salt Chemical class 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-ethylcyclohexyl)propanoic acid 3-(3-ethylcyclopentyl)propanoic acid Chemical compound CCC1CCC(CCC(O)=O)C1.CCC1CCC(CCC(O)=O)CC1 HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013032 Hydrocarbon resin Substances 0.000 description 2
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000779819 Syncarpia glomulifera Species 0.000 description 2
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 239000001739 pinus spp. Substances 0.000 description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 239000010875 treated wood Substances 0.000 description 2
- 229940036248 turpentine Drugs 0.000 description 2
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 3-methylfuran-2,5-dione Chemical compound CC1=CC(=O)OC1=O AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 239000001293 FEMA 3089 Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011128 aluminium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000008402 moderately hard water Substances 0.000 description 1
- 125000005608 naphthenic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000010665 pine oil Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000013055 pulp slurry Substances 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 230000036647 reaction Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N triolein Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Description
dukt (Reaktionsprodukt) von Kolophonium mit einer dieduct (reaction product) of rosin with a die
-C = C-C = O-Gruppe-C = C-C = O- group
-C = C-C = O-Gruppe-C = C-C = O- group
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur HerstellungThe invention relates to a method of manufacture
^ eines verstärkten Kolophoniumleims als stabile Suspen-^ a reinforced rosin glue as a stable suspension
phoiüum iiTeinem wäßrigen Medium emulgiert io sion in Form einer Dispersion von Teilchen aus Mawird, wobei das verstärkte Kolophonium das Ad- terial auf Kolophoniumbasis in einem wäßrigenphoiüum iiTein an aqueous medium emulsified io sion in the form of a dispersion of particles from Mawird, wherein the fortified rosin is the rosin-based ad- terial in an aqueous
Medium, bei dem verstärktes Kolophonium oder ein Gemisch aus Kolophonium und verstärktem Kolophonium in einem wäßrigen Medium emulgiert wird, wobei das verstärkte Kolophonium das AdduktMedium in which fortified rosin or a mixture of rosin and fortified rosin is emulsified in an aqueous medium, with the fortified rosin being the adduct
I I ! (Reaktionsprodukt) von Kolophonium mit einer dieII ! (Reaction product) of rosin with a die
enthaltenden sauren Verbindung ist und wobei das Material auf Kolophoniumbasis einen niedrigen Verseifungsgrad aufweist, wobei eine weitgehendcontaining acidic compound and wherein the rosin-based material has a low Has degree of saponification, with a largely
stabile öl-in-Wassei-Emulsion aus eewichtsmäßig 20 enthaltenden sauren Verbindung ist und wobei das 95 bis 40 Teilen Wasser und 5 bis 60 Teilen Ma- Material auf Kolophoniumbasis einen niedrigen Verseifungsgrad aufweist, wobei eine weitgehend stabile Öl-in-Wasser-Emulsion aus gewichtsmäßig 95 bis 40 Teilen Wasser und 5 bis 60 Teilen Material aufis a stable oil-in-water emulsion of acidic compound containing 20 by weight and where the 95 to 40 parts of water and 5 to 60 parts of Ma rosin-based material have a low degree of saponification having a largely stable oil-in-water emulsion from 95 to by weight 40 parts of water and 5 to 60 parts of material
Prozent des Materials verstärktes Kolophonium ist, 25 Kolophoniumbasis, gelöst in einem mit Wasser nicht wobei der Anteil an saurer Verbindung 1 bis mischbaren organischen Lösungsmittel, gebildet wird, 20 Gewichtsprozent, bezogen auf Material auf wobei mindestens 5 Gewichtsprozent des Materials Kolophoniumbasis, beträgt, und wobei der Ver- verstärktes Kolophonium ist, wobei der Anteil an seifungsgrad, dargestellt als der Prozentsatz der saurer Verbindung 1 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen verfügbaren verseiften Carboxylgruppen, 0,5 bis 30 auf Material auf Kolophoniumbasis, beträgt, und 20% beträgt, dadurch gekennzeich- wobei der Verseifungsgrad, dargestellt als der Prozentnet, daß die Öl-in-Wasser-Emulsion homogeni- satz der verfügbaren verseiften Carboxylgruppen, 0,5 siert und dann das mit Wasser nicht mischbare bis 20°ό beträgt.Percent of the material is rosin-reinforced, 25% rosin-based, dissolved in one with water not where the proportion of acidic compound 1 to miscible organic solvents is formed, 20 percent by weight, based on material, with at least 5 percent by weight of the material Rosin base, and wherein the fortified rosin is, the proportion of Degree of soaping expressed as the percentage of the acidic compound 1 to 20 percent by weight, based on available saponified carboxyl groups is from 0.5 to 30 on a rosin-based material, and Is 20%, characterized by the degree of saponification, represented as the percent net, that the oil-in-water emulsion homogenizes the available saponified carboxyl groups, 0.5 and then that which is immiscible with water is up to 20 ° ό.
organische Lösungsmittel zur Bildung einer Suspen- Gegenstand der Erfindung sind demnach LeimeOrganic solvents for forming a suspension object of the invention are accordingly glues
sion, in der die Teilchen auf Kolophoniumbasis 35 aus verstärktem Kolophonium mit hohem Freiharzeinen Durchmesser im Bereich von 0,03 bis 3 Mi- gehalt, d. h. auf Leime mit einem niedrigen Verkron haben, wobei mindestens 20% der Teilchen seifungsgrad und einem entsprechend hohen Anteil eine Teilchengröße von weniger als 0,3 Mikron an freien Carboxylgruppen und einem gewissen Anteil haben, im wesentlichen vollständig entfernt wird. an verstärktem Kolophonium, das ein Addukt von 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- 40 Kolophonium mit einer sauren Verbindung ist. Verzeichnet, daß die Öl-in-Wasser-Emulsion aus einer stärkte Kolophoniumleime mit hohem Freiharzgehaltsion in which the rosin-based particles 35 are made from reinforced high-resin rosin Diameters in the range from 0.03 to 3 microns, i.e. H. on glues with a low Verkron have, with at least 20% of the particles soaping degree and a correspondingly high proportion a particle size of less than 0.3 microns of free carboxyl groups and some proportion is essentially completely removed. of fortified rosin which is an adduct of 2. The method according to claim 1, characterized in that rosin is 40 with an acidic compound. Recorded, that the oil-in-water emulsion consists of a fortified rosin glue with a high free resin content
haben bekanntlich vorteilhafte Eigenschaften, insbesondere bei der Erzeugung von qualitativ hochwertigem Papier. Die von dem niedrigen Verseifungsgrad und von der Verstärkung herrührenden Eigenschaften sind derart, daß sich die Technologie dieserare known to have advantageous properties, especially in the production of high quality Paper. The properties resulting from the low degree of saponification and from the reinforcement are such that the technology is this
terial auf Kolophoniumbasis, gelöst in einem mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel, gebildet wird, wobei mindestens 5 Gewichtswäßrigen Lösung einer verseifenden Base und einem in mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel gelösten unvers.Mften Material auf Kolophoniumbasis gebildet wird.rosin-based material, dissolved in one with Water-immiscible organic solvent, is formed, with at least 5 weight aqueous Solution of a saponifying base and one in water-immiscible organic Solvent dissolved undamaged material Rosin base is formed.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dftR.das organische Lösungsmittel durch Destillation entfernt wird.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that dftR.das organic solvent is removed by distillation.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3,4. The method according to any one of claims 1 to 3,
Leime ziemlich von der der unverstärkten oder hochgradig verseiften Kolophoniumleime unterscheidet.Glues are quite different from that of unreinforced or highly saponified rosin glues.
Eine besonders wünschenswerte Form des LeimsA particularly desirable form of glue
dadurch gekennzeichnet, daß 70 bis 55 Teile Was- 50 ist die einer feinverteilten Dispersion oder Emulsion ser und 30 bis 45 Teile Material auf Kolophonium- in Wasser oder einem wäßrigen Medium. Die Verstärkung und der niedrige Verseifungsgrad dieser Materialien erschweren es insbesondere, sie mit Wasser zu emulgieren, weil sie zu erhöhten hydrophoben und 55 verminderten lyophilen Eigenschaften führen.characterized in that 70 to 55 parts water is that of a finely divided dispersion or emulsion water and 30 to 45 parts of material on rosin in water or an aqueous medium. The reinforcement and the low degree of saponification of these materials make it particularly difficult to treat them with water to emulsify because they lead to increased hydrophobic and 55 decreased lyophilic properties.
Aus diesem Grunde mußten bei den bisher bekannten Verfahren zur Herstellung von verstärkten KoIo-For this reason, the previously known processes for the production of reinforced KoIo-
basis zum Einsatz gelangen.basis are used.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an die5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the amount of the
-C=C-C = O-Gruppe-C = C-C = O- group
enthaltender saun;r Verbindung 4 bis 8% beträgt.containing sauna; r compound is 4 to 8%.
phoniumleiinen mit hohem Freiharzgehalt stets Dispergiermittel und/oder Emulgierhilfen zugesetzt werden,Phonium linings with a high free resin content are always dispersing agents and / or emulsifying aids are added,
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, 6U um zu einigermaßen stabilen Dispersionen zu gelandadurch gekennzeichnet, daß der Verseifungsgrad ^en. So sind aus den DT-AS 1 126 553 und 1159 118 2 bis 4% beträgt. Freiharzkime bekannt, bei denen zum Stabilisieren6. The method according to any one of claims 1 to 5, 6 U to get reasonably stable dispersions characterized in that the degree of saponification ^ en. Thus, from the DT-AS 1 126 553 and 1159 118 2 to 4% is. Freiharzkime known where to stabilize
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, von normalen Harzdispersionen diese mit Vordisperdadurch gekennzeichnet, daß bis zu 20 Gewichts- sionen von mit Formaldehyd und/oder einer dienoprozent des Materials auf Kolophoniumbasis 65 philen Carbonsäure modifiziertem Kolophonium bzw. durch ein Kolophoniumstreckmittel ersetzt werden. mit Pineöl oder dessen reinen alkoholischen Kompo-7. The method according to any one of claims 1 to 6, from normal resin dispersions these with predispersion characterized in that up to 20 weight sions of with formaldehyde and / or one dieno percent of the rosin-based material 65 philic carboxylic acid modified rosin resp. be replaced with a rosin extender. with pine oil or its pure alcoholic
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, nenten bzw. deren Gemischen teilveresterten Addukten dadurch gekennzeichnet, daß die Homogenisierung aus Kolophonium und/oder Fettsäuren mit dieno-8. The method according to any one of claims 1 to 7, components or mixtures thereof partially esterified adducts characterized in that the homogenization of rosin and / or fatty acids with dieno-
philen Carbonsäuren oder deren Anhydriden vermischt werden. Bei diesen Leimen muß man sich also des Zusatzes von Dispergiermitteln und auch Emulgierhilfen bedienen.philic carboxylic acids or their anhydrides are mixed. So you have to work with these glues the addition of dispersants and emulsifying aids serve.
Aus der DT-AS 1130 955 ist ein Verfahren zur Herstellung stabiler, nicht kristallisierender Dispersionen aus hydriertem Kolophonium zur Leimung von Papier bekannt, bei dem das anverseifte Harz mit einer Lösung von mit Borax aufgeschlossenem Casein emulgiert wird. Dieses Verfahren ist von Casein abhängig, das wegen seiner anderen Verwendungszwecke, vornehmlich als Nahrungsmittel, in zunehmendem Maße schwieriger erhältlich und teuer ist.From the DT-AS 1130 955 is a method for the production stable, non-crystallizing dispersions of hydrogenated rosin for sizing Paper known in which the saponified resin with a solution of casein digested with borax is emulsified. This process is dependent on casein, which because of its other uses, primarily as food, it is increasingly difficult to obtain and expensive.
Schließlich ist aus der DT-AS \ 131 348 ne-h ein Papierleim in Form einer wäßrigen Dispersion hohen Freiharzgehaltes aus verstärktem Harz bekannt, das einen Tropfpunkt unter HO0C und keine Neigung zur Kristallisation hat, enthaltend neben dem verstärkten Harz Fettsäuren, Fettsäuregemische oder Naphthensäuren. Bei ciesem Verfahren wird demnach, um die Dispert ierung zu ermöglichen, das Kolophoniummaterial mit einer Fettsäure oder Naphthensäure modifiziert, was dadurch geschieht, daß durch Zusetzen des wäßrigen Mediums zu dem erhitzten und weichgemachten Kolophoniummaterial eine 'nvertemulsion gebildet wird. Diese notwendige Umsetzung verteuert nicht nur das Herstellungs\ erfahren, auch sind dem Zusatz von Fettsäuren für derartige Zwecke durchaus Grenzen gesetzt. Die Leimungseigensdi^ften der Leimdispersionen werden nämlich empfindlich vermindert, wenn der Fettsäuregehalt 3°,', überscr reitet, vorzugsweise sollte er unterhalb 1 °„ liegen. Schließlich bereitet auch die hier angewendete Technik der Bereitung von Invertemulsionen häufig Schwierigkeiten. Finally, from DT-AS \ 131 348 ne-h, a paper size in the form of an aqueous dispersion of high free resin content made of reinforced resin is known, which has a dropping point below HO 0 C and no tendency to crystallization, containing fatty acids, fatty acid mixtures or in addition to the reinforced resin Naphthenic acids. In this method, the rosin material is modified with a fatty acid or naphthenic acid in order to enable the dispensing, which is done by forming an invert emulsion by adding the aqueous medium to the heated and plasticized rosin material. This necessary implementation not only increases the cost of manufacturing, but there are also limits to the addition of fatty acids for such purposes. The sizing properties of the glue dispersions are, in fact, sensitively reduced when the fatty acid content exceeds 3%, and should preferably be below 1%. Finally, the technique used here for the preparation of invert emulsions also often causes difficulties.
Aufgabe der Erfindung ist deshalb d;e Schaffung eines Verfahrens zur Herstellung von verstärktem Kolophoniumleim mit hohem Freiharzgchall in Form einer wäßrigen Dispersion oder Emulsion, der nur aus Wasser und dem Kolophoniummaterial besteht, ohne daß Fremdstoffe in das Endprodukt eingeführt wer Jen müssen, die nichts mit den Leimungserfordernissen zu tun haben.The object of the invention is therefore the creation a process for the production of reinforced rosin glue with a high free resin noise in the form an aqueous dispersion or emulsion consisting only of water and the rosin material, without that foreign substances have to be introduced into the end product who have nothing to do with the sizing requirements have to do.
Überraschenderweise wurde festgestellt, daß, ausgehend von dem Verfahren der eingangs genannten Art, derartige Leime erfindungsgemäß dadurch hergestellt werden können, daß die Öl-in-Wasser-Emulsion homogenisiert und dann das mit Wasser nicht mischbare organische Lösungsmittel auf Kolophoriumbasis einen Durchmesser im Bereich von 0,3 bis 3 Mikron haben, wobei mindestens 20% der Teilchen eine Teilchengröße von weniger als 0,3 Mikron haben, im wesentlichen vollständig entfernt wird.Surprisingly, it was found that, based on the method of the aforementioned Type, such glues can be produced according to the invention in that the oil-in-water emulsion homogenized and then the water-immiscible organic solvent based on colophorium have a diameter in the range 0.3 to 3 microns with at least 20% of the particles have a particle size of less than 0.3 microns, is substantially completely removed.
Zweckmäßigerweise wird dabei so vorgegangen, daß die Öl-in-Wasser-Emulsion aus einer wäßrigen Lösung einer verseifenden Base und einem in mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel gelösten unverseiftcn Material auf Kolophoniumbasis gebildet wird. Die Entfernung des organischen Lösungsmittels geschieht vorzugsweise durch Destillation. Besonders zweckmäßig ist es auch, wenn 70 bis 55 Teile Wasser und 30 bis 45 Teile Material auf Kolophoniumbasis zum Einsatz gelangen, wenn die Menge an dieThe procedure here is expediently so that the oil-in-water emulsion is obtained from an aqueous solution a saponifying base and an unsaponified solution dissolved in water-immiscible organic solvent Rosin-based material is formed. The organic solvent is removed preferably by distillation. It is also particularly useful if 70 to 55 parts of water and 30 to 45 parts rosin-based material is used when the amount is too high
-C = C-C = O-Gruppe-C = C-C = O- group
I II I
Vorteil bedeutet es auch, wena bis zu 20 Gewichtsprozent des Materials auf Kolophoniumbasis dun h ein Kolophoniumstreckmittel ersetzt werden. Die erfindungsgemäße Homogenisierung findet vorzugsweise bei einem Druck von 246 bis 281 kg/cm2 und einer Temperatur von etwa 400C statt.It is also advantageous if up to 20 percent by weight of the rosin-based material is replaced with a rosin extender. The homogenization according to the invention preferably takes place at a pressure of 246 to 281 kg / cm 2 and a temperature of about 40 ° C.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird folg lieh lediglich von Wasser und dem Material auf Kolophoniumbasis ausgegangen, es entfallen umständliche,In the method according to the invention, the following is borrowed only assumed from water and the rosin-based material, there are no cumbersome,
ίο zeitraubende und kostspielige chemische Umsetzungen, und trotzdem können durch einfache physikalische Maßnahmen hochgradige stabile Leimdispersionen mit ungewöhnlich guten Leimungseigenschaften selbst bei so geringen Anwendungskonzentrationen wie 1% erhalten werden, wie es aus den nachstehend noch angeführten Vergleichsversuchen hervorgeht.ίο time-consuming and costly chemical reactions, and nevertheless highly stable glue dispersions can be achieved by simple physical measures with unusually good sizing properties even at application concentrations as low as 1% as can be obtained from those mentioned below Comparative experiments is evident.
Die erfindungsgemäß hergestellten Leime sind insbesondere bei der Erzeugung von geleimtem Papier verwendbar, wobei Papiermacheralaun (Aluminiumsulfat) oder ein ähnliches Fällmittel mitunter gemeinsam mit diesem zur Unterstützung der Ausfällung von Kolophonium und des Adduktes auf den Papierfasern eingesetzt werden. Die erfindungsgemäß hergestellten Leime können bei der inneren sowie bei der äußeren Leimung angewendet werden. Bei der inneren Leimung werden der Leim und Alaun zu einer wäßrigen Dispersion von Papiermacherfasern in verschiedenen Stadien der Bogenausbildung, vorzugsweise getrennt, zugesetzt, während bei der äußeren Leimung zunächst das Papierband hergestellt wird, welches dann nach bekannten Methoden zur Gewinnung von geleimten Papier mit der wäßrigen Leimsuspension behandelt wird. Mit Hilfe des erfindungsgemäß hergestellten Leims können Papiererzeugnisse mit verbesserter Beständigkeit gegen das Eindringen von Wasser und wäßrigen Farbmischungen hergestellt werden.The sizes produced according to the invention are particularly useful in the production of sized paper can be used, with papermaker's alum (aluminum sulfate) or a similar precipitating agent sometimes in common with this to support the precipitation of rosin and the adduct on the paper fibers can be used. The glues produced according to the invention can be used in the internal as well as in the external Sizing can be applied. With internal gluing, the glue and alum become an aqueous one Dispersion of papermaker's fibers at different stages of sheet formation, preferably separately, added, while with the outer sizing first the paper tape is produced, which is then after known methods for obtaining sized paper treated with the aqueous size suspension will. With the aid of the glue produced according to the invention, paper products can be improved with Resistance to the penetration of water and aqueous color mixtures can be established.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Leimdispersionen wird davon ausgegangen, daß eine w.it· gehend instabile Öl-in-Wasser-Emulsion bereitet wir J, indem miteinander vermischt werden: (I) ein wäßriges Medium, bestehend aus a) Wasser und b) einem darin gelösten Material der Gruppe 1) der Kolophoniumsalze, 2) der Salze eines Addukts (Reaktionsprodukts) von Kolophonium und einer sauren, dieFor the production of the glue dispersions according to the invention it is assumed that a continuously unstable oil-in-water emulsion is prepared like J, by mixing together: (I) an aqueous medium consisting of a) water and b) one therein dissolved material of group 1) the rosin salts, 2) the salts of an adduct (reaction product) of rosin and a sour that
-C = C-C = O-Gruppe-C = C-C = O- group
5ο enthaltenden Verbindung, 3) eines alkalischen Stoffes, der imstande ist, ein Salz mit Kolophonium und KoIophonium-Addukten zu bilden, wenn er diesen beigemischt wird, und 4) von Gemischen aus zwei oder mehreren der vorstehenden Stoffe, und (Π) eine Lösung von Material auf Kolophoniumbasis, das in einem mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel (c) gelöst ist. Dabei besteht das Material auf Kolophoniumbasis gewichtsmäßig aus A) Ο bis etwa 95°;, Kolophonium und B) 100 bis etwa 5";, eines Addukts (Reaktionsprodukts) aus Kolophonium und einer sauren, die5ο containing compound, 3) an alkaline substance, who is able to form a salt with rosin and colophony adducts when mixed with these, and 4) mixtures of two or more of the above substances, and (Π) a solution of rosin-based material dissolved in a water-immiscible organic Solvent (c) is dissolved. The rosin-based material consists by weight of A) Ο to about 95 °;, rosin and B) 100 to about 5 ";, an adduct (reaction product) of rosin and an acidic, the
-C = C-C = O-Gruppe-C = C-C = O- group
enthaltender saurer Verbindung 4 bis 8 % beträgt und wenn der Verseifungsgrad 2 bis 4% beträgt. Einen enthaltenden Verbindung. Die stabile Öl-in-Wasser-Emulsion wird erfindungsgemäß dadurch erhalten,containing acidic compound is 4 to 8 % and when the degree of saponification is 2 to 4%. A containing compound. The stable oil-in-water emulsion is obtained according to the invention by
laß die instabile Emulsion homogenisiert wird, Kolophoniumsalze und die Salze des Addukts, die manchmal als »verseiftes Material« bezeichnet werden, dienen ils Emulgiermittel für die Emulsion. Danach wird weitgehend das gesamte Lösungsmittel (c) aus der Emulsion entfernt, wobei Abdestillieren entweder bei Atmosphärendruck oder unteratmosphärkchem Druck die zweckmäßigste Methode ist. Auf diese Weise wird eine wäßrige Suspension erhalten, die weitgehend homogen und für längere Zeiträume ausgezeichnet stabil ist. Sollte die Suspension übergroße Teilchen, d. h. solche mit einer Teilchengröße von mehr als 3 Mikron, enthalten, so sind diese zweckmäßigerweise aus der Suspension zu entfernen. Das vergifte Material, d. h. das Kolophoniumsalz und/oder das Salz des Addukts (Reaktionsprodukts), dient jetzt als Dispergiermittel in der wäßrigen Suspension.let the unstable emulsion be homogenized, rosin salts and the salts of the adduct, sometimes referred to as "saponified material", serve ils emulsifier for the emulsion. Thereafter, largely all of the solvent (c) from the Emulsion removed, distilling off either at atmospheric pressure or unteratmosphärkchem pressure is the most expedient method. In this way, an aqueous suspension is obtained which largely is homogeneous and extremely stable for long periods of time. Should the suspension contain oversized particles, d. H. those with a particle size greater than 3 microns contain, these are expedient to remove from the suspension. The poisoned material d. H. the rosin salt and / or the salt of the adduct (reaction product), now serves as Dispersant in the aqueous suspension.
Durch Anwendung des Verfahrens nach der Erfindung ist es möglich, wäßrige Suspensionen herzustellen, die relativ große Mengen von bis zu etwa 60%, bezogen auf das Gewicht der wäßrigen Suspension, an suspendierten Teilchen enthalten.By using the method according to the invention it is possible to prepare aqueous suspensions, the relatively large amounts of up to about 60%, based on the weight of the aqueous suspension contained suspended particles.
Di.· Kolophoniumkomponerite (A) kann, wenn sie an.vesend ist, ein beliebiges handelsübliches Kolophonium, wie Holzkolophonium, Gummikolophonium, Tallölkolophonium oder ein Gemisch aus diesen in rohem oder gereinigtem Zustand sein. Ebenso können teilweise oder weitgehend vollständig hydriertes Kolophonium und polymerisiertes Kolophonium sowie Kolophonium, das beispielsweise durch Wärmebehandlung oder Umsetzung mit Formaldehyd einer Kristallisationsunterdrückungsbehandlung unterworfen worden ist, ebenso wie Gemische aus derartigen Kolophoniumarten als Kolophoniumkomponente (A) verwendet werden.Di. · Rosin component (A), if it is an.vesend, can be any commercially available rosin, such as wood rosin, gum rosin, tall oil rosin or a mixture of these in the raw or purified state. as well can partially or largely fully hydrogenated rosin and polymerized rosin as well as rosin, which is produced, for example, by heat treatment or reaction with formaldehyde has been subjected to crystallization suppressing treatment, as well as mixtures from such rosins can be used as rosin component (A).
Das Acldukt (Reaktionsprodukt) aus Kolophonium und einer sauren, dieThe Acldukt (reaction product) from rosin and one sour that
-C = C-C= O-Gruppe-C = C-C = O- group
enthaltenden Verbindung wird durch Umsetzen von K )lophonium mit der sauren Verbindung bei erhöhten
Temperaturen von etwa 150 bis 210°C erhalten. Verfahren
zur Gewinnung dieser Addukte sind in den USA.-Patentschriften 2 628 918 und 2 684 300 beschrieben.
Diese Addukte (Reaktionsprodukte) werden auf dem einschlägigen Gebiet vielfach als Diels-AId
;r-Reaktionsprodukte bezeichnet. Die Addukte (Reaktionsprodukte) werden nachstehend als »Kolophonium-Addukte«,
»Addukte« und »verstärktes Kolophonium« bezeichnet.
Beispiele für saure Verbindungen, die diecontaining compound is obtained by reacting K) lophonium with the acidic compound at elevated temperatures of about 150 to 210 ° C. Methods for obtaining these adducts are described in U.S. Patents 2,628,918 and 2,684,300. These adducts (reaction products) are often referred to in the relevant field as Diels-Ald; r reaction products. The adducts (reaction products) are hereinafter referred to as "rosin adducts", "adducts" and "fortified rosin".
Examples of acidic compounds that the
-C = C-C = O-Gruppc-C = C-C = O -group c
enthalten und die zur Gewinnung der Addukte verwendet werden können, sind die «,^-ungesättigten
mehrbasischen organischen Säuren und ihre bekannten Anhydride. Spezifische Beispiele dafür sind Fumarsäure,
Maleinsäure, Acrylsäure, Maleinanhydrid, Itaconanhydrid,
Citraconsäure und Citraconanhydrid.
Das zur Gewinnung des Addukts verwendete Kol·
ohonium kann ein beliebiges hande ,übliches Kolophonium,
wie Holzkolophonium, Gummikolophonium, Tallölkolophonium, und ein Gemisch aus
diesen in rohem oder gereinigtem Zustand sein. Polymerisiertes Kolophonium und teilweise hydriertes
Kolophonium können ebenso verwendet werden wie Kolophonium, das einer Kristallisaiionsunterdrükkungsbehandlung
unterworfen worden ist. Schließlich ist auch möglich, als Komponente (B) ein Addukt einzusetzen,
das nach seiner Bildung weitgehend vollständig hydriert worden ist.and which can be used to obtain the adducts are the «, ^ - unsaturated polybasic organic acids and their known anhydrides. Specific examples thereof are fumaric acid, maleic acid, acrylic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic acid and citraconic anhydride.
The col · used to obtain the adduct
Ohonium can be any commercially available rosin, such as wood rosin, gum rosin, tall oil rosin, and a mixture of these in the raw or purified state. Polymerized rosin and partially hydrogenated rosin can be used as well as rosin which has been subjected to crystallization suppressing treatment. Finally, it is also possible to use an adduct as component (B) which has been largely completely hydrogenated after it has been formed.
Bei der Durchführung des Verfahrens nach der Erfindung ist ein wäßriges Medium zu bevorzugen, das eine wäßrige Lösung eines alkalischen Stoffes ist. Geeignete alkalische Stoffe sind die üblichen anorganischen und organischen basischen Stoffe, wie sie zur Bildung eines Kolophonium- oder Adduktsalzes verwendet werden. Beispiele für solche Alkalien sind Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Lithiumcarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Ammoniak und wasserlösliche Amine, wie Morpholin, Äthylamin, n-Propylamin und n-Butylamin. Besonders vorteilhafte Lösungen zur Durchführung des Verfahrens werden bereitet, indem entweder Kaliumhydroxid oder Natriumhydroxid in Wasser gelöst werden.When carrying out the method according to the invention, an aqueous medium is preferred which is an aqueous solution of an alkaline substance. Suitable alkaline substances are the usual inorganic ones and organic basic substances such as those used to form a rosin or adduct salt will. Examples of such alkalis are lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, Lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, ammonia and water-soluble amines such as morpholine, Ethylamine, n-propylamine and n-butylamine. Particularly advantageous solutions for carrying out the method are prepared by dissolving either potassium hydroxide or sodium hydroxide in water.
Zur Gewinnung des wäßrigen Ausgangsmediuins können gewünschtenfalls auch Salze verwendet werden, die durch Umsetzung von Kolophonium oder Kolophonium-Addukt und einem der vorstehend genannten Alkalien nach bekannten Verfahren erhalten worden sind. So kann beispielsweise Kolophonium-Natrium hergestellt werden, indem eine heiße wäßrige Natriumhydroxidlösung geschmolzenem Kolophonium zugesetzt und die Temperatur der Reaktionsmasse auf etwa 1100C gehalten wird, bis die Reaktion vollständig abgelaufen ist.To obtain the aqueous starting medium, it is also possible, if desired, to use salts which have been obtained by reacting rosin or rosin adduct and one of the abovementioned alkalis by known processes. For example, sodium colophony can be produced by adding a hot aqueous sodium hydroxide solution to molten colophony and maintaining the temperature of the reaction mass at about 110 ° C. until the reaction is complete.
Die Lösung (II) wird bereitet, indem Kolophonium und das Addukt in einem mit Wasser weitgehend nicht mischbaren organischen Lösungsmittel gelöst werden. Die hierbei verwendeten Mengen an KoIophonium und Addukt sind so auszuwählen, daß eine wäßrige Emulsion der gewünschten Zusammensetzung erhalten wird. Geeignete Lösungsmittel sind Propylendichlorid, Benzol, Toluol, n-Heptan und Tetrachlorkohlenstoff. Besonders zweckmäßig ist Benzol.The solution (II) is prepared by largely adding rosin and the adduct in one with water Immiscible organic solvents are dissolved. The amounts of colophony used here and adduct are to be selected so that an aqueous emulsion of the desired composition is obtained. Suitable solvents are propylene dichloride, benzene, toluene, n-heptane and carbon tetrachloride. Benzene is particularly useful.
Die Komponenten, aus denen die wäßrigen Suspensionen nach der Erfindung bestehen, können sämtlich von ein und derselben sowie von verschiedenen Kolophoniumquellen herstammen. So kann beispielsweise die Kolophoniumkomponente (A) ein Gemisch aus weitgehend vollständig hydriertem Holzkolophonium und ungereinigtem Holzkolophonium sein, während die Adduktkomponente (B) ein Addukt aus ungereinigtem Holzkolophonium und Fumarsäure und das verseifte Material, das als Dispergiermittel wirkt, das Natriumsalz von Gummikolophonium sein können. Gewünschtenfalls kann die Komponente (A) polymerisiertes Holzkolophonium, die Adduktkomponente (B) das Addukt von polymerisiertem Holzkolophonium und Maleinanhydrid und das verseifte Material das Kaliumsalz von Tallölkolophonium sein. Nach einem weiteren Beispiel ist die Komponente (A) ein Gemisch aus teilweise hydriertem Holzkolophonium und Tallölkolophonium, die Adduktkomponente (B) das Addukt von teilweise hydriertem HoIzkolophonium und Fumarsäure und das verseifte Material das Kaliumsalz von hydriertem Holzkolophonium. Weitere Komponentenkombinationen gehen aus den nachstehenden Ausführungsbeispielen hervor.The components of which the aqueous suspensions according to the invention consist, can all originate from one and the same and from different rosin sources. For example the rosin component (A) is a mixture of largely completely hydrogenated wood rosin and be unpurified wood rosin, while the adduct component (B) is an adduct of unpurified Wood rosin and fumaric acid and the saponified material that acts as a dispersant, the Can be sodium salt of gum rosin. If desired, component (A) can be polymerized Wood rosin, the adduct component (B) the adduct of polymerized wood rosin and maleic anhydride and the saponified material being the potassium salt of tall oil rosin. According to another example, component (A) is a mixture of partially hydrogenated wood rosin and tall oil rosin, the adduct component (B) the adduct of partially hydrogenated wood rosin and fumaric acid and the saponified material the potassium salt of hydrogenated wood rosin. Further component combinations emerge from the following exemplary embodiments.
Wie vorstehend erläutert, liegt die besondere Anwendbarkeit der wäßrigen Suspensionen nach der Erfindung beim Leimen von Papier. In diesem Zusammenhang sind die Mengen an in dem Addukt vorhandener saurer Verbindung und die Mengen an vorhandenem verseiften Material von Wichtigkeit. Es ist selbstverständlich, daß weitgehend die gesamte Menge an saurer Verbindung mit dem Kolophonium reagiert bzw. ein Addukt mit diesem gebildet hat und als Addukt mit Kolophonium vorliegt. Deshalb ist bei den nachfolgenden Beispielen die Menge an in dem Endprodukt vorhandener saurer Verbindung in Gewichtsprozent angegeben, wobei sie weitgehend vollständig in Adduktform vorliegt. Die Menge an saurer Verbindung in der wäßrigen Suspension kann von etwa 1 bis zu etwa 20%, vorzugsweise von 4 bis 8%, bezogen auf ds Gewicht der Gesamtfeststoffe, betragen.As explained above, the particular applicability of the aqueous suspensions is after Invention of gluing paper. In this context, the amounts of are more present in the adduct acidic compound and the amounts of saponified material present are of importance. It is it goes without saying that largely the entire amount of acidic compound reacts with the rosin or has formed an adduct with this and is present as an adduct with rosin. That's why the the following examples the amount of acidic compound present in the end product in percent by weight indicated, whereby it is largely completely in adduct form. The amount of acidic compound in the aqueous suspension can be from about 1 to about 20%, preferably from 4 to 8%, based on the weight of the total solids.
Die Menge an verseiftem Material, d. h. die Menge an Kolophoniumsalz und/oder Kolophonium-Addukt-Sa z, das als Dispergiermittel wirkt, in der wäßrigen Su ipension ist so auszuwählen, daß die gewünschte stabile Suspension erhalten wird. Die Menge an verseiftem Material ist in der nachfolgenden Beschreibung und den Patentansprüchen als Prozentsatz der Gesamtzahl der ursprünglich vorhandenen verfügbaren Carboxylgruppen (—COOH) angegeben, die unter Bildung des Salzes (in der einschlägigen Literatur manchmal als »Seife« bezeichnet), beispielsweise des Natriumsalzes (— COONa), reagiert haben. Der Bequemlichkeit halber wird dieser Wert in den folgenden Ausführungsbeispielen als »Verseifungsgrad« bezeichnet. So bedeutet in den Beispielen ein »Verseifungsgrad von 4 %«, daß von den ursprünglich verfügbaren Carboxylgruppen 4% mit Alkali reagiert haben oder mit diesem verseift worden sind. Der Verseifungsgrad kann zwischen 0,5 und 20% liegen, jedoch ist es angebracht, innerhalb eines Bereiches von etwa 2 bis et*a 4% zu bleiben. Überschüssige Seife kann die Leimungseigenschaften beeinträchtigen. Es ist hervorzuheben, daß die das Kolophonium bildenden Säuren ein» ver.'ügbare Carboxylgruppe aufweisen. In dem Fall, daß Kolophonium zur Bildung von verstärktem Kok pho ium ο -er eines Kolophonium-Addukts mit einer sauren Verbindung umgesetzt worden ist, wie es vorstehend erläutert ist, hat das Reaktionsprodukt zusätzliche verfügbare Carboxylgruppen, die durch ι ie umgesetzte saure Verbindung geliefert werden.The amount of saponified material, i.e. H. the amount of rosin salt and / or rosin adduct-Sa z, which acts as a dispersant, in the aqueous suspension should be selected so that the desired stable suspension is obtained. The amount of saponified Material is in the following description and claims as a percentage of the total the originally present available carboxyl groups (—COOH) indicated under Formation of salt (sometimes referred to as "soap" in the relevant literature), for example des Sodium salt (- COONa). For convenience, this value is used in the following Embodiments referred to as "degree of saponification". In the examples, a »degree of saponification means of 4% «that 4% of the originally available carboxyl groups have reacted with alkali or have been saponified with this. The degree of saponification can be between 0.5 and 20%, but it is advisable to to stay within a range of about 2 to about 4%. Excess soap can die Impair the sizing properties. It should be emphasized that the acids which form rosin have an available carboxyl group. In the event that rosin lead to the formation of fortified Kok pho ium ο -er of a rosin adduct has been reacted with an acidic compound like it As discussed above, the reaction product has additional available carboxyl groups through ι the converted acidic compound are delivered.
Zum Nachweis der technischen Fortschrittlichkeit der en ndungsg anaß hergestellten Leime gegenüber den gemäU tier DT-AS 1131 348 hergestellten Leime dienen die nachfolgenden Vergleichsversuche. Bei allen Suspensionen der folgenden Tabellen wurde von destilliertem Tallölkolophonium desselben Ansatzes ausgegangen. Die Invertemulsionen des Standes der Technik wurden gemäß den Vorschriften der DT-AS 1131 348 bereitet. The following comparative tests are used to demonstrate the technical progress of the glues produced in accordance with the invention compared to the glues produced in accordance with DT-AS 1131 348. All suspensions in the tables below were based on distilled tall oil rosin from the same batch. The invert emulsions of the prior art were prepared in accordance with the regulations of DT-AS 1131 348.
Die Werte der folgenden Tabelle 1 wurden unter Verwendung eines 50:50-Gemisches aus Weichholz- und Hartholz-Papierbrei bei einem pH-Wert von 6,5 erhalten. Dabei wurden dem Papierbrei bei einer Konsistenz von 2,5% jeweils 0,4% Alaun und 0,4% Leim (bei 3%iger Konzentration) zugesetzt. Nach Verdünnung auf eine Konsistenz von etwa 0,25% wurdenThe values of Table 1 below were prepared using a 50: 50 mixture obtained from softwood and hardwood pulp at a pH value of 6.5. In this case, 0.4% alum and 0.4% glue (at 3% concentration) were added to the paper pulp at a consistency of 2.5%. After dilution to a consistency of about 0.25%
Handbogenleimung mit erfindungsgemäß hergestellten Kolophoniumsuspensionen und mit Kolophonium-Invertemulsionen gemäß der DT-AS 1 131 348 mit hohem FreiharzgehaltHand sheet sizing with rosin suspensions produced according to the invention and with rosin invert emulsions according to DT-AS 1 131 348 with a high free resin content
Überlegenheit der erfindungsgemäß hergestellten Leime gegenüber den bekannten unter vergleichbaren Bedingungen.Superiority of the glues produced according to the invention compared to the known under comparable conditions.
crwei-
chungs-
punktDrip-
crwei-
ching-
Point
meter-
leimungphoto
meter-
sizing
*) Durchschnittswerte von drei
durchgängen.*) Average of three
passages.
separaten Handbogen-separate hand bow
Bei den Versuchen der folgenden Tabelle 2 wurde von denselben Materialien wie bei den Versuchen der vorstehenden Tabelle 1 ausgegangen. Die erfindungsgemäßen Leime wurden auf etwa 2 bis 3% neutralisiert, während die bekannten einen Neutralisationsgrad von etwa 7% hatten, weil bei Invertemulsionen ein Neutralisationsgrad von 5 bis 10% am günstigsten ist. Die Werte der Tabelle 2 zeigen, daß bei einem pH-Wert des Leimungssystems von 4,5 die bekanntenIn the experiments in Table 2 below, the same materials as in the experiments in Table 1 above assumed. The glues according to the invention were neutralized to about 2 to 3%, while the known ones had a degree of neutralization of about 7% because of invert emulsions a degree of neutralization of 5 to 10% is most favorable. The values in Table 2 show that in one pH of the sizing system of 4.5 the known
Leime völlig versagen, während die erfindungsgemäßen Leime hervorragende Ergebnisse zeitigen.Glues fail completely, while the glues according to the invention produce excellent results.
Leimung mit einem Leimungssystem mit 2,5% Alaun 0,4% Leim und einem pH-Wert von 4,5Sizing with a sizing system with 2.5% alum, 0.4% glue and a pH of 4.5
Photometerleimung Erfindungsgemäße Leime (see)*) Photometer sizing Glues according to the invention (see) *)
(1) (1) 180180
(II) :.. 137 (II) : .. 137
Bekannte Lehne (DT-AS 1131 348) Known backrest (DT-AS 1131 348)
(ΠΙ) 1 (ΠΙ) 1
(TV) 1(TV) 1
(V) , 1 (V) , 1
*) Jedes Ergebnis ist ein Durchschnittswert ans drei Durcl gangen. Jeder Durchgang ist ein Durchschnitt von fünf B*) Each result is an average value over three times. Each run is an average of five B.
Die folgenden Beispiele dienen der weiteren E läuterung der Erfindung. Alle Teile und Prozentsät sind Gewichtsprozente und Gewichtsteile, wenn ι nicht anders angegeben ist.The following examples serve to further elucidate the invention. All parts and percentages are percentages and parts by weight, unless otherwise specified.
Aus 630 Teilen Fumarsäure und 3307 Teilen geschmolzenem Holzkolophonium wird bei erhöhten Temperaturen ein Addukt gebildet. Die Fumarsäure löst sich in dem geschmolzenen Holzkolophonium und reagiert mit diesem, wobei eine Reaktionsmasse gebildet wird. Die Reaktionsmasse (oder das Reaktionsprodukt) wird, nachdem weitgehend die gesamte Fumarsäure mit dem Holzkolophonium reagiert hat, auf Raumtemperatur (etwa 23° C) abgekühlt. Die Reaktionsmasse ist ein Gemisch, das aus nicht umgesetztem Kolophonium und Kolophonium-Fumarsäure-Reaktionsprodukt oder -Addukt besteht. Das Reaktionsprodukt enthält 16°; Fumarsäure, die nahezu vollständig umgesetzt ist. Das Reaktionsprodukt wird anschließend zur Bildung einer hydrierten Reaktionsmasse mit der Bromzahl 6 und der Säurezahl 240 hydriert. Diese hydrierte Masse wird bei einigen der folgenden Beispiele verwendet. An adduct is formed from 630 parts of fumaric acid and 3307 parts of molten wood rosin at elevated temperatures. The fumaric acid dissolves in the molten wood rosin and reacts with it to form a reaction mass. After substantially all of the fumaric acid has reacted with the wood rosin, the reaction mass (or the reaction product) is cooled to room temperature (about 23 ° C.). The reaction mass is a mixture consisting of unreacted rosin and rosin-fumaric acid reaction product or adduct. The reaction product contains 16 °; Fumaric acid, which is almost completely converted. The reaction product is then hydrogenated to form a hydrogenated reaction mass with a bromine number of 6 and an acid number of 240. This hydrogenated mass is used in some of the following examples.
Durch Auflösen von 156,2 Teilen hydriertem Holzkolophonium (Bromzahl 49, Säurezahl 166) und 93,8 Teilen der hydrierten Reaktionsmasse nach Beispiel 1 in 250 Teilen Benzol wird eine Lösung bereitet. Diese Lösung wird zur Bildung einer Öl-inWasser-Emulsion gründlich mit einer vorerwärmten (40cC) wäßrigen, durch Auflösen von 1,96 Teilen Kaliumhydroxid in 498 Teilen Wasser erhaltenen Lösung vermischt. Das Kaliumhydroxid reagiert mit einigen der Carboxylgruppen des Kolophoniums und/ oder des Kolophonium-Fumar-Addukts unter Bildung eines Salzes, welches das System stabilisiert. Die Emulsion wird bei Drücken von etwa 246 bis 281 kg/cm2 zweimal durch einen gebräuchlichen (auf 40'" C vorerwärmten) Homogenisator geschickt. Es wird eine ausgezeichnete stabile Öl-in-Wasser-Emulsion erhalten. Durch Destillation bei vermindertem Druck wird das Benzol aus der Öl-in-Wasser-Emulsion weitgehend entfernt, wodurch eine wäßrige Suspension gebildet wird, die durch ein Sieb mit 325 Maschen geschickt wird. Danach hat die wäßrige Suspension einen Feststoffgehalt von 40%. Die Feststoff reaktion enthält etwa 6% Fumarsäure, die weitgehend vollständig als Addukt mit Kolophonium oder an dieses gebunden vorliegt. Der Verseifunpsprad beträgt etwa 4%. Die wäßrige Suspension enthält suspendierte Teilchen mit Durchmessern von etwa 0,03 bis 3 Mikron. A solution is prepared by dissolving 156.2 parts of hydrogenated wood rosin (bromine number 49, acid number 166) and 93.8 parts of the hydrogenated reaction mass according to Example 1 in 250 parts of benzene. This solution is to form an oil-in-water emulsion thoroughly with a preheated (40 C c) the aqueous solution prepared by dissolving 1.96 parts of potassium hydroxide in 498 parts of water mixed solution obtained. The potassium hydroxide reacts with some of the carboxyl groups of the rosin and / or the rosin-fumaric adduct to form a salt which stabilizes the system. The emulsion is passed twice through a conventional homogenizer (preheated to 40 '"C) at pressures of about 246 to 281 kg / cm 2. An excellent, stable oil-in-water emulsion is obtained Benzene is largely removed from the oil-in-water emulsion, forming an aqueous suspension which is passed through a 325 mesh sieve, after which the aqueous suspension has a solids content of 40%. The solids reaction contains about 6% fumaric acid, which is largely completely present as an adduct with rosin or bound to it. The saponification rate is about 4%. The aqueous suspension contains suspended particles with diameters of about 0.03 to 3 microns.
stoffe bestehen aus angelagerter Fumarsäure. Der Verseifungsgrad beträgt etwa 4 %. substances consist of accumulated fumaric acid. The degree of saponification is about 4 %.
Etwa 1460 Teile Holzkolophonium werden bis zur Bildung einer Schmelze erhitzt. Zu diesen 1460 Teilen geschmolzenem Holzkolophonium werden 278 Teile Fumarsäure zugesetzt. Die Fumarsäure wird ziemlichAbout 1460 parts of wood rosin are heated until a melt is formed. About these 1460 parts 278 parts of fumaric acid are added to molten wood rosin. The fumaric acid gets pretty
ίο langsam unter ständigem Rühren der sich bildenden Masse zugesetzt, wobei zur Bildung einer Reaktionsmasse erwärmt wird. Die erhaltene Reaktionsmasse wird anschließend auf Raumtemperatur (etwa 23°C) abgekühlt. Die Reaktionsmasse ist ein Gemisch ausίο slowly, stirring constantly the forming Mass added, heating to form a reaction mass. The reaction mass obtained is then cooled to room temperature (about 23 ° C). The reaction mass is a mixture of
nicht umgesetztem Kolophonium und Kolophonium-Fumarsäure-Addukt. Die Reaktionsmasse enthält 16% Fumarsäure, die nahezu vollständig gebunden oder angelagert ist. Die Reaktionsmasse hat die Säurezahl 277.unreacted rosin and rosin-fumaric acid adduct. The reaction mass contains 16% fumaric acid, which is almost completely bound or attached. The reaction mass has the acid number 277.
B e i s ρ i e 1 5B e i s ρ i e 1 5
Durch Auflösen von 149,6 Teilen hydriertem Holzkolophonium (Bromzahl 49, Säurezahl 166) und 89,4 Teilen der Reaktionsmasse nach Beispiel 4 inBy dissolving 149.6 parts of hydrogenated wood rosin (bromine number 49, acid number 166) and 89.4 parts of the reaction mass according to Example 4 in
239 Teilen Benzol wird eine Lösung bereitet. Die Lösung wird zur Bildung einer Emulsion gründlich mit einer (auf etwa 35" C vorerwärmten) durch Auflösen von 2,1 Teilen Kaliumhydroxid in 498 Teilen Wasser erhaltenen Lösung vermischt. Die EmulsionA solution is prepared for 239 parts of benzene. The solution becomes thorough to form an emulsion with one (preheated to about 35 "C) by dissolving 2.1 parts of potassium hydroxide in 498 parts Water obtained solution mixed. The emulsion
wird wie im Beispiel 2 homogenisiert. Das Benzol wird aus der homogenisierten Emulsion durch Destillation weitgehend vollständig entfernt, wodurch eine wäßrige Suspension mit 30,4% Feststoffen erhalten wird. Etwa 6% der Feststoffe bestehen aus angelagerteris homogenized as in Example 2. The benzene is obtained from the homogenized emulsion by distillation largely completely removed, whereby an aqueous suspension with 30.4% solids is obtained. Approximately 6% of the solids are built up
Fumarsäure. Der Verseifungsgrad beträgt etwa 4 %.Fumaric acid. The degree of saponification is about 4%.
Durch Auflösen von 147,5 Teilen mit Formaldehyd behandeltem Holzkolophonium mit der Säurezahl 158 und 88,5 Teilen der Reaktionsmasse nach Beispiel 4 in 236 Teilen Benzol wird eine Lösung bereitet. Diese Lösung wird einer Lösung zugesetzt, die durch Auflösen von 1,85 Teilen Kaliumhydroxid in 498 Teilen Wasser erhalten ist. Auf die im Beispiel 2 beschriebene Weise wird eine Emulsion gebildet, die Emulsion homogenisiert und das Benzol zur Bildung einer stabilen wäßrigen Suspension entfernt. Die erhaltene wäjJ-rige Suspension hat einen Feststoff gehalt von 33% Etwa 6% der Feststoffe bestehen aus angelagerte! Fumarsäure. Der Verseifungsgrad beträgt etwa 4%. A solution is prepared by dissolving 147.5 parts of formaldehyde-treated wood rosin with an acid number of 158 and 88.5 parts of the reaction mass according to Example 4 in 236 parts of benzene. This solution is added to a solution obtained by dissolving 1.85 parts of potassium hydroxide in 498 parts of water. In the manner described in Example 2, an emulsion is formed, the emulsion is homogenized and the benzene is removed to form a stable aqueous suspension. The aqueous suspension obtained has a solids content of 33%. About 6% of the solids consist of deposited! Fumaric acid. The degree of saponification is about 4%.
Durch Auflösen von 150 Teilen mit Formaldehyd behandeltem Holzkolophonium (Säurezahl 148) und 90 Teilen der hydrierten Reaktionsmasse nach BeiBy dissolving 150 parts of formaldehyde-treated wood rosin (acid number 148) and 90 parts of the hydrogenated reaction mass according to Bei spiel 1 in 240 Teilen Benzol wird eine Lösung bereitet. Diese Lösung wird zur Bildung einer Emulsion gründlich mit einer wäßrigen, durch Auflösen von l,96Teilen Kaliumhydroxid in 498 Teilen Wasser erhaltenen Lösung etwa 2 Minuten lang vermischt. Beide Lösungame 1 in 240 parts of benzene a solution is prepared. This solution is mixed thoroughly with an aqueous solution by dissolving 1.96 parts to form an emulsion Potassium hydroxide in 498 parts of water obtained solution mixed for about 2 minutes. Both solutions gen werden vor dem Vermischen auf etwa 35 "C vorefwärmt. Die Emulsion wird wie im Beispiel 2 homogenisiert, wonach das Benzol abdestilliert wird. Das nach der Benzolentfernung zurückbleibende Produkt wirf wie im Beispiel 2 filtriert. Das erhaltene Produkt ist eine weitgehend homogene wäßrige Suspension, die für längere Zeiträume stabil ist und einen Feststoff gehalt von 34,3% aufweist. Etwa 6% der Fest-genes are preheated to about 35 "C before mixing. The emulsion is homogenized as in Example 2, after which the benzene is distilled off. The Product remaining after the benzene has been removed is filtered as in Example 2. The product obtained is a largely homogeneous aqueous suspension that is stable for long periods of time and has a solids content of 34.3%. Around 6% of the Be ispi el 7Example 7
Zur Bildung einer Reaktionsmasse wird aus etwi 660 Teilen Maleinanhydrid und etwa 3469Teilei Holzkolophonium ein Addukt bereitet. Die Reaktions masse enthält 16 Gewichtsprozent Maleinanhydnd das weitgehend vollständig an Kolophonium ange lagert ist. Anschließend wird zur Bildung einer Reak tionsmasse mit der Bromzahl 30 und einer wäßngei Verseifungszahl von 312 hydriert.To form a reaction mass, about 660 parts of maleic anhydride and about 3469 parts of egg Wood rosin prepares an adduct. The reaction mass contains 16 percent by weight maleic anhydride which is largely completely attached to rosin. It is then used to form a reac tion mass with the bromine number 30 and an aqueous saponification number of 312 hydrogenated.
Durch Auflösen von 150,6 Teilen hydriertem Hob kolophonium {Bromzahl 49, Säurezahl 166) un( 90,4 Teilen der Reaktionsmasse nach Beispiel 7 a By dissolving 150.6 parts of hydrogenated colophony (bromine number 49, acid number 166) and ( 90.4 parts of the reaction mass according to Example 7a)
241 Teilen Benzol wird eine Lösung bereitet. Diese Lösung wird einer Lösung zugesetzt, die durch Auflösen von 2,16 Teilen Kaliumhydroxid in 498 Teilen Wasser erhalten worden ist. Auf die im Beispiel 2 beschriebene Weise wird eine Emulsion gebildet, die Emulsion homogenisiert und das Benzol zur Bildung einer stabilen wäßrigen Suspension entfernt. Die wäßrige Suspension hat einen Feststoffgehalt von etwa 30,9%. Etwa 6% des Feststoffgewichts bestehen aus angelagertem Maleinanhydrid. Der Verseifungsgrad beträgt etwa 4 %.A solution is prepared for 241 parts of benzene. This solution is added to a solution obtained by dissolving 2.16 parts of potassium hydroxide in 498 parts of water. In the manner described in Example 2, an emulsion is formed, the emulsion is homogenized and the benzene is removed to form a stable aqueous suspension. The aqueous suspension has a solids content of about 30.9%. About 6% of the solids weight consists of attached maleic anhydride. The degree of saponification is about 4%.
1683 Teile mit Formaldehyd behandeltes Holzkolophonium (Säurezahl 158) und 321 Teile Fumarsäure werden zur Bildung einer Reaktionsrnasse umgesetzt. Die Reaktionsmasse enthält etwa 16 Gewichtsprozent Fumarsäure, die nahezu vollständig in Form des Kolophonium-Fumarsäure-Addukts vorliegt. Die Reaktionsmasse hat die Säurezahl 244.1683 parts of wood rosin treated with formaldehyde (acid number 158) and 321 parts of fumaric acid are converted to form a reaction mass. The reaction mass contains about 16 percent by weight Fumaric acid, which is almost entirely in the form of the rosin-fumaric acid adduct. the The acid number of the reaction mass is 244.
Durch Auflösen von 200 Teilen einer Reaktionsmasse (Säurezahl 259), hergestellt gemäß Beispiel 9, in 600 Teilen Benzol wird eine Lösung bereitet. Diese Lösung wird mit einer wäßrigen Lösung von 2,07 Teilen Kaliumhydroxid in 798 Teilen Wasser vermischt. Das erhaltene Gemisch wird zur Bildung einer stabilen Emulsion homogenisiert, wonach das Benzol abdestilliert wird. Es wird eine stabile wäßrige Suspension erhalten, die 19,6°,, Feststoffe enthält und einen Verseifungsgrad von etwa 4% hat. Etwa 16",, des Feststoffgewichts ist angelagerte Fumarsäure.By dissolving 200 parts of a reaction mass (acid number 259), prepared according to Example 9, a solution is prepared in 600 parts of benzene. This solution is made with an aqueous solution of 2.07 parts Potassium hydroxide mixed in 798 parts of water. The resulting mixture is used to form a stable Homogenized emulsion, after which the benzene is distilled off. It becomes a stable aqueous suspension which contains 19.6% solids and has a degree of saponification of about 4%. About 16 ",, des Solid weight is attached fumaric acid.
Durch Auflösen von 150 Teilen Holzkolophonium (Säurezahl 167) und 90 Teilen eines 16% Fumarsäure enthaltenden Kolophonium-Addukts, hergestellt auf die in Beispiel 4 beschriebene Weise (mit der Ausnahme, daß die Reaktionsmasse 4 Stunden lang bei einer zwischen etwa 200 und 210° C schwankenden Temperatur erhitzt worden war), in 240 Teilen Benzol wird eine Lösung bereitet. Diese Lösung wird zur Bildung einer Emulsion gründlich mit einer wäßrigen, 0,97 Teile Kaliumhydroxid in 479 Teilen Wasser enthaltenden Lösung vermischt, wonach die Emulsion auf die im Beispiel 2 beschriebene "Weise behandelt wird. Es wird eine wäßrige Suspension mit einem Feststoff gehalt von 35,4% erhalten. Der Verseifungsgrad beträgt 2%. Die Menge an angelagerter Fumarsäure macht etwa 6% des Feststoffgewichts aus. By dissolving 150 parts of wood rosin (acid number 167) and 90 parts of a rosin adduct containing 16% fumaric acid, prepared in the manner described in Example 4 (with the exception that the reaction mass was kept for 4 hours at a temperature between about 200 and 210 ° C temperature fluctuating), a solution is prepared in 240 parts of benzene. This solution is thoroughly mixed with an aqueous solution containing 0.97 parts of potassium hydroxide in 479 parts of water to form an emulsion , after which the emulsion is treated in the manner described in Example 2. An aqueous suspension with a solids content of 35 is obtained , 4% obtained. The degree of saponification is 2%. The amount of attached fumaric acid makes up about 6% of the weight of the solids.
Durch Auflösen von 125 Teilen hydriertem KoIophorium (Säurezahl 163) und 75 Teilen der nach Beispiel 11 hergestellten Reaktionsmasse in 280 Teilen Tetrachlorkohlenstoff wird eine Lösung bereitet. Diese Lösung wird mit einer wäßrigen, 1,16 Teile Natriumhydroxid in 479 Teilen Wasser enthaltenden Lösung vermischt. Das Gemisch wird homogenisiert und der Tetrachlorkohlenstoff abdestilliert, wodurch eine star. He wäßrige Suspension mit einem Festsioffgehalt λοη 31,7% erhalten wird. Die Fumarsä· - -acht etwa i°/„ des Feststoff gewichts aus; sie liegt nahezu vollständig in angelagerter Form vor. Der Verseifungsgrad beträgt 4%. A solution is prepared by dissolving 125 parts of hydrogenated KoIophorium (acid number 163) and 75 parts of the reaction mass prepared according to Example 11 in 280 parts of carbon tetrachloride. This solution is mixed with an aqueous solution containing 1.16 parts of sodium hydroxide in 479 parts of water. The mixture is homogenized and the carbon tetrachloride is distilled off, whereby a star. He aqueous suspension with a solids content λοη 31.7% is obtained. The Fumarsä · - -eight about i ° / "weight of the solids from; it is almost completely present in accumulated form. The degree of saponification is 4%.
Beispiel 13 5 Example 13 5
Durch Auflösen von 125 Teilen hydriertem Kolophonium (Säurezahl 163) und 75 Teilen der nach Beispiel 11 hergestellten Reaktionsmasse in 200 Teilen Benzol wird eine Lösung bereitet. Diese Lösung wird ίο mit einer wäßrigen, 2,5 Teile Morpholin in 398 Teilen Wasser enthaltenden Lösung vermischt. Das Gemisch wird zu einer weitgehend stabilen wäßrigen Emulsion homogenisiert, aus welcher das Benzol anschließend abdestilliert wird. Das erhaltene Produkt ist eine wäßrige Suspension mit einem Feststoffgehalt von etwa 35,4%. Etwa 6% des Feststoffgewichts sind Fumarsäure, die nahezu vollständig in angelagerter Form vorliegt. Der Verseifungsgrad beträgt 4%.By dissolving 125 parts of hydrogenated rosin (acid number 163) and 75 parts of the example 11 prepared reaction mass in 200 parts of benzene, a solution is prepared. This solution will ίο with an aqueous, 2.5 parts of morpholine in 398 parts Mixed water containing solution. The mixture becomes a largely stable aqueous emulsion homogenized, from which the benzene is then distilled off. The product obtained is an aqueous one Suspension with a solids content of about 35.4%. About 6% of the solids weight is fumaric acid, which is almost completely present in accumulated form. The degree of saponification is 4%.
Die Leimungswirksamkeit jeder der wäßrigen Suspensionen der Beispiele 2, 3, 5, 6, 8, 10, 11, 12 und 13 wird durch Herstellung von Handbögen bei unterschiedlichen Mengen an Leimfeststoffen untersucht. Zur Herstellung der Handbögen wird gebleichter Rayonier-Kraftpapierbrei in Wasser mit Standardhärte suspendiert und in einem Noble-and-Wood-Unilaufholländcr auf einen S-R-Grad von 750 ml geholländert. Der Leim wurde zu !-!-Anteilen tier geholländerten Aufschlämmung zuiesMzt, die auf ciren Feststoffgehalt von 2,5 Gewichtsprozent \cr'ünnt worden ist. Jede geleimte Aufschlämmung \sir.l zur Einstellung auf einen pH-Wert von 4,5 mit einer ausreichenden Menge Alaun versetzt, und die Auf- >chlämmingen werden dann mit Säure-Alaun-Ver-'Jünnungsv asser auf eine Konsistenz von 0,27% in i'em Dosierer verdünnt.The sizing effectiveness of each of the aqueous suspensions of Examples 2, 3, 5, 6, 8, 10, 11, 12 and 13 is studied by making handsheets with varying amounts of glue solids. For the production of the handsheets, bleached rayon kraft paper pulp is poured into water with standard hardness suspended and in a Noble and Wood College Dutchman changed to an S-R level of 750 ml. The glue was changed to! -! - proportions Slurry added to the ciren Solids content of 2.5 percent by weight has been thinned. Every glued slurry \ sir.l for Adjustment to a pH value of 4.5 mixed with a sufficient amount of alum, and the > Schlämmmingen are then with acid-alum-Ver-'Jünnungsv ater diluted to a consistency of 0.27% in the doser.
Das Verdünnungswasser wird hergestellt, indem mäßighartes Wasser mit Schwefelsäure auf einen pH-Wert von 5,0 eingestellt wird, wonach eine solche Menge Alaun zugesetzt wird, daß 5 Teile Million lösliches Aluminium vorliegen. 1-1-Anteile der Dosiererpapierbreiaufschlämmung werden weiterhin mit Säure-A'aun-Verdünnungswasser auf eine Büttenkasten-Konsistenz vci 0,025%, verdünnt, um unter Verwendung einer Noble-and-Wood-Papierbogenmaschine zu Handbögen mit einem Grundgewicht von 18,1kg (61 χ 91cm — 5(X) Riesbögen) zu gelangen. Es wird ein dichtes weißes Wassersystem verwendet. Die gebildeten Bögen werden auf einen Feststoffgehall von 33 % naßgepreßt und dann auf einem Dampftrommeltrockner bei 115,6" getrocknet. Alle Handbögen werden 2 Tage lang bei 22,2^C und 50% rela river Feuchte konditioniert und dann in dieser Umgebung untersucht. Die Beständigkeit gegen Eindringen von Standardtinte wird unter Verwendung de; Hercules-Photometers (D. Price, R. H. Os bo π und J.W.Davis, Tappi, 36, 42, 1953) bestimmt Die Zeit, die für das Eindringen der Tinte notwendig ist, um die Lichtreflexion auf 85% des Ausgangs wertes der Bögen zu vermindern, wird zur Darstellung des Leimungsgrades verwendet. The dilution water is prepared by adjusting moderately hard water to pH 5.0 with sulfuric acid, after which an amount of alum is added to make it 5 parts million soluble aluminum. 1-1 portions of the dispenser pulp slurry are further diluted with acid-A'aun dilution water to a hand-made box consistency vci 0.025%, in order to produce hand sheets with a basis weight of 18.1 kg using a Noble and Wood paper sheet machine (61 χ 91cm - 5 (X) reams). A dense white water system is used. The sheets formed are wet-pressed to a solids content of 33% and then dried on a steam drum dryer at 115.6 " . All handsheets are conditioned for 2 days at 22.2 ° C. and 50% relative humidity and then examined in this environment Resistance to penetration of standard ink is determined using de; Hercules photometers (D. Price, RH Os bo π and JWDavis, Tappi, 36, 42, 1953) The time it takes for the ink to penetrate the light reflection A reduction of 85% of the initial value of the sheets is used to represent the degree of sizing.
Die folgende Tabelle 3 zeigt die Photometer-Lei mungsergebnisse für die Leime der Beispiele bei Leim konzentrationen von 0,5, 1,0 und 1,5%. Die Leim konzentrationen sind in Gewichtsprozent angegebeiThe following table 3 shows the photometer measurement results for the sizes of the examples for glue concentrations of 0.5, 1.0 and 1.5%. The glue concentrations are given in percent by weight und bezogen auf das Gewicht des trockenen Papier breis. So zeigt z. B. eine Leimkonzentration von 1,0"; an, daß 1 Gewichtsprozent des Feststoffgehalts de wäßrigen Suspension des jeweiligen Beispiels, beand based on the weight of the dry pulp. So shows z. B. a glue concentration of 1.0 "; indicates that 1 percent by weight of the solids content of the aqueous suspension of the respective example, be
zogen auf das Gewicht des trockenen Papierbreis, zugesetzt wird.added to the weight of the dry pulp.
Diese Versuchsergebnisse zeigen an, daß die crfindungsgemäß hergestellten Gemische nach der Erfindung den handelsüblichen Kolophoniumleimen weit überlegen sind.These test results indicate that the cr Prepared mixtures according to the invention the commercial rosin sizes far are superior.
Bei der erfindungsgemäßen Herstellung der wäßrigen Suspensionen nach der Erfindung können bis zu etwa 20 Gewichtsprozent der Kolophoniumkomponente durch ein Material ersetzt werden, das in der einschlägigen Literatur manchmal als Kolophoniumverlängerer bezeichnet wird, wie durch Kolophoniumester und Paraffinwachs. Beispiele für Kolophoniumverlängerer sind polymere Terpenkohlenwasserstoffe, wie sie in der US-Patentschrift 3 193 449 offenbart sind, und Petroleumkohlenwasserstoffharze, die durch Polymerisation von Kohlenwasserstoffen mit ungesättigten Doppelbindungen von Petroleum herstammen, welche als Nebenprodukt beim Cracken von Petroleum erhalten werden. Die Zusammensetzung eines Petroleumkohlenwasserstoffharzes schwankt in Abhängigkeit von der Rohölart, von der es herstammt, sowie in Abhängigkeit von den Bedingungen, die beim Cracken, Destillieren und Trennen des Petroleums herrschen. Üblicherweise ist ein Petroleumkohlenwasserstoffharz ein Material, das durch Polymerisieren von Gemischen aus aliphatischen und cyclischen Verbindungen mit einigen ungesättigten Doppelbindungen erhalten wird. Das Harz hat einen Erweichungspunkt von 30 bis 130°C, eine Farbe vonIn the preparation according to the invention of the aqueous suspensions according to the invention, up to about 20 percent by weight of the rosin component is replaced by a material, which is sometimes referred to in the relevant literature as a rosin extender, as by Rosin ester and paraffin wax. Examples of rosin extenders are polymeric terpene hydrocarbons, as disclosed in U.S. Patent 3,193,449 and petroleum hydrocarbon resins, those through the polymerization of hydrocarbons with unsaturated double bonds originate from petroleum, which is obtained as a by-product of the cracking of petroleum. the Composition of a petroleum hydrocarbon resin varies depending on the type of crude oil, from which it originates, as well as depending on the conditions involved in cracking, distilling and Separate the petroleum prevail. Usually, a petroleum hydrocarbon resin is a material that by polymerizing mixtures of aliphatic and cyclic compounds with some unsaturated ones Double bonds is obtained. The resin has a softening point of 30 to 130 ° C, a color of
0,9 bis 1,20, einen Säurewert von weniger als 1,0 und einen Jodwert (Wijs-Methode) von 30 bis 230.0.9 to 1.20, an acid value of less than 1.0 and an iodine value (Wijs method) of 30 to 230.
Das nachfolgende Beispiel 14 erläutert die Verwendung von Terpenkohlenwasserstoffharz, das aus Polymerisationsprodukten von Terpenkohlenwasserstoff besteht, in einem Gemisch nach der Erfindung.Example 14 below illustrates the use of terpene hydrocarbon resin prepared from terpene hydrocarbon polymerization products consists in a mixture according to the invention.
In »Encyclopedia of Chemical Technology«, Bd. 14 (The Interscience Encyclopedia, Inc., New York, 1955), wird berichtet, daß Southem-Sulfatterpentinöle gewichtsmäßig aus 60 bis 65 % «-Pinen und 25 bis 35 % 0-Pinen bestehen. 200 Teile gereinigtes Southern-Sulfatterpentinöl werden tropfenweise zu einem gerührten Gemisch aus 450 Teilen trockenem Toluol und 18 Teilen Aluminiumchlorid zugesetzt Während des Zusetzens wird die Temperatur durch Kühlung auf 4 bis 100C gehalten. Der Zusatz erstreckt sich über 55 Minaten. Nach beendetem Terpentinölzusatz wird vier weitere Stunden bei 8 bis 10° C umgesetzt. Unter Rühren wird Wasser (22°C) zugesetzt, wobei die Temperatur auf unterhalb 2O0C gehalten wird. 15 Minuten nach beendetem Wasserzusatz werden 45 Teile CaI-ciumhydroxid zugegeben, und das Gemisch wird erwärmt und 20 Minuten lang auf 70'C gehalten. Das heiße Gemisch wird filtriert, und der Filterkuchen wird mit Toluol gewaschen. Die Waschdurchläufe werden mit dem zuvor erhaltenen Filtrat vereinigt. In "Encyclopedia of Chemical Technology", Vol. 14 (The Interscience Encyclopedia, Inc., New York, 1955), it is reported that Southem sulphate turpentine oils consist of 60 to 65% by weight pinene and 25 to 35% 0-pinene . 200 parts of purified Southern sulfate turpentine are added dropwise to a stirred mixture of 450 parts of dry toluene and 18 parts of aluminum chloride. During the addition, the temperature is maintained at 4 to 10 ° C. by cooling. The addition extends over 55 minutes. After the addition of turpentine oil is complete, the reaction is carried out for four more hours at 8 to 10 ° C. With stirring, water (22 ° C) is added, the temperature being maintained at below 2O 0 C. 15 minutes after the addition of water has ended, 45 parts of calcium hydroxide are added, and the mixture is heated and kept at 70.degree. C. for 20 minutes. The hot mixture is filtered and the filter cake is washed with toluene. The wash runs are combined with the filtrate obtained previously.
ίο Beim Abkühlen des Filtrats bildet sich weiterer Niederschlag, der nochmals abfiltriert wird. Das erhaltene Filtrat wird unter Verwendung eines heißen Ölbades abgestreift. Bei einem Druck von 120 mm Hg und einer Ölbadtemperatur von 200"C wird das Abstreifen abgebrochen. Der Rückstand ist ein weiches Terpenkohlenwasserstoffharz, das aus Polymerisationsprodukten von Terpenkohlenwasserstoffen besteht. unJ hat ein Molekulargewicht von 500 (Rast-Meth iJe) und einen Tropferweichungspunkt von 75"C. Vakuumdestillation dieses Rickstandes führl zu ein.mti Rückstand mit einem Molekulargewicht von 840 (Rast-Methode) und einem Tropferweichi ng pun'u von 115 C. Das Destillat besteht im wescntüch.'ii aus dinieren Terpenen und einer kleinen Menge trimeren und tetrameren Terpenen. Fraktionierung ι ic es Destillats führt zu weitgehend reinem dimerem Ter.icn mit einem Siedebereich von 173 bis 177 ' C bei 45 mm Hg.ίο When the filtrate cools down, further precipitate forms, which is filtered off again. The resulting filtrate is made using a hot oil bath stripped. At a pressure of 120 mm Hg and an oil bath temperature of 200 "C, the stripping will take place canceled. The residue is a soft terpene hydrocarbon resin made from polymerization products consists of terpene hydrocarbons. unJ has a molecular weight of 500 (Rast-Meth iJe) and a drop softening point of 75 "C. Vacuum distillation of this rick stand leads to a .mti Residue with a molecular weight of 840 (Rast method) and a dropper softening pun'u of 115 C. The distillate consists in the essence dine terpenes and a small amount of trimeric and tetrameric terpenes. Fractionation ι ic es Distillate leads to largely pure dimeric Ter.icn with a boiling range of 173 to 177 ° C at 45 mm Hg.
Durch Auflösen von 127 Teilen Holzkolophonium (Säurezahl 167), 90 Teilen einer nach Beispiel 11 hergestellten Reaktionsmasse (Säurezahl 267) und 23 Teikn eines dimereri Terpens mit einem Siedebereich von etwa 173 bis 177 C bei 45 mm Hg, das auf die vor- : tehend beschriebene Weise erhalten worden ist, in '40 Teilen Benzol, wird eine Lösung bereitet. Diese Lösung wird mit einer Lösung vermischt, die durch Auflösen von 196 Teilen Kaliumhydroxid in 478 Teilen Wasser erhalten worden ist, und das erhaltene Gemisch wird anschließend zu einer stabilen Emulsion homogenisiert. Dann wird das Benzol bei Atmosphärendruck abdestilliert. Es wird eine wäßrige Suspension mit einem Feststoff gehalt von 38,9% erhalten. Der Gehalt an Fumarsäure, die nahezu vollständig an angelagerter Form vorliegt, macht 6% des Feststoffgewichts aus. Der Verseifungsgrad beträgt etwa 4%. Die Leimungswirksamkeit dieser Suspension wird auf dieselbe Weise untersucht wie die der in der vorstehenden Tabelle 1 aufgeführten Beispiele; die Lei mung beträgt hier bei 0,5%iger Konzentration 152 Sekunden, bei l,0%iger Konzentration 226 Sekunden und bei 1,5 %iger Konzentration 327 Sekunden. Wie vorstehend erläutert, enthält die Lösung (II) eine Lösungsmittel (c). Weil das Lösungsmittel (c) während des erfindungsgemäßen Verfahrens wiedei entfernt wird, sollte die zur Bereitung der Lösung (H] zugesetzte Menge aus wirtschaftlichen Gründen auf einem Minimum gehalten werden. Für den Fachmann ist es einleuchtend, daß die eingesetzte Lösungsmittelmenge über einen relativ breiten Bereich schwanken kann, wobei die kleinste Menge die ist, die zur Auflösung der Komponente (A) und, wenn vorhanden, der Komponente (B) bei Raumtemperatur erforder- By dissolving 127 parts of wood rosin (acid number 167), 90 parts of a reaction mass prepared according to Example 11 (acid number 267) and 23 parts of a dimeric terpene with a boiling range of about 173 to 177 C at 45 mm Hg, based on the above: has been obtained in 40 parts of benzene, a solution is prepared. This solution is mixed with a solution obtained by dissolving 196 parts of potassium hydroxide in 478 parts of water, and the resulting mixture is then homogenized to form a stable emulsion. The benzene is then distilled off at atmospheric pressure. An aqueous suspension with a solids content of 38.9% is obtained. The content of fumaric acid, which is almost completely present in attached form, makes up 6% of the weight of the solids. The degree of saponification is about 4%. The sizing efficiency of this suspension is investigated in the same way as that of the examples given in Table 1 above; the duration here is 152 seconds at 0.5% concentration, 226 seconds at 1.0% concentration and 327 seconds at 1.5% concentration. As explained above, the solution (II) contains a solvent (c). Because the solvent (c) is Wiedei removed during the inventive process, the added to prepare the solution (H] amount should be maintained for economic reasons, at a minimum. For the expert it is clear that the amount of solvent over a relatively wide range employed may fluctuate, the smallest amount being that required to dissolve component (A) and, if present, component (B) at room temperature.
lieh ist, während die maximale Menge in erster Linie von wirtschaftlichen Gesichtspunkten bestimmt wird. Die Menge an Feststoffen (A) und (B) wird gewöhnlich SO ausgewählt wie sie in Her als F.ndnrodukt erhal- is borrowed, while the maximum amount is primarily determined by economic considerations. The amount of solids (A) and (B) is usually selected as obtained in Her as the final product.
15 1615 16
tenen wäßrigen Suspension erwünscht ist. Der Fest- gewünschten Menge an verseiften Carboxylgruppen,Tenen aqueous suspension is desired. The solid desired amount of saponified carboxyl groups,
stoffgehalt einer wäßrigen Suspension kana gewünsch- wie beispielsweise der gewünschten Menge an
tcnfalls gesteigert werden, indem eine bestimmtesubstance content of an aqueous suspension can be desired such as the desired amount of
can otherwise be increased by a certain
Menge Wasser, vorzugsweise durch Destillation, ent- — COONa-Gruppen,Amount of water, preferably by distillation, ent- - COONa groups,
fernt wird. Bei der Bereitung der Lösung (II) zur erfin- 5is removed. When preparing the solution (II) for the invention
dungsgemäßen Verwendung ist es empfehlenswert, zu gelangen. Im allgemeinen bringt ein Gewichtswenn die Lösung 25 bis 100 Gewichtsteile an Gesamt- verhältnis von wäßrigem Medium (I) zu Lösung (II) feststoffen auf je 100 Gewichtsteile Lösungsmittel (c) von 1:1 bis 3:1 den gewünschten Erfolg. Die Menge enthält an verwendetem wäßrigem Medium muß derart an-proper use it is recommended to get. In general, a weight if the solution brings 25 to 100 parts by weight of the total ratio of aqueous medium (I) to solution (II) solids per 100 parts by weight of solvent (c) from 1: 1 to 3: 1 the desired success. The amount contains the aqueous medium used must be so different
Die Menge an alkalischem Stoff, der bei der Berei- io gemessen sein, daß eine Inversion der primären Emul-The amount of alkaline substance measured at the point of inversion of the primary emul-
tung des wäßrigen Mediums (I) zugesetzt wird, kann sion unterbunden wird. Aus wirtschaftlichen Gründenprocessing of the aqueous medium (I) is added, sion can be suppressed. Because of economical reasons
unterschiedlich sein und hängt von dem jeweils ein- ist ein Überschuß an Wasser zu vermeiden, da einbe different and depends on the one, an excess of water is to be avoided because one
gesetzten alkalischen Stoff ab; sie hegt innerhalb des solcher zu einer Suspension mit relativ niedrigemdeposited alkaline substance; it lies within such a suspension of relatively low
in der einschlägigen Technik üblichen Bereichs. Wenn Feststoffgehalt führt, was bei Transport, Lagerungin the relevant technology area. If solids content leads to what happens during transport, storage
beispielsweise als alkalischer Stoff Natriumhydroxid 15 u. dgl. nachteilig ist Transport und/oder LagerungFor example, as an alkaline substance, sodium hydroxide 15 and the like, transport and / or storage are disadvantageous
verwendet wird, sind etwa 0,036 bis 0,5 Gewichtsteile von insbesondere unnötigem Wasser ist unvorteilhaftis used, about 0.036 to 0.5 parts by weight of particularly unnecessary water is unfavorable
auf je 100 Gewichtsteile Wasser zu bevorzugen. Wenn und teuer.to be preferred for every 100 parts by weight of water. If and expensive.
Kaliumhydroxid verwendet wird, sind 0,05 bis 0,7 Ge- Wenn auch die vorstehende Beschreibung auf diePotassium hydroxide is used, 0.05 to 0.7 Ge albeit the description above to the
wichtsteile auf je 100 Gewichtsteile Wasser angebracht Verwendung der neuartigen wäßrigen Suspensionenparts by weight for every 100 parts by weight of water. Use of the novel aqueous suspensions
Bei der Bereitung der wäßrigen Emulsionen (vor der 20 bei der Her teilung von geleimtem Papier gerichtet ist, Lösungsmittelentfernung) hängen die Mengen an ver- so ist doch selbstverständlich, daß die nicht das alleinige wendeter Lösung (II) und an wäßrigem Medium (I) Anwendungsgebiet für die wäßrigen Suspens.onen ist. von der Zusammensetzung jeder der beiden Kompo- So können die wäßrigen Suspensionen als bchutznenten sowie von der gewünschten Zusammensetzung überzüge auf Unterlagen, wie aus Holz, Glas, Kerader als Endprodukt erhaltenen wäßrigen Suspensionen 25 miken, Metallen, Kunststoffen u. dgl., vorgesehen ab. Wie vorstehend erwähnt, kann zur Gewinnung werden. Eine erfindungsgemäß hergestellte wäßrige einer wäßrigen Suspension mit höherem Feststoff- Suspension kann beispielsweise durch Auf bürsten, Aufgehalt nach der Entfernung des Lösungsmittels noch sprühen usw. auf Holzteile aufgetragen werden, woein bestimmter Anteil an Wasser entfernt werden. Die nach das Wasser aus dei: aufgetragenen Suspension Bestimmung der Mengen an wäßrigem Medium (I) 30 durch Anwendung von Wärme entfernt wird. Das und Lösung (II) ist für den Fachmann nach Studium dadurch erhaltene Erzeugnis besteht aus dem Holzteil, der vorstehenden Beschreibung der Erfindung ohne auf dem ein Überzug aus Material auf Kolophoniumweiteres möglich. So ist beispielsweise nach Bestim- basis fest haftet. In the preparation of the aqueous emulsions (before the 20 is directed at the division of sized paper, Solvent removal) the amounts depend on so it goes without saying that this is not the only thing used solution (II) and an aqueous medium (I) is the area of application for the aqueous Suspens.onen. of the composition of each of the two components. The aqueous suspensions can be used as protective agents as well as coatings of the desired composition on substrates such as wood, glass, Kerader The aqueous suspensions obtained as the end product, metals, plastics and the like are provided away. As mentioned above, can be used for recovery. An aqueous prepared according to the invention an aqueous suspension with a higher solids suspension can, for example, by brushing on, content after the solvent has been removed, spray etc. can be applied to wooden parts, where certain proportion of water can be removed. The suspension applied after the water from the dei: Determination of the amounts of aqueous medium (I) 30 is removed by the application of heat. The and solution (II) is the product obtained by the specialist after studying consists of the wooden part, the above description of the invention without further a coating of material on rosin possible. For example, there is a fixed liability according to the basis of determinations.
mung der Zusammensetzung der Lösung (II) die Menge Selbstverständlich dienen die vorstehende Beschrei-the composition of the solution (II) the amount of course, the above description
an beizumischendem wäßrigem Medium (I) so aus- 35 bung und die Ausführungsbeispiele lediglich der Er-of admixing aqueous medium (I) so exercise and the exemplary embodiments are merely illustrative
zuwählen, daß eine genügende Menge an alkalischem läuterung der Erfindung und bedeuten keineswegs eineSelect that a sufficient amount of alkaline fining of the invention and by no means mean one
Stoff vorhanden ist, um in dem Endprodukt zu der Einschränkung der Erfindung.Substance is present in the final product to the limitation of the invention.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US81118869A | 1969-03-27 | 1969-03-27 | |
| US11781271A | 1971-02-22 | 1971-02-22 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1958965A1 DE1958965A1 (en) | 1971-06-09 |
| DE1958965B2 DE1958965B2 (en) | 1975-01-16 |
| DE1958965C3 true DE1958965C3 (en) | 1976-11-25 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1966704C3 (en) | Reinforced rosin glue in the form of a stable aqueous suspension | |
| EP0150754B1 (en) | Modified colophony resins, method of their manufacture, their use and paper sizing agents containing them | |
| DE1769143A1 (en) | Aqueous dispersions of rosin resin anhydride and process for their preparation | |
| DE1078426B (en) | Process for the production of sized papers | |
| DE3019867A1 (en) | STABLE AQUEOUS SIZING AGENT FOR PAPER, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND ITS USE | |
| DE1225479C2 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF PAPER GLUE BASED ON PETROL RESIN | |
| DE2426038C3 (en) | Process for the production of a practically stable, aqueous dispersion of a rosin-based material suitable for sizing cellulosic fibers in papermaking | |
| WO2007070912A1 (en) | Paper sizing emulsion, process for preparing it and use thereof | |
| DE2647196C2 (en) | Process for the preparation of aqueous dispersions of resin-based material | |
| DE1958965C3 (en) | Method of making reinforced rosin glue | |
| DE1520376C3 (en) | Process for the production of hydrocarbon resins | |
| DE1546415A1 (en) | Process for increasing the wet strength of paper | |
| DE1131348B (en) | Paper glue in the form of an aqueous dispersion with a high free resin content made from reinforced resin | |
| DE2533411B2 (en) | ||
| DE2103546C3 (en) | ||
| EP0037055B1 (en) | Hydrophobic agent for flat cellulosic substrate, process for its manufacture and its use | |
| AT398980B (en) | MODIFIED COLOPHONIUM RESINS AND THEIR USE | |
| DE3004185A1 (en) | AQUEOUS DISPERSION BASED ON A RESIN MATERIAL AND DISPERSING AGENT AND METHOD FOR PRODUCING THE AQUEOUS DISPERSION | |
| AT308525B (en) | Reinforced rosin glue composition | |
| AT315327B (en) | Process for making a glue composition | |
| DE1095101B (en) | Process for producing a glue for paper | |
| EP0123708B1 (en) | Neutral sizing agent for flat cellulose-comprising products, process for its manufacture and its use | |
| DE2727254A1 (en) | Process for the production of practically stable, aqueous dispersions of a material based on rosin in finely divided form | |
| DE3131220C2 (en) | Aqueous dispersion based on a rosin base material and process for its preparation | |
| DE1467596C (en) | Method of manufacturing a resin conductor |