DE1956157A1 - Process for the preparation of substituted 1-carbamoyl-2-benzimidazole carbamates - Google Patents
Process for the preparation of substituted 1-carbamoyl-2-benzimidazole carbamatesInfo
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Description
E. I. DU PONT DE NEMOURS & COMPANY Wilmington, Delaware (Y.St.A.)E. I. DU PONT DE NEMOURS & COMPANY Wilmington, Delaware (Y.St.A.)
Verfahren zur Herstellung von substituierten 1-Carbamoyl-Process for the preparation of substituted 1-carbamoyl
2-benzimidazolcarbamaten2-benzimidazole carbamates
Substituierte i-Carbamoyl^-benzimidazolcarbamate sind ausgezeichnete Fungicide, die erfindungsgemäß durch Umsetzung eines Alkyl-2-benzimidazolcarbamats mit dem entsprechenden Isocyanat in einem ausgewählten Lösungsmittel, z.B. Methyläthylketon,bei Temperaturen zwischen 10 und 100 0C während 0,1 bis 24 Stunden hergestellt werden können. .Substituted i-Carbamoyl ^ -benzimidazolcarbamate are excellent fungicides, which are 2-alkyl-benzimidazolcarbamats prepared according to the invention by reaction of the corresponding isocyanate in a solvent selected, for example, methyl ethyl ketone, at temperatures between 10 and 100 0 C for 0.1 to 24 hours can. .
Das Verfahren ist besonders geeignet zur Herstellung von i-Butylcarbamoyl-2-benzimidazolcarbaminsäuremethylester.The process is particularly suitable for the preparation of i-butylcarbamoyl-2-benzimidazole carbamic acid methyl ester.
Substituierte i-Carbamoyl-2-benzimidazolcarbamate sind hoch wirksame Fungicide. Ihre Anwendung als Fungicide "ist im einzelnen in der französischen Patentschrift 1 523 597 beschrieben.Substituted i-carbamoyl-2-benzimidazole carbamates are highly effective fungicide. Its use as a fungicide is described in detail in French patent specification 1,523,597 described.
In dieser Patentschrift wird ausgeführt, daß diese Fungicide durch Umsetzung eines Alkyl-2-benzimidazolcarbamats mit einem Isocyanat in Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Methylenchlorid, Benzol, Cyclohexan und Gemische dieser lösungsmittel hergestellt werden. Dieses Verfahren hat denThis patent states that these fungicides by reacting an alkyl 2-benzimidazole carbamate with an isocyanate in chloroform, carbon tetrachloride, Methylene chloride, benzene, cyclohexane and mixtures of these solvents can be produced. This procedure has the
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Nachteil, daß die Reaktionszeit sehr lang ist und in vielen Fällen ein anderes lösungsmittel zur Gewinnung des Produktes aus der Reaktionsaufschlämmung-notwendig ist.Disadvantage that the reaction time is very long and in many cases a different solvent to obtain the Product from the reaction slurry-is necessary.
Es wurde gefunden, daß diese Fungicide in hohen Ausbeuten, großer Reinheit und mit kürzeren Reaktionszeiten hergestellt werden können, wenn ein Alkyl-2-benzimidazolcarbamat mit dem Isocyanat unter Anwendung von Aceton, Methyläthylketon, 2-Äthoxyäthanol, Dimethylformamid, DimethyIacetamid, DimethyIsulfoxyd, Methylisobutylketon oder Gemischen dieser organischen lösungsmittel mit Wasser als lösungsmittel umgesetzt wird.It has been found that these fungicides are produced in high yields, high purity and with shorter reaction times can be if an alkyl 2-benzimidazole carbamate with the isocyanate using acetone, methyl ethyl ketone, 2-ethoxyethanol, dimethylformamide, dimethylacetamide, Dimethyl sulfoxide, methyl isobutyl ketone or mixtures of these organic solvent is reacted with water as a solvent.
Dieses Verfahren hat den zusätzlichen Vorteil, daß es mit hohen Konzentrationen an Reaktionsteilnehmern und hohen. Produktkonzentrationen in dem lösungsmittel durchgeführt werden kann. Dieser Vorteil, zusammen mit den kurzen Reaktionszeiten setzen die Volumenerfordernisse des Reaktionsbehälters zur Produktion eines gegebenen Produktgewichts je Zeiteinheit herab. Ferner können etwa stöchiometrische relative Mengen an Reaktionsmittel verwendet werden, und die nachteilige Wirkung durch die Anwesenheit einer beachtlichen Menge Wasser im Reaktionsgemisch wird herabgesetzt. Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß das Produkt leicht zu isolieren ist,und das verbleibende Lösungsmittel, welches gelöstes Produkt und nicht umgesetztes Isocyanat enthält, kann mit Vorteil wieder verwendet werden und ohne merklichen Abfall der Produktreinheit.This method has the added advantage of being with high reactant and high concentrations. Product concentrations can be carried out in the solvent. This advantage, together with the short response times set the volume requirements of the reaction vessel to produce a given product weight per unit of time. Furthermore, approximately stoichiometric relative amounts of reactant are used, and the adverse effect due to the presence of a considerable The amount of water in the reaction mixture is reduced. Another advantage is that the product is lightweight is to be isolated, and the remaining solvent, which contains dissolved product and unreacted isocyanate, can be reused with advantage and without a noticeable decrease in product purity.
Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung der substituierten i-Carbamoyl-2-benzimidazolcarbamat-Pungicide, die in der französischen PatentschriftThe invention relates to an improved process for the preparation of the substituted i-carbamoyl-2-benzimidazole carbamate pungicides, that in the French patent specification
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1 523 597 beschrieben sind. Vorzugsweise betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung substituierter i-Carbamoyl-2-benziinidazolcarbainate der Formel:1,523,597. The invention preferably relates to a method for producing substituted ones i-Carbamoyl-2-benziinidazole carbainate of the formula:
NH-C-ORNH-C-OR
in der R einen Methyl-, Äthyl- oder Isopropylrest und R1 einen n-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeuten. Die Produkte zeigen hohe funcide Wirksamkeit. Das Verfahren der Erfindung ist insbesondere zur Herstellung von 1-Butylcarbamoyl^-benzimidazolcarbaminsäure-methylester geeignet, der ein ausgezeichnetes Fungicid ist.in which R is a methyl, ethyl or isopropyl radical and R 1 is an n-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms. The products are highly effective. The process of the invention is particularly suitable for the preparation of methyl 1-butylcarbamoyl-1-benzimidazole carbamate which is an excellent fungicide.
Nach dem Verfahren der Erfindung wird ein Alkyl-2-benzimidazoloarbamat der FormelAccording to the process of the invention, an alkyl 2-benzimidazolo carbamate is obtained the formula
mit einem Isocyanat der Formel R1KCO, wobei R und R1 die vorstehend angegebene Bedeutung besitzen, umgesetzt.with an isocyanate of the formula R 1 KCO, where R and R 1 are as defined above.
Eine Aufschlämmung oder Lösung von 2-Benzimidazolcarbaminsäure-alkylester und Isocyanat wird in einem ausgewählten Lösungsmittel hergestellt, und die Aufschlämmung oder Lösung wird gerührt, bis die Reaktion praktisch beendet ist. Das Produkt, ein substituiertes i-Carbamoyl-2-benzimidazolcarbamat, kann durch übliche Methoden, z.B. Zentrifugieren oder Filtrieren, Waschen mit Lösungsmitteln und üblicheA slurry or solution of 2-benzimidazole carbamic acid alkyl ester and isocyanate is made in a selected solvent, and the slurry or solution is stirred until the reaction has practically ended. The product, a substituted i-carbamoyl-2-benzimidazole carbamate, can by common methods, e.g. centrifugation or filtration, washing with solvents and common
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Trocknungsverfahren gewonnen werden.Drying process can be obtained.
Die in dem erfindungsgeraäßen Verfahren anwendbaren Lösungsmittel sind Aceton, Methyläthylketon, 2-Äthoxyäthanol (Cellosolve), Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxyd, Methylisobutylketon und Gemische dieser organischen lösungsmittel mit Wasser, d.h. die lösungsmittel müssen nicht wasserfrei sein.The solvents which can be used in the method according to the invention are acetone, methyl ethyl ketone, 2-ethoxyethanol (Cellosolve), dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, Methyl isobutyl ketone and mixtures of these organic solvents with water, i.e. the solvents must not be anhydrous.
Es ist zweckmäßig, bei den vorstehenden Lösungsmitteln ein hohes Gewichtsverhältnis von Alkyl-2-benzimidazolcarbamat zu Lösungsmittel zu verwenden, beispielsweise von 1:2 bis 1:10, bevorzugt von 1:3 bis 1:4. Dieses hohe Gewichtsver-. hältnis von Reaktionsmittel zu Lösungsmittel ermöglicht eine Herabsetzung der erforderlichen Größe des Reaktionsbehälters zur Herstellung einer gegebenen Produktmenge. ·It is desirable to have a high weight ratio of alkyl 2-benzimidazole carbamate in the above solvents to use solvents, for example from 1: 2 to 1:10, preferably from 1: 3 to 1: 4. This high weight loss. The ratio of reactant to solvent enables the required size of the reaction vessel to be reduced to produce a given amount of product. ·
Innerhalb dieser Gruppe ausgewählter Lösungsmittel werden hinsichtlich ihrer geringen Kosten und der besseren Eignung bei der Durchführung des Verfahrens unter Anwendung der höheren Gewichtsverhältnisse von Alkyl-2-benzlmidazolcarbamat zu Lösungsmittel Aceton, Dimethylformamid und Methyläthylketon besonders bevorzugt.Solvents are selected within this group in terms of their low cost and better suitability in performing the method using the higher weight ratios of alkyl 2-benzimidazole carbamate to solvents acetone, dimethylformamide and methyl ethyl ketone are particularly preferred.
Das am meisten bevorzugte Lösungsmittel ist Mejbhyläthylketon. Dieses Lösungsmittel liegt hinsichtlich der Kosten niedriger und ist aus dem Produkt leichter zu entfernen als Dimethylformamid. Ferner ermöglicht es die praktische Anwendung größerer Verhältnisse* von Reaktionsmittel zu Lösungsmittel als Aceton.The most preferred solvent is methyl ethyl ketone. This solvent is lower in cost and easier to remove from the product as dimethylformamide. It also enables the practical use of larger ratios * of reagent to solvent than acetone.
Methyläthylketon ist das am meisten bevorzugte organische Lösungsmittel, wenn ein feuchtes Alkyl-2-benzimidazolcarbamat als Reaktionsmittel verwendet wird oder wenn Wasser a3s" Methyl ethyl ketone is the most preferred organic solvent when a wet alkyl 2-benzimidazole carbamate is used as the reactant or when water is used as the "
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Colösungsmittel angewendet wird. Es wird also aus der Eigenschaft des Methyläthylketons Nutzen gezogen, nicht vollständig mit»Wasser mischbar zu s'ein. Nach Beendigung der Reaktion und Entfernen des Produktes kann das Filtrat (oder Zentrifugat) merkliche Mengen Wasser enthalten; die Methyläthylketon- und Wasserschichten können dann mechanisch, getrennt werden, und die Methyläthylketonschicht kann wiederverwendet werden. Die Zugabe eines organischen Salzes, z.B. Natriumchlorid, ermöglicht die Abtrennung einer größeren Menge Wasser aus der Methyläthylketonschicht. Dieses Verfahren konserviert die organischen Lösungsmittel und vermeidet die Ausbildung einer hohen Wasserkonzentration in dem angewendeten Lösungsmittel, wodurch das Volumen des verwendeten Lösungsmittels gering gehalten wird. Das verwendete Methyläthylketon hält die Hauptmenge an irgendwelchem nicht umgesetzten Isocyanat zurück und steigert bei ' weiterer Verwendung als Reaktionsmedium das Produkt hinsichtlich der Ausbeute und Reinheit auf einen Wert, der praktisch dem mit frischem Methyläthylketon ,erhältlichen entspricht. ' . «Cosolvent is applied. So it is drawn from the property of methyl ethyl ketone, not completely to be miscible with water. After the Upon reaction and removal of the product, the filtrate (or centrifugate) may contain appreciable amounts of water; the Methyl ethyl ketone and water layers can then mechanically, can be separated and the methyl ethyl ketone layer can be reused. The addition of an organic Salt, e.g. sodium chloride, enables a larger amount of water to be separated from the methyl ethyl ketone layer. This Process preserves the organic solvents and avoids the formation of a high concentration of water in the solvent used, whereby the volume of the solvent used is kept low. That used Methyl ethyl ketone holds back the bulk of any unreacted isocyanate and increases at ' further use as a reaction medium, the product in terms of yield and purity to a value that practically corresponds to that available with fresh methyl ethyl ketone. '. «
Die Anwendung von Wasser allein als ein Lösungsmittel für diese Reaktion wird im allgemeinen als unzweckmäßig angesehen. Wasser reagiert leicht mit Isocyanaten unter Bildung unerwünschter Nebenprodukte gemäß den folgenden Gleichungen: The use of water alone as a solvent for this reaction is generally considered to be inconvenient. Water easily reacts with isocyanates to form undesirable by-products according to the following equations:
R1NCO + H2O > /H1NHGOH/ * R1NH2 +R 1 NCO + H 2 O> / H 1 NHGOH / * R 1 NH 2 +
0
+ R1NCO > R1NHCNHR1 0
+ R 1 NCO> R 1 NHCNHR 1
Die Ausbeute an Produkt aus Isocyanat wird durch diese Ne benreaktionen erheblich beeinträchtigt.The yield of product from isocyanate is considerably impaired by these side reactions.
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Überraschenderweise wurde gefunden, daß, wenn die organischen Lösungsmittel des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendet werden, die nachteilige Wirkung von Wasser in dem System wesentlich herabgesetzt wird. Die Reaktionsgeschwindigkeit des Alkylisocyanats lr'.t dem Alkyl-2-benzimidazolcarbamat wird aufs äußerste gesteigert, und die Nebenreaktion des Alkylisocyanats mit Wasser wird auf ein Minimum herabgesetzt.Surprisingly, it has been found that when the organic solvents are used in the process according to the invention the adverse effect of water in the system is substantially reduced. The speed of response of the alkyl isocyanate lr'.t the alkyl 2-benzimidazole carbamate is increased to the utmost, and the side reaction of the alkyl isocyanate with water is reduced to one Reduced minimum.
Die Umsetzung des Alkyl-2-benzimidazolcarbamats mit Isocyanat unter Bildung des Produktes ist reversibel, und die Gleichgewlchtskonstante der Reaktion ist temperaturabhängig. Höhere Temperaturen begünstigen die Umkehrreaktion und rasche Einstellung eines Gleichgewichtszustandes. Ein Temperaturbereich von 10 bis 100 0C kann angewendet werden, obgleich ein Bereich von 20 bis 45 0G bevorzugt und ein Bereich von 25 bis 35 0C am meisten bevorzugt ist. Innerhalb des zuletzt angegebenen bevorzugten Bereichs erfolgt nicht nur eine hohe Reaktionsgeschwindigkeit, sondern das Gleichgewicht der Reaktion begünstigt in hohem Maß die Bildung des Produktes.The reaction of the alkyl 2-benzimidazole carbamate with isocyanate to form the product is reversible, and the equilibrium constant of the reaction is temperature-dependent. Higher temperatures favor the reverse reaction and rapid establishment of a state of equilibrium. A temperature range of 10 to 100 0 C can be used, although a preferred range of 20 to 45 0 G and is a range of 25 to 35 0 C most preferred. Within the last-specified preferred range, not only does a high reaction rate take place, but the equilibrium of the reaction promotes the formation of the product to a high degree.
Das Alkyl-2-benzimidazolcarbamat und das Isocyanat können in Molyerhältnissen von 1:1 bis 1:1,1, vorzugsweise von 1:1 bis (1,05 und am stärksten bevorzugt von 1:1,05 im Hinblick auf die Erzielung einer hoch-^-igen Umwandlung des Alkyl-2-benzimidazolcarbamats in das Produkt ohne die Anwendung eines nicht erforderlichen Überschusses an Isocyanat oder einer langen Reaktionszeit angewendet werden. Die Reaktionszeit, die zur praktisch vollständigen Reaktion notwendig ist, lieg* bei 0,1 bis 24 Stunden, vorzugsweise bei 0,1 bis 1,0 bis 3,0 Stunden und am stärksten bevorzugt bei 2 bis 2-1/2 Stunden. Außer von der Art und Menge desThe alkyl 2-benzimidazole carbamate and the isocyanate can be used in molar ratios from 1: 1 to 1: 1.1, preferably from 1: 1 to (1.05, and most preferably from 1: 1.05 in view of achieving a high - ^ - igen conversion of the alkyl-2-benzimidazole carbamate into the product can be used without the use of an unnecessary excess of isocyanate or a long reaction time. The reaction time, which is necessary for practically complete reaction, is 0.1 to 24 hours , preferably from 0.1 to 1.0 to 3.0 hours and most preferably from 2 to 2-1 / 2 hours, except for the type and amount of
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Lösungsmittels und der Reaktionsteilnehmer, der Temperatur und der verwendeten Mischungsart ist die erforderliche Reaktionszeit auch von der Teilchengröße des' Alkyl-2-benzimidazolcarbamats abhängig. Im Interesse der Erzielung einer höheren Reaktionsgeschwindigkeit sind kleinere Teilchengrößen erwünscht. Vorzugsweise soll der Durchmesser der Teilchen bei 1 bis 250 /U und am stärksten bevorzugt bei 1 bis 50 ax liegen. Eine zweckmäßige Methode zur Be- ■ Stimmung der Teilchengröße des Alkyl-2-benzimidazolcarbamats erfolgt durch Sedimentationsanalyse mit einer Andreasen-Pipette. Solvent and the reactants, the temperature and the type of mixture used, the required reaction time is also dependent on the particle size of the 'alkyl-2-benzimidazole carbamate. Smaller particle sizes are desirable in the interest of achieving a faster reaction rate. The diameter of the particles should preferably be 1 to 250 / U and most preferably 1 to 50 ax . An expedient method for determining the particle size of the alkyl 2-benzimidazole carbamate is carried out by sedimentation analysis with an Andreasen pipette.
Sie zur Zugabe des Isocyanate erforderliche Zeit ist nicht kritisch und kann zwischen 0,10 bis 10 Stunden, vorzugsweise 0,1 bis 2 Stunden und am meisten bevorzugt von 0,25 bis 0,5 Stunden variieren.The time required for adding the isocyanate is not critical and can range from 0.10 to 10 hours, preferably 0.1 to 2 hours, and most preferably from 0.25 vary up to 0.5 hours.
Sie Reihenfolge der Zugabe der Reaktionsteilnehmer und Lösungsmittel ist nicht kritisch. Es ist gewöhnlich zweckmäßig, die Anwendung in der Reihenfolge Lösungsmittel, Allcylbenzimidazolcarbamat und dann Isocyanat vorzunehmen.You order the addition of the reactants and solvents is not critical. It is usually convenient to use in the order solvent, Alkylbenzimidazole carbamate and then isocyanate.
Sie folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens. Falls nicht anders angegeben, beziehen sich alle Teile auf das Gewicht.The following examples serve to illustrate the invention Procedure. Unless otherwise stated, all parts are by weight.
Herstellung von i-Cn-ButylcarbamoylJ^-benzimidazolcarbaminsäure-methylester in DimethylformamidProduction of i-Cn-ButylcarbamoylJ ^ -benzimidazolcarbamic acid methyl ester in dimethylformamide
In ein mit Glas ausgekleidetes Gefäß werden 60 Teile 2-Benzimidazolcarbaminsäure-methylester, 35 Teile -n-Butylisocyanat, 50,5 Teile Dimethylformamid und 191 Teile FiI- trat aus dem vorangegangenen Ansatz (das FiItrat besteht60 parts of methyl 2-benzimidazole carbamate, 35 parts of n-butyl isocyanate, 50.5 parts of dimethylformamide and 191 parts of filtrate are placed in a vessel lined with glass
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aus etwa 95,5 96 Dimethylformamid mit etwas n-Butylisocyanat und Produkt) gegeben. Die Aufschlämmung wird während 5 Stunden bei 20 bist3O 0C gerührt. Das feste Produkt wird durch Filtration isoliert und im Vakuum getrocknet. Eine Gesamtmenge von 85,9 Teilen 1-(n-Butylcsrbamoyl)-2-benzimidazolcarbaminsäure-methylester wird erhalten. Die Produktreinheit liegt bei 98 %, bestimmt durch quantitative Infrarotanalyse.from about 95.596 dimethylformamide with a little n-butyl isocyanate and product). The slurry is stirred for 5 hours at 20 to 3O 0 C t. The solid product is isolated by filtration and dried in vacuo. A total of 85.9 parts of methyl 1- (n-butylcarbamoyl) -2-benzimidazole carbamate is obtained. The product purity is 98 % as determined by quantitative infrared analysis.
Herstellung von 1-(n-Butylcarbamoyl)-2-benzimidazolcarbaminsäure-methylester in AcetonPreparation of 1- (n-butylcarbamoyl) -2-benzimidazole carbamic acid methyl ester in acetone
In ein mit Glas ausgekleidetes Gefäß werden 30 Teile 2-Benzimidazolcarbaminsäure-methylester, 16,4 Teile n-Butylisocyanat und 250 Teile Filtrat aus dem vorangegangenen Ansatz (das Filtrat besteht aus etwa 97 fi Aceton und enthält etwas n-Butylisocyanat und Produkt) gegeben. Die Aufschlämmung wird während 5,5 Stunden bei 25 bis 30 0C gerührt. Das feste Produkt wird dann durch Filtration isoliert. Die Feststoffe werden mit 20 Teilen Aceton gewaschen und im Vakuum getrocknet. Eine Gesamtmenge von 44,2 Teilen i-Cn-ButylcatbamoylJ^-benzimidazolcarbaminsäure-methylester wird erhalten. Die Produktreinheit liegt bei 99,0 #, bestimmt durch quantitative Infrarotanalyse.30 parts of methyl 2-benzimidazole carbamate, 16.4 parts of n-butyl isocyanate and 250 parts of filtrate from the previous batch (the filtrate consists of about 97 μl of acetone and contains some n-butyl isocyanate and product) are placed in a glass-lined vessel. The suspension is stirred at 25 to 30 ° C. for 5.5 hours. The solid product is then isolated by filtration. The solids are washed with 20 parts of acetone and dried in vacuo. A total of 44.2 parts of i-Cn-butylcatbamoylJ ^ -benzimidazole carbamic acid methyl ester is obtained. The product purity is 99.0 # as determined by quantitative infrared analysis.
Herstellung von 1-(n-Butylcarbamoyl)-2-benzimidazolcarbaminsäure-methylester in RohmethyläthylketonPreparation of 1- (n-butylcarbamoyl) -2-benzimidazole carbamic acid methyl ester in crude methyl ethyl ketone
Ein Gemisch aus 95,6 Teilen 2-Benzimidazolcarbaminsäuremethylester, 53 Teilen n-Butylisocyanat und 338 Teilen Methylethylketon wird während 2 Stunden in einem Harzkessel gerührt. Die Temperatur der Reaktionsaufschlämmung wirdA mixture of 95.6 parts of 2-benzimidazole carbamic acid methyl ester, 53 parts of n-butyl isocyanate and 338 parts of methyl ethyl ketone are in a resin kettle for 2 hours touched. The temperature of the reaction slurry becomes
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während der ersten Stunde bei 25 "bis 35 0G und während der zweiten Stunde bei 25 0C gehalten. Die Reaktionsaufschlämmung wird dsann filtriert, und die Feststoffe werden mit 74»7 Teilen Methyläthylketon gewaschen und an der luft getrocknet. Eine Gesamtmenge von 130,3 Teilen 1-(n-Butylcarbamoyl)-2-benzimidazolcarbaminsäure-methylester wird erhalten. Die Produktreinheit beträgt 99 i> oder darüber.held for the first hour at 25 "to 35 0 G, and during the second hour at 25 0 C. The reaction slurry is dsann filtered, and the solids are washed with 74" 7 parts of methyl ethyl ketone and air dried. A total of 130 3 parts of 1- (n-butylcarbamoyl) -2-benzimidazolcarbaminsäure-methylester is obtained. The product purity is 99 i> or more.
Herstellung von 1-(n-Butylcarbamoyl)-2-benzimidazolcarbaminsäure-methylester in Umlauf-MethyläthylketonPreparation of 1- (n-butylcarbamoyl) -2-benzimidazole carbamic acid methyl ester in circulation methyl ethyl ketone
Ein Gemisch aus 95,6 Teilen 2-Benzimidazolcarbaminsäure-methylester, 50,3 Teilen n-Butylisocyanat, 94,5 Teilen Methyläthylke ton und 246,5 Teilen rückgeführtes Piltrat (96,5 1» Methyläthylketon; 2,2 i° 1-(n-Butylcarbamoyl)-2-benzimidazolcarbaminsäure-methylester; 0,8 $> n-Butylisocyanat; 0,5 # unbekannte Stoffe) wird während 2 Stunden bei 25 bis 35 0C gerührt. Die Reaktionsaufschlämmung wird dann filtriert, und die Peststoffe werden mit 69 Teilen Methyläthylketon gewaschen und an der Luft getrocknet. Eine Gesamtmenge von 138,7 Teilen 1-(n-Butylcarbamoyl)-2-benzimidazolcarbaminsäure-methylester wird erhalten. Die Produktreinheit beträgt 99 $> oder darüber.A mixture of 95.6 parts of methyl 2-benzimidazole carbamate, 50.3 parts of n-butyl isocyanate, 94.5 parts of methyl ethyl ketone and 246.5 parts of recycled piltrate (96.5 1 » methyl ethyl ketone; 2.2 i ° 1- ( Methyl n-butylcarbamoyl) -2-benzimidazole carbamic acid; 0.8 $> n-butyl isocyanate; 0.5 # unknown substances) is stirred at 25 to 35 ° C. for 2 hours. The reaction slurry is then filtered and the contaminants are washed with 69 parts of methyl ethyl ketone and air dried. A total of 138.7 parts of methyl 1- (n-butylcarbamoyl) -2-benzimidazole carbamate is obtained. Product purity is $ 99> or above.
Herstellung von 1-(n-Butylcarbamoyl)-2-benzimidazolcarbaminsäure-methylester in Methyläthylketon, das Spuren vonPreparation of 1- (n-butylcarbamoyl) -2-benzimidazole carbamic acid methyl ester in methyl ethyl ketone, the traces of
Wasser enthältContains water
Ein Gemisch aus 57,4 Teilen 2-Benzimidazolcarbaminsäuremethylester, 31,2 Teilen n-Butylisocyanat, 198 Teilen Methyläthylketon und 2 Teilen Wasser wird in einem Rundkolben während 2 Stunden bei 25 bis 35 0C gerührt. Das GemischA mixture of 57.4 parts of methyl 2-benzimidazole carbamate, 31.2 parts of n-butyl isocyanate, 198 parts of methyl ethyl ketone and 2 parts of water is stirred in a round-bottomed flask at 25 to 35 ° C. for 2 hours. The mixture
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wird dann filtriert und die Peststoffe mit 45 Teilen Methyläthylketon gewaschen und an der Luft getrocknet. Eine Gesamtmenge von 79 Teilen 1-(n-Butylcarbamoyl)-2-benzimidazolcarbaminsäure-methylester wird erhalten. Die Produktreinheit beträgt 99t5 #» bestimmt durch nicht-wäßrige Titration. is then filtered and the Peststoffe with 45 parts of methyl ethyl ketone washed and air dried. A total of 79 parts of 1- (n-butylcarbamoyl) -2-benzimidazole carbamic acid methyl ester is received. The product purity is 99t5 # »determined by non-aqueous titration.
Herstellung von '!-(n-ButylcarbamoylJ-Z-'benzimidazolcarbaminsäure-methylester in Methyläthylketon-WassergemischenPreparation of '! - (n-ButylcarbamoylJ-Z-'benzimidazole carbamic acid methyl ester in methyl ethyl ketone-water mixtures
Ein Gemisch aus 57,4 Teilen 2-Benzimidazolcarbaminsäuremethylester, 31,2 Teilen n-Butylisocyanat, 100 Teilen Methyläthylketon und 100 Teilen Wasser wird in einem Rundkolben während 2 Stunden bei 25 bis 35 0C gerührt. Das Gemisch wird dann filtriert, und die Peststoffe werden mit 40 Teilen Methyläthylketon gewaschen und im Vakuum getrocknet. Eine Gesamtmenge von 82,8 Teilen i-(n-Butylcarbamoyl)-2-benzimidazolcarbaminsäure-raethylester wird erhalten. Die Menge an nicht umgesetztem 2-Benzimidazolcarbaminsäuremethylester betrug weniger als 1 #.A mixture of 57.4 parts of methyl 2-benzimidazole carbamate, 31.2 parts of n-butyl isocyanate, 100 parts of methyl ethyl ketone and 100 parts of water is stirred in a round bottom flask at 25 to 35 ° C. for 2 hours. The mixture is then filtered and the contaminants are washed with 40 parts of methyl ethyl ketone and dried in vacuo. A total of 82.8 parts of methyl i- (n-butylcarbamoyl) -2-benzimidazole carbamate is obtained. The amount of unreacted methyl 2-benzimidazole carbamate was less than 1 #.
Herstellung von 1-(n-Butylcarbamoyl)-2-benzimidazolcarbaminsäure-methylester in wasserhaltigem MethyläthylketonPreparation of 1- (n-butylcarbamoyl) -2-benzimidazole carbamic acid methyl ester in hydrous methyl ethyl ketone
Ein Gemisch aus 57,4 Teilen 2-Benzimidazolcarbaminsäuremethylester, 31,2 Teilen n-Butylisocyanat, 190 Teilen Methyläthylketon und 10 Teilen Yfasser wird in einem Rundkolben während 2 Stunden bei 25 bis 350C gerührt. Das Gemisch wird dann filtriert, und die Peststoffe werden mit 45 Teilen Methyläthylketon gewaschen und an der Luft getrocknet. Eine Gesamtmenge von 79,7 Teilen 1-(n-Butylcarbamoyl)-2-A mixture of 57.4 parts of 2-Benzimidazolcarbaminsäuremethylester, 31.2 parts of n-butyl isocyanate, 190 parts of methyl ethyl ketone and 10 parts Yfasser is stirred in a round bottom flask for 2 hours at 25 to 35 0 C. The mixture is then filtered and the pesticides are washed with 45 parts of methyl ethyl ketone and air dried. A total of 79.7 parts of 1- (n-butylcarbamoyl) -2-
- 10 009823/1937 - 10 009823/1937
benzimidazolcarbaminsäure-methyleater wird erhalten. Die Produktreinheit beträgt 99,0 #, bestimmt durch nichtwäßrige Titration. benzimidazole carbamic acid methyl ester is obtained. the Product purity is 99.0 # as determined by non-aqueous titration.
- 11 009823/1937 - 11 009823/1937
Claims (6)
NH-C-ORO
NH-C-OR
mit einem Isocyanat der FormelH
with an isocyanate of the formula
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Cited By (2)
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